CN106432114A - 一种合成2‑(2,4‑二羟基苯基）‑4,6‑二苯基‑1,3,5‑均三嗪的方法 - Google Patents

一种合成2‑(2,4‑二羟基苯基）‑4,6‑二苯基‑1,3,5‑均三嗪的方法 Download PDF

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韩建国
刘威
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
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Abstract

本发明公开了一种合成2‑(2,4‑二羟基苯基）‑4,6‑二苯基‑1,3,5‑均三嗪的方法，包括如下步骤：1.三聚氯氰和苯在有机溶剂中，经烷基化反应制备2‑氯‑4,6‑二苯基‑1,3,5‑均三嗪；2.反应得到的2‑氯‑4,6‑二苯基‑1,3,5‑均三嗪不经分离，直接与间苯二酚进行烷基化反应合成2‑(2,4‑二羟基苯基）‑4,6‑二苯基‑1,3,5‑均三嗪。本发明的合成2‑(2,4‑二羟基苯基）‑4,6‑二苯基‑1,3,5‑均三嗪的方法，操作简单，成本低，与原有方法相比更为清洁，可减少大量的动力、人力和原料消耗，且反应的收率较原工艺提高10%。

Description

一种合成2-(2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的 方法
技术领域
本发明属于有机化学合成技术领域，具体涉及一种合成2-(2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的方法。
背景技术
2-(2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪是三嗪类紫外线吸收剂的一个重要中间体，如由其合成的2-(2-羟基-4-己氧基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪（UV-1577）是一种高效的紫外线吸收剂，其具有较高的吸收效率以及较低的色泽和较高的加工稳定性，在一些聚合物材料中具有广阔的应用。
目前，2-(2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的合成方法主要有如下几种：
1、烷基化法
此方法是以三氯化铝作为催化剂，三聚氯氰首先与苯反应，反应完成经处理后，分离得到2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪，然后与间苯二酚反应，以三氯化铝为催化剂，生成2-(2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪。该方法的合成过程如下图所示：
第一步：
第二步：
该方法生产步骤多，使用的催化剂AlCl3用量大，反应后处理导致产生大量的酸性废水。
2、格氏法
此方法以三聚氯氰与格氏试剂反应反应完成经处理后，分离得到2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪，然后与间苯二酚反应，以三氯化铝为催化剂，生成2-(2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪。该方法的合成过程如下图所示：
第一步：
第二步：
该方法具有非常好的选择性，缺点是条件要求苛刻,需要保证无水无氧的条件，并在溶剂回收过程中，存在过氧化物导致的***等安全隐患。
其他还有如专利JP9059263A和EP0497734A1采用的间接烷基化法、专利US5705643和US5478935采用的成环法等，这些方法普遍存在合成步骤较长等缺点。
从上述方法来看，较成熟的是付克烷基化法和格式法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是要提供一种收率高、操作步骤少、污染小的2-(2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的合成方法。
为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案如下：
一种合成2-(2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的方法，包括如下步骤：
1、三聚氯氰和苯在有机溶剂中，经烷基化反应制备2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪；
2、反应得到的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪不经分离，直接与间苯二酚进行烷基化反应合成2-(2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪。
步骤1中，所述的有机溶剂为乙酸乙酯和氯苯的混合溶剂；所述的有机混合溶剂中，乙酸乙酯和氯苯的体积比为1:1～10，优选为1:4～6，最优选为1:5。
步骤2中，反应得到的含有2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的反应液不经处理，直接升至一定温度加入间苯二酚进行烷基化反应合成2-(2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪，反应完成后，经后处理得到目标产物。
反应方程式如下：
有益结果：本发明的2-(2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的合成方法，工艺路线短，成本低，废水少。将原有工艺中的两步反应通过一锅法实现，减少了操作步骤，减少了催化剂AlCl3的使用量1/3，进而减少了酸性废水的产生。与原常用的烷基化法，更为清洁，且反应收率较常用烷基化工艺提高10%。
具体实施方式：
实施实例1：
向配有机械搅拌、温度计、尾气吸收***的250mL四口烧瓶中，加入100mL的氯苯和20mL的乙酸乙酯，然后依次加入18.4g（0.1mol）三聚氯氰、40.0g（0.3mol）三氯化铝，搅拌下，降温至18-22℃，然后滴加15.6g（0.2mol）苯，滴加完毕，保持反应4h后，升温至60-70℃，分批加入11.0g（0.1mol）间苯二酚。反应完毕，将反应液倾如装有100mL水的500mL四口反应瓶中，搅拌下水解，然后升温共沸蒸馏回收乙酸乙酯和氯苯，完毕后，降温，过滤，水洗至中性，得到2-(2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的粗品，用甲苯和石油醚重结晶得淡黄色固体22.2g，收率65.0%。
实施实例2：
同实施实例1方法相同，所不同的是加入90mL氯苯和30mL乙酸乙酯，最终得到2-(2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪21.4g，收率62.7%。
实施实例3：
同实施实例1方法相同，所不同的是加入80mL氯苯和40mL乙酸乙酯，最终得到2-(2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪21.0g，收率61.5%。

Claims (4)

1.一种合成2-(2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的方法，其特征在于该方法包括如下步骤：
（1）三聚氯氰和苯在有机溶剂中，经烷基化反应制备2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪；
（2）反应得到的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪不经分离，直接与间苯二酚进行烷基化反应合成2-(2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪。
2.根据权利要求1所述的合成2-(2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的方法，其特征在于步骤（1）中，所述的有机溶剂为混合溶剂：乙酸乙酯和氯苯。
3.根据权利要求1所述的合成2-(2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的方法，其特征在于步骤（1）中，所述的有机混合溶剂乙酸乙酯和氯苯的体积比为1:1～10。
4.根据权利要求1所述的合成2-(2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的方法，其特征在于步骤（2）中，反应得到的含有2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪的反应液不经处理，直接升至一定温度加入间苯二酚进行烷基化反应合成2-(2,4-二羟基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-均三嗪。
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