CN101475731B - 一种添加改性聚硅氧烷的环氧树脂复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种添加聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷的环氧树脂复合材料，包括100重量份的环氧树脂、1～100重量份的聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷、10～80重量份的固化剂。本发明制备的环氧树脂复合材料具有优异的拉伸性能、高的耐热性，而且制备方法简单。
Description
技术领域
本发明涉及环氧树脂领域，特别涉及一种添加改性聚硅氧烷的环氧树脂复合材料及其制备方法。
背景技术
环氧树脂具有优异的机械性能、耐高温性、耐腐蚀性、粘接性及电绝缘性，广泛应用于汽车、建筑、电子、航空等领域。但由于环氧树脂在固化过程中形成了高度交联的三维立体网状结构，分子链间缺少滑动；再加上C-C键、C-O键的键能较小，表面能较高，致使固化树脂内应力较大、性脆、易产生裂纹，从而限制了其在某些技术领域的应用。为了改善环氧树脂的韧性和综合性能，扩大其应用领域，国内外学者进行了大量研究工作。
近年来研究较多的是聚硅氧烷增韧环氧树脂。聚硅氧烷具有很好的柔性和热稳定性，可以起到增韧环氧树脂的目的，但由于相容性问题，聚硅氧烷对环氧树脂的增韧效果不是很显著。中国科学院化学研究所的孙秀武等人(CN 1279257-A)发现聚醚接枝的聚硅氧烷可以很好地分散于环氧树脂中，但本发明人做了聚醚接枝聚硅氧烷增韧环氧树脂的研究，发现增韧效果不理想。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在的缺点，提供一种韧性好、成本低、工艺简单的添加聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷的环氧树脂复合材料。
本发明的另一目的在于提供一种上述环氧树脂复合材料的制备方法。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种添加聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷的环氧树脂复合材料，按重量份数计，包括下述组分：
环氧树脂 100份
聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷 1～100份
固化剂 10～80份。
所述环氧树脂包括双酚A型环氧树脂、酚醛环氧树脂或脂环族环氧树脂。
所述固化剂包括胺类固化剂、酸酐类固化剂、咪唑、高分子预聚体、潜伏型固化剂或功能性固化剂；优选对，对’-二氨基二苯甲烷、酚酚树脂或聚氨酯。
所述添加聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷的环氧树脂复合材料的制备方法，是将100重量份的环氧树脂和1～100重量份的聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷，在甲苯的存在下高速搅拌进行复合，再加入10～80重量份的固化剂，充分混匀后，用真空度为133～1000Pa的真空烘箱，在30～120℃下抽掉溶剂与气泡，倒入预热的模具，按80℃～90℃下0～6小时、140℃～160℃下2～4小时、180℃～200℃下2～4小时程序固化，最后得到环氧树脂复合材料。
上述聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷，按重量份数计，包括下述组分：
含氢硅油 100份
聚醚 1～200份
倍半硅氧烷 1～100份
有机溶剂 20～500份
氯铂酸 0.001～0.02份
封端剂 10～100份。
所述含氢硅油，分子量为1000～30000，含氢量为0.1～1.6wt％。
所述聚醚为烯丙基聚醚，通式为：CH2＝CHCH2(C2H4O)a(C3H6O)bR；其中a＝1～40，b＝0～20；R为氢、氨基、环氧基、甲基、乙基、丙基、异丙基或苄基。烯丙基聚醚优选烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚(F6)、环氧封端的烯丙基聚醚或氨基封端的烯丙基聚醚。
所述有机溶剂为甲苯、异丙醇或丁醚，优选甲苯。
所述封端剂为甲醇、乙醇、正丙醇或正丁醇。
上述聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷的制备方法，包括下述步骤：以0.001～0.02重量份的氯铂酸作为催化剂，在60～120℃下，100重量份的含氢硅油、1～200重量份的聚醚、1～100重量份的倍半硅氧烷和20～500重量份的有机溶剂进行硅氢加成反应2～10小时；然后用10～100重量份的封端剂进行封端反应1～5小时，得到聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷。
所述硅氢加成反应温度优选90～110℃。
上述倍半硅氧烷的制备方法是：以0.01～3重量份的二月硅酸二丁基锡为催化剂，在50～120℃下，100重量份的硅烷偶联剂、1～100重量份的蒸馏水和10～500重量份的有机溶剂进行水解、缩合反应3～8小时，得到倍半硅氧烷。
所述硅烷偶联剂为乙烯基三乙酰氧硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、丙烯基三乙氧基硅烷，丙烯基三甲氧基硅烷，胺丙基三乙氧基硅烷(KH550)、环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)或γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷(KH570)中的一种或一种以上混合物。
倍半硅氧烷的制备中所采用的有机溶剂包括四氢呋喃、二氧六环、丁酮或丁醚，优选四氢呋喃。
所述蒸馏水的用量优选20～50重量份。
本发明添加聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷的环氧树脂复合材料中还可以添加填料、染料、颜料、触变剂、光致引发剂、潜在催化剂、抑制剂、溶剂、表面活性剂、流动控制剂、稳定剂、有助于加工的稀释剂、增粘剂、阻燃剂或其它增韧剂。
本发明中制备的聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷，聚醚的引入解决了聚硅氧烷与环氧树脂相容性差的问题，使改性了的聚硅氧烷能够很均匀地分散于环氧树脂基体中；倍半硅氧烷的引入使得聚硅氧烷强度得到提高，弥补了使用聚醚接枝聚硅氧烷改性环氧树脂时拉伸强度下降的缺陷。聚硅氧烷和倍半硅氧烷都具有非常好的热稳定性，解决了以往共混增韧，耐热性能下降的问题。并且引入含有参与环氧树脂固化的的活性基团的倍半硅氧烷，如乙烯基硅烷偶联剂与含氨基或环氧基的硅烷偶联剂一起杂化的倍半硅氧烷，提高了聚硅氧烷与环氧树脂的相容性和结合力，进一步提高了聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷/环氧树脂复合材料的耐热性能。
本发明与现有技术相比具有如下优点和效果：
(1)本发明制备的环氧树脂复合材料韧性好，具有优异的拉伸性能、高的耐热性。
(2)本发明的原料来源方便，价格便宜。
(3)本发明的制备方法简单。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
将100g KH570，43.5g四氢呋喃，21.7g蒸馏水，1g二月桂酸二丁基锡放于三口烧瓶中，在剧烈搅拌下，升温到70℃回流反应5小时，用旋转蒸发仪减压蒸除小分子物质，得到KH570杂化的倍半硅氧烷，通过GPC测试数均分子量为3060。
将100g含氢硅油，5g KH570杂化的倍半硅氧烷，100g烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚(F6)溶于240ml甲苯中，通N2保护，在搅拌下，加热至70℃，在此温度下，滴加0.6mL 0.025g/mL的氯铂酸异丙醇溶液，搅匀后，升温到120℃下回流反应2小时，用50g正丙醇进行封端反应4小时，减压蒸除溶剂等小分子物质，得到聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷。
将10g E-51环氧树脂与0.5g聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷，在甲苯的存在下高速搅拌进行复合，再加入2.54g对，对’-二氨基二苯甲烷(DDM)，充分混匀后，用真空度为133～1000Pa的真空烘箱，在80℃下抽掉溶剂与气泡，倒入预热的模具，按80℃下5.5小时、150℃下2小时、180℃下2小时程序固化，最后得到环氧树脂复合材料。所得复合材料的断裂伸长率为16.9％，拉伸强度为52.2MPa，Tg 160℃。
实施例2
将20g KH570，80g KH560，48.0g四氢呋喃，22.7g蒸馏水，1g二月桂酸二丁基锡放于三口烧瓶中，在剧烈搅拌下，升温到70℃回流反应5小时，用旋转蒸发仪减压蒸除小分子物质，得到KH570和KH560共杂化的倍半硅氧烷。
将100g含氢硅油，10g KH570和KH560共杂化的倍半硅氧烷，100g环氧基封端的烯丙基聚醚(购自扬州晨化集团有限公司)溶于300ml甲苯中，通N2保护，在搅拌下，加热至70℃，在此温度下，滴加0.6mL 0.025g/mL的氯铂酸异丙醇溶液，搅匀后，升温到110℃下回流反应4小时，用10g甲醇进行封端反应1小时，减压蒸除溶剂等小分子物质，得到聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷。
将10g酚醛环氧树脂和1.5g聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷，在甲苯的存在下高速搅拌进行复合，再加入2.66g对，对’-二氨基二苯甲烷(DDM)，充分混匀后，用真空度为133～1000Pa的真空烘箱，在80℃下抽掉溶剂与气泡，倒入预热的模具，按90℃下3小时、150℃下2小时、200下2小时程序固化，最后得到环氧树脂复合材料。所得复合材料的断裂伸长率为25.86％，拉伸强度为68.25MPa，Tg 166℃。
实施例3
将20g乙烯基三乙氧基硅烷，80g KH560，48.0g四氢呋喃，24.0g蒸馏水，1g二月桂酸二丁基锡放于三口烧瓶中，在剧烈搅拌下，升温到70℃回流反应5小时，用旋转蒸发仪减压蒸除小分子物质，得到乙烯基三乙氧基硅烷和KH560共杂化的倍半硅氧烷。
将100g含氢硅油，10g乙烯基三乙氧基硅烷和KH560共杂化的倍半硅氧烷，100g环氧基封端的烯丙基聚醚溶于300ml甲苯中，通N2保护，在搅拌下，加热至70℃，在此温度下，滴加0.6mL 0.025g/mL的氯铂酸异丙醇溶液，搅匀后，升温到100℃下回流反应8小时，用乙醇进行封端反应3小时，减压蒸除溶剂等小分子物质，得到聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷。
将10g酚醛环氧树脂和1.5g聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷，在甲苯的存在下高速搅拌进行复合，再加入2.66g对，对’-二氨基二苯甲烷(DDM)，充分混匀后，用真空度为133～1000Pa的真空烘箱，在80℃下抽掉溶剂与气泡，倒入预热的模具，按90℃下3小时、150℃下2小时、200下2小时程序固化，最后得到环氧树脂复合材料。所得复合材料的断裂伸长率为24.87％，拉伸强度为66.13MPa，Tg 168℃。
实施例4
将20g乙烯基三乙酰氧硅烷，80g KH550，50.0g四氢呋喃，24.5g蒸馏水，1g二月桂酸二丁基锡放于三口烧瓶中，在剧烈搅拌下，升温到70℃回流反应5小时，用旋转蒸发仪减压蒸除小分子物质，得到乙烯基三乙酰氧硅烷和KH550共杂化的倍半硅氧烷。
将100g含氢硅油，5g乙烯基三乙酰氧硅烷和KH550共杂化的倍半硅氧烷，100g氨基封端的烯丙基聚醚溶于210ml甲苯中，通N2保护，在搅拌下，加热至70℃，在此温度下，滴加0.6mL 0.025g/mL的氯铂酸异丙醇溶液，搅匀后，升温到60℃下回流反应10小时，用正丁醇进行封端反应5小时，减压蒸除溶剂等小分子物质，得到聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷溶液。
将10g酚醛环氧树脂和1.5g聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷，在甲苯的存在下高速搅拌进行复合，再加入6.3g酚醛树脂，充分混匀后，用真空度为133～1000Pa的真空烘箱，在80℃下抽掉溶剂与气泡，倒入预热的模具，按150℃下2小时、200℃下2小时程序固化，最后得到环氧树脂复合材料。所得复合材料的断裂伸长率为19.35％，拉伸强度为59.23MPa，Tg 170℃。
测试例1
将现有的添加聚醚改性聚硅氧烷的环氧树脂复合材料与本发明制备的添加聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷的环氧树脂复合材料的各种性能进行对比，结果如表1所示。
表1
表1中，E-51为E-51环氧树脂。聚硅氧烷1为聚醚F6改性聚硅氧烷，是由100份含氢硅油，100份聚醚F6，200份甲苯，0.005份氯铂酸，在110℃下反应4小时，再用正丙醇进行封端反应2小时而制备得到。聚硅氧烷2为聚醚F6与KH570杂化的倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷，是由100份含氢硅油，100份聚醚F6，5份KH570杂化的倍半硅氧烷，200份甲苯，0.0025份氯铂酸，在120℃下回流反应2h，再用正丙醇进行封端反应4小时而制备得到的。
样品1，2、3、4所采用的固化剂对，对’-二氨基二苯甲烷(DDM)，其用量根据环氧基与氨基氢的摩尔比1∶1计算；均按80℃/5.5h+150℃/2h+180℃/2h程序固化。
断裂伸长率及拉伸强度按GB1040-1992用电子万能试验机测定，试样为哑铃形；玻璃化转变温度(Tg)：试样固化后，研成粉末，用美国PE公司生产的Perkin-Elmer DSC-2C型差示扫描量热仪测试，N2气氛，升温速率为20℃/min。
从表1中数据可以看出，本发明制备的样品3、样品4在保持一定的耐热性能的前提下，具有比较优良的拉伸性能。
测试例2
将本发明制备的样品与现有的酚醛环氧树脂的性能进行对比，结果如表2所示。
表2
表2中，聚硅氧烷3是由100份含氢硅油，10份KH570、KH560共杂化的倍半硅氧烷(其中KH570与KH560的重量比为20/80)，100份环氧基封端的烯丙基聚醚，200份甲苯，0.015份氯铂酸，110℃下回流反应4小时，再用10g甲醇进行封端反应1小时而得到的聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷。
样品5，6，7均按80℃/5.5h+150℃/2h+180℃/2h程序固化，所用的固化剂为对，对’-二氨基二苯甲烷(DDM)，其用量根据环氧基与氨基氢的摩尔比1∶1计算。
断裂伸长率及拉伸强度按GB1040-1992用电子万能试验机测定，试样为哑铃形；玻璃化转变温度(Tg)：试样固化后，研成粉末，用美国PE公司生产的Perkin-Elmer DSC-2C型差示扫描量热仪测试，N2气氛，升温速率为20℃/min。
从表2中的数据可以看出，本发明制备的样品6和样品7，具有优异的拉伸性能，高的耐热性。
Claims (5)
1.一种添加聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷的环氧树脂复合材料，其特征在于：按重量份数计，包括下述组分：
环氧树脂 100份
聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷 1～100份
固化剂 10～80份；
所述环氧树脂包括双酚A型环氧树脂、酚醛环氧树脂或脂环族环氧树脂；
所述聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷，按重量份数计包括下述组分：
含氢硅油 100份
聚醚 1～200份
倍半硅氧烷 1～100份
有机溶剂 20～500份
氯铂酸 0.001～0.02份
封端剂 10～100份；
所述聚醚为烯丙基聚醚，通式为：CH2＝CHCH2(C2H4O)a(C3H6O)bR；其中a＝1～40，b＝0～20；R为氢、氨基、环氧基、甲基、乙基、丙基、异丙基或苄基；
所述倍半硅氧烷是采用下述方法制备得到：以0.01～3重量份的二月硅酸二丁基锡为催化剂，在50～120℃下，100重量份的硅烷偶联剂、1～100重量份的蒸馏水和10～500重量份的有机溶剂进行水解、缩合反应3～8小时，得到倍半硅氧烷；其中，所述硅烷偶联剂为乙烯基三乙酰氧硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、丙烯基三乙氧基硅烷，丙烯基三甲氧基硅烷、胺丙基三乙氧基硅烷、环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷或γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷中的一种或一种以上混合物。
2.根据权利要求1所述的环氧树脂复合材料，其特征在于：所述固化剂包括胺类固化剂、酸酐类固化剂、咪唑、高分子预聚体、潜伏型固化剂或功能性固化剂。
3.根据权利要求1所述的环氧树脂复合材料，其特征在于：所述含氢硅油，分子量为1000～30000，含氢量为0.1～1.6wt％；所述有机溶剂为甲苯、异丙醇或丁醚；所述封端剂为甲醇、乙醇、正丙醇或正丁醇。
4.根据权利要求1所述的环氧树脂复合材料，其特征在于：所述的聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷的制备方法，包括下述步骤：以0.001～0.02重量份的氯铂酸作为催化剂，在60～120℃下，100重量份的含氢硅油、1～200重量份的聚醚、1～100重量份的倍半硅氧烷和20～500重量份的有机溶剂进行硅氢加成反应2～10小时；然后用10～100重量份的封端剂进行封端反应1～5小时，得到聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷。
5.一种权利要求1～4中任一项所述的环氧树脂复合材料的制备方法，其特征在于包括下述步骤：将100重量份的环氧树脂和1～100重量份的聚醚与倍半硅氧烷共改性聚硅氧烷，在甲苯的存在下高速搅拌进行复合，再加入10～80重量份的固化剂，充分混匀后，用真空度为133～1000Pa的真空烘箱，在30～120℃下抽掉溶剂与气泡，倒入预热的模具，按80℃～90℃下0～6小时、140℃～160℃下2～4小时、180℃～200℃下2～4小时程序固化，最后得到环氧树脂复合材料。
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Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103408724B (zh) * | 2013-08-23 | 2015-04-22 | 黑龙江省科学院石油化学研究院 | 一种含poss和钨酸的酚醛环氧树脂的制备方法 |
| CN104710619B (zh) * | 2015-03-06 | 2018-08-21 | 湖州睿高新材料有限公司 | 阻燃成炭剂聚二甲基硅酸对苯二酯聚合物及其制备方法 |
| CN104710726A (zh) * | 2015-03-18 | 2015-06-17 | 湘潭大学 | 一种有机硅改性环氧酸酐浸渍树脂及其制备方法 |
| CN108892776A (zh) * | 2018-04-13 | 2018-11-27 | 湖北航泰科技有限公司 | 一种有机硅改性的环氧树脂及其制备方法 |
| CN109749087B (zh) * | 2018-12-25 | 2021-03-19 | 陕西科技大学 | 一种半封闭笼状三官能环氧醚基poss及其制备方法 |
| CN109735203B (zh) * | 2018-12-25 | 2021-01-29 | 陕西科技大学 | 一种半封闭笼状三官能环氧醚基poss组合料、涂料及制备方法 |
| CN110054779B (zh) * | 2019-04-25 | 2021-03-05 | 无锡东润电子材料科技有限公司 | 一种含酸酐的聚硅氧烷及其制备方法与应用 |
| CN110724268B (zh) * | 2019-11-07 | 2021-10-29 | 中国航空制造技术研究院 | 一种含二甲基硅氧烷悬挂链的双酚a型环氧树脂的制备方法及其应用 |
| CN110863366B (zh) * | 2019-11-28 | 2022-07-05 | 怀化学院 | 环氧树脂组合物、涂料及其应用 |
| CN111647370A (zh) * | 2020-05-25 | 2020-09-11 | 湖北航泰科技有限公司 | 一种用于橡胶材料粘接的胶粘剂胶膜及其使用方法 |
| CN111518498A (zh) * | 2020-05-25 | 2020-08-11 | 湖北航泰科技有限公司 | 一种用于橡胶材料粘接的环氧树脂胶粘剂及其配方 |
| CN111778112B (zh) * | 2020-07-02 | 2021-06-25 | 江西凡可科技有限公司 | 一种防污防尘的快干清洗剂组合物 |
| CN113004704B (zh) * | 2021-04-01 | 2023-11-21 | 湖北航泰科技有限公司 | 一种硅橡胶及其制备方法、硅橡胶弹性件 |
| CN113718537B (zh) * | 2021-08-27 | 2023-05-09 | 上海宝鸟服饰有限公司 | 一种柔性防刺面料及其制备方法 |
| CN114196357B (zh) * | 2021-10-19 | 2023-07-25 | 浙江福斯特新材料研究院有限公司 | 一种环氧胶粘剂、封装层及其应用 |
| CN115384139B (zh) * | 2022-09-20 | 2024-01-02 | 天长市京发铝业有限公司 | 一种电子电路用铝基覆铝镀金属板及其制备方法 |
| CN115678287A (zh) * | 2022-11-05 | 2023-02-03 | 台州市黄岩区武汉理工高性能复合材料技术研究院 | 一种耐高温环氧树脂的制备与应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1328071A (zh) * | 2001-06-29 | 2001-12-26 | 中国科学院广州化学研究所 | 一种有机硅改性环氧树脂的方法 |
| CN1560106A (zh) * | 2004-03-10 | 2005-01-05 | 中国科学院广州化学研究所 | 有机硅改性环氧树脂和它的电子封装材料及其制法 |
| CN1796455A (zh) * | 2004-12-20 | 2006-07-05 | 中国科学院广州化学研究所 | 三种环氧化硅油改性环氧树脂复合材料 |
| CN101333327A (zh) * | 2008-07-02 | 2008-12-31 | 中国科学院广州化学研究所 | 一种用于印制电路覆铜板的复合改性聚苯醚/环氧材料及其制备方法 |
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2009
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| CN1328071A (zh) * | 2001-06-29 | 2001-12-26 | 中国科学院广州化学研究所 | 一种有机硅改性环氧树脂的方法 |
| CN1560106A (zh) * | 2004-03-10 | 2005-01-05 | 中国科学院广州化学研究所 | 有机硅改性环氧树脂和它的电子封装材料及其制法 |
| CN1796455A (zh) * | 2004-12-20 | 2006-07-05 | 中国科学院广州化学研究所 | 三种环氧化硅油改性环氧树脂复合材料 |
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| JP特开平6-279586A 1994.10.04 |
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