CN106574145A - 可渗透的自密封空气阻挡组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了衍生自可湿固化的单组分组合物的固化涂料组合物，所述固化涂料组合物包含：(a)聚氧化烯聚合物，所述聚氧化烯聚合物具有至少一个衍生自烷氧基硅烷的端基，和(b)增塑剂，所述增塑剂选自在烷基链中具有8至14个之间的碳原子的直链或支化烷基苯甲酸酯中的至少一种，以及它们的组合；其中所述固化涂料组合物通过了ASTM D‑1970。本发明还提供了使用这些固化涂料组合物制备的制品和膜，以及使用这些固化涂料组合物的方法。

Description

可渗透的自密封空气阻挡组合物
技术领域
本公开涉及可渗透的自密封空气阻挡组合物。本公开还涉及使用这些可渗透的自密封空气阻挡组合物制成的制品。
背景技术
空气阻挡***控制空气、特别是水蒸气跨结构体表面诸如建筑物围护结构的运动。在外墙中，不受控制的气流为湿气和结露损坏的最大来源。室内舒适度受空气温度、相对湿度、气流方向和周围表面温度的影响。通过空气阻挡***提高室内空气质量，所述空气阻挡***使污染物保持在建筑物内部之外，并且是一种使污染物保持在外的高效方式。污染物包括水蒸气、悬浮颗粒、粉尘、昆虫、气味等。空气阻挡***对电力消耗和燃气费有着显著影响。根据美国国家标准和技术研究所(NIST)对无空气阻挡物的典型建筑物的模拟，非居住建筑物中的空气阻挡***预计减少多至83％的漏气，从而节省超过40％的燃气费并减少超过25％的电力消耗。水蒸气是腐蚀和霉菌生长中的关键因素。空气阻挡***有助于防止水蒸气因空气在结构体诸如建筑物的外部和内部之间的运动而被传输。
空气阻挡***的使用在加拿大已被要求近25年，并由于美国陆军工程公司(USArmy Corp of Engineering)、ASHRAE 90和国际节能规范-2009要求的到2030年时的净零能源需求而在北美变得重要。2011年12月16日，DC施工规范协调委员会(CCCB)批准了2012国际节能规范(IECC)。
先前已知具有防水特性和湿气渗透性的防水片材已被开发出来。此类湿气可渗透的防水片材的一个典型示例是闪纺非织造织物。例如美国专利3,169,899公开了一种闪纺非织造织物。美国专利3,532,589公开了一种用于制备闪纺非织造织物的方法。因此获得的非织造织物具有适当的孔径。它阻断了水，但允许空气和水蒸气穿过其中。已知的非织造织物的示例为以商品名“Tyvek”购自美国特拉华州威明顿的杜邦公司(E.I.Du Pont deNemours and Company,Wilmington,Delaware USA)的非织造织物，其通过热压高密度聚乙烯的三维网元纤维而获得。此类湿气可渗透的防水片材可阻止外部水浸润穿过该片材，但是能够以水蒸气形式排出所收集的湿气。
然而，诸如窗或门等开口并非平坦的。仅采用防水片材难以形成防水层，因此开口通常以防水条带进行表面处理，该防水条带上设置有压敏粘合剂层。在这种情况下，由于压敏粘合剂层由橡胶或沥青材料制成，因此整个条带的湿气渗透性降低，并且可能发生与常见防水片材相同的问题。
机械紧固件或粘合紧固件，诸如压敏粘合剂条带，可用于将湿气可渗透的防水片材附连在外壁的基材上，或附连两个湿气可渗透的防水片材的重叠部分。因此，湿气可在较长的时间段内从此类紧固件诸如钉孔或压敏粘合剂条带的间隙中渗透进去。
然而，在美国专利公布2007/0042196 A1等中公开的应用于液体的防水材料中所用的组合物包含胶乳聚合物(含水乳液)。这种组合物在低温或高湿度条件下涂覆后需要一段较长时间来形成连续的层。因此，在严酷的气候条件下很难施涂该组合物。此外，由于涂覆胶乳聚合物会使弹性变差，所以基材无法持续保持拉紧。因此，在涂层中或涂层上可能出现裂纹、破碎等，并且防水特性可能被削弱。
在另一方面，已知的是，在分子中包含至少一个反应性硅基团的有机聚合物可获得橡胶固化产物。此类有机聚合物甚至可在空气中存在湿气的条件下通过水解反应性硅基团而形成硅氧烷键，在室温下发生交联。例如，WO 2011/046235 A1公开了甲硅烷基封端的聚合物。为了实现可接受的渗透性，将官能化聚醚增塑剂(诸如，羟基或胺官能化聚醚增塑剂)添加到甲硅烷基封端的聚合物中。使用这些类型的官能化聚醚增塑剂的一个缺点在于，当所得组合物未储存在耐湿容器中时，其储存稳定性将受到不利影响。使用这些类型的官能化聚醚增塑剂的另一个缺点在于，由其得到的组合物的粘性增大，从而导致在填塞和清洁涂覆设备时造成更多材料和人力的浪费。使用这些类型的官能化聚醚增塑剂的又一个缺点在于，采用这些增塑剂制备的膜不是自密封膜。
发明内容
存在对于这样一种涂料组合物的需求，其提供可接受的自密封和渗透性性能，同时具有特定粘度范围以便可用于喷涂应用。也需要制品、膜和使用这些涂料组合物的方法。
在一个方面，本公开提供了一种衍生自可湿固化的单组分组合物的固化涂料组合物，该固化涂料组合物包含：(a)聚氧化烯聚合物，该聚氧化烯聚合物具有至少一个衍生自烷氧基硅烷的端基，和(b)增塑剂，该增塑剂选自在烷基链中具有8至14个之间的碳原子的直链或支化烷基苯甲酸酯中的至少一种，以及它们的组合；其中该固化涂料组合物通过了ASTM D-1970。在一些实施方案中，聚氧化烯聚合物的端基为甲硅烷基封端的。在一些实施方案中，聚氧化烯聚合物还包含至少一个经甲硅烷基修饰的支化基团。
在一些实施方案中，可湿固化的组合物在环境条件下为液体。在一些实施方案中，基于100重量份的聚氧化烯聚合物计，增塑剂为5重量份至50重量份。在一些实施方案中，基于涂料组合物的总重量计，涂料组合物包含至少20重量％的组分(a)和(b)。
在一些实施方案中，可湿固化的组合物还包含填料。在一些实施方案中，可湿固化的组合物还包含一种或多种溶剂。在一些实施方案中，可湿固化的组合物还包含增粘剂。在一些实施方案中，可湿固化的组合物还包含链扩展剂。
在另一方面，本公开提供了一种制品，该制品包括涂覆有包含前述固化涂料组合物的涂层的基材。在一些实施方案中，涂层是连续的。
在又一方面，本公开提供了一种膜，该膜包含前述固化涂料组合物。在一些实施方案中，根据ASTM E 96程序A，该膜的水蒸气渗透率大于或等于1.0perm。在一些实施方案中，该膜通过了ASTM D-1970。
在又一方面，本公开提供了一种涂覆基材表面的方法，该方法包括向基材表面施涂前述涂料组合物并该涂料组合物固化。在一些实施方案中，涂料组合物在-20℃或更高的环境温度下施涂。
在另一方面，本公开提供了一种在结构体表面中提供钉固密封性的方法，该方法包括(a)使用涂料组合物来涂覆结构体表面的至少一部分，该涂料组合物包含：(i)聚氧化烯聚合物，该聚氧化烯聚合物具有至少一个衍生自烷氧基硅烷的端基，和(ii)增塑剂，该增塑剂选自在烷基链中具有8至14个之间的碳原子的直链或支化烷基苯甲酸酯中的至少一种；以及(b)使涂料组合物固化，其中该固化涂料组合物通过ASTM D-1970。
已总结了本公开的示例性实施方案的多个方面和优势。以上发明内容并不旨在描述本公开的每个例示的实施方案或每种实施方式。另外的特征和优点在如下实施方案中公开。下面的附图和具体实施方式更具体地举例说明使用本文所公开的原理的某些优选实施方案。
具体实施方式
如本文所使用，由端值表述的数值范围包括该范围内所包含的所有数值(如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.8、4和5等)。
除非另外指明，否则说明书和实施方案中所使用的所有表达数量或成分、性质量度等的数值在一切情况下均应理解成由术语“约”所修饰。因此，除非有相反的说明，否则前述说明书和所附实施方案列表中示出的数值参数可根据本领域技术人员使用本公开的教导内容寻求获得的期望特性而变化。在最低程度上且不试图将等同原则的应用限制到受权利要求书保护的实施方案的范围的前提下，至少应当根据所报告的数值的有效数位并通过应用普通四舍五入法来解释每个数值参数。
对于以下给出定义的术语，除非基于以下术语表中使用的术语的修改形式的具体引用，在权利要求中或在说明书中的其它地方提供了不同的定义，否则整个说明书、包括权利要求都应该以这些定义为准：
术语表
词语“一个”、“一种”和“所述”与“至少一个”可互换使用，意指所述元素中的一个或多个。
术语“层”是指在基材上的或涂覆基材的任何材料或材料的组合。
用于描述各层位置的取向词语，诸如“上方”、“之上”、“覆盖”、“最上方”、“涂覆”、“之下”等，是指相对于水平设置的、面向上的基材的层的相对位置。非预期的是，在制造期间或之后，基材、层或涵盖该基材和层的制品应该具有任何特别的空间取向。
描述一个层相对于另一个层和基材或两个其它层的位置的术语“由……隔开”指所描述的层在所述其它层和/或基材之间但不一定与所述其它层和/或基材邻接。
术语“(共)聚合物”或“(共)聚合物的”包括均聚物和共聚物，以及可例如通过共挤出法或通过反应(包括例如，酯交换反应)以混溶共混物形式形成的均聚物或共聚物。术语“共聚物”包括无规、嵌段、接枝和星型共聚物。
如本文所用，术语“可渗透的”指根据ASTM E 96，膜的渗透率大于1perm，优选地大于5perm，更优选地大于10perm。
如本文所用，术语“连续的”指沿二维表面具有不间断的延伸的涂层。例如，在一些实施方案中，在基材的表面上具有连续涂层的制品可为建筑物围护结构，其中涂层无间断地覆盖建筑物的整个外表面。
如本文所用，术语“液体”指在环境条件下具有明确体积但不具有固定形状的物质，例如使用常规喷涂设备在环境条件下进行喷涂的物质。可用于本发明中的示例性液体包括溶液、混合物、乳液和悬浮液，其中此类溶液、混合物、乳液和/或悬浮液中的主要组分在环境条件下具有一定的体积但没有固定的形状。
本公开提供了衍生自可湿固化的单组分组合物的固化涂料组合物，该固化涂料组合物包含：聚氧化烯聚合物，该聚氧化烯聚合物具有至少一个衍生自烷氧基硅烷的端基；和增塑剂，该增塑剂可用作空气阻挡***中的自密封制品。本发明所公开的涂料组合物可通过喷涂、液体、辊、抹子以制品和/或膜的形式施涂，并且是自密封的。在一些实施方案中，本发明所公开的可湿固化的组合物在环境条件下为液体。
可用于本公开中的增塑剂包括选自在烷基链中具有8至14个之间的碳原子的直链或支化烷基苯甲酸酯中的至少一种的那些，以及它们的组合。这些增塑剂可用于为本发明所公开的固化涂料组合物、使用本发明所公开的固化涂料组合物制备的制品和膜提供自密封特性。例如，在一些实施方案中，本发明所公开的固化涂料组合物符合ASTM D-1970中所述的要求。
在一些实施方案中，改变固化涂料组合物中所用的增塑剂的量以实现固化涂料组合物以及由其制备的制品和膜的期望可密封性。在一些实施方案中，可用于本公开中的增塑剂包括正辛基苯甲酸酯、2-乙基己基苯甲酸酯、异辛基苯甲酸酯、正壬基苯甲酸酯、正癸基苯甲酸酯、异癸基苯甲酸酯、2-丙基庚基苯甲酸酯、正十一烷基苯甲酸酯、异十一烷基苯甲酸酯、正十二烷基苯甲酸酯、异十二烷基苯甲酸酯、异十三烷基苯甲酸酯、正十三烷基苯甲酸酯、三异壬基偏苯三酸酯、C13-富C11-C14-烷基苯甲酸酯以及它们的组合。在一些实施方案中，单苯甲酸二甘醇酯、二苯甲酸二甘醇酯、单苯甲酸丙二醇酯、二苯甲酸丙二醇酯、单苯甲酸聚丙二醇酯、二苯甲酸聚丙二醇酯可与前述增塑剂结合地使用。
可用于本发明所公开的涂料组合物中的其它成分包括各种添加剂，诸如脱水剂、流变学添加剂、增容剂、增粘剂、物理特性改性剂、光固化性物质、氧固化性物质、贮存稳定性改进剂、填料、环氧树脂、环氧树脂固化剂抗氧化剂、粘合促进剂、紫外线吸收剂、金属钝化剂、抗臭氧剂、抗氧化剂、光稳定剂、润滑剂、胺类自由基链抑制剂、含磷过氧化物分解剂、润滑剂、颜料、起泡剂、溶剂、阻燃剂、抗真菌剂、发泡剂和抗静电剂，其各自具有足够的量。这些添加剂可单独加入到可固化组合物中，或者可将其中的两种或更多种以组合形式加入到可固化组合物中。这些添加剂的具体示例公开于诸如日本专利申请公布H4-69659和H7-108928以及日本未审查专利公布S63-254149、S64-22904、2001-72854和2008-303650等专利公布中。
在本发明的涂料组合物中，可能还存在添加的UV稳定剂或抗氧化剂，其含量占每100份甲硅烷基封端的聚合物的0-5份。这些材料改善了热稳定性和抗UV性，但是当本发明的密封剂组合物被涂到上面时，后者的效果便不那么重要。UV稳定剂和抗氧化剂的可用来源包括以商品名“TINUVIN 770”、“TINUVIN 327”、“TINUVIN 1130”和“TINUVIN 292”购自汽巴-嘉基公司(Ciba-Geigy)的那些。
可用于本公开的具有至少一个衍生自烷氧基硅烷的端基的聚氧化烯聚合物可以商品名“KANEKA MS POLYMER”和“KANEKA SILYL”从钟渊公司(Kaneka Corporation)商购获得，并且可以商品名“SILMOD-SAT10”、“SILMOD SAT30”、“SILMOD SAT 200”、“SILMODS203”、“SILMOD S303”、“SILMOD 20A”等等从联合碳化物公司(Union Carbide Company)的联合碳化物特种化学品分公司(Union Carbide Specialty Chemicals Division)商购获得。需要说明的是，商品名为“SILMOD”的树脂与一些购自日本大阪的钟渊化学工业株式会社(Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha,Osaka Japan)的商品名为“MS”的树脂为相同的基本化学品，例如，以商品名“SILMOD S203”购得的密封剂对应于以商品名“MSS203”购得的密封剂，以商品名“SILMOD S303”购得的密封剂对应于以商品名“MS S303”购得的密封剂，并且以商品名“SILMOD 20A”购得的密封剂对应于以商品名“MS 20A”购得的密封剂。另外，商品名为“SILMOD”的树脂与一些购自日本大阪的钟渊化学工业株式会社(Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha,Osaka Japan)的商品名为“SILYL”的树脂为相同的基本化学品，例如，以商品名“SILMOD SAT10”购得的密封剂对应于以商品名“SILYL SAT10”购得的密封剂，以商品名“SILMOD SAT30”购得的密封剂对应于以商品名“SILYL SAT30”购得的密封剂，并且以商品名“SILMOD 200”购得的密封剂对应于以商品名“SILYL 200”购得的密封剂。
制备具有反应性硅基团的聚氧化烯聚合物的方法可包括日本专利申请公布S45-36319、日本专利申请公布S46-12154、日本未审查专利公布S50-156599、日本未审查专利公布S54-6096、日本未审查专利公布S55-13767、日本未审查专利公布S55-13468、日本未审查专利公布S57-164123、日本专利申请公布H3-2450、美国专利3,632,557、美国专利4,345,053、美国专利4,366,307和美国专利4,960,844等中提出的那些。另外，可对如日本未审查专利公布S61-197631、日本未审查专利公布S61-215622、日本未审查专利公布S61-215623、日本未审查专利公布S61-218632、日本未审查专利公布H3-72527、日本未审查专利公布H3-47825和日本未审查专利公布H8-231707中所公开的，数均分子量为6,000或更大、并且Mw/Mn比为1.6或更小且因此具有高分子量和窄分子量分布的聚氧化烯聚合物进行举例说明，并且不限于这些示例。
在一些实施方案中，聚氧化烯聚合物的主链可包含另一组分，诸如氨基甲酸酯键组分，其含量使得本公开的效应不受显著的不利影响。前述氨基甲酸酯键组分不受具体限制，并且可包含由异氰酸根基团与活性氢基反应生成的基团(在下文中也称作酰胺基链段)。
酰胺基链段是由下式(I)表示的基团：
-NR5-C(＝0)-
(其中，R5表示氢原子或一价有机基团，有利地为取代或未取代的一价C1-20烃基，并且更有利地为取代或未取代的一价C1-8烃基)。
前述酰胺基链段可具体地包含：通过异氰酸根基团与羟基反应生成的氨基甲酸酯基团；通过异氰酸根基团与氨基反应生成的脲基；以及通过异氰酸根基团与巯基反应生成的硫代氨基甲酸酯基团。另外，在本公开中，通过前述氨基甲酸酯基团、脲基和硫代氨基甲酸酯基团中的活性氢与异氰酸根基团反应生成的基团还包括为由式I表示的基团。
工业上易于制备具有酰胺基链段和反应性硅基的聚氧化烯聚合物的方法示例包括日本专利申请公布S46-12154(美国专利3,632,557)、日本未审查专利公布S58-109529(美国专利4,374,237)、S62-13430(美国专利4,645,816)、H8-53528(EP 0676403)和H10-204144(EP 0831108)、日本特表平2003-508561(美国专利6,197,912)、日本未审查专利公布H6-211879(美国专利5,364,955)、H10-53637(美国专利5,756,751)、H11-100427、2000-169544、2000-169545和2002-212415、日本专利3,313,360、美国专利4,067,844和3,711,445、日本未审查专利公布2001-323040、H11-279249(美国专利5,990,257)、2000-119365(美国专利6,046,270)、S58-29818(美国专利4,345,053)、H3-47825(美国专利5,068,304)、H11-60724、2002-155145和2002-249538、WO03/018658、WO03/059981以及日本未审查专利公布H6-211879(美国专利5,364,955)、H10-53637(美国专利5,756,751)、H10-204144(EP0831108)、2000-169544、2000-169545、2000-119365(美国专利6,046,270)中所公开的那些。
必要时，可以将具有反应性硅基的(甲基)丙烯酸酯聚合物加入到本发明的可固化组合物中。构成上述(甲基)丙烯酸酯聚合物的主链的(甲基)丙烯酸酯单体不受具体限制，并且可以使用各种单体。它们的示例包括(甲基)丙烯酸单体，诸如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-氨乙酯、[]-(甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、[]-(甲基丙烯酰氧基丙基)二甲氧基甲基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基二甲氧基甲基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基二乙氧基甲基硅烷、(甲基)丙烯酸的环氧乙烷加合物、三氟甲基甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸全氟乙酯、(甲基)丙烯酸三氟甲酯、(甲基)丙烯酸双(三氟甲基)甲酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基-2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙酯和(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙酯。
关于(甲基)丙烯酸酯聚合物，下列乙烯基单体可与(甲基)丙烯酸酯单体共聚在一起。乙烯基单体的示例包括苯乙烯单体，诸如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、苯乙烯磺酸及其盐；含氟乙烯基单体，诸如全氟乙烯、全氟丙烯和偏二氟乙烯；含硅乙烯基单体，诸如乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷；马来酸酐、马来酸以及马来酸单烷基酯和马来酸二烷基酯；富马酸以及富马酸单烷基酯和富马酸二烷基酯；马来酰亚胺单体，诸如马来酰亚胺、甲基马来酰亚胺、乙基马来酰亚胺、丙基马来酰亚胺、丁基马来酰亚胺、己基马来酰亚胺、辛基马来酰亚胺、十二烷基马来酰亚胺、硬脂酰基马来酰亚胺、苯基马来酰亚胺和环己基马来酰亚胺；含有腈基的乙烯基单体，诸如丙烯腈和甲基丙烯腈；含有酰胺基的乙烯基单体，诸如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；乙烯基酯，诸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和肉桂酸乙烯酯；烯烃，诸如乙烯和丙烯；共轭二烯，诸如丁二烯和异戊二烯；以及氯乙烯、偏二氯乙烯、烯丙基氯和烯丙基醇。它们可单独使用或者它们中的多种可以共聚合。其中，根据诸如所制备的材料的物理特性等特性，包含苯乙烯单体和(甲基)丙烯酸单体的聚合物是期望的。包含丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的(甲基)丙烯酸酯聚合物是更期望的，并且包含丙烯酸酯单体的丙烯酸酯聚合物是进一步期望的。在本公开中，这些期望的单体可以与其它单体共聚合并且还可与它们嵌段共聚合。在该情况下，以40重量％或更高的比率有利地包含这些期望的单体。在以上描述中，(甲基)丙烯酸意指丙烯酸和甲基丙烯酸。
(甲基)丙烯酸酯聚合物的合成方法并不受具体限制，可采用常规的已知方法。通过使用偶氮化合物、过氧化物等等作为聚合引发剂的常用自由基聚合方法获得的聚合物存在一个问题，即分子量分布值一般高达2或更高，并且因此粘度较高。因此，期望采用活性自由基聚合方法以便以高比率获得具有窄分子量分布和低粘度并且在分子链末端具有可交联官能团的(甲基)丙烯酸酯聚合物。在“活性自由基聚合方法”中，用于聚合(甲基)丙烯酸酯单体的“原子转移自由基聚合方法”使用有机卤化物、卤代磺酰基化合物等等作为引发剂并且使用过渡金属络合物作为催化剂，其除了具有上述“活性自由基聚合方法”的特性以外，存在多种引发剂和催化剂选择，因为对于官能团转化反应相对有利的卤素等位于分子链末端。因此，原子转移自由基聚合方法因此进一步期望作为具有特殊官能团的(甲基)丙烯酸酯聚合物的制备方法。原子转移自由基聚合方法的示例为例如KrzysztofMatyjaszewski等人在J.Am.Chem.Soc,vol.117,p.5614(1995)(《美国化学学会杂志》，第117卷，第5614页，1995年)中所公开的方法。
用于制备具有反应性硅基的(甲基)丙烯酸酯聚合物的方法的示例为采用链转移剂的自由基聚合方法的制备方法，并且公开于日本专利申请公布H3-14068、日本专利申请公布H4-55444和日本未审查专利公布H6-211922。另外，采用原子转移自由基聚合方法的制备方法公开于日本未审查专利公布H9-272714等中；并且所述方法并不限于这些示例性方法。上述具有反应性硅基的(甲基)丙烯酸酯聚合物可以单独使用或者它们中的两种或更多种可以结合地使用。包括将具有反应性硅基的聚氧化烯聚合物与具有反应性硅基的(甲基)丙烯酸酯聚合物进行共混的用于制备有机聚合物的方法不受具体限定，并且其示例包括日本未审查专利公布S59-122541、S63-11264、H6-172631和Hll-116763中所公开的那些。另外，通过将具有反应性硅基的(甲基)丙烯酸酯聚合物进行共混获得聚氧化烯聚合物的制备方法还包括在具有反应性硅基的聚氧化烯聚合物的存在下使(甲基)丙烯酸酯单体聚合的方法。该方法实际公开于日本未审查专利公布559-78223、日本未审查专利公布S59-168014、日本未审查专利公布S60-228516和日本未审查专利公布560-228517，并且并不具体限定于那些。
在一些实施方案中，本发明所公开的固化涂料组合物包含至少0.1重量％并且优选地至少0.5重量％的一种或多种去水剂，并包含至多5重量％并且优选地不超过2重量％的一种或多种去水剂。去水剂的示例为硅烷，诸如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、O-氨基甲酸甲酯基甲基-甲基二甲氧基硅烷、O-氨基甲酸甲酯基甲基-三甲氧基硅烷、O-氨基甲酸乙酯基甲基-甲基二乙氧基硅烷、O-氨基甲酸乙酯基甲基-三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基-三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基甲基-二乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、丙烯酰基甲基三乙氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基甲基二乙氧基硅烷，总之是烷基烷氧基硅烷，或者被描述为催化剂的有机官能硅烷及其它氨基硅烷。
在一些实施方案中，本发明所公开的固化涂料组合物包含至少0.1重量％、优选地至少0.5重量％的一种或多种增粘剂。在一些实施方案中，本发明所公开的固化涂料组合物包含至多5重量％、优选地不超过2重量％的一种或多种增粘剂。可用的增粘剂来源包括以商品名“A1120”、“A187”和“A189”购自OSI以及以商品名“Z9020”购自陶氏化学公司(DowChemical)的那些。氨基硅烷可用作增粘剂。包括增粘剂的氨基硅烷的具体示例为：γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三异丙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三异丙氧基硅烷、γ-(6-氨基己基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(N-乙基氨基)-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基乙基氨甲基三甲氧基硅烷、N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷、N-环己基氨基甲基二乙氧基甲基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-苄基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙烯基苄基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、[Nu],[Nu]'-双[3-三甲氧基甲硅烷基]丙基]乙烯基二胺、N-环己基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-环己基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷和N-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷。
在一些实施方案中，本发明所公开的固化涂料组合物可包含一种或多种催化剂。催化剂在本发明所公开的固化涂料组合物中优选地以约0.05重量％至约5重量％，更优选地约0.1重量％至约2重量％，最优选地约0.1重量％至约1重量％的量存在。用作硅烷醇缩合催化剂的有机金属化合物是优选的。硅烷醇缩合催化剂可以每100重量份甲硅烷基封端的聚合物约0.01重量份至约20重量份的量使用，其中更优选的添加水平为每100重量份甲硅烷基封端的聚合物的约0.1重量份至约10重量份。硅烷醇缩合催化剂的示例包括但不限于钛酸酯，诸如钛酸四丁酯和钛酸四丙酯；有机锡化合物，诸如二月桂酸二丁基锡、二丁基马来酸锡、二丁基二乙酸锡、辛酸亚锡、环烷酸亚锡、二丁基锡氧化物与邻苯二甲酸酯的反应产物，以及二丁基二乙酰基丙酮锡；有机铝化合物，诸如三乙酰丙酮铝、三(乙基乙酰乙酸)铝和二异丙基乙基乙酰乙酸铝；铋盐与有机羧酸的反应产物，诸如三(2-乙基己酸)铋和三(新癸酸)铋；螯合化合物，诸如四乙酰丙酮锆和四乙酰丙酮钛；有机铅化合物，诸如辛酸铅；有机钒化合物；胺化合物，诸如丁胺、辛胺、二丁胺、单乙醇胺、油胺、环己胺、苄胺、二乙氨基丙胺、二甲苯二胺、三亚乙基二胺、胍、二苯胍、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、吗啉、N-甲基吗啉、2-乙基-4-甲基咪唑与羧酸或其它酸；由过量多胺和多元酸得到的低分子量聚酰胺树脂；以及过量多胺与环氧化合物的反应产物。这些化合物可单独使用或结合地使用。胺化合物不限于上述化合物。
在一些实施方案中，本发明所公开的固化涂料组合物可包含一种或多种颜料或填料。可用的填料通常为不与本公开的组合物的其它组分发生反应的固体。可用的填料包括例如粘土、滑石、染料颗粒、颜料和着色剂(例如，TiO2或炭黑)、玻璃珠、金属氧化物颗粒、二氧化硅颗粒、陶瓷微球、中空聚合物微球(例如，可以商品名“EXPANCEL 551 DE”购自佐治亚州杜鲁斯的阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel,Duluth,Ga.)的那些)、中空玻璃微球(例如，可以商品名“K37”购自明尼苏达州圣保罗的明尼苏达矿业与制造公司(Minnesota Miningand Manufacturing Co.,St Paul,Minn.)的那些)、碳酸盐、金属氧化物、硅酸盐(例如，滑石、石棉、粘土、云母)、硫酸盐、二氧化硅和三水合铝。
一些具体示例包括重质碳酸钙和轻质碳酸钙(经过或未经表面处理，诸如脂肪酸、树脂酸、阳离子表面活性剂或阴离子表面活性剂)；碳酸镁；滑石；硫酸盐，诸如硫酸钡；氧化铝；粉末形式的金属(例如，铝、锌和铁)；膨润土；高岭土；石英粉；以及两种或多种的组合。
可用的有机颜料的例子包括卤代铜酞菁、苯胺黑、蒽醌黑、苯并咪唑酮、偶氮缩合物、丙烯酰胺、二芳基化物、双偶氮缩合物、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹酞酮、蒽素嘧啶、黄烷士酮、吡唑啉酮橙、周酮橙、β-萘酚、BON芳基酰胺、喹吖啶酮、二萘嵌苯、蒽醌类、二溴蒽酮、皮蒽酮、二酮吡咯并吡咯颜料(DPP)、二噁嗪紫、铜和无铜酞菁、阴丹酮等。
可用的无机颜料的示例包括二氧化钛、氧化锌、硫化锌、锌钡白、氧化锑、硫酸钡、炭黑、石墨、黑氧化铁、黑云母氧化铁、棕色氧化铁、金属络合棕(metal complex browns)、铬酸铅、镉黄、黄色氧化物、钒酸铋、铬酸铅、钼酸铅、镉红、红色氧化铁、普鲁士蓝、群青、钴蓝、铬绿(布伦兹维克绿)、三氧化二铬、水合三氧化二铬、有机金属络合物、色淀染料颜料等。
填料也可包含导电性粒子(参见例如美国专利申请公布2003/0051807，该专利申请公布以引用方式并入本文)，诸如碳颗粒或者银、铜、镍、金、锡、锌、铂、钯、铁、钨、钼、焊料等的金属颗粒或者通过用金属等的导电性涂料覆盖这些颗粒的表面而制得的颗粒。还可以使用其表面已用金属等导电性涂层覆盖的非导电性聚合物颗粒，诸如聚乙烯、聚苯乙烯、酚醛树脂、环氧树脂、丙烯酰基树脂或苯基胍胺树脂；或其表面已用金属等导电性涂层覆盖的玻璃珠、二氧化硅、石墨或陶瓷。
优选填料包括无机固体，例如滑石粉、二氧化钛、二氧化硅、氧化锆、碳酸钙、碳酸钙镁、玻璃或陶瓷微球以及它们的组合。在一些实施方案中，优选二氧化钛和/或碳酸钙。
在一些实施方案中，固化涂料组合物包含增塑剂。在适当的情况下，固化涂料组合物可通过额外使用增塑剂进行制备，在该情况下，所用的增塑剂不含任何与硅烷/烷氧基硅烷反应的基团。可用于本公开的树脂组合物中的增塑剂包括诸如聚醚、聚酯、有机羧酸或它们的酸酐的酯类等增塑剂，诸如邻苯二甲酸酯，(例如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯或邻苯二甲酸二异癸酯)，己二酸酯例如己二酸二辛酯，壬二酸酯和癸二酸酯。具体示例为邻苯二甲酸二烷基酯，诸如邻苯二甲酸二-(2-乙基-己基)酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁基辛酯；邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯；三芳基磷酸酯，诸如磷酸三甲苯酯、磷酸三苯基酯、甲苯酯-二苯基磷酸酯；磷酸三烷基酯，例如磷酸三辛酯和磷酸三丁酯；烷氧基烷基磷酸酯，诸如三丁氧基乙基磷酸酯；烷基芳基磷酸酯，诸如磷酸辛基联苯酯；己二酸烷基酯，诸如己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异辛酯、己二酸辛癸酯；二烷基癸二酸酯，诸如癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二异辛酯；烷基壬二酸酯，诸如壬二酸二(2-乙基己基)酯和壬二酸二-(2-乙基丁基)酯；柠檬酸酯，诸如乙酰基柠檬酸三正丁酯、乙酰基柠檬酸三乙酯、单异丙基柠檬酸酯、柠檬酸三乙酯、单硬脂酰基柠檬酸酯、二硬脂酰基柠檬酸酯和三硬脂酰基柠檬酸酯；三乙酸甘油酯、对叔丁基以及它们的混合物。例如，可用于本公开的增塑剂可包括酯类，诸如可以商品名“Eastman TEG-EH”从伊士曼公司(Eastman)商购获得的三甘醇双(2-乙基己酸酯)。
采用的额外增塑剂的量(如果采用的话)将取决于聚合物树脂和额外增塑剂的性质。
在一些实施方案中，本发明所公开的固化涂料组合物可包含一种或多种光稳定剂和/或UV吸收剂。可用于本公开的光稳定剂可包括例如以商品名“TINUVIN(R)292”购自汽巴/巴斯夫公司(Ciba/BASF)的那些。可用于本发明所公开的涂料组合物的UV吸收剂可包括例如以商品名“TINUVIN(R)1130”购自汽巴/巴斯夫公司(Ciba/BASF)的那些。
在一些实施方案中，固化涂料组合物可包含一种或多种溶剂。溶剂应当是非反应性的，并且此类溶剂的示例包括脂族、芳族或芳脂族溶剂。合适溶剂的示例包括乙酸甲氧基丙酯、乙酸甲氧基乙酯、二乙酸乙二醇酯、二乙酸丙二醇酯、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、二氧六环、四氢呋喃、二氧戊环、叔丁基甲基醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、氯仿、二氯甲烷、氯苯、邻-二氯苯、茴香醚、1,2-二甲氧基苯、乙酸苯酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、乙腈、乙酸苯氧基乙酯和/或它们的混合物，优选含醚基和酯基的溶剂，诸如乙酸甲氧基丙酯、丙酮、2-丁酮、二甲苯、甲苯、环己酮、4-甲基-2-戊酮、1-甲氧基丙-2-基乙酸酯、乙二醇单甲基、3-甲氧基-正丁基乙酸酯、石油溶剂、更高取代度的芳族化合物诸如可以商品名例如“NAPTHA”、“SOLVESSO”、“ISOPAR”、“NAPPAR”购自德国科隆的德国埃克森化学公司(Deutsche EXXON CHEMICAL GmbH,Cologne,DE)；以商品名“SHELLSOL”购自德国埃施波恩的德国壳牌化学公司(Deutsche Shell Chemie GmbH,Eschborn,DE)；购自埃克森美孚化学公司(Exxonmobile Chemical)的甲基正戊基酮(“MAK”)和“AROMATIC100”、“AROMATIC 150”；购自伊士曼化学公司(Eastman Chemical Company)的二甲苯、甲基异丁基酮(“MIBK”)和3-乙氧基丙酸乙酯；和/或甲基乙基酮(“MEK”)。
在本公开的固化涂料组合物中，如果需要，可掺入防止固化涂料组合物流挂并改善其可加工性的触变剂(防流挂剂)。触变剂没有具体限制，但包括：聚酰胺蜡；氢化蓖麻油衍生物；以及金属皂，诸如硬脂酸钙、硬脂酸铝和硬脂酸钡。此外，当使用公开于日本未审查专利公布Hll-349916中的粒度为10μm至500μm的那些橡胶粉末以及公开于日本未审查专利公布2003-155389中的那些有机纤维时，可获得具有高触变性和良好的可加工性的可固化组合物。可单独使用这些触变剂(防流挂剂)，或者可以组合使用两种或更多种。基于每100重量份甲硅烷基封端的聚合物计，额外的触变剂含量理想地为0.05重量份至15重量份。
在一些实施方案中，本发明所公开的固化涂料组合物包含至少一种链扩展剂。可使用任何链扩展剂，只要它对使用固化涂料组合物制备的膜是否为自密封膜没有任何显著的不利影响即可。可用于本公开的示例性链扩展剂包括α-双官能硅烷，诸如以商品名“GENIOSIL XL 65”从德国慕尼黑的瓦克公司(Wacker Chemie AG,Munich,Germany)商购获得的那些。
在一些实施方案中，本发明所公开的固化涂料组合物包含至少一种增粘剂。可用于本发明所公开的固化涂料组合物的增粘剂包括松香酯、芳族树脂、脂族树脂、合成树脂和萜烯树脂。可用于本公开的示例性增粘剂包括天然橡胶、丙烯酸树脂、嵌段共聚物、C5合成树脂(例如，对苯乙烯/橡胶嵌段共聚物)、C9合成树脂(例如，对苯乙烯/橡胶嵌段共聚物)、它们的组合等等。
在一些实施方案中，根据ASTM E96方法，使用本发明所公开的固化涂料组合物制备的膜的湿气渗透率大于1perm，更优选地大于5perm，并且最优选地大于10perm。
在一些实施方案中，本发明公开的固化涂料组合物用于制造制品，所述制品具有基材，所述基材涂覆有包含本发明所公开的涂料组合物的固化涂层。在一些实施方案中，涂层是连续的。在一些实施方案中，改变涂料的厚度以实现制品所需的可透性。在一些实施方案中，改变固化涂料组合物中所用的增塑剂的量以实现制品的期望可密封性。在一些实施方案中，改变固化涂料组合物中所用的增塑剂的量以及涂层的厚度以实现制品的期望可密封性。
在一些实施方案中，本公开提供了使用本发明所公开的固化涂料组合物制备的膜。在一些实施方案中，根据ASTM E 96，膜的渗透率大于1perm，优选地大于5perm，更优选地大于10perm。在一些实施方案中，根据ASTM E 96，本发明公开的膜具有至少200％的伸长率和11perm至30perm的湿气渗透率。在一些实施方案中，改变涂层的厚度以实现膜的期望可密封性和/或渗透性。在一些实施方案中，改变膜中使用的固化涂料组合物中所用的增塑剂和/或额外增塑剂的量以实现膜的期望可密封性和/或渗透性。例如，在一些实施方案中，使用本发明所公开的固化涂料组合物制备的制品和膜符合ASTM D-1970的要求。
本发明公开的固化涂料组合物可用于涂覆基材表面的方法，该方法包括向基材表面施涂本发明所公开的组合物并使其固化的步骤。在一些实施方案中，固化涂料组合物在-20℃或更高的环境温度下施涂和固化。
本公开还提供了用于在结构体表面上允许水蒸气的传送以及阻挡空气和液体水的方法，该方法包括以下步骤：(a)使用本发明所公开的组合物实施方案中的任一种涂覆结构体表面的至少一部分；以及(b)使该组合物固化。在一些实施方案中，固化涂料组合物、制品和/或膜被施涂于外部覆盖层上，所述外部覆盖层通常为胶合板、定向结构板(OSB)、泡沫绝缘面板、非织造玻璃纤维毡面石膏盖板或其它常用于建筑行业的常规外壳材料。可用的外部镀层由砖、混凝土块、钢筋混凝土、石头、乙烯基壁板、纤维水泥板、隔板或其它已知的外部壁板材料制成。在一些实施方案中，固化涂料组合物、制品和/或膜被施涂于屋顶平台、阁楼地板或其它阁楼表面、墙壁之间的边界、屋顶***和/或地基、结构体的其它内表面或外表面，或用作屋顶渗漏周围的防水板。
以下是根据本公开的示例性实施方案和实施方案组合：
实施方案1.一种衍生自可湿固化的单组分组合物的固化涂料组合物，所述固化涂料组合物包含：
(a)聚氧化烯聚合物，其具有至少一个衍生自烷氧基硅烷的端基，和
(b)增塑剂，其选自在烷基链中具有8至14个之间的碳原子的直链或支化烷基苯甲酸酯中的至少一种，以及它们的组合；
其中该固化涂料组合物通过了ASTM D-1970。
实施方案2.根据实施方案1所述的固化涂料组合物，其中聚氧化烯聚合物的所有端基为甲硅烷基封端的。
实施方案3.根据前述实施方案中任一项所述的固化涂料组合物，其中聚氧化烯聚合物还包含至少一个经甲硅烷基修饰的支化基团。
实施方案4.根据前述实施方案中任一项所述的固化涂料组合物，其中可湿固化的组合物在环境条件下为液体。
实施方案5.根据前述实施方案中任一项所述的固化涂料组合物，其中基于100重量份的聚氧化烯聚合物计，增塑剂为5重量份至50重量份。
实施方案6.根据前述实施方案中任一项所述的固化涂料组合物，其中基于涂料组合物的总重量计，涂料组合物包含至少20重量％的组分(a)和(b)。
实施方案7.根据前述实施方案中任一项所述的固化涂料组合物，所述固化涂料组合物还包含填料。
实施方案8.根据前述实施方案中任一项所述的固化涂料组合物，所述固化涂料组合物还包含一种或多种溶剂。
实施方案9.根据前述实施方案中任一项所述的固化涂料组合物，其中涂料组合物还包含增粘剂。
实施方案10.根据前述实施方案中任一项所述的固化涂料组合物，其中涂料组合物还包含链扩展剂。
实施方案11.一种制品，该制品包括涂覆有涂层的基材，该涂层包含前述实施方案中任一项所述的固化涂料组合物。
实施方案12.根据实施方案11所述的制品，其中所述涂层是连续的。
实施方案13.一种膜，该膜包含前述实施方案中任一项所述的涂料组合物。
实施方案14.根据实施方案13所述的膜，其中根据ASTM E 96程序A，该膜的水蒸气渗透率大于或等于1.0perm。
实施方案15.根据实施方案14所述的膜，其中该膜通过ASTM D-1970。
实施方案16.一种涂覆基材表面的方法，所述方法包括向基材表面施涂根据实施方案1至10中任一项所述的涂料组合物并使所述涂料组合物固化。
实施方案17.根据实施方案16所述的方法，其中所述涂料组合物在-20℃或更高的环境温度下施涂。
实施方案18.一种在结构体表面中提供钉固密封性的方法，所述方法包括：
(a)使用涂料组合物来涂覆结构体表面的至少一部分，该涂料组合物
包含：
(i)聚氧化烯聚合物，其具有至少一个衍生自烷氧基硅烷的端基，和
(ii)增塑剂，其选自在烷基链中具有8至14个之间的碳原子的直链或支化烷基苯甲酸酯中的至少一种；以及
(b)使涂料组合物固化；
其中该固化涂料组合物通过了ASTM D-1970。
以下为本公开的各种实施方案：
实施例
如下实施例旨在说明在本公开范围内的示例性实施方案。虽然阐述本公开的广义范围的数值范围和参数是近似值，但在具体实施例中所列出的数值尽可能精确地记录。然而，任何数值都固有地包含一定的误差，在它们各自的试验测量中存在的标准偏差必然会引起这种误差。在最低程度上且不试图将等同原则的应用限制到权利要求的范围的前提下，至少应当根据所报告的数值的有效数位并通过应用普通四舍五入法来解释每个数值参数。
原材料和供应商列表
测试方法
测试钉固密封性的方法
通过下述实施例制备的涂层的钉固密封性通常按照ASTM D1970/D1970M-13“Standard Specification for Self-Adhering Polymer Modified Bituminous SheetMaterials Used as Steep Roofing Underlayment for Ice Dam Protection”,Paragraph 7.9:“Self Sealability.Head of Water Test”(“用作陡斜屋面衬底以实现冰坝防护的自粘聚合物改性沥青片材的标准规范”，第7.9段：“自密封性能：水头测试”)中所述并加以一些修改来进行评估。
对测试的修改如下：采用厚度为3/8英寸(0.95cm)的胶合板基材；将四根钉子钉入涂层，直至钉头接触涂层上表面，然后往回拉出钉子，直至6.35毫米(0.25英寸)保留在涂层的暴露表面上方，并且将红色染料加入水中。暴露后，通过肉眼检查与涂层接触的胶合板基材的表面(在本文中称作“顶侧”)以及与顶侧相对的胶合板基材的表面(在本文中称作“底侧”)上是否存在水泄漏迹象，该迹象由四个钉中的每个钉周围是否被染红来确定。此类着色区域将表示涂层未能在钉周围形成密封。如果胶合板基材上的所有四个钉区域不具有染料着色，将样品评级为“A”；如果胶合板基材上有三个钉区域不具有染料着色，将样品评级为“B”；如果胶合板基材上有两个钉区域不具有染料着色，将样品评级为“C”；如果胶合板基材上有一个钉区域不具有染料着色，将样品评级为“D”；如果胶合板基材上所有钉区域都被染料着色，将样品评级为“E”。
所有材料均在测试前于23℃(73℉)下老化至少24小时。
测试抗撕强度的方法
通过下述实施例制备的涂层(游离膜)的抗撕强度通过按照ASTM 624-00(于2012年重新审批)“Standard Test Method for Tear Strength of Conventional VulcanizedRubber and Thermoplastic Elastomers”(常规硫化橡胶和热塑性弹性体的抗撕强度的标准测试方法)中所述进行评估。
实施例1(EX1)和比较例2-24(CEX2-CEX24)
使用DAC 400FVZ SPEEDMIXER双不对称离心搅拌器(得自南卡罗来纳州兰德拉姆的Flacktek公司(Flacktek,Inc Landrum,SC))制备混合物(Mix 1)。将制剂组分KANEKA MSPOLYMER S203H(160g)、AEROSIL R202(5g)、OMYACARB 5-FL(107g)、氧化钛TIONA 696(17.5g)装入混合容器内，置于搅拌器中，并以2500rpm搅拌4分钟，然后将DYNASLAN DAMO-T(3.5g)、DYNASLAN VTMO(3.5g)、NEOSTANN U220H(0.75g)和二甲苯(29g)装入混合容器内并以1500rpm另外搅拌2分钟。
为制备EX1和CEX2-EX24的制剂，将所需量的Mix 1倒入100g FlackTek杯中，然后使用150DAC SPEEDMIXER双不对称离心搅拌器(得自南卡罗来纳州兰德拉姆的Flacktek公司(Flacktek,Inc Landrum,SC))在预定量的增塑剂和任选的树脂中共混。EX1和CEX2-EX24的配方汇总于下表1中。
然后使用带凹口的刮棒涂布机将EX1和CEX2-EX24制剂以50密耳(1.27mm)的润湿厚度涂覆到TEFLON基材上，以进行游离膜分析。以50密耳(1.27mm)的润湿厚度在木材3/8"(0.95cm)上形成涂层。使涂料在20℃和50％相对湿度下固化7天。
(游离膜的)抗撕强度和(胶合板基材上)所得涂层的钉固密封性使用上文所述的测试方法进行评估。测试结果汇总于下表4中。
实施例25-27(EX25-EX27)
使用150DAC SPEEDMIXER双不对称离心搅拌器(南卡罗来纳州兰德拉姆的FlackTek公司(FlackTek,Inc Landrum,SC))制备EX25制剂。首先，混合制剂组分KANEKA MSPOLYMER S303H(42.14g)和BYK W980(0.31g)，直至形成均匀的混合物，然后加入OMYCARB5-FL(26.78g)和TI-PURE R-706TITANIUM DIOXIDE(4.26g)并搅拌直至形成均匀的混合物。向所得混合物加入BENZOFLEX 131(15.37g)和HDK H18(1.49g)，并搅拌直至形成均匀的混合物，然后加入DYNASLAN DAMO-T(0.87g)和GENIOSIL XL 65(1.74g)。再次搅拌混合物，直至形成均匀的混合物。最后，加入二甲苯(6.88g)和NEOSTANN U220H(0.19g)，并搅拌直至形成均匀的混合物，以制备EX25的制剂。在惰性的氮气气氛中完成搅拌。
EX26和EX27以与EX25相同的方式制备，不同的是按照下表2中所汇总的方式改变配方。
表2
然后使用带凹口的刮棒涂布机将EX25-EX27的制剂以50密耳(1.27mm)的润湿厚度涂覆到TEFLON基材上，以进行游离膜分析。以50密耳(1.27mm)的润湿厚度在木材3/8"(0.95cm)上形成涂层。使涂料在20℃和50％相对湿度下固化7天。
(游离膜的)抗撕强度和(胶合板基材上)所得涂层的钉固密封性使用上文所述的测试方法进行评估。测试结果汇总于下表4中。
实施例28-30(EX28-EX30)
使用150DAC SPEEDMIXER双不对称离心搅拌器(南卡罗来纳州兰德拉姆的FlackTek公司(FlackTek,Inc Landrum,SC))制备EX28制剂。首先，将制剂组分KANEKA MSPOLYMER S203H(40g)、AEROSIL R202(1.25g)、OMYACARB 5-FL(27g)和二氧化钛TIONA 696(4.35g)装入混合容器内，置于搅拌器中，并以2500rpm搅拌4分钟，然后加入BENZOFLEX 131(18.9g)增塑剂并以2500rpm另外搅拌1分钟。然后，将DYNASYLAN DAMO-T(0.87g)和DYNASYLAN VTMO(0.87g)装入混合容器中，并将内容物以2500rpm搅拌1分钟。之后，将二甲苯(6.56g)溶剂加入同一混合容器中，并以1500rpm搅拌1分钟。最后，加入催化剂NEOSTANNU220H(0.20g)，并以2500rpm搅拌30秒，以制备EX28的制剂。
EX29和EX30制剂以与EX28相同的方式制备，不同的是按照下表3中所汇总的方式改变配方。
表3
然后使用带凹口的刮棒涂布机将EX28-EX30制剂以50密耳(1.27mm)的润湿厚度涂覆到TEFLON基材上，以进行游离膜分析。以50密耳(1.27mm)的润湿厚度在木材3/8"(0.95cm)上形成涂层。使涂料在20℃和50％相对湿度下固化7天。
(游离膜的)抗撕强度和(胶合板基材上)所得涂层的钉固密封性使用上文所述的测试方法进行评估。测试结果汇总于下表4中。
表4
虽然以某些示例性实施方案详细描述了说明书，但应当理解，本领域的技术人员在理解上述内容后，可以很容易地想到这些实施方案的改变、变型和等同物。因此，应当理解，本公开不应不当地受限于以上给出的示例性实施方案。此外，本文引用的所有公开的专利申请和公布的专利均以引用方式全文并入本文，正如具体而单独地指出各个单独的出版物或专利都以引用方式并入本文的程度相同。已描述了各种示例性实施方案。这些和其它实施方案在以下列出的公开的实施方案的范围内。

Claims (18)

1.一种衍生自可湿固化的单组分组合物的固化涂料组合物，所述固化涂料组合物包含：
(a)聚氧化烯聚合物，所述聚氧化烯聚合物具有至少一个衍生自烷氧基硅烷的端基，和
(b)增塑剂，所述增塑剂选自在烷基链中具有8至14个之间的碳原子的直链或支化烷基苯甲酸酯中的至少一种，以及它们的组合；
其中所述固化涂料组合物通过了ASTM D-1970。
2.根据权利要求1所述的固化涂料组合物，其中所述聚氧化烯聚合物的所有端基为甲硅烷基封端的。
3.根据前述权利要求中任一项所述的固化涂料组合物，其中所述聚氧化烯聚合物还包含至少一个经甲硅烷基修饰的支化基团。
4.根据前述权利要求中任一项所述的固化涂料组合物，其中所述可湿固化的组合物在环境条件下为液体。
5.根据前述权利要求中任一项所述的固化涂料组合物，其中基于100重量份的所述聚氧化烯聚合物计，所述增塑剂为5重量份至50重量份。
6.根据前述权利要求中任一项所述的固化涂料组合物，其中基于所述涂料组合物的总重量计，所述涂料组合物包含至少20重量％的组分(a)和(b)。
7.根据前述权利要求中任一项所述的固化涂料组合物，所述固化涂料组合物还包含填料。
8.根据前述权利要求中任一项所述的固化涂料组合物，所述固化涂料组合物还包含一种或多种溶剂。
9.根据前述权利要求中任一项所述的固化涂料组合物，其中所述涂料组合物还包含增粘剂。
10.根据前述权利要求中任一项所述的固化涂料组合物，其中所述涂料组合物还包含链扩展剂。
11.一种制品，所述制品包括涂覆有涂层的基材，所述涂层包含前述权利要求中任一项所述的固化涂料组合物。
12.根据权利要求11所述的制品，其中所述涂层是连续的。
13.一种膜，所述膜包含前述权利要求中任一项所述的涂料组合物。
14.根据权利要求13所述的膜，其中根据ASTM E 96程序A，所述膜的水蒸气渗透率大于或等于1.0perm。
15.根据权利要求14所述的膜，其中所述膜通过了ASTM D-1970。
16.一种涂覆基材表面的方法，所述方法包括向基材表面施涂根据权利要求1至10中任一项所述的涂料组合物并使所述涂料组合物固化。
17.根据权利要求16所述的方法，其中所述涂料组合物在-20℃或更高的环境温度下施涂。
18.一种在结构体表面中提供钉固密封性的方法，所述方法包括：
(a)使用涂料组合物来涂覆所述结构体表面的至少一部分，所述涂料组合物包含：
(i)聚氧化烯聚合物，所述聚氧化烯聚合物具有至少一个衍生自烷氧基硅烷的端基，和
(ii)增塑剂，所述增塑剂选自在烷基链中具有8至14个之间的碳原子的直链或支化烷基苯甲酸酯中的至少一种；以及
(b)使所述涂料组合物固化；
其中所述固化涂料组合物通过了ASTM D-1970。
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