CN115745835B - 一种季戊四醇四(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯)的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种季戊四醇四(2‑氰基‑3,3‑二苯基丙烯酸酯)的制备方法。本发明提供了一种季戊四醇四(2‑氰基‑3,3‑二苯基丙烯酸酯)的制备方法，其包括如下步骤：在溶剂中，在4‑二甲氨基吡啶和缩合剂的存在下，将如式2所示的化合物与季戊四醇进行如下所示的酯化反应，得到如式3所示的化合物。本发明的制备方法与现有技术完全不同，具有反应条件温和、对设备工艺要求简单、反应稳定性好、产品收率高和纯度高等优势中的一个或多个。
Description
技术领域
本发明涉及一种季戊四醇四(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯)的制备方法。
背景技术
UV-3030是一种新型的紫外线吸收剂，其化学名称为季戊四醇四(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯)，结构式如下：
季戊四醇四(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯)广泛用于防晒化妆品，塑料，树脂，合成橡胶及高分子材料制品，可强烈吸收波长为280～320nm的紫外线，在所有紫外线吸收剂中表现出最佳的热稳定性和最小的挥发性，耐老化性好，可用于较高加工温度下的聚合物。
适用于PA、PET，尤其适用于PC制品，在PC中表现出较好的相容性，可用于完全透明的PC制品，对产品黄变性提供了卓越的保护，同时在维持厚板材和热挤压薄膜的清晰性和天然色泽方面，同样具有优异的表现。它与其它的紫外线吸收剂复配使用时，也能显著改进聚合物的热稳定性、光稳定性以及对气候的耐候性，在维持产品天然色泽方面具有优异的表现。
目前国内外关于紫外线吸收剂UV-3030合成方法的报道较少，专利(CN110256289A，成国量等人.一种紫外线吸收剂UV-3030的制备方法，金威有限公司，2019,7.17日申请)采用以下合成方式：先以二苯甲酮和氰基乙酸甲酯为原料，甲苯为携水溶剂，醋酸铵为催化剂，在采用分水器不断分水的条件下通过Knoevenagel缩合反应合成2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸甲酯，再在LiOH的催化作用下与季戊四醇进行酯交换反应制得紫外线吸收剂UV-3030。具体合成路线如下：
该工艺第二步酯交换反应虽然在原本在工艺上做了优化，一定程度上提高了产率，但反应条件需微负压以及高温，不易操作，且金属碱作为催化剂，生成的活性中心很少，因此对杂质很敏感，酸性物质可破坏活性中心使反应中止，也可与活性中心配位而抑制反应，所以该反应的产率提高有限，且稳定性不够。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有的季戊四醇四(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯)合成过程中存在的反应产率低或者反应稳定性差等问题，提供一种季戊四醇四(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯)的制备方法。本发明的制备方法与现有技术完全不同，具有反应条件温和、对设备工艺要求简单、反应稳定性好、产品收率高和纯度高等优势中的一个或多个。
本发明通过以下技术方案来解决上述技术问题。
本发明提供了一种如式3所示的化合物的制备方法，其包括如下步骤：在溶剂中，在4-二甲氨基吡啶和缩合剂的存在下，如式2所示的化合物与季戊四醇进行如下所示的酯化反应，得到如式3所示的化合物，即可；
所述缩合剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺和/或N,N'-二异丙基碳二亚胺；
在某一方案中，所述的制备方法中的某些条件的定义可如下所述，其他条件的定义可如其余任一方案所述(以下简称“在某一方案中”)：所述溶剂可为酮类溶剂(例如丙酮)、卤代烃类溶剂(例如二氯甲烷)和强酸(例如盐酸、硫酸和氢溴酸中的一种或多种)中的一种或多种；优选为酮类溶剂和/或卤代烃类溶剂，更优选为酮类溶剂。
在某一方案中，所述酯化反应中，所述缩合剂优选为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺。
在某一方案中，所述酯化反应中，所述如式2所示的化合物与所述季戊四醇的摩尔比可为3.5:1-6:1；优选为3.8:1-5.5:1；例如4:1或5:1。
在某一方案中，所述酯化反应中，所述如式2所示的化合物与所述溶剂的摩尔体积比可为0.8-1.4mol/L；优选为0.9-1.3mol/L；例如1mol/L或1.25mol/L。
在某一方案中，所述酯化反应中，所述如式2所示的化合物与所述4-二甲氨基吡啶的摩尔比可为1:0.02-1:0.08；优选为1:0.04-1:0.07；例如1：0.048或1：0.06。
在某一方案中，所述酯化反应中，所述如式2所示的化合物与所述缩合剂的摩尔比可为1:0.5-1:1.5；优选为1:0.6-1:1.3；例如1:0.64、1:0.8、1:0.9或1:1.25。
在某一方案中，所述酯化反应中，当所述缩合剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺时，所述如式2所示的化合物与所述缩合剂的摩尔比优选为1:0.6-1:0.95，例如1:0.64、1:0.8或1:0.9。
在某一方案中，所述酯化反应中，所述反应先在-5至20℃(优选为0至10℃；例如5至10℃或0℃)下进行反应，再室温进行反应。
所述酯化反应可采用本领域常规的监测方法(例如HPLC、TLC或GC)进行监测，一般以所述的原料消失或不再反应，或者所述的产物不再增加时作为反应终点。所述的酯化反应的总时间可为2-8h；例如6h。
在某一方案中，所述酯化反应中，所述如式2所示的化合物和所述季戊四醇的摩尔比为3.8:1-5.5:1；所述如式2所示的化合物与所述溶剂的摩尔体积比为0.9-1.3mol/L；所述如式2所示的化合物与所述4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:0.04-1:0.07；所述如式2所示的化合物与所述缩合剂的摩尔比为1:0.6-1:1.3；所述酯化反应优选包括如下操作步骤：向所述如式2所示的化合物和所述季戊四醇中加入所述溶剂，再加入所述缩合剂和所述4-二甲氨基吡啶，先在5至10℃或0℃反应，再室温反应。
在某一方案中，在所述酯化反应结束后，还可包括如下后处理步骤：除去固体，收集液体并与有机溶剂混合，冷却析出固体，过滤并收集固体，用有机溶剂洗涤，干燥，得到所述如式3所示的化合物。
在某一方案中，所述后处理步骤中，所述有机溶剂可为醇类溶剂或酯类溶剂；优选为醇类溶剂；更优选为甲醇。
在某一方案中，所述后处理步骤中，所述收集液体并与有机溶剂混合步骤中，所述如式2所示的化合物与所述有机溶剂的摩尔体积比可为1.5-2.5mol/L；优选为1.7-2.1mol/L；例如2mol/L。
在某一方案中，所述后处理步骤中，所述如式2所示的化合物与所述洗涤用的有机溶剂的摩尔体积比可为1.1-1.5mol/L；优选为1.3-1.4mol/L；例如1.33mol/L。
在某一方案中，所述如式3所示的化合物的制备方法中，还可进一步包括如下步骤：在溶剂中，在强碱的存在下，将如式1所示的化合物进行如下所示的水解反应，得到所述的如式2所示的化合物，即可；
所述溶剂为醇类溶剂与水的混合溶剂，所述醇类溶剂与水的质量比为6:4。
在某一方案中，所述水解反应中，所述醇类溶剂可为甲醇和/或乙醇；优选为甲醇或乙醇。
在某一方案中，所述水解反应中，所述如式1所示的化合物与所述溶剂的摩尔体积比可为0.8-1.1mol/L；优选为0.9-1mol/L；例如0.95mol/L。
在某一方案中，所述水解反应中，所述强碱可为KOH和/或NaOH；优选为NaOH。
在某一方案中，所述水解反应中，所述如式1所示的化合物与所述碱的摩尔比可为1.4:1-0.8:1；优选为1.2:1-0.9:1；例如1.1:1。
在某一方案中，所述水解反应中，所述反应的温度可为15-30℃；优选为20-25℃；例如20℃或25℃；再例如20℃。
在某一方案中，所述水解反应中，所述反应可采用本领域常规的监测方法(例如HPLC、TLC或GC)进行监测，一般以所述的原料消失或不再反应，或者所述的产物不再增加时作为反应终点。所述的水解反应的时间可为8-18h；优选为12-16h；例如12h。
本发明还提供了一种如式2所示的化合物的制备方法，其包括如下步骤：在溶剂中，在强碱的存在下，将如式1所示的化合物进行如下所示的水解反应，得到所述的如式2所示的化合物，即可；
其中，各反应参数和条件的定义可同前所述。
本发明中，“室温”是指20-30℃。
在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于：本发明通过改良现有技术的第二步的工艺流程，将传统的金属碱作为催化剂的酯交换法合成UV-3030，换成高效催化剂DMAP的酯化工艺流程。本发明的制备方法反应过程中对设备工艺要求更简单，无需涉及到高温低压，常温即可反应，该反应产率可稳定达到90％以上，使该物质的更具有市场价值
附图说明
图1为实施例1中间体2核磁图谱。
图2为实施例1UV-3030核磁图谱。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
实施例1
(1)2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸甲酯(中间体1)的合成
参考专利CN110256289A实施例1步骤(1)制备
在氮气保护下，将182.2g(1.0mol)二苯甲酮、118.9g(1.2mol)氰基乙酸甲酯、19.3g(0.25mol)醋酸铵和500g甲苯加入装有温度计、机械搅拌器、分水器和冷凝管的2000mL四口烧瓶中，开启搅拌，将物料温度加热至回流状态(约110℃)，并通过分水器不断地分出产生的水。当无水分出时继续反1h(总反应时间4h)后结束反应。随后将物料温度冷却至室温，并用200mL×2的去离子水洗涤物料两次。洗涤后的有机相于50mmHg-60mmHg压力下减压蒸出甲苯，蒸出甲苯后的剩余物500mL甲醇溶解，随后降温至10-15℃结晶2h，过滤，滤饼用300mL甲醇分3次洗涤，再干燥得白色中间体2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸甲酯250.4g(理论量263.2g)，产率为95.14％，纯度为99.47％，熔点为112℃～115℃(文献值114℃～116℃)。
(2)2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸(中间体2)的合成
称取原料中间体1(50g，0.19mol)，加入溶剂60％乙醇200ml，再加入40％氢氧化钠溶液(16.75g，0.17mol)(与原料摩尔比1：1.1)，20℃反应过夜，反应完成加入30％盐酸25g(测试溶液pH值小于7即可)，待大量白色固体产生，过滤，滤饼用200mL去离子水(溶剂量)分3次洗涤，再干燥得淡黄色固体2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸40.4g(理论值42.3g)，产率为95.5％，纯度为99.3％，熔点为163℃-166℃(文献值162℃～165℃)。产物的核磁图谱如图1所示。
(3)紫外线吸收剂UV-3030的合成
称取中间体2(50g，0.2mol)，季戊四醇(6.8g，0.05mol)(与原料摩尔比1：4)，加入溶剂丙酮200ml，再加入缩合剂1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺(EDC)(24.9g，0.16mol)(与原料摩尔比0.8：1)，催化剂4-二甲氨基吡啶(DMAP)(1.5g，0.012mol)(中间体2质量3％)与烧瓶内，5-10℃反应3h，再室温反应3h，反应结束后过滤除固体，收集液体，液体加入100ml甲醇，冷冻过夜，过夜后过滤留固体，滤饼用150mL甲醇分3次洗涤，再干燥得白色粉末状产品48.7g(理论值53.2g)，产率为91.5％，纯度为99.1％，熔点为174℃-176℃(文献值175℃-178℃)。图2为UV-3030的核磁图谱。采用专利(CN110256289A)的色谱方法和条件，UV-3030出峰位置与文献一致。
实施例2
2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸(中间体2)的合成
称取原料中间体1(50g，0.19mol)，加入溶剂60％乙醇200ml，再加入40％氢氧化钠溶液(16.75g，0.17mol)(与原料摩尔比1：1.1)，20℃反应过夜，反应完成加入30％盐酸25g(测试溶液pH值小于7即可)，待大量白色固体产生，过滤，滤饼用200mL去离子水(溶剂量)分3次洗涤，再干燥得淡黄色固体2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸40.1g(理论值42.3g)，产率为94.7％，纯度为99.2％，熔点为162℃-164℃(文献值162℃～165℃)。核磁谱图实施例1步骤(2)。
实施例3
2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸(中间体2)的合成
称取原料中间体1(50g，0.19mol)，加入溶剂60％乙醇200ml，再加入40％氢氧化钠溶液(16.75g，0.17mol)(与原料摩尔比1：1.1)，20℃反应过夜，反应完成加入30％盐酸25g(测试溶液pH值小于7即可)，待大量白色固体产生，过滤，滤饼用200mL去离子水(溶剂量)分3次洗涤，再干燥得淡黄色固体2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸40.3g(理论值42.3g)，产率为95.3％，纯度为99.5％，熔点为163℃-164℃(文献值162℃～165℃)。核磁谱图同实施例1步骤(2)。
实施例4
紫外线吸收剂UV-3030的合成
称取中间体2(50g，0.2mol)，季戊四醇(6.8g，0.05mol)(与原料摩尔比1：4)，加入溶剂丙酮200ml，再加入缩合剂EDC(24.9g，0.16mol)(与原料摩尔比0.8：1)，催化剂DMAP(1.5g，0.012mol)(中间体2质量3％)与烧瓶内，5-10℃反应3h，再室温反应3h,反应结束后过滤除固体，收集液体，液体加入100ml甲醇，冷冻过夜，过夜后过滤留固体，滤饼用150mL甲醇(中间体2三倍)分3次洗涤，再干燥得白色粉末状产品48.3g(理论值53.2g)，产率为90.8％，纯度为99.2％，熔点为173℃-176℃。核磁谱图和HPLC同实施例1步骤(3)。
实施例5
紫外线吸收剂UV-3030的合成
称取中间体2(50g，0.2mol)，季戊四醇(6.8g，0.05mol)(与原料摩尔比1：4)，加入溶剂丙酮200ml，再加入缩合剂EDC(24.9g，0.16mol)(与原料摩尔比0.8：1)，催化剂DMAP(1.5g，0.012mol)(中间体2质量3％)与烧瓶内，5-10℃反应3h，再室温反应3h,反应结束后过滤除固体，收集液体，液体加入100ml甲醇，冷冻过夜，过夜后过滤留固体，滤饼用150mL甲醇(中间体2三倍)分3次洗涤，再干燥得白色粉末状产品47.9g(理论值53.2g)，产率为90.3％，纯度为99.5％，熔点为174℃-177℃。核磁谱图和HPLC同实施例1步骤(3)。
实施例6
紫外线吸收剂UV-3030的合成
称取中间体2(50g，0.2mol)，季戊四醇(6.8g，0.05mol)(与原料摩尔比1：4)，加入溶剂丙酮200ml，再加入缩合剂EDC(24.9g，0.16mol)(与原料摩尔比0.8：1)，催化剂DMAP(1.5g，0.012mol)(中间体2质量3％)与烧瓶内，5-10℃反应3h，再室温反应3h,反应结束后过滤除固体，收集液体，液体加入100ml甲醇，冷冻过夜，过夜后过滤留固体，滤饼用150mL甲醇(中间体2三倍)分3次洗涤，再干燥得白色粉末状产品48.8g(理论值53.2g)，产率为91.7％，纯度为99.0％，熔点为175℃-178℃。核磁谱图和HPLC同实施例1步骤(3)。
实施例7
2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸(中间体2)的合成
称取原料中间体1(50g，0.19mol)，加入溶剂60％甲醇200ml，再加入40％氢氧化钠溶液(16.75g，0.17mol)(与原料摩尔比1：1.1)，20℃反应过夜，反应完成加入30％盐酸25g(测试溶液pH值小于7即可)，待大量白色固体产生，过滤，滤饼用200mL去离子水(溶剂量)分3次洗涤，再干燥得淡黄色固体2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸39.7g(理论值42.3g)，产率为93.8％，纯度为99.4％，熔点为162℃-164℃(文献值162℃～165℃)。核磁谱图同实施例1步骤(2)。
实施例8
2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸(中间体2)的合成
称取原料中间体1(50g，0.19mol)，加入溶剂60％乙醇200ml，再加入40％氢氧化钠溶液(16.75g，0.17mol)(与原料摩尔比1：1.1)，25℃反应过夜，反应完成加入30％盐酸25g(测试溶液pH值小于7即可)，待大量白色固体产生，过滤，滤饼用200mL去离子水(溶剂量)分3次洗涤，再干燥得淡黄色固体2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸39.1g(理论值42.3g)，产率为92.4％，纯度为99.1％，熔点为163℃-164℃(文献值162℃～165℃)。核磁谱图实施例1步骤(2)。
实施例9
紫外线吸收剂UV-3030的合成
称取中间体2(62g，0.25mol)，季戊四醇(6.8g，0.05mol)(与原料摩尔比1：5)，加入溶剂丙酮200ml，再加入缩合剂EDC(24.9g，0.16mol)(与原料摩尔比0.64：1)，催化剂DMAP(1.5g，0.012mol)(中间体2质量2.4％)与烧瓶内，5-10℃反应3h，再室温反应3h,反应结束后过滤除固体，收集液体，液体加入100ml甲醇，冷冻过夜，过夜后过滤留固体，滤饼用150mL甲醇分3次洗涤，再干燥得白色粉末状产品48.8g(理论值53.2g)，产率为91.7％，纯度为98.9％，熔点为175℃-178℃。核磁谱图和HPLC同实施例1步骤(3)。
实施例10
紫外线吸收剂UV-3030的合成
称取中间体2(50g，0.2mol)，季戊四醇(6.8g，0.05mol)(与原料摩尔比1：4)，加入溶剂丙酮200ml，再加入缩合剂EDC(28.0g，0.18mol)(与原料摩尔比0.9：1)，催化剂DMAP(1.5g，0.012mol)(中间体2质量3％)与烧瓶内，5-10℃反应3h，再室温反应3h,反应结束后过滤除固体，收集液体，液体加入100ml甲醇，冷冻过夜，过夜后过滤留固体，滤饼用150mL甲醇分3次洗涤，再干燥得白色粉末状产品48.8g(理论值53.2g)，产率为91.7％，纯度为99.0％，熔点为175℃-178℃。核磁谱图和HPLC同实施例1步骤(3)。
实施例11
紫外线吸收剂UV-3030的合成
称取中间体2(50g，0.2mol)，季戊四醇(6.8g，0.05mol)(与原料摩尔比1：4)，加入溶剂丙酮200ml，再加入缩合剂EDC(24.9g，0.16mol)(与原料摩尔比0.8：1)，催化剂DMAP(1.5g，0.012mol)(中间体2质量3％)与烧瓶内，0℃反应3h，再室温反应3h,反应结束后过滤除固体，收集液体，液体加入100ml甲醇，冷冻过夜，过夜后过滤留固体，滤饼用150mL甲醇分3次洗涤，再干燥得白色粉末状产品48.8g(理论值53.2g)，产率为91.7％，纯度为99.1％，熔点为175℃-178℃。核磁谱图和HPLC同实施例1步骤(3)。
实施例12
紫外线吸收剂UV-3030的合成
称取中间体2(50g，0.2mol)，季戊四醇(6.8g，0.05mol)(与原料摩尔比1：4)，加入溶剂丙酮200ml，再加入缩合剂N,N'-二异丙基碳二亚胺(DIC)(31.1g，0.25mol)(与原料摩尔比1.25：1)，催化剂DMAP(1.5g，0.012mol)(中间体2质量3％)与烧瓶内，5-10℃反应3h，再室温反应3h,反应结束后过滤除固体，收集液体，液体加入100ml甲醇，冷冻过夜，过夜后过滤留固体，滤饼用150mL甲醇(中间体2三倍)分3次洗涤，再干燥得白色粉末状产品47.1g(理论值53.2g)，产率为88.5％，纯度为99.1％，熔点为173℃-176℃。核磁谱图和HPLC同实施例1步骤(3)。
实施例13
紫外线吸收剂UV-3030的合成
称取中间体2(50g，0.2mol)，季戊四醇(6.8g，0.05mol)(与原料摩尔比1：4)，加入溶剂二氯甲烷200ml，再加入缩合剂N,N'-二异丙基碳二亚胺(DIC)(31.1g，0.25mol)(与原料摩尔比1.25：1)，催化剂DMAP(1.5g，0.012mol)(中间体2质量3％)与烧瓶内，5-10℃反应3h，再室温反应3h,反应结束后过滤除固体，收集液体，液体加入100ml甲醇，冷冻过夜，过夜后过滤留固体，滤饼用150mL甲醇(中间体2三倍)分3次洗涤，再干燥得白色粉末状产品45.8g(理论值53.2g)，产率为86.1％，纯度为99.4％，熔点为173℃-176℃。核磁谱图和HPLC同实施例1步骤(3)。
对比例1
紫外线吸收剂UV-3030的合成
称取中间体2(50g，0.2mol)，季戊四醇(6.8g，0.05mol)(与原料摩尔比1：4)，加入溶剂丙酮200ml，再加入缩合剂DCC(31.1g，0.15mol)(与原料摩尔比0.75：1)，催化剂DMAP(1.5g，0.012mol)(中间体2质量3％)与烧瓶内，5-10℃反应3h，再室温反应3h,反应结束后过滤除固体，收集液体，液体加入100ml甲醇，冷冻过夜，过夜后过滤留固体，滤饼用150mL甲醇分3次洗涤，再干燥得白色粉末状产品37.6g(理论值53.2g)，产率为70.7％，纯度为99.3％，熔点为174℃-176℃。核磁谱图和HPLC同实施例1步骤(3)。
对比例2
2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸(中间体2)的合成
称取原料中间体1(50g，0.19mol)，加入溶剂50％甲醇200ml，再加入40％氢氧化钠溶液(16.75g，0.17mol)(与原料摩尔比1：1.1)，25℃反应过夜，反应完成加入30％盐酸25g(测试溶液pH值小于7即可)，待大量白色固体产生，过滤，滤饼用200mL去离子水(溶剂量)分3次洗涤，再干燥得淡黄色固体2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸33.4g(理论值42.3g)，产率为79.0％，纯度为99.1％，熔点为163℃-164℃(文献值162℃～165℃)。核磁谱图同实施例1步骤(2)。
结论：以上选用几次较典型的实验数据，综合实验结论，可以证实，该实验步骤得到的产物产率稳定在86％以上，且三次洗涤后，纯度也在99％以上，大大提高了该紫外吸收剂的产率和稳定性，使之更具有市场价值。
Claims (16)
1.一种如式3所示的化合物的制备方法，其包括如下步骤：在溶剂中，在4-二甲氨基吡啶和缩合剂的存在下，如式2所示的化合物与季戊四醇进行如下所示的酯化反应，得到如式3所示的化合物，即可；
所述缩合剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺和/或N,N'-二异丙基碳二亚胺；
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，其满足如下条件中的一个或多个：
(1)所述酯化反应中，所述溶剂为酮类溶剂、卤代烃类溶剂和强酸中的一种或多种；
(2)所述酯化反应中，所述缩合剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺；
(3)所述酯化反应中，所述如式2所示的化合物与所述季戊四醇的摩尔比为3.5:1-6:1；
(4)所述酯化反应中，所述如式2所示的化合物与所述溶剂的摩尔体积比为0.8-1.4mol/L；
(5)所述酯化反应中，所述如式2所示的化合物与所述4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:0.02-1:0.08；
(6)所述酯化反应中，所述如式2所示的化合物与所述缩合剂的摩尔比为1:0.5-1:1.5；
(7)所述酯化反应中，所述反应先在-5至20℃进行反应，再室温进行反应；
(8)所述的酯化反应的总时间为2-8h。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述酯化反应中，所述溶剂为酮类溶剂和/或卤代烃类溶剂。
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述酯化反应中，所述溶剂为酮类溶剂。
5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，其满足如下条件中的一个或多个：
(1)所述酯化反应中，所述酮类溶剂为丙酮；
(2)所述酯化反应中，所述卤代烃类溶剂为二氯甲烷；
(3)所述酯化反应中，所述强酸为盐酸、硫酸和氢溴酸中的一种或多种；
(4)所述酯化反应中，所述如式2所示的化合物与所述季戊四醇的摩尔比为3.8:1-5.5:1；
(5)所述酯化反应中，所述如式2所示的化合物与所述溶剂的摩尔体积比为0.9-1.3mol/L；
(6)所述酯化反应中，所述如式2所示的化合物与所述4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:0.04-1:0.07；
(7)所述酯化反应中，所述如式2所示的化合物与所述缩合剂的摩尔比为1:0.6-1:1.3；
(8)所述酯化反应中，所述反应先在0至10℃进行反应，再室温进行反应；
(9)所述的酯化反应的总时间为6h。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，其满足如下条件中的一个或多个：
(1)所述酯化反应中，所述如式2所示的化合物与所述季戊四醇的摩尔比为4:1或5:1；
(2)所述酯化反应中，所述如式2所示的化合物与所述溶剂的摩尔体积比为1mol/L或1.25mol/L；
(3)所述酯化反应中，所述如式2所示的化合物与所述4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1：0.048或1：0.06；
(4)所述酯化反应中，所述如式2所示的化合物与所述缩合剂的摩尔比为1:0.64、1:0.8、1:0.9或1:1.25；
(5)所述酯化反应中，所述反应先在5至10℃或0℃进行反应，再室温进行反应。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述酯化反应中，所述如式2所示的化合物和所述季戊四醇的摩尔比为3.8:1-5.5:1；所述如式2所示的化合物与所述溶剂的摩尔体积比为0.9-1.3mol/L；所述如式2所示的化合物与所述4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:0.04-1:0.07；所述如式2所示的化合物与所述缩合剂的摩尔比为1:0.6-1:1.3；所述酯化反应包括如下操作步骤：向所述如式2所示的化合物和所述季戊四醇中加入所述溶剂，再加入所述缩合剂和所述4-二甲氨基吡啶，先在5至10℃或0℃反应，再室温反应。
8.如权利要求1-7任一项所述的制备方法，其特征在于，在所述酯化反应结束后，还包括如下后处理步骤：过滤，收集液体并与有机溶剂混合，冷却析出固体，过滤并收集固体，用有机溶剂洗涤，干燥，得到所述如式3所示的化合物。
9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于，其满足如下条件中的一个或多个：
(1)所述后处理步骤中，所述有机溶剂为醇类溶剂或酯类溶剂；
(2)所述后处理步骤中，所述收集液体并与有机溶剂混合步骤中，所述如式2所示的化合物与所述有机溶剂的摩尔体积比为1.5-2.5mol/L；
(3)所述后处理步骤中，所述如式2所示的化合物与所述洗涤用的有机溶剂的摩尔体积比为1.1-1.5mol/L。
10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于，其满足如下条件中的一个或多个：
(1)所述后处理步骤中，所述有机溶剂为醇类溶剂；
(2)所述后处理步骤中，所述收集液体并与有机溶剂混合步骤中，所述如式2所示的化合物与所述有机溶剂的摩尔体积比为1.7-2.1mol/L；
(3)所述后处理步骤中，所述如式2所示的化合物与所述洗涤用的有机溶剂的摩尔体积比为1.3-1.4mol/L。
11.如权利要求10所述的制备方法，其特征在于，其满足如下条件中的一个或多个：
(1)所述后处理步骤中，所述有机溶剂为甲醇；
(2)所述后处理步骤中，所述收集液体并与有机溶剂混合步骤中，所述如式2所示的化合物与所述有机溶剂的摩尔体积比为2mol/L；
(3)所述后处理步骤中，所述如式2所示的化合物与所述洗涤用的有机溶剂的摩尔体积比为1.33mol/L。
12.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，还进一步包括如下步骤：在溶剂中，在强碱的存在下，将如式1所示的化合物进行如下所示的水解反应，得到所述的如式2所示的化合物，即可；
所述溶剂为醇类溶剂与水的混合溶剂，所述醇类溶剂与水的质量比为6:4。
13.如权利要求12所述的制备方法，其特征在于，其满足如下条件中的一个或多个：
(1)所述水解反应中，所述醇类溶剂为甲醇和/或乙醇；
(2)所述水解反应中，所述如式1所示的化合物与所述溶剂的摩尔体积比为0.8-1.1mol/L；
(3)所述水解反应中，所述强碱为KOH和/或NaOH；
(4)所述水解反应中，所述如式1所示的化合物与所述碱的摩尔比为1.4:1-0.8:1；
(5)所述水解反应中，所述反应的温度为15-30℃；
(6)所述的水解反应的时间为8-18h。
14.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，其满足如下条件中的一个或多个：
(1)所述水解反应中，所述如式1所示的化合物与所述溶剂的摩尔体积比为0.9-1mol/L；
(2)所述水解反应中，所述强碱为NaOH；
(3)所述水解反应中，所述如式1所示的化合物与所述碱的摩尔比为1.2:1-0.9:1；
(4)所述水解反应中，所述反应的温度为20-25℃；
(5)所述的水解反应的时间为12-16h。
15.如权利要求14所述的制备方法，其特征在于，其满足如下条件中的一个或多个：
(1)所述水解反应中，所述如式1所示的化合物与所述溶剂的摩尔体积比为0.95mol/L；
(2)所述水解反应中，所述如式1所示的化合物与所述碱的摩尔比为1.1:1；
(3)所述水解反应中，所述反应的温度为20℃或25℃；
(4)所述的水解反应的时间为12h。
16.如权利要求15所述的制备方法，其特征在于，所述水解反应中，所述反应的温度为20℃。
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- 2022-12-02 CN CN202211542896.7A patent/CN115745835B/zh active Active
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| CN115745835A (zh) | 2023-03-07 |
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