CN107732172B - 一种锂离子电池负极材料及其制备方法 - Google Patents

一种锂离子电池负极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107732172B
CN107732172B CN201710873664.2A CN201710873664A CN107732172B CN 107732172 B CN107732172 B CN 107732172B CN 201710873664 A CN201710873664 A CN 201710873664A CN 107732172 B CN107732172 B CN 107732172B
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium ion
stirring
tio
ion battery
concentration
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710873664.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107732172A (zh
Inventor
严微微
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Jiliang University
Original Assignee
China Jiliang University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Jiliang University filed Critical China Jiliang University
Priority to CN201710873664.2A priority Critical patent/CN107732172B/zh
Publication of CN107732172A publication Critical patent/CN107732172A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107732172B publication Critical patent/CN107732172B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种锂离子电池负极材料及其制备方法，属于锂离子电池技术领域。其制备工艺流程是以硫酸铜（CuSO4），柠檬酸三钠和聚乙烯吡咯烷酮，氢氧化钠和抗坏血酸为原材料，先制备Cu2O纳米立方体，再通过钛酸异丙酯水解法在Cu2O表面包覆纳米TiO2，获得纳米TiO2包覆Cu2O纳米立方体材料。本发明材料的合成工艺简单，反应条件温和，对环境无污染，成本较低，可以大量生产。本发明的纳米TiO2包覆Cu2O纳米立方体作为锂离子电池负极材料具有显著改善的循环稳定性和充放电性能，适合锂离子电池的产业化应用。

Description

一种锂离子电池负极材料及其制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，特别涉及一种锂离子电池负极材料及其制备方法。
背景技术
锂离子电池具有工作电压高、比容量高、无记忆效应、环境友好等优点，已广泛应用于移动电话、笔记本电脑、小型摄像机等便携式电子设备和电动汽车、电动自行车、电动工具等大型电子设备。近年来智能电子设备发展迅猛，对电源提出了更高要求，迫切需要电源具有高的能量密度和功率密度，长的循环寿命，以及良好的使用性能。当前的商品锂离子电池已不能完全满足市场需求，通过开发高性能电极和电极材料提高锂离子电池的电化学性能，推动锂离子电池进一步发展，就成为十分重要的工作。
目前商品锂离子电池的负极材料主要是石墨化碳基材料。石墨化程度很高的碳材料，表面各向异性较大，首次充电时形成的钝化膜疏松多孔，不能有效阻挡溶剂化锂离子的共嵌入，会造成石墨层的崩溃。此外，锂离子沿石墨微晶ab轴平面的扩散速度比c轴方向大得多，而锂的***是在石墨层边界进行的，这导致锂离子在其中扩散存在很大的动力学障碍，不能进行快速充放电。因此高性能锂离子电池负极材料的研究和开发受到各国研究者的广泛重视。
自2000年J. M. Tarascon首次在Nature上报道了纳米过渡金属氧化物作为锂离子电池负极材料的优异性能后，3d过渡金属氧化物（MxOy，M = Mn，Fe，Co，Ni，Cu）就成为锂电池负极材料的重要候选者。在上述负极材料中，CuO的理论容量为674 mAh g-1，为商用碳负极材料的2倍左右，Cu2O的理论容量为372 mAh g-1。但CuO和Cu2O的密度为碳基材料的三倍左右，从而具有更大的体积储锂密度，并且铜氧化物（CuO、Cu2O或两者的混合物）无毒无害、易于合成，容易存储，因而其作为锂离子电池负极材料极具发展潜力和应用前景，正受到越来越高的重视。
对铜的氧化物（氧化亚铜，氧化铜）来说，循环稳定性不足是影响它在锂电池应用的主要问题之一。原因是他们（也包括其他过渡金属氧化物）与锂反应后，会发生较大的体积膨胀，产生严重的内应力，使活性材料在循环过程中逐渐粉化，不仅与集流体等失去电接触，还会使纳米过渡金属粒子发生团聚形成大颗粒而丧失电化学活性。因此，提高铜氧化物（CuO、Cu2O）的循环稳定性就成为推动该材料进一步应用的关键。常用的方法主要有纳米化、复合及制备薄膜电极等。
公开号为CN102394305B的中国专利文献公开了一种泡沫铜氧化物/铜锂离子电池负极及其制备方法，主要是在集流体泡沫铜表面原位生长层状的铜氧化物，通过原位生长，纳米结构与薄膜结构来改善铜氧化物的锂电池性能，但是这一材料结构并没有解决充放电反应中铜氧化物体积膨胀与收缩及内应力的问题，对循环稳定性的改善作用有限。
发明内容
本发明的目的是为提高Cu2O作为锂离子电池负极材料的循环稳定性和充放电性能，而提出一种锂离子电池负极材料及其制备方法。
本发明所述的锂离子电池负极材料是纳米TiO2包覆Cu2O纳米立方体，Cu2O呈纳米立方体结构，尺寸10-500 nm，在其表面包覆一层非晶态TiO2，TiO2层厚10-100 nm。
本发明所述的纳米TiO2包覆Cu2O纳米立方体复合材料的制备方法，其步骤如下：
将硫酸铜（CuSO4），柠檬酸三钠和聚乙烯吡咯烷酮（PVP）先后溶入去离子水中，搅拌形成均匀水溶液，CuSO4浓度0.1-5 g L-1，柠檬酸三钠浓度0.1-3 g L-1，PVP浓度1-40 gL-1。在搅拌条件下，逐滴加入NaOH水溶液（浓度70 – 100 g L-1），反应30 min后，继续滴加抗坏血酸溶液（浓度50-150 g L-1），搅拌反应5-30 min，停止搅拌，静置5-20 h，离心分离后将产物用去离子水和无水乙醇洗涤多次，保存于无水乙醇中。
取Cu2O的无水乙醇溶液（浓度2 g L-1），加入去离子水，搅拌均匀，然后逐滴缓慢加入钛酸异丙酯，搅拌反应2-5 h，离心分离后将产物用去离子水和无水乙醇洗涤多次，70℃真空干燥，得到纳米TiO2包覆Cu2O纳米立方体复合材料。
采用本发明的负极材料制备锂离子电池负极：分别称取质量比为8:1:1的纳米TiO2包覆Cu2O纳米立方体复合材料、乙炔黑导电剂、聚偏氟乙烯（PVDF）粘结剂，将PVDF溶于适量的1-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）中，搅拌直至完全溶解，再将研磨均匀的活性粉末和乙炔黑导电剂加入上述溶液中，继续搅拌以保证浆料混合均匀。然后将浆料均匀涂覆在圆片状的泡沫镍集流体上（直径为12 mm），置于真空烘箱内80°C烘干，最后在压片机上用10 MPa的压强压平，即制得电极片。
在充满高纯氩气的手套箱内将制备的电池负极与锂片、隔膜组成CR2025纽扣型锂离子电池。电解液为1 mol L-1 LiPF6的EC/DMC电解液。采用新威电池测试***测试锂离子电池的充放电性能与循环稳定性。本发明计算TiO2包覆Cu2O材料的比容量是包括了TiO2与Cu2O的总质量。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
（1）Cu2O纳米立方体体积小，在充放电反应中绝对体积变化小，可减小材料内应力，对提高循环稳定性有积极作用。
（2）纳米Cu2O尺寸小，比表面积大，能为电化学反应提供更多的位置，有利于减小表面电阻和电荷转移电阻，从而提高电化学反应的活性，获得高的容量与倍率性能，即提高Cu2O的锂电池性能。
（3）与碳材料及Cu2O相比，纳米TiO2有着更安全的工作电压范围，充放电过程中体积膨胀十分小，结构稳定，循环稳定性优良，将纳米TiO2包覆到Cu2O纳米立方体表面，能有效抵御Cu2O在充放电反应中的体积膨胀与收缩，可显著提高材料的结构稳定性，进而改善循环稳定性。
（4）TiO2的理论容量接近Cu2O，因此TiO2的包覆不会降低复合材料整体的比容量，这是包覆碳等其他材料不具有的优点。
（5）本发明TiO2的包覆采用钛酸异丙酯水解法，这使得生成的TiO2是非晶态的小晶粒，晶粒之间存在相互连接的多孔结构，这些结构特征既能使TiO2材料具有更好的循环稳定性以及接近理论容量的储能特性，又对电解液和锂离子的渗透阻碍作用很小，不影响内部Cu2O的电化学反应。
（6）本发明的材料合成工艺简单，反应条件温和，对环境无污染，成本较低，可以大量生产，具有较大的商业应用前景。
附图说明
图1为实施例1制备的纳米TiO2包覆Cu2O纳米立方体的SEM照片。
图2为实施例1制备的纳米TiO2包覆Cu2O纳米立方体经过稀盐酸处理后的TEM照片。
图3为实施例1制备的纳米TiO2包覆Cu2O纳米立方体的循环充放电性能。
图4为实施例2制备的纳米TiO2包覆Cu2O纳米立方体的循环充放电性能。
图5为实施例3制备的纳米TiO2包覆Cu2O纳米立方体的循环充放电性能。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
将硫酸铜（CuSO4），柠檬酸三钠和聚乙烯吡咯烷酮（PVP）先后溶入去离子水中，搅拌形成均匀水溶液，CuSO4浓度0.19 g L-1，柠檬酸三钠浓度0.6 g L-1，PVP浓度20 g L-1。取150 mL溶液，在搅拌条件下，逐滴加入NaOH水溶液（浓度40 g L-1）20 mL，反应30 min后，滴加抗坏血酸溶液10 mL（浓度105 g L-1），搅拌反应15 min，停止搅拌，静置10 h，离心分离后将产物用去离子水和无水乙醇洗涤多次，保存于无水乙醇中。
取Cu2O的无水乙醇溶液50 mL（浓度2 g L-1），加入去离子水，搅拌均匀，然后逐滴缓慢加入0.1 mL钛酸异丙酯，搅拌反应3 h，离心分离后将产物用去离子水和无水乙醇洗涤多次，70℃真空干燥，得到纳米TiO2包覆Cu2O纳米立方体复合材料。
图1是TiO2包覆Cu2O纳米立方体的SEM照片，立方体的结构十分明显，边长约200nm，立方体表面比较粗糙，显示表面附着了一层物质。为了便于观察表面包覆物的结构，将复合材料用稀盐酸溶解内部的Cu2O后进行TEM观察，结果如图2所示，可以看到一个TiO2方形盒子，方形盒子内部尺寸约200 nm，TiO2厚约30-40 nm。TiO2是由一些细小的颗粒组成，呈现非晶态特征，具有较高的活性，区别于水热法等方法合成的晶态材料。
采用本发明的负极材料制备锂离子电池负极：分别称取质量比为8:1:1的纳米TiO2包覆Cu2O纳米立方体复合材料、乙炔黑导电剂、聚偏氟乙烯（PVDF）粘结剂，将PVDF溶于适量的1-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）中，搅拌直至完全溶解，再将研磨均匀的活性粉末和乙炔黑导电剂加入上述溶液中，继续搅拌以保证浆料混合均匀。然后将浆料均匀涂覆在圆片状的泡沫镍集流体上（直径为12 mm），置于真空烘箱内80°C烘干，最后在压片机上用10 MPa的压强压平，即制得电极片。
在充满高纯氩气的手套箱内将制备的负极与金属锂片（正极）、隔膜组成CR2025纽扣型锂离子电池。电解液为1 mol L-1 LiPF6的EC/DMC电解液。采用新威电池测试***测试锂离子电池的充放电性能与循环稳定性。充放电电流0.1C倍率，充放电电压范围0.01-3.0V。本发明所计算的包覆材料的比容量是包括了TiO2与Cu2O的总质量。没有包覆TiO2的Cu2O纳米立方体也采用相同工艺制作负极装配成锂离子电池，使用相同条件进行性能测试，以作为比较。
图3是实施例一制备的TiO2包覆Cu2O纳米立方体和纯Cu2O纳米立方体的循环性能对比图。从第2个循环开始TiO2包覆Cu2O的放电容量十分稳定，基本维持在370 mAh g-1，至第50个循环放电容量是364 mAh g-1，而纯Cu2O立方体从第2个循环到第20个循环放电容量减小了42.4%，之后缓慢下降，到第50个循环是192 mAh g-1，TiO2包覆对改善Cu2O的循环稳定性作用显著。50个循环TiO2包覆Cu2O的平均放电容量是380 mAh g-1，而纯Cu2O是250 mAhg-1，TiO2包覆提高了Cu2O的平均放电容量52%，显示包覆TiO2能改善Cu2O的充放电性能。循环充放电测试结果表明包覆TiO2能显著改善Cu2O的循环性能和充放电性能，TiO2包覆Cu2O纳米立方体复合材料在锂离子电池领域具有重要的应用价值。
实施例2
将硫酸铜（CuSO4），柠檬酸三钠和聚乙烯吡咯烷酮（PVP）先后溶入去离子水中，搅拌形成均匀水溶液，CuSO4浓度0.38g L-1，柠檬酸三钠浓度1.2 g L-1，PVP浓度30 g L-1。取150 mL溶液，在搅拌条件下，逐滴加入NaOH水溶液（浓度40 g L-1）40 mL，反应30 min后，滴加抗坏血酸溶液20 mL（浓度105 g L-1），搅拌反应30 min，停止搅拌，静置15 h，离心分离后将产物用去离子水和无水乙醇洗涤多次，保存于无水乙醇中。
取Cu2O的无水乙醇溶液50 mL（浓度2 g L-1），加入去离子水，搅拌均匀，然后逐滴缓慢加入0.2 mL钛酸异丙酯，搅拌反应3 h，离心分离后将产物用去离子水和无水乙醇洗涤多次，70℃真空干燥，得到纳米TiO2包覆Cu2O纳米立方体复合材料。
复合材料中Cu2O仍然保持立方体的结构，立方体边长大约350 nm，包覆TiO2层呈非晶态小晶粒堆积壳层结构，层厚60-70 nm。
采用与实施例1相同的工艺制作锂离子电池负极，装配成锂离子电池，以相同的设备和条件（0.2C倍率，0.01-3.0V电压范围）进行循环充放电测试，结果如图4所示，循环充放电测试结果表明包覆TiO2能显著改善Cu2O的循环性能和充放电性能。
实施例3
将硫酸铜（CuSO4），柠檬酸三钠和聚乙烯吡咯烷酮（PVP）先后溶入去离子水中，搅拌形成均匀水溶液，CuSO4浓度0.76g L-1，柠檬酸三钠浓度2.4 g L-1，PVP浓度30 g L-1。取150 mL溶液，在搅拌条件下，逐滴加入NaOH水溶液（浓度40 g L-1）80 mL，反应30 min后，滴加抗坏血酸溶液40 mL（浓度105 g L-1），搅拌反应30 min，停止搅拌，静置15 h，离心分离后将产物用去离子水和无水乙醇洗涤多次，保存于无水乙醇中。
取Cu2O的无水乙醇溶液50 mL（浓度2 g L-1），加入去离子水，搅拌均匀，然后逐滴缓慢加入0.2 mL钛酸异丙酯，搅拌反应3 h，离心分离后将产物用去离子水和无水乙醇洗涤多次，70℃真空干燥，得到纳米TiO2包覆Cu2O纳米立方体复合材料。
复合材料中Cu2O仍然保持立方体的结构，立方体边长大约540 nm，包覆TiO2层呈非晶态小晶粒堆积壳层结构，层厚80-90 nm。
采用与实施例1相同的工艺制作锂离子电池负极，装配成锂离子电池，以相同的设备和条件（0.2C倍率，0.01-3.0V电压范围）进行循环充放电测试，结果如图5所示，循环充放电测试结果表明包覆TiO2能显著改善Cu2O的循环性能和充放电性能。

Claims (1)

1.一种锂离子电池负极材料，其结构是纳米TiO2包覆Cu2O纳米立方体，其特征在于：Cu2O呈纳米立方体结构，尺寸10-500 nm，在其表面包覆一层非晶态TiO2，TiO2层厚10-100nm，该负极材料采用以下方式制备得到：
将硫酸铜、柠檬酸三钠和聚乙烯吡咯烷酮先后溶入去离子水中，搅拌形成均匀水溶液，硫酸铜浓度为0.1-5 g L-1，柠檬酸三钠浓度为0.1-3 g L-1，PVP浓度为1-40 g L-1；在搅拌条件下，逐滴加入浓度为70–100 g L-1的NaOH水溶液，反应30 min后，继续滴加浓度为50-150 g L-1的抗坏血酸溶液，搅拌反应5-30 min，停止搅拌，静置5-20 h，离心分离后将产物用去离子水和无水乙醇洗涤多次，保存于无水乙醇中；
取浓度为2 g L-1的Cu2O的无水乙醇溶液，加入去离子水，搅拌均匀，然后逐滴缓慢加入钛酸异丙酯，搅拌反应2-5 h，离心分离后将产物用去离子水和无水乙醇洗涤多次，70℃真空干燥，得到纳米TiO2包覆Cu2O纳米立方体复合材料。
CN201710873664.2A 2017-09-25 2017-09-25 一种锂离子电池负极材料及其制备方法 Active CN107732172B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710873664.2A CN107732172B (zh) 2017-09-25 2017-09-25 一种锂离子电池负极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710873664.2A CN107732172B (zh) 2017-09-25 2017-09-25 一种锂离子电池负极材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107732172A CN107732172A (zh) 2018-02-23
CN107732172B true CN107732172B (zh) 2020-10-30

Family

ID=61206871

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710873664.2A Active CN107732172B (zh) 2017-09-25 2017-09-25 一种锂离子电池负极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107732172B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108520965B (zh) * 2018-04-04 2020-11-27 陕西师范大学 一种铂-贵金属-铜三元合金纳米空心立方体的制备方法
CN110148715A (zh) * 2019-04-17 2019-08-20 湖北锂诺新能源科技有限公司 氧化锌包覆的富锂材料的制备方法
CN110562955B (zh) * 2019-08-06 2020-12-18 河北大学 芦苇基碳点、CDs-Cu2O/CuO复合材料及制备方法
CN112885990B (zh) 2019-11-29 2022-11-01 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种二次电池
CN112479254A (zh) * 2020-12-28 2021-03-12 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 三维中空花状二氧化钛纳米材料的制备方法及产品和应用
CN113140719B (zh) * 2021-04-16 2022-07-08 中科南京绿色制造产业创新研究院 负极材料、其制备方法和锂离子电池
CN113871593A (zh) * 2021-09-26 2021-12-31 西安热工研究院有限公司 一种Ag-Cu2O-RGO锂离子电池负极材料及其制备方法
CN114243211A (zh) * 2021-11-09 2022-03-25 中国计量大学 一种抑制产气的锂电池用隔膜及锂电池

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101373829B (zh) * 2008-10-07 2011-05-11 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 钛系负极活性物质及其制备方法、钛系锂离子动力电池
CN102139909A (zh) * 2011-02-22 2011-08-03 南京大学 一种微纳米氧化亚铜微粉的形貌控制合成方法
CN103227328A (zh) * 2012-11-26 2013-07-31 北京理工大学 一种作为锂离子电池负极材料的氧化亚铜/多孔碳复合材料及其制备方法
CN103691968B (zh) * 2014-01-10 2016-07-13 厦门大学 一种具有立方结构的金聚集体纳米材料及其合成方法
CN105618781B (zh) * 2016-01-02 2018-06-12 华东理工大学 一种Au@Cu2-xSe笼状核壳纳米结构的制备方法
CN106229462B (zh) * 2016-07-29 2019-02-19 四川大学 三维纳米多孔铜/二维氧化亚铜纳米片阵列型锂离子电池负极及其一步制备法
CN106941172A (zh) * 2017-04-26 2017-07-11 清华大学 硅/二氧化钛锂离子电池负极材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107732172A (zh) 2018-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107732172B (zh) 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
EP3557668A1 (en) Ternary material and preparation method therefor, battery slurry, positive electrode, and lithium battery
CN105336941A (zh) 高电压镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法、正极、电池
CN108658119B (zh) 一种低温硫化技术用于制备硫化铜纳米片及其复合物的方法和应用
JP2020504433A (ja) リチウムイオン電池に使用するためのグラフェン／三元系材料複合体を調製する方法およびその製造物
CN111564612B (zh) 一种高导热导电性锂电正极材料及其制备方法
Du et al. The Status of Representative Anode Materials for Lithium‐Ion Batteries
CN112645390B (zh) 一种具有包覆结构的钴酸锂前驱体、其制备方法及用途
CN111769272A (zh) 一种Bi@C空心纳米球复合材料及其制备方法与应用
CN111646459A (zh) 一种硼掺杂石墨烯材料的制备方法及其应用
CN116885177A (zh) 一种锂离子电池及其制备方法
CN103400980A (zh) 三氧化二铁/氧化镍核壳纳米棒阵列薄膜及其制备方法和应用
CN112186166B (zh) 一种钼/钴氧化物-碳复合材料及其制备方法、锂离子电池负极极片和锂离子电池
CN112687875B (zh) 一种钼酸镍柔性薄膜复合材料的制备方法和应用
CN109461917B (zh) 一种锆酸镧原位包覆高镍三元正极材料的制备方法
CN115084471B (zh) 层状卤化物双钙钛矿锂离子电池负极材料及其制备方法
CN107768650B (zh) 锂离子电池负极材料及其制备方法
CN115275168A (zh) 一种高倍率的锂离子电池负极材料及其制备方法
CN112125340B (zh) 一种锰酸锂及其制备方法和应用
CN109987607B (zh) 介孔硅/二硅化钴复合微球材料及其制备方法和应用
CN111354942B (zh) 一种微米级棒状锰酸锂及其制备方法和应用
CN112614981A (zh) 锂离子电池用二维片状Fe3O4/C复合电极材料的制备方法
CN112038617A (zh) 一种微纳米双粒度多孔硅材料及其制备方法和应用
CN111261866A (zh) 一种胶囊结构ZnO/C纳米复合微球材料的制备方法
CN103553129A (zh) 一种钠离子电池负极材料二硫化铋钠纳米颗粒及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant