CN1073551C - 乙烯基酰胺化合物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种制备乙烯基酰胺化合物的方法，包括在减压条件下，在用蒸馏除去卤化氢副产物的同时，含有与构成亚氨基的碳原子相邻的碳原子和在该碳原子上至少含有一个氢原子的席夫碱化合物和酰基卤反应制备在分子中具有酰胺键和在相对于酰胺键氮原子为α-位和β-位的碳原子之间有双键的乙烯酰胺化合物。

Description

乙烯基酰胺化合物的制备方法
本发明涉及乙烯基酰胺化合物的制备方法。更具体地说，是涉及由席夫碱化合物和酰基卤反应高收率地制备高纯度乙烯基酰胺化合物的方法，所说的乙烯基酰胺化合物可用作例如除草剂。
通过席夫碱化合物与酰基卤反应制备乙烯基酰胺的方法是一种已知的方法。美国专利4,600,433公开了一种在常压下、在甲苯溶剂中席夫碱化合物与酰基卤反应来制备乙烯基酰胺化合物的方法。但是，上述这类由具有不同取代基的席夫碱化合物与酰基卤反应来制备乙烯基酰胺化合物的方法无法得到所需纯度的乙烯基酰胺化合物，因此由这类方法制得的乙烯基酰胺化合物还必需经过蒸馏或重结晶提纯。
本发明的发明人已在日本特许公开昭61-293956中提出了一种在常压下，在反应***中卤化氢净化剂存在下进行反应制备乙烯基酰胺化合物的方法。
但是，为了使用包括上述我们提出的建议的现有技术的方法，获得具有所需纯度的乙烯基酰胺化合物，就必须在反应之后，用过滤、溶剂提取或类似的方法除去由于使用卤化氢净化剂而产生的副产物。另外，制得的乙烯基酰胺化合物还必须用蒸馏或重结晶之类的方法提纯。这类提纯方法从工业应用的角度来看是不太有利的。例如工业规模的重结晶操作需要大量的人力和时间。为了用蒸馏提纯乙烯基酰胺化合物，蒸馏必须在真空度133Pa或更低的条件下进行，否则会由于热分解而使蒸馏提纯无法完成。而如同重结晶的情况那样，在真空度133Pa或更低的条件下进行工业规模的蒸馏操作同样需要大量的人力和时间。从该观点来看，目前很需要有一种更为简单的工业方法来制备乙烯基酰胺。
因此，本发明的第一个目的是提供一种新的制备乙烯基酰胺化合物的方法。
本发明的第二个目的是提供一种在减压条件下，优选同时将惰性气体引入反应***的条件下，由席夫碱和酰基卤反应制备乙烯基酰胺化合物的方法。
本发明的第三个目的是提供一种以高收率制备高纯度乙烯基酰胺的方法。
本发明上述的和其它的目的和优点通过下文进一步的描述将会变得清楚明了。
本发明上述的目的和优点可以通过下面的制备乙烯基酰胺的方法来实现，该方法包括含有与形成亚氨基的碳原子相邻的碳原子和至少一个在该碳原子上的氢原子的席夫碱化合物与酰基卤，在减压条件下反应，并同时除去副产物卤化氢以制备在反应***中的在分子中具有酰胺键和相对于酰胺键氮原子的α-位和β-位的碳原子之间具有双键的乙烯基酰胺化合物。
本发明中使用的席夫碱是含有与形成亚氨基的碳原子相邻的碳原子和在该碳原子上的氢原子的化合物，所述的亚氨基构成了席夫碱的碱性结构。
本发明中，在减压条件下，席夫碱化合物与酰基卤进行反应。在反应时，通过蒸馏从反应***中除去反应中生成的副产物卤化氢，并使所需的乙烯基酰化合物留在反应***中。
本发明方法中所使用的减压压力范围优选为1.3×102-1×105Pa，更优选为1.3×103-6.7×104Pa。在反应中，没有必要在整个反应过程中保持恒定的压力。相反，如果压力根据不同的环境条件而适当有所变化的话，则会获得更好的效果。
当反应在高于1×105Pa的压力下进行时，则会导致反应中的副产物卤化氢更容易与作为原料的席夫碱发生反应从而损耗原料或延迟了反应，从而增加了杂质的量。
本发明的反应可以在如下文将要描述的惰性有机溶剂存在下进行。当反应在减压及惰性有机溶剂存在的条件下进行时，降低了反应溶剂的沸点，并且使反应的副产物卤化氢与汽化的溶剂一起迅速地排出反应***，从而提高了反应速度并由此能够抑制由强酸性物质卤化氢引起的不需要的副反应。因而也就可以更有效地获得高纯度的乙烯基酰胺化合物。对于降低反应***压力的方法没有特别的限制。例如，可以无任何阻碍地使用如水力旋转真空泵、隔膜真空泵或水喷射泵这样的已知设备来降低压力。
另外，如果在减压条件下进行反应的同时，向反应***中引入惰性气体，则可以获得更好的收率和产物纯度。惰性气体的说明性实例包括氮气、氩气、氦气和二氧化碳气体，从工业角度上来看，最优选的是氮气。
为了引入惰性气体，可以将气体引入至反应***的气相中或吹入反应混合物中。如果采用后一种方式，则在大多数情况下，都可获得更好的效果。
引入惰性气体的速率(流速)通常为0.01-800升/小时，优选为0.1-80升/小时。通常没有必要在整个反应过程中保持恒定的速率。在大多数情况下，当气体的流速按条件而适当地有所变化时，都可获得较好的效果。
更具体地说，在减压条件下进行反应，不仅可以通过从反应***中有效地除去反应***中的卤化氢副产物来加速反应，而且还可以通过抑制由卤化氢和作为反应原料之一的席夫碱形成加成物的副反应或通过分解副反应生成的加成物来提高反应的收率和目的产物的纯度。现已揭示了在反应中引入惰性气体可以使上述减压的作用和效果更为显著。
在本发明中，酰基卤的用量优选为每摩尔席夫碱化合物使用1-1∶3摩尔酰基卤。
在本发明的反应中可以有惰性有机溶剂存在。作为惰性有机溶剂，优选的是在常压下沸点为35-200℃的惰性有机溶剂。已知的惰性有机溶剂如苯、甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、氯仿、四氯化碳以及所有不与反应起始原料发生反应的类似惰性有机溶剂都可在本发明的方法中有利地用作有机溶剂。
对于两种反应原料的添加方法无特殊限制。例如，可以首先将一种反应起始物料加入反应器中，然后在减压条件下，逐渐地向反应器中加入另一种反应起始物料。或者，先将原料之一加入反应器中，接着加入上述的溶剂使其完全溶解制得溶液或使其溶解至一定的程度制得仍有少部分或大部分起始物料未溶解的溶液，然后，在减压条件下，逐渐加入另一种起始物料。另外，也可以在开始时就将两种起始物料和反应溶剂一起加入到反应器中。
反应温度通常为40-100℃，反应压力和温度应优选设定为可使反应***处于回流状态下。只要能获得良好的效果，则不必将反应温度始终保持在恒定的温度下。当反应在回流条件下进行时，如果所有的起始物料即席夫碱化合物和酰基卤，在大于或等于1.3×102Pa但低于1×105Pa的压力下的沸点不为100℃或低于100℃，则将上述用于溶解所有起始物料的且沸点低于起始物料沸点的有机溶剂加入到反应***中，并将反应压力和温度控制在可使溶剂发生回流的压力和温度下。
由于当不使用溶剂时难以使反应在保持恒定的压力条件下进行，因此，优选在反应开始阶段设定较高压力，然后，随着反应进程逐渐地调低反应压力。当使用溶剂时，在反应完成之后，根据溶剂的不同类型，在大于或等于1.3×102Pa但低于1×105Pa的压力下，可以容易除去反应中所用的溶剂。本发明的主要特征是除去溶剂之后所得的残留物无需进一步提纯便可用作目的产物乙烯基酰胺化合物。
本发明中，优选使用由下面通式(1)表示的席夫碱化合物：
Figure C9612340000071
其中R1为具有6至14个碳原子的取代或未取代的芳基或具有3至8个碳原子和一个或二个杂原子的取代或未取代的杂芳基，所述的杂原子选自氧原子、硫原子和氮原子，R2和R3相同或不同且分别为氢原子或烷基，或者连接在一起形成环，R4为具有1至12个碳原子的取代或未取代的烷基、具有2至1 2个碳原子的取代或未取代的链烯基、具有2至12个碳原子的取代或未取代的链炔基、具有6至14个碳原子的取代或未取代的芳基、具有3至8个碳原子的取代或未取代的杂芳基、具有3至6个碳原子的取代或未取代的环烷基、具有4至6个碳原子的取代或未取代的环烷基、或具有4至5个碳原子的取代或未取代的杂环烷基。R1表示的具有6至14个碳原子的未取代芳基的说明性实例包括苯基、蒽基、菲基、R1表示的未取代杂芳基的实例包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基、嘧啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、喹啉基、噻唑基、吡唑基、恶唑基和苯并恶唑基。R1表示的取代的芳基和取代的杂芳基的取代基包括具有1至6个碳原子的烷基如甲基、乙基和丙基；卤原子如氯、溴、碘和氟原子；具有1至6个碳原子的烷氧基如甲氧基、乙氧基和丙氧基；具有1至6个碳原子的烷硫基如甲硫基、乙硫基和丙硫基；氰基；硝基；和氨基。
取代的芳基和取代的杂芳基的具体实例包括甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、己基苯基、二甲基苯基、甲基(乙基)苯基、乙基(丙基)苯基、氯代苯基、溴代苯基、氟代苯基、二氯苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、丙氧基苯基、二甲氧基苯基、氰基苯基、硝基苯基、氯代(甲基)苯基、甲基(甲氧基)苯基、甲硫基苯基、(三氟甲基)苯基、(二甲基)氨基苯基、氯代(硝基)苯基、甲萘基萘基、氯代萘基、甲氧基萘基、二甲基萘基、甲基呋喃基、甲氧基噻吩基、氯代噻吩基、甲基噻吩基、甲基吡咯基、氯代吡咯基、甲基吡啶基、氯代吡啶基、二甲氧基嘧啶基、甲基嘧啶基、氯代嘧啶基、甲基苯并呋喃基、甲氧基苯并呋喃基、氯代苯并呋喃基、甲基苯并噻吩基、甲基吲哚基、甲基喹啉基、甲基噻唑基、甲基吡唑基、甲基噁唑基和甲基苯并噁唑基和类似基团。
分别由R2和R3表示的烷基没有特殊限制，任何已知的烷基都可使用。一般来说，优选使用具有1至12个碳原子的直链或支链基。烷基的具体实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基和类似的基团。当R2和R3键连成环时，形成的环是具有3至8个环碳原子的环烷基环如环戊基或环己基。
由R4表示的具有1至12个碳原子的未取代烷基的说明性实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基及类似基团。具有2至12个碳原子的未取代链烯基的说明性实例包括乙烯基、丙烯基、丁烯基、己烯基和辛烯基及类似的基团。具有2至12个碳原子的未取代链炔基的说明性实例包括丙炔基和丁炔基及类似的基团。未取代芳基的说明性实例包括苯、萘基、蒽基和菲基及类似的基团。具有3至8个碳原子的未取代杂芳基的实例包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基、嘧啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、喹啉基、噻唑基、吡唑基、噁唑基和苯并噁唑基及类似的基团。未取代环烷基的实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环庚基及类似的基团。未取代环烯基的实例包括环戊烯基、环己烯基和类似的基团。具有4至5个碳原子的未取代杂环烷基的实例包括四氢呋喃基、四氢噻吩和吡咯烷基及类似的基团。
R4表示取代的芳基、取代的杂芳基、取代的环烷基、取代的环烯基和取代的杂环烷基的取代基包括具有1至6个碳原子的烷基如甲基、乙基和丙基；卤原子如氯、溴、碘和氟原子；具有1至6个碳原子的烷氧基如甲氧基、乙氧基、和丙氧基；具有1至6个碳原子的烷硫基如甲硫基、乙硫基和丙硫基；氰基；硝基；和氨基。
取代的芳基、取代的杂芳基、取代的环烷基、取代的环烯基和取代的杂环烷基的具体实例包括甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、己基苯基、二甲基苯基、甲基(乙基)苯基、乙基(丙基)苯基、氯代苯基、溴代苯基、氟代苯基、二氯苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、丙氧基苯基、二甲氧基苯基、氰基苯基、硝基苯基、氯代(甲基)苯基、甲基(甲氧基)苯基、甲硫基苯基、(三氟甲基)苯基、(二甲基)氨基苯基、氯代(硝基)苯基、甲萘基萘基、氯代萘基、甲氧基萘基、二甲基萘基、甲基呋喃基、甲氧基噻吩基、氯代噻吩基、甲基噻吩基、甲基吡咯基、氯代吡咯基、甲基吡啶基、氯代吡啶基、二甲氧基嘧啶基、甲基嘧啶基、氯代嘧啶基、甲基苯并呋喃基、甲氧基苯并呋喃基、氯代苯并呋喃基、甲基苯并噻吩基、甲基吲哚基、甲基喹啉基、甲基噻唑基、甲基吡唑基、甲基恶唑基、甲基苯并恶唑基、氯代乙烯基、溴代乙烯基、氯代丙烯基、氯代己烯基、甲基环丙基、乙基环丙基、氯代环丙基、甲氧基环丙基、甲基环戊基、氯代己基、甲基环己基、甲基环戊烯基、氯代环己烯基、甲基环己烯基、N-甲基吡咯烷基和N-乙基吡咯烷基及类似的基团。
R4表示的取代的烷基、取代的链烯基和取代的链炔基的取代基的说明性实例包括卤原子如氯、溴、碘和氟原子；烷氧基如甲氧基、乙氧基和丙氧基；烷硫基如甲硫基、乙硫基和丙硫基；烷氧基烷基；氰基；硝基；和氨基。
取代烷基的具体实例包括氟甲基、三氟甲基、氯甲基、氯乙基、溴乙基、氯丙基、氯己基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基丁基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、丁氧基甲基、丁氧基乙基、苯氧基甲基、苯氧基乙基、氰基丙基、氰基丁基、硝基乙基、硝基丙基、乙硫基甲基、丙硫基甲基、甲硫基乙基、乙硫基乙基、N,N-二乙基氨基乙基、N,N-二乙基氨丙基、苯基甲基、苯基乙基、甲氧基噻吩基甲基、甲氧基羰基甲基、甲氧基羰基乙基和乙氧基羰基乙基及类似的基团。取代链烯基的具体实例包括氯丙烯基、氰基丁烯基和甲氧基戊烯基及类似的基团。取代链炔基的具体实例包括氯戊炔基、乙氧基丁炔基和硝基己炔基及类似的基团。
具有上述基团的大多数化合物都存在有各种的位置异构体，这类异构体可以无任何限制地用于本发明。例如，甲基苯基的异构体是邻甲基苯基、间甲基本基和对甲基苯基，丁基的异构体为正丁基、仲丁基和叔丁基。
另外，对上述说明性的取代基无限制，只要可以用本发明的制备方法制得具有所需碱性结构的乙烯基酰胺化合物，则根据需要可以使用任何取代基。
由上述通式(1)表示的席夫碱可以用下面表1中列出的化合物说明。
                      表1
Figure C9612340000101
(接下页)
                      表1(续)
Figure C9612340000111
在本发明中，优选使用的是用下面通式(2)表示的酰基卤：
                    R5COX    (2)其中R5是具有1至12个碳原子的取代或未取代的烷基、具有6至14个碳原子的取代或未取代的芳基、或具有3至8个碳原子且含有一个或二个杂原子的取代或未取代的杂芳基，所说的杂原子选自氧原子、硫原子和氮原子；和X是卤原子。
上述取代或未取代烷基、取代或未取代芳基或取代或未取代杂芳基的说明性实例与上述定义R4的说明性实例相同。
X表示的卤原子选自氯、溴、氟和碘，其中从工业角度上看，氯是优选的。
由上述通式(2)表示的酰基卤可以用下面表2中列出的化合物说明。
                      表2
Figure C9612340000131
由本发明方法制得的乙烯基酰胺化合物，在其分子中有酰胺键，和在相对于酰胺键氮原子的α-位和β-位上的碳原子之间有双纯键。
典型的乙烯基酰胺化合物由下述通式(3)表示：
Figure C9612340000141
在上述通式(3)中，R1、R2、R3、R4和R5同上述通式(1)和(2)中的定义。
由上述通式(3)表示的乙烯基酰胺化合物的说明性实例可简单地从上述席夫碱化合物和酰基卤的实例清楚地看出。
现已知道，由本发明方法制得的乙烯基酰胺化合物，例如，可用作农业化学品。
由本发明方法制得的乙烯基酰胺化合物通常为深棕色或浅黄棕色的固体或粘性物质。
在本发明的反应中，除了乙烯基酰胺化合物之外，还生成了等摩尔量的卤化氢副产物。但是，按照要本发明方法，通过在减压条件下进行反应可加速从反应***中除去副产物卤化氢。在常压下进行反应，引起产物纯度下降的副产物主要是由于卤化氢的作用而产生的。因此，除去卤化氢被认为可以有效地抑制副反应。
由本发明反应制得的目的产物的收率和纯度都为90-99.9％。因此，即使在反应中使用溶剂，用蒸馏除去溶剂后所得的残留物也可无需进一步提纯而直接用作目的乙烯基酰胺化合物。
下面的实施例和比较例用来进一步说明本发明；但是，应该认识到本发明的保护范围并不仅限于这些实施例和比较例。实施例1
将N-(1-甲基亚苄基)-2′,6′-二甲基苯胺(45.7克)溶解在甲苯(100毫升)中，并在室温和搅拌下，向所得的溶液中滴加氯乙酰氯(24.8克)。然后，在1.3×104Pa的减压条件下，将该溶液回流加热7小时(回流温度为70℃)。反应结束后，在2.7×103Pa的减压条件下，用蒸馏除去甲苯，得到59.4克反应产物。反应产物主要含有N-(1-苯基)乙烯基-N-氯乙酰-2′,6′-二甲基苯胺，其收率为100％。反应产物中主要成分的纯度为99％。
实施例2
将N-(1-苯基-2,2-二甲基)亚乙基-2-甲氧基乙胺(20.6克)溶解在甲苯(60毫升)中，并在室温下，向所得的溶液中滴加氯乙酰氯(15.2克)。然后，在1.3×104Pa的减压条件下，将该溶液回流加热4小时(回流温度为70℃)。反应结束后，在2.7×103Pa的减压条件下，用蒸馏除去甲苯，得到27.6克反应产物。反应产物主要含有N-(1-苯基-2,2-二甲基)乙烯基-N-氯乙酰-2-甲氧基乙酰胺，其收率为99％。反应产物中主要成分的纯度为99％。
实施例3
将N-(1-苯基-2-甲基)亚乙基-2-甲氧基乙胺(26.3克)溶解在甲苯(40毫升)中，并在室温下，向所得的溶液中滴加氯乙酰氯(14.2克)。然后，在1.3×104Pa的减压条件下，将该溶液回流加热4小时(回流温度为70℃)。反应结束后，在2.7×103Pa的减压条件下，用蒸馏除去甲苯，得到34.4克反应产物。反应产物主要含有N-(1-苯基-2-甲基)乙烯基-N-氯乙酰-2-甲氧基乙酰胺，其收率为97％。反应产物中主要成分的纯度为99％。实施例4
将N-(1-苯基-2,2-二甲基)亚乙基-2-乙氧基乙胺(43.8克)溶解在甲苯(50毫升)中，并在室温下，向所得的溶液中滴加氯乙酰氯(23.7克)。然后，在1.3×104Pa的减压条件下，将该溶液回流加热4小时(回流温度为70℃)。反应结束后，在2.7×103Pa的减压条件下，用蒸馏除去甲苯，得到57.9克反应产物。反应产物主要含有N-(1-苯基-2,2-二甲基)乙烯基-N-氯乙酰-2-乙氧基乙酰胺，其收率为98％。反应产物中主要成分的纯度为97％。比较例1
将N-(1-苯基-2,2-二甲基)亚乙基-2-甲氧基乙胺(20.6克)溶解在甲苯(60毫升)中，并在室温下，向所得的溶液中滴加氯乙酰氯(15.2克)。然后，在常压条件下，将该溶液回流加热4小时(回流温度为110℃)。反应结束后，在2.7×103Pa的减压条件下，用蒸馏除去甲苯，得到27.8克反应产物。反应产物主要含有N-(1-苯基-2,2-二甲基)乙烯基-N-氯乙酰-2-甲氧基乙酰胺，反应产物中主要成分的纯度为84％。比较例2
将N-(1-甲基亚苄基)-2′,6′-二甲基苯胺(4.57克)溶解在甲苯(50毫升)中，并向置于冰浴中的上述所得的溶液中加入三乙胺(2.20克)和在室温下向该溶液中滴加氯乙酰氯(2.48克)的甲苯(10毫升)溶液。然后，在常压条件下，将该溶液回流加热2小时(回流温度为110℃)。反应结束后，冷却反应混合物，用过滤分离出生成的沉淀，用碳酸氢钠水溶液和水洗涤滤液，有机层用苏打硫酐干燥和真空下浓缩。使由此制得的产物从苯/己烷混合溶剂中重结晶，得到纯度为96％的N-(1-苯基)乙烯基-N-氯乙酰-2′,6′-二甲基苯胺，收率为75％。实施例5
用与实施例1相同的方法制备下面的乙烯基酰胺化合物。表3中列出了制备方法中所用的反应温度、反应压力、溶剂的类型、产物的收率和纯度。
                              表3
实施例号 化合物号 (℃)反应温度   反应压力×104Pa     溶剂 通式(3)产物的收率(％) 通式(3)产物的纯度(％)
席夫碱化合物   酰基卤
 5-1     5S     1C     80     2.60        -     96     97
 5-2     6S     2C     50     3.60       苯     99     96
 5-3     7S     3C     80     4.07     甲苯     97     96
 5-4     8S     4C     60     1.91     甲苯     96     94
 5-5     9S     5C     70     1.03   二甲苯     98     98
 5-6     10S     6C     80     1.57   二甲苯     100     97
 5-7     11S     7C     70     2.76     甲苯     95     95
 5-8     12S     8C     75     3.29     甲苯     95     92
 5-9     13S     9C     40     2.33       苯     92     93
 5-10     14S     10C     90     2.27     甲苯     99     97
 5-11     15S     11C     80     4.07     甲苯     98     95
 5-12     16S     12C     55     1.33     甲苯     94     91
 5-13     17S     13C     100     3.20   二甲苯     98     98
 5-14     18S     14C     60     1.91     甲苯     97     98
 5-15     19S     15C     50     1.89     庚烷     95     94
 5-16     20S     16C     80     2.04     氯苯     95     93
 5-17     15S     17C     70     2.55     甲苯     95     93
 5-18     10S     18C     80     3.20 二甲苯     96     93
实施例6
使用N-(1-苯基-2-甲基)亚乙基-2-甲氧基乙胺(78.9克)，按照与实施例3相同的方法来进行反应，只是在反应中，以0.8升/小时的速度，向反应溶液中吹入氮气。结果以99％的收率，制得纯度为99％的N-(1-苯基-2-甲基)乙烯基-N-氯乙酰-2-乙氧基乙酰胺。
实施例7
使用N-(1-苯基-2,2-二甲基)亚乙基-2-乙氧基乙胺(87.6克)，按照与实施例4相同的方法来进行反应，只是在反应中，以0.4升/小时的速度，向反应溶液中吹入氮气。结果以100％的收率，制得纯度为99％的N-(1-苯基-2,2-二甲基)乙烯基-N-氯乙酰-2-乙氧基乙酰胺。
实施例8
使用N-(1-苯基-2,2-二甲基)亚乙基-2-乙氧基乙胺(87.6克)，按照与实施例4相同的方法来进行反应，只是在反应中，以1.0升/小时的速度，向反应器(反应溶液顶部)吹入氮气。结果以99％的收率，制得纯度98.5％的N-(1-苯基-2,2-二甲基)乙烯基-N-氯乙酰-2-乙氧基乙酰胺。
实施例9
按照与实施例6或实施例8相同的方法制备用下面通式表示的各种乙烯基酰胺化合物，在反应中，以预定的速率，向反应溶液或反应器(反应溶液的顶部)吹入惰性气体。表4中列出制备方法中所用的反应温度、反应压力、惰性气体流速、溶剂的类型、产物的收率和纯度。
                      表4
实施例号 化合物号 (℃)反应温度 反应压力×104Pa 惰性气体流量(升/小时)     溶剂 通式(3)产物的收率(％) 通式(3)产物的纯度(％)
席夫碱化合物 酰基卤
 9-1  5S     1C     80     2.60     75       -     97     99
 9-2  6S     2C     50     3.60     0.1       苯     99     98
 9-3  7S     3C     80     4.07     0.5*     甲苯     97     99
9-4 10S 6C 80 1.57 25 二甲苯 100 99
 9-5  11S     7C     70     2.76     10     甲苯     97     99
 9-6  12S     8C     75     3.29     0.3     甲苯     97     97
 9-7  19S    15C     50     1.89     0.3#     庚烷     96     97
 9-8  20S    16C     80     2.04     30   氯代苯     97     96
*在这一栏中，不带(*)标记的值是使用了氮气所获得的值，而带有(*)标记的值是使用氮气所获得的值，以及带有(#)标记的值是将惰性气体送入反应***气相中所获得的值，而不带(#)标记的值是将惰性气体吹入反应混合物中所获得的值。

Claims (8)

1．通式(3)乙烯基酰胺化合物的制备方法，
Figure C9612340000021
其中R1为具有6至14个碳原子的取代或未取代的芳基或具有3至8个碳原子且含有一个或二个杂原子的取代或未取代的杂芳基，所述的杂原子选自氧原子、硫原子和氮原子，R2和R3相同或不同且分别为氢原子或烷基，或者连接在一起形成环，R4为具有1至12个碳原子的取代或未取代的烷基、具有2至12个碳原子的取代或未取代的链烯基、具有2至12个碳原子的取代或未取代的链炔基、具有6至14个碳原子的取代或未取代的芳基、具有3至8个碳原子的取代或未取代的杂芳基、具有3至6个碳原子的取代或未取代的环烷基、具有4至6个碳原子的取代或未取代的环烯基、或具有4至5个碳原子的取代或未取代的杂环烷基，R5是具有1至12个碳原子的取代或未取代的烷基，具有6至14个碳原子的取代或未取代的芳基、或具有3至8个碳原子且含有一个或二个杂原子的取代或未取代的杂芳基，所说的杂原子选自氧原子、硫原子或氮原子；和X是卤原子，该方法包括：在减压条件下，将式(1)席夫碱化合物，其中R2,R3和R4如上定义，与式(2)酰基卤，
                 R5COX(2)其中R5如上定义，反应，同时蒸馏除去卤化氢副产物从而制备式(3)乙烯酰胺化合物。
2．权利要求1的方法，其中反应是在惰性有机溶剂存在下进行，所说的惰性有机溶剂在常压下的沸点为35-200℃。
3．权利要求2的方法，其中反应是在回流惰性有机溶剂的条件下进行。
4．权利要求1至3的任何一项所述的方法，其中通过将惰性气体送入反应***来进行反应。
5．权利要求4的方法，其中将惰性气体吹入反应混合物中。
6．权利要求1的方法，其中反应***的压力为1.3×102-1×105Pa。
7．权利要求1的方法，其中反应温度为40-100℃。
8．权利要求4的方法，其中将惰性气体以0.01-800升/小时的流速送入反应***或反应混合物中。
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