CN106868951A - 玻璃间隔纸、玻璃板层叠体以及玻璃板捆包体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供玻璃间隔纸、玻璃板层叠体以及玻璃板捆包体，该玻璃间隔纸在层叠多张玻璃板时夹设于玻璃板之间，充分抑制了玻璃间隔纸所引起的异物向玻璃板转印，该玻璃板层叠体抑制了在进行输送、保管等之后使用玻璃板时由玻璃间隔纸所引起的异物导致的设备不良的产生，该玻璃板捆包体是将该玻璃板层叠体捆包而成的。玻璃间隔纸在层叠多张玻璃板时夹设于玻璃板之间，具有原纸、和形成于所述原纸的至少一方的主面且包含具有阳离子基团的平均分子量为200～100万的水溶性的阳离子聚合物的涂层。玻璃板层叠体以在玻璃板之间夹设所述玻璃间隔纸的方式层叠有多张玻璃板而形成。玻璃板捆包体具有捆包容器和收容于该容器的所述玻璃板层叠体。

Description

玻璃间隔纸、玻璃板层叠体以及玻璃板捆包体
技术领域
本发明涉及玻璃间隔纸、玻璃板层叠体以及玻璃板捆包体。
背景技术
近年来，液晶显示器用玻璃基板、等离子显示器用玻璃基板等平板显示器、有机EL照明以及太阳能电池等电子设备所使用的玻璃板大型化的需求提高。
这样的玻璃板由于在被加工为板状之后，保护玻璃板表面避免产生伤痕、由异物引起的污染的目的，通常在玻璃板之间夹设玻璃间隔纸并进行层叠，并且向加工成产品的工厂进行输送或保管。在此“玻璃间隔纸”是被夹入玻璃板之间的纸。
然而，在玻璃板之间夹设玻璃间隔纸的方法中，存在玻璃间隔纸中的异物被转印于玻璃板，从而在向玻璃板上进行的设备形成时产生该异物所引起的不良的问题。因此在专利文献1中记载有为了抑制异物中特别是金属异物的转印，而将海藻酸钠等有机酸盐涂敷于玻璃间隔纸来设置涂敷剂层的方法。
专利文献1：日本特开2014-118663号公报
在专利文献1记载的方法中，能够通过设置上述涂敷剂层来抑制异物、特别是金属异物从玻璃间隔纸向玻璃板转印，但这未必充分。特别是如今在高精细化发展的显示器面板所使用的玻璃板中，很难说充分抑制异物的转印。此外在专利文献1中，存在涂敷剂向玻璃间隔纸的结合较弱而使涂敷剂本身被转印于玻璃板的情况，因而为了去除涂敷剂而需要充分地进行玻璃板的清洗。
发明内容
本发明是为了解决上述问题所做出的，提供一种在层叠多张玻璃板时夹设于玻璃板之间的玻璃间隔纸，充分抑制了玻璃间隔纸所引起的异物向玻璃板转印。另外，其目的在于提供一种玻璃板层叠体以及将该玻璃板层叠体捆包而成的玻璃板捆包体，所述玻璃板层叠体以在玻璃板之间夹设玻璃间隔纸的方式层叠有多张玻璃板，抑制了在进行输送、保管等之后使用玻璃板时由玻璃间隔纸引起的异物导致的设备不良的产生。
本发明的玻璃间隔纸，在层叠多张玻璃板时夹设于玻璃板之间，其特征在于，具有：原纸；和涂层，其形成于所述原纸的至少一方的主面且包含具有阳离子基团的平均分子量为200～100万的水溶性的阳离子聚合物。
本发明的玻璃板层叠体的特征在于，是以在玻璃板之间夹设上述本发明的玻璃间隔纸的方式层叠多张所述玻璃板而成的。
本发明的玻璃板捆包体的特征在于，具有捆包容器、和收容于所述容器的上述本发明的玻璃板层叠体。
根据本发明，能够提供如下的玻璃间隔纸，该玻璃间隔纸在层叠多张玻璃板时夹设于玻璃板之间，充分抑制了玻璃间隔纸所引起的异物向玻璃板的转印。另外，能够提供如下的玻璃板层叠体以及将该玻璃板层叠体捆包而成的玻璃板捆包体，所述玻璃板层叠体以在玻璃板之间夹设玻璃间隔纸的方式层叠有多张玻璃板而成，抑制了在进行输送、保管等之后使用玻璃板时因玻璃间隔纸所引起的异物而导致的设备不良的产生。
附图说明
图1是表示本发明的实施方式的玻璃间隔纸的一个例子的概略结构的剖视图。
图2是表示使用了本发明的实施方式的玻璃间隔纸的玻璃板层叠体的一个例子的概略结构的剖视图。
图3是示意地表示玻璃间隔纸制造装置的一个例子的一部分的图。
图4是表示本发明的实施方式的玻璃板捆包体的一个例子的概略结构的侧视图。
图5是表示本发明的实施方式的玻璃板捆包体的另外一个例子的概略结构的侧视图。
附图标记说明：1…玻璃间隔纸；2…涂层；3…原纸；4…玻璃板；10…玻璃板层叠体；20…玻璃间隔纸制造装置；21…流浆箱；22…网部；23…下网；24…上网；25…冲压部；26…干燥部；27…压延部；28…卷轴；29…卷；30、50…玻璃板捆包体；31、51…捆包容器；32…倾斜台；33、53…基座；34、54…载置台；52…支柱。
具体实施方式
以下，一边参照附图、一边对本发明的实施方式进行说明。另外，本发明不限定于以下的实施方式。
玻璃间隔纸
图1是表示本发明的实施方式的玻璃间隔纸的一个例子的概略结构的剖视图。图1所示的玻璃间隔纸1由原纸3和涂层2构成，该涂层2形成于原纸3的一方的主面3a且包含具有阳离子基团的平均分子量为200～100万的水溶性的阳离子聚合物。以下，将具有阳离子基团的平均分子量为200～100万的水溶性的阳离子聚合物也称为“阳离子聚合物(A)”。图2是表示本发明的实施方式的玻璃间隔纸被使用于玻璃层叠体的例子的概略结构的剖视图。图2所示的玻璃板层叠体10是各五张玻璃间隔纸1与玻璃板4交替层叠的结构。
在图1所示的玻璃间隔纸1中，涂层2形成于原纸3的一方的主面3a。在本发明的玻璃间隔纸中，涂层根据需要可以形成于原纸的双方的主面，也可以形成于包括侧面的整个表面。本发明的玻璃间隔纸具有包含阳离子聚合物(A)的涂层，从而能够充分抑制在形成为玻璃板层叠体时由玻璃间隔纸引起的异物向玻璃板的转印。此外，由于涂层2以使其成分难以脱落的方式牢固地形成于原纸3，因此涂层成分本身转印于玻璃板的量被抑制到几乎没有问题的水平。另外，即便在涂层成分被转印于玻璃板的情况下，也能够通过水或低浓度的碱性液体的清洗等而容易地进行清洗。
在原纸3的一方的主面3a具有涂层2的玻璃间隔纸1，例如，使用本发明的玻璃间隔纸的玻璃板为电子设备用玻璃板，并优选用于一方的主面为在该主面形成布线、电极等元件的元件形成面、另一方的主面为元件非形成面的玻璃板。在该情况下，在玻璃板的元件形成面以使玻璃间隔纸1的涂层2接触的方式层叠有玻璃板和玻璃间隔纸1。另外在该情况下，玻璃间隔纸1的原纸3的不具有涂层2的主面3b接触于玻璃板的元件非形成面。
另外，在对玻璃板主面的双方均要求以较高的水平抑制异物转印的情况下，在本发明的玻璃间隔纸中使用在原纸的双方的主面形成有涂层的玻璃间隔纸即可。
例如，在图2所示的玻璃板层叠体10中，玻璃板4的下侧的主面4b为元件形成面、上侧的主面4a为元件非形成面，作为玻璃间隔纸在使用了在原纸3的一方的主面3a形成有涂层2的玻璃间隔纸1的情况下，将玻璃间隔纸1的涂层2朝上配置。在该情况下，在玻璃板层叠体10中，将五张玻璃间隔纸1的全部涂层2均朝上配置，将五张玻璃板4的全部元件形成面均朝向下侧配置。
在玻璃板层叠体10中，玻璃间隔纸1的主面的形状、大小只要至少为与玻璃板4的主面4a、4b相同尺寸以上即可。通常，如图2所示，玻璃间隔纸1的主面的形状、大小为其整个外周位于相比玻璃板4的主面的外周靠外侧的形状、大小。从抑制异物从玻璃间隔纸向玻璃板的元件形成面转印的观点出发，玻璃间隔纸1中的原纸3的主面3a中的涂层2的形成区域至少包括与玻璃板4接触的区域即可。但若考虑到层叠玻璃间隔纸1与玻璃板4时的作业性、玻璃间隔纸1的生产率，则玻璃间隔纸1中的涂层2优选形成于原纸3的一方的主面3a的整个区域。
在玻璃间隔纸1中，涂层2与原纸3的界面为形成涂层2之前的原纸3的主面3a的位置。在玻璃间隔纸1中，涂层2为包含阳离子聚合物(A)的层，具体而言，是由使用包含阳离子聚合物(A)的后述的涂层形成用组合物而形成的该组合物的固体成分构成的层。通常涂层2通过将涂层形成用组合物涂布于原纸3的主面3a并进行干燥而形成。
另外，在这样的涂层2形成时，有时涂层形成用组合物的一部分从原纸3的涂布面(主面3a)向表层部浸入。而且，在所得到的玻璃间隔纸1中，存在在原纸3的主面3a上具有涂层2，并且原纸3的涂层2侧的表层部形成为在构成原纸3的纸纤维之间填充有涂层2的构成成分的原纸与涂层成分的混合层的结构的情况。另外，该混合层也可以不仅仅遍及涂层2侧的表层部而是遍及原纸3的整体。在本发明的玻璃间隔纸中，只要为在原纸与其至少一方的主面具有包含阳离子聚合物(A)的涂层的方式，则原纸具有上述混合层的方式也包含于该范畴。
原纸
作为玻璃间隔纸1中的原纸3，可以无特别限制地使用通常作为玻璃间隔纸使用的公知的材质、形态的纸。原纸3的形状、大小，例如可举出与上述说明的玻璃层叠体10中的玻璃间隔纸1同样的形状、大小。具体而言，例如如果在用于第8代的大小的玻璃板的情况下，则可以使用与该玻璃板相同尺寸、相同形状(2200mm×2500mm)的纸，或者使用原纸的主面的整个外周位于玻璃板的主面的外周的外侧的形状、大小的纸。原纸3的厚度例如可以采用0.01～0.2mm左右的厚度。
作为原纸使用的纸，例如将以纸浆作为主成分的原料进行抄纸而得到。作为在原纸的原料中使用的纸浆，可举出牛皮纸浆(KP)、亚硫酸盐纸浆(SP)、碱纸浆(AP)等化学纸浆；半化学纸浆(SCP)、化学磨木浆(CGP)等半化学纸浆；磨木浆(GP)、热磨机械浆(TMP、BCTMP)、木片磨木浆(RGP)等机械浆；以构树、结香、***、***槿等为原料的非木材纤维纸浆、合成纸浆等。
纸浆可以单独使用上述纸浆中的一种，可以是以两种以上的混合物为原料的纸浆，也可以将含有纤维素等的物质作为原料。另外，这些原料可以是废纸，可以是原浆，也可以是废纸和原浆的混合物。其中优选原浆。
作为原纸的性状，优选与用通常的方法得到的通常的玻璃间隔纸相同的性状，例如，称量值为1～60g/m2左右，平滑度为1～40sec左右，透气度为1.0～100sec左右，pH为3～7左右。
涂层
玻璃间隔纸1中的涂层2含有阳离子聚合物(A)，即，平均分子量为200～100万的水溶性的阳离子聚合物。另外，本说明书中平均分子量只要没有特殊说明则意味着利用凝胶渗透色谱测定的由聚苯乙烯换算的重均分子量(MW)。另外在本说明书中，水溶性是指在常温(25℃)的纯水中溶解1质量％以上的检体(作为溶液，不出现混浊)的性质。
玻璃间隔纸1中的涂层2优选仅由阳离子聚合物(A)构成，但只要在不损害本发明的效果的范围内，根据需要可以含有阳离子聚合物(A)以外的成分。
阳离子聚合物(A)优选在分子内具有多个阳离子基团且实质上不具有阴离子基团。作为阳离子聚合物(A)中的阳离子基团，具体而言，可举出氨基、季铵基等。阳离子聚合物(A)通过具有这些阳离子基团，从而容易与原纸的表面进行电结合。阳离子聚合物(A)实质上不具有阴离子基团是指例如除原料化合物、聚合引发剂等所含的阴离子基团残留少许的程度的量以外，不含有阴离子基团。
玻璃间隔纸中使用的原纸的表面通常带负电。如果在这样的原纸的表面使用阳离子聚合物(A)形成涂层，则阳离子聚合物(A)所具有的阳离子基团在原纸的表面进行电结合，由此得到具有牢固地固定于原纸表面的涂层的玻璃间隔纸。优选阳离子聚合物(A)所具有的阳离子基团的个数是能成为阳离子聚合物(A)的阳离子基团与原纸电结合而含有阳离子聚合物(A)的涂层不容易从原纸剥离的结构的个数。阳离子聚合物(A)所具有的阳离子基团的个数通常由每1000分子量中的平均的阳离子基团的个数表示。
以下，将阳离子聚合物(A)在1000每分子量中所具有平均的阳离子基团的个数称为“阳离子基团密度”，单位由[eq/MW1000]表示。阳离子聚合物(A)中的阳离子基团密度具体而言优选为3～40[eq/MW1000]。
如果阳离子基团密度为40[eq/MW1000]以下，则假设即便阳离子聚合物(A)被转印到玻璃板的情况下，通过清洗也能够容易地去除。如果为3[eq/MW1000]以上，则阳离子聚合物(A)容易与原纸的表面电结合。另外，阳离子基团密度更优选为30[eq/MW1000]以下。另外，阳离子基团密度更优选为3.5[eq/MW1000]以上，进一步优选为5[eq/MW1000]以上。
作为阳离子聚合物(A)可以为具有三维网络结构的网状聚合物(A1)，也可以为链状聚合物(A2)。应予说明，链状聚合物(A2)可以具有侧链。阳离子聚合物(A)的优选的平均分子量和阳离子基团的个数大多情况下要取决于阳离子聚合物(A)的分子结构。以下，根据网状聚合物(A1)和链状聚合物(A2)的分类，对阳离子聚合物(A)进行说明。
阳离子聚合物(A)为网状聚合物(A1)时，通常，阳离子基团存在于网状聚合物(A1)的表面和内部。而且，认为在具有使用网状聚合物(A1)得到的涂层2的玻璃间隔纸1中，涂层2与原纸3在与原纸3的界面3a的电结合是网状聚合物(A1)表面具有的阳离子基团参与的结合。因此，使用网状聚合物(A1)时，阳离子基团密度较大，具体而言，优选为10～30[eq/MW1000]的网状聚合物(A1)，更优选为15～30[eq/MW1000]。应予说明，阳离子聚合物(A)为网状聚合物(A1)时，构成涂层的网状聚合物(A1)可以为1种或者2种以上。
另外，网状聚合物(A1)的平均分子量优选为200～10万，更优选为200～1万，特别优选为200～2000。在网状聚合物(A1)中，阳离子基团密度相同时，平均分子量越小，每1分子的比表面积越大，表面存在的阳离子基团个数相对于内部存在的阳离子基团个数的比例越高，因此平均分子量优选为上述范围。
即，在网状聚合物(A1)中，阳离子基团密度相同时，平均分子量越小，得到的涂层越牢固地固定在原纸表面。应予说明，如上所述，通过使网状聚合物(A1)为水溶性，即便网状聚合物(A1)转印到玻璃板的情况下，从玻璃板去除网状聚合物(A1)也容易进行。作为去除的方法，具体而言，可举出用纯水或低浓度的碱性液体进行洗刷等方法。
作为网状聚合物(A1)，具体而言，可举出包含伯胺、仲胺、叔胺的聚乙烯亚胺等。作为聚乙烯亚胺，可以使用市售品。作为市售品，例如，可举出均为日本触媒公司制的商品名的EPOMIN SP-003(平均分子量：约300，阳离子基团密度：23.2[eq/MW1000])、EPOMIN SP-006(平均分子量：约600，阳离子基团密度：23.2[eq/MW1000])等。
涂层由网状聚合物(A1)构成时，其膜厚有时与分子直径大致相同。此时，具体而言，由网状聚合物(A1)构成的涂层的膜厚大体为0.5～2.5nm。
阳离子聚合物(A)为链状聚合物(A2)时，阳离子基团有存在于主链的情况和存在于侧链的情况。任一情况下，都假定成链状聚合物(A2)的主链以阳离子基团的一部分存在于涂层2与原纸3的界面3a的方式折叠而构成涂层2。
关于阳离子基团存在的位置，在链状聚合物(A2)中侧链具有阳离子基团的情况与主链具有阳离子基团的情况相比，自由度更高。由于控制侧链的阳离子基团的位置是困难的，所以优选链状聚合物(A2)在主链具有阳离子基团。主链具有阳离子基团的链状聚合物(A2)可以具备不具有阳离子基团的侧链。应予说明，阳离子聚合物(A)为链状聚合物(A2)时，构成涂层的链状聚合物(A2)可以为1种或者2种以上。此外，可以组合1种以上的链状聚合物(A2)和1种以上的网状聚合物(A1)而构成涂层。
使用链状聚合物(A2)时，其平均分子量优选为1000～100万，更优选为1万～10万。链状聚合物(A2)的平均分子量越大，表面存在的阳离子基团的个数越多。但是，如果平均分子量过大，则主链太长而使分子容易发生弯折或折叠，因此表面存在的阳离子基团的个数有下降的趋势。如果平均分子量为上述范围，则能够增多表面存在的阳离子基团的个数，因而优选。
另外，使用链状聚合物(A2)时，阳离子基团密度优选为3～30[eq/MW1000]，更优选为3.5[eq/MW1000]以上，进一步优选为5[eq/MW1000]以上。如果阳离子基团密度为30[eq/MW1000]以下，则假设即便阳离子聚合物(A)转印到玻璃板的情况下，通过清洗也能够容易地去除。如果为3[eq/MW1000]以上，则阳离子聚合物(A)容易与原纸的表面进行电结合。
应予说明，通过使链状聚合物(A2)与上述网状聚合物(A1)同样地为水溶性，即便在链状聚合物(A2)转印到玻璃板的情况下，从玻璃板去除链状聚合物(A2)也容易进行。作为去除的方法，具体而言，可举出用纯水或低浓度的碱性液体进行洗刷等方法。
作为链状聚合物(A2)，具体而言，对于主链具有阳离子基团的链状聚合物(A2)，例如，可举出聚二烯丙基二甲基氯化铵、聚二烯丙基胺、二甲基胺-表氯醇缩合物盐、二甲基胺-氨-表氯醇缩合物盐、双氰胺-甲醛缩合物盐、双氰胺-二乙烯三胺缩合物盐等。
另外，作为侧链具有阳离子基团的链状聚合物(A2)，具体而言，可举出聚(丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯化季铵盐)、聚(甲基丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯化季铵盐)、三甲基铵烷基丙烯酰胺聚合物盐、聚烯丙基胺、聚乙烯基脒等。
作为这些链状聚合物(A2)，可以使用市售品。作为市售品，例如，作为聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDAC或者PDADMAC；表示括号前的化合物的简称。以下相同)，可举出FPA100L(商品名，Senka公司制，平均分子量：2万，阳离子基团密度：6.2[eq/MW1000])，作为二甲基胺-表氯醇缩合物盐(DE)，可举出KHE104L(商品名，Senka公司制，平均分子量：10万，阳离子基团密度：7.3[eq/MW1000])，作为二甲基胺-氨-表氯醇缩合物盐(DNE)，可举出KHE100L(商品名，Senka公司制，平均分子量：10万，阳离子基团密度：8.1[eq/MW1000])，作为聚(甲基丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯化季铵盐)(PQEM)，可举出FPV1000L(商品名，Senka公司制，平均分子量：不明，阳离子基团密度：3.7[eq/MW1000])等。
涂层由链状聚合物(A2)构成时，如上所述分子的主链以阳离子基团的一部分存在于与原纸的界面的方式折叠而构成涂层，因此其膜厚可以根据分子链长度、阳离子基团密度等分子设计来适当地调整。
然而，在玻璃间隔纸的原纸和其至少一个主面上具有涂层时，可以在形成涂层的原纸上的面内根据位置按照膜厚设置差异。例如，从整体来看涂层可以成为凹凸状的表面。若举出其他的例子，从涂层的厚度方向俯视时，可以以整体形成格子状的方式将膜厚较厚的部分设置成线状。此外若举出其他的例子，可以以不规则的位置关系具有涂层的膜厚薄的区域和厚的区域。应予说明，涂层在这些区域的边界部分的膜厚可以阶梯式地变化，也可以缓慢变化。
这样，通过按照涂层的膜厚设置差异，从而使玻璃间隔纸在涂层侧能够具有容易与玻璃板接触的部分(接触时受到大的按压力的部分)和不容易与玻璃板接触的部分(接触时受到小的按压力的部分)。由此，有意地作出来自玻璃间隔纸的异物容易转印的部分和来自玻璃间隔纸的异物不容易转印的部分。然后，在玻璃板与玻璃间隔纸层叠并去除玻璃间隔纸后的玻璃板中，重点清洗来自玻璃间隔纸的异物容易转印的部分等，能够有效地应对。
另外，由于玻璃间隔纸是原纸与涂层一体化而成的，所以在1次的玻璃间隔纸去除作业中，能够同时去除原纸和涂层。应予说明，即便有涂层的膜厚较薄的部分，但与不具有涂层的情况的玻璃间隔纸相比，抑制了异物从玻璃间隔纸向玻璃板的转印，在涂层的膜厚较厚的部分，进一步抑制来自玻璃间隔纸的异物的转印。
这样，在具有原纸和涂层且涂层的膜厚在原纸上的形成面内具有差异的玻璃间隔纸中，涂层可以具有阳离子基团，也可以不具有。另外，涂层可以为水溶性，也可以不是水溶性。涂层具有阳离子基团时和/或水溶性的情况下，进一步得到如上所述的效果，因而优选。
即，在像上述本发明的实施方式的玻璃间隔纸这样涂层含有阳离子聚合物(A)的情况下，具体而言，在具有利用网状聚合物(A1)构成的涂层的玻璃间隔纸、具有利用链状聚合物(A2)构成的涂层的玻璃间隔纸中的任一情况下，都可以采用涂层的膜厚在原纸上的形成面内具有差异的构成。此时，得到使用阳离子聚合物(A)的效果以及设置膜厚差的效果这两者，因而优选。
应予说明，涂层的膜厚的大小可以通过调整涂布涂层形成用组合物的分量等而形成。涂层具有膜厚差的玻璃间隔纸的情况下，例如，利用网状聚合物(A1)构成的涂层的情况下，涂层的最大膜厚优选为2.0nm～2.5nm，最小膜厚优选为0.5nm～1.0nm。涂层为其他构成的情况下也同样地适当调整最大膜厚和最小膜厚的关系。
具体而言，涂层的最大膜厚优选为最小膜厚的1.2倍～5倍，更优选为1.5倍～4倍，进一步优选为2.0倍～3倍。由此，能够形成适当的按压力差，抑制玻璃板过度变形等。应予说明，最小膜厚和最大膜厚由从玻璃间隔纸上的点随机选出20点后测定涂层的膜厚时的值来评价。
应予说明，在本发明的玻璃间隔纸中，作为涂层所含的阳离子聚合物(A)，优选为网状聚合物(A1)，特别优选为聚乙烯亚胺。从结构上，与链状聚合物(A2)相比较，网状聚合物(A1)的阳离子性密度更容易变高，容易形成涂层。另外由于可以不考虑分子的弯折或折叠的影响，所以容易控制阳离子性密度。另外，尤其聚乙烯亚胺是阳离子性密度最高的物质，因此适合用作阳离子聚合物(A)。
这样的本发明的实施方式的玻璃间隔纸例如可以用包括以下的(1)～(3)工序的方法来制造。
(1)准备原纸和含有阳离子聚合物(A)的液态的涂层形成用组合物的工序。
(2)在原纸的待形成涂层的主面涂布涂层形成用组合物而形成涂膜的涂布工序。
(3)使涂膜干燥而得到涂层的干燥工序。
在上述制造方法中，(1)工序中准备的含有阳离子聚合物(A)的液态的涂层形成用组合物优选为以阳离子聚合物(A)和任意成分为溶质并使用能够溶解这些溶质的溶剂制成的溶液状的组合物。涂层形成用组合物优选由阳离子聚合物(A)和溶剂构成。
作为上述溶剂，只要能够溶解阳离子聚合物(A)且不与阳离子聚合物(A)和原纸反应就没有特别限制。作为上述溶剂，具体而言，可举出水、乙醇、异丙醇等水溶性有机溶剂的1种或者2种以上。这些溶剂中，优选水或者乙醇等水溶性有机溶剂与水的混合物。
上述涂层形成用组合物中的阳离子聚合物(A)的含量以阳离子基团的浓度(当量)计，因此调整成0.01meq/L～100meq/L的范围。为了适当地覆盖原纸的表面且不过多，上述阳离子聚合物(A)的阳离子基团的浓度(当量)更优选为0.1meq/L～10meq/L。应予说明，在1L涂层形成用组合物中具有1mol阳离子基团时，将其浓度设为1当量，表示为1eq/L。
上述涂层形成用组合物的pH可以在酸性到碱性，例如pH3～12左右的范围适当地调整。从使原纸表面带负电从而使电结合力更牢固并且能够增加阳离子聚合物(A)的附着量的观点考虑，涂层形成用组合物的pH优选为6～12，更优选为10～11。
涂层形成用组合物的pH调整使用酸或者碱进行。从设备不易腐蚀且清洗后的残留少等观点考虑，优选氨、硫酸等。
(1)工序中准备的原纸可以是被剪切成以玻璃间隔纸的形式夹持在玻璃板之间使用的使用时的大小的形态，也可以是卷绕成剪切前的卷状的形态。根据所准备的原纸的形态，进行以下的(2)涂布工序和(3)干燥工序。被剪切成使用时的大小等的原纸的情况下，可以进行间歇式、连续式的处理，对于卷绕成卷状的原纸而言，优选连续式的处理。
接下来，进行(2)的涂布工序。即，将如果所述制备的涂层形成用组合物涂布在待形成涂层的原纸的表面。作为涂布方法，可举出浸涂，喷涂、旋涂、刮板涂布、利用海绵等的涂布等公知的膜形成方法中使用的涂布方法。作为涂布装置，可例示刮刀涂布机、刮板涂布机、棒式涂布机、气刀涂布机、挤压涂布机、逆向辊涂布机、传递辊涂布机、凹版涂布机、吻合式涂布机、铸涂机、喷涂机、缝口喷涂机、帘式涂布机、压延涂布机等。
在上述涂布的操作中，上述制备的涂层形成用组合物与原纸的表面接触时，该涂层形成用组合物中所含的阳离子聚合物(A)以其阳离子基团的一部分位于原纸的表面的方式配置分子，成为含有溶剂的涂膜。这是由于原纸的表面容易带负电荷，通过接触，带正电荷的阳离子聚合物(A)的阳离子基团的一部分静电吸附在原纸的表面。
接下来，进行(3)干燥工序。通过上述涂布操作得到的涂膜是含有溶剂的上述涂层形成用组合物的层。在上述涂布操作后，如上所述，在阳离子聚合物(A)的分子排列于原纸的表面的状态下，通过干燥去除涂膜中的溶剂，能够形成均质的涂层。
作为干燥的方法，去除溶剂中通常使用的加热、吹气等干燥方法可无特别限制地使用。进行加热干燥时，优选加热至50～80℃，吹气时优选吹送15～30℃的气体。
如此通过上述(1)～(3)的工序得到本发明的实施方式的玻璃间隔纸。
这里，本发明的玻璃间隔纸例如可以通过在对以纸浆为主成分的原料进行抄纸等原纸的制造工序的一部分中引入上述(2)涂布工序和(3)干燥工序来制造。应予说明，(2)工序中使用的涂层形成用组合物可以与上述(1)工序中准备的涂层形成用组合物相同。
以下，在图3中，使用表示示意图的一般的玻璃间隔纸的制造装置20的一个例子对一般的玻璃间隔纸的制造进行说明。首先，纸原料液(用水稀释纸浆而成的液体)从流浆箱(headbox)21以片状被供给至设置于网部22的下网23上。被供给至下网23的纸原料液接着被下网23与上网24夹住，从而以均匀的厚度展开，并且被脱水而成为湿纸(纸)。
利用网部22形成的湿纸被搬运至具有压辊对等的冲压部25，这里，同时进行进一步的脱水和冲压。通过了冲压部25的湿纸被搬运至由多根辊构成的干燥部26，在通过干燥部26的过程中，被例如约120℃的空气干燥。干燥后的纸被搬运至压延部27，并通过基于压延辊的夹持搬运等被实施压延处理，使正反面平滑化。实施了压延处理后的纸作为玻璃间隔纸被卷绕于卷轴28，形成为卷29。
在上述制造方法中(1)作为原纸准备使用这样得到的一般的玻璃间隔纸。然而，在向这样的原纸的制造工序的一部分导入上述(2)的涂布工序以及(3)的干燥工序的情况下，例如，在图3所示的原纸的制造工序中，能够在干燥部26与压延部27之间设置涂布部来进行上述(2)的涂布工序以及(3)的干燥工序。
应予说明，在图3所示的制造装置20中，虽未图示，但这样的涂布部是为了将根据所制造的纸的种类而需要的各种涂液供给至纸面上的目的而纸的制造装置所通常具有的。在本发明的玻璃间隔纸的制造时，例如，若在图3所示的制造装置20中使用在干燥部26与压延部27之间具有涂布部的装置，则便能够容易地进行制造，而不必准备特别的装置。
应予说明，在这样的纸的制造装置中，所得到的纸卷的宽度比玻璃间隔纸的使用时的大小大。因此，例如，纸卷被切断为与产品对应的宽度，并被卷绕为卷绕了8000～10000m左右的规定长的长条的玻璃间隔纸的卷被出厂。然后，在出厂目的地，被切断为与所层叠的玻璃板对应的尺寸的切片状(矩形形状)，并被夹设于所层叠的玻璃板之间。
以上，对本发明的玻璃间隔纸以及玻璃间隔纸的制造方法的实施方式进行了说明，但本发明并不限定于此。在不违反本发明的主旨的限度内，并且根据需要，能够适当地变更其结构。
玻璃板层叠体
本发明的玻璃板层叠体是对多张玻璃板以将这样的本发明的玻璃间隔纸夹设于玻璃板之间的方式进行层叠而成的玻璃板层叠体。在上述中使用图2所示的玻璃板层叠体10对本发明的玻璃间隔纸的使用例进行了说明。以下，同样使用图2对本发明的玻璃板层叠体进行说明。
图2所示的玻璃板层叠体10为各五张玻璃间隔纸1与玻璃板4交替层叠的结构。如上述说明那样，玻璃间隔纸1为本发明的玻璃间隔纸。玻璃板4并不被特别限定，只要为板状、大致板状等、能够使其两张以上层叠并进行保管、搬运的形状、大小、厚度等即可。
从能够进一步发挥本发明的玻璃间隔纸的效果的观点出发，玻璃板4优选为被应用于与要求高度清洁地保持玻璃板的表面的半导体产品的制造相关地使用的玻璃板、例如液晶显示器用玻璃基板、等离子显示器用玻璃基板等的平板显示器、有机EL照明、以及太阳能电池等电子设备等的玻璃板。
本实施方式中使用的玻璃板4根据其用途适当地选择材质和形状等。作为玻璃板的材质，可举出通常的钠钙玻璃、铝硅酸盐玻璃、硼硅玻璃、无碱硼硅酸盐玻璃、石英玻璃等。作为玻璃板，也可以使用由吸收紫外线、红外线的玻璃或强化玻璃构成的玻璃板。
作为玻璃板4的形状，如图2所示的玻璃板那样可以为平板，也可以整个表面或者一部分具有曲率。能够根据所层叠的玻璃板的用途而适当地选择玻璃板的厚度。一般优选为0.3～3.0mm。另外，玻璃板也可以为多张玻璃板夹住中间膜而被粘合的夹层玻璃。
在作为液晶显示器等的显示器基板、光掩模用基板而使用的情况下，通过公知的冲压法、下拉法、浮动法等方法成型为规定的板厚，并在缓慢冷却后，进行研削、研磨等加工，由此形成为规定的尺寸、形状的玻璃板。
在此，玻璃板例如可以为具有近年来开发的第8代(2200mm×2500mm)左右的大小的玻璃板。此时从确保强度的观点考虑，玻璃板的厚度优选为0.3～0.8mm，更优选为0.4～0.7mm左右。
另外，在此可使用的玻璃板可以是在玻璃板表面具有功能性薄膜的玻璃板。功能性薄膜具体而言是指导电膜(掺杂锡的氧化铟(ITO)、氧化锌(ZnO)、氧化锡(SnO2)、Ag、具有Cr/Cu/Cr结构的膜等)、热辐射屏蔽膜(具有氧化物(例如，氧化锌、氧化钛、ITO等)/Ag/氧化物的结构的层等)等。这里，氧化锌中可以掺杂Al、Ga或者氢等。另外，氧化锡中可以掺杂F或者Sb。此外，Ag中可以参照Pd或者Au。
应予说明，在玻璃板在其表面具有功能性薄膜的情况下，优选以使玻璃间隔纸的涂层与玻璃板的功能性薄膜接触的方式构成玻璃板层叠体。
玻璃板4的主面的大小与玻璃间隔纸1的主面的大小的关系如上所述。例如，对于上述主面的形状为矩形、大小为2200mm×2500mm的玻璃板4而言，玻璃间隔纸1的主面优选为2280mm×2580mm左右的矩形形状。在玻璃板4为矩形的情况下，玻璃间隔纸1的各边的长度优选为分别对应的玻璃板4的边的长度的1.02～1.05倍。
玻璃板以及玻璃间隔纸的层叠张数通常为玻璃板和玻璃间隔纸的张数数目相同、或玻璃间隔纸的张数比玻璃板的张数多一张的任一种。构成玻璃板层叠体的玻璃板的层叠张数只要为两张以上即可，虽取决于玻璃板的大小(也包括厚度)、比重，但能够为大体300张为止的层叠张数。通常，以作为玻璃板层叠体的总质量而形成为2000kg以下的方式进行层叠。
玻璃板捆包体
在玻璃板的输送、保管时，如上述那样将玻璃板与间隔纸交替层叠而形成为玻璃层叠体，并将其收容于捆包容器之后进行捆包而形成为玻璃板捆包体。玻璃板捆包体存在将玻璃板水平地层叠的横向放置型与以使玻璃板倾斜并立起的状态进行层叠的纵向堆积型，本发明能够应用于任一种类型。在图4中示出了本发明的实施方式的纵向堆积型玻璃板捆包体的一个例子的概略结构。另外，在图5中示出了本发明的实施方式的横向放置型玻璃板捆包体的一个例子的概略结构。
图4所示的玻璃板捆包体30是在捆包容器31中捆包玻璃板层叠体10而成的，该玻璃板层叠体10是对多张(n张)玻璃板41～4n以在该玻璃板之间夹设玻璃间隔纸12～1n的方式进行层叠而成的。应予说明，玻璃间隔纸11配置于捆包容器与玻璃板之间。捆包容器31为公知的纵向堆积型玻璃板捆包用捆包容器，并具有基座33、立起设置于基座33的上表面的倾斜台32、以及载置于基座33的上表面的载置台34。
倾斜台32的垂直方向的一面(与玻璃板层叠体10的接触面＝背面)相对于垂直方向倾斜(以下，也称为倾斜面)。该倾斜面的角度(在图4中，利用α表示。)只要为能够稳定地装载、保管以及搬运所层叠的玻璃板层叠体10的角度即可，通常，相对于水平方向为85°以下，例如，为85°～70°。
另外，载置台34的上表面以相对于水平方向朝倾斜台32下降的方式倾斜。在图示例中，作为一个例子，载置台34的上表面以相对于倾斜台32的倾斜面形成为90°的方式构成。
在捆包容器31中，玻璃板41载置于载置台34的上表面，并且，以靠在倾斜台32的倾斜面的状态进行层叠。n张(n为2以上的整数)玻璃板从倾斜台32侧按顺序为玻璃板41、42、…、4n。另外，在玻璃板41～4n之间夹设有上述本发明的玻璃间隔纸12～1n。应予说明，在图4中，在所层叠的玻璃板41与倾斜台32之间，也同样夹设有本发明的玻璃间隔纸11。玻璃层叠体10所具有的玻璃间隔纸为与玻璃板相同的张数的n张，从倾斜台32侧按顺序为玻璃间隔纸11、12、…、1n。
例如，图4所示的玻璃板层叠体10是玻璃板41、42、…、4n的下侧的主面为元件形成面并且上侧的主面为元件非形成面，玻璃间隔纸11、12、…、1n对在原纸的一方的主面形成有涂层的玻璃间隔纸以使该涂层朝上的方式进行了配置的例子。这里，下侧是指倾斜台的倾斜面侧，上侧是指其相反的一侧。
玻璃间隔纸11～1n为比玻璃板41～4n大的尺寸，并以覆盖玻璃板41～4n的整个表面的方式夹设于玻璃板41～4n之间、或者玻璃板41与倾斜台32之间。这里，也可以同样利用本发明的玻璃间隔纸覆盖最前面的玻璃板4n的表面。
图5所示的玻璃板捆包体50是在捆包容器51中捆包玻璃板层叠体10而成的，该玻璃板层叠体10是对多张(n张)玻璃板41～4n以在该玻璃板之间夹设玻璃间隔纸12～1n的方式进行层叠而成的。应予说明，玻璃间隔纸11配置于捆包容器与玻璃板之间。捆包容器51为公知的横向放置型玻璃板捆包用捆包容器，并具有基座53、载置于基座53的上表面的载置台54、以及用于在基座53的上表面的角、例如若基座53的上表面为矩形则为至少4角层叠捆包容器51的支柱52。
图5中的玻璃板层叠体10除了玻璃板以及玻璃间隔纸的张数为n张之外与图2所示的玻璃层叠体10相同。n张(n为2以上的整数)玻璃板从载置台54侧按顺序为玻璃板41、42、…、4n。另外，玻璃层叠体10所具有的玻璃间隔纸为与玻璃板相同的张数的n张，从载置台54侧按顺序为玻璃间隔纸11、12、…、1n。
这里，在图4所示的纵向堆积型玻璃板捆包体30以及图5所示的横向放置型玻璃板捆包体50的任一种情况下，均对玻璃板层叠体10的最下层的玻璃板41施加最大表面压力。若使用本发明的玻璃间隔纸，则在玻璃板层叠体进一步形成为玻璃板捆包体的情况下，即便施加于最下层的玻璃板中的下侧的主面的表面压力为10g/cm2以上，异物从夹设于玻璃板之间的玻璃间隔纸的转印也较少，从而能够一边维持层叠之前的玻璃板的清洁性一边进行保管、搬运。在本发明的玻璃间隔纸中，优选即便上述表面压力形成为20g/cm2以上也能够获得上述相同的效果。
若使用本发明的玻璃间隔纸，则只要施加于最下层的玻璃板中的下侧的主面的表面压力大体达到50g/cm2，便能够将进行层叠并保管、搬运后的玻璃板的清洁性确保为使用上没有问题的程度。应予说明，一般，与纵向堆积型玻璃板捆包体相比，在横向放置型玻璃板捆包体中，施加于最下层的玻璃板的表面压力较大。因此，本发明的玻璃板捆包体在以使多张玻璃板的主面形成为水平的方式层叠的横向放置型玻璃板捆包体中，能够发挥特别显著的效果。
另外，在使用了本发明的玻璃间隔纸的本发明的玻璃板层叠体以及玻璃板捆包体中，即便在进行保管、搬运后的玻璃板的表面转印了上述涂层的一部分的情况下，也由于构成涂层的阳离子聚合物(A)为水溶性，所以能够通过利用水或碱性清洁剂清洗玻璃板，而容易地去除附着于其表面的阳离子聚合物(A)。因此，根据本发明，能够使使用玻璃板制造出的液晶显示器等的故障的产生率比以往显著降低。并且，即便在大型的玻璃板的情况下，也具有该效果。
实施例
以下，基于实施例和比较例进一步对本发明进行详细说明。
＜涂层形成用组合物1的制备＞
将作为阳离子聚合物(A)的网状聚合物(A1)、即聚乙烯亚胺(日本触媒公司制EPOMIN SP-003(平均分子量约300，阳离子基团密度：23.2[eq/MW1000])，以下表示为“PEI-300”。)以成为1meq/L的浓度的方式溶解于纯水，制备涂层形成用组合物1。该溶液的pH约为10.5。
＜涂层形成用组合物2的制备＞
将作为阳离子聚合物(A)的网状聚合物(A1)、即聚乙烯亚胺(PEI，日本触媒公司制EPOMIN SP-006(平均分子量约600)，阳离子基团密度：23.2[eq/MW1000]，以下表示为“PEI-600”。)以成为1meq/L的浓度的方式溶解于纯水，制备涂层形成用组合物2。该溶液的pH约为10.5。
例1
作为原纸，准备四张将FPD(平板显示器)用间隔纸(特种东海制纸株式会社制，商品名：Kirari，厚度；80μm)切断为作为试验用玻璃间隔纸的尺寸的400mm×500mm而成的纸张。在该原纸的一方的主面，向每一张均通过喷涂而涂布上述中得到的涂层形成用组合物1的30mL。之后，利用干燥机将热风吹响涂层形成用组合物1的涂膜的表面而使之以某种程度干燥之后，使之自然干燥而去除水分，从而得到四张与图1所示的结构相同的结构的玻璃间隔纸A。
例2
在例1中，使用涂层形成用组合物2代替涂层形成用组合物1，除此之外，同样地得到四张玻璃间隔纸B。
例3
在例1中，使用纯水代替涂层形成用组合物1，除此之外，同样地得到四张不具有涂层的被纯水清洗过的玻璃间隔纸C。
评价
通过以下的方法，在层叠了玻璃板、上述中得到的玻璃间隔纸A～C以及不做任何处理的作为上述原纸的FPD用间隔纸之后，对从玻璃间隔纸向玻璃板表面的异物(颗粒)的转印状态进行测定并评价。
玻璃板层叠体的制成
准备18张进行了表面研磨的470mm×370mm×厚度0.7mm的无碱硼硅玻璃制的玻璃板。得到将18张玻璃板与16张玻璃间隔纸交替层叠的试验用玻璃板层叠体。试验用玻璃板层叠体形成为在图5中与去除捆包容器的情况大致相同的结构(其中，不使用玻璃间隔纸11)。
即，在对上述18张玻璃板从下方按顺序即按玻璃板41、42…、418的顺序进行层叠时，在玻璃板之间按玻璃间隔纸12、13、…、117的顺序层叠了16张玻璃间隔纸。玻璃板41～418全部为相同的玻璃板，玻璃间隔纸12～117的种类如表1所示。分别利用“A”、“B”、“C”表示表1中的玻璃间隔纸A、玻璃间隔纸B、玻璃间隔纸C。利用“Ref”表示作为原纸的FPD用间隔纸。应予说明，不使用图5所示的玻璃间隔纸11。各玻璃间隔纸以使涂层或者纯水清洗面处于上侧的方式进行了层叠。
表1
颗粒测定
在上述中得到的玻璃板层叠体的上表面作为砝码利用由400mm×500mm、厚度3.0mm构成的铝板以使重量形成为40kg的方式对上表面整体平均地进行了加重(以四张玻璃间隔纸A～C以及四张FPD用间隔纸接触的玻璃板的表面压力作为四张的平均而形成为20.6g/cm2的方式进行了加重)的状态下在恒温恒湿槽(温度80℃、湿度40％)中保管了24小时之后，从玻璃板层叠体取下玻璃间隔纸，并取出18张玻璃板41～418。对所取出的18张玻璃板中的16张玻璃板42～417的下侧主面的颗粒数进行测定。应予说明，使用东丽工程株式会社制的FPD用异物检查装置HS830e实施颗粒测定。
这里，在评价中，进行位于玻璃间隔纸的上侧的玻璃板的下侧的主面颗粒测定，并作为该玻璃间隔纸的结果。例如，层叠位置为12的玻璃间隔纸12由玻璃间隔纸A构成，并被玻璃板41与玻璃板42夹持，但由于使涂层朝向上侧、即玻璃板42的下侧的主面进行层叠所以形成为上述的评价方法。
对这样得到的四张玻璃间隔纸A～C以及四张FPD用间隔纸的从玻璃间隔纸转印至玻璃板的颗粒的个数的平均值进行计算。结果作为针对每种颗粒尺寸(S、M、L)的个数以及其总数而如表2(“层叠后”的栏)所示。颗粒尺寸的S不足粒子径1μm，M为粒子径1μm以上并且不足3μ，L为粒子径3μm以上并且不足5μ。应予说明，颗粒的个数是从层叠后的玻璃板表面的单位面积的颗粒数(个/0.17m2)减去层叠前的玻璃板表面的单位面积的颗粒数(个/0.17m2)而得到的。
另外，与上述同样地制成玻璃层叠体，在恒温恒湿槽中进行保管之后，利用1％碱性清洁剂对所取出的玻璃板进行刷洗(使用旋转的PVA制刷子)之后，与上述同样地测定颗粒数。玻璃间隔纸A～C的结果作为四张的平均值而如表2的“清洗后”的栏所示。
表2
根据表2，对于形成有涂层的玻璃间隔纸A以及B而言，无论是在层叠后还是在清洗后，均能够相比Ref减少颗粒数。
另一方面，能够得到不具有涂层而仅进行了纯水清洗的玻璃间隔纸C在层叠后与Ref相比颗粒数较低，但是在清洗后与Ref相比颗粒数较高的趋势。这可以考虑是因为在向原纸仅涂布了纯水的情况下，清洗性变差，由此可知仅利用纯水是无法减少最终的颗粒数的。

Claims (10)

1.一种玻璃间隔纸，在层叠多张玻璃板时夹设于玻璃板之间，其特征在于，具有：
原纸；和
涂层，其形成于所述原纸的至少一方的主面且包含具有阳离子基团的平均分子量为200～100万的水溶性的阳离子聚合物。
2.根据权利要求1所述的玻璃间隔纸，其特征在于，
所述阳离子聚合物的每1000分子量的阳离子基团密度为3～40eq/MW1000。
3.根据权利要求1或2所述的玻璃间隔纸，其特征在于，
所述阳离子基团为氨基或者季铵基。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的玻璃间隔纸，其特征在于，
所述阳离子聚合物是平均分子量为200～2000的网状聚合物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的玻璃间隔纸，其特征在于，
所述阳离子聚合物为聚乙烯亚胺。
6.根据权利要求1～3中任一项所述的玻璃间隔纸，其特征在于，
所述阳离子聚合物是主链具有所述阳离子基团且平均分子量为1000～100万的链状聚合物。
7.一种玻璃板层叠体，其特征在于，
所述玻璃板层叠体是以在玻璃板之间夹设权利要求1～6中的任一项所述的玻璃间隔纸的方式层叠多张所述玻璃板而成的。
8.一种玻璃板捆包体，其特征在于，
具有：捆包容器、和收容于所述容器的权利要求7所述的玻璃板层叠体。
9.根据权利要求8所述的玻璃板捆包体，其特征在于，
施加于所述玻璃板层叠体的最下层的玻璃板中的下侧的主面的表面压力为10g/cm2以上。
10.根据权利要求8或9所述的玻璃板捆包体，其特征在于，
所述玻璃板层叠体以使所述多张玻璃板的主面形成为水平的方式层叠。
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