CN106795414A - 接着组成物、接着层、使用其的光学构件及影像显示装置 - Google Patents

接着组成物、接着层、使用其的光学构件及影像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种接着组成物、一种使用其的光学构件以及一种使用其的影像显示装置。接着组成物含有100重量份的接着树脂(A)以及0.1重量份至20重量份的具有100g/mol至2000g/mol的环氧当量且含有5重量%至60重量%的烷氧基的硅酮烷氧基寡聚物(B),其中接着树脂(A)含有由下列各者所构成的族群中选出的至少一者:经由不含羧基的单体的聚合制备的丙烯酸接着树脂(A1)、胺基甲酸酯接着树脂(A2)以及聚酯接着树脂(A3)。因此,本发明提供的接着组成物适用于薄影像显示装置及薄光学构件,同时确保用于确保接着膜的容易剥离性的可再加工性及根据在粘结状态中经由加热及增湿的耐久性测试的耐久性。

Description

接着组成物、接着层、使用其的光学构件及影像显示装置
技术领域
本发明涉及接着组成物、接着层、光学膜以及显示装置。
背景技术
液晶显示器的液晶面板具有光学构件,诸如含有偏光器的偏光板、改良显示品质的光学膜以及其类似物。此类光学构件经由接着剂附着至液晶面板。
举例而言,光学构件可经由其中接着剂以接着层形式沉积在接着膜的一个表面上的接着膜附着至液晶面板。此类接着膜便于操作且可在无干燥接着剂的制程的情况下制造。此外,当粘结失败在将含有接着膜的光学构件粘结至液晶显示器过程中发生时,可在将光学构件剥离液晶面板之后再次将光学构件粘结至液晶面板,粘结失败诸如错误粘结位置或外来物质侵入至粘结界面中。经由此制程,有可能减少失败的出现且再使用昂贵的液晶胞。
最近,在所属领域中对薄液晶显示器的需求增加且此类薄液晶显示器采用薄液晶面板或薄光学构件以便获得额外厚度减少。然而,因为此类薄液晶面板或薄光学构件采用经受化学蚀刻的玻璃基板或具有薄厚度,使用旨在改良耐久性的典型接着剂可引起薄液晶显示器的***或破裂。
因此,用于薄液晶面板或薄光学构件的接着剂需要具有再剥离性(也称作“可再加工性”)以防止接着剂的残余物形成同时允许接着剂的容易分离。此外,接着剂需要具有能够防止失败出现的某一程度的粘结耐久性,失败诸如在典型地以环境耐久性测试形式进行的经由加热及增湿的耐久性测试中剥离或脱离。
因而,尽管用于液晶显示器的接着剂需要同时具有可再加工性及粘结耐久性,但典型技术难以实现此要求。
举例而言,典型地所属领域中已知含有丙烯酸聚合物及具有硅氧烷主链作为主链且在侧链中含有烷氧基、环氧基以及聚醚基的聚合物型硅烷偶合剂的压敏接着组成物(参考专利文献1);含有丙烯酸聚合物及硅寡聚物的压敏接着组成物(参考专利文献2至专利文献4);以及含有含羧基的丙烯酸共聚物及硅烷偶合剂的压敏接着组成物(参考专利文献5及专利文献6)。然而,专利文献1至专利文献6的这些接着组成物不足以确保薄影像显示装置及薄光学构件需要的可再加工性及粘结耐久性。
(现有技术文献)
(专利文献1)JP H07-331206 A
(专利文献2)JP 2006-316256 A
(专利文献3)JP 2010-007044 A
(专利文献4)JP 2012-012537 A
(专利文献5)WO 2012/26456 A
(专利文献6)JP 2008-176173 A
发明内容
技术问题
本发明的一实施例为提供一种接着组成物,其适用于薄影像显示装置及薄光学构件同时确保用于确保接着膜的容易剥离性的可再加工性及根据在粘结状态中经由加热及增湿的耐久性测试的耐久性。
本发明的另一实施例为提供一种由如以上阐述的接着组成物形成的接着层,含有所述接着层的诸如接着型偏光板的光学构件,及使用所述光学构件的影像显示装置。
技术解决方案
本发明的一实施例涉及一种接着组成物,含有:100重量份的接着树脂(A);以及0.1重量份至20重量份的具有100g/mol至2000g/mol的环氧当量且含有5重量%至60重量%的烷氧基的硅酮烷氧基寡聚物(B)。
所述接着树脂(A)含有由下列各者所构成的族群中选出的至少一者:丙烯酸接着树脂(A1)、胺基甲酸酯接着树脂(A2)以及聚酯接着树脂(A3),其经由不含羧基的单体的聚合制备。
本发明的另一实施例涉及一种由如以上阐述的接着组成物形成的接着层。
本发明的又一实施例涉及一种含有光学膜及在光学膜的至少一个表面上形成的接着层的光学构件。
本发明的再一实施例涉及一种含有如以上阐述的至少一种光学构件的影像显示装置。
有利效应
本发明的实施例提供一种接着组成物,其适用于薄影像显示装置及薄光学构件同时确保用于确保接着膜的容易剥离性的可再加工性及根据在粘结状态中经由加热及增湿的耐久性测试的耐久性。
具体实施方式
下文将详细描述本发明的实施例。
接着组成物
本发明的一实施例涉及一种接着组成物,其含有:100重量份的接着树脂(A);以及0.1重量份至20重量份的具有100g/mol至2000g/mol的环氧当量且含有5重量%至60重量%的烷氧基的硅酮烷氧基寡聚物(B),其中所述接着树腊(A)含有由下列各者所构成的族群中选出的至少一者:丙烯酸接着树脂(A1)、胺基甲酸酯接着树脂(A2)以及聚酯接着树脂(A3),其经由不含羧基的单体的聚合制备。在此类特征的情况下,接着组成物可确保可再加工性及耐久性的高水准,从而实现液晶显示器的有利特征。
如本文所用,术语“(甲基)丙烯酸酯”通常指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。此外,含(甲基)的化合物,诸如(甲基)丙烯酸,也概括性地指具有“甲基”的化合物及不含“甲基”的化合物。举例而言,“(甲基)丙烯酰基”包含丙烯酰基及甲基丙烯酰基。此外,术语“(甲基)丙烯酸酯”包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。术语“(甲基)丙烯酸”包含丙烯酸及甲基丙烯酸。
如本文所用,术语“树脂(resin)”概括性地指经由单元单体的聚合制备的寡聚物、聚合物、共聚物以及其类似物。
<接着树脂(A)>
尽管如下评估能够解决本发明问题的机制,但应理解本发明不限于此。
根据本发明的一实施例,接着树脂(A)可不含羧基或可含有最少量的羧基。如本文所用,表述“接着树脂(A)含有最少量的羧基”意谓接着树脂不含有任何羧基或仅以端基形式含有羧基。
含有最少量的羧基的接着树脂(A)防止下文描述的硅酮烷氧基寡聚物(B)的烷氧基与羧基反应而在硅酮烷氧基寡聚物(B)的侧链处产生硅烷醇基。因而,含有最少量的羧基的接着树脂提供以下作用:防止有助于改良可再加工性的烷氧基的量因改质成硅烷醇基而减少。因此,接着树脂提供防止接着层的可再加工性劣化的作用。此外,接着树脂防止具有高反应性的硅烷醇基的量增加,从而防止可再加工性因液晶显示器中含有的玻璃的表面上的硅烷醇基的偶合反应而劣化。此外,接着树脂(A)在应用于具有易受羧基的酸性组分损坏的IPS面板的液晶显示器时有利。
换言之,根据本发明的实施例的接着树脂(A)经制备以尽可能地减少羧基的量,以使羧基的量最小化。此处,表述“以尽可能地减少羧基的量”意谓接着树脂经制备以使得羧基以接着树脂(A)的端基形式存在(若存在)或无羧基存在于接着树脂中。
在一个实施例中,接着树脂(A)可由至少两种由下列各者所构成的族群中选出的物质组成:丙烯酸接着树脂(A1)、胺基甲酸酯接着树脂(A2)、聚酯接着树脂(A3)以及丙烯酸接着树脂(A1)至聚酯接着树脂(A3)中两种以上的组合,其通过不含羧基的单体的聚合制备。在此实施例中,有可能使接着树脂(A)中所含有的羧基的量最小化。因此,与含有大量羧基的树脂相比,接着树脂可显著改良接着层的可再加工性。
在一个实施例中,接着树脂(A)可具有2万至250万的重量平均分子量。
举例而言,当使用丙烯酸接着树脂(A1)时,接着树脂(A)可具有30万至250万或50万至220万的重量平均分子量。在此范围内,接着树脂可改良接着层的耐久性。
举例而言,当使用胺基甲酸酯接着树脂(A2)及聚酯接着树脂(A3)时,接着树脂(A)可具有2万至10万或3万至6万的重量平均分子量。在此范围内,接着树脂可改良接着层的耐久性。
本文中,重量平均分子量可通过下文描述的实例中所阐述的方法量测。
在一个实施例中,接着树脂(A)可具有例如100mPa·s至100000mPa·s、300mPa·s至50000mPa·s或500mPa·s至30000mPa·s的黏度。在此范围内,接着树脂可在接着组成物的涂布后提供光滑涂层同时确保涂层的厚度均匀性。
在一个实施例中,接着树脂(A)可含有羟基。在此实施例中,接着树脂(A)可改良接着层的耐久性。当使用含羟基的接着树脂时,尤其与异氰酸酯类交联剂一起,接着树脂可经由通过羟基与异氰酸酯化合物之间的交联形成网状结构来进一步改良接着层的耐久性。
[丙烯酸接着树脂(A1)]
丙烯酸接着树脂(A1)为不含羧基的单体且可使用所属领域中已知的无羧基单体制备,但不限于特定单体。具体言之,丙烯酸接着树脂可经由主链(甲基)丙烯酸单体与侧链单体的聚合制备。
(主链单体)
用于丙烯酸接着树脂(A1)的制备的(甲基)丙烯酸单体可包含(甲基)丙烯酸烷基酯、烷氧基(甲基)丙烯酸酯、芳氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸芳基酯以及酰基(甲基)丙烯酸酯。这些可单独或以其两种以上的组合形式使用。
具体言之,(甲基)丙烯酸烷基酯可为含有碳数为1至20烷基的(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的实例可包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸环己酯以及其类似物。
具体言之,烷氧基(甲基)丙烯酸酯可为含有碳数为1至20烷基烷氧基的(甲基)丙烯酸酯。烷氧基(甲基)丙烯酸酯的实例可包含(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯以及其类似物。
具体言之,芳氧基(甲基)丙烯酸酯可含有碳数为1至20芳氧基。芳氧基(甲基)丙烯酸酯可包含例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯及其类似物。此外,日本专利公开案第2010-275524号的段落“0036”至“0037”中所揭露的含芳族基及杂环基的(甲基)丙烯酸芳基酯也可用作(甲基)丙烯酸单体。这些可单独或以其两种以上的组合形式使用。
具体言之,酰基(甲基)丙烯酸酯可为含有碳数为1至20酰基的(甲基)丙烯酸酯。具体言之,此类酰基(甲基)丙烯酸酯可为含有碳数为2至20不饱和酰基的(甲基)丙烯酸酯,例如含有平均值碳数为3至9的酰基的(甲基)丙烯酸酯。根据此实施例,接着树脂可进一步改良接着层的加热耐久性及湿热耐久性。
(侧链单体)
提供丙烯酸接着树脂(A1)的制备中所使用的侧链单体的实例可包含(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、1,6-己二醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基环己酯、N-2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、环己烷二甲醇单丙烯酸酯以及其类似物。此外,提供侧链的单体可包含经由(甲基)丙烯酸与含缩水甘油基的化合物(诸如烷基缩水甘油醚、芳基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯以及其类似物)及乙烯基化合物(诸如乙烯基吡啶、苯乙烯或其类似物)的加成反应获得的化合物。这些可单独或以其两种以上的组合形式使用。
具体言之,当使用具有至少一个羟基的单体时,羟基可提供至接着树脂(A)。在此实施例中,接着树脂可进一步改良接着层的耐久性。具有至少一个羟基的单体的实例可包含(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、N-2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺以及环己烷二甲醇单丙烯酸酯。在一个实施例中,可使用(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯以及N-2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺中的至少一者。在此实施例中,接着树脂展示优良的交联活性以及与接着组成物中所含有的其他树脂的相容性,从而进一步改良耐久性。
(丙烯酸接着树脂(A1)的制备)
丙烯酸接着树脂(A1)可通过所属领域中已知的使用聚合起始剂的任何典型方法制备,典型方法诸如溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合、反相悬浮聚合、薄膜聚合以及喷雾聚合。聚合控制可通过热绝缘聚合、温度控制聚合或等温聚合进行。除使用聚合起始剂以便起始聚合以外,可进行照射、电磁辐射以及紫外线辐射以便起始聚合。在这些方法中,可使用利用聚合起始剂的溶液聚合,因为此方法可容易调节分子量,同时减少杂质。可在添加以100重量份原始单体(主链单体及侧链单体)计,0.01重量份至0.50重量份聚合起始剂之后,使用例如乙酸乙酯、甲苯或甲基乙基酮作为溶剂在氮气氛围下在例如60℃至90℃的反应温度下进行溶液聚合3小时至10小时。
聚合起始剂可包含例如偶氮化合物,诸如2,2-偶氮二异丁腈(AIBN)、2,2′-偶氮二(2-甲基丁腈)、偶氮双氰戊酸以及其类似物;有机过氧化物,诸如过氧基特戊酸第三丁酯、过氧基苯甲酸第三丁酯、过氧基-2-乙基己酸第三丁酯、二-第三丁基过氧化物、氢过氧化异丙苯、过氧化苯甲酰、第三丁基氢过氧化物以及其类似物;以及无机过氧化物,诸如过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠以及其类似物。这些起始剂可单独或以其组合形式使用。
在丙烯酸接着树脂(A1)的制备中,主链单体及侧链单体可以例如99.99∶0.01至80∶20或99.9∶0.1至90∶10的重量比存在。在此范围内,丙烯酸接着树脂(A1)可展示进一步改良的接着力。
[胺基甲酸酯接着树脂(A2)]
胺基甲酸酯接着树脂(A2)可经由聚酯多元醇和/或聚醚多元醇以及异氰酸酯化合物的反应制备。
(聚酯多元醇)
可非限制性地使用所属领域中已知的任何聚酯多元醇作为胺基甲酸酯接着树脂(A2)的制备中所使用的聚酯多元醇。举例而言,胺基甲酸酯接着树脂(A2)的制备中所使用的聚酯多元醇可自酸组分及二醇组分或多元醇组分制备,酸组分诸如聚羧酸。
酸组分可包含例如对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、偏苯三甲酸以及其类似物。
二醇组分可包含例如乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3′-二羟甲基戊烷、聚氧化乙二醇、聚氧化丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇以及其类似物。
多元醇组分可包含例如丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇以及其类似物。
此外,也可使用通过内酯的开环聚合获得的聚酯多元醇,内酯诸如聚己内酯、聚(β-甲基-γ-戊内酯)、聚(戊内酯)以及其类似物。
在如上制备的聚酯多元醇中,具有两个或三个官能基的聚酯多元醇可进一步改良胺基甲酸酯接着树脂(A2)的接着强度。
此外,由具有低分子量的聚酯多元醇及具有高分子量的聚酯多元醇中选出的任何聚酯多元醇可在不限于特定数目平均分子量的情况下用于制备胺基甲酸酯接着树脂(A2)。具体言之,考虑到其官能基的数目,胺基甲酸酯接着树脂中所使用的聚酯多元醇可具有1,000至5,000的数目平均分子量。此类聚酯多元醇可改良胺基甲酸酯接着树脂的内聚力同时通过维持适合反应性减少其胶化作用。更具体言之,胺基甲酸酯接着树脂中所使用的聚酯多元醇可具有1,000至3,500的数目平均分子量。在此情况下,聚酯多元醇可改良胺基甲酸酯接着树脂(A2)的内聚力同时通过维持适合反应性减少胶化作用。
此外,视需要,胺基甲酸酯接着树脂(A2)的制备中所使用的聚酯多元醇可另外使用诸如乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇以及其类似物的二醇及诸如乙二胺、N-胺基乙基乙醇胺、异佛酮二胺、亚二甲苯基二胺以及其类似物的多元胺制备。
(聚醚多元醇)
可非限制性地使用所属领域中已知的任何聚醚多元醇作为胺基甲酸酯接着树脂(A2)的制备中所使用的聚醚多元醇。举例而言,可使用多元醇的聚亚烷二醇(分子量为100至5500)加合物。多元醇可包含例如脂族二元醇,诸如乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇(亚丁二醇)、新戊二醇以及其类似物;三元醇,诸如丙三醇、三氧基异丁烷、1,2,3-丁三醇、1,2,3-戊三醇、2-甲基-1,2,3-丙三醇、2-甲基-2,3,4-丁三醇、2-乙基-1,2,3-丁三醇、2,3,4-戊三醇、2,3,4-己三醇、4-丙基-3,4,5-戊三醇、2,4-二甲基-2,3,4-戊三醇、五甲基丙三醇、五丙三醇、1,2,4-丁三醇、1,2,4-戊三醇、三羟甲基丙烷以及其类似物;四元醇,诸如赤藻糖醇(erythritol)、季戊四醇、1,2,3,4-戊四醇、2,3,4,5-己四醇、1,2,3,5-戊四醇以及1,3,4,5-己四醇;五元醇,诸如福寿草醇(adonitol)、***糖醇(arabitol)、木糖醇(xylitol)以及其类似物;六元醇,诸如山梨糖醇(sorbitol)、甘露糖醇(mannitol)、艾杜糖醇(iditol)以及其类似物。
其中,可使用二元醇至四元醇,例如丙二醇、1,4-丁二醇以及丙三醇。在此情况下,有可能实现对胺基甲酸酯接着树脂(A2)的制备中所使用的聚醚多元醇的反应性的适合控制。
具有两个或三个官能基且自上文所描述的多元醇中的任一者制备的聚醚多元醇可用于制备胺基甲酸酯接着树脂(A2)。此类聚醚多元醇在控制胺基甲酸酯接着树脂(A2)的制备中的反应性方面提供优势。
此外,由具有低分子量的聚醚多元醇及具有高分子量的聚醚多元醇中选出的任何聚醚多元醇可在不限于特定数目平均分子量的情况下用于制备胺基甲酸酯接着树脂(A2)。具体言之,考虑到其官能基的数目,胺基甲酸酯接着树脂中所使用的聚醚多元醇可具有1,000至5,000的数目平均分子量。此类聚醚多元醇可改良胺基甲酸酯接着树脂的内聚力同时通过维持适合反应性减少其胶化作用。更具体言之,胺基甲酸酯接着树脂中所使用的聚醚多元醇可具有1,000至3,500的数目平均分子量。在此情况下,聚醚多元醇可改良胺基甲酸酯接着树脂(A2)的内聚力同时通过维持适合反应性减少胶化作用。
(异氰酸酯化合物)
可非限制性地使用所属领域中已知的由芳族聚异氰酸酯、脂族聚异氰酸酯、任何芳族脂族聚异氰酸酯、脂环聚异氰酸酯以及其类似物中选出的任何异氰酸酯化合物作为胺基甲酸酯接着树脂(A2)的制备中所使用的异氰酸酯化合物。芳族聚异氰酸酯的实例可包含1,3-亚苯基二异氰酸酯、4,4′-二苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4′-甲苯胺二异氰酸酯、2,4,6-三异氰酸酯甲苯、1,3,5-三异氰酸酯苯、二甲氧苯胺二异氰酸酯、4,4′-二苯基醚二异氰酸酯、4,4′,4″-三苯基甲烷三异氰酸酯以及其类似物。脂族聚异氰酸酯的实例可包含三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、亚十二烷基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯以及其类似物。芳族脂族聚异氰酸酯的实例可包含ω,ω′-二异氰酸酯-1,3-二甲苯、ω,ω′-二异氰酸酯-1,4-二甲苯、ω,ω′-二异氰酸酯-1,4-二乙苯、1,4-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、1,3-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯以及其类似物。脂环聚异氰酸酯的实例可包含3-异氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、4,4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷以及其类似物。
在前述异氰酸酯化合物中,4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯以及3-异氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯(异佛酮二异氰酸酯)可进一步改良接着树脂(A)的交联特征。
(胺基甲酸酯接着树脂(A2)的制备)
如上文所描述,根据本发明的胺基甲酸酯接着树脂(A2)可通过使聚酯多元醇和/或聚醚多元醇与异氰酸酯化合物反应来制备。举例而言,胺基甲酸酯接着树脂可通过使聚酯多元醇、聚醚多元醇以及异氰酸酯化合物反应来制备。
当聚酯多元醇及聚醚多元醇时一起使用,聚酯多元醇与聚醚多元醇的摩尔比(聚酯多元醇∶聚醚多元醇)可为例如10∶90至90∶10,或30∶70至70∶30。在此范围内,胺基甲酸酯接着树脂(A2)可展示进一步改良的相容性。
以100重量份总多元醇组分(例如,若聚酯多元醇及聚醚多元醇一起使用,则总多元醇组分意谓聚酯多元醇及聚醚多元醇的总和)计,异氰酸酯化合物可以例如1重量份至30重量份,或3重量份至20重量份的量使用。在此范围内,异氰酸酯化合物可实质上完全反应且羟基可保留在胺基甲酸酯类接着树脂的分子中。因此,羟基可与异氰酸酯类交联剂形成网状结构,从而进一步改良接着层的耐久性。
所属领域中己知的任何催化剂可用于制备胺基甲酸酯接着树脂(A2)。催化剂的实例可包含三级胺类化合物、有机金属化合物(诸如锡类化合物及非锡类化合物)以及其类似物。
三级胺类化合物的实例可包含三乙胺、三乙二胺、1,8-二氮杂双环(5,4,0)-十一烯-7(DBU)以及其类似物。
锡类化合物的实例可包含二氯化二丁基锡、***、二溴化二丁基锡、二顺丁烯二酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡(DBTDL)、二乙酸二丁基锡、硫化二丁基锡、硫化三丁基锡、氧化三丁基锡、乙酸三丁基锡、乙醇三乙基锡、乙醇三丁基锡、氧化二辛基锡、氯化三丁基锡、三氯乙酸三丁基锡、2-乙基己酸锡以及其类似物。
非锡类化合物的实例可包含钛类化合物,诸如二氯化二丁基钛、钛酸四丁酯以及三氯化丁氧基钛;铅类化合物,诸如油酸铅、2-乙基己酸铅、苯甲酸铅以及环烷酸铅;铁类化合物,诸如2-乙基己酸铁及乙酰基丙酮酸铁;钴类化合物,诸如苯甲酸钴及2-乙基己酸钴;锌类化合物,诸如环烷酸锌及2-乙基己酸锌;以及锆类化合物,诸如环烷酸锆,以及其类似物。
这些催化剂可单独或以其两种以上的组合形式使用。
在一个实施例中,当聚酯多元醇及聚醚多元醇一起使用时,可一起使用两种或多于两种催化剂,允许容易控制多元醇之间的反应速率的差异。
此两种催化剂的组合可包含三级胺/有机金属类催化剂、锡类/非锡类催化剂以及非锡类/非锡类催化剂的组合,但不限于此。在一个实施例中,可使用非锡类/非锡类催化剂的组合,诸如2-乙基己酸铅与环烷酸铅的组合。具体言之,就重量份而言,2-乙基己酸铅与环烷酸铅的重量比可为小于1(也即2-乙基己酸铅的量小于环烷酸铅的量),例如0.2至0.8。在此范围内,有可能更容易地控制多元醇之间的反应速率的差异。
以100重量份多元醇及异氰酸酯化合物计,催化剂可以0.01重量份至1.0重量份的量使用。
在胺基甲酸酯接着树脂(A2)的制备中,可非限制性地使用所属领域中已知的任何溶剂。溶剂的实例可包含甲基乙基酮、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、丙酮以及其类似物。在一些实施例中,取决于多元醇或异氰酸酯化合物而可忽略溶剂。
胺基甲酸酯接着树脂(A2)可在100℃或低于100℃,例如85℃至95℃的反应温度下制备。在此范围内,反应温度在控制胺基甲酸酯接着树脂的反应速率或交联结构中有利,从而可容易地制备具有预定分子量及所需化学结构的胺基甲酸酯接着树脂(A2)。
此外,可进行反应直至剩余异氰酸酯基消失同时经由例如红外分光光度计(IR)检查其剩余量,但不限于特定反应时间。
[聚酯接着树脂(A3)]
聚酯接着树脂(A3)可使用多元醇组分及羧酸组分经由酯化制备。
在聚酯接着树脂(A3)的制备中,可非限制性地使用所属领域中已知的任何多元醇组分。举例而言,多元醇组分可包含线性脂族二醇,诸如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇以及1,10-癸二醇;及具有烃侧链的脂族二醇,诸如新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,3,5-三甲基-1,3-戊二醇、2-甲基-1,6-己二醇,及其类似物。这些可单独或以其两种以上的组合形式使用。在一些实施例中,多元醇组分可包含碳原子为2至6的线性脂族二醇,具体言之,1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇,或具有碳原子为1至4的烃侧链的脂族二醇。具体言之,当新戊二醇用作多元醇组分时,有可能确保接着组成物的初始接着力、机械强度以及耐热性之间的良好平衡。
此外,在聚酯接着树脂(A3)的制备中,多元醇组分可视需要含有少量聚醚二醇或三元或高级多元醇。聚醚二醇或三元或高级多元醇的实例揭露于例如日本专利特许公开公开案第2007-0045913号的段落“0039”至“0040”中。
在聚酯接着树脂(A3)的制备中,可非限制性地使用所属领域中已知的任何羧酸组分。举例而言,羧酸组分可包含芳族二羧酸,诸如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸以及对氧基苯甲酸;饱和二羧酸,诸如丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸以及脂族二羧酸,包含癸烷二羧酸、十八烷二羧酸以及其类似物;饱和二羧酸,诸如反丁烯二酸、顺丁烯二酸、伊康酸、四氢邻苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸酸、六氢邻苯二甲酸以及二聚酸。这些可单独或以其两种以上的组合形式使用。
在聚酯接着树脂(A3)的制备中,羧酸组分可视需要还含有少量三元或超过三元的羧酸,诸如偏苯三甲酸、苯均三酸、苯均四酸、1,2,4-丁烷三羧酸以及1,2,5-己烷三羧酸。其中,当芳族二羧酸,具体言之对苯二甲酸或间苯二甲酸,或具有6至12的碳数(包含羧基中的碳)的脂族二羧酸,具体言之癸二酸用作羧酸组分时,有可能确保接着组成物的初始接着力、机械强度以及耐热性之间的良好平衡。
(聚酯接着树脂(A3)的制备)
在聚酯接着树脂(A3)的制备中,考虑到多元醇组分与羧酸组分之间的平衡,多元醇组分可以每当量羧酸组分1当量或大于1当量的量混合。举例而言,多元醇组分可以每当量羧酸组分1.2当量至每当量羧酸组分2.0当量的量混合。在此范围内,羧酸组分可在聚酯接着树脂(A3)中完全反应以确保可再加工性同时允许羟基保留在聚酯接着树脂(A3)中以改良接着层的耐久性。
在聚酯接着树脂(A3)的制备中,可使用所属领域中已知的任何催化剂。催化剂的实例可包含钛类催化剂,诸如钛酸四异丙酯及钛酸四丁酯;锑类催化剂,诸如三氧化二锑;锗类催化剂,诸如氧化锗;乙酸锌;乙酸锰;***,以及其类似物。这些可单独或以其两种以上的组合形式使用。
在聚酯接着树脂的制备中,以100重量份总共聚合组分(多元醇组分及羧酸组分的总量)计,用于酯化的催化剂可以0.01重量份至1.0重量份的量使用。在此范围内,有可能实现足够酯化同时降低反应速率及减少副反应。
在聚酯接着树脂(A3)的制备中,可非限制性地使用所属领域中己知的任何溶剂。溶剂的实例可包含甲基乙基酮、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、丙酮以及其类似物。在一些实施例中,可取决于聚酯接着树脂的制备中所使用的多元醇或羧酸组分的种类而忽略溶剂,或可添加溶剂以便调节浓度。
聚酯接着树脂(A3)可在例如100℃至400℃、120℃至300℃或150℃至280℃的反应温度下制备。
在聚酯接着树脂(A3)的制备中,自正常压力缓慢减少反应压力。聚酯接着树脂(A3)的制备可在反应***中在例如10帕至1000帕的压力下进行。此时,减压可历经时间经由若干阶段进行。
反应时间可视多元醇或羧酸组分的种类、减压条件以及其类似者而适合地确定。举例而言,聚酯接着树脂可经由反应0.5小时至20小时或1小时至10小时获得。
<硅酮烷氧基寡聚物(B)>
硅酮烷氧基寡聚物为具有聚有机硅氧烷主链的低分子量硅酮树脂,其中分子的末端或侧链由烷氧基硅烷基封闭。
硅酮烷氧基寡聚物(B)可含有至少一个由以下中选出的有机取代基:甲基、苯基、环氧基、巯基、胺基、甲基丙烯酰基以及丙烯酰基。在一个实施例中,硅酮烷氧基寡聚物可含有甲基及环氧基中的至少一者。
此外,硅酮烷氧基寡聚物(B)可含有甲氧基和/或乙氧基作为烷氧基。
此外,在一些实施例中,烷氧基可以例如5重量%至60重量%,10重量%至55重量%或15重量%至50重量%的量存在于硅酮烷氧基寡聚物(B)中。在此范围内,当硅酮烷氧基寡聚物(B)与作为接着树脂(A)的丙烯酸接着树脂(A1)一起使用时,接着组成物可确保可加工性及可再加工性。此外,当胺基甲酸酯接着树脂(A2)或聚酯接着树脂(A3)作为接着树脂(A)与硅酮烷氧基寡聚物(B)一起使用时,硅酮烷氧基寡聚物(B)可含有在以上范围内的一定量的烷氧基,但不限于此。
至于硅酮烷氧基寡聚物(B),可非限制性地使用经由合成或自市售产品获得的任何硅酮烷氧基寡聚物,只要硅酮烷氧基寡聚物可满足环氧当量及在以上范围内的烷氧基量的要求。
硅酮烷氧基寡聚物(B)可经由在酸或其类似物存在下水解或缩合例如具有环氧基及烷氧基的硅烷偶合剂与烷氧基硅烷来制备。
硅酮烷氧基寡聚物(B)的制备中所使用的具有环氧基及烷氧基的硅烷偶合剂的实例可包含2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷以及3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷,但不限于此。
硅酮烷氧基寡聚物(B)的制备中所使用的烷氧基硅烷的实例可包含甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、1,6-双(三甲氧基硅基)己烷以及三氟丙基三甲氧基硅烷,但不限于此。
为了满足硅酮烷氧基寡聚物(B)的制备中环氧当量及烷氧基的量的所需条件,可适合地调节具有环氧基及烷氧基的硅烷偶合剂与烷氧基硅烷的混合比(例如摩尔比)。
此外,在硅酮烷氧基寡聚物(B)的制备中,可适合地使用任何已知溶剂,诸如甲醇或乙醇。
在硅酮烷氧基寡聚物(B)的制备中,可视其原材料而调节反应温度。举例而言,硅酮烷氧基寡聚物可经由在室温下反应制备。此外,反应时间也可视其原材料而调节在例如0.5小时至5小时范围内。
满足环氧当量及烷氧基的量的所需条件的硅酮烷氧基寡聚物(B)的市售产品的实例可包含X-41-1053(具有830g/mol的环氧当量且含有50重量%的烷氧基)、X-41-1059A(具有350g/mol的环氧当量且含有42重量%的烷氧基)以及X-41-1056(具有280g/mol的环氧当量且含有27重量%的烷氧基),所有均可购自信越化学株式会社(信越化学工业)。
硅酮烷氧基寡聚物(B)可具有例如100g/mol至2000g/mol的环氧当量。举例而言,硅酮烷氧基寡聚物可具有200g/mol至1500g/mol,或250g/mol至1200g/mol的环氧当量。在此范围内,接着组成物可确保接着层的可再加工性及耐久性的高水准。
在一个实施例中,当丙烯酸接着树脂(A1)用作接着树脂(A)时,尽管其耐久性改良,具有小于100g/mol的环氧当量的硅酮烷氧基寡聚物(B)不能实现接着组成物的可再加工性改良。另一方面,尽管其可再加工性改良,具有大于2000g/mol的环氧当量的硅酮烷氧基寡聚物(B)不利地影响接着组成物的耐久性。
当胺基甲酸酯接着树脂(A2)或聚酯接着树脂(A3)作为接着树脂(A)与硅酮烷氧基寡聚物(B)一起使用时,可非限制性地使用具有在以上范围内的环氧当量的任何硅酮烷氧基寡聚物(B)。
硅酮烷氧基寡聚物(B)可具有例如200至50000,300至10000,或500至5000的数目平均分子量。在此范围内,硅酮烷氧基寡聚物有利地用于制备具有耐久性及可再加工性的接着组成物。本文中,数目平均分子量可通过下文描述的实例中所阐述的方法量测。
在接着组成物中,以100重量份接着树脂(A)计,硅酮烷氧基寡聚物(B)可以0.1重量份至20重量份的量存在。若硅酮烷氧基寡聚物的量小于0.1重量份,则接着组成物不能确保可再加工性。若硅酮烷氧基寡聚物的量大于20重量份,则当涂覆至偏光板及其类似物时,接着组成物可在湿热条件下展示耐久性劣化,从而使偏光度劣化。举例而言,硅酮烷氧基寡聚物(B)可以0.3重量份至10重量份,或0.5重量份至5重量份的量存在。在硅酮烷氧基寡聚物的此范围内,接着组成物可改良可再加工性及耐久性同时确保可再加工性及耐久性。
<交联剂(C)>
在一些实施例中,接着组成物可还含有交联剂(C)。因此,交联剂与丙烯酸接着树脂(A1)及硅酮烷氧基寡聚物(B)一起使用,从而进一步改良耐久性。
在接着组成物中,以100重量份接着树脂(A)计,交联剂(C)可以0.001重量份至30重量份,例如0.01重量份至20重量份,或0.05重量份至10重量份的量存在。在此范围内,接着组成物可展示进一步改良的耐久性。
交联剂(C)可为异氰酸酯化合物、过氧化物、碳二亚胺化合物、钛偶合剂、锆化合物或金属铝螯合物(Alumichelate)。其中,当异氰酸酯化合物及过氧化物中的至少一者用作交联剂时,接着组成物可确保接着层的进一步改良的耐久性。
[异氰酸酯化合物]
适合用作交联剂(C)的异氰酸酯化合物的实例可包含芳族二异氰酸酯,诸如异氰酸三芳基酯、二聚酸二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)、2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI)、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4′-MDI)、2,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(2,4′-MDI)、1,4-亚苯基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯(XDI)、四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)、联甲苯胺二异氰酸酯(TODI)、1,5-萘二异氰酸酯(NDI)以及其类似物;脂族二异氰酸酯,诸如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMHDI)、离胺酸二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯(NBDI)以及其类似物;脂环异氰酸酯,诸如反-环己烷-1,4-二异氰酸酯、异佛酮二异氰酸酯(IPDI)、H6-XDI(添加氢的XDI)、H12-MDI(添加氢的MDI)以及其类似物;前述二异氰酸酯的碳二亚胺改质的二异氰酸酯及其类似物;以及其异氰尿酸酯改质的二异氰酸酯,及其类似物。这些可单独或以其两种以上的组合形式使用。或者,这些可与过氧化物一起使用。
此外,可适当地使用这些异氰酸酯化合物及多元醇化合物的加合物或异氰酸酯化合物的缩二脲或异氰尿酸酯,多元醇化合物诸如三羟甲基丙烷。
异氰酸酯类交联剂可通过合成或自市售产品获得。异氰酸酯类交联剂(D)的市售产品可包含例如科罗内特(Coronate)(注册商标)L、科罗内特(注册商标)HL、科罗内特(注册商标)HX、科罗内特(注册商标)2030、科罗内特(注册商标)2031(所有均可购自日本聚胺基甲酸酯工业株式会社);塔科内特(Takenate)(注册商标)D-102、塔科内特(注册商标)D-110N、塔科内特(注册商标)D-200、塔科内特(注册商标)D-202(所有均可购自三井化学株式会社);杜拉内特(Duranate)(注册商标)24A-100、杜拉内特(注册商标)TPA-100、杜拉内特(注册商标)TKA-100、杜拉内特(注册商标)P301-75E、杜拉内特(注册商标)E402-90T、杜拉内特(注册商标)E405-80T、杜拉内特(注册商标)TSE-100、杜拉内特(注册商标)D-101以及杜拉内特(注册商标)D-201(所有均可购自旭化成株式会社);苏米德(Sumidur)(注册商标)N-75、N-3200以及N-3300(所有均可购自苏米加拜耳胺基甲酸酯公司),及其类似物。具体言之,科罗内特(注册商标)L、科罗内特(注册商标)HL、科罗内特(注册商标)HX、塔科内特(注册商标)D-110N、杜拉内特(注册商标)24A-100以及杜拉内特(注册商标)TPA-100较佳;且科罗内特(注册商标)L、科罗内特(注册商标)HX以及杜拉内特(注册商标)24A-100更佳。
当异氰酸酯化合物用作交联剂(C)时,接着树脂(A)较佳含有羟基。在此实施例中,羟基及异氰酸酯化合物形成网状结构,从而改良接着组成物的耐久性。
[过氧化物]
可使用任何过氧化物作为适合地用作交联剂(C)的过氧化物,只要过氧化物可产生基团以实现接着组成物的交联。具体言之,当具有例如80℃至160℃,或90℃至140℃的一分钟半衰期温度的过氧化物用作交联剂时,接着组成物可具有进一步改良的可加工性或稳定性。过氧化物的半衰期为表示过氧化物分解速率的指标,且意谓直至过氧化物剩余量达至一半为止的时间段。过氧化物的分解温度或半衰期描述于制造商的目录及其类似物中,例如有机过氧化物目录,第9版(2003年5月),日油株式会社(日本油脂)。
此类过氧化物的实例可包含过氧基二碳酸双(2-乙基己基)酯(一分钟半衰期温度:90.6℃)、过氧基二碳酸双(4-第三丁基环己基)酯(一分钟半衰期温度92.1℃)、过氧基二碳酸双第二丁酯(一分钟半衰期温度:92.4℃)、过氧基新癸酸第三丁酯(一分钟半衰期温度:103.5℃)、过氧基特戊酸第三己酯(一分钟半衰期温度:109.1℃)、过氧基特戊酸第三丁酯(一分钟半衰期温度:110.3℃)、过氧化二月桂酰(一分钟半衰期温度:116.4℃)、过氧化双正辛酰(一分钟半衰期温度:117.4℃)、过氧基-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯(一分钟半衰期温度:124.3℃)、双(4-甲基苯甲酰基)过氧化物(一分钟半衰期温度:128.2℃)、过氧化二苯甲酰(一分钟半衰期温度:130.0℃)以及第三丁基过氧基丁酸酯(一分钟半衰期温度:136.1℃),且就交联反应的良好功效而言可使用过氧基二碳酸双(4-第三丁基环己基)酯、二月桂基过氧化物以及过氧化二苯甲酰。具体言之,就分解温度而言较佳使用过氧基二碳酸双(4-第三丁基环己基)酯。这些可单独或以其两种以上的组合形式使用。此外,过氧化物类交联剂可与上文所描述的异氰酸酯化合物一起使用。
[碳二亚胺化合物]
作为交联剂(C),例如日本专利公开案第2012-246444号的段落“0039”至“0046”中所揭示的碳二亚胺化合物或含有这些碳二亚胺化合物的化合物可适合地使用,但不限于这些。
[钛偶合剂]
作为交联剂(C),例如日本专利公开案第2014-085616号的段落“0072”中所揭示的钛偶合剂或含有这些钛偶合剂的化合物可适合地使用,但不限于这些。
[锆化合物]
作为交联剂(C),例如日本专利公开案第2014-085616号的段落“0073”中所揭示的锆化合物或含有这些锆化合物的化合物可适合地使用,但不限于这些。
[金属铝螯合物]
作为交联剂(C),例如日本专利公开案第2012-229373号的段落“0058”中所揭示的金属铝螯合物或含有这些金属铝螯合物的化合物可适合地使用,但不限于这些。
<硅烷偶合剂(D)>
在一个实施例中,接着组成物可还含有硅烷偶合剂(D)以改良耐久性。
硅烷偶合剂(D)指不具有硅氧烷键且每分子具有至少两个不同反应基团的化合物,且必须区别于硅酮烷氧基寡聚物(B)。
硅烷偶合剂(D)的实例可包含甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三乙氧基硅烷、γ-胺基丙基三甲氧基硅烷、γ-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-胺基丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、双-(3-(三乙氧基硅烷基)丙基)四硫化物、γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷以及其类似物,但不限于这些。或者,通过使具有诸如环氧基(缩水甘油氧基)、胺基、巯基以及(甲基)丙烯酰基的官能基的硅烷偶合剂与具有展示关于这些官能基的反应性的官能基的硅烷偶合剂、其他偶合剂或聚异氰酸酯以关于官能基中的每一者的特定比率反应获得的水解含硅烷基化合物。
硅烷偶合剂可合成或可由市售产品中选出。硅烷偶合剂的市售产品的实例可包含KBM-303、KBM-403、KBE-402、KBE-403、KBE-502、KBE-503、KBM-5103、KBM-573、KBM-802、KBM-803、KBE-846、KBE-9007(所有均可购自信越化学株式会社))以及其类似物。
这些硅烷偶合剂可单独或以其两种以上的组合形式使用。
在一个实施例中,以100重量份接着树脂(A)计,硅烷偶合剂(D)可以0.0001重量份至10重量份的量存在。举例而言,当硅烷偶合剂以0.001重量份至5重量份的量或以0.01重量份至3重量份的量存在时,有可能进一步改良接着层的耐久性。
{应用}
根据本发明的接着组成物可用于各种范围的应用中。举例而言,接着组成物可适合地用于光学构件,诸如光学膜及其类似物。特定言之,当应用至薄软光学膜时,接着组成物可更适合地使用。此类光学膜的实例可包含偏光板、延迟板、光学补偿膜、用于改良显示器的对比度的增亮膜以及这些板及膜的堆叠结构,光学补偿膜诸如用于改良液晶监测器的视角的视角增大膜。
根据本发明,接着组成物可以如下形式提供:接着层,通过在光学膜上形成接着层制造的光学构件,通过光学构件实现的接着光学膜或接着偏光板,或用于液晶显示器、有机电致发光显示器、等离子显示面板(PDP)以及其类似物的施加光学构件的影像显示装置。
<接着层>
本发明的其他实施例提供一种由如以上阐述的接着组成物形成的接着层。
在一个实施例中,接着层可通过在基板或离型膜的一个表面上涂布上文所描述的接着组成物,接着干燥以移除溶剂来形成。在接着组成物的涂覆中,可将至少一种溶剂适合地添加至接着组成物。
下文描述的分隔件可用作涂布有接着层的基板。
接着组成物可通过所属领域中已知的各种方法涂布。举例而言,涂布方法可包含辊涂、接触辊涂、凹版涂布、逆涂、辊刷、喷涂、浸辊涂、棒涂、刮刀涂布、气刀涂布、帘式涂布、凸缘涂布以及使用模涂器挤压涂布,但不限于这些。
可视目的而定选择任何适合的干燥方法以便干燥接着组成物中的溶剂。举例而言,可通过加热干燥涂层。举例而言,用于干燥的加热温度可在40℃至200℃,50℃至180℃,或70℃至170℃范围内。在此加热温度范围内,有可能获得展示良好接着特征的接着层。
干燥时间可视需要适合地确定。举例而言,可进行干燥5秒至20分钟,5秒至10分钟,或10秒至5分钟。
接着层可具有视目的而定适合地确定的厚度(干燥厚度)。举例而言,当接着层施加至光学膜时,接着层可形成至1微米至100微米,5微米至50微米,或10微米至30微米的厚度。在此范围内,接着层可提供薄光学膜同时改良耐久性。
在一个实施例中,如根据JIS Z0237,在23℃、50%相对湿度、180°的剥离角以及300毫米/分钟的剥离速率的条件下所量测,接着层可具有0.2N/25mm至1.6N/25mm的初始接着强度。在此接着强度范围内,接着层可确保实际可再加工性与接着强度之间的良好平衡。接着层的初始接着强度可通过下文描述实例中的量测可再加工性的方法量测。
在一个实施例中,如根据JIS Z0237,在23℃、50%相对湿度、180°的剥离角以及300毫米/分钟的剥离速率的条件下,对在50℃的干燥条件下经受热处理48小时的样品所量测,接着层可具有0.3N/25mm至2.5N/25mm的加热后接着强度。在此接着强度范围内,接着层可确保实际可再加工性与接着强度之间的平衡。接着层的接着强度可通过下文描述的实例中的量测可再加工性的方法量测。
在一个实施例中,通过方程式1计算,接着层可具有0.1%至1.0%的透射率的减少率。
[方程式1]
透射率的减少率(%)={(T0-Ts)/T0}*100
在方程式1中,T0为样品在耐久性评估前的初始透射率且Ts为样品在60℃及95%RH的条件下处理500小时后的透射率。
在此范围内,接着层可展示进一步改良的光学特征。
当根据实施例的接着层暴露于空气时,接着层可在实际使用之前由离型片(分隔件)保护。
作为分隔件的材料,可使用例如塑胶膜,诸如聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸亚乙酯以及聚酯膜;多孔材料,诸如纸、布以及非编织品;适合的薄纸,诸如网、发泡片材、金属薄膜以及其层压物,及其类似物,且具体言之,就良好表面光滑度而言可适合地使用塑胶膜。
分隔件一般具有5微米至200微米的厚度,或5微米至100微米的厚度。
视需要,分隔件可经受抗积垢处理及用硅酮、氟、长链烷基或脂肪酸酰胺脱模剂、二氧化硅粉末及其类似物的脱模处理以及涂布型、捏合型或沉积型抗静电处理。具体言之,分隔件的表面可经受脱模处理,诸如硅酮处理、长链烷基处理、氟处理以及其类似处理,从而改良自接着层的剥离效能。
<接着光学膜>
本发明的其他实施例提供一种通过在光学膜的至少一个表面上形成根据本发明的实施例的接着层制造的光学构件。举例而言,光学构件可含有接着光学膜。本文中,“接着光学膜”指含有根据本发明的实施例的接着层的光学膜。此外,因为光学膜可以偏光板的形式提供,所以根据本发明的实施例的接着光学膜含有接着偏光板。
在一个实施例中,接着光学构件可通过将接着组成物直接涂布至光学膜的一个或两个表面上以在其上形成接着层来制造,或可通过在前述基板或分隔件上预先形成接着层,接着将接着层转移至光学膜的一个或两个表面来制造。此外,光学膜可经受表面处理,诸如电晕处理、等离子处理、形成容易接着层及其类似者、形成抗静电层及其类似者。此外,接着层可经受表面处理以容易粘结。在一个实施例中,在光学膜与光学膜的接着层之间形成的容易接着层可更坚固地将光学膜粘结至接着层。
(容易接着层)
可使用任何能够形成对于接着层及光学膜展示良好内聚力及良好接着力的膜(例如偏光板的透明保护膜)的材料作为容易接着层的材料。举例而言,各种聚合物、金属氧化物溶胶、二氧化硅溶胶以及其类似物可用作容易接着层的材料,且具体言之,较佳使用聚合物。
聚合物的实例可包含含恶唑啉基的聚合物、聚胺基甲酸酯树脂、聚酯树脂以及含有胺基的聚合物。具体言之,较佳使用含恶唑啉基的聚合物。
含恶唑啉基的聚合物可获自市售产品,例如可购自日本触媒株式会社(日本触媒)的艾普克罗斯(EPOCROS)系列(例如艾普克罗斯WS-700),但不限于此。此外,聚胺基甲酸酯树脂、聚酯树脂以及含有胺基的聚合物的实例揭示于日本专利公开案第2011-105918号的段落“0107”至“0113”中。
举例而言,容易接着层可通过将用于容易接着层的底涂层经由涂布、浸渍、喷涂以及其类似方法沉积至光学膜上,接着干燥而形成。
容易接着层可具有10纳米至5000纳米,具体言之50纳米至500纳米的厚度(干燥厚度)。在此范围内,容易接着层展示大体积、足够强度以及足够接着力的特性同时维持光学特征。
至于适用于根据本发明的接着光学膜的光学膜,可使用任何光学膜,只要所述光学膜可用于形成影像显示装置,诸如液晶显示器。举例而言,光学膜可为偏光板、延迟板、光学补偿膜、增亮膜或其层压物。
下文将描述能够用作光学膜的偏光板的一个实施例。
(偏光板)
在一个实施例中,能够用作光学膜的偏光板可通过将保护膜经由粘结剂通过所属领域中已知的典型方法粘结至偏光器,接着经由热干燥或用紫外线光、电子束或其类似物照射而固化来制造。沉积的粘结剂展示接着性且通过经由干燥或用紫外线光、电子束或其类似物照射而固化来形成粘结层。
可使用所属领域中已知的任何典型偏光器作为偏光器。偏光器的实例可包含通过将诸如碘的二色性材料或二色性染料吸附至诸如聚乙烯醇膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇膜或部分皂化乙烯/乙酸乙烯酯共聚物膜的亲水性聚合物膜上,接着单轴向拉伸所述膜、多烯定向膜获得的偏光器,但不限于此,多烯定向膜诸如聚乙烯醇膜的脱水产物或聚氯乙烯膜的脱氯化氢产物及其类似物。
具体言之,偏光器可通过将具有2000至2800的平均聚合度及90摩尔%至100摩尔%的皂化程度的聚乙烯醇膜用碘染色,接着单轴向拉伸所述膜至其初始长度的三倍至八倍的长度而获得。更具体言之,此类偏光器可通过将例如聚乙烯醇膜浸渍在碘水溶液中以便将聚乙烯醇膜用碘染色,接着拉伸经染色的聚乙烯醇膜获得。
较佳地,碘水溶液含有例如0.1重量%至1.0重量%的碘和/或碘化钾。或者,聚乙烯醇膜可在50℃至70℃下浸渍在硼酸或碘化钾的水溶液中,或可在25℃至35℃下浸渍于水中以便洗涤膜或防止产生染色斑点。拉伸可在用碘染色之后、期间或之前进行。在染色及拉伸之后,聚乙烯醇膜可用水洗涤且在35℃至55℃下干燥1分钟至10分钟。此类偏光器也可获自市售产品。
偏光器的厚度可为例如5微米至80微米,但不限于此。
保护膜可由具有在透明度、机械强度、热稳定性、湿气阻挡、等向性以及其类似者方面的良好特性的材料形成。举例而言,保护膜可由在以下各者中的材料形成:纤维素树脂,诸如三乙酰纤维素;聚酯树脂,诸如聚对苯二甲酸亚乙酯及聚萘二甲酸乙二酯;聚醚砜树脂;聚砜树脂;聚碳酸酯树脂;聚酰胺树脂;聚酰亚胺树脂;聚烯烃树脂;(甲基)丙烯酸树脂,诸如聚甲基丙烯酸甲酯;环状聚烯烃树脂(降冰片烯树脂);聚丙烯酸酯树脂;聚苯乙烯树脂;聚乙烯醇树脂;环氧树脂,以及其混合物。
尽管透明保护膜经由粘结剂粘结至偏光器的一侧,另一透明保护膜或保护层也可使用热固性树脂或紫外线可固化树脂在偏光器的另一侧上形成,紫外线可固化树脂诸如(甲基)丙烯酸类树脂、胺基甲酸酯树脂、丙烯酰基胺基甲酸酯树脂、环氧树脂、硅酮树脂以及其类似物。
偏光板的厚度可为20微米至200微米,但不限于此。举例而言,偏光板的厚度可为100微米或小于100微米、75微米或小于75微米或50微米或小于50微米以确保有利厚度减少。此类薄偏光板可显著地实现根据本发明的接着组成物的有利效果。
偏光板可通过沉积粘结剂,接着使用辊层压机将保护膜粘结至偏光器来制造,但不限于此。在将保护膜粘结至偏光器之后,可通过干燥或用紫外线光或电子束照射来进行固化制程。粘结剂可沉积至保护膜及偏光器中的一者上,或可沉积至保护膜及偏光器上。粘结剂可沉积至10纳米至300纳米的干燥厚度。此外,可使用所属领域中已知的对应于偏光器的任何粘结材料作为粘结剂。举例而言,当聚乙烯醇膜用作偏光器时,可使用聚乙烯醇粘结剂或紫外线可固化粘结剂,诸如丙烯酸粘结剂、环氧树脂粘结剂以及丙烯酰基-环氧树脂类粘结剂。粘结层的厚度对于聚乙烯醇粘结剂而言可为例如10纳米至200纳米且对于紫外线可固化粘结剂而言厚度可为例如0.2微米至10微米。在此范围内,粘结层可展示足够粘结强度同时提供均匀共平面厚度。
本发明的实施例可提供一种含有由如以上阐述的接着组成物形成的接着层的接着偏光板。接着偏光板的结构或制造方法与上文所描述的接着光学膜相同,且因此忽略其详细描述。
<影像显示装置>
本发明的另一实施例涉及一种含有上文所描述的光学构件中的至少一者的影像显示装置。
影像显示装置的实例可包含液晶显示器、有机电致发光显示器以及等离子显示面板(PDP),但不限于此。此外,薄影像显示装置可显著地实现如以上阐述的接着组成物的有利效果。
发明模式
实例
随后,将参考实例及比较例描述本发明。然而,应了解本发明不限于以下实例且可以不同方式实施。
除非另外说明,否则在以下实例中,物理特性的各种操作及量测在23℃及55%RH(相对湿度)的条件下进行。
制备实例1;制备接着树脂(A1-1)
在具有搅拌叶片、温度计、氮气馈料管以及冷却器的四颈烧瓶中,将99重量份的丙烯酸正丁酯(可购自日本触媒株式会社的产品)、1重量份的丙烯酸4-羟丁酯(可购自大阪有机化学工业株式会社(大阪有机化学工业)的产品)以及0.15重量份的作为聚合起始剂的2,2′-偶氮二异丁腈(可购自和光纯药工业株式会社(和光纯药工业)的产品)与100重量份的乙酸乙酯置放在一起且缓慢搅拌同时将氮气引入烧瓶中。在用氮气替代之后,将溶液调节至55℃且使其经受聚合5个小时,从而制备出具有15%(w/w)固体含量的丙烯酸接着树脂(A1-1)的溶液。
所获得的丙烯酸接着树脂(A1-1)具有210万的重量平均分子量及8000mPa·s的黏度。
制备实例2至制备实例3:制备接着树脂(A1-2)及接着树脂(A1-3)
除如表1中所列改变丙烯酸接着树脂的单体的种类及比率之外,以与制备实例1中相同的方式制备具有15%(w/w)固体含量的接着树脂(A1-2)及接着树脂(A1-3)的溶液。
所获得的丙烯酸接着树脂(A1-2)及丙烯酸接着树脂(A1-3)中的每一者具有210万的重量平均分子量及8,000mPa·s的黏度。
制备实例4;制备接着树脂(A2)
在具有搅拌器、回流冷凝器、氮气馈料管、温度计以及滴液漏斗的四颈烧瓶中,置放51.9重量份的聚酯多元醇P-1010(双官能聚酯多元醇,OH 112毫克/克,数目平均分子量:1,000,可乐丽株式会社)、32.2重量份的艾迪科聚醚G-1500(三官能聚醚多元醇,OH值:109,数目平均分子量1,500,艾迪科株式会社)、15.9重量份的异佛酮二异氰酸酯(可购自住友拜耳公司的产品)、66.7重量份的甲苯以及作为催化剂的0.03重量份的2-乙基己酸铁以及0.04重量份的环烷酸铅,且缓慢加热至90℃,接着聚合4小时。在2260厘米-1下用红外分光光度计(IR)检查剩余异氰酸酯基的存在情况,从而当峰在2260厘米-1附近消失时,聚合反应完成,接着冷却混合物,从而制备出具有60%(w/w)固体含量及3,000mPa·s的粘度的胺基甲酸酯接着树脂(A2)的无色透明溶液。
所获得的胺基甲酸酯接着树脂(A2)具有15,000的数目平均分子量、50,000的重量平均分子量以及0.5KOH毫克/克的酸值。
制备实例5:制备接着树脂(A3)
在具有温度计、搅拌器、蒸馏管柱以及冷却器的四颈可分离烧瓶中,置放11.7重量份的乙二醇、18.6重量份的新戊二醇、11.8重量份之间苯二甲酸、57.9重量份的癸二酸以及0.15重量份的对应于催化剂的钛酸四正丁酯,加热至150℃至270℃持续150分钟以促进酯化,接着历经30分钟逐渐减压至133帕且反应180分钟同时继续减压。用乙酸乙酯稀释混合溶液,从而制备出具有60%(w/w)固体含量及3,000mPa·s的粘度的聚酯接着树脂(A3)的聚酯接着树脂(A3)溶液。
所获得的聚酯接着树脂(A3)具有13,000的数目平均分子量、38,000的重量平均分子量以及0.3KOH毫克/克的酸值。
制备实例6;制备硅酮烷氧基寡聚物(B1)
在具有温度计及水冷冷凝器的1L烧瓶中,置放440重量份(2摩尔)的3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、272重量份(2摩尔)的甲基三甲氧基硅烷、70重量份的甲醇以及26.8重量份的乙酸,且在室温下搅拌。向混合溶液中添加49.5重量份(2.8摩尔)的去离子水,接着在室温下搅拌2小时。随后,经由在常压下蒸馏自溶液移除溶剂直至溶液具有110℃的温度,从而制备出具有98.0%(w/w)固体含量及250mPa·s的粘度的硅酮烷氧基寡聚物(B1)的无色透明溶液。
硅酮烷氧基寡聚物(B1)具有基于聚苯乙烯标准物的15000的数目平均分子量、350g/mol的环氧当量以及17重量%的烷氧基含量。
制备实例7:制备硅酮烷氧基寡聚物(B2)
在具有温度计及水冷冷凝器的1L烧瓶中,置放62.8重量份(0.285摩尔)的3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、505.2重量份(3.715摩尔)的甲基三甲氧基硅烷、270重量份的甲醇以及26.8重量份的乙酸,且在室温下搅拌。向混合溶液中添加49.5重量份(2.8摩尔)的去离子水,接着在室温下搅拌2小时。随后,经由在常压下蒸馏自溶液移除溶剂直至溶液具有110℃的温度,从而制备出具有98.5%(w/w)固体含量及300mPa·s的粘度的硅酮烷氧基寡聚物(B2)的无色透明溶液。
硅酮烷氧基寡聚物(B2)具有基于聚苯乙烯标准物的1000的数目平均分子量、3200g/mol的环氧当量以及42重量%的烷氧基含量。
制备实例8;制备硅酮烷氧基寡聚物(B3)
在具有温度计及水冷冷凝器的1L烧瓶中,置放817.3重量份(3.715摩尔)的3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、36重量份(0.285摩尔)的甲基三甲氧基硅烷、270重量份的甲醇以及26.8重量份的乙酸且在室温下搅拌。向混合溶液中添加49.5重量份(2.8摩尔)的去离子水,接着在室温下搅拌2小时。随后,经由在常压下蒸馏自溶液移除溶剂直至溶液具有110℃的温度,从而制备出具有98.2%(w/w)固体含量及270mPa·s的粘度的硅酮烷氧基寡聚物(B3)的无色透明溶液。
硅酮烷氧基寡聚物(B3)具有基于聚苯乙烯标准物的1000的数目平均分子量、230g/mol的环氧当量以及2重量%的烷氧基含量。
在制备实例中,通过以下方法量测重量平均分子量、数目平均分子量、环氧当量、烷氧基含量以及粘度。
1)量测重量平均分子量(Mw)
GPC(通过凝胶渗透层析法)量测重量平均分子量。
·分析器:东曹株式会社产品,HLC-8120GPC
·管柱:东曹株式会社产品,G7000HXL+GMHXL+GMHXL
·管柱尺寸:各7.8毫米总和:90厘米
·管柱温度:40℃
·流动速率:0.8毫升/分钟
·注入量:100微升
·溶离剂:四氢呋喃
·侦测器:折射计(RI)
·标准样本:聚苯乙烯
2)量测数目平均分子量(Mn)
GPC(通过凝胶渗透层析法)量测数目平均分子量(Mn)。
·分析器:东曹株式会社产品,HLC-8120GPC
·管柱:TSKgel,SuperHZM-H/HZ4000/HZ2000
·管柱尺寸:6.0毫米内径×150毫米
·管柱温度:40℃
·流动速率:0.6毫升/分钟
·注入量:20微升
·溶离剂:四氢呋喃
·侦测器:折射计(RI)
·标准样本:聚苯乙烯
3)量测环氧当量
根据JIS K7236(2004)量测环氧当量。
(量测烷氧基含量)
通过气相层析法根据烷氧基的分离定量(分析化学17(9),1102-1107,1968)量测烷氧基含量。
4)量测粘度
在玻璃瓶中调节聚合物溶液的温度至25℃之后使用布洛克菲尔德粘度计DVII+Pro(轴号63,12rpm)量测粘度。
[表1]
<实例1>
制备接着组成物
就固体含量而言,相对于100%(w/w)的制备实例1中制备的接着树脂(A1-1)的溶液,掺合1重量份的对应于硅酮烷氧基寡聚物(B)的X-41-1053(环氧当量830g/mol,信越化学株式会社)及0.1重量份的对应于异氰酸酯交联剂的塔科内特D110N(二甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的75重量%乙酸乙酯溶液,每分子异氰酸酯基的数目:3,三井化学株式会社)以制备丙烯酸接着组成物的溶液(固体含量:15%(w/w))。
形成接着层
将所获得的丙烯酸接着组成物的溶液涂布至经受硅酮处理的38微米厚聚对苯二甲酸亚乙酯(PET)膜(MRF38,三菱化学聚酯膜株式会社(注)的一个表面上以使得接着层在干燥之后具有20微米的厚度。随后,涂布层在100℃下干燥2分钟以形成接着层。
附着接着层及制造偏光板
(制造薄偏光板)
将20微米厚聚乙烯醇膜经由具有不同速度比率的辊拉伸至其初始长度三倍的长度,同时在0.3重量%碘溶液中在30℃下染色1分钟。随后,将拉伸的聚乙烯醇膜浸渍于60℃下含有4重量%硼酸及10重量%碘化钾的水溶液中0.5分钟且拉伸至其初始长度6倍的总伸长量。随后,将拉伸膜浸渍于30℃下含有1.5重量%碘化钾的水溶液中10秒以洗涤拉伸膜,其又在50℃下干燥4分钟,从而获得偏光器。随后,使用聚乙烯醇类粘结剂将20微米厚丙烯酸膜(内酯改质的丙烯酸系树脂膜)粘结至偏光器的一侧,从而制造具有27微米的总厚度的一侧保护型偏光板。
(制造接着层附着的偏光板)
使薄偏光板的偏光器在80[w·min/m2]的电晕放电下经受电晕处理。随后,将所获得的具有在其上形成的接着层且经受硅酮处理的PET膜转移至偏光板的偏光器上,从而制造接着层附着的偏光板。
<实例2至实例8及实例10至实例11>
除如表2中所列改变接着树脂(A)、硅酮烷氧基寡聚物(B)、交联剂(C-1)及交联剂(C-2)以及硅烷偶合剂(D)(型号:KBM-403,3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷,信越化学株式会社)(或不添加)的种类及量之外,以与实例1中相同的方式制备各实例的接着层附着的偏光板。
此外,X-41-1056及X-41-1059A为信越化学株式会社的产品且佩罗伊尔TCP为日油株式会社的产品。
<实例9>
除如表2中所列改变接着树脂(A)、硅酮烷氧基寡聚物(B)、交联剂(C-1)及交联剂(C-2)(或不添加)以及硅烷偶合剂(D)(或不添加)的种类及量之外,以与实例1中相同的方式制备薄偏光板。
随后,使用线棒用底涂剂(priming agent)涂布薄偏光板的偏光器以形成容易接着层(50纳米厚)。底涂剂(priming agent)通过在水与异丙醇的混合溶液中稀释含恶唑啉聚合物的溶液(“艾普克罗斯WS-700”,日本触媒株式会社)至具有0.6%(w/w)的固体含量来制备。
随后,将所获得的具有在其上形成的接着层且经受硅酮处理的PET膜粘结至偏光板的容易接着层,从而制造实例9的接着偏光膜。
<比较例1至比较例20>
除如表2及表3中所列改变接着树脂(A)、硅酮烷氧基寡聚物(B)、交联剂(C-1)及交联剂(C-2)(或不添加)以及硅烷偶合剂(D)(或不添加)的种类及量之外,以与实例1中相同的方式制备各比较例的接着层附着的偏光板。
[表2]
[表3]
<特性评估>
如下评估在实例及比较例中制备的接着层附着的偏光板(样品)中的每一者。评估结果显示于表4中。
1.耐久性
将样品中的每一者切成37时的尺寸且使用层压机附着至0.7毫米厚无碱玻璃基板(伊格尔(Eagle)XG,康宁公司)。随后,将玻璃基板在50℃及5兆帕下热压处理15分钟以使偏光板完全附着至无碱玻璃基板。
随后,使样品经受以下测试:
(1)在85℃下静置500小时(加热测试),
(2)在60℃/95%RH的条件下静置500小时(湿气测试),以及
(3)经受300个热震测试循环(热震(heat shock)(HS)测试循环),其中各循环包含在85℃下静置样品1小时且在-40℃下静置1小时的过程。
在各测试之后,用裸眼基于以下准则评估偏光膜与玻璃基板之间的界面的外观。
◎:诸如气泡、分层及脱离的外观无变化
○:尽管末端略微分层或有气泡,但在使用中无问题
Δ:尽管末端略微分层或有气泡,但在除一些特殊使用以外的一般使用中无问题
×:在使用中归因于末端显著分层的问题
2.可再加工性
将样品中的每一者切成25毫米宽×100毫米长的尺寸且使用层压机附着至0.7毫米厚无碱玻璃基板(伊格尔XG,康宁株式会社)。
随后,使附着有偏光膜的玻璃基板在50℃及5个大气压下热压处理15分钟以使偏光板完全附着至无碱玻璃基板,从而提供玻璃基板(初始)。随后,使初始玻璃基板静置在50℃下干燥条件下48小时,从而提供玻璃基板(加热后)。随后,通过以下方法量测各样品的接着强度。
使用拉伸测试仪(海计万能测试机,STA-1150),在23℃、50%相对湿度、180°剥离角及300毫米/分钟剥离速率的量测条件下量测在偏光膜自每一玻璃基板剥离时的接着强度(N/25mm)。此处,根据接着带及接着片的JIS Z0237测试方法进行剥离。
此外,将经受与接着强度的评估中相同的处理的接着偏光膜切成样品(420毫米宽×320毫米长的尺寸)且手动剥掉无碱玻璃基板以制备样本,接着在以下准则下评估实际可再加工性。以此方式制备三个样本且实际可再加工性的评估重复三次。
◎:所有三个玻璃基板可经干净地分离而无剩余胶及对偏光膜的损坏。
○:尽管三个玻璃基板中的一些遭受偏光膜的破裂,但偏光膜通过重复剥离而分离。
Δ:尽管所有三个玻璃基板遭受偏光膜的破裂,但偏光膜通过重复剥离而分离。
×:所有三个玻璃基板遭受剩余胶,或可能由于偏光膜的破裂而即使通过重复剥离仍未分离。
概括接着强度及实际可再加工性的评估结果以确定样品中的每一者的可再加工性。
3.光学特征
对于在60℃及95%RH的条件下持续500小时评估耐久性之前及之后粘结至无碱玻璃基板的样品中的每一者,使用积分球型光谱透射率测试仪(DOT-3C,村上颜色研究实验室株式会社(注))量测样品中的每一者的中心部分的透射率Ts(%)。随后,根据方程式1计算在60℃及95%RH的条件下持续500小时评估耐久性之前(初始)及之后透射率(%)的减少率且其用于评估光学特征。
[方程式1]
透射率的减少率(%)={(T0-Ts)/T0}*100,
方程式1中,其中T0为在耐久性评估之前量测的样品的初始透射率且Ts为在60℃及95%RH下评估耐久性500小时之后样品的透射率。
[表4]
在表4中,可见含有由根据本发明的接着组成物形成的接着层的所有薄偏光板(实例1至实例11)在使得能够容易剥离的可再加工性及与在粘结状态中通过加热及增湿的耐久性测试相关的耐久性方面展示优良特性。此外,含有由根据本发明的接着组成物形成的接着层的所有薄偏光板(实例1至实例11)在60℃及95%RH的条件下评估耐久性500小时之后(初始)具有低透射率的减少率,也即优良光学特征。

Claims (16)

1.一种接着组成物,包括:
100重量份的接着树脂(A);以及
0.1重量份至20重量份的硅酮烷氧基寡聚物(B),其具有100g/mol至2000g/mol的环氧当量且含有5重量%至60重量%的烷氧基,
其中所述接着树脂(A)包括由下列各者所构成的族群中选出的至少一者:丙烯酸接着树脂(A1)、胺基甲酸酯接着树脂(A2)以及聚酯接着树脂(A3),其经由不含羧基的单体的聚合制备。
2.根据权利要求1所述的接着组成物,其中所述硅酮烷氧基寡聚物(B)具有300至10000的数目平均分子量。
3.根据权利要求1所述的接着组成物,还包括:交联剂(C)。
4.根据权利要求3所述的接着组成物,其中以100重量份所述接着树脂(A)计,所述交联剂(C)以0.01重量份至20重量份的量存在。
5.根据权利要求3所述的接着组成物,其中所述交联剂(C)包括异氰酸酯化合物及过氧化物中的至少一者。
6.根据权利要求1所述的接着组成物,其中所述接着树脂(A)还含有羟基。
7.根据权利要求1所述的接着组成物,还包括:以100重量份所述接着树脂(A)计,0.001重量份至5重量份的硅烷偶合剂(D)。
8.根据权利要求1所述的接着组成物,其中所述接着树脂(A)具有2万至250万的重量平均分子量。
9.一种接着层,由根据权利要求1所述的接着组成物形成。
10.根据权利要求9所述的接着层,其中根据JIS Z0237,在23℃、50%相对湿度、180°的剥离角及300毫米/分钟的剥离速率的条件下所量测,所述接着层具有0.2N/25mm至1.6N/25mm的初始接着强度。
11.根据权利要求9所述的接着层,其中根据JIS Z0237,在23℃、50%相对湿度、180°的剥离角以及300毫米/分钟的剥离速率的条件下,对在50℃的干燥条件下经受热处理48小时的样品所量测,所述接着层具有0.3N/25mm至2.5N/25mm的加热后接着强度。
12.根据权利要求9所述的接着层,其中通过方程式1所计算,所述接着层具有0.1%至1.0%的透射率的减少率:
[方程式1]
透射率的减少率(%)={(T0-Ts)/T0}*100,
在方程式1中,T0为样品在耐久性评估前的初始透射率且Ts为所述样品在60℃、95%RH的条件下处理500小时后的透射率。
13.一种光学构件,包括:
光学膜;以及
根据权利要求9所述的接着层,形成于所述光学膜的至少一个表面上。
14.根据权利要求13所述的光学构件,还包括:在所述光学膜与所述接着层之间的容易接着层。
15.根据权利要求13所述的光学构件,其中所述光学膜为偏光板,所述偏光板具有100微米或小于100微米的厚度。
16.一种影像显示装置,包括至少一种根据权利要求13所述的光学构件。
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