CN107567480B - 聚(亚苯基醚)组合物及制品 - Google Patents

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Abstract

一种组合物包含特定量的聚(亚苯基醚)、聚苯乙烯‑聚(乙烯‑丁烯)‑聚苯乙烯三嵌段共聚物、有机磷酸酯和改善对灌封硅酮密封剂的粘附性的化合物。粘合促进剂可以是酚类化合物、羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷或它们的组合。该组合物特别地可用于模制利用灌封硅酮密封剂作为内部电绝缘体的光伏接线盒的部件。

Description

聚(亚苯基醚)组合物及制品
背景技术
光伏接线盒(photovoltaic junction box)通常是矩形的、小型(low profile)塑料外壳，其保护光伏设施内的各个点处的电连接不受户外环境的严酷挑战，光伏设施是从单个太阳能收集板到电力收集电路和用于递送至局部电力负荷电路或外出输电线的功率调节设备。这些接线盒可以含有不同数量的布线隔间并且可以设置有布线端子、连接器，或以安全的方式容纳载流导体以确保在野外可以容易地实现可靠且可再现的连接。
因此，必须将光伏接线盒制造成为强耐受以为电气连接提供持久的耐候性外壳，其在承受如来自物质、风吹动的雨的冲击以及暴露在极端高温、破坏性紫外线辐射和火等的挑战时保持其保护性的完整度。因此，用于光伏接线盒的制造的聚合物材料必须同时满足与成型性、阻燃性、耐热性和延展性相关的多个性质要求。另外，聚合物材料必须具有良好的耐氧化性以保留有用的性质以在室外使用延长的时间周期。
目前将一些聚(亚苯基醚)类树脂用于光伏接线盒和连接器。这些组合物提供了所希望的上述性质的性质平衡。但是，特别是当光伏接线盒由灌封硅酮密封剂(pottingsilicone sealant，灌注硅酮密封剂，封装硅酮密封剂)以及聚(亚苯基醚)组合物构建时，已知的聚(亚苯基醚)组合物可以提供与灌封硅酮密封剂的不充分粘附。因此，需要对灌封硅酮密封剂具有改善的粘附性的聚(亚苯基醚)组合物。
发明内容
一个实施方式是基于组合物的总重量，包含以下各项的组合物：61至89重量百分数的聚(亚苯基醚)；3至10重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其具有20至40重量百分数的聚苯乙烯含量和200,000至400,000道尔顿的重均分子量；6至12重量百分数的包含有机磷酸酯的阻燃剂；和2至17重量百分数的粘合促进剂(adhesionpromoter，助粘剂，增粘剂)，其选自于由以下各项组成的组：(a)具有94至18,000道尔顿的分子量的酚类化合物(phenolic compound)；(b)下式的羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷：
其中，m是2至50，并且每次出现的R1独立地是C1-C12烃基，条件是出现的R1的5至60摩尔百分数独立地是C6-C12芳基；和(c)以下的组合：(a)酚类化合物和(b)羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷。
另一个实施方式是制品，其包含注射模制件以及与注射模制件的表面接触的固化的灌封硅酮密封剂；其中，注射模制件包含组合物，该组合物包含61至89重量百分数的聚(亚苯基醚)；3至10重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其具有20至40重量百分数的聚苯乙烯含量和200,000至400,000道尔顿的重均分子量；6至12重量百分数的包含有机磷酸酯的阻燃剂；和2至17重量百分数的粘合促进剂，其选自于由以下各项组成的组：(a)具有94至18,000道尔顿的分子量的酚类化合物；(b)下式的羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷：
其中，m是2至50，并且每次出现的R1独立地是C1-C12烃基，条件是出现的R1的5至60摩尔百分数独立地是C6-C12芳基；和(c)以下的组合：(a)酚类化合物和(b)羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷。
以下详细地描述了这些及其他实施方式。
附图说明
现在参考附图，其中，在多个附图中相同的要素编号相同：
图1是光伏接线盒的正视图；
图2是通过图1示出的面AA的光伏接线盒的截面。
具体实施方式
本发明人已经确定通过含有粘合促进剂(其是相对低分子量的酚或羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷)的聚(亚苯基醚)组合物表现出对灌封硅酮密封剂改善的粘附性。
一个实施方式是基于组合物的总重量包含以下各项的组合物：61至89重量百分数的聚(亚苯基醚)；3至10重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其具有20至40重量百分数的聚苯乙烯含量和200,000至400,000道尔顿的重均分子量；6至12重量百分数的包含有机磷酸酯的阻燃剂；和2至17重量百分数的粘合促进剂，其选自于由以下各项组成的组：(a)具有94至18,000道尔顿分子量的酚类化合物；(b)下式的羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷：
其中，m是2至50，并且每次出现的R1独立地是C1-C12烃基，条件是出现的R1的5至60摩尔百分数独立地是C6-C12芳基；和(c)以下的组合(a)：酚类化合物和(b)羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷。
组合物包含聚(亚苯基醚)。聚(亚苯基醚)包括包含具有下式的重复结构单元的那些：
其中，每次出现的Z1独立地是卤素、未取代或取代的C1-C12烃基(条件是烃基基团不是叔烃基)、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基或其中至少两个碳原子分隔卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基；并且每次出现的Z2独立地是氢、卤素、未取代或取代的C1-C12烃基(条件是烃基基团不是叔烃基)、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基或其中至少两个碳原子分隔卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基。如在本文中使用的，术语“烃基”不管是由它本身使用或作为另一术语的前缀、后缀或片段使用，是指仅仅包含碳和氢的残基。该残基可以是脂肪族或芳香族、直链、环状、双环、支链、饱和或不饱和的。其也可以包含脂肪族、芳香族、直链、环状、双环、支链、饱和以及不饱和的烃部分的组合。然而，当将烃基残基描述为取代的时，其可以可选地包含除了取代基残基的碳和氢成员之外的杂原子。因此，当具体地描述为取代的时，烃基残基也可以包含一个或多个羰基基团、氨基基团、羟基基团等，或其可以包含在烃基残基的骨架内的杂原子。作为一个实例，Z1可以是由端部3,5-二甲基-1,4-苯基基团与氧化聚合催化剂的二-正丁胺组分反应形成的二-正丁基氨基甲基基团。
聚(亚苯基醚)可以包含通常位于羟基基团的邻位的具有含氨基烷基端基的分子。还经常存在的是四甲基联苯醌(TMDQ)端基，通常获得自其中存在四甲基联苯醌副产物的含2,6-二甲基苯酚的反应混合物。聚(亚苯基醚)可以是以均聚物、共聚物、接枝共聚物、离聚物、或嵌段共聚物以及它们的组合的形式。
在一些实施方式中，聚(亚苯基醚)包含聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物。如在本文中使用的，术语“聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物”是指包含至少一个聚(亚苯基醚)嵌段和至少一个聚硅氧烷嵌段的嵌段共聚物。
在一些实施方式中，通过氧化共聚方法制备聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物。在该方法中，聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物是包括氧化共聚单体混合物的过程的产物，该单体混合物包含一元酚和羟基芳基封端的聚硅氧烷。在一些实施方式中，基于一元酚以及羟基芳基封端的聚硅氧烷的总重量，单体混合物包含70至99重量份的一元酚以及1至30重量份的羟基芳基封端的聚硅氧烷。羟基芳基二封端的聚硅氧烷可以包含多个具有以下结构的重复单元：
其中，每次出现的R8独立地是氢、C1-C12烃基或C1-C12卤代烃基；和两个具有以下结构的端部单元：
其中Y是氢、C1-C12烃基、C1-C12烃基氧基或卤素，并且其中每次出现的R9独立地是氢、C1-C12烃基或C1-C12卤代烃基。在非常具体的实施方式中，每次出现的R8和R9是甲基，并且Y是甲氧基。
在一些实施方式中，一元酚包括2,6-二甲基苯酚，并且羟基芳基封端的聚硅氧烷具有以下结构
其中，n平均是5至100，具体地是30至60。
氧化共聚方法产生作为期望产物的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物和作为副产物的聚(亚苯基醚)(没有并入的聚硅氧烷嵌段)。从聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物分离聚(亚苯基醚)不是必需的。因此，可以将聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物利用为包含聚(亚苯基醚)和聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物两者的“反应产物”。某些分离步骤，如自异丙醇中沉淀，使得可以确保反应产物基本不含残留的羟基芳基封端的聚硅氧烷起始材料。换句话说，这些分离步骤保证了反应产物的聚硅氧烷含量基本上全部是聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的形式。Carrillo等人的美国专利号8,017,697和Carrillo等人的美国专利申请公开号US 2012/0329961A1中描述了形成聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的详细方法。
在一些实施方式中，聚(亚苯基醚)具有在氯仿中在25℃下通过乌氏粘度计测量的0.25至1分升/克的特性粘度。在此范围内，聚(亚苯基醚)的特性粘度可以是0.3至0.65分升/克、更具体地0.3至0.5分升/克、更加具体地0.35至0.5分升/克
在一些实施方式中，聚(亚苯基醚)包含选自由2,6-二甲苯酚、2,3,6-三甲苯酚和它们的组合组成的组的单体的均聚物或共聚物。在一些实施方式中，聚(亚苯基醚)包含聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物。在这些实施方式中，聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物可以例如为作为整体的组合物贡献0.05至2重量百分数、具体地0.1至1重量百分数、更具体地0.2至0.8重量百分数的硅氧烷基团。
基于组合物的总重量，该组合物包含61至89重量百分数的量的聚(亚苯基醚)。在此范围内，聚(亚苯基醚)的量可以是65至85重量百分数、具体地为70至81重量百分数。
除了聚(亚苯基醚)之外，该组合物还包含聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。基于三嵌段共聚物的重量，聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物具有20至40重量百分数的聚苯乙烯含量。聚苯乙烯含量可以通过1H或13C核磁共振谱法来确定。聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物具有200,000至400,000道尔顿的重均分子量。可以使用聚苯乙烯标准通过凝胶渗透色谱来确定重均分子量。用于制备聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的方法是本领域已知的，并且此类共聚物也是商业可获得的。满足本发明的要求的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物可以从Kraton Performance Polymers,Inc.以KRATONTM G1651获得。
基于组合物的总重量，组合物包含3至10重量百分数的量的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。在此范围内，三嵌段共聚物的量可以是4至8重量百分数。
除聚(亚苯基醚)和聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物之外，组合物包含阻燃剂。阻燃剂包含有机磷酸酯。示例性的有机磷酸酯阻燃剂包括包含苯基基团、取代的苯基基团或苯基基团和取代的苯基基团的组合的磷酸酯、基于间苯二酚的双-芳基磷酸酯如例如间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、以及基于双酚的那些如例如双酚A双(二苯基磷酸酯)。在一些实施方式中，有机磷酸酯选自三(烷基苯基)磷酸酯(例如CAS登记号89492-23-9或CAS登记号78-33-1)、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(CAS登记号57583-54-7)、双酚A双(二苯基磷酸酯)(CAS登记号181028-79-5)、三苯基磷酸酯(CAS登记号115-86-6)、三(异丙基苯基)磷酸酯(例如，CAS登记号68937-41-7)、叔丁基苯基二苯基磷酸酯(CAS登记号56803-37-3)、双(叔丁基苯基)苯基磷酸酯(CAS登记号65652-41-7)、三(叔丁基苯基)磷酸酯(CAS登记号78-33-1)和它们的组合。
在一些实施方式中，有机磷酸酯包含具有下式的双-芳基磷酸酯：
其中R每次出现时独立地是C1-C12亚烷基基团；R6和R7每次出现时独立地是C1-C5烷基基团；R2、R3和R5独立地是C1-C12烃基基团；R4每次出现时独立地是C1-C12烃基基团；n是1至25；以及s1和s2独立地是等于0、1或2的整数。在一些实施方式中，OR2、OR3、OR4和OR4独立地源自苯酚、单烷基酚、二烷基酚或三烷基酚。
如由本领域的普通技术人员容易理解的，双-芳基磷酸酯源自双酚。示例性的双酚包括2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)甲烷和1,1-双(4-羟基苯基)乙烷。在一些实施方式中，双酚包含双酚A。
阻燃剂可以可选地包含有机磷酸酯之外的一种或多种阻燃剂。这种可选的阻燃剂包括金属二烷基亚膦酸盐(如三(二乙基亚膦酸)铝)、含氮阻燃剂(包括三聚氰胺磷酸酯、三聚氰胺焦磷酸酯、三聚氰胺多磷酸酯和三聚氰胺氰尿酸酯)、金属氢氧化物(例如氢氧化镁、氢氧化铝和氢氧化钴)以及它们的组合。
在一些实施方式中，阻燃剂由有机磷酸酯组成。
基于组合物的总重量，组合物包含6至12重量百分数的量的阻燃剂。在此范围内，阻燃剂的量可以是7至11重量百分数。
除聚(亚苯基醚)、聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物和阻燃剂之外，组合物包含粘合促进剂以促进固化的灌封硅酮密封剂与由组合物模制的制品之间的粘附性。粘合促进剂可以是酚类化合物、羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷或它们的组合。
酚类化合物具有94至18,000的分子量(或在低聚物或聚合物的情况下数均分子量)。在一些实施方式中，酚类化合物包含单体苯酚(如苯酚本身)、单体联苯酚(如4,4’-联苯酚、3,4’-联苯酚、3,3’-联苯酚、双酚A和2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷)、单体三酚(如三(4-羟基苯基)甲烷和1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷)以及单体多酚。
在一些实施方式中，酚类化合物是低聚物或聚合物。例如，在一些实施方式中，酚类化合物包含聚碳酸脂，该聚碳酸酯具有450至18,000道尔顿的数均分子量和以羟基基团的重量除以酚类化合物的总重量计算为按重量计450至35,000ppm的羟基芳基含量。例如，对于具有5,000道尔顿数均分子量和两个羟基基团的聚碳酸酯，每个羟基基团直接地键合至芳基基团，羟基芳基含量将是2(17.01)/5,000＝6.80×10-3或按重量计6,800ppm。在一些实施方式中，聚碳酸酯具有按重量计450至2,000ppm的羟基芳基含量。
粘合促进剂可以是羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷。羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷可以具有以下式
其中，m是2至50、具体地5至40、更具体地10至40，并且每次出现的R1独立地是C1-C12烃基，条件是出现的R1的5至60摩尔百分数、具体地10至50摩尔百分数独立地是C6-C12芳基。在一些实施方式中，羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷包含羟基甲硅烷基封端的聚(二甲基硅氧烷-共-二苯基硅氧烷)。
作为粘合促进剂，组合物可以包含酚类化合物和羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷的组合。
基于组合物的总重量，组合物包含2至17重量百分数的量的粘合促进剂。在此范围内，粘合促进剂的量可以是2至10重量百分数。
组合物可以可选地进一步包含无规立构均聚苯乙烯。当存在时，基于组合物的总重量，可以使用0.5至10重量百分数的量的无规立构均聚苯乙烯。在此范围内，无规立构均聚苯乙烯的量可以是1至5重量百分数、具体地1至3重量百分数。
组合物可以可选地进一步包含热塑性塑料领域中已知的一种或多种添加剂。例如，组合物可以可选地进一步包含选自由稳定剂、脱模剂、润滑剂、加工助剂、防滴剂、成核剂、UV阻滞剂、染料、颜料、抗氧化剂、抗静电剂、矿物油、金属钝化剂和它们的组合组成的组中的添加剂。当存在时，基于组合物的总重量，通常以小于或等于5重量百分数、具体地小于或等于3重量百分数、更具体地小于或等于2重量百分数的总量使用这些添加剂。
组合物可以可选地按需求或可选地不包括本文中未描述的组分。例如，在一些实施方式中，组合物不包含聚酰胺、聚酯和聚烯烃中的一种或多种。
在组合物的非常具体的实施方式中，聚(亚苯基醚)包含具有在25℃下在氯仿中测量的0.3至0.5分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)；有机磷酸酯包含间苯二酚双(二苯基磷酸酯)；粘合促进剂是酚类化合物，并且其中酚类化合物包含聚碳酸酯，聚碳酸酯具有450至18,000道尔顿的数均分子量和基于羟基基团的重量以及组合物的总重量按重量计450至35,000ppm的羟基芳基含量；并且组合物包含70至80重量百分数的聚(亚苯基醚)、4至8重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物、7至11重量百分数的阻燃剂和4至12重量百分数的粘合促进剂。
在组合物的另一个非常具体的实施方式中，聚(亚苯基醚)包含具有在25℃下在氯仿中测量的0.3至0.5分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)；有机磷酸酯包含间苯二酚双(二苯基磷酸酯)；粘合促进剂是羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷，并且其中羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷包含羟基甲硅烷基封端的聚(二甲基硅氧烷-共-二苯基硅氧烷)；并且组合物包含70至80重量百分数的聚(亚苯基醚)、4至8重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物、7至11重量百分数的阻燃剂和1至6重量百分数的粘合促进剂。
可以通过熔融共混或熔融捏和组合物的组分制备组合物。熔融共混或熔融捏合可以是使用常见设备如螺条掺混机、HENSCHELTM混合器、BANBURYTM混合器、鼓形滚筒、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、多螺杆挤出机、共捏合机等进行的。例如，可以通过在280至320℃、具体地290至310℃的温度下在双螺杆挤出机中熔融共混组分来制备本发明的组合物。
本发明包含由本发明的组合物模制而成的制品。形成这种制品的合适的方法包括单层和多层片材挤压、注射模制、吹塑、膜挤出、型材挤出、拉挤成型、压缩模制、热成型、模压成型、液压成型、真空成型等。可以使用上述制品制造方法的组合。
该组合物可特别用于模制光伏接线盒和连接器。通常通过注射模制来模制这些制品。例如在Daily等人的美国专利号7,291,036B1；Lauermann等人的美国专利号7,824,189；Coyle等人的美国专利申请公开号US2010/0218797A1；和Shmukler等人的美国专利申请公开号US2010/0294903A1中描述了光伏接线盒和连接器的具体配置。
一个实施方式是一种包含注射模制件以及与注射模制件的表面接触的固化的灌封硅酮密封剂的制品；其中，注射模制件包含组合物，该组合物包含61至89重量百分数的聚(亚苯基醚)；3至10重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其具有20至40重量百分数的聚苯乙烯含量和200,000至400,000道尔顿的重均分子量；6至12重量百分数的包含有机磷酸酯的阻燃剂；和2至17重量百分数的粘合促进剂，其选自于由以下各项组成的组：(a)具有94至18,000道尔顿分子量的酚类化合物；(b)下式的羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷：
其中，m是2至50，并且每次出现的R1独立地是C1-C12烃基，条件是出现的R1的5至60摩尔百分数独立地是C6-C12芳基；和(c)以下的组合：(a)酚类化合物和(b)羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷。
固化的灌封硅酮密封剂可以是将未固化的灌封硅酮密封剂固化的产物，未固化的灌封硅酮密封剂包含含有Si-H基团的第一聚硅氧烷、含有-CH＝CH2基团的第二聚硅氧烷和有效于催化Si-H基团和-CH＝CH2基团的反应的催化剂。
图1是光伏接线盒10的正视图，其包括基盖20、两个电缆30和顶盖50。
图2为贯穿图1中示出的面AA的光伏接线盒10的截面。光伏接线盒10的截面图包括基盖20、顶盖50、包括电导体60的电缆30、二极管支架70、二极管80和固化的灌封硅酮密封剂90。
上述所有的组成变量也适用于组合物，因为该组合物用于注射模制件。
在制品的非常的实施方式中，聚(亚苯基醚)包含在25℃下在氯仿中测量的0.3至0.5分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)；有机磷酸酯包含间苯二酚双(二苯基磷酸酯)；粘合促进剂是酚类化合物，并且其中酚类化合物包含聚碳酸酯，该聚碳酸酯具有450至18,000道尔顿的数均分子量和基于羟基基团的重量及组合物的总重量按重量计450至35,000ppm的羟基芳基含量；并且组合物包含70至80重量百分数的聚(亚苯基醚)、4至8重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物、7至11重量百分数的阻燃剂和4至12重量百分数的粘合促进剂。
在制品的另一个非常具体的实施方式中，聚(亚苯基醚)包含在25℃下在氯仿中测量的0.3至0.5分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)；有机磷酸酯包含间苯二酚双(二苯基磷酸酯)；粘合促进剂是羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷，并且其中羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷包含羟基甲硅烷基封端的聚(二甲基硅氧烷-共-二苯基硅氧烷)；以及组合物包含70至80重量百分数的聚(亚苯基醚)、4至8重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物、7至11重量百分数的阻燃剂和2至6重量百分数的粘合促进剂。
本发明包括至少以下的实施方式。
实施方式1：一种组合物，基于组合物的总重量，包含61至89重量百分数的聚(亚苯基醚)；3至10重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其具有20至40重量百分数的聚苯乙烯含量和200,000至400,000道尔顿的重均分子量；6至12重量百分数的包含有机磷酸酯的阻燃剂；和2至17重量百分数的粘合促进剂，其选自于由以下各项组成的组：(a)具有94至18,000道尔顿分子量的酚类化合物；(b)下式的羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷：
其中，m是2至50，并且每次出现的R1独立地是C1-C12烃基，条件是出现的R1的5至60摩尔百分数独立地是C6-C12芳基；和(c)以下的组合：(a)酚类化合物和(b)羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷。
实施方式2：根据实施方式1的组合物，其中，聚(亚苯基醚)包含具有在25℃下在氯仿中测量的0.3至0.5分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。
实施方式3：根据实施方式1的组合物，其中，聚(亚苯基醚)包含聚(亚苯基醚)均聚物和聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的组合，该组合具有在25℃下在氯仿中测量的0.3至0.5分升/克的特性粘度。
实施方式4：根据实施方式1-3中任一项的组合物，其中，粘合促进剂是酚类化合物，并且其中，酚类化合物包含聚碳酸酯，该聚碳酸酯具有450至18,000道尔顿的数均分子量和基于羟基基团的重量以及组合物的总重量按重量计450至35,000ppm的羟基芳基含量。
实施方式5：根据实施方式4的组合物，其中，聚碳酸酯具有按重量计450至2,000ppm的羟基芳基含量。
实施方式6：根据实施方式1-3中任一项的组合物，其中，粘合促进剂是羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷。
实施方式7：根据实施方式6的组合物，其中，羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷包含羟基甲硅烷基封端的聚(二甲基硅氧烷-共-二苯基硅氧烷)。
实施方式8：根据实施方式1的组合物，其中，聚(亚苯基醚)包含具有在25℃下在氯仿中测量的0.3至0.5分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)；其中，有机磷酸酯包含间苯二酚双(二苯基磷酸酯)；其中，粘合促进剂是酚类化合物，并且其中酚类化合物包含聚碳酸酯，该聚碳酸酯具有450至18,000道尔顿的数均分子量和基于羟基基团的重量及组合物的总重量按重量计450至35,000ppm的羟基芳基含量；并且其中，组合物包含70至80重量百分数的聚(亚苯基醚)、4至8重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物、7至11重量百分数的阻燃剂和4至12重量百分数的粘合促进剂。
实施方式9：根据实施方式1的组合物，其中，聚(亚苯基醚)包含具有在25℃下在氯仿中测量的0.3至0.5分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)；其中，有机磷酸酯包含间苯二酚双(二苯基磷酸酯)；其中，粘合促进剂是羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷，并且其中，羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷包含羟基甲硅烷基封端的聚(二甲基硅氧烷-共-二苯基硅氧烷)；并且其中，组合物包含70至80重量百分数的聚(亚苯基醚)、4至8重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物、7至11重量百分数的阻燃剂和1至6重量百分数的粘合促进剂。
实施方式10：一种制品，包含注射模制件以及与注射模制件的表面接触的固化的灌封硅酮密封剂；其中，注射模制件包含组合物，该组合物包含61至89重量百分数的聚(亚苯基醚)；3至10重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，其具有20至40重量百分数的聚苯乙烯含量和200,000至400,000道尔顿的重均分子量；6至12重量百分数的包含有机磷酸酯的阻燃剂；和2至17重量百分数的粘合促进剂，其选自于由以下各项组成的组：(a)具有94至18,000道尔顿分子量的酚类化合物；(b)下式的羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷：
其中，m是2至50，并且每次出现的R1独立地是C1-C12烃基，条件是出现的R1的5至60摩尔百分数独立地是C6-C12芳基；和(c)以下的组合：(a)酚类化合物和(b)羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷。
实施方式11：根据实施方式10的制品，其中，固化的灌封硅酮密封剂是将未固化的灌封硅酮密封剂固化的产物，未固化的灌封硅酮密封剂包含含有Si-H基团的第一聚硅氧烷、含有-CH＝CH2基团的第二聚硅氧烷和有效催化Si-H基团和-CH＝CH2基团的反应的催化剂。
实施方式12：根据实施方式10或11的制品，其中，制品是光伏接线盒。
实施方式13：根据实施方式10的制品，其中，聚(亚苯基醚)包含具有在25℃下在氯仿中测量的0.3至0.5分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)；其中，有机磷酸酯包含间苯二酚双(二苯基磷酸酯)；其中粘合促进剂是酚类化合物，并且其中酚类化合物包含聚碳酸酯，该聚碳酸酯具有450至18,000道尔顿的数均分子量和基于羟基基团的重量以及组合物的总重量按重量计450至35,000ppm的羟基芳基含量；并且其中，组合物包含70至80重量百分数的聚(亚苯基醚)、4至8重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物、7至11重量百分数的阻燃剂和4至12重量百分数的粘合促进剂。
实施方式14：根据实施方式10的制品，其中，聚(亚苯基醚)包含具有在25℃下在氯仿中测量的0.3至0.5分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)；其中，有机磷酸酯包含间苯二酚双(二苯基磷酸酯)；其中，粘合促进剂是羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷，并且其中羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷包含羟基甲硅烷基封端的聚(二甲基硅氧烷-共-二苯基硅氧烷)；并且其中，组合物包含70至80重量百分数的聚(亚苯基醚)、4至8重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物、7至11重量百分数的阻燃剂和2至6重量百分数的粘合促进剂。
在本文中公开的所有范围包括端点，并且端点可独立地相互结合。本文公开的每个范围构成了处于公开的范围内的任何点或子范围的公开。
通过以下非限制性实施例进一步举例说明本发明。
实施例1
在表1中总结了用于形成组合物的组分。
表1
使用Toshiba TEM-37BS共旋转双螺杆挤出机混合组合物，长度与内径比值(L/D)为40.5，内径为37毫米，料筒温度设置为2至12区290℃，模头温度设置为300℃，螺杆转速400转/分钟以及生产量约40千克/小时。在料筒2和3之间经由液体进料器将液体阻燃剂RDP进料到挤出机中。在从进料喉部引入到挤出机中之前，在塑料袋中手动地或使用超级浮子(Kawata SFC-50)干燥共混粒料或粉末形式的组分。通过使产生的挤出束通过水浴冷却它们，然后将其切割成粒料。在用于注射模制之前，在110℃下干燥粒料三小时。
通过单次射注射模制来模制用于性质测试的制品。模制条件总结于表2中。
表2
条件 单位 值
料斗温度 ℃ 23
1区温度 ℃ 290
2区温度 ℃ 300
3区温度 ℃ 300
4区温度 ℃ 300
模具温度 ℃ 90
螺杆转速 rpm 100
背压 kgf/cm2 65
减压 mm 3
注射时间 s 1.287
停留时间 s 10
冷却时间 s 12
模制机 无 ES3000
模具类型(***) 无 ASTM-家族
注射量 mm 40
转换点(mm) mm 10
注射速度(mm/s) mm/s 50
保持压力 kgf/cm2 700
最大注射压力 kgf/cm2 800
输送压力 kgf/cm2 0
循环时间 s 32
减震 mm 8.19
根据GB/T 16997-1997测量粘结破坏以判断破坏模式。使用的灌封密封剂是作为TONSANTM 1521由Tonsan Adhesive Co.,Ltd得到的双组分类密封剂。在将密封剂倒入到部件上之前，按所要求的比值将两种组分混合在一起。将如此形成的可固化的组合物倾倒至模制件上，并在23℃下固化7天。为了确定破坏模式，从模制件表面撕裂固化的密封剂。“粘结破坏”的破坏模式是指固化的密封剂本身内部撕裂并且仍然完全地粘结到基底上。“粘附失效”的破坏模式是指固化的密封剂从基底脱离。100％的粘结破坏是可取的，因为这表明与模制件的粘结强度大于固化的密封剂与自身的粘结强度。
按照密封剂生产商的方法测量固化时间。在将灌封密封剂倒入到部件中之后，开始固化。通常，光伏接线盒的制造商在环境温度下固化7天后会检查粘附性能。如果部件在固化7天后表现出0％粘结破坏，在密封剂和模制件之间将难以达到良好的粘附性，因此密封剂将会完全固化。对于表3中的结果，密封剂被放置在平板板条形式的模制件上，并且每天检查粘附状态。固化时间为较短的七天或为获得100％粘结破坏所需的天数。
组成和性质总结于表3中，其中以基于组合物总重量的重量百分数表达组分量。
实施例1示出了向比较例1的组合物中加入羟基甲硅烷基封端的聚(二甲基硅氧烷-共-二苯基硅氧烷)的效果，通过成比例降低所有其它组分的含量来抵消所述添加。以略低于3重量百分数添加的羟基甲硅烷基封端的聚(二甲基硅氧烷-共-二苯基硅氧烷)极大地提高了模制件与灌封硅酮密封剂之间的粘合力。
实施例2示出了向比较例1的组合物添加低分子量的熔融聚碳酸酯的效果，所述添加通过成比例降低所有其它组分的含量来抵消。以略低于5重量百分数添加的低分子量熔融聚碳酸酯显著地提高了模制件与灌封硅酮密封剂之间的粘合力。
实施例3包括更高浓度的低分子量的熔融聚碳酸酯(9重量百分数)，其通过成比例降低所有其它组分的含量来抵消。在较高的浓度下，低分子量的熔融聚碳酸酯极大的提高了模制件与灌封硅酮密封剂之间的粘合力。
实施例4示出了向比较例1的组合物中添加低分子量界面聚碳酸酯的效果，所述添加通过成比例降低其它所有组分的含量来抵消。以略低于5重量百分数添加的低分子量界面聚碳酸酯表现出轻微改善的模制件与灌封硅酮密封剂之间的粘合力。
实施例5包含更高浓度的低分子量界面聚碳酸酯(9重量百分数)，其通过成比例降低所有其它组分的含量来抵消。在较高浓度时，低分子量界面聚碳酸酯表现出改善的模制件与灌封硅酮密封剂之间的粘合力。
表3

Claims (14)

1.一种组合物，基于所述组合物的总重量，所述组合物包含：
61至89重量百分数的聚(亚苯基醚)；
3至10重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，所述三嵌段共聚物具有基于所述三嵌段共聚物的总重量20至40重量百分数的聚苯乙烯含量和200,000至400,000道尔顿的重均分子量；
6至12重量百分数的包含有机磷酸酯的阻燃剂；以及
2至17重量百分数的粘合促进剂，所述粘合促进剂选自由以下组成的组：
(a)酚类化合物，所述酚类化合物具有94至18,000道尔顿的分子量；
(b)羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷，所述羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷具有下式：
其中，m是2至50，并且每次出现的R1独立地是C1-C12烃基，条件是出现的R1的5至60摩尔百分数独立地是C6-C12芳基；以及
(c)所述(a)酚类化合物和所述(b)羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷的组合。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述聚(亚苯基醚)包含具有在25℃下在氯仿中测量的0.3至0.5分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述聚(亚苯基醚)包含聚(亚苯基醚)均聚物和聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的组合，所述组合具有在25℃下在氯仿中测量的0.3至0.5分升/克的特性粘度。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中，所述粘合促进剂是所述酚类化合物，并且其中，所述酚类化合物包含聚碳酸酯，所述聚碳酸酯具有450至18,000道尔顿的数均分子量以及基于羟基基团的重量和所述组合物的总重量按重量计450至35,000ppm的羟基芳基含量。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中，所述聚碳酸酯具有按重量计450至2,000ppm的羟基芳基含量。
6.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中，所述粘合促进剂是所述羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中，所述羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷包含羟基甲硅烷基封端的聚(二甲基硅氧烷-共-二苯基硅氧烷)。
8.根据权利要求1所述的组合物，
其中，所述聚(亚苯基醚)包含具有在25℃下在氯仿中测量的0.3至0.5分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)；
其中，所述有机磷酸酯包含间苯二酚双(二苯基磷酸酯)；
其中，所述粘合促进剂是所述酚类化合物，并且其中，所述酚类化合物包含聚碳酸酯，所述聚碳酸酯具有450至18,000道尔顿的数均分子量以及基于羟基基团的重量和所述组合物的总重量按重量计450至35,000ppm的羟基芳基含量；并且
其中，所述组合物包含
70至80重量百分数的所述聚(亚苯基醚)
4至8重量百分数的所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，
7至11重量百分数的所述阻燃剂，以及
4至12重量百分数的所述粘合促进剂。
9.根据权利要求1所述的组合物，
其中，所述聚(亚苯基醚)包含具有在25℃下在氯仿中测量的0.3至0.5分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)；
其中，所述有机磷酸酯包含间苯二酚双(二苯基磷酸酯)；
其中，所述粘合促进剂是所述羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷，并且其中，所述羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷包含羟基甲硅烷基封端的聚(二甲基硅氧烷-共-二苯基硅氧烷)；并且
其中，所述组合物包含
70至80重量百分数的所述聚(亚苯基醚)，
4至8重量百分数的所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，
7至11重量百分数的所述阻燃剂，以及
1至6重量百分数的所述粘合促进剂。
10.一种制品，包含，
注射模制件，和
与所述注射模制件的表面接触的固化的灌封硅酮密封剂；
其中，所述注射模制件包括组合物，基于所述组合物的总重量，所述组合物含有：
61至89重量百分数的聚(亚苯基醚)；
3至10重量百分数的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，所述三嵌段共聚物具有基于所述三嵌段共聚物的总重量20至40重量百分数的聚苯乙烯含量和200,000至400,000道尔顿的重均分子量；
6至12重量百分数的包含有机磷酸酯的阻燃剂；和
2至17重量百分数的粘合促进剂，所述粘合促进剂选自由以下组成的组：
(a)酚类化合物，所述酚类化合物具有94至18,000道尔顿的分子量；
(b)羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷，所述羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷具有下式：
其中，m是2至50，并且每次出现的R1独立地是C1-C12烃基，条件是出现的R1的5至60摩尔百分数独立地是C6-C12芳基；和
(c)所述(a)酚类化合物和所述(b)羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷的组合。
11.根据权利要求10所述的制品，其中，所述固化的灌封硅酮密封剂是将未固化的灌封硅酮密封剂固化的产物，所述未固化的灌封硅酮密封剂包括含有Si-H基团的第一聚硅氧烷、含有-CH＝CH2基团的第二聚硅氧烷和有效催化所述Si-H基团和所述-CH＝CH2基团的反应的催化剂。
12.根据权利要求10或11所述的制品，其中，所述制品是光伏接线盒。
13.根据权利要求10所述的制品，
其中，所述聚(亚苯基醚)包含具有在25℃下在氯仿中测量的0.3至0.5分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)；
其中，所述有机磷酸酯包含间苯二酚双(二苯基磷酸酯)；
其中，所述粘合促进剂是所述酚类化合物，并且其中，所述酚类化合物包含聚碳酸酯，所述聚碳酸酯具有450至18,000道尔顿的数均分子量以及基于羟基基团的重量和所述组合物的总重量按重量计450至35,000ppm的羟基芳基含量；并且
其中，所述组合物包含
70至80重量百分数的所述聚(亚苯基醚)，
4至8重量百分数的所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，
7至11重量百分数的所述阻燃剂，以及
4至12重量百分数的所述粘合促进剂。
14.根据权利要求10所述的制品，
其中，所述聚(亚苯基醚)包含具有在25℃下在氯仿中测量的0.3至0.5分升/克的特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)；
其中，所述有机磷酸酯包含间苯二酚双(二苯基磷酸酯)；
其中，所述粘合促进剂是所述羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷，并且其中，所述羟基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷包含羟基甲硅烷基封端的聚(二甲基硅氧烷-共-二苯基硅氧烷)；并且
其中，所述组合物包含
70至80重量百分数的所述聚(亚苯基醚)，
4至8重量百分数的所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物，
7至11重量百分数的所述阻燃剂，以及
2至6重量百分数的所述粘合促进剂。
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