CN1108922C - 纸层压金属板及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明的纸层压金属板，至少在金属板的一面通过粘合剂层或粘接剂层至少层压一张纸，同时在纸层压面的最表层形成保护层。不用水浸湿，也可以防止纸龟裂来进行加工，并可长期保持纸所持有的图案性。另外，具有金属的充分强度和加工性，还由于具有金属所没有的优良的图案性，可以作为一种新型的材料，适用于各个领域中。

Description

纸层压金属板及其用途
本发明涉及一种纸层压金属板，是一种将纸层压在金属板上形成的复合板，详细地说，涉及一种有图案性的优质层压金属板，可适用于住宅和构造物的内壁材料，地板、天花板、内装饰材料、护墙板、门等的建筑材料，放置衣帽的橱柜、衣柜、柜台等的各种家具以及家电产品的外部装饰材料，汽车、电车、船舶等移动体的内部装饰材料，或者容器，工具等各个领域。
以在金属板上涂上图案为目的，开发了种种的技术。例如：有下列两种实用的方法，其一是通过在电镀金属板或非电镀金属板表面涂上树脂、或者将美丽的色彩和图案印刷在涂上树脂后的金属板表面，而制成美丽涂饰的金属板的方法；其二是利用在热压金属板时，在其表面所自然形成的黑色氧化膜、人为地在金属表面形成深兰色或其他色彩的氧化膜制成有各种色彩装饰膜的钢板或钛合金板的方法。虽然利用这些已有的技术可以制成有美丽外观和图案的金属板，但是，作为金属的触模感觉和凉冷程度等手感是不能改变的。
例如，已知的的有将聚氯乙烯、聚烯烃、丙烯酸树脂等的薄膜层压而形成薄膜层压金属板。这些薄膜层压金属板，由于是为改善耐腐蚀性和耐擦伤性等而将薄膜层叠，所以，图案性优良的板材较少。另外，从加工性能的重要方面来看，由于热塑薄膜是作为层压用的薄膜，所以存在着不耐热的问题。另外，层压用的薄膜中使用较多的聚氯乙烯薄膜，由于燃烧时会产生有毒的气体而形成公害，也是其存在的问题。
为解决上述已有技术存在的问题，正在进行新型的层压金属板的研究。例如，在特开平7-256822号中，开发了用接合剂将纸贴在金属板上的纸层压金属板。该发明的特征是，在进行弯曲加工时，将加工部用水浸湿后进行弯曲，以防止产生纸的龟裂的加工方法，但是，在弯曲加工时，将加工部都用水浸湿的工艺是很烦杂的，生产率也低。另外，虽然将纸完全浸湿进行弯曲变得容易，但其缺点是由于纸的强度降低、在加工过程中会产生损伤或破损的问题。另外，纸被完全浸湿时，与金属板的粘合性差，由于加工的关系，也存在纸会完全被剥离的问题。
因此，本发明的目的在于，提供一种不用水浸湿也可以防止纸龟裂而进行加工，并且能长期保持纸的图案性的一种纸层压金属板。
另外，本发明的目的还在于，提供一种既有金属的足够的强度和加工性，且具有金属板所没有的优良的图案性，而可适用于各领域的新型材料。
本发明的要点是提供一种纸层压金属板，它是至少在金属板的一面通过粘合剂层或粘接剂层，至少层压一张纸，同时在纸层压面的最表层形成保护层。这样形成的纸层压金属板，就没有金属所特有的那种无机质感和凉冷的触感，而具有纸所特有的柔性和温和性，手感好。另外，由于存在保护层，可以防止在加工时或在作为制品使用时，纸的破损。还有，如果使用已印刷的纸，可以更进一步提高图案性，例如，如果使用木纹印刷纸，则作为高级的新型材料，可以适用于各个领域。
以下对附图作简要说明。
图1中的(a)图为本发明纸层压金属板的一实施例的剖视图；(b)图为省略了(a)图中保护层的剖视图。
图2为本发明纸层压金属板的另一实施例的剖视图。
图3为具有立体木纹花纹的装饰纸的俯视图。
图4为图3中A-A线的剖视图。
实施本发明的最佳实施例
本发明是至少在金属板的一面通过用粘合剂层或粘接剂层至少层压一张纸，同时在纸层压面的最表层形成保护层的纸层压金属板。
上述保护层由防水性树脂保护膜形成，特别是以滴落法在温度为23℃时测定的水的接触角为60°以上的树脂保护膜为好。由于保护层有防止性，就可以防止作为产品使用时纸的破损，同时，作为基材的金属板，也不会由于水分通过纸浸湿过来而被腐蚀。
本发明的纸层压金属板，被层压的纸和金属板的180°的剥离强度在0.01-5.0kgf/10mm的范围内，而该剥离强度比纸本身的断裂强度小，是理想的。另外，纸的最大延伸率也最好大于2％。即使不采用以水浸湿纸的加工方法即烦杂又不容易保护纸的这种加工方法，也能满足上述实施条件，因此也可以使纸层压金属的加工性能良好。
作为纸，其表面有凹部及凸部，通过施加与该凹部及/或凸部的周围不同的颜色，可以形成能看得出花纹的装饰纸，是理想的。特别是作为装饰纸，在纸基材上至少要形成有印刷油墨层和树脂层，利用设在该树脂层的凹部及/或凸部，可以通过印刷油墨层形成种种的花纹。也由于在树脂层设有的凹凸部，能使印刷油墨层的花纹呈立体状的花纹。
如果装饰纸的花纹是木纹花纹，作为有高级感的新材料的纸层压金属板，可以适用于各个领域。特别是在装饰纸的树脂层设有凹部，如果该凹部与木纹花纹的深色部分一致，就形成了近似天然木的自然花纹，是理想的。从这点出发，作为装饰纸，在纸基材的整个面上，直接地或通过其他层，形成有木纹花纹浅色部分的第一印刷油墨层，然后，用含有与树脂层中的固化剂反应产生气体的物质的油墨，印刷木纹花纹深色部分形成第二印刷油墨层后，在第一印刷油墨层和第二印刷油墨层上，形成含有固化剂的树脂层，同时，由于在第二印刷油墨层产生气体，至少使位于该第二印刷油墨层上的树脂层部分发泡***，通过将该发泡部分全部磨削除去(挖取)，在树脂层形成凹部，将该第二印刷油墨层作成该凹部的底部。不使用在第二印刷油墨层中混入与树脂层中的固化剂反应而产生的气体的物质的印刷方法，也可以使用配合加热分解产生气体的物质，使树脂层发泡***。
本发明纸层压金属板的主要用途是用于建筑材料、家具、家电产品的外部装饰材料、车辆、船舶的内部装饰材料等，当然也不只限于此，也可用于其他领域。
以下进一步详细地说明本发明。本发明是一种纸层压金属板，其特征是至少在金属板的一面粘合纸，在该层压纸面的最表层设有保护层。本发明的纸层压金属板，具有天然板的温和手感，同时兼有金属板的良好加工性和强度的优点。
纸层压金属板的基板是金属板，但其种类无特别限制，例如可使用钢板、Al板、钛合金板或各种其他合金板等。在层压纸之前，最好进行已知的表面防腐蚀处理。金属板的厚度，根据用途进行相应的选择，另外，也可以用金属箔作为金属板。
纸是将植物纤维和其他的纤维搅在一起，凝集制成的薄板状的材料。纸的厚度和重量，可根据纸层压金属板的用途，进行相应的选择。一般最好选用重量为15-200g/m2纸。另外，在纸的制造阶段，也可以使用有花纹的花纹纸，或者使用经过压花加工、绉缩加工、波纹加工、压制加工等以物理加工法制成的纸。木制的建筑材料和家具装饰用的装饰纸，最好是使用纸的本身就印有花纹的纸除了使用木纹纸、信革红外，也可以使用众所周知的印刷工艺制成的各种装饰纸。在各种装饰纸和加工纸的最表层的整个表面形成保护层，即使不再重新设有其他的保护层，而只是原样层压在金属板上，也可以得到本发明的纸层压金属板。另外，如果使用如后所述的特殊的装饰纸，可以进一步提高纸层压金属板的图案性。
作为纸要考虑到纸层压金属板的加工性，最好使用最大延伸率为2％以上的材料，如果延伸率小于2％，加工时纸容易断裂。纸的断裂强度最好也比纸和金属板的180°剥离强度(后述)大。本发明中纸的断裂强度(kgf/10mm宽度)和最大延伸率(％)是在温度为23℃、湿度为80％的条件下，将试样以1mm/min的速度拉伸时的断裂强度和延伸率的最大值。
本发明的纸层压金属板，至少在金属板的一面层压纸后构成，在纸层压面(单面或双面)的最表层，必须形成保护层。保护层在金属板层压纸之前或之后，在纸上通过其他层间接或直接形成。“其他层”没有特别的限制。保护层的厚度，最好能在5μm以上，对纸着实地保护，但也不需过于厚，通常为10-30μm。
保护层最好有防水性，特别是用滴落法在温度为23℃时，测定水的接触角为60°以上所形成的树脂保护膜更好。由于保护层有防水性，所以，将纸层压金属板作为各种制品使用时，可以防止由于水性液体产生的污染，而且，作为基材的金属板也不会由于通过纸浸透来的水分等而受到腐蚀。
本发明中，接触角的测定，是使用协和表面化学株式会社生产的CD-CT·A型的接触角计，大气温度为23℃时，用滴落法所测定的在保护层用的试样上形成水滴的接触角的测定值。
作为保护层的材料，可以利用聚烯烃树脂、硅树脂、氟树脂、聚氨脂树脂、环氧树脂、醇酸树脂、丙烯酸树脂、聚脂树脂、醋酸乙烯树脂等。聚氯乙烯、聚偏氯乙烯等会有氯原子的树脂，由于在燃烧时产生有毒气体，不适用于本发明。所谓“树脂”的含义包括根据需要所使用的水和有机溶剂或众所周知的添加剂，如固化剂、固化催化剂、增粘剂、可湿性改良剂、增塑剂、填料等经混合而制得的。
作为保护层形成的方法也无特别限定，也可以用滚筒涂布、喷雾涂布、用喷嘴涂布、浸渍上胶等方法将这些树脂涂到纸上，也可以通过其他层或不通过其他层，涂布并进行加热干燥后，形成保护层。这时的树脂是水相(乳剂)、溶剂型、无溶剂型；那种都可以。另外，可以将这些树脂的保护层(薄膜)根据需要使用相应的粘合剂(后面叙述)以干燥层压、浸湿层压、热熔化层压等的层压方法，或采用将树脂熔化后从膜腔中挤压出直接层压的方法。
用粘合剂或粘接剂(以下用粘接剂来表示这两者)将纸粘贴在金属板上。粘接剂可以直接涂在金属板，也可以将由粘接剂形成的薄膜层压在金属板上制成，供给金属板。但涂布法无特别限定，也可以采用上述的方法等。作为粘合剂的种类，有聚醋酸乙烯或醋酸乙烯-乙烯共聚物(EVA)等的醋酸乙烯树脂；聚(甲基)丙烯酸及/或其酯、(甲基)丙烯酸及/或其酯，与苯乙烯、醋酸乙烯等的其他的单体的共聚物等丙烯酸树脂；聚氨酯树脂；聚酯树脂；聚烯烃树脂、SBS和SIBS等的聚苯乙烯树脂；天然橡胶、合成橡胶等的橡胶；和其他已知的粘接剂。这些粘接剂可以是乳剂型、也可是溶剂型或无溶剂型。
粘接剂的量，作为单位面积干燥后的重量通常是0.5-40g/m2。如果小于0.5g/m2，则纸和金属基板的密合性就变得不良；如果大于40g/m2，则纸产生皱折，而且密合力提高的效果也已达到饱和。所以，最好的使用量下限是3.0g/m2，上限是15g/m2。
涂完粘接剂以后，将纸层压，粘接剂含有溶剂时，在溶剂完全干燥之前，或者在溶剂由于加热产生流动性时，或者热固化型粘接剂时，最好在粘接剂固化，失去流动性之前，将纸层压。由于在纸的微小空隙中，浸含有流动性的粘接剂，可以提高粘着力。但是，在纸薄而其重量又小的情况下，由于在粘接剂浸过纸的表面(对着金属板面的另一面)渗出粘接剂，所以必须考虑粘接剂的干燥和固化的速度，以适宜地决定纸层压的时间。纸层压以后，用热风干燥等方法加热，使粘接剂完全干燥、固化。还有，在进行保护层的形成时，最好也要有上述这些考虑。
本发明的层压板，通过粘接剂层层压的纸和金属板的180°剥离强度为0.01-5.0kgf/10mm的范围内，另外，该剥离强度最好比纸自身的断裂强度小，符合这种条件的层压板，即使加工时纸不被浸湿，也不会在加工时使纸断裂。推荐选择使用满足上述主要条件那样的粘接剂和纸。
上述180°剥离强度若小于0.01kgf/10mm，则纸的密合性差，并随时间推移而会使纸产生剥离；若该180°剥离强度大于5.0kgf/10mm，则纸的密合力达大，纸不耐加工而引起变形，并会产生破损，这是不理想的。因而，180°剥离强度为0.01-5.0kgf/10mm的范围内，是理想的。本发明的中所述的180°剥离强度是以JIS Z 0237的“180°拉伸法”为基准，在温度是23℃、湿度是80％、撕剥速度是200mm/min的条件下所测定的值。
在本发明中，不仅可以层压一张纸，也可以层压二张以上的纸。在层压二张以上的纸时，纸层压以后，再加粘接剂。在表面一侧(与金属板面相反的一面)层压的纸，也可以部分地切除，这样的切除纸时，由于可以看到下层的纸，所以在使用多张颜色不同的纸时，就可以得到外观美丽的纸层压金属板，保护层可以在最外层形成。
在本发明中，为了进一步提高纸层压金属板的图案性，可以使用特殊的装饰纸。例如，作为特殊的装饰纸，在表面有凹部及/或凸部，在这个凹部及/或凸部施加与周围不同的颜色，形成能看得见花纹的装饰纸。通过使凹部和凸部与花纹一致，就形成了有立体花纹的图案性高级装饰纸，这是理想的。
在图1(a)中所示的为将有立体的凹凸的装饰纸层压后的纸层压金属板的剖视图；图1(b)中所示为省略了(a)图中的保护层的剖视图。纸层压金属板的构成为：在金属板1的一面，通过粘合剂层2，层压设有凹部4的装饰纸3，并设有保护层5。装饰纸3的凹部4，层压保护层5上以后，作为凹部4a保留着。作为另一个实施例，图2所示的装饰纸4通过保护层5完全被复盖后的剖视图。无论采用哪个实施例都可以。但是为了保持装饰纸的图案性，最好用凹部保留的方法，因此推荐要将保护层做得薄一些等，并适当地选择保护层的形成方法以不致使保护层埋没装饰纸的凹部。
为得到与上述印刷花纹一致的、有同步凹凸部的装饰纸，推荐使用有这种构成的装饰纸，即首先在装饰纸的纸基材上设置印刷油墨层，然后在印刷油墨层上设置树脂层，在该树脂层设有凹凸部。
将与这样的印刷花纹一致的凹凸部设在树脂层，例如，可采用以下的方法：
(1)在纸基材上部分地设置印刷油墨层，并在印刷油墨层上形成树脂(涂料)层，在油墨中混入与树脂中的固化剂反应所产生气体的物质，由此使位于涂上油墨层部分上的树脂发泡***，形成凸部的方法(特开昭47-32911号)；
(2)用同样的方法使油墨层发泡，同时使位于涂上油墨部分上的树脂发泡***，然后将该发泡的部分全部磨消，这样在树脂层就形成凹部，同时在凹部的底部露出油墨层的方法(特开昭48-674号、特开昭48-777号)；
(3)可使用上述(2)中“与树脂中的固化剂反应产生气体的物质”，而使用混入“通过热分解产生气体的物质”的油墨，用上述同样的方法，将油墨层作成凹部的底部的方法(特开昭63-77571号)。
关于所谓的“立体的花纹”或“与印刷花纹同步的凹凸”的用语，以“木纹花纹”的装饰纸为例进行说明。所谓的木纹花纹，如图3所示，是由木材年轮形成的，特别是在木材的弦切面上表示的花纹。在装饰纸的情况下，实际上图中的黑色部分着深茶色，而白色部分着浅茶色。本发明所述的“立体的花纹”、“与印刷花纹同步的凹凸”的意思是：从该木纹装饰纸的剖视图看到，黑色的木纹部分形成凹部(当然黑色的部分也能形成凸部，主要的是只要花纹与凹部或凸部成为整体就可以)。
图4所示为图3中A-A线的剖视图。在纸基材31上印刷木纹部分的油墨层32、32，在没有油墨层32的部分，形成树脂层33，将油墨层32形成的部分作为凹部4。在油墨层32及树脂层33上，形成保护层5，凹部4没有完全被埋没，保留着凹部4a。使用比木纹部分浅的彩色纸基板，可以得到如图3那样的木纹装饰纸。另外，形成保护层5以后的凹部4a的深度为12-14μm，就可以得到近似天然木的触感，是理想的。
制作图3和图4所示的木纹装饰纸时，可以采用上述特开昭48-674号号、特开昭48-777号、特开昭63-77571号等中记载的方法。在这种情况下，不使用与树脂层中的固化剂反应产生的气体的物质，而使用含有由于加热分解产生气体的物质的油墨，也能使油墨层上的树脂层发沟***。另外，将木纹的浅色部分作成第一印刷层，也可以在设置深色部分的印刷层(第二印刷层)之前设置(也可以相反地设置)。另外，在形成该第一印刷油墨层之前，也可以在纸基材全部设置印刷层等，可以根据花纹的色彩适当地变化。
有立体花纹的装饰纸，也不只限于图3、图4所示的那种，也可以在形成凹凸部以后，只在凹部或凸部着色、或者在纸本身上染色印有花纹，形成与该花纹同步凹凸的纸，也可以作成“与花纹有同步凹凸的装饰纸”，而可在本发明中利用。
本发明的纸层压金属板可适用于各种用途。以下示出其有代表性的用途及其使用的效果：
(1)建材用途
在这个领域中，是用于住宅和其他构造物的建筑材料，具体地说，可用于内壁材料、天花板、地板、内部装饰材料、护墙板、门、窗框的框架材料等。
还有，本发明的纸层压金属板也可用于折页、铰链和锭等金属制的金属物。而且，凡在现有使用金属板的地方，均可使用本发明的纸层压金属板，并有如下的效果：
1.对于原本的金属板有无机的、凉冷的触感，而本发明的纸层压金属板有柔软而温和的手感，同样，其外观(“外貌”)也使人感到温和。
2.图案性好，可用作金属所没有的、充满高级感的新材料。
3.不损害金属板的加工性能和强度，而且，由于保护层和纸的防腐蚀效果，提高了耐腐蚀性能。
4.即使遇上有香烟火等，由于金属板吸热，与纸本身相比，其耐火性，和耐燃性均优。还有，即使发生了燃烧，也不会在像涂有聚氯乙烯的钢板上产上有毒气体。
5.与纸的本身相比，强度显著提高。
6.由于存在保护层，纸不会产生破损和污染，可以半永久性地保持其图案性。
另外，如果要替代装饰复合板的本质系列的装饰板使用，除有上述4-6的效果外，还有容易加工，防白蚁性，可以得到循环使用的效果。还有使用本发明的纸层压金属板，制造金属器具，该金属器件安装的物品，也可有同样的花纹和质感。没有物品和金属器件不协调的感觉，可以提高图案性。
(2)家具用途
本发明的纸层压金属板也可适用于以钢家具为产品的家具，如桌子、椅子、衣柜、橱柜、柜台、书架、书库、床等各种家具。而且，现有的木制和树脂制的家具，也可以用本发明的层压板制造。其效果如上述1-6的效果。利用本发明的纸层压金属板做家具用的金属器件，没有家具和金属器件的不协调感，可以进一步提高图案性。
(3)电器产品的外部装饰材料
电视机、冰箱、洗衣机、空调、照明器件等家用电产品，在它们作外部装饰材料使用金属板的地方，都能用本发明的纸层压金属板，这样，可以进一步提高图案性，其效果如上述1-6的使用效果。而且也可以利用它作为其他家电产品构成部分的材料。
本发明的纸层压金属板的用途，不只限定上述(1)-(3)的领域，也可适用于汽车、电车、船舶等移动物体的内部装饰材料，或者容器，金属器件等各个领域。
实施例
以下通过实施例更详细地说明本发明。但本发明不只限于下述实施例，在不脱离上述要点的范围内所实施的变更例，都包含在本发明的技术范围内。
实施例和对比例
对表1-表5所示的各种金属板进行铬酸盐光泽处理(Cr：30mg/m2)以后，用滚涂法涂抹丙烯酸类的粘合剂，使其干燥后成为10g/m2。将各层压用的材料(装饰纸、纸、压花加工纸、绉缩加工纸、波纹加工纸、压制加工纸、着色聚氯乙烯薄膜)分别层压，并在80℃(板温)下干燥一分钟，然后，将表1-5所示的树脂涂在上述层压材料的上面，干燥以后形成保护层。还有，表中的厚度(μm)是干燥后的保护层厚度。对于所得到的层压板的特性进行了下列评价，其结果一并列入表1-5中。
除实施例No.36的Al箔以外的基材，厚度都是0.3mm，在实施例No.36中，使用厚度为15μm的Al箔。装饰纸使用在纸重是50g/m2的纸上形成的木纹立体花纹。对比例No.44-47例中，纸的断裂强度比纸和金属板的剥离强度大。对比例No.48-49例中，纸和金属板的剥离强度比本发明所希望的范围小。对比例No.57-60例中，纸的最大延伸率超过本发明所希望的范围。另外，对比例No.56中，用层板代替金属板。
特性评价方法
水的接触角
使用协和表面化学株式会社生产的CD-CT·A型接触角计，用滴落法在大气温度为23℃时，所测定的在保护层上形成水滴的接触角的值。
180°剥离强度
纸和金属板的180°剥离强度(kgf/10mm宽度)是以JIS Z O 237为基准测定的，是将层压后的纸(10mm宽度)和金属板上下分别用卡盘夹紧，在大气温度为23℃，湿度为80％的条件下，以200mm/min的速度进行了拉伸剥离时测定的阻力值。
纸的断裂强度和延伸率
纸的断裂强度(kgf/10mm宽度)和最大延伸率(％)是在大气温度为23℃，湿度为80％的条件下，将试样以1mm/min的速度拉伸时的断裂强度和延伸率的最大值。
加工性-1
以R：1mm进行90°变曲试验，用眼睛观察弯曲部附近产生的纸的断裂(裂缝)和剥离状况。完全没有产生裂缝的部分用◎符号表示；产生轻微裂缝的部分用○符号表示；产生显著裂缝的部分用△符号表示；不能变曲加工的部分用×符号表示。
加工性-2
进行了180°OT弯曲试验。将与弯曲部附近产生的纸的断裂(裂缝)的状态和剥离状态与上述90°弯曲试验时进行了同样的评价。
密合性
纸和金属板的180°剥离强度(kgf/10mm宽度)大于0.01时，用◎符号表示；大于0.008小于0.01时，用○符号表示；超过0.005，小于0.008时，用△符号表示；小于0.005时，用×符号表示。
图案性
判断是否有图案性。也就是说，贴有图案性纸的层压板用◎符号表示；只着色聚氯乙烯薄膜的叠压钢板用△符号表示；只是金属面的用×符号表示。
安全性
用管形炉将除金属板之外所使用的其他材料(粘合剂、纸、着色聚氯乙烯薄膜、保护层)加热到700℃左右，使其燃烧，将所产生的气体用冷凝管冷却以后，采用囊取样，以气体色谱法分析产生含有毒气(含氯气)的(1g样品平均3000000μg左右)，用×符号表示；没产生毒气的(1g样品平均是30μg左右)，用○符号表示。
耐药品性
在层压板的保护层上，分别滴下5％的醋酸水溶液、1％氢氧化钠水溶液。盖上计时器皿，放置24小时以后，用眼睛观察擦去药品后的保护层的表面的状态。没有异常的，用◎符号表示；只有一点点有变色的，用○符号表示；稍微有些变色的，用△符号表示；明显变色的用×符号表示。
耐污染性
在层压板的保护层上，分别滴下万能墨水、酱油等，盖上计时器皿，放置2 4小时以后，用眼睛观察擦去药品后的保护层的表面的状态。没有异常的，用◎符号表示；只有一点点有污染的，用○符号表示；稍微有些污染的，用△符号表示；明显有污染的，用×符号表示。
阻燃性
按照JIS K 6744规定的自熄性试验进行了评价。直接熄焰的，用◎符号表示；在5秒以内熄焰的，用○符号表示；在10秒以内熄焰的，用△符号表示；在10秒以上熄焰的，用×符号表示。
另外，表1-5中的缩写字分别表示下述的意义：
PU：聚氨酯树脂；EPO：环氧树脂；UPE：聚酯树脂；AL：醇酸树脂；SB：苯乙烯-丁二乙烯共聚物；VA：醋酸乙烯树脂；PVC：聚氯乙烯。
还有，180°剥离强度和纸的断裂强度单位是kgf/10mm宽度。
本发明的纸层压金属板简单，至少在金属板的一面粘合物，并形成保护层。使金属板具有纸的图案性，并保持了金属材料所特有的强度和持久性，没有金属所特有的无机质感和凉冷的触感，而具有纸所特有的温和、柔软的手感。另外，由于存在保护层，可以防止在加工时和作为纸产品使用发生纸的破损。如使用已印刷的纸，可以更进一步提高图案性。例如：使用木纹的印刷板，作为有高级感的新材料，提高了其使用价值。
因此，本发明的纸层压金属板不论在使用现有的单纯的金属板的领域还是在使用喷涂过的金属板的领域或者是在使用三合板等的木质材料和树脂材料等的领域中均可适用。例如：可用作内壁材料、地板、天花板、内部装饰材料、护墙板、门等的建筑材料、衣柜、橱柜、柜台等的各种有具，家电产品的外部装饰材料，以及汽车、电车和船舶等移动物体的内部装饰材料。另外，还可用作容器和金属器件等的构成材料。
                                                                                        表1
金属板     层压材料   保护膜的种类与厚度(μm)     水的接触角(°)    180°剥离强度*   纸的断裂强度*    纸的延伸率(％)   加工性-1   加工性-2   密合性   图案性   安全性   耐药品性   耐污染性 阻燃性
实施例     1     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105    1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎      ◎     ◎     ◎
    2     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105    2.0     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    3     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105    3.0     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    4     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105    1.0     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    5     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105    0.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    6     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105    0.1     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    7     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105    0.05     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    8     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105    0.01     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    9     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105    1.5     4.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    10     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105    1.5     3.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    11     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105    1.5     2.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    12     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105    1.5     5.0     4.0     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
13 热浸镀Zn钢板 装饰纸 PU：20 105 1.5 5.0 3.0 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
    14     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105    1.5     5.0     2.0     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
                                                             表2
金属板     层压材料    保护膜的种类与厚度(μm)   水的接触角(°)  180°剥离强度*   纸的断裂强度*   纸的延伸率(％)    加工性-1   加工性-2  密合性  图案性 安全性 耐药品性 耐污染性 阻燃性
实施例     15     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105     1.5     5.0     6.0     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    16     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：5     90     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    17     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：10     100     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    18     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：15     103     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    19     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：30     110     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    20     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：40     113     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    21     热浸镀Zn钢板     装饰纸     AR：20     103     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    22     热浸镀Zn钢板     装饰纸     EPO：20     100     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    23     热浸镀Zn钢板     装饰纸     UPE：20     102     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    24     热浸镀Zn钢板     装饰纸     AL：20     80     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    25     热浸镀Zn钢板     装饰纸     SB：20     60     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    26     热浸镀Zn钢板     装饰纸     VA：20     100     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    27     电镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    28     电镀Zn-Ni钢板     装饰纸     PU：20     105     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
                                                                                            表3
金属板   层压材料  保护膜的种类与厚度(μm)    水的接触角(°)   180°剥离强度*   纸的断裂强度*   纸的延伸率(％)  加工性-1   加工性-2  密合性   图案性 安全性 耐药品性 耐污染性 阻燃性
实施例     29     热浸镀合金Zn钢板 装饰纸     PU：20     105     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    30     热浸镀Al钢板 装饰纸     PU：20     100     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    31     热浸镀Zn-Al(55)钢板 装饰纸     PU：20     105     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    32     热浸镀Zn-Al(5)钢板 装饰纸     PU：20     105     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    33     冷扎钢板 装饰纸     PU：20     105     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    34     热延钢板 装饰纸     PU：20     105     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    35     Al板 装饰纸     PU：20     105     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    36     Al箔 装饰纸     PU：20     105     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    37     Cu板 装饰纸     PU：20     105     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    38     Ti板 装饰纸     PU：20     105     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
39 热浸镀Zn钢板 纸 PU：20 105 1.5 5.0 4.5 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
                                                                                             表4
金属板     层压材料   保护膜的种类与厚度(μm)     水的接触角(°)   180°剥离强度*    纸的断裂强度*    纸的延伸率(％)  加工性-1   加工性-2   密合性   图案性   安全性   耐药品性   耐污染性 阻燃性
实例例     40     热浸镀Zn钢板     压花加工纸     PU：20     105     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    41     热浸镀Zn钢板     绉缩加工纸     PU：20     105     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    42     热浸镀Zn钢板     成波纹加工纸     PU：20     105     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    43     热浸镀Zn钢板     压制加工纸     PU：20     105     1.5     5.0     4.5     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
对比例     44     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105     1.5     1.3     4.5     △     ×     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    45     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105     2.0     1.5     4.5     △     ×     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    46     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105     3.0     2.0     4.5     ×     ×     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    47     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105     0.5     0.4     4.5     ×     ×     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    48     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105     0.008     5.0     4.5     ◎     ◎     △     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    49     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105     0.005     5.0     4.5     ◎     ◎     ×     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
                                                                                    表5
金属板     层压材料   保护膜的种类与厚度(μm)     水的接触角(°)   180°剥离强度*   纸的断裂强度*    纸的延伸率(％) 加工性-1 加工性-2   密合性 图案性 安全性 耐药品性 耐污染性 阻燃性
对比例     50     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105     1.5     5.0     1.8    ×   ×     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    51     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105     1.5     5.0     1.5    ×   ×     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    52     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：20     105     1.5     5.0     1.0     ×   ×     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
    53     热浸镀Zn钢板     PVC     --      -     -     -     -     ◎   ◎     ◎     △     ×     ○     △     △
    54     热浸镀Zn钢板     PVC     --      -     -     -     -     ◎   ◎     ◎     △     ×     ○     △     △
    55     热浸镀Zn钢板     无     --      -     -     -     -     ◎   ◎     ◎     ×     ◎     ×     ×     ◎
    56     层板     装饰纸     PU：20      105     1.5     5.0     4.5     ×   ×     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ×
    57     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：-4      105     1.5     4.0     1.8     ×   ×     ◎     ◎     ◎     △     △     ◎
    58     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：2      105     1.5     3.0     1.5     ×   ×     ◎     ◎     ◎     ×     ×     ◎
    59     热浸镀Zn钢板     装饰纸     PU：1      105     1.5     2.0     1.2     ×   ×     ◎     ◎     ◎     ×     ×     ◎
    60     热浸镀Zn钢板     装饰纸     --      58     1.5     2.0     1.2     ×    ×     ◎     ◎     ◎     ×     ×     ◎

Claims (11)

1.一种纸层压金属板，其特征在于至少在金属板的一面通过粘接剂层最少层压一张纸，同时在纸层压面的最表层形成保护层，并且，层压的纸和金属板的180°剥离强度在0.01-5.0kgf/10mm宽的范围内，而该剥离强度比纸本身的断裂强度小。
2.根据权利要求1所述的纸层压金属板，其特征是所述保护层是由防水性的树脂保护膜形成的。
3.根据权利要求1所述的纸层压金属板，其特征是所述保护层是用滴落法在温度为23℃时测定的水的接触角为60°以上的树脂保护膜形成的。
4.根据权利要求1所述的纸层压金属板，其特征是使用纸的最大延伸率大于2％。
5.根据权利要求1所述的纸层压金属板，其特征是纸的表面有凹部或凸部，通过施加与该凹部及/或凸部的周围不同的颜色，可以形成能看得出花纹的装饰纸。
6.根据权利要求5所述的纸层压金属板，其特征是装饰纸最少也要由纸基材，印刷油墨层和树脂层形成，并在该树脂层设有凹部和凸部。
7.根据权利要求5所述的纸层压金属板，其特征是装饰纸的花纹是木纹花纹。
8.根据权利要求7所述的纸层压金属板，其特征是在装饰纸的树脂层设有凹部，该凹部和木纹花纹的深色部分是一致的。
9.根据权利要求7所述的纸层压金属板，其特征是，装饰纸的纸基材的整个面上直接地或通过其他层形成木纹花纹浅色部分的第一印刷油墨层，然后，用含有与树脂层中的固化剂反应产生气体的物质的油墨，印刷木纹花纹深色部分形成第二印刷油墨层后，在第一印刷油墨层和第二印刷油墨层上，形成含有固化剂的树脂层，同时，由于在第二印刷油墨层产生气体，至少使位于该第二印刷油墨层上的树脂层部分发泡***，通过将该发泡部分全部磨削除去后，在树脂层形成凹部，将该第二印刷油墨层作成该凹部的底部。
10.根据权利要求7所述的纸层压金属板，其特征是，在装饰纸的纸基材的整个面上，直接地或通过其他层形成木纹花纹浅色部分的第一印刷油墨层，然后，用含有加热分解产生气体的物质的油墨，形成印刷木纹花纹深色部分形成第二印刷油墨层后，在第一印刷油墨层和第二印刷油墨层上形成树脂层，同时，由于加热，在第二印刷油墨层产生气体，至少使位于该第二印刷油墨层上的树脂层部分发泡***，通过将该发泡部分全部磨削除去后，在树脂层形成凹部，将该第二印刷油墨层作成该凹部的底部。
11.权利要求1所述的纸层压金属板作为建筑材料、家具、家电产品的外部装饰材料或车辆、船舶的内部装饰材料的应用。
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