CN1083414C - 2,5－二甲基－2,5－己二醇一步合成法 - Google Patents

2,5－二甲基－2,5－己二醇一步合成法 Download PDF

Info

Publication number
CN1083414C
CN1083414C CN99115101A CN99115101A CN1083414C CN 1083414 C CN1083414 C CN 1083414C CN 99115101 A CN99115101 A CN 99115101A CN 99115101 A CN99115101 A CN 99115101A CN 1083414 C CN1083414 C CN 1083414C
Authority
CN
China
Prior art keywords
dimethyl
hydrogenation
hexin
glycol
hexylene glycol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN99115101A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1247181A (zh
Inventor
冯维精
苏帮均
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
WEIJING INST OF WATER-PROOF MATERIALS CHENGDU CITY
Original Assignee
WEIJING INST OF WATER-PROOF MATERIALS CHENGDU CITY
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WEIJING INST OF WATER-PROOF MATERIALS CHENGDU CITY filed Critical WEIJING INST OF WATER-PROOF MATERIALS CHENGDU CITY
Priority to CN99115101A priority Critical patent/CN1083414C/zh
Publication of CN1247181A publication Critical patent/CN1247181A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1083414C publication Critical patent/CN1083414C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供了一种2，5-二甲基-2，5-己二醇一步合成法。该合成法包括乙炔、丙酮在常压下于异丁醇钾作催化剂的邻二甲苯溶液中一步合成2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇，经水解、中和、浓缩、结晶和离心分离出来后，在中(高)压反应釜中，用拉尼镍作催化剂，0-5.5MPa压力下加氢制得2，5-二甲基-2，5-己二醇。流程短，产品质量高，生产成本低，无废液排放，有利于环境保护和操作人员健康。

Description

2，5-二甲基-2，5-己二醇一步合成法
本发明涉及的是一种用于工业上或生产高效低毒农药拟除虫菊酯杀虫剂、橡胶交联剂2，5-双-己烷的主要原料-2，5-二甲基-2，5-己二醇-步合成法。
目前国内外采用制取2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇(简称二甲、基己炔二醇)，加氢制得2，5-二甲基-2，5-己二醇(简称二甲基己二醇)，其主要方法如下：
1，常压炔化法：分两步制取二甲基己炔二醇：先将乙炔、丙酮在常压下于溶剂(苯)中与过量粉粒氢氧化钾作催化剂进行炔化反应，生成二甲基己炔二醇钾，再于酸性条件下水解(有的先水解后酸化)生成二甲基己炔二醇。催化加氢得二甲基己二醇。每吨产品消耗氢氧化钾2吨、苯1.7吨，成本高，粉状氢氧化钾粉尘和苯对生产环境危害较大。
2，加压炔化法：分两步制取二甲基己炔二醇；先将乙炔、丙酮在加压下于溶剂(苯、液氨等)中炔化反应，生成2-甲基-3-丁炔-2-醇(筒称甲基丁炔醇)，再与丙酮于含有过量粉粒氢氧化钾的溶剂(苯)中缩合反应，生成二甲基己炔二醇。催化加氢得二甲基己二醇。流程长，副产物多，原料消耗及成本偏高。
3，国内外有研究用异(正)丁醇钾代替粉粒氢氧化钾作催化剂，将乙炔、丙酮在二甲苯溶剂中反应制得己炔二醇。也有研究直接用甲基丁炔醇与丙酮为原料，在正丁醇或异丁醇钾-二甲苯悬浮液中缩合反应制取二甲基己炔二醇，氢氧化钾可回收重复使用。但有机溶剂成份复杂，相互间存在共沸物，难以通过蒸馏分离出较纯的二甲苯和正丁醇或异丁醇重复使用，成本较高，环境污染大，来实现产品生产。
4，催化加氢采用反应釜间歇式操作和列管反应器固定床连续加氢两种方法。国内采用反应釜间歇式加氢，加氢压力0～3.0MPa。反应时间长，催化剂用量较高，氢化完全难度大。
鉴于以上原因，本发明的目的是为了提供一种流程短，产品质量高，生产成本低，无废液排放，有利于环境保护和操作人员健康的2.5-二甲基-2，5-己二醇一步合成法。
本发明合成法包括乙炔、丙酮在常压下于异丁醇钾作催化剂的邻二甲苯溶液中一步合成2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇，经水解、中和、浓缩、结晶和离心分离出来后，在中(高)压反应釜中用拉尼镍作催化剂，加氢制得2，5-二甲基-2，5-己二醇，水解生成的氢氧化钾水溶液和蒸馏分出的异丁醇、邻二甲苯重复用于制取异丁醇钾二甲苯溶液。
上述的含异丁醇钾作催化剂的邻二甲苯溶液的温度为30～40℃，按丙酮与乙炔的摩尔比为1.8～2.2∶1，依次将乙炔、丙酮通入邻二甲苯溶液，在常压和30-40℃下强力搅拌反应，合成2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇。
上述的2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇水解分层后，上层油相用盐酸中和到pH＝5～6，减压蒸馏，分段蒸出异丁醇和邻二甲苯，浓缩液送入结晶槽冷却结晶，分离出2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇晶体，将2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇晶体溶于乙醇后送入加氢釜，加入0.5-1.0％的拉尼镍催化剂，在30～160℃和0～5.5MPa压力下加氢，生成2，5-二甲基-2，5-己二醇溶液，沉淀除去拉尼镍催化剂后送入浓缩釜，在78～88℃下蒸馏出乙醇重复使用，将2，5-二甲基-2，5-己二醇溶液结晶、分离、于燥得2，5-二甲基-2，5-己二醇。
上述的2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇送入加氢反应釜内的氢化反应为三个阶段，第一阶段控制压力0-2MPa，反应温度30～150℃，氢化反应时间为2～3小时，第二阶段控制压力2.0～4.6MPa，反应温度150～160℃，氢化反应时间为1～2小时，第三阶段控制压力4.6～5.5MPa，反应温度160～180℃，氢化反应时间为5～7小时。
本发明以乙炔、丙酮为原料，醇钾催化剂的邻二甲苯溶液作媒体，在有特殊搅拌反应功能的反应釜中，一步合成2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇，再于反应釜中中(高)压加氢生产高品位2，5-二甲基-2，5-己二醇，其基本原理为：
与国内外生产方法相比，本发明具有如下优点：
1，流程短、副反应少、中(高)压加氢反应完全、较现有其他生产方法产品质量高，纯度达≥99.7％，居国际领先水平。
2，异丁醇和邻二甲苯无共沸物，易分离得较纯作重复使用，降低了成本。
3，水解后的氢氧化钾水溶液可回收重复用于制取异丁醇钾、每吨产品的氢氧化钾消耗量，较常压炔化法少1.5-1.6吨。
4，生产成本较现有其他方法降低15-20％。
5，无废液排放。所用溶剂较苯的毒性小1.5倍，加上沸点较高，有利于保护环境和操作人员健康。
下面介绍本发明的实施例：
本发明实施例如下：
1、媒体制造：于醇钾反应釜中加入浓度为12.2摩尔的KOH水溶液170L、异丁醇1300L，升温到95℃后开动搅拌进行脱水反应。釜温升高到135℃后回收富余异丁醇，加入660升邻二甲苯溶剂制得含异丁醇钾催化剂的媒体。其反应式如下：
Figure C9911510100061
以上反应是可逆的，在反应过程中不断将水分离排出，保持反应向右进行。
2、二甲基己炔二醇合成：在媒体输入二甲基己炔二醇反应釜中冷却至35℃以下，按丙酮与乙炔的摩尔比为2∶1(流量比为6.1×10-3∶1，控制盘上显“6.1”)的比例依次加入乙炔和丙酮，保持釜温30～40℃，在特殊功能搅拌器的强力作用下，进行缩合反应，一步合成二甲基己炔二醇。
3、水解中和
缩合反应终止后，将物料送入水解罐加入乙炔消耗公斤数9-10倍的水进行水解，静止分层后将下层碱液回收重复用于制造异丁醇钾，上层油液送入中和槽加酸至pH＝5-6后分层，将上层二甲基己炔二醇溶液送去蒸馏，下层KCl液送入贮池制取KCl产品。
4、浓缩蒸馏
将二甲基己炔二醇溶液送入加热蒸馏器中进行加热，温度达到89℃后开始减压蒸馏，馏分送入精馏塔分离回收异丁醇和邻二甲苯。浓缩蒸馏过程中控制塔顶温度90-94℃。在浓缩液达到己炔加量按公斤计的12倍(结晶温度为25℃时)至16倍(结晶温度为5℃时)时停止蒸馏，送入结晶槽。
5、结晶分离
二甲基己炔二醇浓缩液送入结晶槽后，用17-18℃水冷却3-4小时到25℃(或用冰盐水冷却到5℃)后放入离心机，机内为二甲基己炔二醇晶体，离心的母液回收重复蒸馏。
6、加氢
将经过风干的320-330公斤二甲基己炔二醇加入溶解釜中，用450-470L己醇溶解，送入磁力传动搅拌加氢反应釜内，同时加入1.6-3.3公斤拉尼镍催化剂。氢化反应分三阶段进行；第一阶段控制压力0-2.0MPa，反应温度30-150℃，时间为2～3小时；第二阶段控制压力2.0～4.6MPa，反应温度150-160℃，时间为1～2小时；第三阶段控制压力4.6-5.5MPa，反应温度160-180℃，时间为5～7小时。全部过程约8-10小时，完成反应(取样测定氢化完全)后送入分层器。
7、浓缩蒸馏
将沉淀除去镍催化剂粉末的二甲基己二醇液送入加热蒸馏器中进行加热，温度达到79℃开始馏出乙醇，回收重复使用，以后控制温度不超过88℃，到馏出乙醇310-330L后停止蒸馏，将浓缩液送入结晶槽。
8、结晶分离
二甲基己二醇浓缩液送入结晶槽后，用冰盐水冷却3-4小时，降低温度到5℃后放入离心机分离，机内为二甲基己二醇晶体，离出的母液集中重复蒸馏。
9、干燥
采用真空干燥法，在于燥机温度达到50℃后，将二甲基己二醇放置入干燥机中，减压至-0.04至-0.06MPa，保持50℃，2-4小时，得产品二甲基己二醇。
本发明方法为发展我国除虫菊酯农药、橡胶交联剂及其他相关产品提供了基本原料保证，为增加我国产品新品种和提高现有相关设备的生产能力提供了重要条件。

Claims (4)

1、2，5-二甲基-2，5-己二醇一步合成法，其特征在于合成法包括乙炔、丙酮在常压下于异丁醇钾作催化剂的邻二甲苯溶液中一步合成2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇，经水解、中和、浓缩、结晶和离心分离出来后，在中高压反应釜中，用拉尼镍作催化剂，0-5.5MPa压力下加氢制得2，5-二甲基-2，5-己二醇。
2、根据权利要求1所述的2，5-二甲基-2，5-己二醇一步合成法，其特征在于含异丁醇钾作催化剂的邻二甲苯溶液的温度为30～40℃，按丙酮与乙炔的摩尔比为1.8～2.2∶1，依次将乙炔、丙酮通入邻二甲苯溶液，在常压和30-40℃下强力搅拌反应，合成2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇。
3、根据权利要求1或2所述的2，5-二甲基-2，5-己二醇一步合成法，其特征在于合成2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇水解分层后，上层油相用盐酸中和到pH＝5～6，减压蒸馏，蒸出异丁醇和邻二甲苯，浓缩液送入结晶槽冷却结晶，分离出2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇晶体，将2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇晶体溶于乙醇后送入加氢釜，加入0.5-1.0％的拉尼镍催化剂，在30～160℃和0～5.5MPa压力下加氢，生成2，5-二甲基-2，5-己二醇溶液，沉淀除去拉尼镍催化剂后送入浓缩釜，在78～88℃下蒸馏出乙醇重复使用，将2，5-二甲基-2，5-己二醇溶液结晶、分离、干燥得2，5-二甲基-2，5-己二醇产品。
4、根据权利要求1或2所述的2，5-二甲基-2，5-己二醇一步合成法，其特征在于将2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇送入加氢反应釜内的氢化反应为三个阶段，第一阶段控制压力0-2MPa，反应温度30～150℃，氢化反应时间为2～3小时，第二阶段控制压力2.0～4.6MPa，反应温度150～160℃，氢化反应时间为1～2小时，第三阶段控制压力4.6～5.5MPa，反应温度160～180℃，氢化反应时间为5～7小时。
CN99115101A 1999-08-25 1999-08-25 2,5－二甲基－2,5－己二醇一步合成法 Expired - Fee Related CN1083414C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN99115101A CN1083414C (zh) 1999-08-25 1999-08-25 2,5－二甲基－2,5－己二醇一步合成法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN99115101A CN1083414C (zh) 1999-08-25 1999-08-25 2,5－二甲基－2,5－己二醇一步合成法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1247181A CN1247181A (zh) 2000-03-15
CN1083414C true CN1083414C (zh) 2002-04-24

Family

ID=5278117

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN99115101A Expired - Fee Related CN1083414C (zh) 1999-08-25 1999-08-25 2,5－二甲基－2,5－己二醇一步合成法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1083414C (zh)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101234950B (zh) * 2008-02-02 2010-12-29 泸州富邦化工有限公司 萃取及减压蒸馏法生产2,5-二甲基-2,5-己二醇工艺
CN102633602A (zh) * 2012-04-26 2012-08-15 江苏泰特尔化工有限公司 一种常压制备3-己炔-2,5-二醇的方法
CA2876281C (en) * 2012-07-11 2020-07-21 Lonza Ltd Process for the production of methylbutinol
CN103910606B (zh) * 2013-07-09 2016-05-25 泸州宏达有机化工厂 炔化缩合法生产2,5-二甲基-2,5-己二醇的方法
CN109574806B (zh) * 2017-09-29 2021-10-29 中国科学院大连化学物理研究所 一种己炔二醇催化加氢制备己二醇的方法
CN108929196A (zh) * 2018-08-22 2018-12-04 西南化工研究设计院有限公司 一种生产2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇的后处理工艺及***
KR102434452B1 (ko) 2018-11-28 2022-08-19 주식회사 엘지화학 가교제 화합물의 제조 방법
CN109680353B (zh) * 2018-12-27 2020-07-03 江苏恒力化纤股份有限公司 一种阳离子可染聚酯纤维及其制备方法
CN109750371B (zh) * 2018-12-27 2020-10-16 江苏恒力化纤股份有限公司 十字绣用超亮光涤纶长丝及其制备方法
CN109750375B (zh) * 2018-12-27 2020-10-16 江苏恒力化纤股份有限公司 一种轻量化保暖纤维及其制备方法
CN109750380B (zh) * 2018-12-27 2020-10-16 江苏恒力化纤股份有限公司 涤纶灯箱广告布的制备方法
CN109735957B (zh) * 2018-12-27 2020-11-06 江苏恒力化纤股份有限公司 阳涤复合全牵伸丝及其制备方法
CN109750372B (zh) * 2018-12-27 2020-05-22 江苏恒力化纤股份有限公司 仿毛型聚酯长丝及其制备方法
CN109750376B (zh) * 2018-12-27 2021-01-01 江苏恒力化纤股份有限公司 涤纶耐热帆布及其制备方法
CN109518297B (zh) * 2018-12-27 2020-10-13 江苏恒力化纤股份有限公司 一种中空涤纶长丝及其制备方法
CN109735925B (zh) * 2018-12-27 2020-11-06 江苏恒力化纤股份有限公司 易染色和降解的聚酯fdy丝及其制备方法
CN109735947B (zh) * 2018-12-27 2020-10-16 江苏恒力化纤股份有限公司 拒水帆布及其制备方法
CN109735919B (zh) * 2018-12-27 2020-10-16 江苏恒力化纤股份有限公司 带叔丁基侧基的庚二醇改性聚酯纤维及其制备方法
CN109735945B (zh) * 2018-12-27 2020-10-16 江苏恒力化纤股份有限公司 用于伪装遮盖的涤纶工业丝及其制备方法
CN109666989B (zh) * 2018-12-27 2020-10-13 江苏恒力化纤股份有限公司 超细旦涤纶低弹丝及其制备方法
CN109722733B (zh) * 2018-12-27 2020-10-13 江苏恒力化纤股份有限公司 用于军用箱包的涤纶工业丝及其制备方法
CN109735933B (zh) * 2018-12-27 2020-10-13 江苏恒力化纤股份有限公司 用于安全带的涤纶工业丝及其制备方法
CN109763194B (zh) * 2018-12-27 2020-10-16 江苏恒力化纤股份有限公司 用于轮胎帘子线的涤纶工业丝的制备方法
CN109750367B (zh) * 2018-12-27 2020-10-16 江苏恒力化纤股份有限公司 用于汽车气囊的涤纶工业丝及其制备方法
CN109735939B (zh) * 2018-12-27 2020-10-16 江苏恒力化纤股份有限公司 熔体直纺在线添加有色聚酯纤维及其制备方法
CN109722737B (zh) * 2018-12-27 2020-08-14 江苏恒力化纤股份有限公司 一种含有固体碱催化剂的改性聚酯纤维及其制备方法
CN109735931B (zh) * 2018-12-27 2020-10-16 江苏恒力化纤股份有限公司 用于牵引带的涤纶工业丝的制备方法
CN109735942B (zh) * 2018-12-27 2020-07-07 江苏恒力化纤股份有限公司 高模低缩活化型涤纶工业丝及其制备方法
CN109750379B (zh) * 2018-12-27 2020-10-16 江苏恒力化纤股份有限公司 超亮光涤纶低弹丝及其制备方法
CN109722728B (zh) * 2018-12-27 2020-07-03 江苏恒力化纤股份有限公司 含pbt的双组份弹性丝及其制备方法
CN109735935B (zh) * 2018-12-27 2020-08-14 江苏恒力化纤股份有限公司 船用涤纶缆绳的制备方法
CN109735930B (zh) * 2018-12-27 2020-10-16 江苏恒力化纤股份有限公司 全消光涤纶牵伸丝及其制备方法
CN109706542B (zh) * 2018-12-27 2020-07-07 江苏恒力化纤股份有限公司 一种阻燃聚酯纤维及其制备方法
CN109735928B (zh) * 2018-12-27 2020-10-16 江苏恒力化纤股份有限公司 特斯林布及其制备方法
CN109750370B (zh) * 2018-12-27 2020-11-06 江苏恒力化纤股份有限公司 全消光网络弹丝及其制备方法
CN109735943B (zh) * 2018-12-27 2020-10-16 江苏恒力化纤股份有限公司 一种易染聚酯poy纤维及其制备方法
CN109722740B (zh) * 2018-12-27 2020-10-16 江苏恒力化纤股份有限公司 可降解的聚酯纤维及其制备方法
CN109735927B (zh) * 2018-12-27 2020-10-16 江苏恒力化纤股份有限公司 全消光涤纶低弹丝及其制备方法
CN109735940B (zh) * 2018-12-27 2020-08-14 江苏恒力化纤股份有限公司 浮深仿麻涤纶纤维的制备方法
CN109735934B (zh) * 2018-12-27 2020-10-16 江苏恒力化纤股份有限公司 全消光涤纶预取向丝及其制备方法
CN109666983B (zh) * 2018-12-27 2020-07-07 江苏恒力化纤股份有限公司 一种提高聚酯fdy纤维上染率的方法
CN110511127B (zh) * 2019-09-16 2022-08-05 万华化学集团股份有限公司 一种利用乙炔化反应副产物制备α-羟基酮的方法
CN115594566B (zh) * 2022-09-22 2023-12-29 山东阳谷华泰化工股份有限公司 一种2，5-二甲基-2，5-己二醇的合成方法
CN115894172A (zh) * 2022-10-14 2023-04-04 青岛科技大学 一种2,5-二甲基-2,5-己二醇的连续化生产***及方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3449445A (en) * 1967-03-17 1969-06-10 Gaf Corp Process of preparing 1,4-butanediol
GB1329815A (en) * 1970-02-25 1973-09-12 Basf Ag Production of tertiary acetylenic glycols by reaction of acetylene with ketones
US4960959A (en) * 1987-04-04 1990-10-02 Huels Aktiengesellschaft Process for the manufacture of alkynediols by reaction of ketones with acetylene

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3449445A (en) * 1967-03-17 1969-06-10 Gaf Corp Process of preparing 1,4-butanediol
GB1329815A (en) * 1970-02-25 1973-09-12 Basf Ag Production of tertiary acetylenic glycols by reaction of acetylene with ketones
US4960959A (en) * 1987-04-04 1990-10-02 Huels Aktiengesellschaft Process for the manufacture of alkynediols by reaction of ketones with acetylene

Also Published As

Publication number Publication date
CN1247181A (zh) 2000-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1083414C (zh) 2,5－二甲基－2,5－己二醇一步合成法
US6031128A (en) Process for manufacturing terephthalic acid
KR100983349B1 (ko) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (ｐｅｔ) 폐기물의 화학적재활용 방법
CA2229207C (en) Recovery of caprolactam from nylon-6 scrap
CN104066705A (zh) 制备乙酰丙酸的方法
CN102015611A (zh) 用于制备甲酸盐的方法
CN100455612C (zh) 一种从c5石油树脂生产过程中脱除三氯化铝和产品纯化的方法
CN102241606A (zh) 一种n-氰乙基苯胺的清洁生产方法
JP2006232701A (ja) ポリエステル繊維屑からエステルモノマーを回収する方法
CN101698639B (zh) 从多元醇副产粗甲酸钠中回收甲酸钠产品的方法
KR102126236B1 (ko) 폴리에텔렌테레프탈레이트를 이용하여 디옥틸테레프탈레이트 및 부동액을 동시에 제조하는 방법
CN103787894B (zh) 从甲苯二异氰酸酯制备过程中形成的残渣废料中回收甲苯二胺的方法
EP1138663B1 (en) Method for recovery of terephthalic acid from a material containing poly(ethylene terephthalates)
CN110372496A (zh) 一种电渗析精制新戊二醇甲酸钠混合液的方法
CN100506832C (zh) 一种制备乙酰甲胺磷的方法
CN1304359C (zh) 合成丙二醇甲醚醋酸酯的工艺
KR100224466B1 (ko) 테레프탈산의 제조방법 (1)
CN1039225C (zh) 左旋香芹酮合成方法
JP2003267904A (ja) ジトリメチロールプロパンの製造方法
CN109456184B (zh) 一种冬青油的合成制备方法
CN112341304B (zh) 缬沙坦制备工艺母液中溶剂的回收方法
CN102268294A (zh) 一种润滑油脱蜡过程中丁酮-甲苯溶剂的回收方法
KR100228737B1 (ko) 말론산에스터 폐액으로부터 말론산디알킬에스터의 제조방법
CN1687096A (zh) 一种麦芽糖脂肪酸酯的合成方法
JP4187979B2 (ja) エチレングリコールの回収蒸留釜残の処理方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee