CN107107593B - 不燃性装饰片材、金属装饰部件及金属装饰部件的制造方法 - Google Patents

不燃性装饰片材、金属装饰部件及金属装饰部件的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供一种装饰板,其在具有耐候性、耐污染性及耐溶剂性的同时,还可以使不燃性、加工性及耐候性均良好。不燃性装饰片材(10)通过在基材层(1)上依次层叠耐候性树脂层(4)和氟树脂层(5)而得,并且具有不燃性,其中耐候性树脂层(4)由丙烯酸树脂和丙烯酸树脂系橡胶的混合物构成,丙烯酸树脂系橡胶和丙烯酸树脂的质量比在30:70至60:40的范围内,氟树脂层(5)和耐候性树脂层(4)的比例在10:90至40:60的范围内。

Description

不燃性装饰片材、金属装饰部件及金属装饰部件的制造方法
技术领域
本发明涉及不燃性装饰片材,并且涉及与具有该不燃性装饰片材的金属装饰部件相关的技术。本发明涉及用于(例如)收纳家具等的表面装饰材料、住宅等建筑物的墙体材料、天花板材料、地板材料、隔墙等的内外材料、建筑半外观材料(入口门、入口门框、窗框)、以及凸窗台等的不燃性装饰片材以及该不燃性装饰片材。
背景技术
以往,作为装饰片材,(例如)有专利文献1(段落0003)中记载的技术。专利文献1中记载的技术在最外层5中使用了耐候性优异的丙烯酸树脂。
然而,丙烯酸树脂虽然具有优异的耐候性,但其耐污染性、耐油性及耐溶剂性较低。因此,以往的上述装饰片材存在这样的问题,即容易粘附污垢、另外粘附的污垢不能用溶剂擦除。此外,以往的上述装饰片材也存在加工性及不燃性较低的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2000-326451号公报
发明内容
发明所要解决的课题
着眼于如上所述的方面,本发明的目的在于提供一种装饰片材及使用了该装饰片材的金属装饰部件,该装饰片材在具有耐候性、耐污染性及耐溶剂性的同时,还可以使得不燃性、加工性及耐候性同时良好。
课题的解决方案
为了解决上述课题,本发明的一个实施方案的装饰片材为具有不燃性的装饰片材,其中,在基材层上层叠2层以上的热塑性树脂层,上述热塑性树脂层的最外层5为由氟树脂构成的氟树脂层,上述热塑性树脂层中作为除了最外层5以外的层的内侧层为由丙烯酸树脂与丙烯酸树脂系橡胶的混合物构成的耐候性树脂层,其中该丙烯酸树脂系橡胶与丙烯酸树脂的质量比在30:70至60:40的范围内,上述氟树脂层的厚度与上述耐候性树脂层的厚度的比例在10:90至40:60的范围内。
在此,上述不燃性为在利用锥形量热计试验机的放热性试验中满足以下条件的不燃性:(1)加热开始后20分钟内的总放热量为8MJ/m2以下;(2)加热开始后20分钟内,最大放热速度持续10秒以上且不超过200KW/m2;以及(3)加热开始后20分钟内,没有不利于防火的裂缝和孔洞,其中所述利用锥形量热计试验机的放热性试验依据ISO5660-1并且遵循基于日本建筑基准法第二条第9号及日本建筑基准法施行令第108条之2的防耐火试验方法和性能评价标准。
发明的效果
根据本发明的一个实施方案,由于在基材层上依次形成了耐候性树脂层和氟树脂层,因此具有耐候性、耐污染性及耐溶剂性。
此外,由于将构成耐候性树脂层的丙烯酸树脂系橡胶与丙烯酸树脂的质量比设定在30:70至60:40的范围内、以及将氟树脂层的厚度与耐候性树脂层的厚度的比例设定在10:90至40:60的范围内,因此可使装饰片材的不燃性、加工性及耐候性同时变良好。
由此,根据本发明的一个实施方案,可以提供这样一种装饰片材及金属装饰部件,该装饰片材在具有耐候性、耐污染性及耐溶剂性的同时,还可以使得不燃性、加工性及耐候性同时良好。
附图说明
[图1]为示出了根据基于本发明的实施方案的不燃性装饰片材及金属装饰部件的一例的剖视图。
[图2]为对粘接层由粘接剂层和锚固层(アンカー層)构成的情况进行说明的剖视图。
[图3]为对耐候性树脂层构成消光片材层的情况进行说明的剖视图。
[图4]为对在基材的表面上形成阳极氧化膜的情况进行说明的剖视图。
[图5]为对基材由复合板构成的情况进行说明的剖视图。
具体实施方式
以下,将参照附图对本发明的实施方案进行说明。
在此,附图是示意性的,厚度与平面尺寸之间的关系、各层的厚度之比等与实际情况不同。另外,以下所示的实施方案例示了将本发明的技术思想具体化的构成,关于本发明的技术思想,构成部件的材质、形状及构造等并不限定于下述。本发明的技术思想可以在权利要求书范围记载的权利要求项所限定的技术范围内进行各种的改变。
如图1所示,本实施方案的金属装饰部件20具有不燃性装饰片材10和金属制的基材7。不燃性装饰片材10通过在基材层1的一个表面侧上依次层叠耐候性树脂层4及氟树脂层5而成。在该不燃性装饰片材10中的基材层1的另一表面侧上,通过经由构成第2粘接剂层的粘接剂层6来贴合金属制的基材7,从而构成了金属装饰部件20。根据该构成,不燃性装饰片材10与金属装饰部件20具有了耐候性、耐污染性和耐溶剂性。
如图1所示,本实施方案的不燃性装饰片材10为这种情况的示例,即,在基材层1与耐候性树脂层4之间具有图案样式层(絵柄模様層)2,图案样式层2和耐候性树脂层4通过粘接层3来进行粘接。也可以省略图案样式层2和粘接层3。在不燃性装饰片材10具有图案样式层2的情况下,粘接层3、耐候性树脂层4及氟树脂层5优选为具有尽可能能够识别图案样式层2的图案的透明性。
<不燃性装饰片材10>
首先,对于不燃性装饰片材10的构成进行说明。
(基材层1)
基底层1是由热塑性树脂构成的片状的层。作为热塑性树脂,没有特别的限制,可以使用公知的热塑性树脂。作为热塑性树脂,可列举出(例如)聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯等聚烯烃系树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或其皂化物、乙烯-(甲基)丙烯酸(酯)共聚物等聚烯烃系共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚芳酯、聚碳酸酯、共聚聚酯(代表性的为1,4-环己烷二甲醇共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂,通常称为PET-G)等聚酯系树脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂、6-尼龙、6,6-尼龙、6,10-尼龙、12-尼龙等聚酰胺系树脂、聚苯乙烯、AS树脂、ABS树脂等苯乙烯系树脂、醋酸纤维素、硝基纤维素等纤维素衍生物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯等氯系树脂、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物等氟系树脂等。然后,可以通过使用这样的热塑性树脂中的一种、或者选自这些中的两种或三种以上的共聚物或混合物、复合体、层叠体等来形成基材层1。也可以将阻燃剂或紫外线吸收剂等混入到基材层1来保持阻燃性或抗褪色性。
特别地,若考虑到在熔融挤出装置中的生产性、环境适合性、机械强度、耐久性、价格等,则更加优选聚烯烃系树脂作为热塑性树脂。由此,即使在废弃时使其燃烧也不会生成二噁英。聚烯烃系树脂有(例如)聚丙烯树脂、聚乙烯树脂。
热塑性树脂优选为混合了有机颜料和无机颜料中的至少一种而进行了着色的着色聚丙烯。
通过将基材层1进行着色,隐蔽了贴合不燃性装饰片材10的金属制的基材7,另外可以适宜地选择色相作为图案样式层2的底色。例如,可以通过混合或捏合诸如颜料等的着色剂进行着色。或者也可以在设置图案样式层2之前,使用涂布或印刷的方法,在图案样式层2的下方设置着色层作为固体油墨层(ベタインキ層)。
在此,通常在不燃性装饰片材10中,需要对被贴合基材7的表面的颜色或缺陷进行隐蔽的情况较多。因此,为了使目标的不燃性装饰片材10具有足够的隐蔽性,也可以通过在构成基材层1的热塑性树脂中添加隐蔽性顔料,从而使基材层1具有隐蔽性。此外,若不使基材层1具有隐蔽性,也可以在基材层1的表面或背面设置隐蔽层,该隐蔽层由含有隐蔽性颜料的印刷油墨组合物或涂料得到,或者,当然也可以并用上述两种方法。另外相反地,基材层1当然也可以由透明或半透明的材质构成,而不设置隐蔽性的层,从而提供能够利用被贴合基材7的表面的色调或质感的透明或半透明的不燃性装饰片材。
作为着色剂,可以使用有机颜料、无机颜料(包括氧化钛)。另外,作为紫外线吸收剂,可以使用二苯甲酮系、苯并***系、水杨酸酯系、氰基丙烯酸酯系、甲脒系、草酰苯胺系以及受阻胺系,其中,由于苯并***系、草酰苯胺系、受阻胺系及它们的混合物的紫外线吸收性特别优异,另外它们与烯烃树脂等的相容性也优异,因此优选使用这些物质。作为阻燃剂,可以使用无机系(氢氧化铝、氢氧化镁、三氧化锑等)、磷系(有机系:磷酸酯、磷酸铵等;无机系:红磷系)、反应型(通过乙烯基加成聚合而得的乙烯基化合物;具有羧酸基、羟基、环氧基等官能团并作为高分子的一部分原料(即共聚单体)使用的物质)等,其中,可以优选使用在与树脂的相容性、阻燃效果及环境安全性等方面优异的氢氧化铝、氢氧化镁。
在此,在基材层1由聚丙烯树脂构成的情况下,其有机固体质量优选为44g/m2以上67g/m2以下。若在此范围内,即使使用聚丙烯树脂作为基材层1,也能够可靠地确保不燃性。另外,在这种情况下,基材层1的厚度优选为50μm以上75μm以下。
从加工性及不燃性等观点出发,基材层1的厚度优选为30μm以上70μm以下。从不燃性的观点出发,基材层1的厚度更优选为50μm以上70μm以下。
(图案样式层2)
图案样式层2的设置目的为使不燃性装饰片材具有基于所需图案的设计性。因此,在以下两种情况下,也可以不特别设置图案样式层2,即,像仅以简单的表面着色或色彩调整为目的的普通装饰片材那样,通过基材层1的着色或隐蔽实地印刷层的形成等充分实现了上述目的的情况,或者通过在基材层1自身中颜料的捏合或通过升华性或熔融迁移性的染料等提供图案的情况。然而,一般地,通过印刷法等手段在基材层1的表面上设置具有适宜的图案的图案样式层2的情况较多。
作为图案,可列举出木纹图案、石纹图案、布纹图案、抽象图案、几何图案、文字或符号等、或者它们中多种的组合等。
图案样式层2的构成材料或形成方法没有任何的限制,并且可以适当地应用迄今已经应用于装饰片材的图案样式层2的任何成像材料或成像方法。具体而言,可以使用(例如)通过将染料或颜料等着色剂与适宜的粘结剂树脂一起溶解或分散在合适的溶剂中而得的印刷油墨或涂料等。
作为着色剂,可以使用(例如)炭黑、钛白、锌华、铁丹、普鲁士蓝、钴蓝等无机颜料、或者偶氮颜料、色淀颜料、蒽醌颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、二噁嗪颜料等有机颜料、金粉、银粉、铜粉、铝粉、青铜粉等金属粉颜料、鱼鳞粉、碱式碳酸铅、氯氧化铋、氧化钛被覆云母等珠光颜料、或者选自这些的两种以上的混合物等。
另外,作为粘结剂树脂,可以使用(例如)丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、氨基甲酸酯系树脂、聚乙烯基系树脂、醇酸系树脂、石油系树脂、酮树脂、环氧系树脂、三聚氰胺系树脂、氟系树脂、有机硅系树脂、纤维素衍生物、橡胶系树脂等各种合成树脂、或者它们的两种以上的混合物、共聚物等。
此外,根据需要,还可以适宜地添加(例如)体质颜料、增塑剂、分散剂、表面活性剂、粘性赋予剂、触变性赋予剂、触变剂、流平剂、粘接助剂、干燥剂、稳定剂、固化剂、固化促进剂或固化延迟剂等各种添加剂。
为了在装饰片材中保持优异的层间密合性,作为图案样式层2的粘结剂树脂,优选使用粘接性或凝聚力强的树脂,从这个观点出发,优选使用热固性树脂或电离辐射固化性树脂等交联固化性树脂。其中,考虑到在交联固化后具有高的凝聚力同时也具有适度的挠性或柔软性、并且相对于烯烃系树脂等惰性的热塑性树脂也表现出优异的粘接性的观点,最优选使用至少含有双液固化型氨基甲酸酯系树脂作为主要成分的物质。
图案样式层2的形成方法没有特别的限制,可以使用(例如)凹版印刷法或胶版印刷法、丝网印刷法、柔版印刷法、静电印刷法、喷墨印刷法等以往公知的各种印刷方法。此外,在例如整个面实地印刷的情况下,除了上述各种印刷方法以外,也可以使用(例如)辊涂法、刮刀涂布法、气刀涂布法、模涂法、唇口涂布法、流涂法等各种涂布方法。
对于印刷油墨,若考虑印刷适性和耐候性等,则没有特别的限制,可以使用已知的印刷油墨。例如,可以使用以异二氢吲哚酮、双偶氮、多偶氮、二酮吡咯并吡咯、喹吖啶酮、酞菁、氧化钛、炭黑作为颜料的印刷油墨。此外,通过将颜料组合配制,可以使图案的外观变得丰富。另外,通过添加紫外线吸收剂或光稳定剂等,还可以使耐候性良好。
另外,在图案样式层2的形成之前,根据需要,通过对基材层1的表面实施(例如)电晕处理、臭氧处理、等离子体处理、电离辐射处理、酸处理、碱处理、锚固或底漆处理等易粘接处理,可以进一步地提高基材层1和图案样式层2之间的密合性。
此外,图案样式层2以着色剂和树脂为主体,作为着色剂,可以使用具有良好的耐光性和耐候性的有机颜料和无机颜料,由于耐光性和耐候性经常根据其与分散树脂的组合而不同,因此可以一起使用适宜的紫外线吸收剂来进行补偿,特别地,酞菁蓝、酞菁绿、芘红L4120、喹吖啶酮红、蒽醌红、芘红、紫环酮橙、黄烷士酮黄、汉撒黄等作为与树脂的相互影响较小、耐光性和耐候性良好的颜料可以优选使用。另外,作为上述树脂,避免使用经受光影响或无机颜料影响而容易劣化的、且燃烧时会释放有害的氯化氢气体的氯乙烯树脂、偏二氯乙烯或氯化聚丙烯树脂,可以使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-乙烯醇缩丁醛共聚物、纤维素系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、具有羟基(-OH)的醇酸树脂、丙烯酸树脂、纤维素系衍生物树脂、聚乙烯醇树脂等多元醇树脂、具有氨基(-NH2)的氨基树脂、或具有含羧基(-COOH)的羧酸等活性氢的树脂与具有异氰酸酯基(-NCO)的多异氰酸酯树脂的双液混合树脂,可以优选使用与上层、下层的粘接性以及作为层使用时的柔软性均优异的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或上述的双液混合树脂(氨基甲酸酯油墨)。
(粘接层3)
粘接层3是由粘接剂构成的片状的层。应当注意的是,在设置图案样式层2的情况下,粘接层3优选具有足以使图案样式层2的图案可见的透明性。
通常,基材层1及图案样式层2与耐候性树脂层4通过由适宜的粘接剂构成的粘接层3来进行层叠。作为粘接剂,有溶剂活化型、热活化型、压力活化型、反应固化型等,其可以根据不燃性装饰片材10的用途或基材层1的材质等来任意选择,可以优选使用作为溶剂活化型且反应固化型粘接剂中的一种的干式层压粘接剂、或者作为热活化型的热敏粘接剂(热密封剂)。
干式层压粘接剂为这样的粘接剂,将粘接性树脂的反应前驱体溶解到适当的溶剂中从而得到涂布液,再将该涂布液涂布到一个或两个被粘接体的粘接面上,干燥除去溶剂成分后,将两者叠加,并使其反应固化从而实现粘接,最具代表性的干式层压粘接剂为双液固化型氨基甲酸酯系粘接剂,其利用了聚酯多元醇或聚醚多元醇等多元醇类与甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等多异氰酸酯化合物的反应。
热敏粘接剂在常温下是固体,其是以具有以下性质的热塑性树脂作为主体的粘接剂:该热塑性树脂通过加热而熔融或软化从而表现出粘接性,当冷却时进行固化,从而强度地粘接,通过将其溶解于适当的溶剂中或者将其通过加热而熔融,并涂布到一个或两个被粘接体的粘接面上,将两者叠加并进行加热加压从而进行粘接,作为这种树脂系,有(例如)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂系、氯乙酸乙烯酯树脂系、丙烯酸树脂系、聚氨酯树脂系、聚酯树脂系、聚酰胺树脂系等、或其两种以上的混合树脂系。
当形成有图案样式层2的基材层1和耐候性树脂层4进行粘接时,要求同时具有在不会使基材层1和耐候性树脂层4有显著热变形的相对较低的温度下能够实现充分粘接的低温粘接性,和在通常的使用条件温度范围内即使在高温时发生熔融或软化也不会发生剥离的加热下的凝聚力。作为满足上述要求的粘接剂,可以适宜地使用由丙烯酸-聚酯-氯乙酸乙烯酯系树脂构成的热敏粘接剂等。
其利用了通过相对低温的加热表现出优异的粘接性的丙烯酸系树脂或氯乙酸乙烯酯系树脂的长处,并且同时附加了加热下的凝聚力下降较少的聚酯系树脂的特性。上述各树脂的配合比优选在以下范围:丙烯酸系树脂为10至60质量%、聚酯系树脂为10至60质量%、氯乙酸乙烯酯为10至60质量%,其中丙烯酸系树脂为20至50质量%、聚酯系树脂为20至50质量%、氯乙酸乙烯酯系树脂为20至50质量%的范围最优选。
在使用热敏粘接剂的层叠中,为了提高高温气氛下的耐剥离性,以下方法是有效的,即将异氰酸酯化合物等交联剂配合到热敏粘接剂,通过热粘接时的热量,或者在热粘接后的老化步骤中,使热敏粘接剂交联从而实现高耐热性。例如,在包含上述氯乙酸乙烯酯系树脂的热敏粘接剂中,使用将氯乙酸乙烯酯系树脂的乙酸乙烯酯成分的一部分皂化从而引入了羟基的氯乙酸乙烯酯-多元醇系树脂,并通过使用异氰酸酯化合物作为交联剂,从而可以生成通过分子间的交联结构而展现出优异的加热下凝聚力的氯乙酸乙烯酯-氨基甲酸酯系树脂。需要说明的是,在从热敏粘接剂的涂布形成步骤到热粘接步骤的时间较长的情况下,若使用封端异氰酸酯化合物作为交联剂,则具有以下优点,即,防止异氰酸酯化合物由于湿气而失去活性,并且可稳定地进行热粘接。
如此,作为粘接剂没有特别限制,可以使用已知的粘接剂。例如,可以使用聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、乙酸乙烯酯树脂等热塑性树脂、热固性氨基甲酸酯树脂等固化性树脂。此外,也可以使用(例如)以异氰酸酯作为固化剂的双液固化型氨基甲酸酯树脂或聚酯树脂。
在本实施方式中,作为透明粘接剂,使用(例如)作为热封剂的丙烯酸树脂-聚酯树脂-氯乙酸乙烯酯系树脂。
在此,如图2所示,粘接层3可以由粘接剂层3a和锚固层3b构成。
在这种情况下,粘接剂层3a可以由以聚酯系树脂为主链的氨基甲酸酯系粘接剂构成。锚固层3b可以由以丙烯酸系树脂为主链的氨基甲酸酯系锚固剂构成。
在此,以聚酯系树脂为主链的氨基甲酸酯系粘接剂指的是使异氰酸酯与聚酯多元醇反应从而具有氨基甲酸酯键的物质,以及以丙烯酸系树脂为主链的氨基甲酸酯系锚固剂是使异氰酸酯与丙烯酸多元醇反应从而具有氨基甲酸酯键的物质。
另外,优选在氨基甲酸酯系锚固剂中添加紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂,例如,可以例示出二苯甲酮系、苯并***系、水杨酸酯系、氰基丙烯酸酯系、甲脒系、草酰苯胺系等。
(耐候性树脂层4)
耐候性树脂层4为热塑性树脂层,其为由丙烯酸树脂和丙烯酸树脂系橡胶的混合物构成的片状的层。耐候性树脂层4也可由两层或更多层构成。
作为丙烯酸树脂,没有特别的限制,可以使用已知的丙烯酸树脂。例如,可以使用甲基丙烯酸甲酯树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂(Tg约-20℃)。作为丙烯酸树脂系橡胶,可以例示出聚甲基丙烯酸甲酯树脂系橡胶。
另外,丙烯酸树脂中也可添加公知的紫外线吸收剂、光稳定剂。
在添加紫外线吸收剂的情况下,优选至少包含一种以上的选自苯并***系紫外线吸收剂和三嗪系紫外线吸收剂的紫外线吸收剂。紫外线吸收剂的添加设定为(例如)0.2%以上0.8%以下。若小于0.2%,则添加紫外线吸收剂的效果可能会变低。若超过0.8%,则可能会难以均匀地添加。
所添加的紫外线吸收剂可以是苯并***系紫外线吸收剂或三嗪系紫外线吸收剂单体,也可以是两者的混合物。
通过添加紫外线吸收剂,可以提高耐光性、耐候性(不过,足够将树脂着色的添加并不是优选的)。
将丙烯酸树脂和丙烯酸树脂系橡胶的混合比例设定为使得丙烯酸树脂为40质量%以上70质量%以下、丙烯酸树脂系橡胶为30质量%以上60质量%以下。由此,可以提高加工性。“混合比例是丙烯酸树脂为40质量%以上70质量%以下、丙烯酸树脂系橡胶为30质量%以上60质量%以下”的含义指的是:丙烯酸树脂和丙烯酸树脂系橡胶的混合比例以质量比计为4:6至7:3。
对于将上述不燃性装饰片材10和由金属构成的基板贴合而成的装饰板,在通过依据ISO 5660-1的锥形量热燃烧试验来确定上述装饰板的相对于时间的总放热量以及相对于时间的放热速度时,通过将丙烯酸橡胶和该丙烯酸树脂的质量比设定为30:70至60:40,可以确保满足以下条件的不燃性:(i)加热开始后20分钟内的总放热量为8MJ/m2以下、(ii)加热开始后20分钟内,最大放热速度持续10秒以上并且不超过200KW/m2、以及(iii)加热开始后20分钟内,没有贯通到背面的不利于防火的裂缝和孔洞。
在此,若质量比小于30:70,即丙烯酸橡胶的量过少,则不能获得优异的不燃性,另外弯曲加工性会降低。另一方面,若质量比大于60:40,即丙烯酸橡胶的量过多,则耐候性树脂层4的形成变得困难,另外耐候性会降低。从这样的观点出发,丙烯酸橡胶和丙烯酸树脂的质量比优选为30:70至60:40。
另外,耐候性树脂层4的厚度优选为30至80μm,更优选为30至70μm。若厚度为30μm以上,则可以获得优异的耐候性,另一方面,若厚度为80μm以下,则可以获得优异的弯曲加工性,并且也可以获得不燃性。
构成耐候性树脂层4的丙烯酸橡胶没有特别的限制,优选为由至少以(甲基)丙烯酸酯单体为构成单元的聚合物构成的合成橡胶。该丙烯酸橡胶所含的该构成单元优选为60质量%以上,更优选为70质量%以上,进一步优选为80质量%以上。作为(甲基)丙烯酸酯单体,可列举出(例如)(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯等。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯,优选具有1至8个碳原子的烷醇和(甲基)丙烯酸的酯,可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯等。这些当中,优选(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸正丁酯。
作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,优选具有2至8个碳原子的烷氧基烷醇和(甲基)丙烯酸的酯,可列举出(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯等。这些当中,优选(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯和(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯。
另外,作为(甲基)丙烯酸酯单体,还优选地列举出多官能(甲基)丙烯酸酯单体。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯单体,可优选地列举出(例如)(甲基)丙烯酸等不饱和一元羧酸和烯丙醇等不饱和醇的酯、该不饱和一元羧酸和乙二醇、丁二醇、己二醇等二醇的二酯、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、马来酸等二羧酸和该不饱和醇的酯等。更具体地,可列举出(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸甲代烯丙酯、肉桂酸烯丙酯、肉桂酸甲代烯丙酯、马来酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
另外,丙烯酸橡胶优选为含有具有交联点的构成单元的共聚物。使用这种共聚物作为丙烯酸橡胶的橡胶组合物可以在成形时有效地进行交联,从而可以获得具有弹性的交联产物。作为具有交联点的构成单元,可列举出具有羧基、卤素原子、环氧基或羟基的构成单元。
丙烯酸橡胶的形状没有特别的限制,若考虑到可加工性,则优选为粒子状。在丙烯酸橡胶为粒子状的情况下,若考虑到透明性或耐候性树脂层4的成形加工性,则其平均粒径优选为30nm至150nm,更优选为40nm至120nm。在耐候性树脂层4中使用的丙烯酸树脂没有特别的限制,优选为至少以(甲基)丙烯酸酯单体作为构成单元的聚合物。更具体地,优选为(甲基)丙烯酸酯单体的均聚物、两种以上的不同的(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物、或者(甲基)丙烯酸酯单体和其它单体的共聚物。
在此,作为(甲基)丙烯酸酯单体,可优选地列举出(例如)(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯等,若考虑到弯曲加工性或耐候性,则更加优选(甲基)丙烯酸甲酯。
作为两种以上的不同的(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物,例示有选自上述举出的物质的两种以上的(甲基)丙烯酸酯的共聚物,这些共聚物可以是无规共聚物,也可以是嵌段共聚物。
作为与(甲基)丙烯酸酯单体形成共聚物的其它单体,只要其可与(甲基)丙烯酸酯共聚即可,并没有特别的限制,在本发明中,可优选地列举出(甲基)丙烯酸、苯乙烯、(无水)马来酸、富马酸、二乙烯基苯、乙烯基联苯、乙烯基萘、二苯乙烯、醋酸乙烯酯、氯乙烯、氟乙烯、乙烯基醇、丙烯腈、丙烯酰胺、丁二烯、异戊二烯、异丁烯、1-丁烯、2-丁烯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、二环戊二烯、亚乙基降冰片烯、降冰片烯类等脂环族烯烃单体、乙烯基己内酰胺、柠康酸酐、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类、乙烯基醚类等,特别地优选苯乙烯和(无水)马来酸作为共聚组分。即,优选(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯或(无水)马来酸的二元共聚物、(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯及(无水)马来酸的三元共聚物。需要说明的是,(甲基)丙烯酸酯和其它单体的共聚物可以是无规共聚物,也可以是嵌段共聚物。
(消光片材层40)
将消光剂添加到耐候性树脂层4,如图3所示,耐候性树脂层4也可以作为消光片材层40。需要说明的是,如图3所示,省略了氟树脂层5。
即,在消光片材层40中添加了消光剂。
作为向由热塑性丙烯酸系树脂构成的消光片材层40中添加的消光剂的有机交联粒子,只要其热变形温度高于该丙烯酸系树脂,优选为高8℃以上,更优选为高15℃以上,对其材质就没有特别的限制。作为消光剂,可以例示出丙烯酸系、苯乙烯系、氨基甲酸酯系、有机硅系等,若考虑到与作为基体树脂的丙烯酸系树脂的亲和性和分散性、折射率相近从而不会损害透明性等因素,使用丙烯酸系交联粒子作为本实施方案的消光剂。
丙烯酸系交联粒子为特开昭56-36535号公报等中记载的那样的、通过将在分子中具有一个可聚合双键的非交联性单体和在分子中具有两个以上可聚合双键的交联性单体的混合物进行悬浮聚合而获得的、并且由平均粒径约为35至500μm、优选平均粒径为约为40至200μm的交联高分子构成的粒子。
丙烯酸系交联粒子优选为含有丙烯酸羟烷基酯和/或甲基丙烯酸羟烷基酯作为共聚组分的聚甲基丙烯酸甲酯系交联粒子。
非交联性单体以(例如)(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸酯类为主要成分,根据需要而适宜地添加(例如)苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族系单体、或者(甲基)丙烯酸、马来酸等不饱和羧酸、醋酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等乙烯基酯类等。
另外,作为交联性单体,使用(例如)甲基丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、三烯丙基异氰脲酸酯等烯丙基化合物、或者乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯类、或者丙二醇二烯丙醚、二乙烯基苯等,每100质量份的上述非交联性单体一般配合使用约0.5至5质量份的交联性单体。
当使用如上所述以甲基丙烯酸甲酯作为主要成分的树脂作为消光片材层40的主要成分的热塑性丙烯酸系树脂的时候,也使用以甲基丙烯酸甲酯为主要成分的物质作为该丙烯酸系交联粒子从两者的亲和性及低的折射率差(透明性)的观点出发是优选的。
丙烯酸系交联粒子由于配合交联性单体而进行交联,因此若与以相同单体作为主要成分的基本上不交联的热塑性丙烯酸系树脂相比较,其热变形温度变高。然而,若通过增加交联性单体的配合量来提高交联密度,从而达到实现本发明目的的足够高的热变形温度,则树脂***,因而其与热塑性丙烯酸系树脂的亲和性降低,在弯曲加工等期间由于层间剥离而形成空隙,从而可能变得易于产生白化,并且与热塑性丙烯酸系树脂的折射率差增大,可能会导致产生白浊感。
为了在不引起这样的问题的情况下获得具有充分的热变形温度的丙烯酸系交联粒子,也可以采用诸如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯等的(甲基)丙烯酸羟烷基酯来取代非交联性单体的一部分。相对于非交联性单体的总量,其配合量通常为5至30质量%左右,由此可以得到良好的结果。
在消光片材层40的表面上具有压花4a。压花4a通过(例如)热压花加工而形成。
对于本实施方案的不燃性装饰片材10,如上所述,使用添加了消光剂的透明消光片材层40,该消光剂由比作为基体树脂的热塑性丙烯酸系树脂具有更高热变形温度的有机交联粒子构成。因此,即使在使用中暴露于高温气氛中也不会出现消光感的变化(光泽的提高),并且,即使对该透明消光片材层40的表面实施诸如纹理导管槽状等的压花4a,也不会由于该压花加工时的热使上述消光剂的消光效果消失,从而可以在表面上保持良好的消光感。由此,可以容易地得到这样的不燃性装饰片材,其同时具有由压花4a带来的立体设计感以及由消光表面带来的稳定的高级设计感。
在此,图3的符号30为背面底漆层。也可以不设置该背面底漆层30。
与以往的不燃性装饰片材一样地,将本实施方案的不燃性装饰片材贴合(层叠)到诸如木质系基材或无机质系基材等的各种基材的表面而使用,通常地,在贴合时,使用诸如氨基甲酸酯系或醋酸乙烯酯系等的适宜的粘接剂。此时,根据基材层1的材质(例如在烯烃系树脂膜的情况下),也有与上述通常的层叠用粘接剂的粘接性不够充分的情况。在这样的情况下,优选在基材层1的背面设置背面底漆层30,该背面底漆层30由与通常的层叠用粘接剂的粘接性优异的树脂组合物构成。
作为背面底漆层30,已知有诸如氨基甲酸酯系、丙烯酸系、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系等的各种底漆剂,只要从上述当中选择适合基材层1的材质的底漆剂即可。需要说明的是,若将诸如二氧化硅、氧化铝、碳酸钙、硫酸钡等粉末添加到背面底漆层30,则由于背面底漆层30的表面变得粗糙,因此,可以防止不燃性装饰片材在卷取保存时的粘连,并且同时,还可以实现锚固效果所带来的与上述层叠用粘接剂的粘接性的提高。
需要说明的是,在未设置图案样式层2的情况下,消光片材层40不需要是透明的。
(氟树脂层5)
氟树脂层5为热塑性树脂层,其为由氟树脂构成的片状的层。氟树脂层5赋予不燃性装饰片材10以耐酸性、耐碱性、耐溶剂性、耐污染性等表面特性。
作为氟树脂,没有特别的限制,可以使用公知的氟树脂。
由氟树脂构成的氟树脂层5也可以通过涂布来形成。然而,氟树脂层5也可以使用聚氟乙烯树脂(PVF)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)等氟系树脂膜进行贴合而得。而且,特别地,可优选使用在熔融成形性和耐污染性方面优异的乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)和四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)。
需要说明的是,作为氟树脂,可以使用(例如)聚偏二氟乙烯(PVDF)、四氟乙烯树脂(PTFE)、四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物(PFA)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)、三氟氯乙烯-乙烯共聚物(ECTFE)和聚氟乙烯(PVF)。
可以进一步地组合使用紫外线吸收剂来提高耐光性和耐候性(不过,足以将树脂着色的添加并不是优选的)。另外,在使用氟系树脂膜的情况下,优选在将氟树脂层5贴合到耐候性树脂层4上之后再进行压花等的凹凸图案的凹凸加工。
另外,作为由乙烯-乙烯醇共聚树脂(EVOH)构成的树脂层,已知有乙烯含量为82-90摩尔%和乙烯含量为25-50摩尔%的两种类型的EVOH,可以优选使用在耐溶剂性、耐油性、耐污染性、透明性方面优异的乙烯含量为25-50摩尔%的这种类型的EVOH。可以进一步地组合使用紫外线吸收剂来提高耐光性和耐候性(不过,足以将树脂着色的添加并不是优选的)。此外,可以在贴合到耐候性树脂层4上之后进行压花等的凹凸加工,也可以在将该EVOH热熔融挤出涂布(熱溶融ルーダーコーテング)时进行压花加工(包括在将耐候性树脂层4和该EVOH树脂共挤出·挤出层叠时进行压花加工)。
另外,若考虑到弯曲白化性以及与耐候性树脂层4的密合性,作为氟树脂,更优选为聚偏二氟乙烯(PVDF的Tg为-39℃)。此外,从耐白化性的观点出发,更优选将氟树脂层5的厚度相对于耐候性树脂层4的厚度的比例设定为20%以上40%以下。在将本实施方案的不燃性装饰片材10贴合到金属制的基材7之后进行弯曲的情况下,最外层(氟树脂层5)相比于其内侧的层(耐候性树脂层4)而言拉伸更大,但由于最外层(氟树脂层5)的Tg较低,因此,难以出现会导致白化产生的细微的裂纹。
此外,优选将氟树脂层5的厚度和耐候性树脂层4的厚度的比例设定为10:90至40:60的范围。由此,可以提高不燃性。
氟树脂层5的厚度优选为1μm至15μm左右,更优选为1μm至10μm。
在此,若考虑到加工性和不燃性,则优选将包括耐候性树脂层4和氟树脂层5的两层以上的热塑性树脂层的总厚度设定在80μm以上130μm以下的范围内。
然而,若考虑到弯曲白化性和耐候性,则优选将耐候性树脂层4的厚度和氟树脂层5的厚度的总厚度设定在20μm以上80μm以下的范围内。特别地,从弯曲白化性和耐候性的观点出发,更优选为30μm以上60μm以下。
另外,从不燃性和弯曲加工性的观点出发,对于氟树脂层5,比例(氟树脂层5的厚度/耐候性树脂层4的厚度)优选为0.05至1.0,更优选为0.05至0.8。
而且,本实施方案的不燃性装饰片材10使用于(例如)建筑内部装饰、隔墙、收纳家具等的表面装饰材料以及建筑半外观材料(即入口门、入口门框、窗框)和凸窗台等。对于该不燃性装饰片材10,通过在基材层1上设置耐候性树脂层4并且进一步层叠氟树脂层5,其成为具有耐候性、耐污染性和耐溶剂性的不燃性装饰片材10,从而解决了以下问题,即由于传统上在氯乙烯树脂上层叠丙烯酸树脂而得的装饰片材等的耐污染性、耐油性和耐溶剂性较低,因而容易粘附污垢,另外粘附的污垢不能用溶剂擦除;或者由于层叠了该氯乙烯树脂,因此在将不燃性装饰片材10废弃的情况下进行燃烧时,由于有生成二噁英的危险性,因此难以进行燃烧处理。
即,本实施方案的不燃性装饰片材10在具有耐候性、耐污染性和耐溶剂性的同时,也提高了耐弯曲白化性。
此外,上述基材层1被着色,并且在基材层1和上述耐候性树脂层4之间形成有图案样式层2。
另外,优选地,从耐候性树脂层4的上侧通过加热赋形加工等来赋予凹凸图案。
由此,可以成为同时具有可设计性和真实感的优异的不燃性装饰片材10。
更加地,优选将不燃性装饰片材的总厚度设定在200μm以下的范围内,并且将耐候性树脂层4和氟树脂层5的总厚度设定在20μm以上80μm以下的范围内。
由此,在将该不燃性装饰片材10贴合至选自铝、不锈钢、铜和钢板的金属板的状态下,在利用锥形量热计试验机的放热性试验中具有满足以下条件的不燃性:(1)加热开始后20分钟内的总放热量为8MJ/m2以下;(2)加热开始后20分钟内,最大放热速度持续10秒以上并且不超过200KW/m2;以及(3)加热开始后20分钟内,没有不利于防火的裂缝和孔洞,其中所述利用锥形量热计试验机的放热性试验依照基于日本建筑基准法第二条第9号及日本建筑基准法施行令第108条之2的防耐火试验方法和性能评价标准。
<金属装饰部件20>
如图1所示,金属装饰部件20通过以下方式而形成,即通过粘接剂层6而将金属制的基材7贴合到如上所述的不燃性装饰片材10上。
(粘接剂层6)
粘接剂层6为由粘接剂构成的片状的层。作为粘接剂,没有特别的限定,可以使用公知的粘接剂。例如,可以使用聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、醋酸乙烯酯树脂等热塑性树脂、热固性氨基甲酸酯树脂等固化性树脂。另外,也可以使用(例如)以异氰酸酯为固化剂的双液固化型氨基甲酸酯树脂或聚酯树脂等。
另外,作为粘接剂层6的粘接剂,可以使用反应型热熔粘接剂。反应型热熔粘接剂为这样的粘接剂,其不含溶剂,通过加热而熔融,其后通过冷却而固化。作为反应型热熔粘接剂,有(例如)氨基甲酸酯系反应型热熔粘接剂。氨基甲酸酯系反应型热熔粘接剂含有与水分反应的官能团(异氰酸酯基),在冷却固化后,与附着在不燃性装饰片材10或铝基材7上的水分反应,或者与通过它们而带来的水分反应,以使高分子化进行,从而可以提高粘接强度和抗蠕变性。
此外,优选将粘接剂层6中的反应型热熔粘接剂的质量(相对于单位面积的反应型热熔粘接剂的固体成分质量)设定为37g/m2以上46g/m2以下。由此,可以更加适当地提高粘接强度和抗蠕变性。
(金属制的基材7)
金属制的基材7为以金属作为主体的板状的部件。作为金属,没有特别的限制,可以使用公知的金属。例如,可以使用铝、铁、不锈钢、铜等。
在此,在使用反应型热熔粘接剂作为粘接剂层6的粘接剂的情况下,优选铝基材作为金属制的基材7。铝基材为由铝合金构成的部件。例如,可以使用铝型材和铝板。在铝基材上优选通过表面处理而依次形成阳极氧化膜和丙烯酸三聚氰胺系热固性树脂涂膜。
另外,如图4所示,对于金属制的基材7的表面,优选通过表面处理而形成阳极氧化膜51和涂膜层52。
对于形成阳极氧化膜51和涂膜层52的情况进行说明。需要说明的是,在以下的说明中,假定铝制的基材作为金属制的基材7来进行说明。此外,以铝装饰部件作为金属装饰部件20为例进行说明。然而,只要为可形成阳极氧化膜51的金属即可,可以适宜地选择使用。作为易于形成氧化膜的金属,可以例示出Al、Ta、Ti、Mg、Nb、Zn、Zr等,特别地优选Al。
对于基材7,对其表面进行阳极氧化处理,从而形成阳极氧化膜51。更加地,在其阳极氧化膜51上烘烤涂装涂膜树脂,从而形成涂膜层52。
作为涂膜树脂,可例示出丙烯酸系树脂、三聚氰胺系树脂、氟系树脂。涂膜树脂也可为将选自丙烯酸系树脂、三聚氰胺系树脂、氟系树脂中的两种以上混合而得的涂膜树脂。
不燃性装饰片材10通过粘接剂层6而贴附到基材7上,基材7上形成有该阳极氧化膜51及通过烘烤涂装而形成的涂膜层52。
此时,使用氨基甲酸酯树脂系粘接剂作为粘接剂层6。氨基甲酸酯树脂系粘接剂的固体成分质量优选为15.0g/m2以上26.4g/m2以下。
氨基甲酸酯树脂系粘接剂由(例如)以聚酯多元醇为主剂、并以异佛尔酮二异氰酸酯为固化剂的双液氨基甲酸酯树脂系粘接剂构成。
氨基甲酸酯树脂系粘接剂层6的厚度优选为(例如)0.5至2.5μm。
另外,基材7也可为如图5所示的复合板70。
复合板70具有作为芯材的混合树脂层7a、以及分别贴附到混合树脂层7a的两面的金属制的基材7b。
混合树脂层7a是由含有聚乙烯树脂和氢氧化铝的混合树脂构成的层。金属制的基材7b是由金属构成的板状的部件。作为金属,没有特别的限制,可以使用公知的金属。例如,可以使用铝、镀铝锌板(Galvalume)、不锈钢、钛。特别地,若考虑到减轻重量,则更优选铝或镀铝锌板。由此,能够使复合板70,即贴合到不燃性装饰片材10的部件重量轻,并且刚性高。
此外,在基材7为铝板的情况下,优选将铝板的厚度设定为0.5mm以上0.8mm以下。
(其它构成)
也可以在不燃性装饰片材10的表面上附加凹凸图案。凹凸图案的形成方法有(例如)热压花加工等。由此,可以提高金属装饰部件20的可设计性。
<铝装饰部件>
铝装饰部件通过以下方式来制造,即,将基材7由铝板构成的本实施方案的金属装饰部件20即铝装饰板从储存地取出,在至少加热弯曲部的同时,进行弯曲加工至所需的产品形状(立体形状),从而得到铝装饰部件。
加热温度(弯曲加工时弯曲部分的温度)为(例如)40℃以上70℃以下。加热温度也可以根据不燃性装饰片材10的树脂来进行设定。对于加热,可以在预加热之后再进行弯曲加工。弯曲时的温度可以设为上述加热温度。
铝装饰部件的产品形状没有特别的限制,表面形状的断面轮廓可以通过弯曲加工而制造成矩形、圆形、三角形形状等所需的形状。需要说明的是,已经确认,若弯曲部分的半径R为1R以上,则可以无问题地进行弯曲加工。
(本实施方案的效果)
根据本实施方案的发明具有以下效果。
(1)根据本实施方案的不燃性装饰片材10为具有不燃性的装饰片材,其中,在基材层1上依次层叠耐候性树脂层4及氟树脂层5,耐候性树脂层4由丙烯酸树脂与丙烯酸树脂系橡胶的混合物构成,其混合比例是丙烯酸树脂为40质量%以上70质量%以下、丙烯酸树脂系橡胶为30质量%以上60质量%以下,并且氟树脂层5与耐候性树脂层4的比例在10:90至40:60的范围内。
根据这样的构成,由于在基材层1上层叠了耐候性树脂层4和氟树脂层5,因此具有耐候性、耐污染性及耐溶剂性。另外,由于将耐候性树脂层4的丙烯酸树脂设定为40质量%以上70质量%以下、丙烯酸树脂系橡胶设定为30质量%以上60质量%以下、并且氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比设定在10:90至40:60的范围内,因此,可以使得不燃性、加工性及耐候性同时良好。由此,可以提供这样的不燃性装饰片材10,其在具有耐候性、耐污染性及耐溶剂性的同时,还同时使得不燃性、加工性及耐候性良好。
由于耐候性树脂层4由丙烯酸橡胶与该丙烯酸树脂的质量比被设定为30:70至60:40的混合物构成,因此,对于将上述不燃性装饰片材10和由金属构成的基板贴合而成的装饰板,在通过基于ISO5660-1的锥形量热燃烧试验来求得上述装饰板的相对于时间的总放热量以及相对于时间的放热速度时,可以确保满足以下条件的不燃性:(i)加热开始后20分钟内的总放热量为8MJ/m2以下;(ii)加热开始后20分钟内,最大放热速度持续10秒以上并且不超过200KW/m2;以及(iii)加热开始后20分钟内,没有贯通到背面的不利于防火的裂缝和孔洞。
(2)根据本实施方案的不燃性装饰片材10为具有不燃性的装饰片材,其中,在基材层1上依次层叠有图案样式层2、以及两层以上的透明热塑性树脂层4和5,透明热塑性树脂层的最外层5由氟树脂构成,透明热塑性树脂层的作为最外层5以外的层的内侧层4由丙烯酸树脂和丙烯酸树脂系橡胶的混合物构成,其混合比例是丙烯酸树脂为40质量%以上70质量%以下、丙烯酸树脂系橡胶为30质量%以上60质量%以下,透明热塑性树脂层的最外层5的厚度与其内侧层4的厚度之比在10:90至40:60的范围内,基材层1由聚烯烃系树脂构成,基材层1的厚度为30μm以上70μm以下,不燃性装饰片材10的总厚度为80μm以上130μm以下。
根据这样的构成,由于在基材层1上层叠了由丙烯酸树脂和丙烯酸树脂系橡胶的混合物构成的层(内侧层4)以及由氟树脂构成的层(最外层5),因此,具有耐候性、耐污染性、加工性及不燃性。此外,由于基材层1为聚烯烃系树脂,因此,在处置时可以防止二噁英的产生。由此,根据本实施方案,可以提供这样的不燃性装饰片材10,其具有耐候性、耐污染性、加工性及不燃性,并且在废弃时可以防止二噁英的产生。
另外,由于将内侧层4的丙烯酸树脂设定为40质量%以上70质量%以下、丙烯酸树脂系橡胶设定为30质量%以上60质量%以下、并且最外层5的厚度与内侧层4的厚度之比设定在10:90至40:60的范围内,因此,可以使得不燃性、加工性及耐候性同时良好。
(3)对于根据本实施方案的不燃性装饰片材10,构成氟树脂层5的氟树脂为聚偏二氟乙烯树脂,基材层1为混合有有机颜料和无机颜料中的至少任意一种而被着色的着色聚丙烯树脂。
根据这样的构成,通过使用聚偏二氟乙烯树脂,弯曲白化性、以及与内侧层4的密合性更加良好。
(4)通过将表层侧设为氟树脂层5,可以赋予不燃性装饰片材10以耐酸性、耐碱性、耐溶剂性、耐污染性等表面特性。
(5)粘接层3具有以下两层:由以聚酯系树脂为主链的氨基甲酸酯系粘接剂构成的粘接剂层3a、以及由以丙烯酸系树脂为主链的氨基甲酸酯系锚固剂构成的锚固层3b。
由于固化剂在粘接剂层3a及锚固层3b的内部引起交联反应,该固化剂由包含在粘接剂层3a及锚固层3b中的异氰酸酯化合物构成,因此基材层1和耐候性树脂层4之间的耐热密合性优异。
另外,锚固层3b也具有保护粘接剂层3a的作用。
根据以上效果,本实施方案的不燃性装饰片材10及装饰部件即使长时间暴露于户外也可以具有耐候性,并且可以具有良好的耐热性及不燃性。
(6)在将紫外线吸收剂添加到由以丙烯酸系树脂为主链的氨基甲酸酯系锚固剂构成的锚固层3b的情况下,获得以下效果,即可得到改善了紫外线遮蔽能力、除了耐热密合性之外耐候密合性也优异的不燃性装饰片材10。
(7)通过将构成基材7的聚丙烯树脂的有机固体成分质量设定为44g/m2以上67g/m2以下,提高了不燃性装饰片材10的不燃性。
(8)本实施方案的不燃性装饰片材10使用于(例如)建筑内部装饰、隔墙、收纳家具等的表面装饰材料以及建筑半外观材料(即入口门、入口门框、窗框)和凸窗台等。对于该不燃性装饰片材10,通过在基材层1上设置耐候性树脂层4并且进一步层叠由氟树脂层5构成的耐污染树脂层,使其成为具有耐候性、耐污染性和耐溶剂性的不燃性装饰片材10。本实施方案的不燃性装饰片材10具有解决了以下问题的效果,即由于传统上在氯乙烯树脂上层叠丙烯酸树脂而得的装饰片材等的耐污染性、耐油性和耐溶剂性较低,因而容易粘附污垢,另外粘附的污垢不能用溶剂擦除;或者由于层叠了该氯乙烯树脂,因此在将不燃性装饰片材10废弃的情况下进行燃烧时,由于有生成二噁英的危险性,因此难以进行燃烧处理。
即,本实施方案的不燃性装饰片材10在具有耐候性、耐污染性和耐溶剂性的同时,也提高了耐弯曲白化性。
此外,上述基材层1被着色,并且在基材层1和上述耐候性树脂层4之间形成有图案样式层2。另外,从耐候性树脂层4的上侧通过加热赋形加工等而赋予了凹凸图案。
由此,可以成为同时具有可设计性和真实感的优异的不燃性装饰片材10。
(9)更加地,优选将不燃性装饰片材10的总厚度设定在200μm以下的范围内,并且将由耐候性树脂层4和氟树脂层5构成的耐污染树脂层的总厚度设定在20μm以上80μm以下的范围内。
根据该构成,在将该不燃性装饰片材10贴合至选自铝、不锈钢、铜和钢板的金属板的状态下,在利用锥形量热计试验机的放热性试验中具有满足以下条件的不燃性:加热开始后20分钟内的总放热量为8MJ/m2以下;加热开始后20分钟内,最大放热速度持续10秒以上并且不超过200KW/m2;以及加热开始后20分钟内,没有不利于防火的裂缝和孔洞,其中所述利用锥形量热计试验机的放热性试验依照基于日本建筑基准法第二条第9号及日本建筑基准法施行令第108条之2的防耐火试验方法和性能评价标准。
(10)铝装饰部件通过以下方式来形成,即,经由粘接剂层6将不燃性装饰片材10贴合到铝基材7上,其中粘接剂层6由反应型热熔粘接剂形成。
根据该构成,可以提供这样的铝装饰部件,其中,粘接剂层6的粘接强度及抗蠕变性得以提高,不燃性装饰片材10和铝基材7之间的密合性优异。
(11)对于根据本实施方案的铝装饰部件,粘接剂层6中的反应型热熔粘接剂的质量为37g/m2以上46g/m2以下。
根据该构成,可以更加适当地提高粘接强度和抗蠕变性。
(12)在根据本实施方案的铝装饰部件中,不燃性装饰片材10通过在基材层1上依次层叠耐候性树脂层4及氟树脂层5而形成,其混合比例是丙烯酸树脂为40质量%以上70质量%以下、丙烯酸树脂系橡胶为30质量%以上60质量%以下,氟树脂层5与耐候性树脂层4的比例在10:90至40:60的范围内,由此具有不燃性。
根据该构成,由于在基材层1上层叠了耐候性树脂层4和氟树脂层5,因此具有耐候性、耐污染性及耐溶剂性。另外,由于将耐候性树脂层4的丙烯酸树脂设定为40质量%以上70质量%以下、丙烯酸树脂系橡胶设定为30质量%以上60质量%以下、并且将氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比设定在10:90至40:60的范围内,因此,可以使得不燃性、加工性及耐候性同时良好。由此,可以提供这样的铝装饰部件,其在具有耐候性、耐污染性及耐溶剂性的同时,还使得不燃性、加工性及耐候性同时良好。
(13)通过烘烤涂装而在于铝等金属制的基材7表面上形成的阳极氧化膜51上形成丙烯酸树脂等的涂膜树脂,提高了涂膜层52的密合性,并且也提高了不燃性装饰片材10与金属制的基材7之间的密合性。其结果是,可以提供耐久性优异的金属装饰部件。
(14)涂膜树脂为丙烯酸系树脂、三聚氰胺系树脂及氟系树脂中的任一种或者其两种以上的混合树脂。
由此,可以更加可靠地提高涂膜层52的密合性。
(15)在不燃性装饰片材10为下述不燃性装饰片材10的情况下,可以提供具有满足以下条件的不燃性的不燃性装饰片材10的金属装饰部件,该不燃性由依据ISO 5660-1的锥形量热燃烧试验来确定,在上述不燃性装饰片材10中,在热塑性树脂制的基材层1的一个表面侧上依次形成有1个或2个以上的耐候性树脂层4及氟树脂层5,上述耐候性树脂层4含有丙烯酸橡胶和丙烯酸树脂,该丙烯酸橡胶与该丙烯酸树脂的质量比为30:70至60:40。
(16)根据本实施方案的装饰部件20具有在基材层1的一个表面侧上依次层叠耐候性树脂层4和氟树脂层5而得的不燃性装饰片材10,构成该不燃性装饰片材10的基材层1的另一表面侧被贴合到复合板70,该复合板70通过金属制的基材7b夹着含有聚乙烯树脂和氢氧化铝的混合树脂层7a而得,耐候性树脂层4由丙烯酸树脂和丙烯酸树脂系橡胶的混合物构成,其混合比例是丙烯酸树脂为40质量%以上70质量%以下、丙烯酸树脂系橡胶为30质量%以上60质量%以下,氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度的比例在10:90至40:60的范围内。
根据这样的构成,由于在基材层1上层叠了耐候性树脂层4和氟树脂层5,因此具有耐候性、耐污染性及耐溶剂性。另外,由于将耐候性树脂层4的丙烯酸树脂设定为40质量%以上70质量%以下、丙烯酸树脂系橡胶设定为30质量%以上60质量%以下、并且氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比设定在10:90至40:60的范围内,因此,可以使得不燃性、加工性及耐候性同时良好。由此,可以提供这样的装饰部件20,其在具有耐候性、耐污染性及耐溶剂性的同时,还使得不燃性、加工性及耐候性同时良好。
另外,由于使用了通过金属制的基材7b夹着含有聚乙烯树脂和氢氧化铝的混合树脂层7a而得的复合板70,因此可以变得重量轻且刚性高。
(17)通过由热塑性树脂构成的基材层1的厚度为50μm以上75μm以下,消光片材层40由含有丙烯酸橡胶和丙烯酸树脂的热塑性丙烯酸系树脂构成,该丙烯酸橡胶与丙烯酸树脂的质量比为30:70至60:40,并且上述消光片材层40的厚度为20μm以上55μm以下,从而使得不燃性装饰片材及装饰部件被赋予了依据ISO 5660-1的不燃性。
依据ISO 5660-1的不燃性表示这样的不燃性,即,对于将上述不燃性装饰片材和由选自铝、铁、不锈钢和铜的金属构成的基板贴合而成的不燃装饰板,在通过锥形量热燃烧试验来求得上述不燃装饰板的相对于时间的总放热量以及相对于时间的放热速度时,满足以下条件:(i)加热开始后20分钟内的总放热量为8MJ/m2以下;(ii)加热开始后20分钟内,最大放热速度持续10秒以上并且不超过200KW/m2;并且(iii)加热开始后20分钟内,没有贯通到背面的不利于防火的裂缝和孔洞。
(18)在消光片材层40的表面上形成压花。作为消光剂,其由热变形温度(JIS K7207)比构成消光片材层40的热塑性丙烯酸系树脂高、优选高8℃以上的丙烯酸系交联粒子构成。
由此,可提供使用了这样的高级感的透明消光丙烯酸系树脂片材的不燃性装饰片材,该透明消光丙烯酸系树脂片材即使形成压花也同时具有透明感或深度感和表面消光感。
另外,如上所述,对于本实施方案的不燃性装饰片材,通过使用添加有消光剂的透明消光片材层40,其中该消光剂由热变形温度比作为基体树脂的热塑性丙烯酸系树脂更高的有机交联粒子构成,即使在使用中暴露于高温气氛中也难以出现消光感的变化(光泽的提高),并且,即使从该透明消光片材层40的表面进行诸如纹理导管槽状等的压花,也不会因该压花加工时的热而使上述消光剂的消光效果消失,从而可以在表面上保持良好的消光感,由此,可以容易地得到这样的不燃性装饰片材,其同时具有由压花带来的立体设计感以及由消光表面带来的稳定的高级设计感。
(19)不燃性装饰片材在最外层具有氟树脂层。氟树脂优选为聚偏二氟乙烯树脂。
由此,即使在户外也可得到进一步的耐候性。
(20)丙烯酸系交联粒子也可以为含有丙烯酸羟烷基酯和/或甲基丙烯酸羟烷基酯作为共聚组分的甲基丙烯酸甲酯系交联粒子。
由此,提高了丙烯酸系交联粒子以及由丙烯酸橡胶和丙烯酸树脂构成的丙烯酸树脂层之间的相容性。
如上所述,对于本实施方案的不燃性装饰片材,通过使用配合有热变形温度较高的有机交联粒子作为消光剂的丙烯酸系透明消光片材层40,从而具有以下显著的效果,即,透明度较高,透明感或深度感优异,并且耐热性高,即使在(例如)60℃以上的高温气氛中,或者即使在表面进行压花加工,表面光泽也不会显著地提高,并且可以保持具有稳定的消光感的高级的外观可设计性,与此同时,还具有依据ISO 5660-1的不燃性。
(21)铝板的厚度为0.5mm以上0.8mm以下。在该厚度范围内,容易在确保预定的强度的同时进行弯曲加工。
在此,若厚度小于0.5mm,则由于基板的强度变得过低从而可能不能确保不燃性。另一方面,若厚度超过0.8mm,则在弯曲时,所贴附的不燃性装饰片材10可能不能跟随着弯曲。
(22)透明热塑性树脂层的最外层5由聚偏二氟乙烯树脂构成。
如此地,通过使最外层5为氟树脂(聚偏二氟乙烯树脂),可以提高不燃性。
另外,通过在最外层5使用聚偏二氟乙烯树脂,与该内侧层4的丙烯酸树脂(聚甲基丙烯酸甲酯树脂)的密合性良好,可以提供耐候性、耐酸性、耐碱性、耐溶剂性和耐污染性提高的作为金属装饰部件20的铝装饰板。
(23)将内侧层4设为聚甲基丙烯酸甲酯树脂和聚甲基丙烯酸甲酯树脂系橡胶的混合物,将其混合比例设为聚甲基丙烯酸甲酯树脂为40质量%以上70质量%以下,聚甲基丙烯酸甲酯树脂系橡胶为30质量%以上60质量%以下。更加地,将透明热塑性树脂层的总厚度设为20μm以上80μm以下。
由此,如后所述,可以提高耐弯曲白化性。
即,可以抑制弯曲部分的白化现象,因此,可以在加工为立体形状之前的平板等板状的状态下存储作为金属装饰部件20的铝装饰板,从而使得库存负担减轻。
(24)将透明热塑性树脂层的最外层5与其内侧层4的厚度之比设在10:90至40:60的范围内。
由此,可以更可靠地使不燃性优异。
例如,在依据ISO 5660-1的利用锥形量热燃烧试验机的放热性试验中,可以可靠地确保满足以下条件的不燃性:(1)加热开始后20分钟内的总放热量为8MJ/m2以下;(2)加热开始后20分钟内,最大放热速度持续10秒以上并且不超过200KW/m2;(3)加热开始后20分钟内,没有不利于防火的裂缝和孔洞。
(25)对于根据本实施方案的金属装饰部件20,其通过将根据本实施方案的不燃性装饰片材10贴合到金属制的基材7而成。
根据这样的构成,可以提供这样的金属装饰部件,其在具有耐候性、耐污染性及耐溶剂性的同时,还使得不燃性、加工性及耐候性同时良好。
(26)对于根据本实施方案的金属装饰部件20,其在不燃性装饰片材表面具有凹凸图案。根据这样的构成,可以提高金属装饰部件20的可设计性。
(27)对于根据本实施方案的金属装饰部件20,其通过将根据本实施方案的不燃性装饰片材10贴合到作为金属制的基材7的金属板而成。
根据这样的构成,可以提供这样的金属装饰部件20,其在具有耐候性、耐污染性及耐溶剂性的同时,还使得不燃性、加工性及耐候性同时良好。
(28)在根据本实施方案的金属装饰部件20中,金属制的基材7为铝板或镀铝锌板板。
根据这样的构成,可以使金属装饰部件20变得更轻。
(29)对于由铝装饰板构成的金属装饰部件20,至少加热弯曲部分而进行弯曲加工。
通过加热弯曲,提高了所贴附的不燃性装饰片材10对于弯曲的追随性,加工时的耐弯曲白化性提高。
如此,为了减少基材库存,不使用挤出的铝成型品,而是使用厚度为0.5至0.8mm的铝板作为基材,在贴合由膜构成的不燃性装饰片材10之后,通过成形为所需的形状,从而可以对应于各种形状。另外,为了提高丙烯酸膜的加工性,通过将丙烯酸树脂和丙烯酸树脂系橡胶的混合物作为丙烯酸膜的构成材料,从而可以同时具有耐候性和加工性,即使在贴合到铝板之后,也可以通过在加热的同时进行弯曲加工来抑制白化。
实施例
以下将对基于本发明的实施例进行说明。
<第1实施例>
<实施例1>
在实施例1中,使用着色聚丙烯树脂来设置基材层1。基材层1的厚度为70μm。在对基材层1的表面和背面分别进行电晕放电处理后,采用氨基甲酸酯系印刷油墨并通过凹版印刷从而在基材层1的表面上印刷木纹图案,由此设置了图案样式层2。其后,采用背面底漆层用涂布液并通过凹版印刷从而在基材层1的背面上设置背面底漆层。背面底漆层用涂布液的组成如下:100质量份的双液固化型聚酯氨基甲酸酯(聚酯多元醇与多异氰酸酯以100:5(质量比)的比例进行混合)以及20质量份的稀释溶剂(乙酸乙酯与甲基异丁基酮以1:1(质量比)的比例混合而得的混合溶剂)。背面底漆层的厚度为1μm。
接着,通过T模而将聚偏二氟乙烯树脂和耐候性树脂层形成用混合物熔融并挤出,从而设置由氟树脂层5和耐候性树脂层4构成的层叠体。耐候性树脂层形成用混合物的组成如下:20质量份的丙烯酸树脂(构成单元:甲基丙烯酸甲酯、PMMA系树脂)以及80质量份的丙烯酸橡胶(“SA-FW001(商品名)”,Kuraray公司制,甲基丙烯酸树脂,构成单元:甲基丙烯酸甲酯,粒子状,平均粒径:100nm,PMMA系树脂橡胶)。对于耐候性树脂层4,丙烯酸树脂(PMMA系树脂)与丙烯酸树脂系橡胶(PMMA系树脂橡胶)的质量比为40:60。对于上述层叠体,氟树脂层5的厚度为5μm,耐候性树脂层4的厚度为45μm,总厚度为50μm,氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比为10:90。
随后,在图案样式层2之上涂布由以聚酯系树脂为主链的双液固化性氨基甲酸酯系粘接剂构成的涂液,从而形成透明粘接层3(干燥状态下的厚度为6μm),然后通过干式层压法来层叠上述形成的层叠体从而设置了不燃性装饰片材10。其后,通过双液固化性氨基甲酸酯系粘接剂(干燥状态下的涂布量为25g/m2)在不燃性装饰片材10上形成粘接剂层6,然后通过粘接剂层6来贴合金属制的基材7,从而得到了作为金属装饰部件的金属装饰板。使用铝板作为金属制的基材7。金属制的基材7的厚度为1mm。
<实施例2>
将氟树脂层5的厚度调整为20μm,耐候性树脂层4的厚度调整为30μm,也就是说,将氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比调整为40:60。除了上述以外,通过与实施例1相同的方式,制作了实施例2的不燃性装饰片材10。
<实施例3>
将耐候性树脂层4中的丙烯酸树脂与丙烯酸树脂系橡胶的质量比调整为70:30。除了上述以外,通过与实施例1相同的方式,制作了实施例3的不燃性装饰片材10。
<实施例4>
将氟树脂层5的厚度调整为20μm,耐候性树脂层4的厚度调整为30μm,也就是说,将氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比调整为40:60。除了上述以外,通过与实施例3相同的方式,制作了实施例4的不燃性装饰片材10。
<比较例1>
将氟树脂层5的厚度调整为10μm,耐候性树脂层4的厚度调整为40μm,也就是说,将氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比调整为20:80。另外,将耐候性树脂层4中的丙烯酸树脂与丙烯酸树脂系橡胶的质量比调整为20:80。除了上述以外,通过与实施例1相同的方式,制作了比较例1的装饰片材。
<比较例2>
将耐候性树脂层4中的丙烯酸树脂与丙烯酸树脂系橡胶的质量比调整为80:20。除了上述以外,通过与比较例1相同的方式,制作了比较例2的装饰片材。
<比较例3>
将氟树脂层5的厚度调整为2μm,耐候性树脂层4的厚度调整为48μm,也就是说,将氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比调整为4:96。另外,将耐候性树脂层4中的丙烯酸树脂与丙烯酸树脂系橡胶的质量比调整为50:50。除了上述以外,通过与实施例1相同的方式,制作了比较例3的装饰片材。
<比较例4>
将氟树脂层5的厚度调整为25μm,耐候性树脂层4的厚度调整为25μm,也就是说,将氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比调整为50:50。除了上述以外,通过与比较例3相同的方式,制作了比较例4的装饰片材。
(评价判定)
对于上述的各实施例及各比较例的装饰片材,进行以下的评价。
(不燃性)
如下所述地评价不燃性。
依据ISO5660-1、并且按照基于日本建筑基准法第二条第9号及日本建筑基准法施行令第108条之2的防耐火试验方法和性能评价标准,利用锥形量热计试验机来进行放热性试验。然后,若加热开始后20分钟内的总放热量(MJ/m2)为8MJ/m2以下,加热开始后20分钟内的最大放热速度持续10秒以上且不超过200KW/m2,则评价为合格“○”。然而,也评价基材的裂缝,也将基材中没有裂缝或孔洞的情况作为条件。
(包装适当性(ラッピング適正)(加工性))
如下所述地评价包装适当性,即加工性。
进行包装加工(轮廓加工)。然后,将在刚刚包装加工后没有出现由不燃性装饰片材的应力所造成的片材剥离的情况评价为合格“○”。
(耐候性)
如下所述地评价耐候性。
使用METAL WEATHER,如下所述地评价耐候性。
在进行20小时的下述条件的照射模式后,以下述条件的结露模式进行4小时的结露状态,将此设为一个周期(24小时),并进行312小时。
·照射模式:照度为65mW/cm2(通过Ushio制的Unimeter UIT-101来测定),BP温度为53℃,湿度为50%,照射20小时。
·结露模式:30℃,98%,4小时(在结露模式的前后进行30秒的喷头喷洒)。
在上述条件下进行312小时的试验后,通过目视来确认外观的褪色程度及剥离情况。然后,将没有显著变色褪色或剥离的情况评价为合格“○”。
评价结果示出于表1、表2中。
[表1]
[表2]
从表1、表2可见,如实施例1至实施例4所表示的那样,若丙烯酸树脂为40质量%以上70质量%以下,丙烯酸树脂系橡胶为30质量%以上60质量%以下,氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比在10:90至40:60的范围内,即在满足本发明的范围的情况下,不燃性、加工性及耐候性均良好。在此,对于实施例1,在本发明的范围内进行调整并实施,即,使丙烯酸树脂为40质量%以上70质量%以下,丙烯酸树脂系橡胶为30质量%以上60质量%以下,氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比为10:90至40:60的范围内,得到了与实施例1至4相同的效果。
需要说明的是,如比较例1所表示的那样,在丙烯酸树脂小于40质量%(下限值)、丙烯酸树脂系橡胶大于60质量%(上限值)的情况下,耐候性变为不合格“×”。另外,如比较例2所表示的那样,在丙烯酸树脂大于70质量%(上限值)、丙烯酸树脂系橡胶小于30质量%(下限值)的情况下,加工性变为不合格“×”。相对于此,如实施例1至4所表示的那样,在耐候性树脂层4的丙烯酸树脂为40质量%以上70质量%以下、丙烯酸树脂系橡胶为30质量%以上60质量%以下的情况下,可以使耐候性及加工性均良好。
此外,如比较例3所表示的那样,在氟树脂层5与耐候性树脂层4的比例在10:90至40:60的范围之外的情况(4:96)下,不燃性变为不合格“×”。另外,如比较例4所表示的那样,在氟树脂层5与耐候性树脂层4的比例在10:90至40:60的范围之外的情况(50:50)下,加工性变为不合格“×”。相对于此,如实施例1至4所表示的那样,在使氟树脂层5与耐候性树脂层4的比例在10:90至40:60的范围内的情况下,可以使不燃性及加工性均良好。
<第2实施例>
<实施例1>
在实施例1中,使用作为聚烯烃系树脂的着色聚丙烯树脂来设置基材层1。基材层1的厚度为70μm。在对基材层1的表面和背面分别进行电晕放电处理后,采用氨基甲酸酯系印刷油墨并通过凹版印刷从而在基材层1的表面上印刷木纹图案,由此设置了图案样式层2。其后,采用背面底漆层用涂布液并通过凹版印刷从而在基材层1的背面上设置背面底漆层。背面底漆层用涂布液的组成如下:100质量份的双液固化型聚酯氨基甲酸酯(聚酯多元醇与多异氰酸酯以100:5(质量比)的比例进行混合)以及20质量份的稀释溶剂(乙酸乙酯与甲基异丁基酮以1:1(质量比)的比例混合而得的混合溶剂)。背面底漆层的厚度为1μm。
接着,通过T模将聚偏二氟乙烯树脂和内侧层形成用混合物熔融并挤出,从而设置由最外层5和内侧层4构成的层叠体。内侧层形成用混合物的组成如下:20质量份的丙烯酸树脂(构成单元:甲基丙烯酸甲酯、PMMA系树脂)以及80质量份的丙烯酸橡胶(“SA-FW001(商品名)”,Kuraray公司制,甲基丙烯酸树脂,构成单元:甲基丙烯酸甲酯,粒子状,平均粒径:100nm,PMMA系树脂橡胶)。对于内侧层4,丙烯酸树脂(PMMA系树脂)与丙烯酸树脂系橡胶(PMMA系树脂橡胶)的质量比为40:60。对于上述层叠体,最外层5的厚度为5μm,内侧层4的厚度为45μm,总厚度为50μm,最外层5的厚度与内侧层4的厚度之比为10:90。不燃性装饰片材10的总厚度为120μm。
随后,在图案样式层2之上涂布热密封剂(丙烯酸树脂:聚酯树脂:氯乙酸乙烯酯=1:1:1,配合异氰酸酯系固化剂),从而形成透明粘接层3(干燥状态下的厚度为1μm),叠加上述所形成的层叠体,并在膜表面温度为120℃的条件下进行热层叠,进一步在片材表面温度为120℃的条件下在上述层叠体上进行纹理导管槽状图案的压花,从而设置了不燃性装饰片材10。其后,通过双液固化性氨基甲酸酯系粘接剂(干燥状态下的涂布量为25g/m2)在不燃性装饰片材10上形成粘接剂层6,然后通过粘接剂层6来贴合作为金属制的基材7的金属板,从而得到了金属装饰部件。使用铝板作为金属板。金属板的厚度为1mm。
<实施例2>
将最外层5的厚度调整为20μm,内侧层4的厚度调整为30μm,也就是说,将最外层5的厚度与内侧层4的厚度之比调整为40:60。除了上述以外,通过与实施例1相同的方式,制作了实施例2的不燃性装饰片材10。
<实施例3>
将内侧层4中的丙烯酸树脂与丙烯酸树脂系橡胶的质量比调整为70:30。除了上述以外,通过与实施例1相同的方式,制作了实施例3的不燃性装饰片材10。
<实施例4>
将最外层5的厚度调整为20μm,内侧层4的厚度调整为30μm,也就是说,将最外层5的厚度与内侧层4的厚度之比调整为40:60。除了上述以外,通过与实施例3相同的方式,制作了实施例4的不燃性装饰片材10。
<实施例5>
将基材层1的厚度调整为30μm。除了上述以外,通过与实施例1相同的方式,制作了实施例5的不燃性装饰片材10。
<比较例1>
将基材层1的厚度调整为90μm。除了上述以外,通过与实施例1相同的方式,制作了比较例1的装饰片材。
<比较例2>
将基材层1的厚度调整为20μm。除了上述以外,通过与实施例1相同的方式,制作了比较例2的装饰片材。
<比较例3>
通过着色聚乙烯树脂形成基材层1。除了上述以外,通过与实施例1相同的方式,制作了比较例3的装饰片材。
<比较例4>
将最外层5的厚度调整为10μm,内侧层4的厚度调整为40μm,也就是说,将最外层5的厚度与内侧层4的厚度之比调整为20:80。另外,将内侧层4中的丙烯酸树脂与丙烯酸树脂系橡胶的质量比调整为20:80。除了上述以外,通过与实施例1相同的方式,制作了比较例4的装饰片材。
<比较例5>
将内侧层4中的丙烯酸树脂与丙烯酸树脂系橡胶的质量比调整为80:20。除了上述以外,通过与比较例4相同的方式,制作了比较例5的装饰片材。
<比较例6>
将最外层5的厚度调整为2μm,内侧层4的厚度调整为48μm,也就是说,将最外层5的厚度与内侧层4的厚度之比调整为4:96。另外,将内侧层4中的丙烯酸树脂与丙烯酸树脂系橡胶的质量比调整为50:50。除了上述以外,通过与实施例1相同的方式,制作了比较例6的装饰片材。
<比较例7>
将最外层5的厚度调整为25μm,内侧层4的厚度调整为25μm,也就是说,将最外层5的厚度与内侧层4的厚度之比调整为50:50。除了上述以外,通过与比较例6相同的方式,制作了比较例7的装饰片材。
(评价判定)
对于上述的各实施例及各比较例的装饰片材,进行以下的评价。
(不燃性)
如下所述地评价不燃性。
依据ISO5660-1、并且按照基于日本建筑基准法第二条第9号及日本建筑基准法施行令第108条之2的防耐火试验方法和性能评价标准,利用锥形量热计试验机来进行放热性试验。然后,若加热开始后20分钟内的总放热量(MJ/m2)为8MJ/m2以下,加热开始后20分钟内的最大放热速度持续10秒以上且不超过200KW/m2,则评价为合格“○”。然而,也评价基材的裂缝,也将基材中没有裂缝或孔洞的情况作为条件。
(包装适当性(加工性))
如下所述地评价包装适当性,即加工性。
进行包装加工(轮廓加工)。然后,将在刚刚包装加工后没有出现由不燃性装饰片材10的应力所造成的片材剥离的情况评价为合格“○”。
(耐候性)
如下所述地评价耐候性。
使用METAL WEATHER,如下所述地评价耐候性。
在进行20小时的下述条件的照射模式后,以下述条件的结露模式进行4小时的结露状态,将此设为一个周期(24小时),并进行312小时。
·照射模式:照度为65mW/cm2(通过Ushio制的Unimeter UIT-101来测定),BP温度为53℃,湿度为50%,照射20小时。
·结露模式:30℃,98%,4小时(在结露模式的前后进行30秒的喷头喷洒)。
在上述条件下进行312小时的试验后,通过目视来确认外观的褪色程度及剥离情况。然后,将没有显著变色褪色或剥离的情况评价为合格“○”。
评价结果示出于表3至表5中。
[表3]
[表4]
[表5]
从表3至表5可见,如实施例1至实施例5所表示的那样,若丙烯酸树脂为40质量%以上70质量%以下,丙烯酸树脂系橡胶为30质量%以上60质量%以下,最外层5的厚度与内侧层4的厚度之比在10:90至40:60的范围内,此外,基材层1的厚度为30μm以上70μm以下,不燃性装饰片材10的总厚度为80μm以上130μm以下,即在满足本发明的范围的情况下,不燃性、包装适当性(加工性)及耐候性均良好。在此,对于实施例1,在本发明的范围内进行调整并实施,即,使丙烯酸树脂为40质量%以上70质量%以下,使丙烯酸树脂系橡胶为30质量%以上60质量%以下,使氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比在10:90至40:60的范围内,使基材层1的厚度为30μm以上70μm以下,使不燃性装饰片材的总厚度为80μm以上130μm以下,得到了与实施例1至5相同的效果。
需要说明的是,如比较例1所表示的那样,在基材层1的厚度大于70μm(上限值)、不燃性装饰片材的总厚度大于140μm(上限值)的情况下,不燃性变为不合格“×”。另外,如比较例2所表示的那样,在基材层1的厚度小于30μm(下限值)、不燃性装饰片材10的总厚度小于70μm(下限值)的情况下,包装适当性(加工性)变为不合格“×”。此外,如比较例3所表示的那样,在基材层1的厚度小于30μm(下限值)、不燃性装饰片材的总厚度小于70μm(下限值)的情况下,包装适当性(加工性)变为不合格“×”。
此外,如比较例4所表示的那样,在丙烯酸树脂小于40质量%(下限值)、丙烯酸树脂系橡胶大于60质量%(上限值)的情况下,耐候性变为不合格“×”。另外,如比较例5所表示的那样,在丙烯酸树脂大于70质量%(上限值)、丙烯酸树脂系橡胶小于30质量%(下限值)的情况下,加工性变为不合格“×”。此外,如比较例6所表示的那样,在最外层5的厚度与内侧层4的厚度之比在10:90至40:60的范围之外的情况(4:96)下,不燃性变为不合格“×”。另外,如比较例7所表示的那样,在最外层5的厚度与内侧层4的厚度之比在10:90至40:60的范围之外的情况(50:50)下,加工性变为不合格“×”。
<第3实施例>
<实施例1>
作为基材层1,制备了由着色聚丙烯树脂构成的有机固体成分总质量为60.4g/m2的树脂片材(厚度:70μm)。
在对该基材层1的表面和背面进行电晕放电处理后,采用氨基甲酸酯系印刷油墨并通过凹版印刷从而在表面上形成木纹图案,得到了图案样式层(厚度:2μm)。
另一方面,采用下述组成的背面底漆层用涂布液并通过凹版印刷从而在基材层1的背面上形成了背面底漆层(厚度:1μm)。
接着,通过T模将聚偏二氟乙烯树脂(氟树脂)和丙烯酸树脂层形成用混合物熔融并挤出,从而形成了由氟树脂层5和耐候性树脂层4构成的层叠体(氟树脂层5的厚度为5μm,耐候性树脂层4的厚度为45μm)。
进而,在层叠体中的丙烯酸树脂这一侧上,通过凹版印刷从而形成含有三嗪系紫外线吸收剂(5质量份)并以丙烯酸系树脂为主链的氨基甲酸酯系锚固层3b(厚度:1.5μm)。(以下称为“层叠体A”。)
在上述图案样式层之上,涂布由以聚酯系树脂为主链的双液固化性氨基甲酸酯系粘接剂构成的涂液从而形成了粘接剂层3a(干燥状态下的厚度:6μm),然后通过干式层压法在粘接剂层3a上层叠该层叠体A,从而得到了不燃性装饰片材10。
(背面底漆层用涂布液)
背面底漆层用涂布液如下所述。
双液固化型聚酯氨基甲酸酯(聚酯多元醇与多异氰酸酯以100:5(质量比)的比例进行混合):100质量份
稀释溶剂(乙酸乙酯与甲基异丁基酮以1:1(质量比)的比例混合而得的混合溶剂):20质量份
(丙烯酸树脂层形成用混合物)
丙烯酸树脂层形成用混合物的组成如下所述。
丙烯酸树脂(构成单元:甲基丙烯酸甲酯):45质量份
丙烯酸橡胶(“SA-FW001(商品名)”,Kuraray公司制,甲基丙烯酸树脂,构成单元:甲基丙烯酸甲酯,粒子状,平均粒径:100nm):55质量份
<比较例1>
除了使由着色聚丙烯树脂构成的树脂片材的有机固体成分总质量为77.6g/m2(厚度:90μm)以外,通过与实施例1同样地方式得到了装饰片材。
<比较例2>
除了使由着色聚丙烯树脂构成的树脂片材的有机固体成分总质量为40.0g/m2(厚度:50μm)以外,通过与实施例1同样地方式得到了装饰片材。
<比较例3>
除了在不添加紫外线吸收剂到氨基甲酸酯系锚固层3b的情况下形成了氨基甲酸酯系锚固层3b以外,通过与实施例1同样地方式得到了装饰片材。
<比较例4>
除了不形成氨基甲酸酯系锚固层3b以外,通过与实施例1同样地方式得到了装饰片材。
<比较例5>
除了不形成氨基甲酸酯系粘接剂以外,通过与实施例1同样地方式得到了装饰片材。
<比较例6>
作为基材层,制备了由着色聚丙烯树脂(厚度:70μm)构成的树脂片材。
在对该基材层的表面和背面进行电晕放电处理后,采用氨基甲酸酯系印刷油墨并通过凹版印刷从而在表面上形成木纹图案,得到了图案样式层(厚度:2μm)。
另一方面,采用下述组成的背面底漆层用涂布液并通过凹版印刷从而在基材层的背面形成了背面底漆层(厚度:1μm)。
接着,通过T模将聚偏二氟乙烯树脂(氟树脂)和丙烯酸树脂层形成用混合物熔融并挤出,从而形成了由氟树脂层和耐候性树脂层构成的层叠体(氟树脂层5的厚度为5μm,耐候性树脂层4的厚度为45μm)。(以下称为“层叠体B”。)
在上述图案样式层之上,涂布由丙烯酸-氯乙酸乙烯酯-聚酯系树脂构成的单液涂液从而形成了粘接剂层(干燥状态下的厚度:1.5μm),然后通过热层叠法在粘接剂层上层叠该层叠体B,从而得到装饰片材。
(背面底漆层用涂布液)
使用如下所述的背面底漆层用涂布液。
双液固化型聚酯氨基甲酸酯(聚酯多元醇与多异氰酸酯以100:5(质量比)的比例进行混合):100质量份
稀释溶剂(乙酸乙酯与甲基异丁基酮以1:1(质量比)的比例混合而得的混合溶剂):20质量份
(丙烯酸树脂层形成用混合物)
使用如下所述的丙烯酸树脂层形成用混合物。
丙烯酸树脂(构成单元:甲基丙烯酸甲酯):45质量份
丙烯酸橡胶(“SA-FW001(商品名)”,Kuraray公司制,甲基丙烯酸树脂,构成单元:甲基丙烯酸甲酯,粒子状,平均粒径:100nm):55质量份
<评价判定方法>
对于实施例和比较例,进行以下的评价判定。
(不燃性评价)
将依据ISO5660-1的加热开始后20分钟内的总放热量(MJ/m2)为8MJ/m2以下、加热开始后20分钟内的最大放热速度持续10秒以上并且不超过200KW/m2的情况评价为合格“○”。然而,也评价基材7的裂缝,也将基材中没有裂缝或孔洞的情况作为条件。
(耐水耐热密合性)
将片材在80℃的温水中浸渍48小时并干燥后,在表面上进行交叉切割,压接Cellotape(注册商标)。然后将其强力剥除,并确认是否存在剥离。
(耐候密合性)
使用Metal Weather,如下所述地评价耐候密合性。
在进行20小时的下述条件的照射模式后,以下述条件的结露模式进行4小时的结露状态,将此设为一个周期,并进行1512小时,然后在表面上进行交叉切割,压接Cellotape(注册商标)。然后将其强力剥除,并确认是否存在剥离。
·照射模式:照度为65mW/cm2(通过Ushio制的Unimeter UIT-101来测定),BP温度为53℃,湿度为50%,照射20小时。
·结露模式:30℃,98%,4小时,在结露模式的前后进行30秒的喷头喷洒。
<耐候褪色性>
使用上述Metal Weather,在与上述相同的条件下进行1512小时的处理后,通过目视来确认外观的褪色程度及剥离情况。
然后,将没有显著变色褪色或剥离的情况评价为合格。
评价结果示出于表6中。
[表6]
从表6可知,若将耐候性树脂层4中的丙烯酸橡胶和该丙烯酸树脂的质量比设定为30:70至60:40,则不燃性变得良好。进一步可知,即使在基材7中使用聚丙烯树脂,若通过将其有机固体成分质量设为44g/m2以上67g/m2以下,则不燃性也可靠地变得良好。
在此,已经确认,即使在将构成基材7的聚丙烯树脂的有机固体成分质量设为44g/m2及67g/m2的情况下,其评价也与实施例1相同。
另外,可知:通过以下方式,即,基于本发明而使粘接层3为粘接层3和锚固层3b,在锚固层3b中添加紫外线吸收剂,并且,使基材7由聚丙烯树脂构成且将其有机固体成分质量设为44g/m2以上67g/m2以下,从而使得耐水耐热密合性、耐候密合性及耐候褪色性均良好。
另一方面,在未将紫外线吸收剂添加到氨基甲酸酯系锚固层3b的比较例3的情况下,耐候褪色性变得不合格。
此外,在未在粘接层3上形成氨基甲酸酯系锚固层3b的比较例4的情况下,耐候密合性和耐候褪色性变得不合格。
<第4实施例>
<实施例1>
(不燃性装饰片材10)
作为基材层1,制备了由着色聚丙烯树脂构成的厚度为70μm的树脂片材。在对该基材层1的表面和背面进行电晕放电处理后,采用氨基甲酸酯系印刷油墨并通过凹版印刷从而在表面上形成木纹图案,得到了图案样式层2(厚度:2μm)。
另一方面,采用下述组成的背面底漆层用涂布液并通过凹版印刷从而在基材层1的背面上形成了背面底漆层(厚度:1μm)。
接着,通过T模将聚偏二氟乙烯树脂(氟树脂)和耐候性树脂层形成用混合物熔融并挤出,从而形成了由氟树脂层5和PMMA树脂和PMMA系树脂橡胶以质量比计为40:60的耐候性树脂层4(此外,添加有0.5wt%的苯并***系紫外线吸收剂:チヌビン326)构成的层叠体(氟树脂层5的厚度为5μm,耐候性树脂层4的厚度为15μm,总厚度为20μm)。
在上述图案样式层2之上,涂布由以聚酯系树脂为主链的双液固化性氨基甲酸酯系粘接剂构成的涂液从而形成了粘接剂层(干燥状态下的厚度:6μm),然后通过干式层压法在该粘接剂层上层叠上述的层叠体,从而得到了不燃性装饰片材10。
(背面底漆层用涂布液)
上述的背面底漆层用涂布液的组成如下所述。
双液固化型聚酯氨基甲酸酯(聚酯多元醇与多异氰酸酯以100:5(质量比)的比例进行混合):100质量份
稀释溶剂(乙酸乙酯与甲基异丁基酮以1:1(质量比)的比例混合而得的混合溶剂):20质量份
(耐候性树脂层形成用混合物)
上述的耐候性树脂层形成用混合物的组成如下所述。
丙烯酸树脂(构成单元:甲基丙烯酸甲酯):20质量份
丙烯酸橡胶(“SA-FW001(商品名)”,Kuraray公司制,甲基丙烯酸树脂,构成单元:甲基丙烯酸甲酯,粒子状,平均粒径:100nm):80质量份
(金属装饰部件)
通过双液固化性氨基甲酸酯系粘接剂(干燥状态下的涂布量为25g/m2)将不燃性装饰片材10贴合到厚度为1mm的铝板上,从而制作了金属装饰部件20。
<实施例2>
除了将氟树脂层5的部分变更为乙烯-乙烯醇树脂的层以外,通过与实施例1同样地方式得到了金属装饰部件20。
<实施例3>
除了使耐候性树脂层4中的PMMA树脂与PMMA系树脂橡胶的质量比为70:30以外,通过与实施例1同样地方式得到了金属装饰部件20。
<实施例4>
除了将氟树脂层5的部分变更为乙烯-乙烯醇树脂的层以外,通过与实施例3同样地方式得到了金属装饰部件20。
<实施例5>
除了使氟树脂和丙烯酸树脂的层叠体的厚度为80μm(氟树脂层5的厚度为5μm,耐候性树脂层4的厚度为75μm)以外,通过与实施例1同样地方式得到了金属装饰部件20。
<比较例1>
除了使耐候性树脂层4中的PMMA树脂与PMMA系树脂橡胶的质量比为20:80以外,通过与实施例1同样地方式得到了金属装饰部件。
<比较例2>
除了使耐候性树脂层4中的PMMA树脂与PMMA系树脂橡胶的质量比为80:20以外,通过与实施例1同样地方式得到了金属装饰部件。
<比较例3>
除了使氟树脂和丙烯酸树脂的层叠体的厚度为15μm(氟树脂层5的厚度为5μm,耐候性树脂层4的厚度为10μm)以外,通过与实施例1同样地方式得到了金属装饰部件。
<比较例4>
除了使氟树脂和丙烯酸树脂的层叠体的厚度为90μm(氟树脂层5的厚度为5μm,耐候性树脂层4的厚度为85μm)以外,通过与实施例1同样地方式得到了金属装饰部件。
<比较例5>
除了未在耐候性树脂层4中添加紫外线吸收剂以外,通过与实施例1同样地方式得到了金属装饰部件。
(评价判定方法)
(不燃性评价)
依据ISO5660-1、并且按照基于日本建筑基准法第二条第9号及日本建筑基准法施行令第108条之2的防耐火试验方法和性能评价标准,利用锥形量热计试验机来进行放热性试验。
然后,若加热开始后20分钟内的总放热量(MJ/m2)为8MJ/m2以下,加热开始后20分钟内的最大放热速度持续10秒以上且不超过200KW/m2,则评价为合格“○”。然而,也将基材中没有裂缝或孔洞的情况作为条件。
(耐候性)
如下所述地评价耐候性。
使用METAL WEATHER,如下所述地实施耐候性的试验。
在进行20小时的下述条件的照射模式后,以下述条件的结露模式进行4小时的结露状态,将此设为一个周期(24小时),并进行312小时。
·照射模式:照度为65mW/cm2(通过Ushio制的Unimeter UIT-101来测定),BP温度为53℃,湿度为50%,照射20小时。
·结露模式:30℃,98%,4小时(在结露模式的前后进行30秒的喷头喷洒)。
在上述条件下进行312小时的试验后,通过目视来确认外观的褪色程度及剥离情况。
然后,将没有显著变色褪色或剥离的情况评价为合格“○”。
<耐污染性>
在装饰板表面上采用黑色魔术笔画出1厘米宽的线,用脱脂棉浸渍乙醇,然后擦除黑色魔术笔线。在擦除后,将表面上没有出现显著外观变化的情况作为合格“○”。
<包装适当性评价>
进行包装加工,将在刚刚包装加工后没有出现由不燃性装饰片材10的应力所造成的片材剥离的情况作为合格。
评价结果示出于表7和表8中。
[表7]
[表8]
从表7和表8可知,对于适当使用本发明范围内的不燃性装饰片材的装饰部件,其同时具有良好的不燃性、耐候性、耐污染性和包装适当性。
另一方面,如比较例1和2所述,若耐候性树脂层4中的PMMA树脂与PMMA系树脂橡胶的质量比在本发明所限定的范围之外,则其耐候性或包装适当性均低于实施例的不燃性装饰片材。
从比较例3可以看出,若耐候性树脂层4和耐污染树脂层(氟树脂层5)的总厚度小于本发明所限定的范围,则在耐候性方面会有不利。相反地,如比较例4所述,若耐候性树脂层4和耐污染树脂层(氟树脂层5)的总厚度大于本发明所限定的范围,则变得不能确保所期望的不燃性。
另外,从比较例5可以看出,通过含有紫外线吸收剂,使得耐候性提高。
<第5实施例>
<实施例1>
在实施例1中,使用着色聚丙烯树脂来设置基材层1。基材层1的厚度为70μm。在对基材层1的两面进行电晕放电处理后,采用氨基甲酸酯系印刷油墨并通过凹版印刷从而在基材层1的表面上印刷木纹图案,由此设置了图案样式层2。
接着,通过T模将聚偏二氟乙烯树脂和耐候性树脂层形成用混合物熔融并挤出,从而设置由氟树脂层5和耐候性树脂层4构成的层叠体。耐候性树脂层形成用混合物的组成如下:20质量份的丙烯酸树脂(构成单元:甲基丙烯酸甲酯)以及80质量份的丙烯酸橡胶(“SA-FW001(商品名)”,Kuraray公司制,甲基丙烯酸树脂,构成单元:甲基丙烯酸甲酯,粒子状,平均粒径:100nm)。对于耐候性树脂层4,丙烯酸树脂与丙烯酸树脂系橡胶的质量比为40:60。对于上述层叠体,氟树脂层5的厚度为5μm,耐候性树脂层的厚度为45μm,总厚度为50μm,氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比为10:90。
随后,在图案样式层2之上涂布热密封剂(丙烯酸树脂:聚酯树脂:氯乙酸乙烯酯系树脂=1:1:1),从而形成透明粘接层3(干燥状态下的厚度为1.5μm),在其上叠加上述层叠体,并在膜表面温度为120℃的条件下进行热层叠。然后,在片材表面温度为120℃的条件下对上述层叠体进行无光面(梨地調)的压花。接着,在基材层1的背面上涂布添加有二氧化硅粉末的氨基甲酸酯系底漆剂来形成背面底漆层从而得到了不燃性装饰片材10。
背面底漆层的厚度为1μm(干燥后的膜厚)。随后,在基材层1的背面上涂布反应型热熔粘接剂(日立化成(株)制,ハイボンYR117-1)来形成粘接剂层6,然后通过粘接剂层6而贴合到作为基材7的铝基材上,从而得到了作为金属装饰部件的铝装饰部件。粘接剂层6中的反应型热熔粘接剂的质量为40g/m2
<实施例2>
将氟树脂层5的厚度调整为20μm,耐候性树脂层4的厚度调整为30μm,也就是说,将氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比调整为40:60。除了上述以外,通过与实施例1相同的方式,制作了实施例2的铝装饰部件。
<实施例3>
将耐候性树脂层4中的丙烯酸树脂和丙烯酸树脂系橡胶的质量比调整为70:30。除了上述以外,通过与实施例1相同的方式,制作了实施例3的铝装饰部件。
<实施例4>
将氟树脂层5的厚度调整为20μm,耐候性树脂层4的厚度调整为30μm,也就是说,将氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比调整为40:60。除了上述以外,通过与实施例3相同的方式,制作了实施例4的铝装饰部件。
<比较例1>
将粘接剂层6的热熔粘接剂的质量调整为20g/m2。除了上述以外,通过与实施例1相同的方式,制作了比较例1的铝装饰部件。
<比较例2>
将粘接剂层6的热熔粘接剂的质量调整为55g/m2。除了上述以外,通过与实施例1相同的方式,制作了比较例2的铝装饰部件。
<比较例3>
使用溶剂型双液氨基甲酸乙酯粘接剂(No-Tape工业公司制:主剂“No5211”,固化剂“U-5”,混合比100:5)作为粘接剂层6的粘接剂。另外,调整粘接剂的质量为25g/m2。除了上述以外,通过与实施例1相同的方式,制作了比较例3的铝装饰部件。
<比较例4>
将氟树脂层5的厚度调整为10μm,耐候性树脂层4的厚度调整为40μm,也就是说,将氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比调整为20:80。另外,将耐候性树脂层4中的丙烯酸树脂和丙烯酸树脂系橡胶的质量比调整为20:80。除了上述以外,通过与实施例1相同的方式,制作了比较例4的铝装饰部件。
<比较例5>
将耐候性树脂层4中的丙烯酸树脂和丙烯酸树脂系橡胶的质量比调整为80:20。除了上述以外,通过与比较例4相同的方式,制作了比较例5的铝装饰部件。
<比较例6>
将氟树脂层5的厚度调整为2μm,耐候性树脂层4的厚度调整为48μm,也就是说,将氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比调整为4:96。另外,将耐候性树脂层4中的丙烯酸树脂和丙烯酸树脂系橡胶的质量比调整为50:50。除了上述以外,通过与实施例1相同的方式,制作了比较例6的铝装饰部件。
<比较例7>
将氟树脂层5的厚度调整为25μm,耐候性树脂层4的厚度调整为25μm,也就是说,将氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比调整为50:50。除了上述以外,通过与比较例6相同的方式,制作了比较例7的铝装饰部件。
(评价判定)
对于上述的各实施例及各比较例的铝装饰部件,进行以下的评价。
(不燃性)
如下所述地评价不燃性。
依据ISO5660-1、并且按照基于日本建筑基准法第二条第9号及日本建筑基准法施行令第108条之2的防耐火试验方法和性能评价标准,利用锥形量热计试验机来进行放热性试验。然后,若加热开始后20分钟内的总放热量(MJ/m2)为8MJ/m2以下,加热开始后20分钟内的最大放热速度持续10秒以上且不超过200KW/m2,则评价为合格“○”。然而,也评价基材的裂缝,也将基材中没有裂缝或孔洞的情况作为条件。
(密合性)
如下所述地评价密合性。
·180°方向常态密合强度试验
将不燃性装饰片材10的端部从铝基板7人工剥离1英寸宽,并将其弯曲到180度方向,在常温下通过拉伸试验机来施加拉伸载荷,并测定剥离时的载荷。拉伸速度为200mm/分钟。
·90°方向常态密合强度试验
将不燃性装饰片材10的端部从铝基板7人工剥离1英寸宽,并将其弯曲到90度方向,在常温下通过拉伸试验机来施加拉伸载荷,并测定剥离时的载荷。拉伸速度为200mm/分钟。
·90°方向耐热耐湿蠕变试验
将不燃性装饰片材10的端部从铝基板7人工剥离1英寸宽,在40℃和90%的环境下,在90°方向上对其施加500g的载荷并持续9天,测定所剥离的长度。
然后,在180°方向常态密合强度为50N/英寸以上、90°方向常态密合强度为30N/英寸以上、90°方向耐热耐湿蠕变为10mm以下的情况下评价为合格“○”。
(包装适当性(加工性))
如下所述地评价包装适当性,即加工性。
进行包装加工(轮廓加工)。然后,将在刚刚包装加工后没有出现由不燃性装饰片材10的应力所造成的片材剥离的情况评价为合格“○”。
(耐候性)
如下所述地评价耐候性。
使用METAL WEATHER,如下所述地评价耐候性。
在进行20小时的下述条件的照射模式后,以下述条件的结露模式进行4小时的结露状态,将此设为一个周期(24小时),并进行312小时。
·照射模式:照度为65mW/cm2(通过Ushio制的Unimeter UIT-101来测定),BP温度为53℃,湿度为50%,照射20小时。
·结露模式:30℃,98%,4小时(在结露模式的前后进行30秒的喷头喷洒)。
在上述条件下进行312小时的试验后,通过目视来确认外观的褪色程度及剥离情况。然后,将没有显著变色褪色或剥离的情况评价为合格“○”。
评价结果示出于表9、表10、表11中。
[表9]
从表9可见,如实施例1所表示的那样,若在通过热熔粘接剂来形成粘接剂层6的同时,使粘接剂层6中的反应型热熔粘接剂的质量为37g/m2以上46g/m2以下,即在满足本发明的范围的情况下,不燃性及密合性均良好。另外,对于实施例1,在本发明的范围内进行调整并实施,即,使粘接剂层6中的反应型热熔粘接剂的质量为37g/m2以上46g/m2以下,得到了与实施例1相同的效果。
需要说明的是,如比较例1所表示的那样,在反应型热熔粘接剂的质量小于37g/m2(下限值)的情况下,密合性变为不合格“×”。此外,如比较例2所表示的那样,在质量大于46g/m2(上限值)的情况下,不燃性变为不合格“×”。此外,如比较例3所表示的那样,在粘接剂层6不是反应型热熔粘接剂、并且其质量小于37g/m2的情况下,密合性变为不合格“×”。
[表10]
[表11]
从表10、表11可见,如实施例1至实施例4所表示的那样,若丙烯酸树脂为40质量%以上70质量%以下,丙烯酸树脂系橡胶为30质量%以上60质量%以下,氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比在10:90至40:60的范围内,即在满足本发明的范围的情况下,不燃性、加工性及耐候性均良好。在此,对于实施例1,在本发明的范围内进行调整并实施,即,使丙烯酸树脂为40质量%以上70质量%以下,使丙烯酸树脂系橡胶为30质量%以上60质量%以下,使氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比在10:90至40:60的范围内,得到了与实施例1至4相同的效果。
需要说明的是,如比较例4所表示的那样,在丙烯酸树脂小于40质量%(下限值)、丙烯酸树脂系橡胶大于60质量%(上限值)的情况下,耐候性变为不合格“×”。另外,如比较例5所表示的那样,在丙烯酸树脂大于70质量%(上限值)、丙烯酸树脂系橡胶小于30质量%(下限值)的情况下,加工性变为不合格“×”。与此相对地,如实施例1至4所表示的那样,在使耐候性树脂层4中的丙烯酸树脂为40质量%以上70质量%以下、丙烯酸树脂系橡胶为30质量%以上60质量%以下的情况下,可以使耐候性及加工性均良好。
另外,如比较例6所表示的那样,在氟树脂层5和耐候性树脂层4的比例在10:90至40:60的范围之外的情况(4:96)下,不燃性变为不合格“×”。此外,如比较例7所表示的那样,在氟树脂层5和耐候性树脂层4的比例在10:90至40:60的范围之外的情况(50:50)下,加工性变为不合格“×”。与此相对地,如实施例1至4所表示的那样,在使氟树脂层5和耐候性树脂层4的比例在10:90至40:60的范围内的情况下,可以使不燃性及加工性均良好。
<第6实施例>
<实施例1>
在由铝合金板构成的金属制的基材7上,形成厚度为10μm的阳极氧化膜51。在该阳极氧化膜51上,以质量成为10g/m2的方式进行丙烯酸树脂的烘烤涂装,从而得到了铝型材。
然后,通过粘接剂层6而将下述构成的不燃性装饰片材10贴附到铝型材,从而得到了铝装饰部件。
作为粘接剂层6,使用No-Tape工业公司制的聚氨酯系双液型粘接剂(主剂“No5211”,固化剂“U-5”,混合比100:5),以25g/m2(干重)的涂布量直接涂布到不燃性装饰片材10的基材7的背面上,并将其贴合到上述铝型材。
(不燃性装饰片材10)
通过T模而将聚偏二氟乙烯树脂(氟树脂)和丙烯酸树脂层形成用混合物熔融并挤出,从而形成了由氟树脂层5和耐候性树脂层4构成的层叠体(氟树脂层5的厚度为5μm,耐候性树脂层4的厚度为45μm)。
另外,在由热塑性树脂构成的厚度为70μm的基材层1的表面上,采用氨基甲酸酯系印刷油墨印刷形成了木纹图案的图案样式层2。
通过以干燥后的厚度成为1.5μm的方式在图案样式层2上涂布热密封剂(丙烯酸树脂/氯乙酸乙烯酯/聚酯=1/1/1),从而形成了热密封剂层,进一步地将上述层叠体重叠到热密封剂层上,并在120℃的膜表面温度的条件下进行热层压。
进一步地,在片材表面温度为120℃的条件下对层叠体的表面进行纹理导管槽状图案的压花。另外,最后在基材层1的背面上,以干燥后的膜厚成为1μm的方式涂布添加有二氧化硅粉末的氨基甲酸酯系底漆剂来形成背面底漆层,从而制作了本实施例1的不燃性装饰片材10。
在此,丙烯酸树脂层形成用混合物的组成如下。
丙烯酸树脂(构成单元:甲基丙烯酸甲酯):45质量份
丙烯酸橡胶(“SA-FW001(商品名)”,Kuraray公司制,甲基丙烯酸树脂,构成单元:甲基丙烯酸甲酯,粒子状,平均粒径:100nm):55质量份
<比较例1>
除了以粘接剂层6的涂布量成为13g/m2的方式进行涂布以外,通过与实施例1同样地方式得到了铝装饰部件。
<比较例2>
除了以粘接剂层6的涂布量成为30g/m2的方式进行涂布以外,通过与实施例1同样地方式得到了铝装饰部件。
<比较例3>
除了实施例1的铝基材上的丙烯酸系涂膜为通过电沉积涂布而得的以外,通过与实施例1同样地方式得到了铝装饰部件。
(评价判定)
对于上述的实施例及各比较例的铝装饰部件,进行以下的评价。
(不燃性评价)
依据ISO5660-1、并且按照基于日本建筑基准法第二条第9号及日本建筑基准法施行令第108条之2的防耐火试验方法和性能评价标准,利用锥形量热计试验机来进行放热性试验。
然后,若加热开始后20分钟内的总放热量(MJ/m2)为8MJ/m2以下,加热开始后20分钟内的最大放热速度持续10秒以上且不超过200KW/m2,则评价为合格“○”。然而,也将基材7中没有裂缝或孔洞的情况作为条件。
<不燃性装饰片材密合性>
进行以下的2个试验作为密合性的试验。
(常态密合强度试验)
将不燃性装饰片材10的端部从铝型材人工剥离,并将其弯曲到180度方向,在常温下通过拉伸试验机并以200mm/分钟的拉伸速度来施加拉伸载荷,测定剥离时的载荷。
(耐湿密合强度试验)
将铝装饰部件在40℃和90%的恒温恒湿槽中放置192小时。接着,从恒温恒湿槽中取出铝装饰部件,并在常温下干燥1周。
然后,将不燃性装饰片材10的端部从铝型材人工剥离,并将其弯曲到180度方向,在常温下通过拉伸试验机并以200mm/分钟的拉伸速度来施加拉伸载荷,测定剥离时的载荷。
评价结果示出于表12中。
[表12]
从表12可知,作为不燃性装饰片材10,通过在热塑性树脂制的基材层1的一个表面侧上依次形成1个或2个以上的耐候性树脂层4及氟树脂层5,上述耐候性树脂层4含有丙烯酸橡胶及丙烯酸树脂,使该丙烯酸橡胶和该丙烯酸树脂的质量比为30:70至60:40,使氨基甲酸酯树脂系粘接剂的固体成分质量为13.0g/m2以上25.0g/m2以下,可使不燃性评价良好(参见实施例1及比较例1、3)。另一方面,如比较例2那样地,在氨基甲酸酯树脂系粘接剂的固体成分质量大于本发明的范围的情况下,不燃性评价不合格。
需要说明的是,在实施例1的条件中,即使在将氨基甲酸酯树脂系粘接剂的固体成分质量变更为26.4g/m2以下并进行评价的情况下,也获得了与实施例1相同的评价。
更加地,在将涂膜树脂烘烤涂装在阳极氧化膜51上从而形成涂膜层52、并进一步地通过氨基甲酸酯树脂系粘接剂层6将不燃性装饰片材10贴合到涂膜层52上的情况下,可知不燃性装饰片材10的密合性得以提高(参见实施例1及比较例3)。
此时,如比较例1那样地,即使通过烘烤涂装而形成了涂膜层52,但是在氨基甲酸酯树脂系粘接剂的固体成分质量较少的情况下,不燃性装饰片材的密合性也降低。然而,即使在这种情况下,相比于比较例3,不燃性装饰片材的密合性也有所提高,在比较例3中,未通过烘烤涂装来形成涂膜层52并且氨基甲酸酯树脂系粘接剂的固体成分质量小于比较例1。
因此,可知,为了确保预定以上的不燃性及不燃性装饰片材的密合性,以下是优选的,即,通过烘烤涂装来形成涂膜层52,使丙烯酸橡胶和该丙烯酸树脂的质量比为30:70至60:40并且使氨基甲酸酯树脂系粘接剂的固体成分质量为15.0g/m2以上26.4g/m2以下。
<第7实施例>
<实施例1>
在实施例1中,使用着色聚丙烯树脂来设置基材层1。基材层1的厚度为70μm。在对基材层1的表面和背面分别进行电晕放电处理后,采用氨基甲酸酯系印刷油墨并通过凹版印刷从而在基材层1的表面上印刷木纹图案,由此设置了图案样式层2。其后,采用背面底漆层用涂布液并通过凹版印刷从而在基材层1的背面上设置背面底漆层。背面底漆层用涂布液的组成如下:100质量份的双液固化型聚酯氨基甲酸酯(聚酯多元醇与多异氰酸酯以100:5(质量比)的比例进行混合)以及20质量份的稀释溶剂(乙酸乙酯与甲基异丁基酮以1:1(质量比)的比例混合而得的混合溶剂)。背面底漆层的厚度为1μm。
接着,通过T模将聚偏二氟乙烯树脂和耐候性树脂层形成用混合物熔融并挤出,从而设置由氟树脂层5和耐候性树脂层4构成的层叠体。耐候性树脂层形成用混合物的组成如下:20质量份的丙烯酸树脂(构成单元:甲基丙烯酸甲酯、PMMA系树脂)以及80质量份的丙烯酸橡胶(“SA-FW001(商品名)”,Kuraray公司制,甲基丙烯酸树脂,构成单元:甲基丙烯酸甲酯,粒子状,平均粒径:100nm,PMMA系树脂橡胶)。对于耐候性树脂层4,丙烯酸树脂(PMMA系树脂)与丙烯酸树脂系橡胶(PMMA系树脂橡胶)的质量比为40:60。对于上述层叠体,氟树脂层5的厚度为5μm,耐候性树脂层4的厚度为45μm,总厚度为50μm,氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比为10:90。
随后,在图案样式层2上涂布由以聚酯系树脂为主链的双液固化性氨基甲酸酯系粘接剂构成的涂液,从而形成透明粘接层3(干燥状态下的厚度为6μm),然后通过干式层压法来层叠上述形成的层叠体,设置了不燃性装饰片材10。其后,通过双液固化性氨基甲酸酯系粘接剂(干燥状态下的涂布量为25g/m2)在不燃性装饰片材10上形成粘接剂层6,然后通过粘接剂层6贴合复合板70,得到了装饰部件20。复合板70的混合树脂层7a(芯材)的厚度为3mm。使用铝作为金属制的基材7b的材料。金属制的基材7的厚度为0.5mm。
<实施例2>
将氟树脂层5的厚度调整为20μm,耐候性树脂层4的厚度调整为30μm,也就是说,将氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比调整为40:60。除了上述以外,通过与实施例1相同的方式,制作了实施例2的不燃性装饰片材10。
<实施例3>
将耐候性树脂层4中的丙烯酸树脂与丙烯酸树脂系橡胶的质量比调整为70:30。除了上述以外,通过与实施例1相同的方式,制作了实施例3的不燃性装饰片材10。
<实施例4>
将氟树脂层5的厚度调整为20μm,耐候性树脂层4的厚度调整为30μm,也就是说,将氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比调整为40:60。除了上述以外,通过与实施例3相同的方式,制作了实施例4的不燃性装饰片材10。
<比较例1>
将氟树脂层5的厚度调整为10μm,耐候性树脂层4的厚度调整为40μm,也就是说,将氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比调整为20:80。另外,将耐候性树脂层4中的丙烯酸树脂与丙烯酸树脂系橡胶的质量比调整为20:80。除了上述以外,通过与实施例1相同的方式,制作了比较例1的装饰片材。
<比较例2>
将耐候性树脂层4中的丙烯酸树脂与丙烯酸树脂系橡胶的质量比调整为80:20。除了上述以外,通过与比较例1相同的方式,制作了比较例2的装饰片材。
<比较例3>
将氟树脂层5的厚度调整为2μm,耐候性树脂层4的厚度调整为48μm,也就是说,将氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比调整为4:96。另外,将耐候性树脂层4中的丙烯酸树脂与丙烯酸树脂系橡胶的质量比调整为50:50。除了上述以外,通过与实施例1相同的方式,制作了比较例3的装饰片材。
<比较例4>
将氟树脂层5的厚度调整为25μm,耐候性树脂层4的厚度调整为25μm,也就是说,将氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比调整为50:50。除了上述以外,通过与比较例3相同的方式,制作了比较例4的装饰片材。
(评价判定)
对于上述的各实施例及各比较例的装饰片材,进行以下的评价。
(不燃性)
如下所述地评价不燃性。
依据ISO5660-1、并且按照基于日本建筑基准法第二条第9号及日本建筑基准法施行令第108条之2的防耐火试验方法和性能评价标准,利用锥形量热计试验机来进行放热性试验。然后,若加热开始后20分钟内的总放热量(MJ/m2)为8MJ/m2以下,加热开始后20分钟内的最大放热速度持续10秒以上且不超过200KW/m2,则评价为合格“○”。然而,也评价基材的裂缝,也将基材中没有裂缝或孔洞的情况作为条件。
(包装适当性(加工性))
如下所述地评价包装适当性,即加工性。
进行包装加工(轮廓加工)。然后,将在刚刚包装加工后没有出现由不燃性装饰片材10的应力所造成的片材剥离的情况评价为合格“○”。
(耐候性)
如下所述地评价耐候性。
使用METAL WEATHER,如下所述地评价耐候性。
在进行20小时的下述条件的照射模式后,以下述条件的结露模式进行4小时的结露状态,将此设为一个周期(24小时),并进行312小时。
·照射模式:照度为65mW/cm2(通过Ushio制的Unimeter UIT-101来测定),BP温度为53℃,湿度为50%,照射20小时。
·结露模式:30℃,98%,4小时(在结露模式的前后进行30秒的喷头喷洒)。
在上述条件下进行312小时的试验后,通过目视来确认外观的褪色程度及剥离情况。然后,将没有显著变色褪色或剥离的情况评价为合格“○”。
评价结果示出于表13、表14中。
[表13]
[表14]
从表13、表14中可知,如实施例1至实施例4所表示的那样,若丙烯酸树脂为40质量%以上70质量%以下,丙烯酸树脂系橡胶为30质量%以上60质量%以下,氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比在10:90至40:60的范围内,即在满足本发明的范围的情况下,不燃性、加工性及耐候性均良好。在此,对于实施例1,在本发明的范围内进行调整并实施,即,使丙烯酸树脂为40质量%以上70质量%以下,使丙烯酸树脂系橡胶为30质量%以上60质量%以下,使氟树脂层5的厚度与耐候性树脂层4的厚度之比在10:90至40:60的范围内,得到了与实施例1至4相同的效果。
需要说明的是,如比较例1所表示的那样,在丙烯酸树脂小于40质量%(下限值)、丙烯酸树脂系橡胶大于60质量%(上限值)的情况下,耐候性变为不合格“×”。另外,如比较例2所表示的那样,在丙烯酸树脂大于70质量%(上限值)、丙烯酸树脂系橡胶小于30质量%(下限值)的情况下,加工性变为不合格“×”。相对于此,如实施例1至4所表示的那样,在耐候性树脂层4的丙烯酸树脂为40质量%以上70质量%以下、丙烯酸树脂系橡胶为30质量%以上60质量%以下的情况下,可以使耐候性及加工性均良好。
此外,如比较例3所表示的那样,在氟树脂层5与耐候性树脂层4的比例在10:90至40:60的范围之外的情况(4:96)下,不燃性变为不合格“×”。另外,如比较例4所表示的那样,在氟树脂层5与耐候性树脂层4的比例在10:90至40:60的范围之外的情况(50:50)下,加工性变为不合格“×”。相对于此,如实施例1至4所表示的那样,在使氟树脂层5与耐候性树脂层4的比例在10:90至40:60的范围内的情况下,可以使不燃性及加工性均良好。
<第8实施例>
<实施例1>
采用着色聚丙烯树脂作为着色热塑性树脂,从而制备了厚度为70μm的树脂片材作为基材层1。
在对该基材层1的表面和背面进行电晕放电处理后,采用氨基甲酸酯系印刷油墨并通过凹版印刷从而在表面上形成木纹图案,得到了图案样式层2(厚度:2μm)。
另一方面,使用下述组成的背面底漆层用涂布液并通过凹版印刷从而在基材层1的背面上形成了背面底漆层(厚度:1μm)。
接着,通过T模将聚偏二氟乙烯树脂(氟树脂层)和丙烯酸树脂层形成用混合物熔融并挤出,从而形成了由氟树脂层(最外层5)和PMMA树脂和PMMA系树脂橡胶以质量比计为40/60的丙烯酸树脂层(内侧层4)构成的层叠体(氟树脂层厚度为2μm,丙烯酸树脂层厚度为18μm,总厚度为20μm)。该层叠体为2层的透明热塑性树脂层。
进一步地,在图案样式层2之上,涂布由以聚酯系树脂为主链的双液固化性氨基甲酸酯系粘接剂构成的涂液从而形成了粘接剂层3(干燥状态下的厚度:6μm),然后通过干式层压法将上述的层叠体层叠在该粘接剂层上,从而得到了该不燃性装饰片材10。
(背面底漆层用涂布液)
背面底漆层用涂布液的组成如下。
双液固化型聚酯氨基甲酸酯(聚酯多元醇与多异氰酸酯以100:5(质量比)的比例进行混合):100质量份
稀释溶剂(乙酸乙酯与甲基异丁基酮以1:1(质量比)的比例混合而得的混合溶剂):20质量份
(丙烯酸树脂层形成用混合物)
丙烯酸树脂层形成用混合物的组成如下。
丙烯酸树脂(构成单元:甲基丙烯酸甲酯):20质量份
丙烯酸橡胶(“SA-FW001(商品名)”,Kuraray公司制,甲基丙烯酸树脂,构成单元:甲基丙烯酸甲酯,粒子状,平均粒径:100nm):80质量份
(铝装饰板)
通过双液固化性氨基甲酸酯系粘接剂(干燥状态下的涂布量为25g/m2)将该不燃性装饰片材10贴合到厚度为0.5mm的铝板上,从而制作了作为金属装饰部件的铝装饰板。
<实施例2>
除了使氟树脂层和丙烯酸树脂层的总厚度为80μm(氟树脂层厚度为8μm,丙烯酸树脂层厚度为72μm)以外,通过与实施例1同样地方式得到了铝装饰板。
<实施例3>
除了使丙烯酸树脂层中的PMMA树脂和PMMA系树脂橡胶的质量比为70:30以外,通过与实施例2同样地方式得到了铝装饰板。
<实施例4>
除了使铝板的厚度为0.8mm以外,通过与实施例2同样地方式得到了铝装饰板。
<比较例1>
除了使丙烯酸树脂层中的PMMA树脂和PMMA系树脂橡胶的质量比为20:80以外,通过与实施例2同样地方式得到了铝装饰板。
<比较例2>
除了使丙烯酸树脂层中的PMMA树脂和PMMA系树脂橡胶的质量比为90:10以外,通过与实施例2同样地方式得到了铝装饰板。
<比较例3>
除了使由氟树脂层和丙烯酸树脂层构成的层叠体的总厚度为10μm(氟树脂层厚度为1μm,丙烯酸树脂层厚度为9μm)以外,通过与实施例3同样地方式得到了铝装饰板。
<比较例4>
除了使由氟树脂层和丙烯酸树脂层构成的层叠体的总厚度为100μm(氟树脂层厚度为10μm,丙烯酸树脂层厚度为90μm)以外,通过与实施例3同样地方式得到了铝装饰板。
<比较例5>
除了使铝板的厚度为1mm以外,通过与实施例1同样地方式得到了铝装饰板。
<比较例6>
除了使铝板的厚度为0.4mm以外,通过与实施例1同样地方式得到了铝装饰板。
<比较例7>
除了将由氟树脂层和丙烯酸树脂层构成的层叠体变为单层丙烯酸树脂层并将厚度设为80μ之外,通过与实施例1同样地方式得到了铝装饰板。
(评价判定)
对于上述的各实施例及各比较例的铝装饰板,进行以下的评价。
(不燃性评价)
依据ISO5660-1、并且按照基于日本建筑基准法第二条第9号及日本建筑基准法施行令第108条之2的防耐火试验方法和性能评价标准,利用锥形量热计试验机来进行放热性试验。
然后,若加热开始后20分钟内的总放热量(MJ/m2)为8MJ/m2以下,加热开始后20分钟内的最大放热速度持续10秒以上且不超过200KW/m2,则评价为合格“○”。然而,也将基材中没有裂缝或孔洞的情况作为条件。
(弯曲加工试验)
如下所述地评价弯曲加工性。
即,进行以下的试验:在23℃±2℃的环境下,使用2R夹具将作为对象的铝装饰板弯曲成90°角。
然后,将在弯曲部分没有裂纹的情况评价为合格“○”。
(耐候性)
如下所述地评价耐候性。
使用METAL WEATHER,如下所述地评价耐候性。
在进行20小时的下述条件的照射模式后,以下述条件的结露模式进行4小时的结露状态,将此设为一个周期(24小时),并进行312小时。
·照射模式:照度为65mW/cm2(通过Ushio制的Unimeter UIT-101来测定),BP温度为53℃,湿度为50%,照射20小时。
·结露模式:30℃,98%,4小时(在结露模式的前后进行30秒的喷头喷洒)。
在上述条件下进行312小时的试验后,通过目视来确认外观的褪色程度及剥离情况。
然后,将没有显著变色褪色或剥离的情况评价为合格“○”。
<耐溶剂性>
如下所述地进行耐溶剂性的评价。
用甲基乙基酮浸泡脱脂棉,然后用脱脂棉将装饰板的表面往复擦拭20次。
然后,将表面上没有溶胀或溶解的情况评价为合格“○”。
评价结果示出于表15和表16中。
[表15]
[表16]
从表15及表16中可知,若透明热塑性树脂层的最外层5由聚偏二氟乙烯树脂构成,透明热塑性树脂层的内侧层4由聚甲基丙烯酸甲酯树脂和聚甲基丙烯酸甲酯树脂系橡胶的混合物构成,其混合比例是聚甲基丙烯酸甲酯树脂为40质量%以上70质量%以下,聚甲基丙烯酸甲酯树脂系橡胶为30质量%以上60质量%以下,且透明热塑性树脂层的总厚度为20μm以上80μm以下,即,在满足本发明范围的实施例1至实施例4中,耐不燃性、耐候性及耐溶剂性均良好。
进一步地,可知,通过在满足上述构成的同时使得铝板的厚度在0.5mm至0.8mm的范围内,弯曲加工性能也良好。
需要说明的是,对于比较例6,虽然其弯曲加工性合格,但是由于铝板的厚度小于0.5mm,因此在不燃性评价中,在基材中产生裂缝。
进一步地,可知,通过使透明热塑性树脂层中的最外层5和其内侧层4的层厚比例在10:90至40:60的范围内,可以提供铝不燃性装饰片材10,其确保依据ISO5660-1的不燃性。
<第9实施例>
<实施例1>
将10质量份的作为消光剂的热变形温度为115℃的甲基丙烯酸2-羟乙酯共聚聚甲基丙烯酸甲酯系交联粒子配合到100质量份的由丙烯酸橡胶和丙烯酸树脂构成的热变形温度(JIS K 7207)为100℃的透明丙烯酸系树脂,并将所得的树脂组合物挤出成厚度为50μm的膜,从而制作了透明消光片材。
另外,将有机固体成分质量为60.4g/m2的聚丙烯树脂膜(厚度为70μm)作为基材层1,并通过氨基甲酸酯系印刷油墨而在其表面上印刷形成了木纹图案的图案样式层2。
在此,对于由丙烯酸橡胶和丙烯酸树脂构成的丙烯酸系树脂,其使用以下的混合物。
丙烯酸树脂(构成单元:甲基丙烯酸甲酯):45质量份
丙烯酸橡胶(“SA-FW001(商品名)”,Kuraray公司制,甲基丙烯酸树脂,构成单元:甲基丙烯酸甲酯,粒子状,平均粒径:100nm):55质量份
进一步地,以干燥后的膜厚为1μm的方式,在形成有图案样式层2的基材层1上涂布热密封剂(丙烯酸树脂/氯乙酸乙烯酯/聚酯=1/1/1,配合异氰酸酯系固化剂),从而形成粘接层3,将上述透明消光片材叠加到该粘接层3的面上,并在膜表面温度为120℃的条件下进行热层叠。
随后,在片材表面温度为120℃的条件下对透明消光片材的面进行纹理导管槽状图案的压花,最后以干燥后的膜厚为1μm的方式,在基材层1的背面上涂布添加有二氧化硅粉末的氨基甲酸酯系底漆剂,从而形成背面底漆层30,制作了实施例1的不燃性装饰片材。
<实施例2>
除了通过T模将5μ厚的聚偏二氟乙烯树脂和实施例1中记载的丙烯酸树脂层形成用混合物熔融挤出,从而形成由氟树脂层和丙烯酸树脂层构成的层叠体以外,通过与实施例1同样地方式得到了不燃性装饰片材。
<比较例1>
除了使用有机固体成分总质量为77.6g/m2(厚度为90μm)的基材以外,通过与实施例1同样地方式得到了装饰片材。
<比较例2>
除了使用有机固体成分总质量为40.0g/m2(厚度为50μm)的基材以外,通过与实施例1同样地方式得到了装饰片材。
<比较例3>
除了将消光剂变更为热变形温度为105℃的丙烯酸系交联粒子以外,通过与实施例1同样地方式得到了装饰片材。
<评价判定方法>
对于实施例和比较例,进行以下的评价判定。
<层叠适当性>
作为层叠的适当性评价,将在上述的热层叠时容易起皱和开裂的情况判定为“×”。并将除此以外的情况判定为“○”。
<不燃性评价>
若依据ISO5660-1,加热开始后20分钟内的总放热量(MJ/m2)为8MJ/m2以下、加热开始后20分钟内的最大放热速度持续10秒以上并且不超过200KW/m2,则评价为合格“○”。然而,也将基材的裂缝的评价作为条件,即没有裂缝和孔洞的情况作为条件。
<表面光泽测定>
作为表面光泽的评价,对于各装饰片材,分别测定刚刚制造后和在60至80℃的各温度的气氛中放置1小时后的60°表面光泽度。然而,选择测定位置时需避免压花凹陷部分。其结果示出在表1中。在此,在表1中,将刚刚制造后的光泽作为基准,△表示光泽上升,▽表示光泽下降。
评价结果示出在表17中。
[表17]
从表17中显而易见的,在构成消光片材层的丙烯酸橡胶与丙烯酸树脂的质量比在30:70至40:60的范围内,构成该消光片材层的丙烯酸树脂层的厚度为20μm以上55μm以下,此外,基材的厚度为50μm以上75μm以下的实施例1、2中,具有依据ISO5660-1的不燃性。
另外,在实施例1、2中,可知,层叠适当性及表面光泽良好。
在此,对于实施例1,若在以下的条件下进行,即,使丙烯酸树脂层的厚度为20μm或55μm,此外,调整对应于50μm或75μm的基材厚度的有机固体含量,也可以得到与实施例1相同的效果。
如上所述,本申请要求以下专利申请的优先权,即,日本专利申请2015-13273(2015年1月27日申请)、日本专利申请2015-13287(2015年1月27日申请)、日本专利申请2015-17200(2015年1月30日申请)、日本专利申请2015-17201(2015年1月30日申请)、日本专利申请2015-24087(2015年2月10日申请)、日本专利申请2015-24088(2015年2月10日申请)、日本专利申请2015-24089(2015年2月10日申请)、日本专利申请2015-24090(2015年2月10日申请)、日本专利申请2015-24366(2015年2月10日申请)、日本专利申请2015-35146(2015年2月25日申请)、日本专利申请2015-35147(2015年2月25日申请)以及日本专利申请2015-35148(2015年2月25日申请),它们的全部内容由于参照而成为本发明的一部分。
在此,虽然已经参照有限数量的实施方案进行了说明,但是本发明的权利范围并不限于这些实施方案,基于上述公开的各实施方案的改变对于本领域技术人员来说是显而易见的。
符号说明
1 基材层
2 图案样式层
3 粘接层
3a 粘接剂层
3b 锚固层
4 耐候性树脂层
5 氟树脂层
6 粘接剂层
7 金属制的基材
10 不燃性装饰片材
20 金属装饰部件
30 背面底漆层
40 消光片材层
51 阳极氧化膜
52 涂膜层

Claims (21)

1.一种不燃性装饰片材,其特征在于:
在基材层上层叠有2层以上的热塑性树脂层,
所述热塑性树脂层的最外层为由氟树脂构成的氟树脂层,
所述热塑性树脂层的作为除了最外层以外的层的内侧层为由丙烯酸树脂和丙烯酸树脂系橡胶的混合物构成的耐候性树脂层,其中所述丙烯酸树脂系橡胶和所述丙烯酸树脂的质量比在30:70至60:40的范围内,
所述氟树脂层的厚度和所述耐候性树脂层的厚度的比例在10:90至40:60的范围内,
由此装饰片材具有不燃性,
在所述基材层和所述2层以上的热塑性树脂层之间具有图案样式层和粘接层,同时,所述2层以上的热塑性树脂层为具有能够识别所述图案样式层的图案的透明性的透明热塑性树脂层,
所述粘接层具有粘接剂层和锚固层这两层,该粘接剂层由含有异氰酸酯化合物作为固化剂并且以聚酯系树脂为主链的氨基甲酸酯系粘接剂构成,该锚固层由含有异氰酸酯化合物作为固化剂并且以丙烯酸系树脂为主链的氨基甲酸酯系锚固剂构成,所述粘接剂层配置在所述基材层侧。
2.根据权利要求1所述的不燃性装饰片材,其特征在于:
所述基材层由聚烯烃系树脂构成,该基材层的厚度为30μm以上70μm以下,
装饰片材的总厚度为80μm以上130μm以下。
3.根据权利要求1所述的不燃性装饰片材,其特征在于:
所述氨基甲酸酯系锚固剂中添加有紫外线吸收剂。
4.根据权利要求1或2所述的不燃性装饰片材,其特征在于:
所述粘接层由热活化型的热敏粘接剂构成。
5.根据权利要求1所述的不燃性装饰片材,其特征在于:
所述耐候性树脂层含有至少一种选自苯并***系紫外线吸收剂和三嗪系紫外线吸收剂中的紫外线吸收剂,
装饰片材的总厚度被设定在200μm以下,并且所述2层以上的热塑性树脂层的总厚度被设定在20μm以上80μm以下。
6.根据权利要求1所述的不燃性装饰片材,其特征在于:
所述耐候性树脂层中添加有消光剂而构成了消光片材层,所述基材层的厚度被设定在50μm以上75μm以下,所述消光片材层的厚度被设定为20μm以上55μm以下,
所述消光剂由基于JIS K 7207所测定的热变形温度比构成所述消光片材层的丙烯酸树脂高的丙烯酸系交联粒子构成。
7.根据权利要求6所述的不燃性装饰片材,其特征在于:
所述丙烯酸系交联粒子为含有丙烯酸羟烷基酯和/或甲基丙烯酸羟烷基酯作为共聚组分的聚甲基丙烯酸甲酯系交联粒子。
8.根据权利要求1所述的不燃性装饰片材,其特征在于:
所述耐候性树脂层中形成有凹凸图案。
9.根据权利要求1所述的不燃性装饰片材,其特征在于:
构成所述氟树脂层的氟树脂为聚偏二氟乙烯树脂。
10.根据权利要求1所述的不燃性装饰片材,其特征在于:
所述基材层为通过混合有机颜料和无机颜料中的至少一种而被着色的着色聚丙烯树脂。
11.根据权利要求1所述的不燃性装饰片材,其特征在于:
所述基材层由聚丙烯树脂构成,并且有机固体成分质量为44g/m2以上67g/m2以下。
12.一种具有不燃性的金属装饰部件,其为将根据权利要求1至11中任一项所述的不燃性装饰片材贴合到由选自铝、镀铝锌板、铁、不锈钢及铜中的金属构成的金属制的基板而得的金属装饰部件。
13.一种具有不燃性的金属装饰部件,其特征在于:
经由第2粘接剂层而将铝制的基材贴合到根据权利要求1至11中任一项所述的不燃性装饰片材的基材层侧,
所述第2粘接剂层由反应型热熔粘接剂或者以异氰酸酯为固化剂的双液固化型氨基甲酸酯树脂形成。
14.根据权利要求13所述的具有不燃性的金属装饰部件,其特征在于:
所述第2粘接剂层中的反应型热熔粘接剂的质量为37g/m2以上46g/m2以下。
15.一种具有不燃性的金属装饰部件,其通过以下方式而得到:
在金属制的基材上依次形成阳极氧化膜、以及通过烘烤涂装涂膜树脂而形成的涂膜层,进而经由氨基甲酸酯树脂系粘接剂层而贴合到根据权利要求1至11中任一项所述的不燃性装饰片材的基材层侧。
16.根据权利要求15所述的具有不燃性的金属装饰部件,其特征在于:
所述涂膜树脂为丙烯酸系树脂、三聚氰胺系树脂、氟系树脂中的任一种或混合其两种以上而得的树脂。
17.根据权利要求15或16所述的具有不燃性的金属装饰部件,其特征在于:
所述氨基甲酸酯树脂系粘接剂层的固体成分质量为15.0g/m2以上26.4g/m2以下。
18.一种具有不燃性的金属装饰部件,其通过以下方式而得到:
将这样的基材贴合到根据权利要求1至11中任一项所述的不燃性装饰片材的基材层侧,该基材由通过金属板夹着含有聚乙烯树脂和氢氧化铝的混合树脂层而成的复合板构成。
19.一种金属装饰部件,其特征在于:
将作为基材的铝板贴合到根据权利要求1至11中任一项所述的不燃性装饰片材的基材层侧,
构成所述氟树脂层的氟树脂为聚偏二氟乙烯树脂,
构成所述耐候性树脂层的丙烯酸树脂为聚甲基丙烯酸甲酯树脂,并且所述丙烯酸树脂系橡胶为聚甲基丙烯酸甲酯树脂系橡胶,
所述2层以上的热塑性树脂层的总厚度为20μm以上80μm以下,
所述铝板的厚度为0.5mm以上0.8mm以下,
该金属装饰部件具有不燃性。
20.一种具有不燃性的金属装饰部件,其通过对在铝板上贴合根据权利要求1至11中任一项所述的不燃性装饰片材而成的金属装饰部件进行弯曲成形而得到。
21.一种金属装饰部件的制造方法,其特征在于:
至少对根据权利要求20所述的金属装饰部件的弯曲部分进行加热,再进行弯曲加工。
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