CN107345117A

CN107345117A - 无基材双面粘合片

Info

Publication number: CN107345117A
Application number: CN201710275020.3A
Authority: CN
Inventors: 黑川敦史; 远藤优季
Original assignee: Lintec Corp
Current assignee: Lintec Corp
Priority date: 2016-05-06
Filing date: 2017-04-25
Publication date: 2017-11-14
Also published as: TW201811951A; JP2017200973A; TWI732861B; KR20170125710A

Abstract

本发明提供一种无基材双面粘合片，其具有第一剥离膜、设置于所述第一剥离膜上的粘合剂层、以及设置于所述粘合剂层上的第二剥离膜，其中，所述第一剥离膜具有第一双向拉伸聚酯膜和第一剥离层，所述第一剥离层设置于所述第一双向拉伸聚酯膜的所述粘合剂层侧，所述第二剥离膜具有第二双向拉伸聚酯膜和第二剥离层，所述第二剥离层设置于所述第二双向拉伸聚酯膜的所述粘合剂层侧，所述第一双向拉伸聚酯膜的厚度和所述第二双向拉伸聚酯膜的厚度均为19～50μm，所述无基材双面粘合片的取向主轴的斜度为‑12度以上且12度以下。

Description

无基材双面粘合片

技术领域

本发明涉及无基材双面粘合片。

背景技术

目前，已知有各种对物体之间进行面粘接的粘合片，作为粘合片的一种，已知有无基材双面粘合片。无基材双面粘合片是在粘合剂层的两面叠层剥离力相对低的轻剥离片和剥离力相对高的重剥离片而构成的。对于无基材双面粘合片而言，首先，剥离轻剥离片，露出的粘合剂层的一个面粘接于物体面，在该粘接后，再剥离重剥离片，露出的粘合剂层的另一个面粘接于不同的物体面，由此对物体之间进行面粘接。

例如，专利文献1中公开了一种无基材双面粘合片所使用的脱模膜，所述无基材双面粘合片用于将具有硬涂层的保护膜贴合于面板基材。该脱模膜形成了取向角为12度以下、且在厚度50～150μm的聚酯膜基材的一面具有脱模层的结构。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2015-199265号公报

发明内容

发明所要解决的课题

作为无基材双面粘合片的用途，有偏振膜(偏振片)、相位差膜等光学膜的贴合。在将粘合剂贴合于偏振片等光学膜的情况下，在粘合剂中存在微小的异物、损伤等缺陷时，该缺陷在显示器中成为可辨识的亮点而表现出来。

因此，在光学膜领域中，缺陷的检查标准严格，提高检查的精度变得重要。对于无基材双面粘合片而言，也要求同样的检查标准及提高检查精度。

例如，作为偏振片中的缺陷检查，通常利用正交尼科耳棱镜法(crossed Nicol)增强缺陷来进行检查。正交尼科耳棱镜法是如下方法：将2个偏振片叠合，使得其取向主轴正交，成为消光状态，此时，如果存在缺陷，则在该处形成亮点而表现出来，因此，即使比其微小的缺陷也可以检查出来。

本发明是鉴于这样的实际情况而完成的，其目的在于提供一种基于正交尼科耳棱镜法的产品检查性优异的无基材双面粘合片。

用于解决课题的方法

本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过将第一双向拉伸聚酯膜的厚度和第二双向拉伸聚酯膜的厚度设为特定的范围、且将取向主轴的斜度设为特定的范围，可解决上述课题。

本发明是基于上述见解而完成的。

即，本发明提供以下的[1]～[6]。

[1]一种无基材双面粘合片，其具有第一剥离膜、设置于所述第一剥离膜上的粘合剂层、以及设置于所述粘合剂层上的第二剥离膜，其中，所述第一剥离膜具有第一双向拉伸聚酯膜和第一剥离层，所述第一剥离层设置于所述第一双向拉伸聚酯膜的所述粘合剂层侧，所述第二剥离膜具有第二双向拉伸聚酯膜和第二剥离层，所述第二剥离层设置于所述第二双向拉伸聚酯膜的所述粘合剂层侧，所述第一双向拉伸聚酯膜的厚度和所述第二双向拉伸聚酯膜的厚度均为19～50μm，所述无基材双面粘合片的取向主轴的斜度为-12度以上且12度以下。

[2]如上述[1]所述的无基材双面粘合片，其中，所述粘合剂层的厚度为1～250μm。

[3]如上述[1]或[2]所述的无基材双面粘合片，其中，所述第一双向拉伸聚酯膜和所述第二双向拉伸聚酯膜均为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。

[4]如上述[1]～[3]中任一项所述的无基材双面粘合片，其中，所述第一剥离层及所述第二剥离层均是由硅树脂形成的层。

[5]如上述[1]～[4]中任一项所述的无基材双面粘合片，其雾度值为25％以下。

[6]如上述[1]～[5]中任一项所述的无基材双面粘合片，其中，所述第一剥离膜与所述第二剥离膜的剥离力差为5mN/25mm以上。

发明效果

根据本发明，可以提供基于正交尼科耳棱镜法的产品检查性优异的无基材双面粘合片。

附图说明

图1是示出本发明的无基材双面粘合片的一个实施方式的剖面图。

符号说明

10 无基材双面粘合片

11 第一剥离膜

12 第二剥离膜

1 粘合剂层

2 第一双向拉伸聚酯膜

3 第一剥离层

4 第二双向拉伸聚酯膜

5 第二剥离层

具体实施方式

[无基材双面粘合片]

本发明的无基材双面粘合片具有第一剥离膜、设置于该第一剥离膜上的粘合剂层、以及设置于该粘合剂层上的第二剥离膜。而且，第一剥离膜具有第一双向拉伸聚酯膜和第一剥离层，所述第一剥离层设置于该第一双向拉伸聚酯膜的粘合剂层侧，第二剥离膜具有第二双向拉伸聚酯膜和第二剥离层，所述第二剥离层设置于该第二双向拉伸聚酯膜的粘合剂层侧。

另外，本发明的无基材双面粘合片的特征在于，第一双向拉伸聚酯膜的厚度和第二双向拉伸聚酯膜的厚度均为19～50μm，该无基材双面粘合片的取向主轴的斜度为-12度以上且12度以下。

图1是示出本发明的无基材双面粘合片的一个实施方式的剖面图。对于图1的无基材双面粘合片10而言，在第一剥离膜11上设有粘合剂层1，在该粘合剂层1上设有第二剥离膜12。第一剥离膜11具有第一双向拉伸聚酯膜2和第一剥离层3，所述第一剥离层3设置于第一双向拉伸聚酯膜2的粘合剂层侧，且该第一剥离层3与粘合剂层1相接。另外，第二剥离膜12具有第二双向拉伸聚酯膜4和第二剥离层5，所述第二剥离层5设置于第二双向拉伸聚酯膜4的粘合剂层侧，且该第二剥离层5与粘合剂层1相接。

本发明的无基材双面粘合片的取向主轴的斜度为-12度以上且12度以下。

这里，“取向主轴的斜度”也被称为取向角，是指相对于片的宽度方向或纵向的主轴的斜度。在取向主轴的斜度低于-12度的情况及超过12度的情况下，均在基于正交尼科耳棱镜法的检查时漏光增加，存在对异物、损伤等缺陷检测造成妨碍的隐患。

取向主轴的斜度优选为-10度以上且10度以下，更优选为-8度以上且8度以下。

(第一剥离膜及第二剥离膜)

第一剥离膜具有第一双向拉伸聚酯膜和第一剥离层，所述第一剥离层设置于该第一双向拉伸聚酯膜上。另外，第二剥离膜具有第二双向拉伸聚酯膜和第二剥离层，所述第二剥离层设置于该第二双向拉伸聚酯膜上。

在本发明中，第一双向拉伸聚酯膜的厚度和第二双向拉伸聚酯膜的厚度均为19～50μm。在其低于19μm时，存在在粘合剂层表面产生变形、凹凸及歪斜等擦痕的隐患。而且，作为剥离膜，刚度减小，难以操作。在其超过50μm时，双向拉伸聚酯膜的取向角增大，无法在成膜后的双向拉伸聚酯膜的宽度方向上均匀地降低取向角，对成本的影响大，而且存在使基于正交尼科耳棱镜法的产品检查性降低的隐患。

第一双向拉伸聚酯膜的厚度及第二双向拉伸聚酯膜的厚度均优选为25～48μm。

对第一双向拉伸聚酯膜及第二双向拉伸聚酯膜的取向主轴的斜度(取向角)进行调整，使得本发明的无基材双面粘合片的取向主轴的斜度(取向角)在希望的范围内。

在本发明中，对于取向角而言，将与膜宽度方向平行时设为0度，将相对于膜宽度方向顺时针旋转的斜度定义为+，将逆时针旋转的斜度定义为－。在第一双向拉伸聚酯膜及第二双向拉伸聚酯膜的取向角均为+的情况下，第一双向拉伸聚酯膜及第二双向拉伸聚酯膜的取向角均优选为0度以上且12度以下的范围，更优选为0度以上且10度以下的范围，进一步优选为0度以上且8度以下的范围；在第一双向拉伸聚酯膜及第二双向拉伸聚酯膜的取向角均为－的情况下，第一双向拉伸聚酯膜及第二双向拉伸聚酯膜的取向角均优选为-12度以上且0度以下的范围，更优选为-10度以上且0度以下的范围，进一步优选为-8度以上且0度以下的范围。另外，在第一双向拉伸聚酯膜与第二双向拉伸聚酯膜的取向角的符号不同的情况下，取向角没有特别限定，例如第一双向拉伸聚酯膜的取向角优选为-40度以上且0度以下的范围，第二双向拉伸聚酯膜的取向角优选为0度以上且40度以下的范围。

第一双向拉伸聚酯膜及第二双向拉伸聚酯膜的雾度均优选为12％以下，更优选为10％以下。通过设为12％以下，可以将无基材双面粘合片的雾度调整为希望的值以下。

需要说明的是，上述雾度可以使用雾度计(日本电色工业株式会社制造、NDH-5000)通过以JIS K-7136为基准的方法来测定。

作为第一双向拉伸聚酯膜及第二双向拉伸聚酯膜，可以列举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜及聚萘二甲酸乙二醇酯膜等。

第一双向拉伸聚酯膜和第二双向拉伸聚酯膜既可以是相同的膜，也可以是不同的膜。其中，从光学特性的观点考虑，优选第一双向拉伸聚酯膜和第二双向拉伸聚酯膜均为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。

作为对聚酯膜进行双向拉伸的方法，可以列举例如：在长度方向拉伸后在宽度方向进行拉伸的方法、在宽度方向拉伸后在长度方向进行拉伸的方法、多次组合进行长度方向拉伸、宽度方向拉伸的方法、同时进行拉伸的所谓的同时双向拉伸的方法等公知的方法。

第一剥离层及第二剥离层具有对剥离膜赋予剥离性的功能。第一剥离层及第二剥离层例如由包含脱模剂的剥离层形成用组合物的固化物形成。

作为脱模剂，没有特别限定，可以列举例如：硅树脂、醇酸树脂、丙烯酸树脂及长链烷基树脂等，优选使用硅树脂来形成。

作为硅树脂，可以举出具有二甲基聚硅氧烷作为基本骨架的硅树脂。另外，作为硅树脂，有加成反应型、缩合反应型、紫外线固化型、电子束固化型等。其中，加成反应型硅树脂反应性高、生产性优异，并且与缩合反应型相比，具有制造后的剥离力的变化小、没有固化收缩等的优点，优选使用。

作为上述加成反应型硅树脂的具体例子，可以举出在分子的末端和/或侧链具备2个以上的乙烯基、烯丙基、丙烯基、己烯基等碳原子数2～10的烯基的有机聚硅氧烷。在使用这样的加成反应型硅树脂时，优选组合使用交联剂及催化剂。

作为上述交联剂，可以列举例如1分子中具有至少2个键合于硅原子的氢原子的有机聚硅氧烷，具体可以列举：二甲基氢甲硅烷氧基末端封端二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基末端封端二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基末端封端甲基氢聚硅氧烷、聚(氢倍半硅氧烷)等。

作为上述催化剂，可以列举：微粒状铂、吸附于碳粉末载体上的微粒状铂、氯铂酸、醇改性氯铂酸、氯铂酸的烯烃配位化合物、钯、铑等铂族金属类化合物等。通过使用这样的催化剂，可以使剥离层形成用组合物的固化反应更高效地进行。

在使用硅树脂作为脱模剂的情况下，优选添加MQ树脂等剥离调整剂。

另外，在剥离层形成用组合物中可以适当配合添加剂。作为添加剂，可举出染料、分散剂等。另外，为了使涂布时的粘度为适当的范围，可以在剥离层形成用组合物中适当含有分散介质或溶剂。

作为分散介质或溶剂，可以列举：甲苯等芳香烃、乙酸乙酯等脂肪酸酯、甲乙酮等酮、己烷、庚烷等脂肪烃等有机溶剂等。

剥离层形成用组合物中含有的脱模剂的含量没有特别限定，优选为0.3～10质量％。

作为对第一或第二双向拉伸聚酯膜涂布剥离层形成用组合物的涂布方法，可以列举例如：凹版涂布法、棒涂法、喷涂法、旋涂法、气刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、门辊涂布法及模涂法等。其中，优选凹版涂布法及棒涂法，更优选棒涂法。

另外，作为剥离层形成用组合物的加热/干燥方法，可举出例如在热风干燥炉等中进行热干燥的方法等。干燥温度例如为50℃以上且150℃以下。另外，干燥时间例如优选为10秒钟～5分钟。

第一剥离层的厚度(干燥时)及第二剥离层的厚度(干燥时)均优选为40nm～1μm，更优选为50nm～0.5μm，进一步优选为60nm～0.3μm。通过设为40nm以上，可以抑制涂布量偏差所导致的剥离力不匀，通过设为1μm以下，可以抑制粘连。

在本发明中，第一剥离膜与第二剥离膜的剥离力差优选为5mN/25mm以上，更优选为10mN/25mm以上，进一步优选为20mN/25mm以上。通过设为5mN/25mm以上，能够在对剥离膜进行剥离时不易发生剥离不良，所述剥离不良是指粘合剂转粘于剥离后的膜上。

在第一剥离膜相当于重剥离侧的情况下，第一剥离膜相对于粘合剂层的剥离力优选为30～300mN/25mm，更优选为50～200mN/25mm，进一步优选为50～100mN/25mm。通过设为上述范围内，在剥离第一剥离膜时，不易发生粘合剂转粘于第一剥离膜上的剥离不良。

另外，在第二剥离膜相当于轻剥离侧的情况下，第二剥离膜相对于粘合剂层的剥离力优选为10～200mN/25mm，更优选为15～100mN/25mm，进一步优选为20～80mN/25mm。通过设为上述范围内，即使抑制第一剥离膜的剥离力，也可以使第一剥离膜与第二剥离膜的剥离力差增大。

(粘合剂层)

粘合剂层使用粘合剂而形成。作为粘合剂，可以列举：丙烯酸类、橡胶类、聚酯类、聚氨酯类、聚硅氧烷类等。在本发明中，作为粘合剂，特别优选含有丙烯酸类粘合剂，从粘接耐久性的观点考虑，优选含有(甲基)丙烯酸酯共聚物。

需要说明的是，作为粘合剂的形态，可以举出溶剂型、乳液型、无溶剂型等。

在粘合剂为溶剂型或乳液型丙烯酸类粘合剂的情况下，该粘合剂可以由赋予粘合性的主单体成分、赋予粘接性、凝聚力的共聚单体成分、以用于改善交联点、粘接性的含官能团的单体成分为主的聚合物或共聚物构成。通过含有这些各成分，可以使得到的粘合剂层的凝聚力、粘接力提高。

作为主单体成分，可以列举例如：丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸甲氧基乙酯等烷基的碳原子数为1～20的丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯等烷基的碳原子数为1～20的甲基丙烯酸烷基酯等。

作为共聚单体成分，可以列举例如：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈等。

作为含官能团的单体成分，优选含有羟基、羧基、氨基的至少1种作为官能团，作为具体例子，可以列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯；(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸单烷基氨基烷基酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸等烯属不饱和羧酸等。

另外，对于(甲基)丙烯酸酯共聚物而言，对其共聚方式没有特别限制，可以是无规、嵌段、接枝共聚物中的任一种。

作为(甲基)丙烯酸酯共聚物，优选使用重均分子量为30万以上的(甲基)丙烯酸酯共聚物，更优选使用重均分子量为40万～200万的(甲基)丙烯酸酯共聚物，进一步优选使用重均分子量为50万～180万的(甲基)丙烯酸酯共聚物。由此，对于被粘附物的密合性、粘接耐久性变得足够，可以更有效地防止产生浮起、剥离等。

需要说明的是，本说明书中，重均分子量是利用凝胶渗透色谱(GPC)法测定的换算为聚苯乙烯的值。

在(甲基)丙烯酸酯共聚物中，来自于含官能团的单体成分的单元的含量优选为0.01质量％以上且10质量％以下，更优选为0.05质量％以上且7.0质量％以下，进一步优选为0.2质量％以上且6.0质量％以下。在含量为上述范围内时，通过与下面叙述的交联剂的反应而充分地交联。其结果是，粘合剂层的柔软性、粘接耐久性更优异。

需要说明的是，这样的(甲基)丙烯酸酯共聚物可以使用1种，也可以组合2种以上使用。

作为用于制备溶剂型丙烯酸粘合剂组合物的有机溶剂，可以列举例如：甲苯、二甲苯、叔丁醇、丙酮、甲乙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯等。

溶剂型丙烯酸粘合剂组合物可以是实施交联处理的交联型及未实施交联处理的非交联型中的任一种，优选为交联型的丙烯酸粘合剂组合物。在其为交联型的粘合剂层形成用组合物时，可以形成凝聚力更优异的粘合剂层。

作为用于交联型的丙烯酸粘合剂组合物的交联剂，可以列举：异氰酸酯化合物、环氧类化合物、金属螯合物、金属醇盐、金属盐、胺化合物、肼化合物、醛化合物等。

另外，在本发明的无基材双面粘合片中的粘合剂层由无溶剂型的丙烯酸类粘合剂形成的情况下，可以使用粘合剂层形成用组合物(i)，所述粘合剂层形成用组合物(i)含有选自侧链具有自由基聚合性不饱和双键基团的(甲基)丙烯酸酯的聚合物(A1)、(甲基)丙烯酸酯低聚物(A2)及(甲基)丙烯酸酯单体(A3)中的至少1种和光聚合引发剂(B)。

从提高粘合剂层的强度、凝聚力的观点考虑，上述(甲基)丙烯酸酯的聚合物(A1)及上述(甲基)丙烯酸酯低聚物(A2)所具有的自由基聚合性不饱和双键基团的数量优选为2个以上。

上述(甲基)丙烯酸酯的聚合物(A1)是指具有(甲基)丙烯酸酯的聚合物结构、且在该聚合物结构的侧链具有自由基聚合性不饱和双键的聚合物。具体而言，可以优选列举对共聚物中的具有活泼氢的官能团导入了自由基聚合性不饱和双键而成的聚合物，所述共聚物是溶剂型丙烯酸类粘合剂组合物中公开的主单体成分、溶剂型丙烯酸类粘合剂组合物中公开的共聚单体成分、以及包含上述具有活泼氢的官能团的单体的共聚物。

作为包含具有活泼氢的官能团的单体，可举出例如具有羟基、氨基、羧基等官能团的单体。具体可以列举溶剂型丙烯酸类粘合剂组合物中公开的含官能团的单体项所示例出的化合物。

通过利用通常方法将上述各单体进行聚合而制成共聚物。上述(甲基)丙烯酸酯的共聚物可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

向上述共聚物中的具有活泼氢的官能团导入自由基聚合性不饱和双键基团例如可以通过使具有自由基聚合性不饱和双键及活泼氢反应性基团这两者的化合物进行加成反应来进行。作为上述活泼氢反应性基团，可举出例如异氰酸酯基、缩水甘油基等。

作为具有自由基聚合性不饱和双键及活泼氢反应性基团这两者的化合物，具体可以优选列举：丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、丙烯酰氧基丙基异氰酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、甲基丙烯酰氧基丙基异氰酸酯、烯丙基异氰酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。

上述加成反应例如优选在温度25～60℃下进行6～48小时左右。另外，在上述加成反应中，优选根据需要使用二月桂酸二丁基锡等有机锡化合物、取代胺化合物等作为催化剂。

作为上述(甲基)丙烯酸酯低聚物(A2)，可以列举例如：氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物等各种(甲基)丙烯酸酯类低聚物等。其中，可以优选使用氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物例如可以通过聚氨酯低聚物与(甲基)丙烯酸的反应进行酯化而得到，所述聚氨酯低聚物通过聚醚多元醇、聚酯多元醇与聚异氰酸酯的反应而得到。

(甲基)丙烯酸酯低聚物(A2)可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。另外，还可以组合使用(甲基)丙烯酸酯的聚合物(A1)及(甲基)丙烯酸酯低聚物(A2)。

上述(甲基)丙烯酸酯的聚合物(A1)及上述(甲基)丙烯酸酯低聚物(A2)的重均分子量分别为20,000以上，优选为25,000～80,000，更优选为30,000～60,000。

需要说明的是，重均分子量是利用凝胶渗透色谱(GPC)法测定的换算为聚苯乙烯的值。

作为上述(甲基)丙烯酸酯单体(A3)，可以优选示例出上述构成(甲基)丙烯酸酯的聚合物(A1)的单体、具有2个以上碳-碳双键这样的反应性部位的多官能丙烯酸酯等。

作为上述多官能丙烯酸酯，具体可以列举：1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯等2官能型；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等3官能型；二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能型；丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等5官能型；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等6官能型等。

另外，在使用(甲基)丙烯酸酯的聚合物(A1)、(甲基)丙烯酸酯低聚物(A2)作为主原料、粘合剂层形成用组合物(i)为高粘度的情况下，为了使该粘合剂层形成用组合物(i)的粘度降低、使涂敷性提高而添加上述(甲基)丙烯酸酯单体(A3)。(甲基)丙烯酸酯单体(A3)通过紫外线照射而由(甲基)丙烯酸酯单体(A3)彼此、或者由上述(甲基)丙烯酸酯的聚合物(A1)和/或上述(甲基)丙烯酸酯低聚物(A2)形成交联结构，因此，可以提高得到的粘合剂层的凝聚力，有效地防止发生渗出等的问题。

通过使上述粘合剂层形成用组合物(i)含有光聚合引发剂(B)，可以使粘合剂层形成用组合物(i)中的紫外线固化性成分高效地固化，而且可以减少聚合固化时间及紫外线的照射量。

作为光聚合引发剂(B)，可以列举例如：苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻***、苯偶姻异丙醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、苄基二甲醛缩苯乙酮、二甲氧基缩苯乙酮、对二甲基氨基苯甲酸酯、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦等。这些引发剂可以单独使用，也可以组合2种以上使用。

相对于(甲基)丙烯酸酯的聚合物(A1)、(甲基)丙烯酸酯低聚物(A2)及(甲基)丙烯酸酯单体(A3)的总计100质量份，粘合剂层形成用组合物(i)中含有的光聚合引发剂(B)的含量优选为0.01～10质量份，更优选为0.1～5质量份，进一步优选为0.2～2质量份。

另外，粘合剂层形成用组合物可以根据需要含有通常用于粘合剂的各种添加剂，例如硅烷偶联剂、防静电剂、增粘剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调整剂、着色剂等。

从生产性、成本的观点考虑，粘合剂层的厚度优选为1～250μm，更优选为5～200μm，进一步优选为10～175μm。

另外，从将本发明的粘合剂层应用于光学膜的观点考虑，优选在粘合剂层表面不产生桔皮表面(多个微小凹凸)。从这样的观点考虑，粘合剂层的表面的、距基准面±0.2μm范围外的凹凸所占的比例优选为20％以下。通过设为上述范围内，在将粘合剂层粘贴于被粘附物时，可以更有效地防止产生外观不良。

需要说明的是，粘合剂层的表面的、距基准面±0.2μm范围外的凹凸所占的比例例如可以使用光干涉式表面形状观察装置来计算出。具体而言，使用光干涉式表面形状观察装置，利用VSI模式在2.5倍率下进行拼接，以得到的4×4mm范围中的表面形状图像为基础，在距基准面±0.2μm范围外的部分和±0.2μm的范围内的部分对图像进行2值化处理。由此，可以通过计算出距基准面±0.2μm范围外的部分的凹凸所占的面积比率而得到。

本发明的无基材双面粘合片的雾度优选为25％以下，更优选为20％以下，进一步优选为10％以下。上述雾度可以使用雾度计(日本电色工业株式会社制造、NDH-5000)，通过以JIS K-7136为基准的方法进行测定。

本发明的无基材双面粘合片的基于正交尼科耳棱镜法的产品检查性优异，因此可以适用于偏振片等光学膜。

(无基材双面粘合片的制造方法)

作为无基材双面粘合片的制造方法，没有特别限制，例如，首先准备在第一双向拉伸聚酯膜上形成了第一剥离层的第一剥离膜、以及在第二双向拉伸聚酯膜上形成了第二剥离层的第二剥离膜。接着，在使用上述溶剂型粘合剂组合物的情况下，用公知的方法将该粘合剂组合物涂布于第一剥离膜的第一剥离层上，然后进行加热、干燥，形成涂膜。接着，在该涂膜上贴合第二剥离膜的第二剥离层侧的面，进行时效处理，由此可以得到无基材双面粘合片。

需要说明的是，作为粘合剂组合物的涂布方法，可以列举例如：旋涂法、喷涂法、棒涂法、刀涂法、辊涂法、辊刀涂法、刮板涂布法、模涂法、凹版涂布法等。

另外，在使用上述无溶剂型粘合剂组合物的情况下，用公知的方法将该粘合剂组合物涂布于第一剥离膜的第一剥离层上，然后照射紫外线、电子束等活性能量线而形成粘合剂层。需要说明的是，对于上述活性能量线的照射而言，可以使上述粘合剂组合物半固化，也可以使其充分地固化。接着，通过在该粘合剂层上贴合第二剥离膜的第二剥离层侧的面，可以得到无基材双面粘合片。

实施例

以下，列举实施例及比较例，具体地对本发明进行说明。需要说明的是，本发明并不限定于实施例中记载的方式。

1.正交尼科耳棱镜产品检查性

用2个偏振片夹持实施例及比较例中制作的无基材双面粘合片(20cm×20cm)，使得偏振轴正交，将其设置于平面光源(电通产业株式会社制造、商品名：HF-SL-A312LC、照度：26,000Lux、亮度：10,000CD)上，根据下述基准通过肉眼观察进行了评价。

＜评价基准＞

G：充分地形成正交尼科耳棱镜(暗视野)，作为检查水平是足够的。

F：正交尼科耳棱镜不充分(漏光)，作为检查水平是不足的。

2.异物检查性

将实施例及比较例中制作的无基材双面粘合片(20cm×20cm)的第二剥离膜(轻面剥离膜)剥离，在第二剥离膜与粘合剂层之间混入50个左右具有20μm左右大小的黑色金属粉(异物)，然后再次贴合第二剥离膜。从第二剥离膜侧通过肉眼观察如上所述得到的混入了异物的无基材双面粘合片，根据下述基准对混入的异物的检出情况进行了评价。

＜评价基准＞

G：异物辨识性良好，作为光学用途的检查水平是足够的。

F：无法确认异物，作为光学用途是不适当的检查水平。

3.取向主轴的斜度(取向角)

使用相位差测定装置(王子计测机器株式会社制造、KOBRA-WR)观察实施例及比较例中使用的双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的取向，测定PET膜面内的主取向轴的方向相对于PET膜的宽度方向倾斜多少度，将其设为取向角。需要说明的是，对于取向角而言，将与膜宽度方向平行时设为0度，将相对于膜宽度方向顺时针旋转的斜度设为+，将逆时针旋转的斜度设为－。

4.雾度

实施例及比较例中使用的双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜及实施例和比较例中制作的无基材双面粘合片的雾度使用雾度计(日本电色工业株式会社制造、NDH-5000)通过以JIS K-7136为基准的方法进行了测定。

[粘合剂组合物a的制备]

在装备有搅拌机、温度计、回流冷凝器、滴加装置及氮导入管的反应容器中加入丙烯酸正丁酯95.0质量份、丙烯酸2-羟基乙酯5.0质量份、乙酸乙酯200质量份及2,2’-偶氮二异丁腈0.08质量份，并用氮气置换上述反应容器内的空气。一边在该氮气氛围下进行搅拌，一边将反应溶液升温至60℃，使其反应16小时，然后冷却至室温。这里，对得到的溶液的一部分进行GPC测定，确认了重均分子量160万的聚合物(A)的生成。在上述聚合物(A)100质量份(固体成分)中添加聚异氰酸酯类交联剂(日本聚氨酯工业株式会社制造、商品名：CORONATE L)4质量份及硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制造、商品名：KBM-403)0.1质量份并进行混合，进一步向得到的混合物中加入作为溶剂的甲苯，并将固体成分调整为15质量％，制备了作为溶剂型丙烯酸粘合剂的粘合剂组合物a。

[粘合剂组合物b的制备]

将丙烯酸2-乙基己酯40质量份、丙烯酸异冰片酯20质量份、丙烯酸2-羟基乙酯10质量份、氨基甲酸酯丙烯酸酯类低聚物30质量份、1-羟基环己基苯基酮1质量份、以及3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷0.2质量份进行混合，制备了作为无溶剂型丙烯酸粘合剂的粘合剂组合物b。

氨基甲酸酯丙烯酸酯类低聚物如下所述进行合成。首先，相对于重均分子量3000的聚丙二醇100质量份，加入六亚甲基二异氰酸酯4质量份和二月桂酸二辛基锡0.02质量份，在80℃下搅拌6小时，得到了第1反应物。接着，在根据得到的第1反应物的IR光谱确认到异氰酸酯基基本上消失后，加入丙烯酸2-异氰酸基乙酯1质量份，在80℃下搅拌3小时，得到了第2反应物。接着，根据得到的第2反应物的IR光谱确认异氰酸酯基基本上消失，得到了重均分子量25,000的聚氨酯丙烯酸酯类低聚物。

(实施例1)

1.剥离层形成用组合物(A)的制备

将以换算成固体成分计30质量份的含有具备乙烯基的有机聚硅氧烷及具备氢化甲硅烷基的有机聚硅氧烷的硅树脂溶液(Dow Corning Toray公司制造、商品名：BY24-561、固体成分30质量％)、以换算成固体成分计15质量份的具备乙烯基的MQ树脂(Dow CorningToray公司制造、商品名：SD7292、固体成分71质量％)用甲苯溶剂进行稀释混合，使得固体成分浓度为1.0质量％。在该溶液中添加铂类催化剂(Dow Corning Toray公司制造、商品名：SRX-212、固体成分100质量％)2质量份，制备了剥离层形成用组合物(A)。

2.第一剥离膜的制作

准备厚度38μm、取向角6度、雾度10％的双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜。

接着，用棒涂机将上述所得到的剥离层形成用组合物(A)涂布于双向拉伸PET膜(第一双向拉伸PET膜)的一个面，使得干燥后的厚度为0.1μm，在120℃下干燥1分钟，形成剥离层(第一剥离层)，得到了第一剥离膜。

3.剥离层形成用组合物(B)的制备

将以换算成固体成分计30质量份的含有具备乙烯基的有机聚硅氧烷及具备氢化甲硅烷基的有机聚硅氧烷的硅树脂溶液(Dow Corning Toray公司制造、商品名：BY24-561、固体成分30质量％)用甲苯溶剂进行稀释混合，使得固体成分浓度为1.0质量％。在该溶液中添加铂类催化剂(Dow Corning Toray公司制造、商品名：SRX-212、固体成分100质量％)2质量份，制备了剥离层形成用组合物(B)。

4.第二剥离膜的制作

接着，用棒涂机将上述所得到的剥离层形成用组合物(B)涂布于双向拉伸PET膜(第二双向拉伸PET膜)的一个面，使得干燥后的厚度为0.1μm，在120℃下干燥1分钟，形成剥离层(第二剥离层)，得到了第二剥离膜。

5.无基材双面粘合片的制作

用涂布器将粘合剂组合物a涂布于第一剥离膜的第一剥离层侧的面，使得干燥后的膜厚为20μm，在105℃下使其干燥2分钟。然后，将第二剥离膜的第二剥离层侧的面贴合，在23℃、50RH下进行1周的时效处理，制作了无基材双面粘合片。

(实施例2)

1.第一剥离膜及第二剥离膜的制作

与实施例1同样地制作了第一剥离膜及第二剥离膜。

2.无基材双面粘合片的制作

用涂布器将粘合剂组合物b涂布于第一剥离膜的第一剥离层侧的面，使得膜厚为125μm，形成了涂布层。接着，在下述条件下从得到的涂布层的露出面侧照射紫外线，使涂布层进行预固化，形成了预固化涂布层。

[紫外线照射条件]

·灯：高压水银灯

·累计光量(波长365nm)：40mJ/cm²

接着，对得到的预固化涂布层的露出面贴合第二剥离膜的第二剥离层侧的面。然后，在下述条件下从第二剥离膜的双向拉伸PET膜侧对叠层了第二剥离膜的状态的预固化涂布层照射紫外线，使预固化涂布层正式固化，制成膜厚为125μm的粘合剂层，得到了第一剥离膜/粘合剂层/第二剥离膜的层结构的无基材双面粘合片。

[紫外线照射条件]

·灯：高压水银灯

·累计光量(波长365nm)：1200mJ/cm²

(实施例3)

将第一双向拉伸PET膜的厚度设为50μm，除此以外，与实施例1同样地得到了无基材双面粘合片。

(实施例4)

将第二双向拉伸PET膜的厚度设为25μm，除此以外，与实施例1同样地得到了无基材双面粘合片。

(实施例5)

将第一双向拉伸PET膜及第二双向拉伸PET膜的雾度均设为3％，除此以外，与实施例1同样地得到了无基材双面粘合片。

(实施例6)

将第一双向拉伸PET膜的取向角设为12度，将第二双向拉伸PET膜的取向角设为0度，除此以外，与实施例1同样地得到了无基材双面粘合片。

(实施例7)

将第一双向拉伸PET膜及第二双向拉伸PET膜的取向角均设为0度，除此以外，与实施例1同样地得到了无基材双面粘合片。

(实施例8)

将第一双向拉伸PET膜的取向角设为36度，将第二双向拉伸PET膜的取向角设为-12度，除此以外，与实施例1同样地得到了无基材双面粘合片。

(比较例1)

将第一双向拉伸PET膜的取向角设为-12度，将第二双向拉伸PET膜的取向角设为-18度，除此以外，与实施例1同样地得到了无基材双面粘合片。

(比较例2)

将第一双向拉伸PET膜及第二双向拉伸PET膜的取向角均设为15度，除此以外，与实施例1同样地得到了无基材双面粘合片。

(结果汇总)

对于使用了本发明的无基材双面粘合片的实施例1～8而言，正交尼科耳棱镜产品检查性及异物检查性均优异。

Claims

1.一种无基材双面粘合片，其具有第一剥离膜、设置于所述第一剥离膜上的粘合剂层、以及设置于所述粘合剂层上的第二剥离膜，其中，

所述第一剥离膜具有第一双向拉伸聚酯膜和第一剥离层，所述第一剥离层设置于所述第一双向拉伸聚酯膜的所述粘合剂层侧，

所述第二剥离膜具有第二双向拉伸聚酯膜和第二剥离层，所述第二剥离层设置于所述第二双向拉伸聚酯膜的所述粘合剂层侧，

所述第一双向拉伸聚酯膜的厚度和所述第二双向拉伸聚酯膜的厚度均为19～50μm，

所述无基材双面粘合片的取向主轴的斜度为-12度以上且12度以下。

2.如权利要求1所述的无基材双面粘合片，其中，所述粘合剂层的厚度为1～250μm。

3.如权利要求1或2所述的无基材双面粘合片，其中，所述第一双向拉伸聚酯膜和所述第二双向拉伸聚酯膜均为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。

4.如权利要求1～3中任一项所述的无基材双面粘合片，其中，所述第一剥离层及所述第二剥离层均是由硅树脂形成的层。

5.如权利要求1～4中任一项所述的无基材双面粘合片，其雾度值为25％以下。

6.如权利要求1～5中任一项所述的无基材双面粘合片，其中，所述第一剥离膜与所述第二剥离膜的剥离力差为5mN/25mm以上。