CN106590499A - 一种覆铜板用具有高剥离强度的环氧树脂胶液及其制备方法 - Google Patents

一种覆铜板用具有高剥离强度的环氧树脂胶液及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106590499A
CN106590499A CN201611260068.9A CN201611260068A CN106590499A CN 106590499 A CN106590499 A CN 106590499A CN 201611260068 A CN201611260068 A CN 201611260068A CN 106590499 A CN106590499 A CN 106590499A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
epoxy resin
polyphenylene oxide
cage
copper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201611260068.9A
Other languages
English (en)
Inventor
孙茂云
张家树
王永东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tongling Huake Electronic Materials Co Ltd
Original Assignee
Tongling Huake Electronic Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tongling Huake Electronic Materials Co Ltd filed Critical Tongling Huake Electronic Materials Co Ltd
Priority to CN201611260068.9A priority Critical patent/CN106590499A/zh
Publication of CN106590499A publication Critical patent/CN106590499A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/48—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/485—Polyphenylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Abstract

本发明公开了一种覆铜板用具有高剥离强度的环氧树脂胶液，由以下重量份的原料组成：双酚A型环氧树脂100，二氨基二苯砜28‑39，聚苯醚20‑30，四氢呋喃适量，正丁基锂1‑3，烯丙基溴8‑17，乙烯基三氯硅烷7‑13，丙酮89‑120，去离子水19‑33，间氯化过氧苯甲酸5‑12，二氯甲烷适量，甲醇适量，N,N‑二甲基氨基吡啶0.5‑1.5，氮化铝2‑6，煤系高岭土矿石2‑4，硅烷偶联剂0.2‑0.6，醋酸水溶液2‑6。本发明首先合成含有环氧基团和不饱和双键的笼型倍半硅氧烷，之后在聚苯醚主链上引入烯丙基，两者参与环氧树脂的固化反应，提高树脂交联密度，从而使基板的玻璃化温度升高，介电常数降低。

Description

一种覆铜板用具有高剥离强度的环氧树脂胶液及其制备方法
技术领域
本发明属于覆铜板的制备技术领域，具体涉及一种覆铜板用具有高剥离强度的环氧树脂胶液及其制备方法。
背景技术
目前电子行业发展迅猛，对覆铜板性能的要求越来越高，而直接能够影响到以上产品性能的因素，基本归根于基板的介电常数(Dk)和介质损耗角正切值(Df)的高低。目前覆铜板的基体树脂以双酚A型环氧树脂为主，但随着电子产品的高速化、高频化以及人们环保意识的提高，双酚A型环氧树脂耐热性较差、介电常数和介电损粍较高等缺点，已经无法满足在高频条件下使用的高性能覆铜板的要求。
聚苯醚(PPO)具有良好的高频特性，如低介电常数、低介质损耗等特点，且其具有极低的吸水率、优异的耐热性、良好的尺寸稳定性以及与铜箔具有优良的粘接性能等特点，适合用于高频电子设备中的线路板材料。但PPO耐有机溶剂性差，和环氧树脂在化学结构上有很大的差异，一般以球形粒子的形式分散在环氧基体中，属于热力学不相容体系，容易造成线路板加工过程中发生加工缺陷如孔隙等，导致线路板质量不可靠。
莫晶朝、中屠宝卿等人在其《高频覆铜板用聚苯醚改性环氧树脂复合材料的制备和性能》一文中，采用环氧基封端聚苯醚改性环氧树脂，环氧封端聚苯醚能参与固化反应，有效减弱了聚苯醚的扩散受阻效应，不仅能提高体系的固化速率，还能提高体系的交联度。借助两者优势不但可以改善环氧树脂的介电性能，同时也可改善聚苯醚耐有机溶剂性差等缺陷，能用于高频覆铜板的复合材料。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种覆铜板用具有高剥离强度的环氧树脂胶液及其制备方法。
一种覆铜板用具有高剥离强度的环氧树脂胶液，由以下重量份的原料组成：双酚A型环氧树脂100份，二氨基二苯砜28-39份，聚苯醚20-30份，四氢呋喃适量，正丁基锂1-3份，烯丙基溴8-17份，乙烯基三氯硅烷7-13份，丙酮89-120份，去离子水19-33份，间氯化过氧苯甲酸5-12份，二氯甲烷适量，甲醇适量，N,N-二甲基氨基吡啶0.5-1.5份，氮化铝2-6份，煤系高岭土矿石2-4份，硅烷偶联剂0.2-0.6份，醋酸水溶液2-6份。
具体步骤如下：
（1）环氧基笼型倍半硅氧烷的合成：
①、在三口烧瓶中加入乙烯基三氯硅烷和丙酮，在氮气保护下边搅拌边缓慢滴加去离子水，在25-35℃恒温条件下反应6-8天，溶液变成深红褐色，析出白色晶体，即为八乙烯基笼型倍半硅氧烷；
②、将上述八乙烯基笼型倍半硅氧烷和间氯化过氧苯甲酸溶于二氯甲烷，电磁搅拌并缓慢升温至40-60℃，回流反应1-3天，浓缩之后将其溶于甲醇中，磁力搅拌22-26小时，抽滤，得白色粉末即为环氧基笼型倍半硅氧烷；
（2）烯丙基封端聚苯醚的制备：
将聚苯醚溶解于四氢呋喃中，在氮气的保护下，缓慢加入正丁基锂，加热回流反应1-2小时，冷却到20-30℃，加入烯丙基溴搅拌反应20-40分钟，之后使用甲醇析出沉淀，在50-70℃真空干燥9-13小时，得到烯丙基封端聚苯醚；
（3）笼型倍半硅氧烷基交联聚苯醚/环氧混合体系：
称取双酚A型环氧树脂，按照配方量加入步骤（1）环氧基笼型倍半硅氧烷，在110-130℃下搅拌10-18分钟，充分混合均匀，升温至150-170℃加入步骤（2）烯丙基封端聚苯醚，高速搅拌30-55分钟，形成均匀混合液；
（4）将煤系高岭土矿石破碎成2-8目的矿石颗粒，用湿法粉磨方式进行研磨，自然晾干至水分＜10%，之后于600-700℃下恒温煅烧1-3小时，然后升温到900-980℃恒温煅烧1-3小时，之后将其放入高速混合机中，将物料升温至100-115℃并保持恒温5-15分钟，然后喷入硅烷偶联剂的醋酸水溶液，在混合速度为2000-4000rpm，温度115-140℃条件下，保持恒温3-15分钟后排出，得改性煤系高岭土；
（5）向步骤（3）混合液中加入二氨基二苯砜、N,N-二甲基氨基吡啶，高速搅拌8-15分钟，加入氮化铝、氧化铝及改性煤系高岭土步骤（4）继续搅拌50-75分钟，混合均匀后在110-130℃下抽真空脱泡，即得所需的胶液。
其中，所述的醋酸水溶液的pH值为3-6。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
（1）本发明首先合成了八乙烯基笼型倍半硅氧烷，再通过间氯化过氧苯甲酸氧化部分乙烯基制得环氧基笼型倍半硅氧烷，生成的笼型倍半硅氧烷同时含有环氧基团和不饱和双键，笼型倍半硅氧烷本身的笼型、中空结构，相当于在树脂基体中形成“纳米气泡”，可有效材料的降低介电常数，另外因端环氧基的存在反应活性较高，可以参与环氧树脂固化反应，形成较大的交联网络，从而提高了基板的玻璃化转变温度。
（2）本发明通过在聚苯醚分子主链上引入可交联反应的基团-烯丙基，一方面可以克服聚苯醚自身不能固化的缺点，另一方面烯丙基封端的聚苯醚还可以与含有不饱和双键的环氧基笼型倍半硅氧烷发生固化反应，由于固化反应是双键加成反应，固化反应后分子之间的运动受到明显地抑制，提高三元复合体系的交联密度，从而使基板的玻璃化温度升高，聚苯醚的耐溶剂性和贮存稳定性增强，体系的介电常数大幅度下降。
（3）本发明将硅烷偶联剂的弱酸水溶液喷涂于高岭土矿石的表面，其在无机物和树脂基材中起桥联作用，可以最大程度地发挥偶联剂的桥联作用，从而可以有效地提高胶液的剥离强度和韧性。
具体实施方式
一种覆铜板用具有高剥离强度的环氧树脂胶液，由以下重量份的原料组成：双酚A型环氧树脂100份，二氨基二苯砜35份，聚苯醚26份，四氢呋喃适量，正丁基锂2份，烯丙基溴11份，乙烯基三氯硅烷12份，丙酮120份，去离子水29份，间氯化过氧苯甲酸9份，二氯甲烷适量，甲醇适量，N,N-二甲基氨基吡啶0.5份，氮化铝4份，煤系高岭土矿石3份，硅烷偶联剂0.4份，醋酸水溶液4份。
具体步骤如下：
（1）环氧基笼型倍半硅氧烷的合成：
①、在三口烧瓶中加入乙烯基三氯硅烷和丙酮，在氮气保护下边搅拌边缓慢滴加去离子水，在30℃恒温条件下反应7天，溶液变成深红褐色，析出白色晶体，即为八乙烯基笼型倍半硅氧烷；
②、将上述八乙烯基笼型倍半硅氧烷和间氯化过氧苯甲酸溶于二氯甲烷，电磁搅拌并缓慢升温至50℃，回流反应2天，浓缩之后将其溶于甲醇中，磁力搅拌24小时，抽滤，得白色粉末即为环氧基笼型倍半硅氧烷；
（2）烯丙基封端聚苯醚的制备：
将聚苯醚溶解于四氢呋喃中，在氮气的保护下，缓慢加入正丁基锂，加热回流反应1小时，冷却到25℃，加入烯丙基溴搅拌反应30分钟，之后使用甲醇析出沉淀，在60℃真空干燥11小时，得到烯丙基封端聚苯醚；
（3）笼型倍半硅氧烷基交联聚苯醚/环氧混合体系：
称取双酚A型环氧树脂，按照配方量加入步骤（1）环氧基笼型倍半硅氧烷，在120℃下搅拌16分钟，充分混合均匀，升温至160℃加入步骤（2）烯丙基封端聚苯醚，高速搅拌45分钟，形成均匀混合液；
（4）将煤系高岭土矿石破碎成2-8目的矿石颗粒，用湿法粉磨方式进行研磨，自然晾干至水分＜10%，之后于680℃下恒温煅烧2小时，然后升温到950℃恒温煅烧2小时，之后将其放入高速混合机中，将物料升温至105℃并保持恒温10分钟，然后喷入硅烷偶联剂的醋酸水溶液，在混合速度为3000rpm，温度120℃条件下，保持恒温10分钟后排出，得改性煤系高岭土；
（5）向步骤（3）混合液中加入二氨基二苯砜、N,N-二甲基氨基吡啶，高速搅拌12分钟，加入氮化铝、氧化铝及改性煤系高岭土步骤（4）继续搅拌65分钟，混合均匀后在120℃下抽真空脱泡，即得所需的胶液。
其中，所述的醋酸水溶液的pH值为3-6。
使用本发明实施例制备的胶液制得覆铜板，对其性能测试：
Tg值176℃，介电常数＜3.6，介质损耗＜0.005，导热率达0.53W/m·K，吸水率<0.15%。

Claims (3)

1.一种覆铜板用具有高剥离强度的环氧树脂胶液，其特征在于，由以下重量份的原料组成：双酚A型环氧树脂100份，二氨基二苯砜28-39份，聚苯醚20-30份，四氢呋喃适量，正丁基锂1-3份，烯丙基溴8-17份，乙烯基三氯硅烷7-13份，丙酮89-120份，去离子水19-33份，间氯化过氧苯甲酸5-12份，二氯甲烷适量，甲醇适量，N,N-二甲基氨基吡啶0.5-1.5份，氮化铝2-6份，煤系高岭土矿石2-4份，硅烷偶联剂0.2-0.6份，醋酸水溶液2-6份。
2.根据权利要求书1所述的一种覆铜板用具有高剥离强度的环氧树脂胶液的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
（1）环氧基笼型倍半硅氧烷的合成：
①、在三口烧瓶中加入乙烯基三氯硅烷和丙酮，在氮气保护下边搅拌边缓慢滴加去离子水，在25-35℃恒温条件下反应6-8天，溶液变成深红褐色，析出白色晶体，即为八乙烯基笼型倍半硅氧烷；
②、将上述八乙烯基笼型倍半硅氧烷和间氯化过氧苯甲酸溶于二氯甲烷，电磁搅拌并缓慢升温至40-60℃，回流反应1-3天，浓缩之后将其溶于甲醇中，磁力搅拌22-26小时，抽滤，得白色粉末即为环氧基笼型倍半硅氧烷；
（2）烯丙基封端聚苯醚的制备：
将聚苯醚溶解于四氢呋喃中，在氮气的保护下，缓慢加入正丁基锂，加热回流反应1-2小时，冷却到20-30℃，加入烯丙基溴搅拌反应20-40分钟，之后使用甲醇析出沉淀，在50-70℃真空干燥9-13小时，得到烯丙基封端聚苯醚；
（3）笼型倍半硅氧烷基交联聚苯醚/环氧混合体系：
称取双酚A型环氧树脂，按照配方量加入步骤（1）环氧基笼型倍半硅氧烷，在110-130℃下搅拌10-18分钟，充分混合均匀，升温至150-170℃加入步骤（2）烯丙基封端聚苯醚，高速搅拌30-55分钟，形成均匀混合液；
（4）将煤系高岭土矿石破碎成2-8目的矿石颗粒，用湿法粉磨方式进行研磨，自然晾干至水分＜10%，之后于600-700℃下恒温煅烧1-3小时，然后升温到900-980℃恒温煅烧1-3小时，之后将其放入高速混合机中，将物料升温至100-115℃并保持恒温5-15分钟，然后喷入硅烷偶联剂的醋酸水溶液，在混合速度为2000-4000rpm，温度115-140℃条件下，保持恒温3-15分钟后排出，得改性煤系高岭土；
（5）向步骤（3）混合液中加入二氨基二苯砜、N,N-二甲基氨基吡啶，高速搅拌8-15分钟，加入氮化铝、氧化铝及改性煤系高岭土步骤（4）继续搅拌50-75分钟，混合均匀后在110-130℃下抽真空脱泡，即得所需的胶液。
3.根据权利要求书1、2所述的一种覆铜板用具有高剥离强度的环氧树脂胶液的制备方法，其特征在于，所述的醋酸水溶液的pH值为3-6。
CN201611260068.9A 2016-12-30 2016-12-30 一种覆铜板用具有高剥离强度的环氧树脂胶液及其制备方法 Pending CN106590499A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611260068.9A CN106590499A (zh) 2016-12-30 2016-12-30 一种覆铜板用具有高剥离强度的环氧树脂胶液及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611260068.9A CN106590499A (zh) 2016-12-30 2016-12-30 一种覆铜板用具有高剥离强度的环氧树脂胶液及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106590499A true CN106590499A (zh) 2017-04-26

Family

ID=58581424

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611260068.9A Pending CN106590499A (zh) 2016-12-30 2016-12-30 一种覆铜板用具有高剥离强度的环氧树脂胶液及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106590499A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107936893A (zh) * 2017-12-06 2018-04-20 广西汇智生产力促进中心有限公司 改性高岭土防水密封胶及其制备方法
CN110218328A (zh) * 2019-06-19 2019-09-10 陕西天策新材料科技有限公司 一种合成环氧基笼型倍半硅氧烷的方法
CN114214031A (zh) * 2021-11-30 2022-03-22 四川大学 一种阻燃型聚苯醚胶粘剂及其制备方法、用途

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101585955A (zh) * 2008-12-31 2009-11-25 广东生益科技股份有限公司 一种树脂组合物及其制作的涂覆树脂铜箔以及使用该涂覆树脂铜箔制作的覆铜板
CN105968713A (zh) * 2015-11-23 2016-09-28 重庆市锦艺硅材料开发有限公司苏州分公司 一种覆铜板用填料的制备方法、覆铜板用树脂组合物以及覆铜板

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101585955A (zh) * 2008-12-31 2009-11-25 广东生益科技股份有限公司 一种树脂组合物及其制作的涂覆树脂铜箔以及使用该涂覆树脂铜箔制作的覆铜板
CN105968713A (zh) * 2015-11-23 2016-09-28 重庆市锦艺硅材料开发有限公司苏州分公司 一种覆铜板用填料的制备方法、覆铜板用树脂组合物以及覆铜板

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
司凌霞: "POSS/环氧树脂/氰酸酯纳米复合材料的研究", 《北京化工大学硕士研究生学位论文》 *
田勇，等: "高性能覆铜板用热固性树脂", 《热固性树脂》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107936893A (zh) * 2017-12-06 2018-04-20 广西汇智生产力促进中心有限公司 改性高岭土防水密封胶及其制备方法
CN110218328A (zh) * 2019-06-19 2019-09-10 陕西天策新材料科技有限公司 一种合成环氧基笼型倍半硅氧烷的方法
CN114214031A (zh) * 2021-11-30 2022-03-22 四川大学 一种阻燃型聚苯醚胶粘剂及其制备方法、用途

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102838864B (zh) 一种树脂组合物及使用其制作的半固化片及层压板
CN101475731B (zh) 一种添加改性聚硅氧烷的环氧树脂复合材料及其制备方法
CN106590499A (zh) 一种覆铜板用具有高剥离强度的环氧树脂胶液及其制备方法
CN105754297A (zh) 一种导热电子封装复合材料及其制备方法
CN101787132B (zh) 一种有机硅杂化环氧树脂及其制备方法和应用
CN101565545A (zh) 一种氰酸酯-环氧树脂-poss杂化树脂的制备方法
CN105647126B (zh) 低温用石墨烯增强增韧环氧树脂复合材料及其制备方法
CN102079874A (zh) 含笼形倍半硅氧烷低介电氰酸酯杂化树脂的制备方法
CN100567393C (zh) 一种表面改性球形SiO2颗粒的环氧树脂复合材料的制备方法
CN102924691B (zh) 低介电环氧树脂复合材料的制备方法
CN102504200A (zh) 一种高性能高耐热的改性环氧树脂及其制备方法与应用
CN109265922A (zh) 一种高韧性自催化环氧树脂及制备方法
CN108440901A (zh) 一种高频树脂组合物及使用其制备的半固化片、层间绝缘膜及层压板
CN106633669A (zh) 一种制备覆铜板用低透射率的改性环氧树脂胶液及其制备方法
CN110606698B (zh) 高均匀性、低热膨胀系数的微波复合介质基板及制备工艺
CN110885419B (zh) 超高频低介电性羧基化石墨烯增强聚(苯并噁嗪-氨酯)纳米复合树脂及其制备方法
CN105461963B (zh) 一种表面有机改性的氮化硼粉体及其制备方法和应用
CN113683800B (zh) 一种低吸水率聚酰亚胺薄膜的制备方法
CN101891936B (zh) 基于环氧树脂和膦腈纳米管的复合材料的制备方法
CN106590498A (zh) 一种覆铜板用阻燃性能优异的改性环氧树脂胶液及其制备方法
CN106589832A (zh) 一种高Tg低介电覆铜板用笼型倍半硅氧烷改性环氧胶液及其制备方法
CN108419367A (zh) 一种印刷线路板的塞孔方法
CN106750297A (zh) 一种低介电双马来酰亚胺树脂体系及其制备方法
Huang et al. Nano‐SiO2/PMMA‐PU composite particles with core‐shell structure via emulsion polymerization and their application in epoxy resin
CN115449211A (zh) 一种柔性耐腐蚀ppo树脂基覆铜板及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170426