CN107151835A - 一种柔性石墨烯纤维及其连续化制备方法 - Google Patents
一种柔性石墨烯纤维及其连续化制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107151835A CN107151835A CN201710360799.9A CN201710360799A CN107151835A CN 107151835 A CN107151835 A CN 107151835A CN 201710360799 A CN201710360799 A CN 201710360799A CN 107151835 A CN107151835 A CN 107151835A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fiber
- graphene
- graphene oxide
- flexible
- band
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/09—Addition of substances to the spinning solution or to the melt for making electroconductive or anti-static filaments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
- D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
- D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
- D06M15/233—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated aromatic, e.g. styrene
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
- D06M2101/40—Fibres of carbon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种柔性石墨烯纤维及其连续化制备方法,该方法是将具有宏观和微观褶皱的氧化石墨烯带(断裂伸长率为20‑50%,强度为20‑200MPa)经加捻得到连续的柔性氧化石墨烯纤维,进一步经还原得到柔性石墨烯纤维;其兼具良好的力学强度和优异的柔性,同时具有很好的导电性能和导热性能;其断裂伸长率为10‑100%,强度为30‑150MPa,导电率为2×104‑5×105S/m,导热率为200‑1000W/(MK)。这种柔性石墨烯纤维可以用于制备石墨烯织物,具有良好的服用优势。在服装行业(电热服等),轻质导线等多个领域具有重要应用。
Description
技术领域
本发明涉及纳米材料制备领域,特别是一种柔性石墨烯纤维及其连续化制备方法。
背景技术
石墨烯是由单原子层构成的二维晶体材料,其有优异的电学性能(室温下电子迁移率可达2×105cm2/Vs),突出的导热性能5000W/(MK),超常的比表面积 (2630M2/g),其杨氏模量(1100GPa)和断裂强度(125GPa)等,使得其应用前景十分广阔。2011年首次报道了石墨烯纤维的制备以来(Nat.Commun.2011,2, 571),石墨烯纤维的制备及其功能化已成为当前的研究热点。虽然目前已有制备得到的石墨烯纤维,但是报道的石墨烯纤维的柔性较差,2016年报道了强度最强达到2.2GPa的石墨烯纤维(Adv.Mater.2016,28,6449),但其拉伸断裂伸长率不到1%,显示了非常差的柔性,几乎无法满足纤维编织的要求。
与现有报道的加捻而成的纯石墨烯纤维对比,专利(申请号: 201510000105.1)主要是基于CVD法在铜箔催化下高温负载石墨烯薄膜,经分离加捻得到石墨烯纤维;专利(申请号:201510000113.6)主要是将氧化石墨烯薄膜分切,加捻成石墨烯纤维;专利(201610049453.2,201610049310.1)主要是基于已经还原的石墨烯膜卷绕得到石墨烯纤维。
石墨烯膜是石墨烯的一个宏观应用形式。然而,目前的柔性石墨烯膜大都基于拉伸的高分子基底的收缩来控制石墨烯膜的宏观起伏褶皱或者基于基底的表面结构来制备相应结构的石墨烯膜。其不是通过控制石墨烯单片的状态来组装宏观石墨烯膜,这种褶皱不是自发产生的。在加捻过程中,会产生拉伸扭曲的作用,这种膜加捻处理时由于微观单片的柔性较差,很容易产生缺陷,导致纤维整体的强度下降严重。更重要的是,传统制备石墨烯膜褶皱的方法选择了高分子基底材料,由于需要对高分子基底进行预拉伸或表面处理,其在应用方面往往受到了很大的限制。
本发明从二维大分子的角度,基于不良溶剂处理,使得氧化石墨烯片塌缩褶皱,片与片之间相互搭接,形成物理交联,发生凝胶化,得到自支撑的氧化石墨烯凝胶带,经干燥得到了具有丰富微观和宏观褶皱的连续氧化石墨烯带,其具有极好的柔性,断裂伸长率20~50%;柔性的氧化石墨烯带经加捻成柔性氧化石墨烯纤维,经还原和后处理得到柔性石墨烯纤维。因此一种能够高效连续制备兼具力学强度和柔性的石墨烯纤维更能满足石墨烯纤维的服用要求,以便更好的大规模应用。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足,提供一种柔性石墨烯纤维及其连续化制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:一种柔性石墨烯纤维,所述柔性石墨烯纤维由氧化石墨烯带经加捻成柔性氧化石墨烯纤维,进一步经还原后得到;所述氧化石墨烯带由褶皱的氧化石墨烯片相互搭接而成,结晶度低于 60%。
一种柔性石墨烯纤维的连续化制备方法,包括以下步骤:
(1)将氧化石墨烯溶于极性溶剂中,得到氧化石墨烯液晶溶液,浓度为1-30 mg/mL。
(2)氧化石墨烯液晶溶液通过矩形的纺丝模头挤出,经过不良溶剂凝固浴凝固形成自支撑的氧化石墨烯凝胶带。
(3)经干燥辊轴收集、干燥,得到连续的多褶皱氧化石墨烯带。
(4)将连续氧化石墨烯带经加捻装置加捻,还原后得到柔性石墨烯纤维。
进一步地,步骤1中,所述极性溶剂选自:N,N-二甲基甲酰胺,水,N-甲基吡咯烷酮,二甲亚砜,N,N-二甲基乙酰胺等中的一种或者多种按任意配比混合而成。
进一步地,步骤2中,不良溶剂凝固浴选自:乙酸乙酯,二氯甲烷,烷烃类,甲醇,乙醇,正丁醇,乙二醇,丙二醇,丙三醇,异丁醇,乙酸甲酯,乙酸丁酯,乙酸等中的一种或者多种按照任意比例混合而成。
进一步地,步骤3中,可通过调节辊轴的收集速度,得到牵伸比为1:1到 5:1,取向度大于50%的氧化石墨烯带,高取向的氧化石墨烯带的强度可达200 MPa。
进一步地,步骤4中,还原方式选自化学还原、热还原、电还原等。例如:将氧化石墨烯纤维浸泡在氢碘酸水溶液中,于70-100℃下加热5-24h。
进一步地,还包括对还原后得到的柔性石墨烯纤维进行后处理,所述后处理包括热处理,电镀处理,上浆处理,掺杂处理等一种或几种同时处理。
进一步地,所述热处理是加热、退火等处理;电镀处理主要是在纤维表面电镀金属,包括金、银、铜等;上浆处理主要是在纤维表面涂覆高分子涂层;掺杂处理主要是通过通过掺杂技术掺入K,Ca,Br,N,P,B,Li,Be,Na等元素。例如:将的石墨烯纤维经3000℃热处理得到石墨化的石墨烯纤维。
本发明的有益效果:本发明利用良溶剂和不良溶剂的相互作用,构建了具有微观、宏观多级褶皱的连续石墨烯带,具有极好的柔性,耐一定的拉伸和弯折。并将这种柔性石墨烯带加捻成连续的柔性氧化石墨烯纤维,经还原和后处理得到柔性石墨烯纤维。其兼具了力学强度和断裂伸长率,同时具有优异的导电和导热性能。经测试,其力学强度可达30-150MPa,断裂伸长率为10-100%,导电率为2X104-5X105S/m,导热率为200-1000W/(MK)。这种柔性石墨烯纤维可用于制备石墨烯织物,在服装行业(如电热服等),轻质导线等多个领域具有重要的应用。
附图说明
图1柔性连续石墨烯纤维的制备示意图;
图2经不良溶剂处理的柔性氧化石墨烯带SEM(A)和截面图(B);
图3加捻得到的柔性石墨烯纤维的外观图;
图4柔性石墨烯纤维的拉伸曲线;
图5柔性石墨烯纤维的I-V测试图;
图6牵伸比为1:2的柔性氧化石墨烯带;
图7为实施例4和实施例5制备的两种纤维的XRD图。
具体实施方式
本发明基于已工业化的氧化石墨烯为原料,利用不良溶剂的凝胶化作用,连续制备具有微观、宏观褶皱的柔性石墨烯带,断裂伸长率20-50%,强度为 20-200MPa;进一步加捻得到柔性氧化石墨烯纤维,经还原和后处理得到柔性石墨烯纤维,经测试,其力学强度可达30-150MPa,断裂伸长率为10-100%,导电率为2×104-5×105S/m,导热率为200-1000W/(MK)。其避免了贵金属高温催化,避免了薄膜分切加捻很难实现足够长度的石墨烯纤维的缺点。本发明能够高效连续制备兼具力学强度和柔性的石墨烯纤维更能满足石墨烯纤维的服用要求,以便更好的大规模应用。
如图1所示,本发明将石墨烯液晶溶液经过矩形纺丝模头装置挤出,经不良溶剂凝固浴凝固,液态GO膜的良溶剂被不良溶剂置换,导致氧化石墨烯片发生收缩坍塌,GO片发生褶皱,相互搭接,类似交联高分子形成交联网络,从而构建出不定形态(非晶态)的GO带,进一步经干燥辊轴收集、干燥,在干燥过程中,不良溶剂挥发,在毛细管作用下,宏观形态上发生再褶皱,从而得到连续的柔性氧化石墨烯带。这种微观和宏观的多级褶皱赋予了石墨烯带具有极好的柔性,耐一定的拉伸和弯折。经测试,其结晶度低于60%,甚至达到30%以下,断裂伸长率20~50%。通过加捻装置加捻,还原和后处理得到柔性石墨烯纤维。
下面结合附图及实施例对本发明作进一步的描述,本实施例只用于对本发明作进一步的说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,本领域的技术人员根据上述发明的内容作出一些非本质的改变和调整,均属于本发明的保护范围。
实施例1:
1、将浓度为10mg/mL的氧化石墨烯水溶液置于矩形纺丝模头装置中制备连续的液态氧化石墨烯带。
2、经乙酸乙酯凝固浴凝固形成氧化石墨烯凝胶带。
3、经干燥辊轴无牵伸收集得到连续的柔性氧化石墨烯带(如图2所示)。其中石墨烯带表面具有很丰富的褶皱结构,同时截面图的弯曲起伏也说明了石墨烯片不是规整堆积的,由此可知石墨烯带是由内而外的全面褶皱。其带的结晶度为23%,断裂伸长率为18%,反复对折10万次以上未留下折痕。
4、连续的氧化石墨烯带经加捻装置加捻得到柔性的氧化石墨烯纤维(如图 3所示)。
5、将氧化石墨烯纤维经氢碘酸水溶液80℃还原10h,洗涤干燥,得到石墨烯纤维。其拉伸曲线如图4所示,断裂伸长率约85%,强度约60MPa。其C-V曲线如图5所示,导电率为约为2.5×104S/m,导热率为200W/(MK)。
实施例2:
1、将浓度为5mg/mL的氧化石墨烯的N-甲基吡咯烷酮溶液置于矩形纺丝装置中制备连续的液态氧化石墨烯带。
2、经乙醇凝固浴凝固形成氧化石墨烯凝胶带。
3、经干燥辊轴1:2牵伸收集得到连续的氧化石墨烯带(如图6所示),其膜的结晶度为40%,断裂伸长率为18%,反复对折10万次以上未留下折痕。
4、连续的氧化石墨烯带经加捻装置加捻得到的氧化石墨烯纤维。
5、将氧化石墨烯纤维经氢碘酸水溶液85℃还原8h,洗涤干燥,得到石墨烯纤维。
6、将石墨烯纤维经由3000℃高温石墨化处理后,其断裂伸长率约40%,强度约150MPa。导电率为约为2×105S/m,导热率为800W/(MK)。
实施例3:
1、将浓度为15mg/mL的氧化石墨烯的N,N-二甲基甲酰胺溶液置于矩形纺丝装置中制备连续的液态氧化石墨烯纤维。
2、经正丁醇凝固浴凝固形成氧化石墨烯凝胶带。
3、经干燥辊轴1:1牵伸收集得到连续的氧化石墨烯带,其结晶度为21%,断裂伸长率为31%,反复对折10万次以上未留下折痕。
4、连续的氧化石墨烯带经加捻装置加捻得到的氧化石墨烯纤维。
5、将氧化石墨烯纤维经氢碘酸水溶液70℃还原15h,洗涤干燥,得到石墨烯纤维。
6、将石墨烯纤维经由3000℃高温石墨化处理后再经高分子(PS)涂层包裹,其断裂伸长率约100%,强度约110MPa。导电率为约为1.5×105S/m,导热率为 600W/(MK)。
从以上实施例1-3可以看出,经不良溶剂凝胶化处理制备连续的石墨烯纤维具有很好的柔性,断裂伸长率高达100%;同时其强度也达到了150MPa,能够很好地满足服用编织要求。
实施例4:
1、将浓度为15mg/mL的氧化石墨烯DMF溶液置于矩形纺丝模头装置中制备 20cm的液态氧化石墨烯带。
2、经乙酸乙酯凝固浴凝固形成氧化石墨烯凝胶带。
3、经干燥辊轴无牵伸收集得到连续的柔性氧化石墨烯带,其结晶度为22%,机械拉伸试验中的断裂伸长率为15%,反复对折10万次以上未留下折痕。
4、连续的氧化石墨烯带经加捻装置加捻得到柔性的氧化石墨烯纤维。
5、将氧化石墨烯纤维经氢碘酸水溶液90℃还原10h,洗涤干燥,得到柔性石墨烯纤维。其断裂伸长率约80%,强度约75MPa。
实施例5:
1、将浓度为15mg/mL的氧化石墨烯DMF溶液置于矩形纺丝模头装置中制备 20cm长的液态氧化石墨烯带。
2、经直接80℃干燥形成氧化石墨烯带,其断裂伸长率为2%,结晶度为80%。
3、氧化石墨烯带经加捻装置加捻得到氧化石墨烯纤维。
4、将氧化石墨烯纤维经氢碘酸水溶液90℃还原10h,洗涤干燥,得到石墨烯纤维。其断裂伸长率约8%,强度约30MPa。
从实施例4和实施例5对比可以看出,经由不良溶剂凝胶化处理制备得到的具有微观、宏观褶皱的石墨烯带具有非常好的柔性优势,其相应经过加捻、还原得到的石墨烯纤维也兼具很好的力学强度和柔性。另一个常规的石墨烯带的断裂伸长率只有2%左右,经加捻还原得到的石墨烯纤维也不具有很好的柔性和力学强度。图7的XRD衍射对比图很明显说明了经由不良溶剂浸泡处理的石墨烯纤维的结晶性很低。因为石墨烯片在不良溶剂中的收缩褶皱和凝胶带在干燥过程中溶剂挥发而引起的收缩均会导致石墨烯带的宏观收缩。而未经不良溶剂浸泡处理堆积规整的石墨烯纤维具有较高的结晶峰,类似于结晶性高分子。
Claims (8)
1.一种柔性石墨烯纤维,其特征在于,所述柔性石墨烯纤维由氧化石墨烯带经加捻成柔性氧化石墨烯纤维,进一步经还原后得到;所述氧化石墨烯带由褶皱的氧化石墨烯片相互搭接而成,结晶度低于60%。
2.一种柔性石墨烯纤维的连续化制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将氧化石墨烯溶于极性溶剂中,得到氧化石墨烯液晶溶液,浓度为1-30mg/mL。
(2)氧化石墨烯液晶溶液通过矩形的纺丝模头挤出,经过不良溶剂凝固浴凝固形成自支撑的氧化石墨烯凝胶带。
(3)经干燥辊轴收集、干燥,得到连续的多褶皱氧化石墨烯带。
(4)将连续氧化石墨烯带经加捻装置加捻,还原后得到柔性石墨烯纤维。
3.如权利要求2中所述的方法,其特征在于:步骤1中,所述极性溶剂选自:N,N-二甲基甲酰胺,水,N-甲基吡咯烷酮,二甲亚砜,N,N-二甲基乙酰胺等中的一种或者多种按任意配比混合而成。
4.如权利要求2中所述的方法,其特征在于:步骤2中,不良溶剂凝固浴选自:乙酸乙酯,二氯甲烷,烷烃类,甲醇,乙醇,正丁醇,乙二醇,丙二醇,丙三醇,异丁醇,乙酸甲酯,乙酸丁酯,乙酸等中的一种或者多种按照任意比例混合而成。
5.如权利要求2中所述的方法,其特征在于:步骤3中,可通过调节辊轴的收集速度,得到牵伸比为1:1到5:1,取向度大于50%的氧化石墨烯带,高取向的氧化石墨烯带的强度可达200MPa。
6.如权利要求2中所述的方法,其特征在于:步骤4中,还原方式选自化学还原、热还原、电还原等。例如:将氧化石墨烯纤维浸泡在氢碘酸水溶液中,于70-100℃下加热5-24h。
7.如权利要求2所述的方法,其特征在于,还包括对还原后得到的柔性石墨烯纤维进行后处理,所述后处理包括热处理,电镀处理,上浆处理,掺杂处理等一种或几种同时处理。
8.如权利要求7所述的方法,其特征在于:所述热处理是加热、退火等处理;电镀处理主要是在纤维表面电镀金属,包括金、银、铜等;上浆处理主要是在纤维表面涂覆高分子涂层;掺杂处理主要是通过通过掺杂技术掺入K,Ca,Br,N,P,B,Li,Be,Na等元素。例如:将的石墨烯纤维经3000℃热处理得到石墨化的石墨烯纤维。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710360799.9A CN107151835B (zh) | 2017-05-19 | 2017-05-19 | 一种柔性石墨烯纤维及其连续化制备方法 |
PCT/CN2018/077328 WO2018210027A1 (zh) | 2017-05-19 | 2018-02-27 | 一种柔性石墨烯纤维及其连续化制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710360799.9A CN107151835B (zh) | 2017-05-19 | 2017-05-19 | 一种柔性石墨烯纤维及其连续化制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107151835A true CN107151835A (zh) | 2017-09-12 |
CN107151835B CN107151835B (zh) | 2019-07-23 |
Family
ID=59793135
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710360799.9A Active CN107151835B (zh) | 2017-05-19 | 2017-05-19 | 一种柔性石墨烯纤维及其连续化制备方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107151835B (zh) |
WO (1) | WO2018210027A1 (zh) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107804839A (zh) * | 2017-11-28 | 2018-03-16 | 航天特种材料及工艺技术研究所 | 一种高弹性石墨烯气凝胶及其制备方法 |
CN108625161A (zh) * | 2018-04-26 | 2018-10-09 | 五邑大学 | 氧化石墨烯接枝芳香纤维制造高温导线材料的方法 |
WO2018188420A1 (zh) * | 2017-04-11 | 2018-10-18 | 杭州高烯科技有限公司 | 一种柔性石墨烯膜及其制备方法 |
WO2018210027A1 (zh) * | 2017-05-19 | 2018-11-22 | 杭州高烯科技有限公司 | 一种柔性石墨烯纤维及其连续化制备方法 |
CN109322009A (zh) * | 2018-08-24 | 2019-02-12 | 宿迁南航新材料与装备制造研究院有限公司 | 一种湿法纺丝制备的石墨烯纤维及其制备方法 |
WO2019029191A1 (zh) * | 2017-08-08 | 2019-02-14 | 杭州高烯科技有限公司 | 一种褶皱的石墨烯纤维和石墨烯纤维无纺布及其制备方法 |
CN110015659A (zh) * | 2019-04-08 | 2019-07-16 | 杭州高烯科技有限公司 | 一种连续电热石墨化辊压设备 |
CN111218732A (zh) * | 2020-03-06 | 2020-06-02 | 杭州高烯科技有限公司 | 一种石墨烯加捻纤维的制备方法 |
CN112127030A (zh) * | 2020-09-22 | 2020-12-25 | 杭州高烯科技有限公司 | 一种加捻自融合石墨烯纤维的制备方法 |
CN112522796A (zh) * | 2020-11-13 | 2021-03-19 | 浙江大学 | 一种纳米纤维及其制备方法 |
CN115233338A (zh) * | 2022-08-04 | 2022-10-25 | 浙江大学 | 一种石墨烯材料的制备方法 |
CN115748234A (zh) * | 2022-11-21 | 2023-03-07 | 浙江大学 | 一种高强石墨烯材料的制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104219797A (zh) * | 2014-09-10 | 2014-12-17 | 浙江碳谷上希材料科技有限公司 | 一种石墨烯电热膜 |
CN105544016A (zh) * | 2016-01-25 | 2016-05-04 | 浙江碳谷上希材料科技有限公司 | 一种超级可拉伸的高导电的石墨烯纤维及其制备方法 |
CN105803587A (zh) * | 2015-01-02 | 2016-07-27 | 中原工学院 | 流延法制备石墨烯纤维的方法 |
CN106702731A (zh) * | 2016-12-26 | 2017-05-24 | 浙江大学 | 一种石墨烯‑银复合纤维及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20140050920A1 (en) * | 2012-08-14 | 2014-02-20 | Nthdegree Technologies Worldwide Inc. | Graphene-Based Threads, Fibers or Yarns with Nth-Order Layers and Twisting and Methods of Fabricating Same |
CN105803602B (zh) * | 2015-01-02 | 2018-03-09 | 中原工学院 | 石墨烯膜加捻成型法制备石墨烯纤维的方法 |
US10875986B2 (en) * | 2015-01-05 | 2020-12-29 | The Boeing Company | Graphene fiber for aerospace composites |
CN105648579A (zh) * | 2016-03-31 | 2016-06-08 | 浙江大学 | 一种超细石墨烯纤维及其制备方法 |
CN107151835B (zh) * | 2017-05-19 | 2019-07-23 | 杭州高烯科技有限公司 | 一种柔性石墨烯纤维及其连续化制备方法 |
-
2017
- 2017-05-19 CN CN201710360799.9A patent/CN107151835B/zh active Active
-
2018
- 2018-02-27 WO PCT/CN2018/077328 patent/WO2018210027A1/zh active Application Filing
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104219797A (zh) * | 2014-09-10 | 2014-12-17 | 浙江碳谷上希材料科技有限公司 | 一种石墨烯电热膜 |
CN105803587A (zh) * | 2015-01-02 | 2016-07-27 | 中原工学院 | 流延法制备石墨烯纤维的方法 |
CN105544016A (zh) * | 2016-01-25 | 2016-05-04 | 浙江碳谷上希材料科技有限公司 | 一种超级可拉伸的高导电的石墨烯纤维及其制备方法 |
CN106702731A (zh) * | 2016-12-26 | 2017-05-24 | 浙江大学 | 一种石墨烯‑银复合纤维及其制备方法 |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018188420A1 (zh) * | 2017-04-11 | 2018-10-18 | 杭州高烯科技有限公司 | 一种柔性石墨烯膜及其制备方法 |
WO2018210027A1 (zh) * | 2017-05-19 | 2018-11-22 | 杭州高烯科技有限公司 | 一种柔性石墨烯纤维及其连续化制备方法 |
WO2019029191A1 (zh) * | 2017-08-08 | 2019-02-14 | 杭州高烯科技有限公司 | 一种褶皱的石墨烯纤维和石墨烯纤维无纺布及其制备方法 |
CN107804839B (zh) * | 2017-11-28 | 2019-12-10 | 航天特种材料及工艺技术研究所 | 一种高弹性石墨烯气凝胶及其制备方法 |
CN107804839A (zh) * | 2017-11-28 | 2018-03-16 | 航天特种材料及工艺技术研究所 | 一种高弹性石墨烯气凝胶及其制备方法 |
CN108625161A (zh) * | 2018-04-26 | 2018-10-09 | 五邑大学 | 氧化石墨烯接枝芳香纤维制造高温导线材料的方法 |
CN109322009A (zh) * | 2018-08-24 | 2019-02-12 | 宿迁南航新材料与装备制造研究院有限公司 | 一种湿法纺丝制备的石墨烯纤维及其制备方法 |
CN110015659A (zh) * | 2019-04-08 | 2019-07-16 | 杭州高烯科技有限公司 | 一种连续电热石墨化辊压设备 |
CN111218732A (zh) * | 2020-03-06 | 2020-06-02 | 杭州高烯科技有限公司 | 一种石墨烯加捻纤维的制备方法 |
CN112127030A (zh) * | 2020-09-22 | 2020-12-25 | 杭州高烯科技有限公司 | 一种加捻自融合石墨烯纤维的制备方法 |
CN112522796A (zh) * | 2020-11-13 | 2021-03-19 | 浙江大学 | 一种纳米纤维及其制备方法 |
CN112522796B (zh) * | 2020-11-13 | 2021-09-28 | 浙江大学 | 一种纳米纤维及其制备方法 |
CN115233338A (zh) * | 2022-08-04 | 2022-10-25 | 浙江大学 | 一种石墨烯材料的制备方法 |
CN115233338B (zh) * | 2022-08-04 | 2024-04-30 | 浙江大学 | 一种石墨烯材料的制备方法 |
CN115748234A (zh) * | 2022-11-21 | 2023-03-07 | 浙江大学 | 一种高强石墨烯材料的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2018210027A1 (zh) | 2018-11-22 |
CN107151835B (zh) | 2019-07-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107151835B (zh) | 一种柔性石墨烯纤维及其连续化制备方法 | |
CN110982114B (zh) | 芳纶/碳纳米管杂化气凝胶薄膜、其制备方法及应用 | |
CN105603582B (zh) | 一种高强度连续石墨烯纤维及其制备方法 | |
CN105648579A (zh) | 一种超细石墨烯纤维及其制备方法 | |
Li et al. | Electrically conductive, optically responsive, and highly orientated Ti3C2Tx MXene aerogel fibers | |
CN105544017B (zh) | 一种高导电石墨烯纤维及其制备方法 | |
CA3005917C (en) | Modified fiber and preparation method therefor | |
Li et al. | Carbon-based fibers: fabrication, characterization and application | |
Kou et al. | A mini review on nanocarbon-based 1D macroscopic fibers: assembly strategies and mechanical properties | |
CN104099687A (zh) | 一种石墨烯纤维及其制备方法 | |
CN105803602B (zh) | 石墨烯膜加捻成型法制备石墨烯纤维的方法 | |
CN107502971A (zh) | 一种石墨烯改性尼龙66纤维的制备方法 | |
CN111748906A (zh) | 一种废弃蚕丝基柔性碳纳米纤维膜及其制备方法 | |
CN102277646A (zh) | 高尺寸稳定性高模量低收缩聚酯工业丝的生产方法 | |
CN106350883A (zh) | 一种氧化石墨烯/聚丙烯腈复合纤维的制备方法 | |
CN111394833A (zh) | 碳纳米管/石墨烯复合纤维及其制备方法 | |
Sui et al. | Highly aligned polyacrylonitrile-based nano-scale carbon fibres with homogeneous structure and desirable properties | |
CN104451959A (zh) | 一种表面多孔高比表面积的石墨烯纤维及其制备方法 | |
CN103668616B (zh) | 一种碳纳米管改性聚乙烯醇纳米纤维纱及其制备方法 | |
Deng et al. | Scalable preparation of MWCNTs/PAN conductive composite fibers with Tai Chi structure for thermotherapy textiles | |
CN105937066A (zh) | 一种高取向氧化石墨烯纤维的制备方法 | |
Sui et al. | Desirable electrical and mechanical properties of continuous hybrid nano-scale carbon fibers containing highly aligned multi-walled carbon nanotubes | |
CN107541809B (zh) | 高强度、高韧性、高导电单壁碳纳米管纤维的制备方法 | |
CN101338463B (zh) | Pbo/单壁碳纳米管复合纤维的制备方法 | |
CN107190352A (zh) | 一种复合导电纤维的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |