CN107109227B

CN107109227B - 紫外光吸收剂

Info

Publication number: CN107109227B
Application number: CN201580058108.9A
Authority: CN
Inventors: R·瑞迪; C·S·布朗; A·格拉布; 何猛; A·库玛; 徐瑞松
Original assignee: Transitions Optical Inc
Current assignee: Transitions Optical Inc
Priority date: 2014-09-30
Filing date: 2015-09-21
Publication date: 2021-05-04
Anticipated expiration: 2035-09-21
Also published as: AU2015324313A1; EP3201292A1; KR20170062510A; JP6857217B2; JP2019194260A; BR112017006502B1; KR102563701B1; JP6746567B2; CN113122269B; CN107109227A; KR20220108825A; AU2015324313B2; US20170275534A1; MX368296B; BR112017006502A2; JP2018502820A; EP3201292B1; JP6935462B2; KR20220108826A; CA2962919C

Abstract

本发明涉及具有紫外光吸收性质并且还可以具有介晶性质的化合物。本发明还涉及包含一种或多种这样的化合物的组合物，以及包含一种或多种这样的化合物的制品，例如包含光学基材和含至少一种本发明的化合物的层的光学元件。

Description

紫外光吸收剂

技术领域

本发明涉及具有紫外光吸收性质，并还可以具有介晶性质的化合物。

背景技术

液晶的分子可以在基本上一个方向上彼此配向，这产生了具有一种或多种各向异性性质，例如各向异性光学、电磁和/或机械性质的流体材料。介晶被典型地描述为液晶材料的主要或基本单元(或链段或基团)，其引起和/或被引起液晶中和之间(例如存在的其它液晶材料)的结构顺序。

液晶聚合物为能够在液体相中时形成高度有序结构区域的聚合物。液晶聚合物具有广泛的用途，包括工程塑料和LC显示器凝胶。液晶聚合物的结构典型地由密集堆积的纤维状聚合物链组成，该聚合物链几乎到聚合物熔点都能提供自增强。

由于分子结构的光学各向异性或杂质的存在或二色性染料的存在，在液晶中可以发生二色性。二色性材料典型地具有吸收辐射(例如透射和/或反射的辐射)中两个正交平面偏振化组分中的一个强于另一正交平面偏振化组分的能力。

线性偏振元件，例如太阳镜的线性偏振透镜和线性偏振滤光片，典型地由含二色性材料(例如静态二色性染料)的取向的(例如单轴取向的)聚合物片材形成。因此，常规的线性偏振元件为具有单一的线性偏振状态的静态元件。因此，当常规的线性偏振元件暴露于适当波长的随机偏振化辐射或反射辐射时，一定百分比的透射过元件的辐射被线性偏振化。线性偏振化电磁辐射，例如可见光，具有局限在或有效地限定在一个方向或平面的其光波的电磁向量的振动。

此外，常规的线性偏振元件经常是调色的。例如，常规的线性偏振元件可以含有着色剂，例如静态二色性染料，并相应地具有不会响应于光化辐射变化的吸收光谱。常规的线性偏振元件的颜色典型地取决于存在于元件中的着色剂，并且经常为中和色(例如棕色或灰色)。因此，虽然常规的线性偏振元件可用于降低与与反射光相关的眩光，然而，它们由于静态着色剂并不适用在某些低光条件下使用。此外，因为常规的线性偏振元件仅具有单一的、调色的线性偏振状态，它们在储存或显示信息方面的能力有限。

如以上讨论的，常规的线性偏振元件典型地使用含二色性材料的取向的聚合物膜的片材形成。因此，虽然二色性材料能够选择性地吸收透射辐射的两个正交平面偏振化组分中的一个，但如果二色性材料的分子没有合适地定位或配向，则不会实现透射辐射的净线性偏振。由于二色性材料分子的随机定位，单个分子的选择性吸收将彼此抵消，从而没有实现净或总体线性偏振效果。因此，二色性材料分子适当的定位典型地通过其与另一种材料的配向来实现，这带来了净线性偏振。

与以上讨论的二色性元件相对，常规的光致变色元件，例如使用常规的热可逆的光致变色材料形成的光致变色透镜，通常能够响应于暴露给光化辐射从第一状态，例如，“透明状态”，转变成第二状态，例如，“着色状态”，然后响应于光化辐射，例如不存在或减少暴露给光化辐射和/或热能，返回第一状态。因此，常规的光致变色元件通常良好地适用于低光条件和明亮条件。然而，不包括线性偏振滤光片的常规的光致变色元件通常没有被调配成线性偏振化辐射。也就是说，各种状态(例如透明状态和/或有色的状态)中常规的光致变色元件的吸收比通常低于2。因此，常规的光致变色元件不能够在与常规的线性偏振元件一样的程度上减少与反射光相关的眩光。为了解决这样的不足，开发了光致变色-二色性材料。光致变色-二色性材料同时提供光致变色性质(即具有响应于至少光化辐射而变化的的至少可见辐射的吸收光谱)，和二色性性质(即能够对至少透射辐射的两个正交平面偏振化组分中的一个的吸收强于另一个)。

光致变色材料和光致变色-二色性材料可以掺入基材或有机材料，例如聚合物基材，包括液晶聚合物基材。当光致变色材料和光致变色-二色性材料进行从一个状态到另一个的变化(例如从透明的状态到有色的状态)时，光致变色化合物或光致变色-二色性化合物的分子典型地进行从第一构象状态到第二构象状态的构象变化。这样的构象变化可以产生化合物占据的物理空间量的变化。然而，对于某些光致变色材料和某些光致变色-二色性材料，为了有效地从一个状态转变成另一状态(例如从透明的状态转变成有色的状态或从有色的状态转变成透明的状态，和/或从非偏振化状态转变成偏振化状态或从偏振化状态转变成非偏振化状态)，光致变色化合物或光致变色-二色性化合物典型地需要充分灵活的化学环境以允许该化合物以至少足以在可接受的时间框架内提供期望的响应的速率从第一构象状态转变成第二构象状态。液晶聚合物可以提供这样的充分灵活的环境。

有机材料，例如聚合物和/或液晶聚合物，典型地包括稳定剂，例如热稳定剂和/或紫外光稳定剂，以限制和/或延迟有机材料由于暴露于升高的温度和/或紫外光的衰变。稳定剂在含二色性材料，例如光致变色-二色性材料的有机材料中的的存在，可以扰乱二色性材料的配向，导致吸收比值不希望地降低。备选地或另外地，当有机材料由液晶材料，例如液晶聚合物组成或含有其时，稳定剂的存在可以不期望地扰乱液晶材料的配向。仍进一步备选地或另外地，为了扰乱液晶配向，稳定剂可能不充分地溶于液晶材料，例如液晶聚合物基质，导致材料澄清度不期望的降低(例如雾度增加)。

期望开发新的稳定剂，其可以用于含液晶材料的组合物中。此外，期望这种新开发的稳定剂最小化或不产生对液晶配向的扰乱和/或具有在含液晶材料的组合物中改进的溶解性。进一步期望种新开发的稳定剂改善含液晶材料的组合物中的液晶配向。

发明概述

依据本发明，提供了由下式至少之一表示的化合物：(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)和(IX)，

独立地对于每个式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)和(IX)来说，R¹独立地对于每个x，R²独立地对于每个y，和R⁶独立地对于每个d，在每种情况中独立地选自氢、烃基、取代的烃基和-OR⁷，其中每个R⁷独立地选自氢、烃基和取代的烃基，其中R¹、R²、R⁶和R⁷的烃基和取代的烃基在每种情况中独立地并且任选地被-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-OC(O)O-，-S(O)-，-SO₂-，-N(R⁹)-，和-Si(R⁹)(R¹⁰)-中的至少一种间隔，其中R⁹和R¹⁰各自独立地选自氢、烃基和取代的烃基。

进一步独立地对于每个式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)和(IX)来说，M¹独立地对于每个n，M²独立地对于每个p，M³独立地对于每个f和M⁴独立地对于每个g，在每种情况中独立地由下式(X)表示，

独立地对于每个式(X)，L¹在每种情况中独立地选自以下的至少一种：单键；-O-；-S-；-C(O)-；-S(O)-；-SO₂-；-N＝N-；-N(R₁₁’)-，其中R₁₁’选自氢、烃基或取代的烃基；-Si(OR₈’)_w(R₈’)_e-，其中w和e各自独立地为0-2，条件是w和e之和为2，和每个R₈’独立地选自氢、烃基和取代的烃基；烃基和取代的烃基每个任选地和独立地被-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-S(O)-，-SO₂-，-N＝N-，-N(R₁₁’)-(其中R₁₁’选自氢、烃基或取代的烃基)，-Si(OR₈’)_w(R₈’)_e-中的至少一种间隔，其中w和e各自独立地为0-2，条件是w和e之和为2，和每个R₈’独立地选自氢、烃基和取代的烃基，和它们中两者或更多者的组合。

进一步参考式(X)，和独立地对于每个式(X)，t为1-4和m独立地对于每个t来说为0-8。

进一步参考式(X)，和独立地对于每个式(X)，L²独立地对于每个m来说选自二价直链或支链C₁-C₂₅烷基，二价直链或支链C₁-C₂₅全卤烷基，和二价直链或支链C₂-C₂₅烯基，在每种情况中任选地被间隔-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-OC(O)O-，-S(O)-，-SO₂-，-N(R⁹)-，和-Si(R⁹)(R¹⁰)-中的至少一种，其中R⁹和R¹⁰各自独立地选自氢、烃基和取代的烃基。

继续参考式(X)，和独立地对于每个式(X)，q独立地对于每个t来说为0-8，条件是m和q之和为对于每个t的至少一种，和条件是q对于至少一种t来说为至少1。

还参考式(X)，和独立地对于每个式(X)，L³独立地对于每个q来说为由下式(XI-1)表示，

式(XI-1)

参考式(XI-1)，Y独立地对于每个q来说为选自以下的二价连接基团：单键，-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-OC(O)O-，-S(O)-，-SO₂-，-N(R⁹)-，-N(R⁹)-C(O)-O-，-C(O)-N(R⁹)-，和-Si(R⁹)(R¹⁰)-，其中R⁹和R¹⁰各自独立地选自氢、烃基和取代的烃基。

进一步参考式(XI-1)，v和u各自独立地对于每个q来说选自0-5，条件是v和u之和对于每个大于零的q来说为至少2。

还参考式(XI-1)，Z独立地对于每个v来说为选自以下的二价连接基团：单键，-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-OC(O)O-，-S(O)-，-SO₂-，-N(R⁹)-，-N(R⁹)-C(O)-O-，-C(O)-N(R⁹)-，和-Si(R⁹)(R¹⁰)-，其中R⁹和R¹⁰各自独立地选自氢、烃基和取代的烃基。

继续参考式(XI-1)，所述二价环，

和

对每个v和每个u来说各自独立地选自二价芳基，取代的二价芳基，二价杂芳基，取代的二价杂芳基，二价环烷基，取代的二价环烷基，二价杂环烷基和取代的二价杂环烷基。

参考式(X)，E¹选自:氢；烃基；取代的烃基，其中烃基和取代的烃基每个任选地和独立地被-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-OC(O)O-，-S(O)-，-SO₂-，-N(R⁹)-，和-Si(R⁹)(R¹⁰)-中的至少一种间隔，其中R⁹和R¹⁰各自独立地选自氢、烃基和取代的烃基；以及(甲基)丙烯酰氧基。

进一步参考式(X)，有以下条件：L¹和L²之间的直接L¹-L²连接不含两个连接在一起的杂原子；L¹和L³之间的直接L¹-L³连接不含两个连接在一起的杂原子；以及每个直接连接的L²和L³之间的每个直接L²-L³连接不含两个连接在一起的杂原子。

参考式(I)：R³为单键或-CH₂-；x为0-4；n为0-4，条件是x和n之和为4；y为0-5；以及p为0-5，条件是y和p之和为5。进一步参考式(I)，有以下条件：n和p之和为至少1；M¹和M²各自不含端位-L³-E¹基团，其中L³和/或E¹包含羟基取代的芳基基团；以及M¹和M²各自不含端位-L²-E¹基团，其中E¹包含羟基取代的芳基基团。

参考式(II)：x为0-3；n为1-4，条件是x和n之和为4；以及R⁴选自氢、烃基、取代的烃基，杂芳基，取代的杂芳基，-OR⁸和M²，其中R⁸选自氢、烃基和取代的烃基。

参考式(III)：x为0-4；n为0-4，条件是x和n之和为4；g为0-6，条件是n和g之和为至少1；以及环A选自芳基、取代的芳基、杂芳基和取代的杂芳基。

参考式(IV)：x为0-4；n为1-4，条件是x和n之和为4；g为0-6，条件是n和g之和为至少1；环B选自芳基、取代的芳基、杂芳基和取代的杂芳基；以及D选自O，S，和N-R₂’，其中R₂’选自氢、烃基和取代的烃基，每个任选地和独立地被中的至少一种间隔-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-S(O)-，-SO₂-，-N＝N-，-N(R₁₁’)-，其中R₁₁’选自氢、烃基或取代的烃基，-Si(OR₈’)_w(R₈’)_e-，其中w和e各自独立地为0-2，条件是w和e之和为2，和每个R₈’独立地选自氢、烃基和取代的烃基，和它们中两者或更多者的组合。

参考式(V)：x为0-5；n为0-5，条件是x和n之和为5；y为0-5；以及p为0-5，条件是y和p之和为5。进一步参考式(V)，条件是n和p之和为至少1。

参考式(VI)：x为0-5；n为0-5，条件是x和n之和为5；R⁵选自氢、烃基、取代的烃基和M²；以及R¹¹和R¹²各自独立地选自氢、-CN，-C(O)OR¹³、烃基和取代的烃基，其中R¹³选自氢、烃基和取代的烃基。进一步参考式(VI)，条件是，n为至少1和/或R⁵为M²。

参考式(VII)：x为0-4；n为0-4，条件是x和n之和为4；y为0-5；p为0-5，条件是y和p之和为5；d为0-5；以及f为0-5，条件是d和f之和为5。进一步参考式(VII)，条件是n、p和f之和为至少1。

参考式(VII)：x为0-3；以及n为1-4，条件是x和n之和为4。

参考式(IX)：x为0-3；以及n为1-4，条件是x和n之和为4。

依据本发明，进一步提供了包含一种或多种上述化合物的组合物。

依据本发明，另外提供了包含一种或多种上述化合物的制品。

表征本发明的特征在权利要求书中具体指出，该权利要求书为本公开内容所附且形成本公开内容的一部分。自下文阐释并描述本发明的非限制性实施方案的详细说明将更全面地理解本发明的此类及其它特征、其操作优点及通过其使用获得的特定目标。

详细说明

除非另外清楚且明确地限于一个指示物，否则如本文所使用的冠词“一(a)”、“一(an)”及“该”包括多个指示物。

除非另有指示，否则本文所披露的所有范围或比率皆应理解为涵盖其中所包含之任何及所有子范围或子比率。例如所述范围或比率“1至10”应视为包括介于且包括最小值1与最大值10之间的任何及所有子范围，包括端点值；就是说，始于最小值1或较大值且止于最大值10或较小值之所有子范围或子比率，例如但不限于1至6.1、3.5至7.8及5.5至10。

如本文中所用的那样，除非另有陈述，从左到右表示连接基团(例如二价连接基团)是包括其它适当的方向在内的,例如但不限于从右到左方向。为了非限定性的举例说明，所述二价连接基团的从左到右的表示

或相等于-C(O)O-是包括其从右到左的

表示在内的或相等于-O(O)C-或-OC(O)-。

除非在操作实例中或其中另有指示，否则说明书及权利要求书中用于表示成分数量、反应条件等的所有数字在所有情形下都应理解为由术语“约”修饰。

本文中使用的聚合物的分子量值例如重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)是通过凝胶渗透色谱法，使用适当的标准物例如聚苯乙烯标准物来测量的。

本文中使用的多分散性指数(PDI)值表示聚合物的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(即Mw/Mn)。

本文中使用的术语“聚合物”是指均聚物(例如由单一的单体物质制备)，共聚物(例如由至少两种单体物质制备)，和接枝聚合物。

本文中使用的术语“(甲基)丙烯酸酯”和类似术语，例如“(甲基)丙烯酸的酯”是指甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。本文中使用的术语“(甲基)丙烯酸”是指甲基丙烯酸和/或丙烯酸。本文中使用的术语“(甲基)丙烯酰氧基”是指丙烯酰氧基和/或甲基丙烯酰氧基。

如本文中所述的本发明的化合物包括，但不限于，由式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)和(IX)表示的化合物，在每种情况中可以任选地和独立地进一步包括一种或多种得自这样的化合物的合成的副产物。

本文中使用的术语“介晶”和相关术语，例如“介晶的”，例如与本发明的由式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)和(IX)表示的化合物结合使用时，是指这样的化合物和/或基团，其在以下之中和之间诱导和/或被诱导进结构顺序：(i)其它这样的化合物和/或基团；和/或(ii)与该化合物和/或基团共同存在的其它液晶材料。

本文中使用的术语“二色性”和类似术语，例如“二色性的”，是指对辐射(例如透射和/或反射辐射)的两个正交平面偏振化组分中的一个的吸收更强于对另一个正交平面偏振化组分的吸收的能力。

本文中使用的术语“线性偏振化”和类似术语，例如“线性偏振”和“平面偏振”，是指将电磁辐射的电场向量或磁场向量局限或有效地限制到沿传播方向的给定平面。

本文使用的术语“光致变色”及类似术语(例如“光致变色化合物”)表示具有响应至少光化辐射的吸收而变化的至少可见辐射的吸收光谱。此外，本文使用的术语“光致变色材料”表示任何适于显示光致变色性质(例如适于具有响应至少光化辐射的吸收而变化的至少可见辐射的吸收光谱)且包括至少一种光致变色化合物的物质。

本文使用的术语“光化辐射”表示能在材料中引起响应的电磁辐射，所述响应例如但不限于，将光致变色材料自一种形式或状态转变为另一种形式或状态，如本文中将更详细地论述的。

本文使用的术语“光致变色材料”包括热可逆光致变色材料及化合物及非热可逆光致变色材料及化合物。本文使用的术语“热可逆光致变色化合物/材料”表示能响应光化辐射从第一状态(例如“透明态”)转变为第二状态(例如“有色态”)，且响应热能还原回第一状态的化合物/材料。本文使用的术语“非热可逆光致变色化合物/材料”表示能响应光化辐射自第一状态(例如“透明态”)转化为第二状态(例如“有色态”)且响应与有色态的吸收基本上相同波长的光化辐射(例如中止暴露于该光化辐射)还原回第一状态的化合物/材料。

本文用于修饰术语“状态”的术语“第一”及“第二”并不意图指任何具体顺序或时序，而是指两种不同的条件或性质。出于非限制性阐释的目的，光致变色化合物的第一状态及第二状态可关于至少一种光学性质有所不同，例如但不限于可见和/或UV辐射的吸收。因此，根据本文所披露的多个非限制性实施方案，本发明的光致变色化合物在第一及第二状态的每种状态中可具有不同吸收光谱。例如(但在本文中不限制)，本发明的光致变色化合物可在第一状态中透明且在第二状态中有色。或者，本发明的光致变色化合物可在第一状态中具有第一颜色且在第二状态中具有第二颜色。

本文中使用的术语“光学”是指与光和/或视觉相关或有关。例如，根据本文披露的各种非限制性实施方案，光学制品或元件或器件可以选自眼用制品，元件和器件，显示制品，元件和器件，窗，镜，和有源和无源液晶盒制品、元件和器件。

本文使用的术语“眼用”表示与眼睛及视觉相关或关联。眼用对象或组件的非限制性实例包括矫正性及非矫正性透镜，包括单视或多视透镜，其可为分段或非分段多视透镜(例如但不限于双焦点透镜、三焦点透镜及渐进透镜)；以及其它用于矫正、保护或增强(以化妆或其它方式)视力的组件，包括但不限于隐形眼镜、眼内透镜、放大透镜及保护透镜或护目镜。

本文中使用的术语“显示器”是指可见的或机器可读的文字、数字、符号、设计或绘图形式的信息表示物。显示元件的非限制性的实例包括屏幕、监视器和安全元件，例如安全标记。

本文中使用的术语“窗”是指适于允许辐射穿透的开孔。窗的非限制性的实例包括汽车和飞机透明体，挡风玻璃，滤光片，光栅和光学开关。

本文中使用的术语“镜”是指镜面反射大部分入射光的表面。

本文中使用的术语“液晶盒”是指含能够有序化的液晶材料的结构。液晶盒元件的非限制性实例为液晶显示器。

本文使用的术语“在…上方形成”、“在…上方沉积”、“在…上方提供”、“在…上方涂覆”、“位于…上方”或“定位于…上方”表示在下方组件或下方组件之表面上形成、沉积、提供、涂覆、驻留或定位，但不一定与其直接接触(或邻接)。例如“定位于基板上方”的层不排除位于经定位或形成层与基板之间的一个或多个具有相同或不同组成的其它层、涂层或膜。

除非另有指示，否则本文中所提及的所有文献(例如但不限于颁布的专利及专利申请)都应视为其全文“通过引用并入”。

如本文中所用的那样，关于“直链或支化的”基团的叙述,例如直链或支链烷基，在本文中被理解为包括亚甲基基团或甲基；线性的基团，例如线性的C₂-C₂₀烷基；和适当地支化的基团，例如支化的C₃-C₂₀烷基。

如本文中所用的那样，关于“任选取代的”基团的叙述，是指这样的基团，其包括但不限于烷基基团、环烷基基团、杂环烷基基团、芳基基团和/或杂芳基基团，其中至少其一个氢已经任选地被除了氢以外的基团替换或取代，该基团例如是，但不限于卤素基团(例如F、Cl、I和Br)、羟基、醚基团、硫醇基、硫醚基团、羧基、羧酸酯基、磷酸基团、磷酸酯基团、磺酸基、磺酸酯基、硝基、氰基基团、烃基基团(包括但不限于:烷基；烯基；炔基；环烷基，包括多稠环环烷基和多环烷基；杂环烷基；芳基，包括羟基取代的芳基，例如苯酚并且包括多稠环芳基；杂芳基，包括多稠环杂芳基；和芳烷基)，以及胺基，例如-N(R₁₁′)(R₁₂′)，其中对于一些实施方式，R₁₁′和R₁₂′各自独立地选自氢、直链或支化的C₁-C₂₀烷基、C₃-C₁₂环烷基、C₃-C₁₂杂环烷基、芳基和杂芳基。

如本文中所用的那样，关于“卤素取代的”以及有关术语(例如但不限于卤代烷基基团、卤代烯基基团、卤代炔基基团、卤代芳基基团以及卤代杂芳基基团)的叙述是指这样的基团，其中至少一个并且至多以及包括其所有可用氢基团在内被卤素基团取代。术语“卤代的”包括“全卤代的”。如本文中所用的那样,术语全卤代的基团以及有关术语(例如但不限于全卤代烷基基团、全卤代烯基基团、全卤代炔基基团、全卤代芳基基团以及全卤代杂芳基基团)是指这样的基团，其中其所有可用氢基团都被卤素基团取代。例如，全卤代甲基是-CX₃；全卤代苯基是-C₆X₅，其中X代表一个或更多个卤素基团，例如但不限于氟。

本发明的化合物，例如由式(I)，(II)，(III)，(IV)，(V)，(VI)，(VII)，(VIII)，和/或(IX)表示，包括，对于一些实施方案来说，可以在每种情况中为独立地选自烃基和/或取代的烃基的基团或子基团。本文中使用的术语“烃基”和类似术语，例如“烃基取代基”是指直链或支链C₁-C₂₅烷基(例如直链或支链C₁-C₁₀烷基)；直链或支链C₂-C₂₅烯基(例如直链或支链C₂-C₁₀烯基)；直链或支链C₂C₂₅炔基(例如直链或支链C₂C₁₀炔基)；C₃-C₁₂环烷基(例如C₃-C₁₀环烷基)；C₃-C₁₂杂环烷基(在环状环中具有至少一个杂原子)；C₅-C₁₈芳基(包括多环的芳基基团)(例如C₅-C₁₀芳基)；C₅-C₁₈杂芳基(在芳环中具有一个杂原子)；和C₆-C₂₄芳烷基(例如C₆-C₁₀芳烷基)。

代表性烷基基团包括但不限于甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，新戊基，己基，庚基，辛基，壬基和癸基。代表性烯基基团包括但不限于乙烯基，烯丙基和丙烯基。代表性炔基基团包括但不限于乙炔基，1-丙炔基，2-丙炔基，1-丁炔基和2-丁炔基。代表性环烷基基团包括但不限于环丙基，环丁基，环戊基，环己基和环辛基取代基。代表性杂环烷基基团包括但不限于咪唑基、四氢呋喃基、四氢吡喃基和哌啶基。代表性芳基基团包括但不限于苯基、萘基、蒽基和三蝶烯基(triptycenyl)。代表性杂芳基基团包括但不限于呋喃基、吡喃基、吡啶基、异喹啉和嘧啶基。代表性芳烷基基团包括但不限于苄基和苯乙基。

本文中使用的术语“取代的烃基”表示烃基，其中其的至少一个氢已经被非氢的基团取代，所述非氢的基团例如但不限于卤素基团，羟基，醚基团，硫醇基团，硫醚基团，羧酸基团，羧酸酯基团，磷酸基团，磷酸酯基团，磺酸基团，磺酸酯基团，硝基，氰基，烃基(例如烷基，链烯基，炔基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基和芳烷基)和胺基团，例如-N(R₁₁’)(R₁₂’)，其中R₁₁’和R₁₂’各自独立地选自氢、烃基和取代的烃基。

术语“取代的烃基”包括卤代烃基(或者卤代的烃基)取代基。本文中使用的术语“卤代烃基”和类似术语，例如卤代的烃基，表示烃基(例如烷基，链烯基，炔基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基和芳烷基)的至少一个氢原子被选自氯、溴、氟和碘的卤素原子所代替。卤化度可以从至少一个氢原子但少于全部氢原子被卤素原子代替(例如氟甲基)到全部卤化(全卤化)，其中该烃基上全部的可替代的氢原子均被卤素原子代替(例如三氟甲基或全氟甲基)。相应地，本文中使用的术语“全卤代烃基”表示这样的烃基，其中全部可代替的氢已经被卤素代替。全卤代烃基的实例包括但不限于全卤化的苯基和全卤化的烷基。

可以各自独立地选自在本文中描述的各种基团的烃基和取代的烃基基团，对于一些实施方式来说，在每一种情况下可以独立地和任选地被以下的至少一个间隔：-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-S(O)-，-SO₂-，-N＝N-，-N(R₁₁′)-，其中R₁₁′选自氢、烃基或取代的烃基，-Si(OR₈′)_w(R₈′)_t-，其中w和t各自独立地选自0至2，条件是w和t的和是2，并且每个R₈′独立地选自氢、烃基和取代的烃基以及它们中两者或更多者的组合。如本文中所用的那样，被-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-OC(O)O-，-S(O)-，-SO₂-，-N＝N-，-N(R₁₁′)-，和-Si(OR₈)_w(R₈)_t-中的至少一个所间隔是指所述烃基基团或取代的烃基基团的至少一个碳，但是少于所有的碳在每一种情况下独立地被所述二价非碳连接基团替换。所述烃基和取代的烃基基团可以被两个或更多个以上所述连接基团所间隔，该连接基团可以彼此邻接或被一个或更多个一个或更多个碳分开。为了非限定性的举例说明的目的，相邻的-C(O)-和-N(R₁₁′)-的组合可以提供二价酰胺连接或间隔基团-C(O)-N(R₁₁′)-。为了进一步非限定性的举例说明,相邻的-N(R₁₁′)-、-C(O)-和-O-的组合可以提供二价氨基甲酸盐(或尿烷)连接或间隔基团-N(R₁₁′)-C(O)-O-，其中R₁₁′是氢。对于一些实施方案来说，-O-、-C(O)-和-O-的组合可以提供二价碳酸酯连接或间隔基团-O-C(O)-O-。对于一些实施方案来说，-O-和-C(O)-的组合可以提供二价羧酸酯连接或间隔基团-O-C(O)-。对于一些实施方案来说，-N(R₁₁’)-、-C(O)-和-N(R₁₁’)-可以提供二价脲连接或间隔基团-N(R₁₁’)-C(O)-N(R₁₁’)-。

对于本文所述的各种基团，例如但不限于烃基和取代的烃基基团使用的术语“任选地被…间隔”，还包括在基团的所述基团连接到另一基团的一个或多个端位连接位置的间隔。术语“端位连接位置”包括初始连接位置，在那里基团连接到化合物或核心化合物结构，所述连接通过-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-S(O)-，-SO₂-，-N＝N-，-C(O)-N(R₁₁’)-，-N(R₁₁’)-(其中R₁₁’选自氢、烃基或取代的烃基)，-Si(OR₈’)_w(R₈’)_t-(其中w和t各自独立地为选自0-2，条件是w和t之和为2，和每个R₈’独立地选自氢、烃基和取代的烃基)，和它们中两者或更多者的组合进行。为了非限制性说明的目的，并参考式(I)，当下标x为至少1和式(I)的R¹为烃基时，R¹烃基基团可以被一个或多个上述二价间隔基团间隔，所述二价间隔基团例如但不限于-O-:(i)沿其烃基链；和/或(ii)在这样的位置(即在初始连接位置)，其中R¹键接到由式(I)表示的化合物的羟基取代的和任选地M¹取代的苯基环。为了进一步非限制性说明关于可以包括一个或多个上述二价连接基团(例如-O-、-S-等)的端位连接位置，并参考在本文中进一步说明的式(X)：L₂的L₂连接到L₃的端位连接位置可以任选地被上述一个或多个二价连接基团间隔；L₃的L₃连接到L₂的端位连接位置可以任选地被上述一个或多个二价连接基团间隔；L₂的L₂连接到E₁的端位连接位置可以任选地被上述一个或多个二价连接基团间隔；和/或L₃的L₃连接到E₁的端位连接位置可以任选地被上述一个或多个二价连接基团间隔。

如本文中所用的那样，根据一些实施方式，术语“烷基”是指直链或支链烷基，例如但不限于直链或支化的C₁-C₂₅烷基，或直链或支化的C₁-C₁₀烷基，或直链或支化的C₂-C₁₀烷基。可以选自本发明的各种烷基的烷基的实例包括但是不局限于先前在本文中叙述的那些。对于一些实施方式，本发明的各种化合物的烷基可以包括一个或更多个选自-CH＝CH-基团和/或一个或更多个-C≡C-基团的不饱和连接基，条件是所述烷基不含有两个或更多个共轭不饱和连接基。对于一些进一步的实施方式，所述烷基不含有不饱和连接基,例如-CH＝CH-基团和-C≡C-基团。

如本文中所用的那样，根据一些实施方式，术语“环烷基”是指适当地环状的基团例如但不限于C₃-C₁₂环烷基(包括但不限于环状的C₅-C₇烷基)基团。环烷基基团的实例包括但是不限于先前在本文中叙述的那些。如本文中所用的那样，根据一些实施方式，术语“环烷基”也包括:桥连的环多环烷基基团(或桥接的环多环烷基)，例如但不限于双环[2.2.1]庚基(或降冰片基)和双环[2.2.2]辛基；和稠环多环烷基基团(或稠环多环的烷基，例如但不限于八氢-1H-茚基和十氢萘基。

如本文中所用的那样,根据一些实施方式术语“杂环烷基”是指适当地环状的基团，例如但不限于C₃-C₁₂杂环烷基基团或C₅-C₇杂环烷基基团，并且其在所述环状的环中具有至少一个杂原子,例如但不限于O、S、N、P以及其组合。杂环烷基基团的实例包括但不限于先前在本文中列举的那些。正如本文中所用的那样,根据一些实施方式，术语“杂环烷基”也包括:桥连的环多环杂环烷基基团，例如但不限于7-氧杂双环[2.2.1]庚烷基和稠环多环杂环烷基基团，例如但不限于八氢环戊烷并[b]吡喃基和八氢-1H-异色烯基。

如本文中所用的那样,根据一些实施方式，术语“杂芳基”包括但是不局限于C₅-C₁₈杂芳基，例如但不限于C₅-C₁₀杂芳基(包括稠环多环杂芳基基团)并且是指在所述芳环中或在稠环多环杂芳基基团情况下在至少一个芳环中具有至少一个杂原子的芳基基团。杂芳基基团的实例包括但是先前在本文中列举的那些。

如本文中所用的那样，术语“稠环多环状-芳基-烷基基团”和类似的术语例如稠环多环状-烷基-芳基基团、稠环多环-芳基-烷基和稠环多环-烷基-芳基基团是指包括至少一个芳基环和至少一个环烷基环的稠环多环基团，所述芳基环和环烷基环稠合在一起形成稠环结构。为了非限定性的举例说明的目的，稠环多环状-芳基-烷基的实例包括但是不局限于茚基、9H-芴基、环戊烷并萘基和吲达基。

如本文中所用的那样，以及根据一些实施方式，术语“芳烷基”包括但是不局限于C₆-C₂₄芳烷基，例如但不限于C₆-C₁₀芳烷基，是指被烷基取代的芳基基团。芳烷基的实例包括但不限于先前在本文中列举的那些。

根据本发明的化合物，例如，但不限于由式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)和(IX)表示的那些，以及它们的各种基团将在如下进一步详细描述。

依据一些实施方案，独立地对于每个式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)和(IX)，R¹独立地对于每个x，R²独立地对于每个y，和R⁶独立地对于每个d，在每种情况中独立地选自氢、直链或支链C₁-C₂₅烷基、直链或支链C₂-C₂₅烯基、C₃-C₁₂环烷基、C₃-C₁₂杂环烷基、芳基、杂芳基、和-OR⁷，其中每个R⁷独立地选自氢、C₁-C₂₅烷基、直链或支链C₂-C₂₅烯基、C₃-C₁₂环烷基、C₃-C₁₂杂环烷基、芳基和杂芳基。

独立地对于每个式(X)，和依据一些实施方案，和独立地对于每个M¹来说，独立地对于每个M²来说，独立地对于每个M³来说，和独立地对于每个M⁴来说：m对于至少一种t来说为至少1；以及L²独立地对于每个m来说选自二价直链或支链C₁-C₂₅烷基和二价直链或支链C₁-C₂₅全卤烷基，在每种情况中任选地被-O-，-C(O)O-和-OC(O)O-中的至少一种间隔。

进一步参考式(X)，和依据一些实施方案，独立地对于每个M¹来说，独立地对于每个M²来说，独立地对于每个M³来说，和独立地对于每个M⁴来说：L³独立地对于每个q来说由下式(XI-2)表示，

式(XI-2)

参考式(XI-2)，所述二价环，

和

对每个v和每个u来说各自独立地选自亚苯基-1,4-二基，取代的亚苯基-1,4-二基，环己烷-1,4-二基，取代的环己烷-1,4-二基，嘧啶-2,5-二基，取代的嘧啶-2,5-二基，吡啶-2,5-二基，取代的吡啶-2,5-二基，萘-2,6-二基，萘-1,4-二基，取代的萘-2,6-二基，1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基，其中芳环是被取代的的1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基，十氢萘-2,6-二基，茚满-2,5(6)-二基，芴-2,-7-二基，菲-2,7-二基，9,10-二氢菲-2,7-二基，(1,3,4)噻二唑-2,5-二基，(1,3)噻唑-2,5-二基，(1,3)噻唑-2,4-二基，噻吩-2,4-二基，噻吩-2,5-二基，(1,3)二噁烷-2,5-二基，哌啶-1,4-二基，和哌嗪-1,4-二基。

进一步参考式(X)，和依据一些实施方案，独立地对于每个M¹来说，独立地对于每个M²来说，独立地对于每个M³来说，和独立地对于每个M⁴来说：E¹在每种情况中独立地选自氢、直链或支链C₁-C₂₅烷基、直链或支链C₂-C₂₅烯基，每个任选地被-O-和-C(O)O-中的至少一种间隔。

参考式(II)，和依据一些实施方案，R⁴选自氢、直链或支链C₁-C₂₅烷基、直链或支链C₂-C₂₅烯基、C₃-C₁₂环烷基、C₃-C₁₂杂环烷基、芳基、杂芳基、-OR⁸和M²，其中R⁸选自氢、直链或支链C₁-C₂₅烷基、直链或支链C₂-C₂₅烯基、C₃-C₁₂环烷基、C₃-C₁₂杂环烷基、芳基和杂芳基。

参考式(III)，和依据一些实施方案，环A为芳基或取代的芳基。

参考式(IV)，和依据一些实施方案：环B为芳基或取代的芳基；以及D的R₂’(其中D为N-R₂’)选自氢、直链或支链C₁-C₂₅烷基、直链或支链C₂-C₂₅烯基、C₃-C₁₂环烷基、C₃-C₁₂杂环烷基、芳基和杂芳基。

参考式(VI)，和依据一些实施方案：R⁵选自氢、直链或支链C₁-C₂₅烷基、直链或支链C₂-C₂₅烯基、C₃-C₁₂环烷基、C₃-C₁₂杂环烷基、芳基、杂芳基、和M²；R¹¹选自氢、-CN，-C(O)OR¹³，直链或支链C₁-C₂₅烷基、直链或支链C₂-C₂₅烯基，和C₃-C₁₂环烷基，其中R¹³选自氢、直链或支链C₁-C₂₅烷基、直链或支链C₂-C₂₅烯基，和C₃-C₁₂环烷基；以及R¹²选自氢、直链或支链C₁-C₂₅烷基、直链或支链C₂-C₂₅烯基，和C₃-C₁₂环烷基。

独立地对于每个式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)和(IX)，和依据一些实施方案，R¹独立地对于每个x，R²独立地对于每个y，和R⁶独立地对于每个d，在每种情况中独立地选自氢、直链或支链C₁-C₁₀烷基，和-OR⁷，其中每个R⁷独立地选自氢、和直链或支链C₁-C₁₀烷基。

独立地对于每个式(X)，和依据一些实施方案，独立地对于独立地对于每个M¹来说，独立地对于每个M²来说，独立地对于每个M³来说，和独立地对于每个M⁴来说：L²独立地对于每个m来说选自二价直链或支链C₁-C₁₀烷基和二价直链或支链C₁-C₁₀全氟烷基，在每种情况中任选地被-O-，-C(O)O-和-OC(O)O-中的至少一种间隔。

进一步参考式(X)，和依据一些实施方案，独立地对于每个M¹来说，独立地对于每个M²来说，独立地对于每个M³来说，和独立地对于每个M⁴来说，独立地对于每个L³：(i)Z独立地对于每个v来说选自单键，-O-，和-C(O)O-；以及(ii)所述二价环，

和

对每个v和每个u来说各自独立地选自亚苯基-1,4-二基，取代的亚苯基-1,4-二基，环己烷-1,4-二基和取代的环己烷-1,4-二基。

进一步参考式(X)，和依据一些实施方案，独立地对于每个M¹来说，独立地对于每个M²来说，独立地对于每个M³来说，和独立地对于每个M⁴来说：E¹在每种情况中独立地选自氢和直链或支链C₁-C₁₀烷基，其任选地被-O-和-C(O)O-中的至少一种间隔。

依据一些实施方案，和进一步参考式(X)，至少一个E¹为(甲基)丙烯酰氧基或被其取代的。

参考式(II)，和依据一些实施方案，R⁴选自氢、直链或支链C₁-C₁₀烷基、-OR⁸和M²，其中R⁸选自氢和直链或支链C₁-C₁₀烷基。

参考式(III)，和依据一些实施方案：环A为苯基；以及g为0-4，条件是n和g之和为至少1。当环A为苯基时，式(III)表示的化合物由下式(III-1)表示，

参考式(III-1)，g、n、x、M⁴和R¹各自独立地为如本文之前和进一步描述的那样。

参考式(IV)，和依据一些实施方案：环B为苯基；D的R₂’选自氢和直链或支链C₁-C₁₀烷基；以及g为0-4，条件是n和g之和为至少1。当环B为苯基时，由式(IV)表示的化合物由下式(IV-1)表示，

参考式(IV-1)，g，n，x，M⁴，D和R¹各自独立地为如本文之前和进一步描述的那样。

参考式(VI)，和依据一些实施方案：R⁵选自氢、直链或支链C₁-C₁₀烷基和M²；R¹¹选自氢、-CN，-C(O)OR¹³，和直链或支链C₁-C₁₀烷基，其中R¹³选自氢和直链或支链C₁-C₁₀烷基；以及R¹²选自氢和直链或支链C₁-C₁₀烷基。

参考式(XI-1)，和依据一些实施方案，二价环(C)，

独立地对于每个v，和二价环(D)，

独立地对于每个u，各自独立地选自二价芳基，取代的二价芳基，二价杂芳基和取代的二价杂芳基。

参考式(XI-2)，和依据一些实施方案，二价环(C)，

独立地对于每个v，和二价环(D)，

独立地对于每个u，各自独立地选自亚苯基-1,4-二基，取代的亚苯基-1,4-二基，嘧啶-2,5-二基，取代的嘧啶-2,5-二基，吡啶-2,5-二基，取代的吡啶-2,5-二基，萘-2,6-二基，取代的萘-2,6-二基，和菲-2,7-二基。

进一步参考式(XI-2)，和依据一些实施方案，二价环(C)，

独立地对于每个v，和二价环(D)，

独立地对于每个u，各自独立地选自亚苯基-1,4-二基和取代的亚苯基-1,4-二基。

参考式(I)，和依据一些实施方案，n和p之和为1。

参考式(II)，和依据一些实施方案：n为1；以及R⁴选自氢、直链或支链C₁-C₁₀烷基，和-OR⁸，其中R⁸选自氢和直链或支链C₁-C₁₀烷基。

参考式(III)，和依据一些实施方案，n和g之和为1。

参考式(IV)，和依据一些实施方案，n和g之和为1。

参考式(V)，和依据一些实施方案，n和p之和为1。

参考式(VI)，和依据一些实施方案：n为1；以及R⁵选自氢和直链或支链C₁-C₁₀烷基。

参考式(VII)，和依据一些实施方案，n、p和f之和为1。

参考式(VIII)，和依据一些实施方案，n为1。

参考式(IX)，和依据一些实施方案，n为1。

独立地对于每个式(X)，和依据一些实施方案，独立地对于每个M¹来说，独立地对于每个M²来说，独立地对于每个M³来说，和独立地对于每个M⁴来说，每个L³独立地选自下式:

式XI(A)

式XI(B)

式XI(C)

式XI(D)

式XI(E)

式XI(F)

式XI(G)

式XI(H)

式XI(I)

式XI(J)

式XI(K)

式XI(L)

式XI(M)

式XI(N)

和

式XI(O)

独立地对于每种本发明的化合物，例如由式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)和(IX)表示的，和依据一些实施方案，至少一个式(X)的L³为介晶基团，和每种本发明的化合物独立地为介晶化合物。

依据一些实施方案，每种本发明的化合物独立地为紫外光吸收化合物。依据一些进一步的实施方案，每种本发明的化合物独立地为介晶紫外光吸收化合物。

依据一些实施方案，本发明涉及包含至少一种本发明的化合物的组合物。为了非限制性说明的目的，本发明的组合物可以在一些实施方案中为可固化的组合物，热塑性组合物，涂料组合物，模制组合物，可挤出的组合物，吸入组合物(即可以吸入到制品，例如有机聚合物制品中的组合物)，和液晶组合物。

在一些实施方案中，本发明的组合物进一步包括以下的至少一种：(i)光致变色化合物，(ii)二色性化合物，(iii)光致变色-二色性化合物，和(iv)固定的调色剂。

可以包含于本发明的组合物的光致变色化合物的类别包括，但不限于，热可逆的吡喃，非热可逆的吡喃，热可逆的噁嗪，非热可逆的噁嗪，热可逆的俘精酸酐，和/或非热可逆的俘精酸酐。

可以选择作为光致变色化合物且可以与本发明的各种实施方案结合使用的热可逆光致变色吡喃的实例包括：苯并吡喃；萘并吡喃，例如萘并[1,2-b]吡喃、萘并[2,1-b]吡喃；茚稠合的萘并吡喃，例如美国专利5,645,767第2栏第16行至第12栏第57行中公开的那些；杂环稠合的萘并吡喃，例如美国专利5,723,072第2栏第27行至第15栏第55行；5,698,141第2栏第11行至第19栏第45行；6,153,126第2栏第26行至第8栏第60行；和6,022,497第2栏第21行至第11栏第46行中公开的那些；螺-9-芴并[1,2-b]吡喃；菲并吡喃；喹啉并吡喃；荧蒽并吡喃；螺吡喃，例如螺(苯并二氢吲哚)萘并吡喃、螺(二氢吲哚)苯并吡喃、螺(二氢吲哚)萘并吡喃、螺(二氢吲哚)喹啉并吡喃和螺(二氢吲哚)吡喃。萘并吡喃和相关的有机光致变色物质的另外的实例描述于美国专利5,658,501第1栏第64行至第13栏第17行中。前述美国专利的相关引用部分通过引用纳入本申请。螺(二氢吲哚)吡喃还描述于技术in Chemistry，Volume III,“Photochromism”,Chapter 3,Glenn H。Brown,Editor,JohnWiley and Sons,Inc.,New York,1971的文本中。

可以选择作为光致变色化合物且可以与本发明的各种实施方案结合使用的热可逆光致变色噁嗪的实例包括但不限于：苯并噁嗪、萘并噁嗪和螺-噁嗪，例如螺(二氢吲哚)萘并噁嗪、螺(二氢吲哚)吡啶并苯并噁嗪、螺(苯并二氢吲哚)吡啶并苯并噁嗪、螺(苯并二氢吲哚)萘并噁嗪、螺(二氢吲哚)苯并噁嗪、螺(二氢吲哚)荧蒽并噁嗪和螺(二氢吲哚)喹啉并噁嗪。

可以选择作为光致变色化合物且可以与本发明的各种实施方案结合使用的热可逆光致变色俘精酸酐的实例包括但不限于：俘精酰亚胺，和俘精酸酐，例如3-呋喃基和3-噻吩基俘精酸酐，其公开于美国专利4,931,220第2栏第51行至第10栏第7行中；以及任意上述光致变色材料/化合物的混合物。可以选择作为光致变色化合物且可以与本发明的各种实施方案结合使用的非热可逆光致变色化合物的实例包括美国专利申请公开文本2005/0004361第[0314]-[0317]段中公开的光致变色化合物。

在一些实施方案中，可以与本发明的各种实施方案结合使用的光致变色化合物可以选自茚并稠合的萘并吡喃，萘并[1,2-b]吡喃，萘并[2,1-b]吡喃，螺芴并[1,2-b]吡喃，菲并吡喃，喹啉并吡喃，荧蒽并吡喃，螺吡喃，苯并噁嗪，萘并噁嗪，螺(二氢吲哚)萘并噁嗪，螺(二氢吲哚)吡啶并苯并噁嗪，螺(二氢吲哚)荧蒽并噁嗪，螺(二氢吲哚)喹啉并噁嗪，俘精酸酐，俘精酰亚胺，二芳基乙烯，二芳基烷基乙烯，二芳基烯基乙烯，非热可逆的光致变色化合物，它们的混合物，和它们的组合。

可以包含于本发明的组合物的二色性化合物的实例包括，但不限于，描述于专利7,097,303第7栏第6-60行中的二色性化合物。可以包含于本发明的组合物的二色性化合物的进一步实例包括，但不限于，偶氮甲碱、靛系、硫靛系、酚菁、茚满、喹啉并酞酮染料、苝、酞吡呤、三酚并二噁嗪、吲哚并喹喔啉、咪唑并三嗪、四嗪、偶氮和(多)偶氮染料、苯醌、萘醌、蒽醌和(多)蒽醌、蒽嘧啶酮、碘和碘酸盐或酯。二色性化合物可以在一些实施方案中选自可聚合的二色性化合物，其包含至少一个能够聚合的基团。可聚合的二色性化合物的可聚合的基团的非限制性的实例包括，但不限于，可自由基聚合的烯属不饱和基团，例如(甲基)丙烯酸酯基团，烯丙基基团和/或乙烯基基团。

在一些实施方案中，本发明的组合物包括二色性化合物，并且由所述组合物形成层。为了确保获得净线性偏振，所述层的二色性化合物典型地依据本领域熟知的方法配向。可以为了配向二色性化合物的目的使用的配向机构的非限制性实例描述于美国专利No.7,632,540第2栏第6行至第28栏第24行。

在一些实施方案中，可以包含于本发明的组合物的光致变色-二色性化合物包括：(a)至少一个光致变色基团(PC)，其可以选自已知的光致变色化合物，例如，但不限于，吡喃，噁嗪，俘精酸酐和本文之前描述的其它实例；以及(b)连接到该光致变色基团的至少一个延长剂或基团。在一些实施方案中，延长剂(L)可以由下式A表示:

-[S₁]_c-[Q₁–[S₂]_d]_d’-[Q₂-[S₃]_e]_e’-[Q₃-[S₄]_f]_f’-S₅-P

式A

本文中使用的涉及到该光致变色-二色性化合物的光致变色基团的术语“连接”表示直接键合或者通过另一基团间接键合。因此例如根据这里公开的各种非限定性实施方案，L可以作为在PC上的取代基直接键合到PC，或者L可以是在直接键合到PC上的另一基团(例如R¹表示的基团，对其在如下讨论)上的取代基(即，L间接键合到PC)。虽然这里没有限制，但是根据各种非限定性实施方案，L可以连接到PC来使得延长的或者加长的PC处于活化状态，从而延长的PC(即，光致变色化合物)的吸收比与单独的PC相比增加。虽然这里没有限制，但是根据不同的非限定性实施方案，L在PC上的连接位置可以选择为使得L在平行于活化形式的PC的理论瞬间偶极矩的方向上和垂直于其的方向上的至少一个方向上加长PC。本文中使用的术语“理论瞬间偶极矩”指的是通过电磁辐射与分子相互作用而产生的瞬间偶极偏振。参见例如IUPAC Compendium of Chemical Technology第2版，InternationalUnion of Pure and Applied Chemistry(1997)。

在上面的式A中，每个Q₁，Q₂和Q₃在每个出现之处可以独立地选自：二价基团，其选自未取代的或者取代的芳族基团，未取代的或者取代的脂环族基团，未取代的或者取代的杂环基团以及它们的混合物，其中取代基选自：P所示的基团(如下所述)，芳基，硫醇，酰胺，液晶介晶，卤素，C₁-C₁₈烷氧基，聚(C₁-C₁₈烷氧基)，氨基，氨基(C₁-C₁₈)亚烷基，C₁-C₁₈烷基氨基，二-(C₁-C₁₈)烷基氨基，C₁-C₁₈烷基，C₂-C₁₈链烯烃，C₂-C₁₈炔，C₁-C₁₈烷基(C₁-C₁₈)烷氧基，C₁-C₁₈烷氧基羰基，C₁-C₁₈烷基羰基，C₁-C₁₈烷基碳酸酯，芳基碳酸酯，C₁-C₁₈乙酰基，C₃-C₁₀环烷基，C₃-C₁₀环烷氧基，异氰酸酯根合，酰胺，氰基，硝基，直链或支化的C₁-C₁₈烷基，其是用氰基、卤素或C₁-C₁₈烷氧基单取代的，或者用卤素多取代的，和包含下式之一的基团：―M(T)_(t-1)和―M(OT)_(t-1)，其中M选自铝，锑，钽，钛，锆和硅，T选自有机官能化基团，有机官能化烃基，脂肪族烃基和芳族烃基，和t是M的化合价，本文中使用的前缀“多”表示至少两个。

参考上式A，每个Q₁、Q₂和Q₃在每个出现之处可以独立地选自：二价基团，其选自未取代的或者取代的芳族基团，未取代的或者取代的脂环族基团，未取代的或者取代的杂环基团以及它们的混合物，其中取代基选自：P表示的基团(如下所示)，芳基，硫醇，酰胺，液晶介晶，卤素，C₁-C₁₈烷氧基，聚(C₁-C₁₈烷氧基)，氨基，氨基(C₁-C₁₈)亚烷基，C₁-C₁₈烷基氨基，二-(C₁-C₁₈)烷基氨基，C₁-C₁₈烷基，C₂-C₁₈链烯烃，C₂-C₁₈炔，C₁-C₁₈烷基(C₁-C₁₈)烷氧基，C₁-C₁₈烷氧基羰基，C₁-C₁₈烷基羰基，C₁-C₁₈烷基碳酸酯，芳基碳酸酯，C₁-C₁₈乙酰基，C₃-C₁₀环烷基，C₃-C₁₀环烷氧基，异氰酸酯根合，酰胺，氰基，硝基，直链或支化的C₁-C₁₈烷基，其是用氰基、卤素或C₁-C₁₈烷氧基单取代的，或者用卤素多取代的，和包含下式之一的基团：-M(T)_(t-1)和-M(OT)_(t-1)，其中M选自铝，锑，钽，钛，锆和硅，T选自有机官能化基团，有机官能化烃基，脂肪族烃基和芳族烃基，和t是M的化合价。本文中使用的前缀“聚”表示至少两个。

如上所述，Q₁、Q₂和Q₃在每个出现之处可以独立地选自二价基团，例如未取代的或者取代的芳族基团，未取代的或者取代的杂环基团，和未取代的或者取代的非环基团。有用的芳族基团非限定性例子包括：苯并，萘并，菲并，联苯基，四氢萘并，三苯基和蒽并。

本文中使用的术语“杂环基团”表示具有原子环的化合物，其中至少一个成环原子不同于其他成环原子。此外，本文中使用的术语杂环基团明确排除稠合的杂环基团。Q₁、Q₂和Q₃可以选自于其的合适的杂环基团非限定性的例子包括：异山梨糖醇，二苯并呋喃并，二苯并噻吩并，苯并呋喃并，苯并噻吩并，噻吩并，呋喃并，二氧杂芑并，咔唑并，氨茴基，氮杂基，苯并噁唑基，二氮杂基，二噁唑，咪唑烷基，咪唑基，咪唑啉基，吲唑基，吲哚啉基，吲哚啉基，中氮茚基，吲哚基，吲哚噁嗪基，异苯并噁唑基，异吲哚基，异噁唑基，异噁唑基，异吡咯基，异喹啉基，异噻唑基，吗啉代，吗啉基，噁二唑基，噁噻唑基，噁噻唑基，氧硫杂环戊烷基，噁***基，噁唑基，哌嗪基，哌嗪基，哌啶基，嘌呤基，吡喃并吡咯基，吡嗪基，吡唑烷基，吡唑啉基，吡唑基，哒基，哒嗪基，哒嗪基，吡啶基，嘧啶基，间二氮苯基，乙酰基吡啶，吡咯烷基，吡咯啉基，吡咯基，喹嗪基，奎宁环基，喹啉基，噻唑基，***基，***基，N-芳基哌嗪并，吖丙啶基，芳基哌啶并，硫吗啉代，四氢喹啉并，四氢异喹啉并，吡咯基，未取代的、单-或二-取代的C₄-C₁₈螺双环胺，和未取代的、单-或二-取代的C₄-C₁₈螺三环胺。

如上所述，Q₁、Q₂和Q₃可以选自单-或二-取代的C₄-C₁₈螺双环胺和C₄-C₁₈螺三环胺。合适的取代基非限定性的例子包括芳基，C₁-C₆烷基，C₁-C₆烷氧基或者苯基(C₁-C₆)烷基。单-或者二取代的螺双环胺具体的非限定性例子包括：2-氮杂双环[2.2.1]庚-2-基；3-氮杂双环[3.2.1]辛-3-基；2-氮杂双环[2.2.2]辛-2-基；和6-氮杂双环[3.2.2]壬-6-基。单-或者二取代的三环胺具体的非限定性的例子包括：2-氮杂三环[3.3.1.1(3,7)]癸-2-基；4-苄基-2-氮杂三环[3.3.1.1(3,7)]癸-2-基；4-甲氧基-6-甲基-2-氮杂三环[3.3.1.1(3,7)]癸-2-基；4-氮杂三环[4.3.1.1(3,8)]十一碳-4-基；和7-甲基-4-氮杂三环[4.3.1.1(3,8)]十一碳-4-基。Q₁、Q₂和Q₃可以选自其的脂环族基团的例子包括但不限于环己基，环丙基，降冰片烯基，十氢化萘基，金刚烷基，双环辛烷，全氢芴和立方烷基。

继续参考式A中，每个S₁、S₂、S₃、S₄和S₅在每个出现之处独立地选自间隔单元，该单元选自：

(1)-(CH₂)_g-，-(CF₂)_h-，-Si(CH₂)_g-，-(Si[(CH₃)]₂O)_h-，其中g在每个出现之处独立地选自1-20；h是1-16的整数；

(2)-N(Z)-，-C(Z)＝C(Z)-，-C(Z)＝N-，-C(Z’)-C(Z’)-或者单键，其中Z在每个出现之处独立地选自氢，C₁-C₆烷基，环烷基和芳基，和Z’在每个出现之处独立地选自C₁-C₆烷基，环烷基和芳基；和

(3)-O-，-C(O)-，-C≡C-，-N＝N-，-S-，-S(O)-，-S(O)(O)-，直链或者支化的C₁-C₂₄亚烷基残基，所述C₁-C₂₄亚烷基残基是未取代的，用氰基或者卤素单取代的或者用卤素多取代的，

但是，S₁，S₂，S₃，S₄和S₅的选择受这样的限定，即，当包含杂原子的两个间隔单元连接在一起时，该间隔单元是这样连接的，即，杂原子不直接彼此相连，和限定当S₁和S₅分别连接到PC和P上时，它们是这样连接的，即，两个杂原子不彼此直接相连。本文中使用的术语“杂原子”表示非碳或氢的原子。

此外，在式A中，根据不同的非限定性实施方案，c，d，e和f每个可以独立地选自1-20的整数，包括端点值；和d’，e’和f’每个可以独立地选自0，1,2,3和4，条件是d’+e’+f’总和是至少1。根据其他非限定性实施方案，c，d，e和f每个可以独立地选自0-20的整数，包括端点值；和d’，e’和f’每个可以独立地选自0，1,2,3和4，条件是d’+e’+f’总和是至少2。根据仍然的其他非限定性实施方案，c，d，e和f每个可以独立地选自0-20的整数，包括端点值；和d’，e’和f’每个可以独立地选自0，1,2,3和4，条件是d’+e’+f’总和是至少3。根据仍然的其他非限定性实施方案，c，d，e和f每个可以独立地选自0-20的整数，包括端点值；和d’，e’和f’每个可以独立地选自0，1,2,3和4，条件是d’+e’+f’总和是至少1。

此外，在式A中，P可以选自：吖丙啶基，氢，羟基，芳基，烷基，烷氧基，氨基，烷基氨基，烷基烷氧基，烷氧基烷氧基，硝基，聚烷基醚，(C₁-C₆)烷基(C₁-C₆)烷氧基(C₁-C₆)烷基，聚氧乙烯，聚氧丙烯，乙烯，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，2-氯丙烯酸酯，2-苯基丙烯酸酯，丙烯酰亚苯基，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，2-氯丙烯酰胺，2-苯基丙烯酰胺，环氧，异氰酸酯，硫醇，硫异氰酸酯，衣康酸酯，乙烯基醚，乙烯基酯，苯乙烯衍生物，硅氧烷，主链和侧链液晶聚合物，液晶介晶，乙烯酰亚胺衍生物，马来酸衍生物，富马酸衍生物，未取代的肉桂酸衍生物，用至少一种的甲基、甲氧基、氰基和卤素取代的肉桂酸衍生物，和选自类固醇基、萜类基、生物碱基以及它们的混合物的取代的和未取代的手性和非手性单价或者二价基团，其中该取代基独立地选自烷基，烷氧基，氨基，环烷基，烷基烷氧基，氟烷基，氰基烷基，氰基烷氧基以及它们的混合物。

此外，虽然这里没有限制，但是当P是可聚合基团时，该可聚合基团可以是任何适于参与聚合反应的官能团。聚合反应非限定性的例子包括在定义“Polymerization”，Hawley’s Condensed Chemical Dictionary第13版，1997，John Wiley&Sons第901-902卷中所述那些，其公开内容在此引入作为参考。例如虽然这里没有限定，聚合反应包括：“加聚”，其中自由基是引发剂，其通过加成到它的一侧上，同时在另一侧上产生新的自由电子而与单体的双键反应；“缩聚”，其中两个反应性分子组合来形成更大的分子，并且消除小分子例如水分子；和“氧化偶合聚合”。此外，可聚合基团非限定性的例子包括羟基，丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基，2-(丙烯酰氧基)乙基氨基甲酰，2-(甲基丙烯酰氧基)乙基氨基甲酰，异氰酸酯，吖丙啶，烯丙基碳酸酯和环氧，例如环氧乙烷甲基。

根据一些实施方案，P可以选自主链或侧链液晶聚合物和液晶介晶。本文中使用的术语液晶“介晶”表示硬棒状或者圆盘状液晶分子。此外，本文中使用的术语“主链液晶聚合物”指的是在聚合物的主链(即，主要链)结构中具有液晶介晶的聚合物。本文中使用的术语“侧链液晶聚合物”指的是具有链接到聚合物侧链上的液晶介晶的聚合物。虽然这里没有限定，但是通常介晶是由两个或者更多个芳族环构成的，其限制了液晶聚合物的移动。合适的棒状液晶介晶的例子包括但不限于：取代的或者未取代的芳族酯，取代的或者未取代的线性芳族化合物，和取代的或者未取代的三苯基。根据另外一种具体的非限定性的实施方案，P可以选自类固醇，例如和不限于胆固醇化合物。

在一些实施方案中，光致变色-二色性化合物的延长基团L选自式XI(A)到XI(O)，其中其一个末端键接到：直链或支链C₁-C₁₀烷基基团；或直链或支链C₁-C₁₀氟烷基基团；或直链或支链C₁-C₁₀全氟烷基基团。光致变色-二色性化合物的延长基团L的进一步的实例包括，但不限于，披露于美国专利No.8,582,192B2第34栏第5行到第45栏第51行中的那些，该文献通过引用纳入本申请。

光致变色-二色性化合物的光致变色基团(PC)的类别包括，但不限于，本文之前描述的光致变色化合物的那些类别，例如热可逆的吡喃，非热可逆的吡喃，热可逆的噁嗪，非热可逆的噁嗪，热可逆的俘精酸酐，和/或非热可逆的俘精酸酐。

在一些实施方案中，与本发明的各种实施方案结合使用的光致变色-二色性化合物包括光致变色化合物的残基，其中光致变色化合物选自茚并稠合的萘并吡喃，萘并[1,2-b]吡喃，萘并[2,1-b]吡喃，螺芴并[1,2-b]吡喃，菲并吡喃，喹啉并吡喃，荧蒽并吡喃，螺吡喃，苯并噁嗪，萘并噁嗪，螺(二氢吲哚)萘并噁嗪，螺(二氢吲哚)吡啶并苯并噁嗪，螺(二氢吲哚)荧蒽并噁嗪，螺(二氢吲哚)喹啉并噁嗪，俘精酸酐，俘精酰亚胺，二芳基乙烯，二芳基烷基乙烯，二芳基烯基乙烯，热可逆的光致变色化合物，和非热可逆的光致变色化合物。

可以与本发明的各种实施方案结合使用的光致变色-二色性化合物的进一步的实例包括，但不限于，披露于以下中的那些：美国专利No.7,256,921第[0089]至[0339]段；美国专利申请公布No.US2009/0309076第[0029]至[0137]段；美国专利申请公布No.2011/0140056 A1；美国专利No.8,518,546；以及美国专利No.8,545,984。此外，光致变色-二色性化合物的一般结构在美国专利No.7,342,112第5栏第35行至第31栏第3行和跨越97-102栏的表V给出。

可以存在于本发明的组合物和用于本发明的各种实施方案的静态染料固定的调色剂(即不会光致变色的染料或调色剂)的实例包括，但不限于，能够赋予光致变色涂料层期望的颜色或其它光学性能的本领域熟知的静态有机染料。可以存在于本发明的组合物和用于本发明的各种实施方案的静态染料的实例包括，但不限于，偶氮染料，蒽醌染料，呫吨染料，azime染料，碘，碘化物盐，多偶氮染料，茋染料，吡唑啉酮染料，三苯基甲烷染料，喹啉染料，噁嗪染料，噻嗪染料，多烯染料和它们的混合物和/或组合。在一些实施方案中，固定的染料可以选择的蒽醌染料的实例包括但不限于，1,4-二羟基-9,10-蒽二酮(CAS注册号81-64-1)，1,4-双(4-甲基苯基)氨基-9,10-蒽二酮(CAS注册号128-80-3)，1,4-双((2-溴-4,6-二甲基苯基)氨基)-9,10-蒽二酮(CAS注册号18038-98-8)和它们的混合物。

组合物和制品根据本发明的各种实施方案可以包括实现期望的光学性质，例如光致变色性质，二色性性质，和/或静态调色剂性质所必须的任何量的光致变色化合物，二色性化合物，光致变色-二色性化合物和/或固定的调色剂。

依据一些实施方案，本发明的组合物进一步包括液晶材料。

在一些实施方案中，可以存在于本发明的组合物中的液晶材料可以选自液晶聚合物，液晶预聚物，和液晶单体。本文中使用的术语“预聚物”是指部分地聚合的材料，其能够进行进一步聚合或聚合物扩链。

在一些实施方案中，可以包含于本发明的组合物的液晶单体包括单官能和多官能液晶单体。在一些实施方案中，液晶单体可以为可交联的液晶单体，和可以进一步为光可交联的液晶单体。本文中使用的术语“光可交联的”是指暴露给光化辐射后进行交联的材料，例如单体、预聚物或聚合物。

可交联的液晶单体的实例包括，但不限于，具有选自如下的官能基团的液晶单体：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，烯丙基，烯丙基醚，炔，氨基，酸酐，环氧基，羟基，异氰酸酯，封闭的异氰酸酯，硅氧烷，硫氰酸酯，硫醇，脲，乙烯基，乙烯基醚和它们的共混物。光可交联的液晶单体的实例包括，但不限于，液晶单体具有官能基团选自丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，炔，烯丙基，环氧基，硫醇，和它们的共混物。

可以包含于本发明的组合物的液晶聚合物和预聚物包括热致液晶聚合物和预聚物，和溶致液晶聚合物和预聚物。此外，液晶聚合物和预聚物可以为主链聚合物和预聚物或侧链聚合物和预聚物。另外，根据本发明的各种实施方案，液晶聚合物或预聚物可以为可交联的，和进一步可以为光可交联的。

可以包含于本发明的组合物中的液晶聚合物和预聚物的实例，包括具有选自如下官能基团的主链和侧链聚合物和预聚物：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，烯丙基，烯丙基醚，炔，氨基，酸酐，环氧基，羟基，异氰酸酯，封闭的异氰酸酯，硅氧烷，硫氰酸酯，硫醇，脲，乙烯基，乙烯基醚和它们的共混物。可以包含于本发明的组合物中的光可交联的液晶聚合物和预聚物的实例包括具有选自如下官能基团的聚合物和预聚物：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，炔，环氧基，硫醇，和它们的共混物。液晶聚合物和预聚物可以选自本领域熟知的聚合物和预聚物，例如，聚醚，聚酯，聚氨酯，聚丙烯酸酯，和它们中两者或更多者的组合。

本发明的组合物可以进一步包括选自以下的添加剂：液晶性能控制剂，非线性光学材料，配向促进剂，动能改性剂，光引发剂，热引发剂，表面活性剂，阻聚剂，溶剂，常规的光稳定剂(例如,紫外光吸收剂和包含位阻胺基团的光稳定剂)，常规的热稳定剂，脱模剂，流变性控制剂，凝胶剂，均化剂(例如表面活性剂)，自由基清除剂，和/或粘结促进剂/偶联剂(例如己二醇二丙烯酸酯)。常规的光稳定剂任选地另外用于本发明的化合物，例如由式(I)到(IX)表示的。

可以包含于本发明的组合物的表面活性剂，包括也被称为润湿剂、消泡剂、乳化剂、分散剂、均化剂等的物质。表面活性剂可以选自阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，非离子表面活性剂，和它们的组合。可以包含于本发明的组合物和制品的表面活性剂，包括本领域熟知的和市售的表面活性剂。非离子表面活性剂的实例包括，但不限于，乙氧基化的烷基苯酚，例如

DM表面活性剂或辛基-苯氧基聚乙氧基乙醇，其以

X-100出售，炔二醇，例如2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇，其以

104出售，乙氧基化的炔二醇，例如

400表面活性剂系列，含氟表面活性剂，例如

氟化学表面活性剂系列，和封闭的非离子型，例如苯甲基封闭的辛基苯酚乙氧基化物，其以

CF87出售，环氧丙烷封闭的烷基乙氧基化物，其可作为

RA系列表面活性剂获得，辛基苯氧基十六烷基乙氧基苯甲基醚，溶剂中的聚醚改性的二甲基聚硅氧烷共聚物，其由Byk Chemie以

添加剂出售和这些表面活性剂的混合物。

本发明的组合物和制品可以任选地进一步包括非线性光学(NLO)材料。非线性光学材料包括，但不限于，表现出非线性光学性质并形成晶体的有机材料。非线性光学材料的实例包括，但不限于：N-(4-硝基苯基)-(L)-脯氨醇(NPP)；甲苯磺酸4-N,N-二甲基氨基-4’-N’-甲基-苯乙烯基吡啶盐(DAST)；2-甲基-4-硝基苯铵(MNA)；2-氨基-5-硝基吡啶(2A5NP)；对氯苯基脲(PCPU)；以及4-(N,N-二甲基氨基)-3-乙酰氨基硝基苯(DAN)。非线性光学材料的进一步的实例包括披露于美国专利No.6,941,051第4栏第4-37行中的那些。

可以包含于本发明的组合物和制品中的热稳定剂的实例包括碱性含氮化合物，例如，联二脲，尿囊素或其金属盐，羧酸酰肼(例如脂族或芳族羧酸酰肼)，有机羧酸的金属盐，碱性或碱土金属化合物，水滑石，沸石和酸性化合物(例如硼酸化合物，具有羟基基团的含氮环状化合物，含羧基基团的化合物，(多)酚，丁基化羟基甲苯，和氨基羧酸)或它们的混合物。

可以包含于或与本发明的组合物和制品结合使用的脱模剂的实例包括，但不限于，长链脂族酸和醇(例如季戊四醇、加柏醇)的酯，长链酮，硅氧烷，α-烯烃聚合物，长链烷烃和具有15-600个碳原子的烃。

可以用于本发明的组合物的流变性控制剂也可以被称为增稠剂，并且包括，但不限于粉末(或粒状材料)，例如无机粒状材料(例如二氧化硅)，和有机粒状材料，例如微结晶纤维素或粒状聚合物材料。

可以包含于本发明的组合物的凝胶剂(或凝胶化剂)包括，但不限于，也可以影响它们加入其中的组合物的触变性的有机材料。凝胶剂的实例包括，但不限于，天然胶，淀粉，果胶，琼脂和明胶。可以用于本发明的凝胶剂包括基于多糖或蛋白质的物质。

本发明的组合物可以包括自由基清除剂，其实例包括，但不限于：耐水解的合成伪肽，例如盐酸卡西汀；脂氨基酸，例如L-赖氨酸月桂酰甲硫氨酸；含多种酶的植物提取物；天然生育酚和相关化合物，以及含活性氢例如-OH、-SH或-NRH基团的化合物，其中R为烃基基团。自由基清除剂的进一步的实例包括，但不限于，空间位阻胺。

可以包含于本发明的组合物和制品的粘结促进剂包括有机硅烷化合物，例如描述于美国专利No.7,410,691第[0033]至[0042]段的氨基有机硅烷材料，硅烷偶联剂，有机钛酸酯偶联剂和有机锆酸酯偶联剂。粘结促进剂的进一步实例包括锆-铝酸盐粘结促进化合物，其可购自Rhone-Poulenc。铝-锆配合物的制备描述于美国专利No.4,539,048和4,539,049。这些专利描述了由经验式(B)表示的锆-铝酸盐配合物反应产物：

(Al₂(OR₁O)_aA_bB_c)_X(OC(R₂)O)_Y(ZrA_dB_e)_Z(B)

参考式(B)，X、Y和Z为至少1，R₂为烷基、烯基、氨基烷基、羧基烷基、巯基烷基或环氧基烷基基团，具有2-17个碳原子，且X:Z比为约2:1-约5:1。另外的锆-铝酸盐配合物描述于美国专利No.4,650,526。

本发明的组合物可以任选地包括一种或多种配向促进剂。配向促进剂包括能够促进它加入其中的材料的配向率和/或配向均匀性的材料。配向促进剂的实例包括，但不限于，描述于美国专利No.6,338,808和美国专利No.6,875,483中的那些。

动力增强添加剂能够任选地包含于本发明的组合物中。动力增强添加剂的例子包括但不限于含环氧的化合物，有机多元醇和/或增塑剂。动力增强添加剂更具体的例子披露于美国专利6,433,043和美国专利No.6,713,536中。

能够存在于本发明的组合物中的光引发剂的例子包括但不限于裂解型的光引发剂和抽取型光引发剂。裂解型光引发剂的例子包括但不限于苯乙酮，α-氨基烷基苯酮，苯偶姻醚，苯甲酰肟，酰基氧化膦和双酰基氧化膦或者这样的引发剂的混合物。裂解型光引发剂的市售例子是

4265光引发剂，其可获自Ciba Chemicals，Inc。抽取类型光引发剂非限定性的例子包括但不限于苯甲酮，Michler酮，噻吨酮，蒽醌，樟脑醌，荧光酮，酮香豆素或者这样的光引发剂的混合物。

能够存在于本发明的组合物中的光引发剂还包括可见光光引发剂。合适的可见光光引发剂的例子在美国专利No.6,602,603第12栏第11行-第13栏第21行中有述。

本发明的组合物可以任选地包括一种或多种热引发剂。热引发剂的例子包括但不限于有机过氧化物化合物和偶氮联(有机腈)化合物。有机过氧化物化合物的例子包括但不限于过氧化单碳酸酯，例如过氧化异丙基碳酸叔丁酯；过氧化二碳酸酯，例如二(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯，二(仲丁基)过氧化二碳酸酯和二异丙基过氧化二碳酸酯；二酰基过氧化物，例如2,4-二氯过氧化苯甲酰，过氧化异丁酰，过氧化癸酰，过氧化月桂酰，过氧化丙酰，过氧化乙酰，过氧化苯甲酰和过氧化对氯苯甲酰；过氧化酯例如叔丁基过氧化三甲基乙酸酯，叔丁基过氧化辛酸酯和叔丁基过氧化异丁酸酯；过氧化甲乙酮和乙酰基环己烷过氧化磺酰。在一些实施方案中，所用的热引发剂包括不会使所得聚合物褪色的那些。偶氮联(有机腈)化合物的例子包括但不限于偶氮联(异丁腈)，偶氮联(2,4-二甲基戊腈)或者其混合物。

本发明的组合物可以任选地包括一种或多种阻聚剂。阻聚剂的例子包括但不限于：硝基苯，1,3,5-三硝基苯，对苯醌，氯醌，DPPH，FeCl₃，CuCl₂，氧，硫，苯胺，酚，对二羟基苯，1,2,3-三羟基苯和2,4,6-三甲基酚。

本发明的组合物可以任选地包括一种或多种溶剂。可以存在于本发明的组合物的溶剂包括以下溶剂：能够溶解组合物的固体组分的；与组合物、光学元件和/或基材相容的；和/或可以确保施涂组合物的表面被均匀覆盖的。溶剂的例子包括但不限于：丙二醇单甲醚乙酸酯和它们的衍生物(作为

工业溶剂销售)，丙酮，丙酸戊酯，苯甲醚，苯，醋酸丁酯，环己烷，乙二醇的二烷基醚如二甘醇二甲基醚和它们的衍生物(作为

工业溶剂销售)，二甘醇二苯甲酸酯，二甲基亚砜，二甲基甲酰胺，二甲氧基苯，醋酸乙酯，异丙醇，甲基环己酮，环戊酮，甲乙酮，甲基异丁基酮，丙酸甲酯，碳酸亚丙酯，四氢呋喃，甲苯，二甲苯，2-甲氧基乙基醚，3-丙二醇甲基醚以及它们的混合物。

本发明的化合物和组合物可以掺入有机主体材料。有机主体材料的实例包括合成和天然聚合物材料。本发明的化合物和组合物可以掺入其中的有机主体材料包括，但不限于，本文进一步关于本发明的制品的基材描述的那些材料。

本发明还涉及包含一种或多种根据本发明的化合物，例如由式(I)到(IX)表示的制品。根据本发明的制品可以具有一种或多种本发明的化合物，例如由式(I)到(IX)表示：直接掺入其中，例如，在通过模制形成制品前；或以以下形式施涂到制品至少一部分的表面：一种或多种可以任选地固化涂料和/或吸入制品的表面，和/或膜，例如一个或多个层叠膜。

对于本发明的一些实施方案来说，所述制品为光学元件，其包含：(i)基材，例如光学基材；以及(ii)基材(或光学基材)的至少一部分的表面上的层，其中所述层包含至少一种本发明的化合物，例如由式(I)到(IX)表示。所述层在一些实施方案中可以由以下形成:一种或多种涂料组合物；一个或多个膜(例如层叠膜)；以及它们的组合。

在一些实施方案中，本发明的光学元件的基材，例如光学基材，可以由有机材料形成和相应地包括有机材料，由无机材料或它们的组合(例如，复合材料)形成。

能够用作本发明的光学元件的光学基材的有机材料的例子包括聚合物材料，例如均聚物和共聚物，其是由美国专利5,962,617和美国专利5,658,501的第15栏第28行到第16栏第17行所公开的单体和单体混合物制备的。例如这样的聚合物材料可以是热塑性或者热固性聚合物材料，可以是透明的或者光学透明的，并且可以具有任何所需的折射率。这样的单体和聚合物的例子包括：多元醇(碳酸烯丙基酯)单体，例如二甘醇碳酸烯丙基酯例如二甘醇联(碳酸烯丙基酯)，该单体以商标CR-39由PPG Industries，Inc.销售；聚脲-聚氨酯(聚脲-氨基甲酸酯)聚合物，其是例如通过聚氨酯预聚物和二胺固化剂的反应来制备的，用于一种这样的聚合物的组合物以商标TRIVEX由PPG Industries，Inc.销售；多元醇(甲基)丙烯酰氧基封端的碳酸酯单体；二甘醇二甲基丙烯酸酯单体；乙氧基化的苯酚甲基丙烯酸酯单体；二异丙烯基苯单体；乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯单体；乙二醇双甲基丙烯酸酯单体；聚(乙二醇)双甲基丙烯酸酯单体；氨基甲酸酯丙烯酸酯单体；聚(乙氧基化的双酚A二甲基丙烯酸酯)；聚(乙酸乙烯基酯)；聚(乙烯醇)；聚(氯乙烯)；聚(偏二氯乙烯)；聚乙烯；聚丙烯；聚氨酯；聚硫氨基甲酸酯；热塑性聚碳酸酯，例如衍生自双酚A和光气的碳酸酯连接的树脂，一种这样的材料以商标LEXAN销售；聚酯，例如以商标MYLAR销售的材料；聚(对苯二甲酸乙二醇酯)；聚乙烯基丁缩醛；聚(甲基甲基丙烯酸酯)，例如以商标PLEXIGLAS销售的材料，和如下来制备的聚合物：将多官能异氰酸酯与多硫醇或多环硫化物单体反应，与多硫醇、多异氰酸酯、多异硫氰酸酯和任选的烯属不饱和单体或者含卤代的芳基的乙烯基单体均聚或者共聚和/或三元共聚。还可以想到的是这样的单体的共聚物和所述聚合物和共聚物与其他聚合物的共混物，例如来形成嵌段共聚物或者互穿网络产物。

在本发明的一些实施方式中，光学基材可以是眼用基材。本文中使用的术语“眼用基材”是指透镜，部分地形成的透镜，和透镜毛坯。适用于形成眼用基材的有机材料的例子包括但不限于本领域公知的可以用作眼用基材的聚合物，例如有机光学树脂，其用于制备光学应用例如眼用透镜所用的光学透明的铸件。

在本发明的一些实施方案中可以用作光学基材的无机材料的例子包括玻璃、矿物、陶瓷和金属。在一些实施方式中，该光学基材可以包括玻璃。在其它实施方式中，该光学基材可以具有反射性表面，例如抛光的陶瓷基材、金属基材或者矿物基材。在其它实施方式中，反射性涂料或者层(例如金属层，例如银层)可以沉积或者以其它方式施涂到无机或有机基材的表面上，来使得它是反射性的或者改善它的反射性。

依据本发明的一些实施方案，光学基材可以具有保护涂层，例如耐磨涂层，例如在它的外表面上的“硬涂层”。为了非限制性说明的目的，市售的热塑性聚碳酸酯眼用透镜基材经常是带有已经施用到它的外表面上的耐磨涂层来销售的，因为这些表面倾向于容易刮擦、摩擦或磨损。相应地，本文使用和依据一些实施方案的术语“光学基材”包括具有保护涂层的基材，例如但不限于在它的一个或多个表面上的耐磨涂层。

可以与根据本发明的一些实施方案光学元件结合使用的光学基材还可以包括未染色的、染色的、线性偏振化、圆形偏振化、椭圆形偏振化、光致变色或染色的光致变色基材。作为此处提及光学基材时所使用的，术语“未调色的”表示这样的基材，其基本没有添加着色剂(例如常规的染料)和具有在响应光化学辐射时不会明显变化的对于可见光的吸收光谱。此外，提及光学基材时，术语“调色的”表示这样的基材，其具有添加的着色剂(例如常规的染料)和在响应光化学辐射时不会明显变化的对于可见光的吸收光谱。

本文涉及光学基材使用的术语“线性偏振”表示适于线性偏振电磁辐射的光学基材。本文涉及光学基材使用的术语“圆形偏振”表示适于圆形偏振电磁辐射的光学基材。此外，如本文关于光学基材所使用的，术语“调色的光致变色”是指这样的光学基材，其含着色剂添加以及光致变色材料，和具有响应于至少光化辐射变化的可见光辐射吸收光谱。因此，例如，调色的光致变色基材可以具有着色剂的第一颜色特性和当暴露于光化辐射的着色剂与光致变色材料组合的第二颜色特性。

对于本发明的一些实施方案来说，本发明的制品和光学元件的层通过将至少一部分所述层暴露于磁场、电场、线性偏振化辐射和剪切力中的至少一种而至少部分地配向。本文中使用的术语“配向”是指通过与另一材料、化合物和/或结构相互作用而达到适当的布置或位置。在一些实施方案中，层的至少部分配向导致相对于该层的透射辐射的净线性偏振。层配向的其它方法包括，但不限于，使该层暴露于平面-偏振化紫外辐射，使该层暴露于红外辐射，蚀刻该层，刮擦该层，和用另一结构或材料，例如至少部分地有序配向介质来配向该层。层配向方法的的实例更详细地描述于美国专利No.7,097,303第27栏第17行-第栏28第45行。

对于本发明的一些实施方案来说，本发明的制品和光学元件的层包括相具有向列相、层列相或手性向列相中至少一种的液晶。

存在于基材(例如光学基材)至少一部分的表面上的包含本发明的化合物的层可以选自或由本文之前描述的根据本发明的那些组合物。该层的形式可以为(由其形成)可固化的涂料、热塑性涂料、层叠热固性膜和/或层叠热塑性膜。该层可以通过本领域熟知的方法施涂，例如，但不限于，旋涂，喷涂，喷涂和旋涂，幕涂，流涂，浸涂，注射模制，流延，辊涂，线涂和包覆成型。包含本发明的化合物的层或组合物(例如涂料组合物)可以施涂到模具内表面，并且基材可以依据本领域熟知的包覆成型方法形成在涂料上(例如在其上)。

可以包含本发明的化合物的膜形成聚合物的涂料组合物的非限制性的实例如下：描述于美国专利No.7,256,921第2栏第60行-第94栏第23行的那些；聚氨酯涂料，例如描述于美国专利No.6,187,444第3栏第4行-第12栏第15行的那些；氨基塑料树脂涂料，例如描述于美国专利No.6,432,544第2栏第52行-第14栏第5行和6,506,488第2栏第43行-第12栏第23行的那些；聚硅氧烷涂料，例如描述于美国专利No.4,556,605第2栏第15行-第7栏第27行的那些；聚(甲基)丙烯酸酯涂料，例如描述于美国专利No.6,602,603第3栏第15行-第7栏第50行，6,150,430第8栏第15-38行，和6,025,026第8栏第66行-第10栏第32行的那些；聚酸酐涂料，例如描述于美国专利No.6,436,525第2栏第52行-第11栏第60行的那些；聚丙烯酰胺涂料，例如描述于美国专利No.6,060,001第2栏第6行-第5栏第40行的那些；环氧基树脂涂料，例如描述于美国专利No.6,268,055第2栏第63行-第15栏第12行的那些；以及聚(脲-氨基甲酸酯)涂料，例如描述于美国专利No.6,531,076第2栏第60行-第10栏第49行的那些。前述美国专利中与成膜聚合物相关的公开内容在此通过引用纳入本申请。

施涂包含本发明的化合物的膜和片材至基材(例如光学基材)的非限制性方法包括，例如以下至少一种：层叠，熔合，模具内流延，和将聚合物片材粘结键合到至少一部分基材。如本文使用的，模具内流延包括多种流延技术，例如但不限于：包覆成型，其中片材置于模具中，和将基材形成(例如通过流延)在至少一部分基材上；以及注射模制，其中基材形成在片材周围。

聚合物膜或片材可以包括任何多种聚合物的聚合物组合物，包括热固性聚合物和热塑性聚合物。本文中使用的术语“聚合物”意图包括聚合物和低聚物，以及均聚物和共聚物。这样的聚合物可以包括，例如，丙烯酸类聚合物，聚酯聚合物，聚氨酯聚合物，聚(脲)氨基甲酸酯聚合物，多胺聚合物，多环氧化物聚合物，聚酰胺聚合物，聚醚聚合物，聚硅氧烷聚合物，多硫化物聚合物，它们的共聚物和它们的混合物。通常，这些聚合物可以为本领域技术人员已知的任何方法制造的这些类型中的任何聚合物。

用于形成聚合物膜或片材的聚合物还可以包括官能基团，所述官能基团包括，但不限于，羧酸基团，胺基团，环氧基基团，羟基基团，硫醇基团，氨基甲酸酯基团，酰胺基团，脲基团，异氰酸酯基团(包括封闭的异氰酸酯基团)，巯基基团，具有烯属不饱和度的基团(例如丙烯酸酯基团)，乙烯基基团，和它们的组合。合适的成膜树脂的混合物也可以用于制备涂料组合物。如果形成聚合物片材的聚合物组合物包括含官能基团的聚合物(例如任何前述含官能基团的聚合物)，该聚合物组合物可以进一步包括具有与所述聚合物的那些有反应性的官能基团的材料。反应可以例如通过热、光引发、氧化和/或辐射固化技术辅助。还想到任何前述聚合物的混合物。

适用于形成聚合物膜或片材聚合物的进一步的非限制性的实例包含本发明的化合物，包括聚(甲基)丙烯酸烷基酯和聚酰胺的热塑性嵌段共聚物，其描述于公布的美国专利7,282,551第[0020]-[0042]段，其指出的部分通过引用纳入本申请；以及美国专利No.6,096,375第18栏第8行-第19栏第5行，其指出的部分通过引用纳入本申请。

依据本发明的一些实施方案，聚合物膜或片材包括弹性体聚合物，例如热塑性弹性体聚合物。如本文使用的，“弹性体聚合物”是指具有高度回弹性和弹性，使得它能够至少部分地可逆变形或伸长的聚合物。在一些情况中，当拉伸时，弹性体的分子配向并可以承担结晶布置的方面；以及在释放后，弹性体可以在一定程度上恢复其天然无序状态。为了本发明的目的，弹性体聚合物可以包括热塑性，热塑性弹性体聚合物，和热固性聚合物，条件是这些聚合物落入以上对“弹性体聚合物”提供的说明。

弹性体聚合物可以包括任何多种本领域熟知的弹性体，包括但不限于任何前述聚合物的共聚物。在本发明的一种实施方案中，弹性体聚合物可以包括在聚合物骨架中具有醚和/或酯连接基的嵌段共聚物。适当的嵌段共聚物的实例可以包括，但不限于，聚(酰胺-醚)嵌段共聚物，聚(酯-醚)嵌段共聚物，聚(醚-氨基甲酸酯)嵌段共聚物，聚(酯-氨基甲酸酯)嵌段共聚物，和/或聚(醚-脲)嵌段共聚物。此类弹性体聚合物的适当的具体实例可以包括，但不限于，以以下商品名市售的那些：

和

，Bayer MaterialsScience；

，Royal DSM；以及

，Atofina Chemicals or CordisCorporation。

固化包含本发明的化合物的组合物和/或层可以包括至少部分地聚合该组合物或层。至少部分地聚合该组合物/层的方法包括暴露至少一部分该组合物/层给热能(例如以活化热引发剂)，红外辐射，紫外辐射，可见辐射，伽马辐射，微波辐射，电子辐射或它们的组合中的至少一种从而在或不在催化剂或引发剂的存在下引发可聚合的组分的聚合反应或交联。如期望或需要，这之后可以有加热步骤。根据一些实施方案，该组合物/层可以固化至特定的或目标表面硬度。例如，在一些实施方案中，该组合物/层可以固化到Fischer微硬度0-150牛顿/mm²，仍表现出良好的光致变色和/或二色性响应特性。在其它实施方案中，该组合物/层可以固化到Fischer微硬度低于60牛顿/mm²，例如0-59.9牛顿/mm²，或备选地5-25N/mm²。还在其它实施方案中，该组合物/层可以固化到Fischer微硬度150N/mm²-250N/mm²，或备选地150N/mm²-200N/mm²。

依据本发明的进一步实施方案，本发明的光学元件选自眼用元件，显示元件，窗，镜，和液晶盒元件。光学元件或器件还可以选自眼用元件和器件，显示元件和器件，窗，镜，包装材料例如收缩包装，和有源和无源液晶盒元件和器件。

眼用元件的非限制性的实例包括校正和非校正透镜，包括单焦或多焦透镜，其可以是分段的或非分段的多焦镜片(例如但不限于双焦镜片，三焦镜片和渐进式镜片)，以及其他用于校正、保护或改善(以装饰性方式或者其他方式)视觉的元件，包括但不限于，接触透镜，眼内透镜，放大透镜，和保护透镜或护目镜。的非限制性的实例显示元件和器件包括屏幕，监视器，和安全元件，包括但不限于，安全标记和授权标记。的非限制性的实例窗包括汽车和飞机透明体，滤光片，光栅，和光学开关。

在一些实施方案中，光学元件可以为安全元件。安全元件的实例包括，但不限于，连接到至少一部分基材的安全标记和授权标记，例如：访问卡和通行证，例如门票、胸章、身份或成员资格卡、借记卡等；可转让票据和不可转让票据，例如汇票、支票、债卷、钞票、存款证明、股票证明等；政府文件，例如货币、许可、身份卡、福利卡、签证、护照、官方证书、契约等；消费物品，例如软件、压缩光碟(“CD”)、数字影像光碟(“DVD”)、电器、消费电子产品、运动物品、汽车等；***；以及商品标牌、标签和包装。

进一步的实施方案中，安全元件可以连接到至少一部分基材，所述基材选自透明基材和反射基材。备选地，根据进一步的实施方案，当需要反射基材时，如果基材对于拟定应用来说不是反射性的或不是足够反射性的，可以将反射性的材料首先施涂到至少一部分基材上，然后将安全标记施加到其上。例如，可以将反射性的铝涂料施涂到至少一部分基材上，然后在其上形成安全元件。另外地或备选地，安全元件可以连接到至少一部分的基材选自未调色的基材，调色的基材，光致变色基材，调色的光致变色基材，线性偏振、圆偏振基材，和椭圆偏振基材。

此外，根据前述实施方案的安全元件可以进一步包括一种或多种其它涂料或膜或片材以形成具有随角度观察特性的多层反射性安全元件，例如描述于美国专利6,641,874中的。

在一些实施方案中，根据本发明的制品为液晶盒，其包含：(i)具有第一表面的第一基材；(ii)具有第二表面的第二基材，第一基材的第一表面和第二基材的第二表面彼此相对，并且一起限定了其间的空间；以及(iii)液晶组合物位于至少一部分所述空间内，液晶组合物包括本发明的化合物，例如由式(I)到(IX)表示的。液晶盒的第一和第二基材可以每个独立地选自之前关于本发明的光学元件描述的那些类别和基材的实例。

有源液晶盒为这样的盒，其中液晶材料能够通过施加外力，例如电场或磁场而在有序和无序状态之间或在两种有序状态之间切换。无源液晶盒是这样的盒，其中液晶材料保持有序状态。有源液晶盒元件或器件的非限制性实例为液晶显示器。

本发明还涉及形成眼用元件的方法，其包括：(i)形成包含本发明的化合物，例如由式(I)到(IX)表示的液晶组合物；(ii)将该液晶组合物施涂至至少一部分基材；(iii)至少部分地配向至少一部分施涂到基材的液晶组合物，从而形成至少部分地配向液晶组合物；以及(iv)至少部分地固化配向液晶组合物。

液晶组合物可以选自本文之前所述的那些液晶组合物。基材可以选自本文之前所述的那些基材。将液晶组合物施涂到基材可以依据本文之前所述的那些施涂方法。配向液晶组合物可以依据本文之前所述的那些方法实现。配向液晶组合物可以依据本文之前所述的那些方法固化，例如通过暴露给光化辐射，高能粒子(例如电子束)和/或升高的温度。术语“至少部分地固化”是指液晶组合物的可固化的或可交联的组分被至少部分地固化、交联和/或反应。在备选的非限制性实施方案中，组分的反应程度可以宽范围变化，例如从5％-100％的全部可能的可固化的、可交联的和/或可反应的组分。

本发明的光学元件的层可以包括单一层或多个层，每个包括至少一种本发明的化合物，其可以是相同或不同的。该层典型地包括有机基质，例如热塑性有机基质和/或交联的有机基质。作为有机基质的另外地或备选地，该层可以包括无机基质，包括，例如，硅烷连接基，硅氧烷连接基和/或钛酸酯连接基。有机基质可以包括，例如：丙烯酸酯残基(或单体单元)和/或甲基丙烯酸酯残基；乙烯基残基；醚连接基；硫醚连接基，包括单硫醚连接基和/或多硫醚连接基；羧酸酯连接基；碳酸酯连接基(例如-O-C(O)-O-)；氨基甲酸酯连接基(例如-N(H)-C(O)-O-)；和/或硫氨基甲酸酯连接基(例如-N(H)-C(O)-S-)。

含本发明的化合物的层可以通过本领域熟知的方法形成，包括本文之前讨论的那些方法。在一些实施方案中，含本发明的化合物的层可以通过以下方法形成，包括，但不限于：层叠例如一个或多个塑料片材或膜；模具内成型，例如模具内涂覆；膜流延；以及涂覆方法。在一些实施方案中，含本发明的化合物的层由涂料组合物形成，该涂料组合物可通过暴露给例如以下固化：环境温度，例如在双组分涂料组合物的情况下；升高的温度(例如150℃-190℃，5-60分钟)，例如在热固化涂料组合物的情况下；或光化辐射，例如在紫外光可固化的涂料组合物的情况下。

含本发明的化合物的层可以具有任何适当的厚。在一些实施方案中，该层的厚度为0.05微米-20微米，例如1-10微米或2-8微米或3-5微米，包括所引用的值。

在一些实施方案中，含本发明的化合物的层包括包含氨基甲酸酯连接基的有机基质。依据一些实施方案，含氨基甲酸酯连接基的层由可固化的涂料组合物形成，该涂料组合物包含：(甲基)丙烯酸酯共聚物，其具有选自羟基、硫醇、伯胺、仲胺和它们的组合的活性氢官能团；封闭的异氰酸酯，例如用适当的阻挡或离去基团(例如3,5-二甲基吡唑)封闭的二异氰酸酯和/或三异氰酸酯；和一种或多种添加剂，包括，但不限于本文之前关于本发明的组合物所述的那些类别和实例，例如粘结促进剂，偶联剂,紫外光吸收剂，热稳定剂，催化剂，自由基清除剂，增塑剂，流动添加剂，和/或静态调色剂或静态染料(即不会光致变色的调色剂或染料)。

可以制备活性氢官能(甲基)丙烯酸酯共聚物的(甲基)丙烯酸酯单体的实例包括，但不限于，(甲基)丙烯酸C₁-C₂₀酯，具有至少一种活性氢基团的(甲基)丙烯酸C₁-C₂₀酯，所述至少一种活性氢基团选自羟基、硫醇、伯胺和仲胺。(甲基)丙烯酸酯的C₁-C₂₀基团可以选自，例如，C₁-C₂₀线性烷基、C₃-C₂₀支化烷基、C₃-C₂₀环烷基、C₃-C₂₀稠合环多环烷基、C₅-C₂₀芳基和C₁₀-C₂₀稠合环芳基。

可以用于制备包含本发明的化合物的层的本发明的组合物的另外的多元醇包括，但不限于，本领域熟知的材料，例如描述于美国专利No.7,465,414第15栏第22行到第16栏第62行，该文献通过引用纳入本申请。可以用于制备包含本发明的化合物的层的本发明的组合物的异氰酸酯包括，但不限于，本领域熟知的材料，例如描述于美国专利No.7,465,414第16栏第63行到第17栏第38行，该文献通过引用纳入本申请。可以用于制备包含本发明的化合物的层的本发明的组合物的催化剂包括，但不限于，本领域熟知的材料，例如描述于美国专利No.7,465,414第17栏第39-62行，该文献通过引用纳入本申请。

本发明的光学元件的含本发明的化合物的层可以在一些实施方案中选自底漆层，保护层，光致变色层，配向层，抗反射层，和它们的组合。包括本发明的化合物的光致变色层还包括一种或多种光致变色化合物，其可以选自本文之前所述的光致变色化合物的那些类别和实例。

对于一些进一步的实施方案来说，本发明的光学元件包括至少一个另外的层(除了含本发明的化合物的层之外)，其中每个另外的层选自底漆层，保护层，光致变色层，配向层，和抗反射层。

本发明的光学元件的底漆层、光致变色层和保护层可以各自独立地包括有机基质和/或无机基质，包括本文之前所述的那些，和可以依据本领域熟知的方法形成，包括本文之前所述的那些方法。

本发明的光学元件的保护层在一些实施方案中可以选自耐磨层，例如“硬涂层”。每个保护层可以包括单一层或多个层，每个具有相同或不同的组成。保护层可以由选自以下的涂料形成：包括有机硅烷的耐磨涂料，包括辐射固化的基于丙烯酸酯的薄膜的耐磨涂料，基于无机材料例如二氧化硅、二氧化钛和/或氧化锆的耐磨涂料，紫外光可固化类型的有机耐磨涂料，氧阻隔涂料，UV屏蔽涂料，和它们的组合。在一些实施方案中，保护层为包含辐射固化的基于丙烯酸酯的薄膜的第一涂料和包含有机硅烷的第二涂料的硬涂层。市售的硬涂料产品的的非限制性的实例包括

124涂料，可购自SDC涂料,Inc.，和

涂料，可购自PPG Industries，Inc。

保护层可以选自本领域熟知的硬涂层材料，例如有机-硅烷耐磨涂料。有机-硅烷耐磨涂料，经常被称为硬涂层或基于有机硅的硬涂料，是本领域熟知的，并且可从各种制造商购得，例如SDC涂料,Inc.和PPG Industries，Inc。参考美国专利No.4,756,973第5栏第1-45行；以及美国专利No.5,462,806第1栏第58行到第2栏第8行，和第3栏第52行到第5栏第50行，这些公开内容描述了有机硅烷硬涂料和其公开内容通过引用纳入本申请。还参考美国专利No.4,731,264，5,134,191，5,231,156和国际专利公布WO 94/20581，它们公开了有机硅烷硬涂料，这些公开内容也通过引用纳入本申请。硬涂层可以通过本文之前关于含本发明的化合物的层所述的那些涂覆方法，例如旋涂施涂。

可以用于形成保护层的其它涂料，包括，但不限于，多官能丙烯酸类硬涂料，基于三聚氰胺的硬涂料，基于氨基甲酸酯的硬涂料，基于烷醇的涂料，基于二氧化硅溶胶的硬涂料或其它有机或无机/有机混杂硬涂料。

保护层在一些实施方案中选自本领域熟知的有机硅烷型硬涂料。保护层可以选择的有机硅烷型硬涂料包括，但不限于，披露于美国专利No.7,465,414B2第24栏第46行到第28栏第11行中的那些，该文献通过引用纳入本申请。

可以形成保护层的涂料组合物的进一步实例在一些实施方案中包括但不限于：基于(甲基)丙烯酸酯的保护涂料组合物，例如描述于US 7,410,691；辐射可固化的基于丙烯酸酯的保护涂料组合物，例如描述于US 7,452,611 B2；热固化保护涂料组合物，例如描述于US 7,261,843；基于马来酰亚胺的保护涂料组合物，例如描述于US 7,811,480；以及基于树枝状聚酯(甲基)丙烯酸酯的保护涂料组合物，例如描述于US 7,189,456。

本发明的光学元件的抗反射层可以选自本领域熟知的抗反射层，和典型地包括每个具有不同的折射率的至少两个层。在一些实施方案中，抗反射层包括折射率为1.6-2.5或1.95-2.4的第一层，和折射率为1.30-1.48或1.38-1.48的第二层。在一些实施方案中，抗反射层包括多个这样的交替的第一和第二层。在一些实施方案中，抗反射层的第一层包括以下的至少一种：TiO₂，Ti₂O₃，Ti₃O₅，Pr₆O₁₁+xTiO₂，CeO₂，HfO₂，Ta₂O₅，ZrO₂，和SnO₂。在一些实施方案中，抗反射层的第二层包括以下的至少一种：SiO₂，MgF₂，AlF₃，BaF₂，Na₅Al₃F₁₄，Na₃AlF₆，和YF₃。抗反射层可以选择的抗反射层的实例描述于美国专利No.6,`75,450 B1第1栏第56行到第2栏第7行；第2栏第50-65行；以及第5栏第22-58行，该文献通过引用纳入本申请。

本发明的光学元件的配向层在本文中还可以被称为取向机构。在一些实施方案中，抵靠配向层的另一层(例如二色性层或光致变色-二色性层)可以通过与配向层(其在一些实施方案中为位于下面的配向层)相互作用而至少部分地配向。

本文使用的术语“配向层”表示这样的层，其能够促进直接和/或间接暴露于其的至少一部分的一种或多种其他结构的定位。本文使用的术语“配向”表示带到合适的排列或位置，例如用另外一种结构或者材料取向，或者通过一些其他力或效果来取向。因此本文使用的术语“配向”包括配向材料的接触方法，例如用另外一种结构或者材料取向，和配向材料的非接触方法，例如暴露于外力或效应二者。术语配向还包括接触和非接触方法的组合。

例如，该二色性化合物和/或光致变色二色性化合物(其是通过与配向层相互作用来至少部分取向的)可以是至少部分取向的，以使得处于活化状态的该二色性化合物和/或光致变色二色性化合物的长轴基本平行于至少配向层的第一大体方向。在一些实施方案中，该光致变色二色性化合物(其是通过与配向层相互作用来至少部分取向的)键合到或者与配向层反应。本文中使用的涉及到材料或者结构的配向或取向，术语“大体方向”指的是材料、化合物或结构占优的排列或者配向。此外，本领域技术人员将理解材料、化合物或结构可以具有大体的方向，即使在材料、化合物或者结构的排列中存在着一些偏差，条件是该材料、化合物或者结构具有至少一种占优的排列。

在一些实施方案中，配向层可以具有至少第一大体方向。例如该配向层可以包括具有第一大体方向的第一有序的区域和与该第一有序的区域相邻的具有第二大体方向(其不同于第一大体方向)的至少一种第二有序的区域。此外，该配向层可以具有多个区域，其每个具有与其余区域相同或不同的大体方向，来形成期望的图案或设计。该配向层可以包括例如包括至少部分有序配向介质的涂层，至少部分有序的聚合物片，至少部分处理的表面，Langmuir-Blodgett膜及其组合。

在一些实施方案中，该配向层可以包括涂层，该涂层包括至少部分有序的配向介质。可以与第一和第二配向层组合使用的合适的配向介质的例子包括但不限于光配向材料，擦拭取向材料和液晶材料。配向至少一部分的配向介质的方法在此下更详细的描述。

配向层的配向介质可以是液晶材料，并且该配向层可以称作液晶配向层。液晶材料由于它们的结构而通常能够有序化或者取向，来采用大体方向。更具体的，因为液晶分子具有棒状或圆盘状结构，刚性长轴和强偶极，液晶分子能够通过与外力或者另外的结构的相互作用而有序化或取向，以使得分子的长轴在通常平行于公共轴的方向上配向。例如，可以用磁场、电场、线性偏振的红外辐射、线性偏振的紫外辐射、线性偏振的可见光或剪切力来取向液晶材料的分子。还可以用配向表面来取向液晶分子。例如，液晶分子可以施用到已经通过例如擦拭、开槽或光取向方法而配向的表面上，随后取向，以使得每个液晶分子的长轴采取通常平行于表面配向的大体方向的配向。适于用作配向介质的液晶材料的例子包括但不限于液晶聚合物、液晶预聚物、液晶单体和液晶介晶。本文使用的术语“预聚物”表示部分聚合的材料。

适于与配向层相组合的液晶单体的种类包括但不限于单-以及多-官能化液晶单体。该液晶单体在一些实施方案中可以选自可交联的液晶单体，例如可光交联的液晶单体。本文使用的术语“可光交联的”表示这样的材料例如单体、预聚物或聚合物，其可以通过暴露于光化学辐射而交联。例如可光交联液晶单体包括但不限于那些液晶单体，其通过暴露于紫外辐射和/或可见光而可以交联，使用或者不使用聚合引发剂。

可以包括在配向层中的可交联的液晶单体的例子包括但不限于液晶单体，其具有选自下面的官能团：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，烯丙基，烯丙基醚，炔，氨基，酸酐，环氧化物，氢氧化物，异氰酸酯，封闭的异氰酸酯，硅氧烷，硫氰酸酯，硫醇，脲，乙烯基，乙烯基醚及其共混物。可以包括在配向层中的可光交联的液晶单体的例子包括但不限于具有选自下面的官能团的液晶单体：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，炔，环氧化物，硫醇及其共混物。

可以包括在配向层中的液晶聚合物和预聚物包括但不限于主链液晶聚合物和预聚物和侧链液晶聚合物和预聚物。在主链液晶聚合物和预聚物中，棒状或者圆盘状液晶介晶主要位于聚合物主链内。在侧链液晶聚合物和预聚物中，棒状或者圆盘状液晶介晶主要位于聚合物测量内。此外，该液晶聚合物或者预聚物可以是可交联的，和进一步可以是光可交联的。

可以包括在定向层中的液晶聚合物和预聚物的例子包括但不限于具有选自下面的官能团的主链和侧链聚合物和预聚物：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，烯丙基，烯丙基醚，炔，氨基，酸酐，环氧化物，氢氧化物，异氰酸酯，封闭的异氰酸酯，硅氧烷，硫氰酸酯，硫醇，脲，乙烯基，乙烯基醚及其共混物。可以包括在定向层中光可交联的液晶聚合物和预聚物的例子包括但不限于具有选自下面的官能团的那些聚合物和预聚物：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，炔，环氧化物，硫醇及其共混物。

可以包括在配向层中的液晶介晶包括但不限于热致液晶介晶和溶致液晶介晶。可以包括在配向层中的另外种类的液晶介晶包括但不限于柱状(或棒状)液晶介晶和碟状(或圆盘状)液晶介晶。

可以包括在定向层中的光定向材料的例子包括但不限于可光定向的聚合物网络。可光定向的聚合物网络更具体的例子包括但不限于偶氮苯衍生物，肉桂酸衍生物，香豆素衍生物，阿魏酸衍生物和聚酰亚胺。在一些实施方案中，定向层可以包括至少部分有序的可光定向的聚合物网络，其选自偶氮苯衍生物，肉桂酸衍生物，香豆素衍生物，阿魏酸衍生物和/或聚酰亚胺。可以包括在定向层中的肉桂酸衍生物的例子包括但不限于聚乙烯基肉桂酸酯和对甲氧基肉桂酸的聚乙烯基酯。

本文使用的术语“擦拭定向材料”表示这样的材料，其可以通过用另外一种适当的纹理化的材料擦拭该材料的至少一部分的表面来进行至少部分有序化。例如该擦拭定向的材料可以用适当的纹理化布或者天鹅绒刷子擦拭。可以包括在定向层中的擦拭定向材料的例子包括但不限于(聚)酰亚胺，(聚)硅氧烷，(聚)丙烯酸酯和(聚)香豆素。在一些实施方案中，该定向层可以包括聚酰亚胺，和该定向层可以用天鹅绒或者棉布擦拭，来至少部分的定向该定向层的至少一部分的表面。

在一些实施方案中，定向层可以包括至少部分有序的聚合物片。例如聚乙烯醇的片可以通过拉伸(例如单轴拉伸)该片而至少部分有序化，其后该拉伸的片可以键合到光学基材的至少一部分的表面来形成定向设施。可选择的，有序的聚合物片可以通过这样的方法来制造，其在制作过程中例如通过挤出而至少部分的定向了聚合物链。此外，该至少部分有序的聚合物片可以如下来形成：通过流延或者形成液晶材料的片，其后至少部分的定向该片，例如但不限于将该片暴露于磁场、电场和/或剪切力。仍然此外的，该至少部分有序的聚合物片可以使用光定向方法来制造。例如光定向材料的片可以例如通过流延和其后通过暴露于线性偏振的紫外光来至少部分有序化。

本发明的光致变色制品的定向层可以包括至少部分处理的表面。本文使用的术语“处理的表面”指的是至少一部分的表面，其已经物理改变来在至少一部分表面上产生至少一个有序的区域。处理的表面的例子包括但不限于擦拭表面、蚀刻表面和浮雕表面。此外，该处理的表面可以是图案化的，例如使用照相平板印刷或干涉图方法。在一些实施方案中，该定向层的表面可以是选自例如下面的处理的表面：化学蚀刻的表面，等离子体蚀刻的表面，纳米蚀刻表面(例如使用扫描隧道显微镜或者原子力显微镜的表面蚀刻)，激光蚀刻的表面和/或电子束蚀刻的表面。

根据一些实施方案，当定向层包括处理的表面时，该处理的表面可以如下来形成：将金属盐(例如金属氧化物或金属氟化物)沉积到至少一部分的表面(例如定向层本身的表面，或者底漆层的表面)，和其后蚀刻该沉积物来形成处理的表面。沉积金属盐的公知的方法包括但不限于等离子体气相沉积，化学气相沉积和溅射。蚀刻可以根据公知的方法，例如此前所述那些来进行。

本文使用的术语“Langmuir-Blodgett膜”表示在表面上一种或多种至少部分有序的分子膜。Langmuir-Blodgett膜可以例如如下来形成：将基材浸入到液体中一次或多次，以使得它至少部分的覆盖有分子膜，然后从液体中除去基材，以使得归因于液体和基材的相对表面张力，分子膜的分子在基本上一个(或者单个)大体方向是至少部分有序的。本文使用的术语分子膜指的是单分子膜(即单层)以及包含大于一个单层的膜。

在一些实施方案中，本发明的制品和光学元件可以进一步包括在配向层和拟配向的(例如二色性层或光致变色-二色性层)之间的配向转移材料。配向转移材料可以通过与配向层相互作用而配向，和相应地二色性化合物和/或光致变色-二色性化合物可以通过与该配向转移材料相互作用而配向。在一些实施方案中，配向转移材料可以有助于适当的布置或位置从配向层传播或转移到相邻层的二色性化合物和/或光致变色-二色性化合物。

定向转移材料的例子包括但不限于与此上公开的取向介质有关的上述那些液晶材料。可以用定向表面来取向液晶材料的分子。例如液晶材料可以施用到已经定向的表面上，随后取向，以使得液晶分子的长轴采用通常平行于与表面定向相同的大体方向的定向。定向转移材料的液晶材料可以如下来至少部分有序化：用定向层进行取向，以使得液晶材料分子的长轴通常平行于例如定向设施的第一大体方向。以此方式，定向层的大体方向可以转移到液晶材料，其依次可以转移大体方向到另一种结构或者材料。此外，如果定向层包括具有一起形成设计或图案的大体方向的多个区域，则该设计或图案可以通过用定向层不同的区域取向该液晶材料来转移到液晶材料。另外，虽然不需要，但是根据这里公开的不同的非限定性实施方案，定向转移材料的至少一部分的液晶材料可以暴露于至少一种的磁场、电场、线性偏振的红外辐射、线性偏振的紫外辐射和线性偏振的可见光，同时用至少一部分的定向层进行至少部分的取向。

对于本发明的一些实施方案来说，包含本发明的化合物的光学元件的层进一步包括至少一种光致变色-二色性化合物并且任选地至少一种光致变色化合物(其不是二色性的)，和该层为光致变色层或光致变色-二色性层。可以包含于该层的光致变色-二色性化合物的类别和实例包括，但不限于，本文之前所述的光致变色-二色性化合物的那些类别和实例。

光致变色-二色性化合物和任选的光致变色化合物可以存在于本发明的光学元件的层中，其量或比例使得光学元件表现出期望的一种或多种颜色，处于活化状态(例如着色状态)或非活化状态(例如消色状态)。因此，所使用的光致变色-二色性和任选的光致变色化合物的量不是关键的，条件是存在足以产生期望的光致变色效果和二色性效果的量。本文中使用的术语“光致变色量”是指产生期望的光致变色效果所必须的光致变色化合物(不论光致变色-二色性化合物和/或不是二色性的光致变色化合物)的量。在一些实施方案中，光致变色-二色性化合物和任选的光致变色化合物存在于光学元件的层中的量为0.1-40重量％，基于该层的总重量计。

依据本发明的光学元件的一些进一步的实施方案，包含本发明的化合物的层进一步包括固定的调色剂，和该层为二色性层。在一些实施方案中，含本发明的化合物和固定的调色剂的层可以进一步包括一种或多种二色性化合物。可以包含于本发明的光学元件的层中的固定的调色剂和任选的二色性化合物的类别和实例包括，但不限于文之前所述的固定的调色剂和二色性化合物本的那些类别和实例。

对于本发明的一些实施方案来说的光学元件按以下顺序包括：光学基材；底漆层；配向层；光致变色-二色性层；罩面层；以及保护层，其可以为硬涂层，其中的至少一个层包括一种或多种本发明的化合物。

对于本发明的一些实施方案来说的光学元件按以下顺序包括：光学基材；底漆层；配向层；任选地进一步包括二色性化合物的固定的调色剂层；罩面层；以及保护层，其可以为硬涂层，其中的至少一个层包括一种或多种本发明的化合物。

本发明更具体地描述于以下实施例，这些实施例仅意图是说明性的，因为其中的许多变型和变体对于本领域技术人员来说是显然的。

实施例

在实施例的部分A中，根据本发明的合成化合物描述于实施例1-30。

在实施例的部分B中，对根据本发明的化合物的评价描述于涂料组合物和涂覆的制品。

部分A

实施例1

步骤14-((四氢-2H-吡喃-2-基)氧基)酚通过公布于Macromolecules 1995，28，3313-3327中的方法合成，除了在用乙酸中和后，将悬液在-18℃储存过夜，然后加热至0℃以获得淡棕色固体。

步骤2

向在2.5L二氯甲烷中含步骤1的产物(242.4g，1285.4mmol)，反式,反式-4-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-羧酸(360.4g，1248mmol)，和N,N-二甲基氨基吡啶(15.2g，124.8mmol)的悬液反应烧瓶加入N,N’-二环己基碳二亚胺(282.8g，1372.8mmol)，同时在氮气下搅拌。通过HPLC跟踪反应，表明反应在2-3小时完成。将反应搅拌过夜，然后还用二氯甲烷(1L)稀释，之后过滤除去副产物N,N’-二环己基脲。将滤液通过二氧化硅凝胶短垫，使用二氯甲烷作为洗脱剂。将所得溶液用300mL 10％HCl洗涤3次，然后用无水MgSO₄干燥。接下来的过滤后，除去滤液的溶剂，得到淡棕色固体，将其直接用于下一步骤不进行进一步提纯。

步骤3

向含在700mL THF和100mL乙醇中步骤2的产物的悬液的反应烧瓶滴加10mL浓(36％)HCl。将反应混合物在35℃水浴中温和搅拌10分钟。将所得溶液快速加入过量冰水混合物。将沉淀通过过滤收集并用去离子水漂洗。将粗产物从THF/乙醇(1:1，v/v)结晶。将由此获得的固体在真空下在60℃干燥3h，得到410g白色结晶粉末。NMR表明产物的结构与4-羟苯基反式,反式-4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-羧酸酯一致。

步骤4

将4-羟基苯甲酸甲酯(6.40Kg，42.08mol)，8-氯-1-辛醇(7.60Kg，46.08mol)，碘化钠水合物(780.8g，4.22mol)和无水碳酸钠(17.42Kg，126.24mol)在32L二甲基乙酰胺中的悬液搅拌并加热至约110℃ 10小时。将溶液冷却至室温并过滤。将固体用3L二甲基乙酰胺洗涤。将滤液在搅拌下倒入200L水。过滤后获得白色固体，用蒸馏水漂洗，并用于下一步骤，不进一步提纯。

步骤5

向含步骤4的产物的反应烧瓶加入氢氧化钠(4.03Kg，100.96mol)和40L乙醇。将混合物加热回流4小时。将溶液冷却至室温，并通过30L 3N HCl溶液酸化至pH 6-7。形成大量白色固体。将该固体过滤，用蒸馏水洗涤并干燥，得到9.60Kg白色固体形式的产物。NMR表明产物的结构与4-(8-羟基辛氧基)苯甲酸一致。

步骤6

向含步骤5的产物(6650g，25.00mol)，对甲苯磺酸(47.5g，0.25mol)和27.5L THF的悬液的反应烧瓶在1小时内在搅拌下加入二氢吡喃(2.750L，30.00mol)。将反应混合物在室温搅拌24小时。将溶液通过硅藻土垫过滤。将滤液浓缩，然后倒入10L石油醚。将沉淀通过过滤收集并在真空中干燥，得到白色固体(5.5Kg)。NMR表明产物的结构与4-(8-(四氢-2H-吡喃-2-基氧基)辛氧基)-苯甲酸一致。

步骤7

向含在1.5L二氯甲烷中的4-羟苯基反式,反式-4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-羧酸酯(175g，469.74mmol)，步骤6的产物(164.6g，469.74mmol)和4-二甲基氨基吡啶(5.73g，46.97mmol)的反应烧瓶加入N,N’-二环己基碳二亚胺(101.8g，493.23mmol)，同时在氩气下搅拌。将反应搅拌过夜，然后用0.5L二氯甲烷稀释。将N,N’-二环己基脲副产物通过过滤去除，并用0.5L二氯甲烷洗涤。将溶液通过二氧化硅凝胶短垫。将所得溶液用10％HCl(2x 250mL)和盐水(2x 250mL)洗涤，并用无水硫酸镁干燥。过滤后，除去溶剂得到产物，将其直接用于步骤，不进一步提纯。

步骤8

向含在500mL乙醇和1000mLTHF中的以上步骤7的产物(331.2g)的反应烧瓶加入8.94g对甲苯磺酸。将所得混合物加热至65℃并在氮气氛下搅拌4hrs，然后添加500mL乙腈。将反应混合物加热至70℃并过滤以除去不溶物(约1-2克)。使用一些额外的THF(约200mL)来漂洗滤纸。将溶液加热至70℃，冷却至室温4小时，然后冷藏过夜。将形成的沉淀通过过滤收集。从THF/乙腈(1/1，v/v)再结晶两次，得到白色结晶固体(216.8g)。NMR表明产物的结构与4-((4-((8-羟基辛基)氧基)苯甲酰基)氧基)苯基反式,反式-4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-羧酸酯一致。

步骤9

向含步骤8的产物(30.00g，48.32mmol)和甲苯磺酰氯(9.21g，48.32mmol)在300mL二氯甲烷的溶液的反应烧瓶加入三乙胺(9.78g，96.64mmol)和吡啶(7.64g，96.64mmol)。将所得混合物在室温在氮气氛下搅拌过夜。将反应期间形成的沉淀通过过滤除去。将滤液用1N HCl(100mL×3)和盐水(50mL×2)洗涤并用无水硫酸镁干燥。过滤后，除去溶剂，得到粗产物，将其通过用二氯甲烷洗脱的二氧化硅柱塞，得到产物，将该产物通过从乙腈/THF(2/1，v/v)再结晶来提纯，得到白色固体(33.0g)。NMR表明产物的结构与4-((4-((8-(甲苯磺酰基氧基)辛基)氧基)苯甲酰基)氧基)苯基反式,反式-4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-羧酸酯一致。

步骤10

向含以上步骤9的产物(8.00g，10.32mmol)，2,4-二羟基二苯甲酮(3.32g，15.48mmol)和碳酸钾(4.31g，30.97mmol)的反应烧瓶加入200mLDMF。将所得混合物在70℃油浴中加热并在氮气下搅拌两小时。当反应由HPLC指示完成后，将反应混合物倒入500mL水中。将形成沉淀通过过滤收集并在空气中干燥过夜。将粗产物通过从乙腈/THF(1/1，v/v)再结晶来提纯，得到白色固体(5.1g)。NMR表明产物的结构与4-((4-((8-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)辛基)氧基)苯甲酰基)氧基)苯基4’-戊基-[反式,反式-1,1’-联(环己烷)]-4-羧酸酯一致，如下式所示。

实施例2

步骤1

向含2-甲基氢醌(189g)和硫酸亚铁水合物(12.18g)的反应烧瓶加入1L二***。滴加二氢吡喃(160.08g)。将所得溶液在氮气下在室温搅拌过夜。过滤后，将水(750mL)中的氢氧化钠(67.5g)加入滤液，并将水相通过在两天内添加干冰块来酸化。将形成的沉淀通过过滤收集，用去离子水洗涤并在真空炉中干燥，得到棕色固体(160g)。NMR表明产物的结构与2,3-甲基-4-((四氢-2H-吡喃-2-基)氧基)酚一致。

步骤2

依照实施例1的步骤，不同之处在于，在步骤7中将等摩尔量的2,3-甲基-4-((四氢-2H-吡喃-2-基)氧基)酚代替4-((四氢-2H-吡喃-2-基)氧基)酚使用。将粗产物在二氯甲烷中再结晶，得到浅棕色固体。NMR表明产物的结构与4-((4-((8-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)辛基)氧基)苯甲酰基)氧基)-2-甲基苯基4’-戊基-[反式,反式-1,1’-联(环己烷)]-4-羧酸酯一致，如下式所示。

实施例3

步骤1

在氮气下在适当的反应烧瓶中，将1-溴-4-(反式-4-戊基环己基)苯(43.31g，0.285mol)，4-甲氧基苯基硼酸(88.1g，0.285mol)，二甲基乙二醇(500mL)，四三苯基膦钯(0)(1.64g，1.4mmol)，碳酸钠(121g，1.14mol)和水(570mL)的混合物脱气，然后回流4小时。冷却至室温后，加入二氯甲烷(1L)和水(500mL)。分离有机层，用无水MgSO₄干燥，过滤和浓缩。从乙酸乙酯(EtOAc)再结晶产生白色晶体(82g)。NMR表明产物的结构与4-甲氧基-4’-(反式-4-戊基环己基)联苯基一致。

步骤2

将步骤1的产物(80g)和盐酸吡啶(300g)加入反应烧瓶并加热至200℃一个小时。所得混合物在热的时倒入水中。产物作为油分离出。将水滗析，并将产物溶于二氯甲烷，用水和饱和碳酸氢钠水溶液洗涤数次，用无水MgSO₄干燥，然后浓缩。将浓缩产物使用乙醇再结晶，得到白色晶体(75g)。NMR表明产物的结构与4-羟基-4’-(反式-4-戊基环己基)联苯基一致。

步骤3

向含在二甲基乙酰胺(500mL)中的6-氯己-1-醇(63.5g，465.12mmol)，4’-(反式-4-戊基环己基)-[1,1’-联苯基]-4-醇(100g，310.08mmol)和碘化钾(5.1g，31.0mmol)的混合物的反应烧瓶加入碳酸钾(128.5g，930.0mmol)。将反应在90℃在氮气下搅拌过夜。加入氯己醇(10g)，并将反应在90℃搅拌另外的40小时。将所得悬液加入冷水(2.5L)。将沉淀滤除和用水洗涤。将固体残余物溶于二氯甲烷(0.5L)和用盐水(200mL x 1)，HCl(200mL x 2)然后再用盐水(200mL x 1)洗涤，并用无水硫酸镁干燥。将溶液通过二氧化硅凝胶短垫，使用二氯甲烷/乙酸乙酯(80/20，v/v)作为洗脱剂，将得到的产物通过从乙腈和THF(2/1；v/v)的混合物再结晶进一步提纯，得到略调色的晶体(95g)。NMR表明产物的结构与6-((4’-(反式-4-戊基环己基)-[1,1’-联苯基]-4-基)氧基)己烷-1-醇一致。

步骤4

在室温将吡啶(37g，473mmol)加入在圆底烧瓶中的以上步骤3的产物(50g，118.3mmol)和对甲苯磺酰氯(34g，177mmol)在250ml二氯甲烷中的溶液。搅拌24h后，将反应混合物倒入饱和氯化铵溶液(500mL)。将水相用二氯甲烷(150mL x 2)萃取。将合并的有机相用盐水溶液(100mL x 2)洗涤并用无水硫酸镁干燥。过滤后，将滤液浓缩至约150mL，使用二氧化硅凝胶短垫和上面的硅藻土提纯，用二氯甲烷/乙酸乙酯(9/1，v/v)洗脱，得到的产物从乙酸乙酯和乙醇(1/8，v/v)在-10℃沉淀而进一步提纯。收率：60g。NMR表明产物的结构与6-((4’-(4-戊基环己基)-[1,1’-联苯基]-4-基)氧基)己基4-甲基苯磺酸酯一致。

步骤5

依照实施例1步骤10的工序，除了将等摩尔量的以上步骤4的产物替换反式,反式-4-((4-((8-(甲苯磺酰基氧基)辛基)氧基)苯甲酰基)氧基)苯基4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-羧酸酯使用，并且丙酮用作溶剂。将催化量的KI加入以加快反应，反应进行大约两天。从乙酸乙酯再结晶产生淡黄色针状物。NMR表明产物的结构与(2-羟基-4-((6-((4’-(反式-4-戊基环己基)-[1,1’-联苯基]-4-基)氧基)苯基)(苯基)甲酮一致，如下式所示。

实施例4

向含6-((4’-(4-戊基环己基)-[1,1’-联苯基]-4-基)氧基)己基4-甲基苯磺酸酯(8g，13.86mmol)，双(2,4-二羟基苯基)甲酮(5.1g，20.86mmol)和催化量的四丁基碘化铵(0.5g)在2-丁酮(100mL)中的混合物的反应烧瓶加入碳酸钾(4g，28.0mmol)。将反应在70℃在氮气下搅拌过夜。将所得悬液加入水(约200mL)中，用EtOAc/THF(4/1，v/v)萃取两次(200mL x 2)。将合并的有机相用水(100mL x 2)，盐水(100mL x 2)洗涤并用无水硫酸镁干燥。过滤后，除去溶剂，得到的产物用在二氧化硅凝胶上的

纯化剂提纯，用梯度二氯甲烷/乙酸乙酯洗脱，然后从乙酸乙酯再结晶，得到淡黄色固体(4.8g)。NMR表明产物的结构与(2,4-二羟基苯基)(2-羟基-4-((6-((4’-(4-戊基环己基)-[1,1’-联苯基]-4-基)氧基)己基)氧基)苯基)甲酮一致，如下式所示。

实施例5

步骤1

在-78℃在30分钟内向加入了(2-羟基-4-甲氧基苯基)(2-羟苯基)甲酮(24g，81.88mmol)在50mL二氯甲烷中的悬液的反应烧瓶滴加BBr₃(50g，163.77mmol)(50g，在100mL二氯甲烷中)。将所得溶液缓慢温热到室温并搅拌持续过夜。在搅拌下将饱和NaCl(150mL)水溶液小心加入反应混合物。相分离后，保留有机相，水层用二氯甲烷(2 x 200mL)萃取。将有机萃取物合并，用盐水(100mL)洗涤两次并用无水硫酸镁干燥。除去固体和蒸发溶剂后，过滤得到产物，将该产物通过用二氯甲烷/乙酸乙酯(EtOAc)(90/10，v/v)洗脱的在二氧化硅凝胶上的combiflash提纯。由此获得的产物为淡黄色固体，直接用于下一步骤。NMR表明产物的结构与(2,4-二羟基苯基)(2-羟苯基)甲酮一致。

步骤2

依照实施例4的工序，除了将等摩尔量的(2,4-二羟基苯基)(2-羟苯基)甲酮代替双(2,4-二羟基苯基)甲酮使用。获得淡黄色固体形式的产物。NMR表明产物的结构与(2-羟基-4-((6-((4’-(4-戊基环己基)-[1,1’-联苯基]-4-基)氧基)己基)氧基)苯基)(2-羟苯基)甲酮一致，如下式所示。

实施例6

步骤1

在室温在加入了双(2,4-二羟基苯基)甲酮(15g，60.92mmol)，碘甲烷(8.65g，60.92mmol)在丁-2-酮(100mL)中的悬液的反应烧瓶中加入Cs₂CO₃(23.8g，73.1mmol)。将反应搅拌48小时，之后，HPLC表明未完全反应，有一些杂质。将200mL水加入烧瓶，将所得混合物用乙酸乙酯(100mL)萃取两次。将合并的有机萃取物用盐水(100mL)洗涤两次。蒸发溶剂，得到的产物通过用二氯甲烷/乙酸乙酯(90/10，v/v)洗脱的在二氧化硅凝胶上的combiflash提纯，得到淡黄色固体形式的最终产物。NMR表明产物的结构与(2,4-二羟基苯基)(2-羟基-4-甲氧基苯基)甲酮一致。

步骤2

依照实施例4的工序，除了将等摩尔量的(2,4-二羟基苯基)(2-羟基-4-甲氧基苯基)甲酮代替双(2,4-二羟基苯基)甲酮使用。获得淡黄色固体形式的产物。NMR表明产物的结构与(2-羟基-4-((6-((4’-(4-戊基环己基)-[1,1’-联苯基]-4-基)氧基)己基)氧基)苯基)(2-羟基-4-甲氧基苯基)甲酮一致，如下式所示，如下式所示。

实施例7

步骤1

在室温向含6L蒸馏水的10L反应烧瓶加入氢醌(660g，6mol)和碳酸钠(636g，6mol)。在氮气下向所得混合物滴加4-甲基苯甲酰氯(773g，5mol)。在室温将所得悬液搅拌4小时。将形成的沉淀过滤，用蒸馏水(6L)洗涤，溶于氯仿(6L)和蒸馏水(1L)的混合物，并在搅拌下加热至50℃。回收有机相和冷却至室温。将所得沉淀过滤并在50℃干燥，得到白色固体(650g)。NMR表明产物的结构与4-羟苯基4-甲基苯甲酸酯一致。

步骤2

依照实施例1的步骤7至8的工序，除了在步骤7中以上步骤1的产物代替4-羟苯基反式,反式-4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-羧酸酯使用。回收白色固体作为产物。NMR表明产物的结构与4-((4-((8-羟基辛基)氧基)苯甲酰基)氧基)苯基4-甲基苯甲酸酯一致。

步骤3

依照实施例3的步骤4的工序，除了将等摩尔量的以上步骤2的产物代替4-(6-羟基己基氧基)-4’-(反式-4-戊基环己基)联苯基使用。获得白色固体形式的产物。NMR表明产物的结构与4-((4-甲基苯甲酰基)氧基)苯基4-((8-甲苯磺酰基氧基)辛基)氧基)苯甲酸酯一致。

步骤4

向含以上步骤3的产物(10g，15.85mmol)，2,4-二羟基二苯甲酮(3.73g，17.44mmol)和催化量的四丁基碘化铵(0.25g)在2-丁酮(100ml)中的混合物的反应烧瓶加入碳酸钾(4.4g，32mmol)。在氮气下在70℃将反应搅拌过夜。将所得悬液加入冷水(200mL)。将沉淀的产物过滤和用水洗涤。将水层用乙酸乙酯/THF(4/1，v/v)萃取两次(150mL x 2)，将收集的固体溶于合并的有机相，用水(100mL x 2)和盐水(100mL x 2)洗涤，用干燥无水硫酸镁。除去溶剂，得到残余物通过二氧化硅凝胶的短垫，使用二氯甲烷作为洗脱剂。将粗产物从乙酸乙酯结晶一次，得到淡黄色固体。收率：5.0g。NMR表明产物的结构与4-((4-((8-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)辛基)氧基)苯甲酰基)氧基)苯基4-甲基苯甲酸酯一致，如下式所示。

实施例8

步骤1

依照实施例3的步骤4的工序，除了将等摩尔量的4-((4-((6-(丙烯酰氧基氧基)己基)氧基)苯甲酰基)氧基)苯基4-((8-羟基辛基)氧基)苯甲酸酯(依据美国专利No.8,349,210中的实施例3制备)代替4-(6-羟基己基氧基)-4’-(反式-4-戊基环己基)联苯基使用。获得白色固体形式的产物。NMR表明产物的结构与4-((4-((6-(丙烯酰氧基氧基)己基)氧基)苯甲酰基)氧基)苯基4-((8-(甲苯磺酰基氧基)辛基)氧基)苯甲酸酯一致。

步骤2

向含以上步骤1的产物(10g，12.7mmol)，2,4-二羟基二苯甲酮(3.0g，13.97mmol)和催化量的四丁基碘化铵(0.25g)在2-丁酮(100ml)中的混合物的反应烧瓶加入碳酸钾(3.6g，26mmol)。在70℃在氮气保护下将反应搅拌过夜。将所得悬液加入冷水(200mL)。将沉淀的产物过滤并用水洗涤。水层用乙酸乙酯萃取两次(200mL x 2)，将收集的固体溶于用水(100mL x 2)和盐水(100mL x 2)洗涤的合并的有机相，用干燥无水硫酸镁。除去溶剂，得到产物，将该产物通过提纯二氧化硅凝胶短垫，使用二氯甲烷作为洗脱剂，从乙酸乙酯再结晶一次，得到浅黄色固体形式的最终产物。收率：5.0g。NMR表明产物的结构与4-((4-((6-(丙烯酰氧基氧基)己基)氧基)苯甲酰基)氧基)苯基-4-((8-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)辛基)氧基)苯甲酸酯一致，如下式所示。

实施例9

依照实施例4的工序，除了将等摩尔量的1-(2,4-二羟基苯基)乙烷-1-酮代替双(2,4-二羟基苯基)甲酮使用。获得白色晶体形式的产物。NMR表明产物的结构与1-(2-羟基-4-((6-((4’-(反式-4-戊基环己基)-[1,1’-联苯基]-4-基)氧基)己基)氧基)苯基)乙烷-1-酮一致，如下式所示。

实施例10

步骤1

在反应烧瓶中，将4-((6-(丙烯酰氧基氧基)己基)氧基)苯甲酸(150.02g，513.19mmol)，甲基-4-((四氢-2H-吡喃-2-基)氧基)酚(107.93g，518.26mmol)，BHT(1.13g，5.13mmol)，和4-二甲基氨基吡啶(6.27g，51.32mmol)溶于二氯甲烷(700mL)，并在冰上冷却，然后将N,N’-二环己基碳二亚胺(118.24g，573.07mmol)一次性加入。在室温在氮气下搅拌过夜后，将N,N’-二环己基脲滤除，将滤液通过二氧化硅柱塞过滤，使用二氯甲烷作为洗脱剂。除去溶剂，得到棕色油形式的产物，将其直接用下一步骤，不进一步提纯。

步骤2

步骤1的产物(1800g，3.73mol)，AlCl₃-6H₂O(80g，0.33mol)和甲醇(5L)的溶液加热回流24小时。将水(1.5L)加入反应混合物，然后冷却在0℃ 5h。过滤得到灰色固体(1005g)。NMR表明产物的结构与4-羟基-2/3-甲基苯基4-((6-(丙烯酰氧基氧基)己基)氧基)苯甲酸酯一致。

步骤3

向含6500mL四氢呋喃(THF)的反应烧瓶加入TsOH(17.13g，0.09mol)和4-((6-羟基己基)氧基)苯甲酸。将所得悬液在室温搅拌和在一个小时内滴加二氢吡喃(984ml，10.80mol)，然后加热到50℃。在该温度下搅拌24小时后，在一个小时内滴加二氢吡喃(654ml，7.17mol)，将反应混合物在50℃搅拌24小时。

将溶液冷却至室温，通过硅藻土过滤，然后浓缩。将回收的产物溶于9000mL二氯甲烷，再通过硅藻土过滤，然后浓缩和倒入9000mL石油醚。将因此形成的沉淀通过过滤收集和通过在石油醚中再结晶提纯，并在真空中干燥，得到白色固体(1.70Kg)。NMR表明产物的结构与4-((6-((四氢-2H-吡喃-2-基)氧基)己基)氧基)苯甲酸一致。

步骤4

依照实施例1的步骤2，除了以上步骤2的产物和步骤3的产物代替4-((四氢-2H-吡喃-2-基)氧基)酚和反式,反式-4-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-羧酸使用。将粗产物直接用于下一步骤，不进一步提纯。

步骤5

依照实施例1的步骤8，除了步骤4的产物代替4-((4-((8-((四氢-2H-吡喃-2-基)氧基)辛基)氧基)苯甲酰基)氧基)苯基反式,反式-4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-羧酸酯使用。从乙酸乙酯再结晶，得到白色固体。NMR表明产物的结构与4-((4-((6-(丙烯酰氧基氧基)己基)氧基)苯甲酰基)氧基)-2/3-甲基苯基4-((6-羟基己基)氧基)苯甲酸酯一致。

步骤6

依照实施例3的步骤4的工序，除了将等摩尔量的以上步骤5的产物代替4-(6-羟基己基氧基)-4’-(反式-4-戊基环己基)联苯基使用。NMR表明产物的结构与4-((4-((6-(丙烯酰氧基氧基)己基)氧基)苯甲酰基)氧基)-2/3-甲基苯基4-((6-(甲苯磺酰基氧基)己基)氧基)苯甲酸酯一致。

步骤7

依照实施例1步骤10的工序，除了将等摩尔量的以上步骤6的产物代替4-((4-((8-(甲苯磺酰基氧基)辛基)氧基)苯甲酰基)氧基)苯基反式,反式-4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-羧酸酯使用。从乙酸乙酯再结晶产生淡黄色固体。NMR表明产物的结构与4-((4-((6-(丙烯酰氧基氧基)己基)氧基)苯甲酰基)氧基)-2/3-甲基苯基4-((6-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)己基)氧基)苯甲酸酯一致，如下式所示。

实施例11

步骤1

在反应烧瓶中，将苯并噁唑(10g，83.94mmol)，1-溴-2,4-二甲氧基苯(22g，100.73mmol)，Cs₂CO₃(27.3g，83.94mmol)，CuBr 2.4g，16.78mmol)，Pd(OAc)₂(1g，4.2mmol)和P(t-Bu)₃(1.7g，8.39mmol)在100mLDMF中的的悬液在120℃在氮气下在搅拌下加热三小时。冷却至室温后，将反应混合物用EtOAc稀释，用水洗涤(100mL x 3)，并用MgSO₄干燥，然后过滤。从滤液蒸发溶剂，得到粗产物，将该产物通过二氧化硅凝胶短垫提纯，使用二氯甲烷/EtOAc(9/1，v/v)作为洗脱剂。收率：20g。NMR表明产物的结构与2-(2,4-二甲氧基苯基)苯并噁唑一致。

步骤2

在-78℃向以上步骤1的产物(25g，97.93mmol)在100mL二氯甲烷中的悬液在30分钟内滴加BBr₃(73.6g，293.8mmol，1M在二氯甲烷中)。将所得溶液在2小时内温热至室温并搅拌过夜。将饱和NaCl水溶液(100mL)小心加入反应混合物。将所得混合物用二氯甲烷萃取(2 x 200mL)。将合并的有机萃取物用盐水洗涤(200mL x 2)并用无水硫酸镁干燥。过滤后，除去滤液的溶剂，得到粗产物，将该产物通过二氧化硅凝胶短垫，使用二氯甲烷-10％乙酸乙酯作为洗脱剂，得到深棕色固体(10g)。NMR表明产物的结构与4-(苯并噁唑-2-基)苯-1,3-二醇一致。

步骤3

依照实施例4的工序，除了将等摩尔量的以上步骤3的产物代替双(2,4-二羟基苯基)甲酮使用。将粗产物通过从甲苯再结晶来提纯，得到淡黄色晶体。NMR表明产物的结构与2-(苯并噁唑-2-基)-5-((6-((4’-(4-戊基环己基)-[1,1’-联苯基]-4-基)氧基)己基)氧基)酚一致，如下式所示。

实施例12

步骤1

向含6-氯己-1-醇(25g，182.6mmol)，4-(反式,反式-4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-基)酚(50g，152.2mmol)，和催化量的四丁基碘化铵(0.5g)在DMF(200mL)中的混合物的反应烧瓶加入碳酸钾(42g，304.4mmol)。将反应在80℃在氮气下搅拌过夜。将另外的6-氯己-1-醇(10g)和THF(100ml)加入，并将混合物在90℃再搅拌两天。将悬液倒入水(2L)，将沉淀的产物过滤和用水洗涤，再溶于二氯甲烷(500mL)和用盐水洗涤(200ml x 2)，然后用无水硫酸镁干燥。过滤后，将滤液通过二氧化硅凝胶的短垫。除去溶剂，并从乙酸乙酯再结晶，得到白色结晶固体(45g)。NMR表明产物的结构与6-(4-(反式，反式-4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-基)苯氧基)己-1-醇一致。

步骤2

在反应烧瓶中，在室温将吡啶(15g，186.6mmol)加入6-(4-(反式,反式-4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-基)苯氧基)己-1-醇(20g，46.65mmol)和4-甲苯磺酰氯(17.8g，93.3mmol)在200mL二氯甲烷中的的溶液。搅拌过夜后，将反应混合物加入饱和氯化铵(约200mL)。保留有机相。将水相通过二氯甲烷萃取(100mL x 2)。将合并的有机相用盐水洗涤(200ml x 2)并用无水硫酸镁干燥。过滤后，将滤液通过二氧化硅凝胶短垫，使用二氯甲烷中的10％EtOAc(v/v)作为洗脱剂。除去溶剂得到产物，将该产物通过从EtOAc再结晶来提纯。收率：25g。NMR表明产物的结构与6-(4-(反式，反式-4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-基)苯氧基)己基4-甲基苯磺酸酯一致。

步骤3

向6-(4-(反式,反式-4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-基)苯氧基)己基4-甲基苯磺酸酯(10g，17.15mmol)，2,4-二羟基二苯甲酮(4.4g，20.58mmol)和催化量的四丁基碘化铵(0.25g)在THF(100mL)中的的混合物加入碳酸钾(4.74g，34.3mmol)，然后在70℃搅拌48h。除去THF，得到粘性残余物，向其中加入200ml水。将混合物用二氯甲烷萃取(100mL x3)。将合并的有机萃取物用盐水洗涤(100mL x 2)并用无水硫酸镁干燥。过滤后，蒸发溶剂得到产物，将该产物通过使用二氧化硅凝胶短垫，使用二氯甲烷作为洗脱剂，然后从EtOAc再结晶来提纯。收率：6.6g。NMR表明产物的结构与(2-羟基-4-((6-(4-(4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-基)苯氧基)己基)氧基苯基)甲酮一致，如下式所示。

实施例13

步骤1

依照实施例12的步骤1的工序，除了2,6-二氟4-(反式，反式-4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-基)酚代替4-(反式，反式-4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-基)酚使用，得到白色晶体。NMR表明产物的结构与6-(2,6-二氟4-(4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-基)苯氧基)己-1-醇一致。

步骤2

依照实施例12的步骤2的工序，除了以上步骤1的产物代替6-(4-(反式,反式-4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-基)苯氧基)己-1-醇使用，得到白色晶体。NMR表明产物的结构与反式,反式-6-(2,6-二氟(4-(4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-基)苯氧基)己基4-甲基苯磺酸酯一致。

步骤3

依照实施例12的步骤3的工序，除了以上步骤2的产物，2,4-二羟基二苯甲酮和THF分别代替6-(4-(反式,反式-4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-基)苯氧基)己基4-甲基苯磺酸酯、双(2,4-二羟基苯基)甲酮和2-丁酮使用。将粗产物通过从己烷再结晶来提纯，得到淡黄色晶体。NMR表明产物的结构与4-((6-(2,6-二氟4-(反式，反式-4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-基)苯氧基)己基)氧基)-2-羟苯基)(苯基)甲酮一致，如下式所示。

实施例14

将4-((4-((8-羟基辛基)氧基)苯甲酰基)氧基)苯基4-甲基苯甲酸酯(10g，20.98mmol)(由中国的CIAC常规合成)，α-氰基肉桂酸(4.0g，23.08mmol)，二环己基碳二亚胺(5.18g，25.17mmol)，和4-二甲基氨基吡啶(0.385g，3.15mmol)在二氯甲烷(100mL)中的混合物在室温在氮气下搅拌过夜。除去形成的白色沉淀。将所得溶液部分地浓所，使用用二氯甲烷洗脱的二氧化硅凝胶的短垫提纯，然后从THF和乙酸乙酯的混合物再结晶，得到白色固体(10g)。NMR表明产物的结构与(E)-4-((4-((8-((2-氰基-3-苯基丙烯酰氧基)氧基)辛基)氧基)苯甲酰基)氧基)苯基4-甲基苯甲酸酯一致，如下式所示。

实施例15

步骤1

将甲基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(20.5g，73.9mmol)在乙醇(100mL)、水(100mL)和NaOH(7.12g，184.75mmol)中的悬液在室温搅拌过夜，然后用10.2g 36％HCl酸化。将沉淀滤除，用水洗涤并干燥，得到17g黄色粉末。NMR表明产物的结构与2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸一致。

步骤2

依照实施例14的工序，除了以上步骤1的产物代替α-氰基肉桂酸使用，得到白色固体。NMR表明产物的结构与4-((4-((8-((2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰氧基)氧基)辛基)氧基)苯甲酰基)氧基)苯基4-甲基苯甲酸酯一致，如下式所示。

实施例16

步骤1

草酸乙酯(10g，51.76mmol)和4-氨基酚(5.65g，51.76mmol)在50mL乙二醇中的悬液加热至90℃ 5小时。将所得悬液加入水(200mL)，得到沉淀并收集，并在60℃干燥。将粗产物从二氯甲烷和甲醇在-10℃沉淀，得到米白色晶体(7g)。NMR表明产物的结构与N¹-(4-羟苯基)-N²-苯基草酰胺一致。

步骤2

向实施例7的步骤2的产物(20g，41.97mmol)，和琥珀酸酐(5.04g，50.4mmol，1.2当量)加入400mL甲苯和催化量的4-二甲基氨基吡啶。将反应在回流下加热过夜，然后冷却至室温。将形成的沉淀通过过滤收集并在空气中干燥，得到定量的白色粉末。

步骤3

将在500mL单颈圆底烧瓶中的以上步骤2的产物(4g，1.73mmol)，以上步骤1的产物(1.76g，1.73mmol)，N,N’-二环己基碳二亚胺(1.6g，1.9mmol)和4-N,N-二甲基氨基吡啶(0.1g，0.17mmol)和200mL二氯甲烷的溶液在室温在氮气氛下搅拌过夜。通过Buchner漏斗过滤，将反应期间形成的白色沉淀除去。将所得溶液通过使用二氯甲烷洗脱的二氧化硅凝胶短垫。除去溶剂得到产物，将该产物通过从THF和EtOAc(1/2，v/v)的混合物再结晶来提纯，得到作为白色固体的最终产物。收率：5.5g。NMR表明产物的结构与8-(4-((4-((4-甲基苯甲酰基)氧基)苯氧基)羰基)苯氧基)辛基(4-(2-氧代-2-(苯基氨基)乙酰氨基)苯基)琥珀酸酯一致，如下式所示，如下式所示。

实施例17

向2,4-二羟基二苯甲酮(4.60g，21.5mmol)，4-(4-戊基环己基)苯甲酸(5.89g，24.5mmol)，和4-二甲基氨基吡啶(0.2600g，2.130mmol)在二氯甲烷(150mL)中的溶液加入N,N’-二环己基碳二亚胺(4.95g，24.0mmol)。在室温搅拌4小时后，将另外的4-(4-戊基环己基)苯甲酸(0.24g，0.87mmol)，N,N’-二环己基碳二亚胺(0.26g，1.3mmol)，和4-二甲基氨基吡啶(0.0124g，0.101mmol)加入，并将溶液搅拌过夜。除去N,N’-二环己基脲副产物，并将滤液浓缩到二氧化硅凝胶上，然后进行色谱(120g柱，洗脱剂为2.5％vol/vol己烷中的EtOAc)。所得米白色材料从EtOH/乙腈/EtOAc(60/20/20，v/v/v)的混合物再结晶，得到淡黄色晶体(8.36g)。NMR分析表明产物的结构与4-苯甲酰基-3-羟苯基4-(4-戊基环己基)苯甲酸酯一致，如下式所示。

实施例18

向2,4,4’-三羟基二苯甲酮(3.10g，13.47mmol)，4-(4-戊基环己基)苯甲酸(3.71g，13.5mmol)，和4-二甲基氨基吡啶(0.1650g，1.350mmol)在二氯甲烷(100mL)和EtOAc(5mL)中的溶液加入N,N’-二环己基碳二亚胺(3.25g，15.7mmol)。在室温搅拌30分钟后，另外添加4-(4-戊基环己基)苯甲酸(3.71g，13.5mmol)，4-二甲基氨基吡啶(0.1650g，1.350mmol)，和N,N’-二环己基碳二亚胺(3.25g，15.7mmol)。在室温搅拌一个周末后，添加另外的4-(4-戊基环己基)苯甲酸(0.42g，1.8mmol)，N,N’-二环己基碳二亚胺(0.38g，1.8mmol)，和4-二甲基氨基吡啶(0.0179g，0.147mmol)。搅拌过夜后，除去N,N’-二环己基脲副产物，将滤液在减压下部分浓缩，然后通过二氧化硅柱塞(洗脱剂为80％v/v己烷中的二氯甲烷)过滤，得到淡黄色固体，将其从EtOAc再结晶，得到淡黄色材料(8.51g)。NMR表明产物的结构与4-(2-羟基-4-((4-(4-戊基环己基)苯甲酰基)氧基)苯甲酰基)苯基4-(4-戊基环己基)苯甲酸酯一致，如下式所示。

实施例19

步骤1

向2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮(3.10g，12.6mmol)，4-(4-戊基环己基)苯甲酸(3.46g，12.60mmol)和4-二甲基氨基吡啶(0.1540g，1.260mmol)在二氯甲烷/EtOAc(100mL，95/5vol％)中的溶液加入N,N’-二环己基碳二亚胺(2.84g，13.76mmol)。在室温在氮气下搅拌30分钟后，第二次添加4-(4-戊基环己基)苯甲酸(3.46g，12.60mmol)，4-二甲基氨基吡啶(0.1540g，1.260mmol)，和N,N’-二环己基碳二亚胺(2.84g，13.76mmol)。搅拌5小时后，再次添加4-(4-戊基环己基)苯甲酸(1.05g，4.26mmol)，4-二甲基氨基吡啶(0.0941g，0.770mmol)，和N,N’-二环己基碳二亚胺(0.90g，4.36mmol)，并将混合物搅拌过夜。除去N,N’-二环己基脲副产物，将滤液浓缩，得到米白色固体，将其从EtOAc再结晶，得到期望的产物(1.94g)。NMR表明产物的结构与羰基双(3-羟基-4,1-亚苯基)双(4-(4-戊基环己基)苯甲酸酯)一致，如下式所示。

实施例20

向2,4-二羟基二苯甲酮(4.00g，18.7mmol)，4’-(4-戊基环己基)-[1,1’-联苯基]-4-羧酸(6.54g，18.7mmol)，和4-二甲基氨基吡啶(0.23g，1.9mmol)在二氯甲烷/EtOAc(95/5vol％)中的溶液加入N,N’-二环己基碳二亚胺(4.36g，21.1mmol)。在氮气下在室温搅拌6小时后,将另外的4’-(4-戊基环己基)-[1,1’-联苯基]-4-羧酸(0.39g，1.1mmol)，N,N’-二环己基碳二亚胺(0.36g，1.7mmol)，和4-二甲基氨基吡啶(0.0131g，0.107mmol)加入，并将溶液搅拌一个周末。除去N,N’-二环己基脲副产物，并将滤液部分地浓缩，然后通过二氧化硅柱塞(洗脱剂为100％二氯甲烷)。将所得材料从EtOAc再结晶，得到期望的产物(8.32g)。NMR表明产物的结构与4-苯甲酰基-3-羟苯基4’-(4-戊基环己基)-[1,1’-联苯基]-4-羧酸酯一致，如下式所示。

实施例21

向2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮(5.00g，20.3mmol)，4-(4-戊基环己基)苯甲酸(5.30g，19.3mmol)和4-二甲基氨基吡啶(0.25g，2.1mmol)在二氯甲烷/EtOAc(95/5vol％)中的溶液加入N,N’-二环己基碳二亚胺(4.75g，23.0mmol)。在室温搅拌一个周末后，除去N,N’-二环己基脲副产物，将滤液部分地浓缩然后通过二氧化硅柱塞(洗脱剂为100％二氯甲烷，然后换成在二氯甲烷中的10％EtOAc，v/v))，得到两种级分。将纯度较低的级分从EtOAc再结晶，这引起“二介晶”结晶出，而期望的产物保留在母液中。将母液和剩余级分合并(5.92g)，并浓缩到二氧化硅，然后通过CombiFlash(洗脱剂为5％己烷中的二氯甲烷)提纯，得到材料，然后将其从EtOH再结晶，得到期望的产物(1.74g)。NMR表明产物的结构与4-(2,4-二羟基苯甲酰基)-3-羟苯基4-(4-戊基环己基)苯甲酸酯一致，如下式所示。

实施例22

步骤1

在氮气包围下的单颈圆底烧瓶中，将1H-苯并[d][1,2,3]***(2.60g，21.8mmol)溶于溶液二氯甲烷/THF(40mL无水，50/50，v/v)中，然后滴加SOCl₂(0.55mL，d＝1.64g/mL，7.6mmol)。在室温搅拌1小时后，滴加水杨酸(1.00g，7.25mmol)在THF(15mL无水)中的的溶液，并搅拌约2小时。

步骤2

然后向溶于THF(10mL，无水)的4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-醇(2.76g，10.9mmol)的另外的溶液添加氢化钠(0.47g，在矿物油中的60％分散体，12mmol)。将反应在室温在氮气下搅拌10分钟之后，将液体滗析并加入以上步骤1的溶液。室温在氮气下搅拌过夜后，将材料通过二氧化硅柱塞(洗脱剂为己烷中的5％EtOAc)，得到白色固体，将其从EtOH/EtOAc(80/20，v/v)再结晶两次，得到白色固体。NMR表明产物的结构与4’-戊基-[反式-反式-1,1’-联(环己烷)]-4-基2-羟基苯甲酸酯一致，如下式所示。

实施例23

步骤1

向2,4-二羟基二苯甲酮(6.00g，28.0mmol)，4-((四氢-2H-吡喃-2-基)氧基)苯甲酸(6.22g，28.0mmol)(依据Macromolecules1995，28，3313-332中公布的工序制备)，和4-二甲基氨基吡啶(0.3422g，2.801mmol)在二氯甲烷(100mL)中的溶液加入N,N’-二环己基碳二亚胺(6.36g，30.8mmol)。在氮气下在室温搅拌过夜后，加入另外的4-((四氢-2H-吡喃-2-基)氧基)苯甲酸(0.75g，3.4mmol)，4-二甲基氨基吡啶(0.0409g，0.33mmol)，和N,N’-二环己基碳二亚胺(0.90g，4.4mmol)。搅拌4小时后，除去N,N’-二环己基脲副产物，将滤液部分地浓缩，然后通过二氧化硅柱塞(洗脱剂为二氯甲烷中2.5％EtOAc，v/v)过滤，得到和米白色固体(11.87g)将其直接用于步骤，不进一步提纯。

步骤2

将以上步骤1的产物溶于MeOH/THF的混合物(1/1vol/vol％)(200mL)，然后加入TsOH(1.07g，5.60mmol)。在室温搅拌30分钟，将溶液浓缩到约100mL总体积，产物通过添加冰冷的甲醇(20mL)而沉淀。将所得固体收集并在真空下干燥。NMR表明产物的结构与4-苯甲酰基-3-羟苯基4-羟基苯甲酸酯(8.67g)一致，将其用于下一步骤，不进一步提纯。

步骤3

向以上步骤2的产物(5.00g，15.0mmol)，4-((6-(丙烯酰氧基氧基)己基)氧基)苯甲酸(4.38g，15.0mmol)，4-二甲基氨基吡啶(0.1825g，1.49mmol)，和BHT(0.0328g，0.148mmol)在二氯甲烷(100mL)中的溶液加入N,N’-二环己基碳二亚胺(3.52g，17.1mmol)。在氮气下在室温搅拌5小时后，在氮气下除去N,N’-二环己基脲副产物，并将滤液部分地浓缩，然后通过二氧化硅柱塞(洗脱剂为在50:50溶液二氯甲烷/己烷中的10％EtOAc，vol/vol％)过滤，得到黄色不纯的油(8.9g)。将该材料在二氧化硅上浓缩，然后通过CombiFlash(洗脱剂为20％己烷中的EtOAc，vol/vol％)提纯，得到米白色固体(3.73g)，将其从EtOH/EtOAc(75/25vol/vol％)再结晶。收率：3.17g。NMR表明产物的结构与4-((4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)羰基)苯基4-((6-(丙烯酰氧基氧基)己基)氧基)苯甲酸酯一致，如下式所示。

实施例24

步骤1

依照实施例3的步骤4的工序，除了1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(4-(6-丙烯酰氧基己基氧基)苯甲酰基氧基)苯基氧基羰基)苯氧基)辛氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己醇代替6-((4’-(反式-4-戊基环己基)-[1,1’-联苯基]-4-基)氧基)己烷-1-醇使用，使用三甲胺作为碱。将粗产物通过在-20℃从二氯甲烷/MeOH(1/10，v/v)沉淀来提纯，得到米白色固体，将其直接用于下一步骤，不进一步提纯。

步骤2

依照实施例1步骤10的工序，除了以上步骤1的产物(5.30g)替换反式,反式-4-((4-((8-(甲苯磺酰基氧基)辛基)氧基)苯甲酰基)氧基)苯基4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-羧酸酯使用。将粗产物通过用在二氯甲烷中的10％EtOAc(v/v)洗脱的二氧化硅柱塞，并接着在0℃从二氯甲烷/甲醇(1/10，v/v)沉淀来提纯，得到米白色固体。NMR表明产物的结构与(4-(1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(4-(6-丙烯酰氧基己基氧基)苯甲酰基氧基)苯基氧基羰基)苯氧基)辛氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基)-2-羟基苯基)(苯基)甲酮一致，如下式所示。

实施例25

向4-(1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯-1,3-二醇(3.00g，13.3mmol)，4-戊基环己烷羧酸(2.65g，13.4mmol)，和4-二甲基氨基吡啶(0.1607g，1.32mmol)在二氯甲烷(75mL)中的溶液加入N,N’-二环己基碳二亚胺(3.24g，15.7mmol)。在氮气下搅拌过夜后,除去N,N’-二环己基脲副产物，并将滤液浓缩到二氧化硅上，然后进行色谱(洗脱剂为25％己烷中的EtOAc，vol/vol％)。然后从乙酸乙酯再结晶。收率：1.69g。NMR表明产物的结构与4-(1H-苯并[d]咪唑-2-基)-3-羟苯基4-戊基环己烷-1-羧酸酯一致，如下式所示。

实施例26

步骤1

向6-((4’-(4-戊基环己基)-[1,1’-联苯基]-4-基)氧基)己基4-甲基苯磺酸酯(3.97g，6.88mmol)和2,4-二羟基苯甲醛(0.95g，6.9mmol)在THF(50mL；无水)中的溶液加入碳酸钾(1.89g，13.7mmol)。将反应在回留下加热过夜，但仍存在显著的起始材料。在氮气下将反应在回留下加热再4天，其中每天加入2,4-二羟基苯甲醛(0.38g，0.46g，0.25g，0.11g)。将反应回流另外的两天，并添加CsCO₃(0.42g，0.42g在反应达到完全之前。在室温时，加入水以使产物沉淀出溶液。通过过滤收集形成的沉淀，并从热THF再结晶，其中滴加乙醇直到溶液保持略浑浊，得到米白色固体((2.46g)。

步骤2

将以上步骤1的产物(2.46g，4.53mmol)，Na₂S₂O₅(0.87g，4.6mmol)，和苯-1,2-二胺(0.50g，4.6mmol)在DMF(40mL，无水)中的溶液在130℃在氮气下加热约8小时。将水(约200mL)加入冷却的溶液，搅拌后，在冰浴中，将所得深棕色固体通过过滤分离。将材料浓缩到二氧化硅上并进行色谱(洗脱剂为10％EtOAc和1％乙酸在二氯甲烷中，v/v)，得到棕褐色固体。NMR表明产物的结构与2-(1H-苯并[d]咪唑-2-基)-5-((6-((4’-(反式-4-戊基环己基)-[1,1’-联苯基]-4-基)氧基)己基)氧基)酚一致，如下式所示。

实施例27

向含6-((4’-(4-戊基环己基)-[1,1’-联苯基]-4-基)氧基)己基4-甲基苯磺酸酯(8.00，13.87mmol)，4-(2H-苯并[d][1,2,3]***-2-基)苯-1,3-二醇(3.15g，13.87mmol)和碳酸钾(3.75g，41.61mmol)的反应烧瓶加入干燥THF(200mL)。在氮气下将混合物加热回流24小时，然后倒入500mL冰水。形成的沉淀通过过滤收集，并从THF/乙酸乙酯(1/1，v/v)再结晶三次，得到淡色固体(2g)。NMR表明产物的结构与2-(1H-苯并[d]咪唑-2-基)-5-((6-((4’-(反式-4-戊基环己基)-[1,1’-联苯基]-4-基)氧基)己基)氧基)酚一致，如下式所示。

实施例28

步骤1

向2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(4.68g，17.5mmol)，依照公布的工序制造(Organic Letters，2008，vol.10，#5p.709–712)，和间苯二酚(2.51g，22.8mmol)在1,2-二氯乙烷(100mL)中的溶液加入AlCl₃(3.11g，23.3mmol)。将所得溶液在60℃油浴中在氮气下加热过夜。减压下除去溶剂，将所得固体悬浮于水(200mL)中。深黄色固体从乙醇再结晶，得到棕色固体形式的4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯-1,3-二醇，将其用于下一步骤，不进一步提纯。

步骤2

向以上步骤1的产物(1.85g，5.42mmol)，4-((8-(4-((4-((4-甲基苯甲酰基)氧基)苯氧基)羰基)苯氧基)辛基)氧基)-4-氧代丁酸(3.17g，5.50mmol)，和4-二甲基氨基吡啶(0.0725g，0.593mmol)在二氯甲烷(75mL)中的溶液加入N,N’-二环己基碳二亚胺(1.32g，6.40mmol)。在氮气下在室温搅拌5小时后，除去N,N’-二环己基脲副产物，将滤液通过二氧化硅的短柱塞(二氯甲烷洗脱剂)，得到米白色固体(4.98g)，然后将其从THF再结晶，得到米白色固体(3.71g)。NMR表明产物的结构与4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-羟苯基(8-(4-((4-((4-甲基苯甲酰基)氧基)苯氧基)羰基)苯氧基)辛基)琥珀酸酯一致，如下式所示，如下式所示。

实施例29

步骤1

在单颈圆底烧瓶中，将2,4-二甲氧基苯甲醛(2.49g)和2-(氨基甲基)苯铵(3.40g)溶于乙醇(75mL)并在室温过夜搅拌。减压下除去溶剂，然后加入水，得到两相体系，将其用乙酸乙酯萃取(3x 50mL)。将合并的有机萃取物用盐水洗涤，用MgSO₄干燥，并在减压下浓缩，得到粘稠油，其缓慢凝固成白色材料(5.70g)，将其在不进一步提纯的情况下使用。NMR表明产物的结构与2-(2,4-二甲氧基苯基)-1,2,3,4-四氢喹唑啉一致。

步骤2

向以上步骤1的产物(5.60g)在丙酮(100mL)中的溶液加入KMnO₄(4.09g)。将混合物搅拌6小时，加入另外的KMnO₄(1.01g)，将反应搅拌过夜，然后再次添加KMnO₄(1.35g)。将混合物搅拌另外的4小时，通过添加2-丙醇(10mL)来猝灭，通过硅藻土过滤和浓缩。将所得残余物溶于乙酸乙酯并通过短二氧化硅柱塞过滤，得到橙色半固体(5.40g)，将其在不进一步提纯的情况下使用。NMR表明主要产物的结构与2-(2,4-二甲氧基苯基)喹唑啉一致。

步骤3

在-78℃在约1分钟内向以上步骤2的产物(5.40g)在二氯甲烷(100mL)中的溶液滴加BBr₃(4.60mL)。将溶液在氮气下在-78℃搅拌一个小时，然后在3小时内温热到室温。用Na₂CO₃水溶液将溶液中和到约pH 8，然后用乙酸乙酯萃取(3x 100mL)。将合并的有机萃取物用MgSO₄干燥，部分地浓并通过短二氧化硅柱塞过滤，得到深色材料(3.63g)。浓缩到二氧化硅上后，将材料通过CombiFlash进行色谱分析，得到黄色固体(约1.5g)，其通过NMR分析发现为单甲氧基材料。将其溶于二氯甲烷(约75mL)和冷却至-78℃，然后在约1分钟内滴加BBr₃(1.10mL，11.6mmol)。将溶液保持在-78℃约45分钟，然后温热到室温。将溶液在回流下加热约7天。使用Na₂CO₃水溶液将溶液调节到约pH 8，用EtOAc萃取(3x 50mL)。将合并的有机萃取物用盐水洗涤，用MgSO₄干燥，并浓缩成暗色油，然后将其浓缩到二氧化硅上。将材料通过CombiFlash提纯(洗脱剂为20％己烷中的EtOAc，v/v)，得到橙色油(0.17g)。NMR表明产物的结构与4-(喹唑啉-2-基)苯-1,3-二醇一致。

步骤4

向以上步骤3的产物(0.17g)，4-((8-(4-((4-((4-甲基苯甲酰基)氧基)苯氧基)羰基)苯氧基)辛基)氧基)-4-氧代丁酸(0.42g)和4-二甲基氨基吡啶(0.0880g)在二氯甲烷(5mL)中的溶液加入N,N’-二环己基碳二亚胺(0.18g)。在室温在氮气下搅拌4小时，将溶液通过二氧化硅的短垫(洗脱剂为二氯甲烷中的5％EtOAc，v/v)，得到黄色固体(0.44g)，然后将其浓缩到二氧化硅上并进行色谱分析(二氯甲烷中2.5％EtOAc，v/v)，得到淡黄色固体(0.2945g)。NMR表明产物的结构与3-羟基-4-(喹唑啉-2-基)苯基(8-(4-((4-((4-甲基苯甲酰基)氧基)苯氧基)羰基)苯氧基)辛基)琥珀酸酯一致。

实施例30

步骤1

在单颈圆底烧瓶中，将2-溴吡啶(1.00g)，(2,4-二甲氧基苯基)硼酸(1.15g)，和Na₂CO₃(2.02g)(依据Dalton Trans.2014，43(15)，5667-5679中公布的工序制造)在THF(22.4mL)和水(9.4mL)的溶液搅拌，然后通过真空下的超声作用来脱气。将Pd(PPh₃)₄(0.34g)加入，并在氮气下将溶液在回流下加热过夜。减压下除去溶剂，将所得残余物溶于乙酸乙酯，并用水洗涤。然后用乙酸乙酯(3x 50mL)萃取水层，将合并的有机萃取物用盐水洗涤并用MgSO₄干燥。将残余物在减压下浓缩，溶于二氯甲烷，并通过二氧化硅凝胶的短柱塞(洗脱剂为二氯甲烷)。将所得材料在不进一步提纯的情况下使用。

步骤2

在单颈圆底烧瓶中，以上步骤1的产物(2.67g,)和盐酸吡啶(21.55g)(依J.Med.Chem.1998，41(15)，2732-2744中据公布的工序制备)在160℃在氮气下加热约40小时。一旦在室温，将溶液用水和乙酸乙酯稀释，然后用Na₂CO₃水溶液调节到约pH 8。保留有机层，水层用乙酸乙酯萃取(3x 75mL)。将合并的有机萃取物用盐水洗涤(50mL)，用MgSO₄干燥，浓缩成暗色油。然后将材料通过CombiFlash(洗脱剂为己烷中30％乙酸乙酯，v/v)进行色谱分析，得到黄色固体(1.79g)。NMR表明产物的结构与4-(吡啶-2-基)苯-1,3-二醇一致。

步骤3

向以上步骤2的产物(1.30g)，4-((8-(4-((4-((4-甲基苯甲酰基)氧基)苯氧基)羰基)苯氧基)辛基)氧基)-4-氧代丁酸(4.01g)，和4-二甲基氨基吡啶(0.0889g)在二氯甲烷中的溶液加入N,N’-二环己基碳二亚胺(1.82g)。在室温在氮气下搅拌过夜后，除去N,N’-二环己基脲副产物，将滤液通过二氧化硅短柱塞(洗脱剂为二氯甲烷，然后换成在二氯甲烷中的10％EtOAc，v/v)。然后将所得材料浓缩到二氧化硅上并进行色谱分析(洗脱剂为50/50溶液二氯甲烷/己烷中的7％EtOAc，v/v)，得到米白色固体(3.39g)。NMR分析与3-羟基-4-(吡啶-2-基)苯基(8-(4-((4-((4-甲基苯甲酰基)氧基)苯氧基)羰基)苯氧基)辛基)琥珀酸酯一致，如下式所示。

部分B

部分1–制备底漆层配方(PLF)。

向配有磁力搅拌棒的适当的容器中以下表1中所示的量加入以下材料。

表1

底漆层配方

¹根据美国专利6,187,444中实施例1的组合物D，用甲基丙烯酸甲酯替换苯乙烯并加入0.5重量％的亚磷酸三苯酯。

²聚亚烷基碳酸酯二醇，可获自Great Lakes Chemical Corp。

³封闭的脂族多异氰酸酯，可获自Covestro AG。

⁴封闭的三官能氨基甲酸酯交联剂，可获自Baxenden Chemicals，Ltd

⁵聚醚改性的聚二甲基硅氧烷，可获自BYK Chemie，USA

⁶羧酸铋催化剂，可获自King Industries。

⁷位阻胺光稳定剂，可获自BASF Corporation。

⁸抗氧化剂，可获自BASF Corporation。

将混合物在室温搅拌2小时，得到具有基于溶液的总重量计51.47重量％最终固体的溶液。

部分2–制备液晶配向配方(LCAF)。

描述于美国专利申请公布No.US 2011/0135850A1中的作为比较例的配向材料通过添加基于溶液的总重量计6重量％的光配向材料至环戊酮。搅拌该混合物，直到光配向材料完全溶解。

部分3–制备涂料层配方(CLF)。

涂料层配方通过将以下表2中所示材料合并并在80℃搅拌两小时，得到均质溶液，然后冷却至室温来制备。所有量均记录为重量份。

表2

涂料层配方CLF-1

¹芳烷基改性的聚-甲基-烷基-硅氧烷，可获自BYK Chemie，USA。

²液晶单体4-(3-丙烯酰氧基氧基丙基氧基)-苯甲酸2-甲基-1,4-亚苯基酯，可购自EMD Chemicals，Inc。

³1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(8-(4-(4-((1r,1’s,4R,4’R)-4’-戊基-[1,1’-联(环己烷)]-4-羰基氧基)2-或3-甲基苯基氧基羰基)苯氧基)辛氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮，其根据描述于美国专利No.7,910,019B2中的工序制备。

⁴1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(8-(4-(4-(4-(6-丙烯酰氧基氧基己基氧基)苯甲酰基氧基)苯氧基羰基)苯氧基)辛氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己基氧基)-6-氧代己醇，其依据美国专利No.7,910,019B2中的实施例17制备。

⁵4-(((1s,4r)-r-戊基环己烷-1-羰基)氧基)苯基4-((6-(丙烯酰氧基氧基)己基)氧基)苯甲酸酯。

⁶光引发剂，可获自BASF Corporation。

⁷光致变色二色性染料，其结构为3,3-双(4-甲氧基苯基)-6-甲氧基-7-(4-(4-(反式,反式-4′-戊基-[1,1′-联(环己烷)]-4-羰基氧基)苯基)哌嗪-1-基)-10,12-二(三氟甲基)-13,13-二甲基-3,13-二氢-茚并[2′,3′:3,4]萘并[1,2-b]吡喃，其根据美国专利No.8,518,546B2中的实施例44的工序。

⁸光致变色二色性染料，其结构为3-苯基-3-(4-吗啉代苯基)-10-[4-(4-(4-(反式-4-戊基环己基)苯基)苯甲酰胺基)苯基]-6-三氟甲基-13,13-二甲基-3,13-二氢-茚并[2′,3′:3,4]萘并[1,2-b]吡喃，其依据美国专利No.8,545,984B2中的实施例33制备。

另外的涂料层配方通过将CLF-1与部分A的合成实施例的化合物合并来制备,如下表3中总结的。将各组分合并并在80℃搅拌一小时以实现完全溶解。以下表3中所有量都以重量份给出。

表3

另外的涂料层配方

组分	CLF-2	CLF-3	CLF-4
				CLF-1	100	100	100
实施例3的化合物	0.98	2.94	--
				实施例16的化合物	--	--	1.39

部分4–制备罩面层配方(TLF)。

向配有磁力搅拌棒的适当的容器以表4中所示的量加入以下材料并在室温搅拌两小时。

表4.

罩面层配方(TLF)。

¹封闭的脂族多异氰酸酯，可获自Covestro AG。

²光引发剂，可获自BASF Corporation。

³γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，可获自Momentive Performance Materials。

部分5-制备硬涂层配方(HCF)。

HCF由如下表5中总结的成分制备：将进料1加入干净干燥的烧杯中并在搅拌下置于5℃的冰浴中。将进料2加入，导致放热至50℃。将所得反应混合物的温度冷却至大约20-25℃，并在搅拌下加入进料3。加入进料4以调节pH至5.5。加入进料5并将溶液混合半小时。将所得溶液通过0.45微米过滤器过滤并4℃储存备用。

表5.

硬涂层配方(HCF)。

¹聚醚改性的聚二甲基硅氧烷的溶液，可获自BYK Chemie，USA。

部分6–用于制备基材和涂料堆叠体的工序总结于表6。

电晕处理

在以下指出的，在施涂任何所记录的涂料层之前，通过在具有高压变压器的Tantec EST Systems Power Generator HV 2000系列电晕处理装置中在输送带上通过，对基材或涂覆的基材进行电晕处理。将基材暴露于由70.00KV和1000瓦产生的电晕，同时以带速3ft/分钟(91.4cm/分钟)在传输带上行进。

基材制备

由从Homalite，Inc.获得的

单体制成的5.08cm×5.08cm×0.318cm(2英寸(in.)×2in.×0.125in.)的方形基材。用过用丙酮浸泡过的纸巾擦拭、用空气流干燥和按如上进行电晕处理来清洁每个基材。

底漆层的涂覆工序

对于接收底漆层的样品，通过在测试基材的一部分表面上旋涂，分配大约1.5mL溶液并以975转每分钟(rpm)4秒，然后1500rpm 2秒，然后2500rpm 1秒来旋转基材，得到目标膜厚8微米，来将PLF施涂到测试基材。之后，将涂覆的基材置于保持在125℃的烘箱中60分钟，然后冷却至室温。然后对涂覆的基材按如上进行电晕处理。

液晶配向层的涂覆工序

按如下将LCAF施涂到测试基底上：通过分配约1.0mL的该溶液来在测试基底表面的一部分上旋涂，并且将该基底以800转/分钟(rpm)旋转3s，随后以1000rpm旋转7s，随后以2500rpm旋转4s，产生低于一微米的目标膜厚。之后，将经涂覆的基底置于保持在120℃的炉子中30分钟，然后冷却到室温。

每个基底上的干燥的光配向层是通过暴露于线性偏振的紫外辐射而至少部分有序化的。将光源定向，以使得该辐射在垂直于基底表面的平面内是线性偏振的。每个光配向层暴露于其的紫外辐射的量是使用来自于EIT Inc的UV POWER PUCK^TM高能辐射计来测量的，并且如下：UVA 0.018W/cm²和5.361J/cm²；UVB 0W/cm²和0J/cm²；UVC0W/cm²和0J/cm²；和UVV 0.005W/cm²和1.541J/cm²。在使可光定向的聚合物网络的至少一部分有序化之后，将该基底冷却到室温并保持覆盖，并且没有经历电晕处理。

涂料层的涂覆工序

将表6中总结的涂料层配方通过以400转每分钟(rpm)旋涂6秒，然后800rpm 6秒来涂覆到测试基材上的至少部分地有序光配向材料上，得到目标膜厚大约20微米。将每个涂覆的基材置于60-75℃的炉子中30分钟。之后，将它们在两盏紫外灯下在BelcanEngineering设计和建造的UV固化炉机器中在氮气氛下固化，同时在以61cm/分钟(2ft/分钟)的线性速率下操作的传送带上连续地移动。该炉在在0.388瓦/cm²的UVA和0.165瓦/cm²的UVV的峰值强度和7.386焦耳/cm²的UVA和3.337焦耳/cm²的UVV的UV剂量下操作。对接收进一步的罩面层的那些涂覆的基材按如上所述进行电晕处理。对不接收进一步的罩面层的那些涂覆的基材在105℃加热3小时。

罩面层的涂覆工序

在指出时，将TLF通过以1,400转每分钟(rpm)的速率旋涂10秒来涂覆到固化CLF涂覆的基材，得到目标膜厚大约8微米。之后，将基材在两盏紫外灯下在Belcan Engineering设计和建造的UV固化炉机器中在氮气氛下固化，同时在以183cm/分钟(6ft/分钟)的线性速率下操作的传送带上连续地移动。该炉在1.887瓦/cm²的UVA和0.694瓦/cm²的UVV的峰值强度和4.699焦耳/cm²的UVA和1.787焦耳/cm²的UVV的UV剂量下操作。对于接收如表6中所示的进一步的硬涂层的那些涂覆的基材，对UV固化层进行如上所述的电晕处理。对没有接收进一步的硬涂层的那些涂覆的基材在105℃加热3小时。

硬涂层的涂覆工序

在指出时，将HCF通过以1,400转每分钟(rpm)的速率旋涂12秒来涂覆到固化罩面层涂覆的基材上，得到目标膜厚2微米。涂覆的基材的在105℃后固化3小时。

按上述制备的样品的涂层堆叠体总结于以下表6中。在以下表6中，每一栏中的“X”表示特定层存在于涂层堆叠体中，而空白栏则表示特定层不存在于涂层堆叠体中。如以下表6中总结的，每个涂料堆叠体包括“涂料层(CLF)”(即CLF-1或CLF-2或CLF-3或CLF-4)。

表6.

涂料堆叠体

部分7-光致变色性能测试，包括吸收比和光学响应测量。

每种具有含光致变色二色性染料(PCDD)的涂料的基材的吸收比(AR)按如下确定。Cary 6000i UV-可见光分光光度计配有安装于旋转台(M-060-PD型，来自Polytech，PI)上的自中心的样品夹持器和适当的软件。偏振化器分析仪(Moxtek

偏振化器)置于样品前的样品横梁上。将仪器设定成以下参数：扫描速度＝600nm/min；数据间隔＝1.0nm；积分时间＝100ms；吸收范围＝0-6.5；Y模式＝吸收率；X模式＝纳米；以及扫描范围为380-800nm。设定选项为3.5SBW(狭缝带宽)，对于光束模式来说加倍。设定基线选项为零/基线校正。此外，1.1和1.5(总共约2.6)筛分中性密度滤光片在所有扫描的参比路径中。涂覆的基材样品在空气中在通过实验室空调***保持的室温(22.7℃±2.4℃)下测试。

样品偏振化器平行和垂直于分析仪偏振化器的取向通过以下方式完成。将Cary6000i对于含DD-2的样品设定为443nm和对于含DD-1的样品设定为675nm，并在样品以小步进(0.1-5度，例如5、1、0.5和0.1度)旋转时监控吸收率。持续样品的旋转，直到吸收率最大化。这样的位置定义为垂直或90度位置。平行位置通过将平台顺时针或逆时针旋转90度来获得。样品的配向实现到±0.1°。

在90和0度对每个样品收集吸收谱。数据分析用Igor Pro软件(可获自WaveMetrics)进行。将该吸收谱加载到Igor Pro，吸收率值用于计算在443nm和675nm的吸收比。计算出的吸收比列于表7中。

在光具座上的响应测试之前，将该基底如下来调节：将它们以离电磁辐射源约14cm的距离暴露于365nm紫外光10分钟，来预活化光致变色分子。在样品处的UVA辐照度是用Licor Model Li-1800分光辐射度计测量的，并且实测为22.2W/m²。然后将样品以离灯约36cm的距离置于卤素灯(500W，120V)下约10分钟，来使样品中的光致变色化合物消色或者失活。样品处的照度是用Licor分光辐射度计测量的，并且实测为21.9K勒克斯。然后在测试之前将样品在黑暗环境保持至少1小时，来冷却和持续褪色回基态。

使用光具座来测量经涂覆基底的光学性能，并且导出吸收比和光致变色性能。将每个测试样品置于位于相对于测试样品的表面30°-35°入射角的具有活化光源(Newport/Oriel型号66485 300-瓦氙弧灯，其安装有

VS-25高速计算机控制的光闸，其在数据收集过程中暂时关闭，以使得杂散光不干涉数据收集过程，

3mm KG-1带通滤光片，其除去短波长辐射，用于强度衰减的中密度滤光片和用于光束准直的聚光镜片)的光具座上。弧光灯装备有光强度控制器(Newport/Oriel型号68950)。

用于监控响应测量的宽带(broadband)光源以垂直于测试样品表面的方式来定位的。更短的可见波长的增加的信号是通过收集和组合来自100瓦的钨卤素灯(通过

UP60-14恒压电源来控制)的单独过滤的光与***端、分叉的纤维光缆来获得的。将来自钨卤素灯一侧的光用

KG1滤光片过滤，以便吸收热和用

B-440滤光片来允许较短的波长通过。将另一侧的光用

KG1滤光片过滤或者未过滤。将该光如下来收集：将来自灯每一侧的光聚焦在***端、分叉的纤维光缆的单独的端部，随后合并成一个光源，其从电缆的单一端出来。将4英寸(10.2cm)光管连接到电缆的单一端，来确保合适混合。该宽带光源安装有

VS-25高速计算机控制的光闸，其在数据收集过程中暂时打开。

光源的偏振是通过将光从电缆单一端送过保持在计算机驱动的、机动旋转阶段(motorized rotation stage)的Moxtek，

偏振器(型号M-061-PD，来自Polytech，PI)来实现的。设定监控光束，以使得一个偏振平面(0°)垂直于光具座台的平面和第二偏振平面(90°)平行于光具座台的平面。样品是在空气中，在通过温控空气室(aircell)保持在23℃±0.1℃来运行的。

为了使每个样品配向，将第二偏振器加入到光学路线中。将该第二偏振器设定为相对于第一偏振器呈90°。将该样品置于安装在旋转平台(No M-061.PD型，来自Polytech，PI)上的自定中心保持架中的空气室中。将激光束(Coherent–ULN635二极管激光器)导向通过交叉偏振器和样品。将该样品旋转(以3°步骤做粗移动和以0.1°步骤做精细移动)来发现最小透射率。在这点时，将样品平行或者垂直于Moxtek偏振器取向，并且将第二偏振器以及二极管激光束从光学路线上移除。在任何活化之前将该样品在±0.2°内配向。

为了进行该测量，将每个测试样品暴露于来自活化光源的6.7W/m²的UVA10-20分钟，来活化该光致变色化合物。使用具有检测器***(型号SED033检测器，B滤光片，和扩散器)的International Light Research辐射计(型号IL-1700)来鉴定在每天开始时的曝光。然后将来自监视源的光(其偏振于0°偏振平面)送过该经涂覆样品，并且聚集成1”累计球，使用单功能纤维光缆将其连接到OCEAN

S2000分光光度计上。使用OCEAN

OOIBase32和OOIColor软件和PPG专有软件收集在通过样品后的光谱信息。当该光致变色材料活化时，偏振片的位置前后旋转来将来自监视光源的光偏振到90°偏振平面和返回。在活化过程中以5秒的间隔收集大约600-1200秒的数据。对于每个测试，调整偏振器的旋转来以下面偏振平面的次序来收集数据：0°，90°，90°，0°等。

获得吸收光谱，并且使用Igor Pro软件(获自Wave Metrics)来分析每个测试样品。每个测试样品在每个偏振方向上的吸光度的变化是减去样品在每个测试波长的0时间(即，未活化的)吸收测量值来计算的。对于每个样品，平均吸光度值是在活化曲线(activation profile)区域(其中该光致变色化合物的光致变色响应是饱和的或者接近饱和的(即，这样的区域，这其中所测量的吸光度随着时间变化不增加或者不显著增加))中，通过使该区域中每个时间间隔的吸光度平均化来获得的。对应于λ_max-vis+/-5nm的预定波长范围内的平均吸光度值是从0°和90°的偏振中提取出的，并且在这个范围内的每个波长的吸收比是用较大的平均吸光度除以小的平均吸光度来计算的。对于每个所推导的波长，将5-100个数据点平均化。该光致变色化合物的平均吸收比然后通过使这些单个吸收比平均化来计算。

光学密度(ΔOD)从消色状态到暗状态的改变通过通过以下方式确定:建立初始透射率，打开氙灯的光栅以提供紫外辐射，从而使测试透镜从消色状态改变到活化(即暗)状态。在有选择的时间间隔收集数据，测量活化状态的透射率，和根据下式计算光学密度的变化：ΔOD＝log(％Tb/％Ta)，其中％Tb为消色状态的百分比透射率，％Ta为活化状态的百分比透射，且对数底为10。测量在适光(Phot)波长以及平均440nm和570nm的波长下进行并记录于表7。

褪色半衰期(T1/2)是在室温，在移除活化光源例如通过关闭光闸后，测试样品中活化形式的光致变色化合物在15分钟后或者在实现饱和或近饱和之后达到所测量的ΔOD的一半的ΔOD的时间间隔(以秒计)。

部分B的根据本发明的实施例和比较实施例(CE)的结果总结于表7。涂层堆叠体例如E到L与比较例A到D同时制备。实施例O和P的涂层堆叠体与比较例M和N一起制备并比较。

表7

涂层堆叠体的光致变色性质和吸收比。

表7中总结的结果表明，与包含涂料层(CLF)(其不包括根据本发明的化合物(CLF-1)的比较涂层堆叠体相比，根据本发明的包含涂料层(CLF)(其包括根据本发明的化合物(CLF-2、CLF-3或CLF-4))的涂层堆叠体在活化状态下具有改进的二色性性质(如更高数量级的AR值所示)。

已参考本发明的实施方式对本发明进行了具体详细说明。不意图将这些细节视为对本发明范围的限制，本发明的范围包括在所附权利要求中。

Claims

1.由下式(III)和(IV)至少之一表示的化合物，

其中独立地对于每个式(III)和(IV)，

R¹独立地对于每个x，在每种情况中独立地选自氢、直链或支链C₁-C₂₅烷基和-OR⁷，其中每个R⁷独立地选自氢和直链或支链C₁-C₂₅烷基；

M¹独立地对于每个n和M⁴独立地对于每个g，在每种情况中独立地由下式(X)表示，

其中独立地对于每个式(X)，

L¹在每种情况中独立地选自以下的至少一种：单键、-O-、-S-和-C(O)-；

t为1-4，

m独立地对于每个t来说为0-8，

L²独立地对于每个m来说选自二价直链或支链C₁-C₂₅烷基，任选地被-O-，-S-，-C(O)-和-C(O)O-中的至少一种间隔，

q独立地对于每个t来说为0-8，条件是m和q之和为对于每个t来说为至少1，和条件是q对于至少一个t来说为至少1，

L³独立地对于每个q来说选自下式，

式XI(A)

式XI(B)

式XI(C)

式XI(D)

式XI(E)

式XI(F)

式XI(G)

式XI(M)

式XI(N)

和

式XI(O)

其中所述化合物为介晶化合物，

E¹选自氢、(甲基)丙烯酰氧基、直链或支链C₁-C₂₅烷基；直链或支链C₂-C₂₅烯基，每个任选地被-O-和-C(O)O-中的至少一种间隔，

条件是L¹和L²之间的直接L¹-L²连接不含两个连接在一起的杂原子，L¹和L³之间的直接L¹-L³连接不含两个连接在一起的杂原子，和每个直接连接的L²和L³之间的每个直接L²-L³连接不含两个连接在一起的杂原子；

对于式(III)，

x为0-4，

n为0，

g为1-4，和

环A是苯基；和

对于式(IV)，

x为0-4，

n为1-4，条件是x和n之和为4，

g为0-4，条件是n和g之和为至少1，

环B是苯基；

D选自O、S和N-R₂’，其中R₂’选自氢和直链或支链C₁-C₂₅烷基。

2.权利要求1所述的化合物，其中，

独立地对于每个式(III)和(IV)，

独立地对于每个式(X)，和独立地对于每个M¹来说，和独立地对于每个M⁴来说,

m对于至少一个t来说为至少1。

3.权利要求2所述的化合物，其中，

独立地对于每个式(III)和(IV)，

R¹独立地对于每个x，在每种情况中独立地选自氢、直链或支链C₁-C₁₀烷基和-OR⁷，其中每个R⁷独立地选自氢、和直链或支链C₁-C₁₀烷基，

独立地对于每个式(X)，和独立地对于每个M¹来说，和独立地对于每个M⁴来说，

L²独立地对于每个m来说选自二价直链或支链C₁-C₁₀烷基，任选地被-O-和-C(O)O-中的至少一种间隔，和

E¹在每种情况中独立地选自氢和直链或支链C₁-C₁₀烷基，其任选地被-O-和-C(O)O-中的至少一种间隔；

对于式(IV)，

D的R^2’选自氢和直链或支链C₁-C₁₀烷基。

4.权利要求3所述的化合物，其中

对于式(III)，

g为1，和

对于式(IV)，

n和g之和为1。

5.权利要求1所述的化合物，其中所述化合物为介晶紫外光吸收化合物。

6.组合物，其包含权利要求1所述的化合物。

7.权利要求6所述的组合物，其进一步包含以下的至少一种：(i)光致变色化合物，(ii)二色性化合物，(iii)光致变色-二色性化合物，和(iv)固定的调色剂。

8.权利要求6所述的组合物，其进一步包含液晶材料。

9.制品，其包含权利要求1所述的化合物。

10.权利要求9的制品，其中所述制品为包含以下的光学元件：

光学基材；以及

在所述光学基材的表面的至少一部分上的层，其中所述层包含权利要求1的所述化合物。

11.权利要求10所述的光学元件，其中所述层通过将至少一部分所述层暴露于以下的至少一种而至少部分地配向：磁场、电场、线性偏振化辐射和剪切力。

12.权利要求10所述的光学元件，其中所述层包含具有以下的至少一种的液晶相：向列相、层列相和手性向列相。

13.权利要求10所述的光学元件，其中所述层选自底漆层、保护层、光致变色层、配向层和抗反射层。

14.权利要求10所述的光学元件，进一步包含至少一个另外的层，其中每个另外的层独立地选自底漆层，保护层，光致变色层，配向层，和抗反射层。

15.权利要求10所述的光学元件，其中所述光学元件选自眼用元件、显示元件、窗、镜和液晶盒元件。

16.权利要求15所述的光学元件，其中所述眼用元件选自校正透镜，非校正透镜，接触透镜，眼内透镜，放大透镜，保护透镜和护目镜。

17.权利要求10所述的光学元件，其中所述层进一步包含光致变色-二色性化合物，和所述层为光致变色层。

18.权利要求17所述的光学元件，其中所述光致变色-二色性化合物包含光致变色化合物的残基，

其中所述光致变色化合物选自茚并稠合的萘并吡喃，萘并[1,2-b]吡喃，萘并[2,1-b]吡喃，螺芴并[1,2-b]吡喃，菲并吡喃，喹啉并吡喃，荧蒽并吡喃，螺吡喃，苯并噁嗪，萘并噁嗪，螺(二氢吲哚)萘并噁嗪，螺(二氢吲哚)吡啶并苯并噁嗪，螺(二氢吲哚)荧蒽并噁嗪，螺(二氢吲哚)喹啉并噁嗪，俘精酸酐，俘精酰亚胺，二芳基乙烯，二芳基烷基乙烯和二芳基烯基乙烯。

19.权利要求10所述的光学元件，其中所述层进一步包含固定的调色剂，并且所述层为二色性层。

20.权利要求17所述的光学元件，其中所述光致变色-二色性化合物包含光致变色化合物的残基，

其中所述光致变色化合物选自热可逆的光致变色化合物和非热可逆的光致变色化合物。