CN106470837B - 光学膜 - Google Patents

Abstract

本发明提供粘贴于玻璃时、特别是粘贴于曲率半径小的玻璃时能够进一步使褶皱、起伏的发生减少的光学膜。本发明为光学膜，是在树脂基材上具有将含有第1聚合物的高折射率层和含有第2聚合物的低折射率层交替地层叠而成的电介体多层膜的光学膜，在将上述光学膜在130℃下保持了30分钟时的、任意的一方向的热收缩率设为Ta(单位：％)、与上述任意的一方向正交的方向的热收缩率设为Tb(单位：％)时，满足式(1)2.0<Ta<4.5、式(2)1.6<Tb<3.5、式(3)0.2≤|Ta‑Tb|≤1.0的全部。

Description

光学膜

技术领域

本发明涉及光学膜。

背景技术

近年来，为了遮蔽由于从车窗进入的太阳光的影响而由人体肌肤感到的热、抑制车内的空调运转、节能化，具有高的绝热或热线隔断性的遮热膜、夹层玻璃已在市场上流通。一般地夹层玻璃在一对的板玻璃之间配置光学膜，通过该光学膜隔断太阳光线的热线(红外线)的透过，降低室内的温度上升、冷气负荷。

该夹层玻璃用于汽车的前挡风玻璃，但近年的前挡风玻璃具有三维曲面，从设计性的观点出发，曲率半径不断变小。与其相伴，光学膜无法完全地追随曲面，在夹层玻璃的制造时或在汽车用玻璃等的后粘贴加工时，有时产生褶皱、起伏这样的不良，需要减少这样的褶皱、起伏的技术。

对于这样的要求，进行了各种提案。例如，在日本特开2009-208980号公报中公开了以下的夹层玻璃中间膜用聚酯膜:150℃下热处理30分钟后的膜的长度方向的热收缩率为0.6％以上且1.2％以下，宽度方向的热收缩率为0.15％以上且1.0％以下。

另外，在日本特开2010-180089号公报(相当于美国专利申请公开第2011/287229号说明书)中公开了以下的***塑料膜的夹层玻璃:形成了将折射率不同的树脂膜交替地层叠而成的红外线反射膜的塑料膜的热收缩率、弹性模量、及伸长率为特定的范围。

进而，在日本特开2013-086987号公报中公开了以下的夹层玻璃:为在第1玻璃基板与第2玻璃基板之间经由粘接层将树脂膜夹持的夹层玻璃，在150℃下保持30分钟后的热收缩率成为最大的方向的热收缩率超过1％且不到2％，并且与上述方向正交的方向的150℃下保持30分钟后的热收缩率超过1％且不到2％。

此外，日本特开2011-195417号公报中公开了以下的夹层玻璃:在透明树脂膜的一主面具有将高折射率电介体层和低折射率电介体层交替地层叠了的热线反射膜，并且在另一主面具备具有含有近红外线吸收色素的硬涂层的热线反射膜；记载了通过该热线遮蔽膜能够抑制起伏的发生。

发明内容

但是，上述日本特开2009-208980号公报、日本特开2010-180089号公报(相当于美国专利申请公开第2011/287229号说明书)、日本特开2013-086987号公报、及日本特开2011-195417号公报中记载的技术中，在应用于3维曲面玻璃等的曲率半径小的玻璃时，存在使用的膜的褶皱、起伏的减少不充分的问题。

本发明鉴于上述问题而完成，其目的在于提供粘贴于玻璃时、特别是粘贴于曲率半径小的玻璃时能够进一步使褶皱、起伏的发生减少的光学膜。

本发明人反复进行了深入研究。其结果发现：通过使在树脂基材上具有将含有第1聚合物的高折射率层和含有第2聚合物的低折射率层交替地层叠而成的电介体多层膜的光学膜的任意的一方向的热收缩率、与上述任意的一方向正交的方向的热收缩率、和两方向的热收缩率之差成为特定的范围，解决上述课题，完成了本发明。

具体实施方式

本发明为光学膜，是在树脂基材上具有将含有第1聚合物的高折射率层和含有第2聚合物的低折射率层交替地层叠而成的电介体多层膜的光学膜，将上述光学膜在130℃下保持了30分钟时的、任意的一方向的热收缩率设为Ta(单位：％)、与上述任意的一方向正交的方向的热收缩率设为Tb(单位：％)时，满足下述式(1)～(3)的全部。

[数1]

2.0<Ta<4.5 (1)

1.6<Tb<3.5 (2)

0.2≤|Ta-Tb|≤1.0 (3)

褶皱是在夹层玻璃制造、在汽车用玻璃上的后粘贴加工时由于热收缩过小、主要是膜的端部剩余、折叠而产生的现象。另外，起伏是在膜的加工时发生微小的变形、由于大的波长而使膜在膜厚方向起波浪的现象。本发明的光学膜具有如下的特征：任意的一方向的热收缩率Ta和与上述任意的一方向正交的方向的热收缩率Tb即使在130℃这样的比较低的温度条件下也大，并且Ta与Tb之差的绝对值大。由此，在曲率大的(即曲率半径小的)夹层玻璃的制造、曲率大的汽车用玻璃上的后粘贴加工时难以产生褶皱、起伏。另外，在曲率大并且使用了耐热性低的树脂玻璃的夹层玻璃的制造、在树脂玻璃上的后粘贴加工时，通过使用本发明的光学膜，由于用于将褶皱、起伏除去的热成型用短时间就完成，因此也能够抑制树脂玻璃自身的变形等，并且效率良好地减少褶皱、起伏。

以下对本发明的光学膜的构成要素、和用于实施本发明的方式等进行详细的说明。

[光学膜]

本发明的光学膜的全体的膜厚优选10μm～300μm，更优选20μm～250μm。如果为该范围，则成为即使在长期使用中透明性也优异的光学膜。就本发明的光学膜而言，通过调整电介体多层膜的层叠数或各层的光学膜厚、折射率、或构成成分等，能够控制其使用用途。例如，本发明的光学膜可以适合作为金属光泽感膜、遮蔽波长380～780nm的光的可见光遮蔽膜、遮蔽波长不到380nm的光的紫外遮蔽膜、遮蔽波长超过780nm的光的红外遮蔽膜、或者遮蔽紫外光和红外光这两者的紫外-红外遮蔽膜等使用。再有，一般地，作为紫外遮蔽膜或红外遮蔽膜使用的情况下，优选不遮蔽波长380～780nm的光(可见光)。

作为本发明的光学膜的光学特性，根据JIS R3106：1998所测定的可见光透射率优选为60％以上，更优选为70％以上，进一步优选为80％以上。另外，优选在波长900nm～1400nm的区域中具有超过反射率50％的区域。

本发明的光学膜中，将在130℃下保持了30分钟时的、任意的一方向的热收缩率设为Ta(单位：％)、与上述任意的一方向正交的方向的热收缩率设为Tb(单位：％)时，满足全部下述式(1)～(3)。

[数2]

2.0<Ta<4.5 (1)

1.6<Tb<3.5 (2)

0.2≤|Ta-Tb|≤1.0 (3)

在任意的一方向的热收缩率Ta为2.0％以下的情况下，不使褶皱、起伏减轻。另外，Ta为4.5％以上的情况下，收缩过大，与玻璃贴合的情况下发生在端部产生间隙等制造上的不良。该Ta优选为2.2～3.3％，更优选为2.5～3.0％。

另外，在与上述任意的一方向正交的方向的热收缩率Tb为1.6％以下的情况下，不使褶皱、起伏减轻。另外，Tb为3.5％以上的情况下，收缩过大，与玻璃贴合的情况下发生在端部产生间隙等制造上的不良。该Tb优选为1.2～3.1％，更优选为2.0～2.5％。

进而，在热收缩率之差的绝对值(|Ta-Tb|)不到0.2％的情况下，不使褶皱、起伏减轻。另一方面，|Ta-Tb|超过1.0％的情况下，热收缩的各向异性过大，相反有时发生褶皱、起伏。|Ta-Tb|优选为0.5～1.0％。

光学膜的热收缩率可以采用下述方法测定。即，将光学膜在温度23℃、相对湿度55％RH环境下保存24小时后，在宽度方向上以100mm间隔标记2个记号，在无载荷状态下使用光学显微镜测定2个记号之间的距离A1。接着，在130℃气氛下的烘箱内，将光学膜挂起，放置30分钟。经过30分钟后，从烘箱中将光学膜取出，再次在温度23℃、相对湿度55％RH环境下保存24小时。接着，使用光学显微镜测定无载荷状态的光学膜的2个记号之间的距离A2。由测定的距离A1和A2，根据下述式算出光学膜的热收缩率。对于光学膜的任意的一方向(例如MD)和与上述任意的一方向正交的方向(例如TD)的2方向进行该测定。此时，热收缩率为正的情况下表示收缩，负表示伸长。进而，将算出了的光学膜的任意的一方向的热收缩率Ta和与上述任意的一方向正交的方向的热收缩率Tb之差的绝对值算出。

[数3]

热收缩率(％)＝[(A1-A2)/A1]×100

本发明的光学膜的热收缩率可以采用控制树脂基材的任意的一方向的热收缩率和与上述任意的一方向正交的方向的热收缩率的方法来进行控制。该树脂基材的热收缩率可以通过控制制造后述那样的基材时的两方向的拉伸倍率、热固定温度、两方向的缓和率等来进行控制。

[树脂基材]

作为本发明涉及的树脂基材，只要是用能够保持电介体多层膜的有机材料形成的树脂基材，则并无特别限定。作为具体例，例如可以使用聚烯烃膜(聚乙烯、聚丙烯等)、聚酯膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等)、聚氯乙烯、三醋酸纤维素等，优选为聚酯膜。作为聚酯膜，并无特别限定，但优选为以二羧酸成分和二醇成分作为主要的构成成分的具有膜形成性的聚酯。作为主要的构成成分的二羧酸成分，可以列举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸、二苯基砜二羧酸、二苯基醚二羧酸、二苯基乙烷二羧酸、环己烷二羧酸、联苯二羧酸、二苯基硫醚二羧酸、二苯基酮二羧酸、苯基茚满二羧酸等。另外，作为二醇成分，可以列举出乙二醇、丙二醇、四亚甲基二醇、环己烷二甲醇、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基乙氧基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)砜、双酚芴二羟基乙基醚、二甘醇、新戊二醇、氢醌、环己二醇等。在以这些作为主要的构成成分的聚酯中，从透明性、机械强度、尺寸稳定性等的方面出发，优选以作为二羧酸成分的对苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、作为二醇成分的乙二醇、1，4-环己烷二甲醇为主要的构成成分的聚酯。其中，优选以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯为主要的构成成分的聚酯、由对苯二甲酸和2，6-萘二甲酸和乙二醇构成的共聚聚酯、和以这些聚酯的2种以上的混合物为主要的构成成分的聚酯。

本发明中使用的树脂基材的厚度优选为10～300μm，更优选为20～250μm。另外，树脂基材可以是将2片以上层叠而成的产物，此时，树脂的种类可以相同，也可不同。

树脂基材可以采用以往公知的一般的方法制造。例如，可以通过采用挤出机等将成为材料的树脂熔融，采用环状模头、T型模头挤出、急冷，制造基本上无定形、未取向的未拉伸的树脂基材。进而，可以通过采用单轴拉伸、拉幅机式逐次双轴拉伸、拉幅机式同时双轴拉伸、管式同时双轴拉伸等公知的方法在基材的流动(纵、长度)方向、或与基材的流动方向正交的(横、宽度)方向对未拉伸的树脂基材进行拉伸，制造拉伸树脂基材。为了得到本发明中规定的热收缩率和热收缩率之差，优选使用采用下述这样的拉伸方法拉伸了的树脂基材。以下对作为优选的树脂基材的、拉伸聚酯膜的制造方法的一例进行说明。

将聚酯切片干燥后，使用挤出机进行熔融挤出以成为膜状，用流延转鼓冷却固化，制作未拉伸膜。通过对该未拉伸膜在Tg～(Tg+60)℃的温度范围在纵向(长度方向、MD(Machine Direction))上进行1次或2次以上的纵向拉伸以使合计的倍率优选地成为3倍～6倍，然后在Tg～(Tg+70)℃的温度范围在横向(宽度方向、TD(TD：Transverse Direction))上进行1次或2次以上的横向拉伸以使倍率优选地成为3～5倍，得到双轴拉伸膜。这样的两方向拉伸可以纵向、横向逐次地进行，也可以同时地实施。其中，纵向的拉伸倍率更优选为3～5倍，进一步优选为3～4倍。另外，横向的拉伸倍率更优选为3～4.5倍，进一步优选为3～4倍。

然后，根据需要进一步在180～230℃下进行1～60秒热处理。通过该热处理，能够生成微晶，提高力学特性、耐久性。优选进而在比热处理温度低20～50℃的温度下边在横向上使其收缩1～10％边进行缓和热处理。缓和热处理是为了应力缓和而对于膜施加热、使膜收缩的处理。缓和热处理可以采用公知的方法，例如下述方法：在制膜工序中，在拉伸结束后在宽度方向使夹具间隔变窄而进行松弛热处理。应予说明，上述Tg表示聚酯的玻璃化转变温度。

[电介体多层膜]

本发明涉及的电介体多层膜在树脂基材上形成，将含有第1聚合物的高折射率层、和含有第2聚合物的低折射率层交替地层叠而成。本发明的优选的电介体多层膜也可说是利用了各折射率层的折射率差的光学反射层。该电介体多层膜可形成于树脂基材的一面，也可形成于树脂基材的两面。

应予说明，本说明书中，将相对于另一方、折射率高的折射率层称为高折射率层，将相对于另一方、折射率低的折射率层称为低折射率层。本说明书中，“高折射率层”和“低折射率层”的用语意味着在将邻接的2层的折射率差进行比较的情况下将折射率高的折射率层设为高折射率层，将折射率低的折射率层设为低折射率层。因此，“高折射率层”和“低折射率层”的用语包含在构成电介体多层膜的各折射率层中着眼于邻接的2个折射率层的情况下各折射率层具有相同的折射率的形态以外的所有形态。

电介体多层膜包含高折射率层和低折射率层，认为高折射率层和低折射率层如以下所述。

例如，有时使构成高折射率层的成分(以下也称为高折射率层成分)和构成低折射率层的成分(以下也称为低折射率层成分)在二个层的界面处混合，形成包含高折射率层成分和低折射率层成分的层(混合层)。这种情况下，在混合层中，将高折射率层成分为50质量％以上的部位的集合作为高折射率层，将低折射率层成分超过50质量％的部位的集合作为低折射率层。在低折射率层成分或高折射率层成分中不含金属氧化物、只由聚合物形成了的电介体多层膜中，在聚合物浓度分布中，例如，通过测定膜厚方向上的碳浓度，确认混合区域存在，进而通过采用EDX测定其组成，能够将通过溅射所蚀刻了的各层视为高折射率层或低折射率层。

低折射率层例如含有金属氧化物作为低折射率层成分，另外，高折射率层含有金属氧化物作为高折射率层成分的情况下，测定这些电介体多层膜中的膜厚方向上的金属氧化物浓度分布，通过其组成，能够视为高折射率层或低折射率层。电介体多层膜的金属氧化物浓度分布可以通过采用溅射法从表面在深度方向上进行蚀刻，使用XPS表面分析装置，将最表面作为0nm，以0.5nm/min的速度进行溅射，测定原子组成比来观测。

作为XPS表面分析装置，并无特别限定，任何机种都可以使用，例如，可以使用VGScientifics公司制ESCALAB-200R。可以将Mg用于X射线阳极，以输出功率600W(加速电压15kV、发射电流40mA)进行测定。

一般地，在电介体多层膜中，从用少的层数就能够提高光学反射率的观点出发，优选将低折射率层与高折射率层的折射率之差设计得大。在电介体多层膜中，邻接的低折射率层与高折射率层的折射率差优选为0.1以上，更优选为0.3以上，进一步优选为0.35以上，特别优选为超过0.4。在光学膜中，具有多个低折射率层和高折射率层的情况下，优选全部的高折射率层和低折射率层的折射率差在上述优选的范围内。不过，关于配置于电介体多层膜的最外侧的层，可以是上述优选的范围外的构成。低折射率层的优选的折射率为1.10～1.60，更优选为1.30～1.50。另外，高折射率层的优选的折射率为1.55～2.50，更优选为1.60～2.20。

特定波长区域的反射率由邻接的2层的折射率差和层叠数决定，折射率之差越大，则可越用少的层数得到相同的反射率。对于该折射率差和必需的层数，可以使用市售的光学设计软件计算。例如，为了得到红外反射率90％以上，如果折射率差比0.1小，则200层以上的层叠变得必要，不仅生产率降低，而且层叠界面处的散射变大，透明性降低，另外无故障地进行制造也变得非常困难。从反射率的提高和减少层数这样的观点出发，折射率差没有上限，但实质上1.4左右为极限。

作为电介体多层膜的层叠数的上限，从上述的观点出发，优选为100层以下，更优选为50层以下，进一步优选为34层以下。另一方面，作为电介体多层膜的总层数的下限，优选为6层以上，更优选为8层以上，进一步优选为10层以上。如果为该范围，光学膜全体的面刚性成为适度的值，可以抑制褶皱、起伏，进而，加工光学膜时的裁断性、卷取性等处理性进一步提高。

电介体多层膜只要是将至少1层的高折射率层和低折射率层层叠而成的构成即可，例如，可以是在电介体多层膜的最外侧配置的层都成为高折射率层或低折射率层的层叠结构。作为本发明的光学膜，优选在电介体多层膜中配置于最外侧的层都为低折射率层的层构成。

低折射率层的每1层的厚度优选为20～800nm，更优选为50～350nm。另一方面，高折射率层的每1层的厚度优选为20～800nm，更优选为50～350nm。

(第1和第2聚合物)

本发明涉及的电介体多层膜中，高折射率层含有第1聚合物，低折射率层含有第2聚合物。第1聚合物和第2聚合物可以为相同的种类，也可以为不同的种类。另外，第1聚合物和第2聚合物可以单独使用，也可将2种以上组合使用。

对第1和第2聚合物并无特别限制，只要是能够形成电介体多层膜的聚合物，则并无特别限制。

例如，作为聚合物，可以使用日本特表2002-509279号公报中记载的聚合物。作为具体例，例如可列举出聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)及其异构体(例如，2，6-、1，4-、1，5-、2，7-和2，3-PEN)、聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、和聚对苯二甲酸1，4-环己烷二甲醇酯)、聚酰亚胺(例如，聚丙烯酰亚胺)、聚醚酰亚胺、无规立构聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯(例如，聚甲基丙烯酸异丁酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸乙酯、和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA))、聚丙烯酸酯(例如，聚丙烯酸丁酯、和聚丙烯酸甲酯)、纤维素衍生物(例如，乙基纤维素、乙酰纤维素、丙酸纤维素、乙酰纤维素丁酸酯、和硝酸纤维素)、聚亚烷基聚合物(例如，聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异丁烯、和聚(4-甲基)戊烯)、氟化聚合物(例如，全氟烷氧基树脂、聚四氟乙烯、氟乙烯丙烯共聚物、聚偏氟乙烯、和聚氯三氟乙烯)、氯化聚合物(例如，聚偏氯乙烯和聚氯乙烯)、聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈、聚酰胺、有机硅树脂、环氧树脂、聚醋酸乙烯酯、聚醚酰胺、离聚物树脂、弹性体(例如，聚丁二烯、聚异戊二烯和氯丁橡胶)、和聚氨酯。共聚物，例如PEN的共聚物[例如，(a)对苯二甲酸或其酯、(b)间苯二甲酸或其酯、(c)邻苯二甲酸或其酯、(d)烷烃二醇、(e)环烷烃二醇(例如，环己烷二甲醇)、(f)烷烃二羧酸、和/或(g)环烷烃二羧酸(例如，环己烷二羧酸)与2，6-、1，4-、1，5-、2，7-、和/或2，3-萘二甲酸或它们的酯的共聚物]、聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的共聚物[例如，(a)萘二甲酸或其酯、(b)间苯二甲酸或其酯、(c)邻苯二甲酸或其酯、(d)烷烃二醇、(e)环烷烃二醇(例如，环己烷二甲醇)、(f)烷烃二羧酸、和/或(g)环烷烃二羧酸(例如，环己烷二羧酸)与对苯二甲酸或其酯的共聚物]、以及苯乙烯共聚物(例如，苯乙烯-丁二烯共聚物、和苯乙烯-丙烯腈共聚物)、4，4-联苯甲酸和乙二醇也适合。进而，各层可各自包含2种或其以上的上述的聚合物或共聚物的共混物(例如，间规立构聚苯乙烯(SPS)和无规立构聚苯乙烯的共混物)。

通过进行美国专利第6，049，419号说明书中记载的、上述聚合物的熔融挤出和拉伸，能够形成电介体多层膜。另外，也可以通过采用辊涂法、刮刀法、模压涂布法、棒涂法、浸渍法、旋涂法等涂布包含上述聚合物的涂布液，进行干燥而成膜，形成电介体多层膜。作为包含聚合物的涂布液中使用的溶剂，例如可列举出丙酮、乙腈、苯甲腈、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、二***、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二甲苯、醋酸异丁酯、醋酸异丙酯、醋酸异戊酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸丙酯、醋酸戊酯、醋酸甲酯、醋酸2-甲氧基乙酯、六甲基磷酸三酰胺、三(二甲基氨基)膦、环己酮、1，4-二噁烷、四氢呋喃、甲苯、己烷、戊烷、环己烷、环戊烷、庚烷、苯、甲基异丁基酮、叔丁基甲基醚、甲乙酮、甲基环己酮、甲基丁基酮、二乙基酮等。

本发明中，作为使用了上述聚合物时的形成高折射率层和低折射率层的聚合物的优选的组合，可列举出PEN/PMMA、PET/PMMA、PEN/聚偏氟乙烯、PEN/PET等。

此外，也优选使用水溶性高分子作为第1和第2聚合物。水溶性高分子由于不使用有机溶剂，因此环境负荷小，另外，由于柔软性高，因此弯曲时的膜的耐久性提高，因此优选。作为水溶性高分子，例如可列举出聚乙烯醇类、聚乙烯基吡咯烷酮类、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、丙烯酸钾-丙烯腈共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、或丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等丙烯酸系树脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、或苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等苯乙烯丙烯酸树脂、苯乙烯-苯乙烯磺酸钠共聚物、苯乙烯-丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸2-羟基乙酯-苯乙烯磺酸钾共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、醋酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、醋酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、或醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等醋酸乙烯酯系共聚物等。另外，也优选使用日本特开2013-007817号公报的段落“0033”～“0039”中记载的明胶、甲基纤维素等纤维素类、或罗望子胶等增粘多糖类。进而，可以使用硝酸氧锆、聚氯化铝等无机聚合物。

这些中，作为优选的例子，从制造时的处理性、膜的柔软性等的观点出发，可列举出聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮类和含有其的共聚物、罗望子胶、聚氯化铝。这些水溶性高分子可单独使用1种，也可将2种以上并用。

本发明中使用的聚乙烯醇可使用合成品，也可使用市售品。作为用作聚乙烯醇的市售品的例子，例如可列举出PVA-102、PVA-103、PVA-105、PVA-110、PVA-117、PVA-120、PVA-124、PVA-203、PVA-205、PVA-210、PVA-217、PVA-220、PVA-224、PVA-235(以上为株式会社可乐丽制造)、JC-25、JC-33、JF-03、JF-04、JF-05、JP-03、JP-04JP-05、JP-45(以上为日本酢ビ·ポバール株式会社制造)等。

在本发明中优选使用的聚乙烯醇中，除了将聚醋酸乙烯酯水解而得到的通常的聚乙烯醇以外，也包含改性聚乙烯醇。作为改性聚乙烯醇，可列举出阳离子改性聚乙烯醇、阴离子改性聚乙烯醇、非离子改性聚乙烯醇、乙烯醇系聚合物。

就将醋酸乙烯酯水解而得到的聚乙烯醇而言，优选使用平均聚合度为800以上的聚乙烯醇，特别优选使用平均聚合度为1，000～5，000的聚乙烯醇。另外，就皂化度而言，优选70～100摩尔％，特别优选80～99.5摩尔％。

其中，聚合度是指粘均聚合度，按照JIS K6726：1994测定，将PVA完全地再皂化，精制后，由在30℃的水中测定的特性粘度[η](dl/g)根据下式求出。

[数4]

P＝([η]×10³/8.29)^(1/0.62)

水溶性高分子的重均分子量优选1，000～200，000，更优选3，000～40，000。应予说明，本说明书中，重均分子量采用使用凝胶渗透色谱(GPC)、在下述所示的测定条件下测定的值。

溶剂：0.2M NaNO₃、NaH₂PO₄、pH7

柱：Shodex Column Ohpak SB-802.5HQ、8x 300mm和Shodex Column Ohpak SB-805HQ、8x 300mm的组合

柱温度：45℃

试样浓度：0.1质量％

检测器：RID-10A(株式会社岛津制作所制造)

泵：LC-20AD(株式会社岛津制作所制造)

流量：1ml/min

校正曲线：使用采用Shodex标准GFC(水系GPC)柱用StandardP-82标准物质支链淀粉得到的校正曲线。

为了使水溶性高分子固化，可使用固化剂。作为固化剂，只要是与水溶性高分子引起固化反应的固化剂，则并无特别限制，水溶性高分子为聚乙烯醇的情况下，优选硼酸及其盐。此外，作为固化剂，能够使用具有可与水溶性高分子反应的基团的化合物或者促进水溶性高分子具有的不同的基团之间的反应的公知的化合物，可根据水溶性高分子的种类适当地选择使用。作为固化剂的硼酸及其盐以外的具体例，例如可列举出环氧系固化剂(二缩水甘油基乙基醚、乙二醇二缩水甘油基醚、1，4-丁二醇二缩水甘油基醚、1，6-二缩水甘油基环己烷、N，N-二缩水甘油基-4-缩水甘油氧基苯胺、山梨醇多缩水甘油基醚、甘油多缩水甘油基醚等)、醛系固化剂(甲醛、乙二醛等)、活性卤素系固化剂(2，4-二氯-4-羟基-1，3，5-均-三嗪等)、活性乙烯基系化合物(1，3，5-三-丙烯酰基-六氢-均-三嗪、双乙烯基磺酰基甲基醚等)、铝明矾等。

水溶性高分子为明胶的情况下，例如可以列举出乙烯基砜化合物、脲-甲醛缩合物、三聚氰胺-甲醛缩合物、环氧系化合物、吖丙啶系化合物、活性烯烃类、异氰酸酯系化合物等有机硬膜剂、铬、铝、锆等的无机多价金属盐类等。

再有，上述聚合物为共聚物时的共聚物的形态，可以为嵌段共聚物、无规共聚物、接枝共聚物、交替共聚物的任一种。

使用聚乙烯醇作为第1聚合物和第2聚合物的情况下，高折射率层中所含的聚乙烯醇的平均皂化度与低折射率层中所含的聚乙烯醇的平均皂化度可以不同。

各折射率层中的聚乙烯醇的平均皂化度考虑折射率层中的含有质量比而求出。即，成为平均皂化度＝Σ(各聚乙烯醇的皂化度(mol％)×各聚乙烯醇的各折射率层中的含有质量(％)/100质量(％))。例如，折射率层包含聚乙烯醇A(折射率层中的含有质量比(各聚乙烯醇的各折射率层中的含有质量(％)/100质量(％))：Wa、皂化度：Sa(mol％))、聚乙烯醇B(折射率层中的含有质量比：Wb、皂化度：Sb(mol％))、聚乙烯醇C(折射率层中的含有质量比：Wc、皂化度：Sc(mol％))的情况下，成为平均皂化度＝(Wa×Sa+Wb×Sb+Wc×Sc/(Wa+Wb+Wc)。

使用水溶性高分子的情况下，对高折射率层和低折射率层中的水溶性高分子的含量并无特别限定，相对于各折射率层的总质量(固体成分)，优选为1～50质量％，更优选为5～30质量％。

在低折射率层中，为了调节折射率差，可使用含氟聚合物。作为含氟聚合物，可以列举出主要含有含氟不饱和烯属单体成分的聚合物。

作为含氟不饱和烯属单体，可以列举出含氟烯烃、含氟丙烯酸酯、含氟甲基丙烯酸酯、含氟乙烯基酯、含氟乙烯基醚等，例如可以列举出日本特开2013-057969号公报的段落“0181”中记载的含氟不饱和烯属单体。作为可与含氟单体共聚的单体，例如可以列举出日本特开2013-057969号公报的段落“0182”中记载的单体。

(金属氧化物粒子)

本发明涉及的高折射率层和低折射率层优选还含有金属氧化物粒子。通过含有金属氧化物粒子，能够提高光学膜的面刚性，能够进一步减少褶皱、起伏。

作为高折射率层中所含的金属氧化物粒子，例如可列举出氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铝、胶体氧化铝、钛酸铅、铅丹、铬黄、锌黄、氧化铬、氧化铁、铁黑、氧化铜、氧化镁、氢氧化镁、钛酸锶、氧化钇、氧化铌、氧化铕、氧化镧、锆石、氧化锡等的1种或2种以上。其中，从也具有能够吸收紫外线区域的光的优点出发，优选氧化钛、氧化锆等金属氧化物粒子。

本形态中，为了形成透明、折射率更高的高折射率层，高折射率层优选含有氧化钛、氧化锆等高折射率金属氧化物微粒、即氧化钛微粒、氧化锆微粒。这种情况下，更优选含有金红石型(正方晶形)氧化钛微粒。

高折射率层中所含的金属氧化物粒子的一次平均粒径优选为30nm以下，更优选为1～30nm，进一步优选为5～15nm。如果一次平均粒径为30nm以下，从雾度小、可见光透过性优异的观点出发优选。

作为本发明涉及的氧化钛粒子，优选使用对水系的氧化钛溶胶的表面进行改性而使分散状态稳定的产物。

作为水系的氧化钛溶胶的制备方法，以往公知的任意的方法都能够使用，例如可以参照日本特开昭63-17221号公报、日本特开平7-819号公报、日本特开平9-165218号公报、日本特开平11-43327号公报、日本特开昭63-17221号公报、日本特开平7-819号公报、日本特开平9-165218号公报、日本特开平11-43327号公报等中记载的事项。

另外，对于氧化钛粒子的其他制造方法，例如可以参照“氧化钛-物性和应用技术”清野学第255～258页(2000年)技报堂出版株式会社、或者国际公开第2007/039953号的段落序号“0011”～“0023”中记载的工序(2)的方法。

进而，作为含有氧化钛粒子的金属氧化物粒子的其他制造方法，可以参照日本特开2000-053421号公报、日本特开2000-063119号公报等中记载的事项。

进而，可以用含硅的水合氧化物被覆氧化钛粒子。其中，“被覆”意味着含硅的水合氧化物附着于氧化钛粒子的表面的至少一部分的状态。即，作为金属氧化物粒子使用的氧化钛粒子的表面可以完全地被含硅的水合氧化物被覆，也可以氧化钛粒子的表面的一部分被含硅的水合氧化物被覆。从利用含硅的水合氧化物的被覆量控制被覆了的氧化钛粒子的折射率的观点出发，优选用含硅的水合氧化物被覆氧化钛粒子的表面的一部分。

用含硅的水合氧化物被覆了的氧化钛粒子的氧化钛可以为金红石型，也可以是锐钛矿型。用含硅的水合氧化物被覆了的氧化钛粒子更优选用含硅的水合氧化物被覆了的金红石型的氧化钛粒子。这是由于如下的理由：金红石型的氧化钛粒子与锐钛矿型的氧化钛粒子相比，光催化活性低，因此高折射率层、邻接的低折射率层的耐候性提高，进而折射率升高。

本说明书中的“含硅的水合氧化物”可以是无机硅化合物的水合物、有机硅化合物的水解物和/或缩合物的任一种，为了获得本发明的效果，更优选具有硅烷醇基。

含硅的水合氧化物的被覆量优选为3～30质量％，更优选为3～10质量％，进一步优选为3～8质量％。这是因为，如果被覆量为30质量％以下，获得高折射率层的所期望的折射率，如果被覆量为3质量％以上，则能够稳定地形成粒子。

作为用含硅的水合氧化物被覆氧化钛粒子的方法，可以采用以往公知的方法制造，例如可以参照日本特开平10-158015号公报、日本特开2000-204301号公报、日本特开2007-246351号公报等中记载的事项。

另外，作为高折射率层中所含的金属氧化物粒子，也可以使用采用公知的方法制造的核壳粒子。例如可列举出采用日本特开平10-158015号公报、日本特开2000-053421号公报、日本特开2000-063119号公报、日本特开2000-204301号公报中记载的方法制造的核壳粒子。

上述核壳粒子可以是用含硅的水合氧化物将作为核的氧化钛粒子的表面全体被覆的产物，另外，也可以是用含硅的水合氧化物将作为核的氧化钛粒子的表面的一部分被覆的产物。

就高折射率层中所含的金属氧化物粒子而言，可采用吡啶甲酸等氨基羧酸类、氨基聚羧酸、吡啶衍生物和胶原肽、低分子明胶等表面被覆成分进行表面涂覆。如果利用表面被覆成分对金属氧化物粒子的表面进行涂覆，认为与水溶性高分子的相容性、分散性提高。

进而，高折射率层中使用的金属氧化物粒子优选为单分散。这里所说的单分散是指用下述式求出的单分散度为40％以下。该单分散度更优选为30％以下，进一步优选为0.1～20％。

[数5]

单分散度(％)＝[(粒径的标准偏差)/(粒径的平均值)]×100

作为高折射率层中的金属氧化物粒子的含量，相对于高折射率层的固体成分100质量％，优选为15～90质量％，更优选为20～85质量％，从反射率提高的观点出发，进一步优选30～85质量％。

作为低折射率层中所含的金属氧化物粒子，优选使用二氧化硅(silica)，作为具体的例子，可列举出合成非晶质二氧化硅、胶体二氧化硅等。这些中，更优选使用酸性的胶体二氧化硅溶胶，特别优选使用在有机溶剂中分散了的胶体二氧化硅。另外，为了进一步减小折射率，作为低折射率层中所含的金属氧化物粒子，可使用在粒子的内部具有孔隙的中空微粒，特别优选二氧化硅(silica)的中空微粒。另外，二氧化硅以外的公知的金属氧化物粒子也可以使用。

在低折射率层中使用的金属氧化物粒子(优选地二氧化硅)，优选其平均粒径为3～100nm。在一次粒子的状态下分散了的二氧化硅的一次粒子的平均粒径(涂布前的分散液状态下的粒径)更优选为3～50nm，进一步优选为3～40nm，进一步优选为3～20nm，特别优选为4～10nm。另外，作为二次粒子的平均粒径，从雾度小、可见光透射性优异的观点出发，优选为30nm以下。

金属氧化物粒子的粒径也可以由体积平均粒径求出。

本发明中使用的胶体二氧化硅通过将硅酸钠的采用酸等的复分解、通过离子交换树脂层而得到的硅溶胶加热熟成而得到，例如为日本特开昭57-14091号公报、日本特开昭60-219083号公报、日本特开昭60-219084号公报、日本特开昭61-20792号公报、日本特开昭61-188183号公报、日本特开昭63-17807号公报、日本特开平4-93284号公报、日本特开平5-278324号公报、日本特开平6-92011号公报、日本特开平6-183134号公报、日本特开平6-297830号公报、日本特开平7-81214号公报、日本特开平7-101142号公报、日本特开平7-179029号公报、日本特开平7-137431号公报、和国际公开第94/26530号等中记载的胶体二氧化硅。

这样的胶体二氧化硅可使用合成品，也可使用市售品。作为市售品，可列举出已由日产化学工业株式会社销售的スノーテックス(注册商标)系列(スノーテックス(注册商标)OS、OXS、S、OS、20、30、40、O、N、C等)。

胶体二氧化硅可以是对其表面进行了阳离子改性的产物，另外，可以是用Al、Ca、Mg或Ba等处理了的产物。

另外，作为在低折射率层中所含的金属氧化物粒子，也可以使用中空粒子。使用中空微粒的情况下，平均粒子孔隙径优选为3～70nm，更优选5～50nm，进一步优选5～45nm。应予说明，中空粒子的平均粒子孔隙径是中空粒子的内径的平均值。如果中空粒子的平均粒子孔隙径为上述范围，则充分地使低折射率层的折射率低折射率化。平均粒子孔隙径通过电子显微镜观察随机地观察50个以上的可以作为圆形、椭圆形或基本上圆形或椭圆形观察的孔隙径，求出各粒子的孔隙径，求出其数平均值而得到。应予说明，平均粒子孔隙径意味着将可以作为圆形、椭圆形或者基本上圆形或椭圆形观察的孔隙径的外缘用2条平行线夹持的距离中最小的距离。

低折射率层中的金属氧化物粒子的含量，相对于低折射率层的固体成分100质量％，优选为20～90质量％，更优选为30～85质量％，进一步优选为40～70质量％。如果为20质量％以上，则可得到所期望的折射率，如果为90质量％以下，则涂布性变得良好而优选。

[高分子分散剂]

高折射率层和低折射率层，从涂布液的分散稳定性的观点出发，可含有高分子分散剂。所谓高分子分散剂，是指重均分子量为10，000以上的高分子的分散剂。优选为在侧链或末端有羟基取代了的高分子，例如可列举出为聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺这样的丙烯酸系高分子、将丙烯酸2-乙基己酯共聚而成的产物、聚乙二醇、聚丙二醇这样的聚醚、聚乙烯醇等。高分子分散剂可使用市售品，作为这样的高分子分散剂，可列举出マリアリム(注册商标)AKM-0531(日油株式会社制造)等。高分子分散剂的含量，相对于折射率层，以固体成分换算计，优选为0.1～10质量％。

[乳液树脂]

高折射率层和低折射率层可进一步含有乳液树脂。通过包含乳液树脂，膜的柔软性进一步提高，与玻璃的粘贴等加工性改善。

具体地，作为乳液树脂，可以使用日本特开2013-148849号公报的段落“0121”～“0124”中记载的材料。

[折射率层的其他添加剂]

本发明涉及的高折射率层和低折射率层根据需要可以含有各种的添加剂。例如，可含有日本特开昭57-74193号公报、日本特开昭57-87988号公报、和日本特开昭62-261476号公报中记载的紫外线吸收剂、日本特开昭57-74192号公报、日本特开昭57-87989号公报、日本特开昭60-72785号公报、日本特开昭61-146591号公报、日本特开平1-95091号公报和日本特开平3-13376号公报等中记载的防褪色剂、阴离子、阳离子或非离子的各种表面活性剂、日本特开昭59-42993号公报、日本特开昭59-52689号公报、日本特开昭62-280069号公报、日本特开昭61-242871号公报和日本特开平4-219266号公报等中记载的荧光增白剂、硫酸、磷酸、醋酸、柠檬酸、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾等pH调节剂、消泡剂、二甘醇等润滑剂、防腐剂、抗静电剂、消光剂等公知的各种添加剂。

本发明的光学膜，为了进一步附加功能，可具有导电性层、抗静电层、气体阻隔层、易粘接层(粘接层)、粘合层、防污层、消臭层、滴流层、易滑层、硬涂层、耐磨损性层、减反射层、电磁波屏蔽层、紫外线吸收层、红外吸收层、印刷层、荧光发光层、全息图层、剥离层、本发明的高折射率层和低折射率层以外的红外线阻断层(金属层、液晶层)、着色层(可见光线吸收层)等功能层中的1个以上。

作为构成优选的为功能层之一的粘合层的粘合剂，并无特别限制，例如可以例示丙烯酸系粘合剂、硅系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、聚乙烯醇缩丁醛系粘合剂、乙烯-醋酸乙烯酯系粘合剂等。更详细地，可以适当地采用日本特开2013-007815号公报的段落“0195”～“0198”中记载的材料、厚度等。

另外，作为其他的优选的功能层即硬涂层的构成材料，例如可列举出热固化型树脂、紫外线固化型树脂等。更详细地，可以适当地采用日本特开2012-131130号公报的段落“0139”～“0147”中记载的构成等。

就本发明的光学膜而言，将光学膜的弹性模量设为M(单位：mN/m²)，将光学膜的膜厚设为T(单位：m)时，用M×T³算出的面刚性优选为0.5～40mN·m的范围，更优选为1.0～20mN·m的范围，进一步优选为1.7～4.5mN·m的范围。通过面刚性满足上述范围，光学膜具有适度的刚性，进一步减少褶皱、起伏。另外，粘贴作业时的裁切性、卷取性等处理性进一步提高。该面刚性可以通过控制基材的弹性模量和膜厚、电介体多层膜的构成材料、层数和膜厚等来控制。

(电介体多层膜的形成方法)

作为电介体多层膜的形成方法，并无特别限制，例如可列举出将通过上述那样的美国专利第6，049，419号说明书中记载的聚合物的熔融挤出和拉伸来形成的方法、采用辊涂法等将包含聚合物的涂布液涂布并干燥而成膜的方法单独地或组合地进行制造的方法。另外，作为本发明的优选的实施方式的高折射率层和低折射率层包含水溶性高分子和金属氧化物粒子的情况下，可列举出将水系的高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液交替地进行湿式涂布、干燥而形成层叠体的方法。

作为将水系的高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液交替地进行湿式涂布的方法，优选采用以下列举的涂布方式。例如为辊涂法、棒涂法、气刀涂布法、喷涂法、帘式涂布方法、或者美国专利第2，761，419号说明书、美国专利第2，761，791号说明书等中记载的滑动料斗涂布法、挤出涂布法等。另外，作为将多个层进行多层涂布的方式，可以是逐次多层涂布，也可以是同时多层涂布。

以下对于采用本发明的优选的制造方法(涂布方法)即滑动料斗涂布法的同时多层涂布详细地说明。

[溶剂]

对用于制备高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液的溶剂并无特别限制，优选水、有机溶剂、或其混合溶剂。

作为上述有机溶剂，例如可列举出甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇等醇类；醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯等酯类；二***、丙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚等醚类；二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺类；丙酮、甲乙酮、乙酰丙酮、环己酮等酮类等。这些有机溶剂可单独使用或者将2种以上混合使用。

从环境方面、操作的简便性等出发，作为涂布液的溶剂，特别优选水、或者水与甲醇、乙醇、或醋酸乙酯的混合溶剂。

[涂布液的浓度]

高折射率层用涂布液中的第1聚合物的浓度优选为0.5～10质量％。另外，高折射率层用涂布液中的金属氧化物粒子的浓度优选为1～50质量％。

低折射率层用涂布液中的第2聚合物的浓度优选为1～10质量％。另外，低折射率层用涂布液中的金属氧化物粒子的浓度优选为1～50质量％。

[涂布液的制备方法]

对高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液的制备方法并无特别限制，例如可列举出如下的方法：添加聚合物、金属氧化物粒子、和根据需要添加的其他的添加剂，进行搅拌混合。此时，对聚合物、金属氧化物粒子、和根据需要使用的其他添加剂的添加顺序也无特别限制，可边搅拌边将各成分依次添加混合，也可边搅拌边一次性地添加混合。根据需要，进一步使用溶剂，将其制备为适当的粘度。

[涂布液的粘度]

采用滑动料斗涂布法进行同时多层涂布时的高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液的40～45℃下的粘度优选5～150mPa·s的范围，更优选10～100mPa·s的范围。另外，采用滑动型帘式涂布法进行同时多层涂布时的高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液的40～45℃下的粘度优选5～1200mPa·s的范围，更优选25～500mPa·s的范围。

另外，高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液的15℃下的粘度优选100mPa·s以上，更优选100～30，000mPa·s，进一步优选3，000～30，000mPa·s，特别优选10，000～30，000mPa·s。

[涂布和干燥方法]

对涂布和干燥方法并无特别限制，优选将高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液加热到30℃以上，在树脂基材上进行了高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液的同时多层涂布后，将形成了的涂膜的温度暂且冷却到优选地1～15℃(定形)，然后在10℃以上进行干燥。另外，作为刚涂布后的冷却方式，从提高形成了的涂膜的均匀性的观点出发，优选以水平定形方式进行。

就高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液的涂布厚度而言，可进行涂布以致成为在上述电介体多层膜的项中所示那样的优选的干燥时的膜厚。

其中，上述定形意味着采用将冷风等吹送到涂膜而使温度降低等手段提高涂膜组合物的粘度、降低各层间和各层内的物质的流动性的工序。将从表面向涂布膜吹送冷风、用手指按压涂布膜的表面时在手指上没有任何物质粘附的状态定义为定形完成的状态。

涂布后，从吹送冷风后直至定形完成的时间(定形时间)优选为5分钟以内。另外，对下限的时间并无特别限制，优选采用45秒以上的时间。如果定形时间为上述的范围，则层中的成分的混合变得充分，高折射率层与低折射率层的折射率差变得充分。

就定形时间的调整而言，可以通过调整聚合物的浓度、金属氧化物粒子的浓度，或者添加明胶、果胶、琼脂、鹿角菜胶、结冷胶等各种公知的凝胶化剂等其他成分，进行调整。

冷风的温度优选为0～25℃，更优选为5～10℃。另外，将涂膜暴露于冷风的时间也取决于涂膜的搬运速度，但优选为10～120秒。

[光学膜的用途]

本发明的光学膜优选地作为在建筑物的屋外的窗、汽车窗等长期暴露于太阳光的设备贴合的窗贴用膜、夹层玻璃用膜、农业用塑料大棚用膜等，主要以提高耐候性为目的使用。特别地，在本发明涉及的光学膜直接或者经由粘接剂贴合于玻璃或替代玻璃的树脂(树脂玻璃)等基体的构件中，优选应用本发明的光学膜，更优选用作夹层玻璃用膜。即，本发明也提供夹层玻璃，其包含：本发明的光学膜、夹持上述光学膜的一对中间膜、和夹持上述光学膜和上述中间膜的一对夹层玻璃构件。以下对夹层玻璃的构成简单地说明。

就夹层玻璃而言，例如，从入射光侧开始，按夹层玻璃构件、中间膜、光学膜、中间膜、夹层玻璃构件的顺序配置。应予说明，一对(2片)夹层玻璃构件可以为同一种类的材料，也可以为彼此不同的种类的材料。另外，一对(2片)的中间膜可具有同一构成，也可具有彼此不同的构成。

夹层玻璃可以为平板状的夹层玻璃，另外也可以为车的前挡风玻璃中使用那样的曲面状的夹层玻璃。

夹层玻璃中使用的2片中间膜包含热塑性树脂。2片中间膜的构成材料可以相同，也可不同。另外，本发明涉及的中间膜也可以预先作为粘合层赋予光学膜。

作为本发明涉及的中间膜的具体例，可优选地列举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)。另外，在各中间膜中，在不阻碍可见光透射率的范围，更优选含有各种吸收红外线的微粒或紫外线吸收剂等，或者将色素混入而着色，使日照透射率成为75％以下。

作为吸收红外线的微粒，例如有Ag、Al、Ti等的金属微粒、金属氮化物、金属氧化物的微粒、以及ITO、ATO、铝锌复合氧化物(AZO)、镓掺杂的氧化锌(GZO)、铟锌复合氧化物(IZO)等导电性透明金属氧化物微粒，可以从这些中选择1种以上，使中间膜中含有，提高绝热性能。特别地，优选ITO、ATO、AZO、GZO、IZO等导电性透明金属氧化物微粒。

将EVA、PVB着色的情况下，作为着色剂，可以使用一般使用的公知的各种颜料或各种染料。作为各种染料，可以使用蒽醌染料、偶氮染料、吖啶染料、靛类染料等，另外，作为各种颜料，可以使用炭黑、红色氧化铁、酞菁蓝、酞菁绿、绀青、氧化锌、偶氮颜料、士林系颜料等。进而，可将对聚乙烯醇缩醛膜用上述染料或颜料着色了的着色聚乙烯醇缩醛膜与EVA或PVB层叠的产物用于室内侧中间膜。

作为夹层玻璃构件，使用市售的玻璃。

对玻璃的种类并无特别限定，通常优选使用钠钙二氧化硅玻璃。这种情况下，可以是无色透明玻璃(透明玻璃)，也可以是绿色系有色透明玻璃(绿色玻璃)等有色透明玻璃。

另外，2片玻璃中靠近入射光的室外侧的玻璃优选为无色透明玻璃(透明玻璃)。远离入射光侧的室内侧的玻璃优选为绿色系有色透明玻璃(绿色玻璃)或深色透明玻璃。绿色系有色透明玻璃(绿色玻璃)优选具有紫外线吸收性能和红外线吸收性能。这是因为，通过使用它们，能够在室外侧尽可能将日照能量反射，进而使夹层玻璃的日照透射率变小。

另外，对深色透明玻璃并无特别限定，例如可优选地列举出以高浓度含有铁的钠钙二氧化硅玻璃。

将本发明的夹层玻璃用于车辆等的窗时，室内侧玻璃板和室外侧玻璃板的厚度优选都为1.5～3.0mm。这种情况下，可以使室内侧玻璃板和室外侧玻璃板成为相等的厚度，也可以使它们成为不同的厚度。室内侧玻璃板和室外侧玻璃板可以为平板状，也可以为弯曲状。由于车辆、特别是汽车用窗多是弯曲的，因此室内侧玻璃板和室外侧玻璃板的形状多为弯曲形状。这种情况下，将电介体多层膜设置于室外侧玻璃板的凹面侧。进而，根据需要也可以使用3片以上的玻璃板。

对本发明涉及的夹层玻璃的制造方法并无特别限制，例如可列举出如下的方法：按夹层玻璃构件、中间膜、光学膜、中间膜、夹层玻璃构件的顺序层叠，根据需要将从玻璃的边缘部渗出的光学膜的剩余部分除去后，用5～20kg/cm²的压力加压，在100～150℃下加热10～60分钟，进行加压脱气处理，进行结合处理。

另外，作为树脂玻璃的材料的具体的例子，例如可列举出聚碳酸酯树脂、聚砜树脂、丙烯酸系树脂、聚烯烃树脂、聚醚树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚硫醚树脂、不饱和聚酯树脂、环氧树脂、蜜胺树脂、酚醛树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、聚醋酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇树脂、苯乙烯树脂、氯乙烯树脂等。本发明的光学膜由于在130℃这样的比较低温的条件下热收缩率也大，因此，与耐热性低的树脂玻璃贴合时，用于将褶皱、起伏除去的热成型用短时间就完成，能够抑制树脂玻璃自身的变形等，并且效率良好地使褶皱、起伏减小。另外，本发明的光学膜由于包含聚合物，因此能够使与树脂玻璃的折射率差变小，使用了树脂玻璃的夹层玻璃等的透明性、可视性提高。

使用本发明的光学膜作为夹层玻璃用膜、窗贴用膜的情况下，对本发明的光学膜的设置的方式并无特别限制。但是，从更有效地使褶皱、起伏减少的观点出发，优选进行设置以使成为基体的夹层玻璃用构件、窗等的长度方向与本发明的光学膜的热收缩率大的方向一致。

实施例

以下列举实施例对本发明具体地说明，但本发明并不限定于这些实施例。应予说明，各实施例和比较例中使用的基材如下述所述制作。

(基材的制作)

使用螺杆型熔融挤出机将聚对苯二甲酸乙二醇酯([η]＝0.64dl/g、Tg＝78℃)的切片在280℃下熔融后，从模头挤出，采用常规方法用流延转鼓冷却，制作了未拉伸膜。对该未拉伸膜在110℃的温度下进行了纵拉伸以致在纵(长度)方向上倍率成为3.6倍。然后，在140℃下进行横拉伸以致在横(宽度)方向上倍率成为3.8倍，得到了逐次双轴拉伸膜。

接着，在230℃下进行30秒热处理，然后在180℃下、在宽度方向上使夹具间隔变窄，边在横向上使其收缩1.5％边进行缓和热处理，在这种状态下冷却到90℃。这样得到了基材1(厚度：50μm)。

进而在上述的方法中，如下述表1中记载那样改变各条件，制作了基材2～19。

[表1]

表1

[实施例1]

＜光学膜1的制作＞

(高折射率层用涂布液的制备)

将浓度20.0质量％的包含金红石型氧化钛微粒(体积平均粒径：10nm)的氧化钛溶胶水系分散液28.9质量份、浓度14.8质量％的吡啶甲酸水溶液5.41质量份、和浓度2.1质量％的氢氧化锂水溶液3.92质量份混合，制备了氧化钛分散液。

接着，在纯水10.3质量份中边搅拌边依次加入了浓度1.0质量％的罗望子胶水溶液130质量份、浓度5.0质量％的聚乙烯醇(PVA-217、株式会社可乐丽制造)10.3质量份、浓度14.8质量％的吡啶甲酸水溶液17.3质量份、和浓度5.5质量％的硼酸水溶液2.58质量份。在其中添加了上述得到的氧化钛分散液的38.2质量份。然后，作为表面活性剂，添加了浓度5质量％的季铵盐系阳离子性表面活性剂(日油株式会社制造、NISSAN CATION(注册商标)2-DB-500E)0.050质量份。加入纯水，制备了全体为223质量份的高折射率层用涂布液。

(低折射率层用涂布液的制备)

将浓度23.5质量％的聚氯化铝(タキバイン(注册商标)#1500、多木化学株式会社制造)水溶液21质量份、浓度10质量％的胶体二氧化硅(スノーテックス(注册商标)OXS、日产化学工业株式会社制造)水溶液550质量份、浓度3.0质量％的硼酸水溶液61质量份、和浓度2.1质量％的氢氧化锂水溶液4.75质量份混合，使用高压均化器分散机分散。然后，加入纯水，制备了全体为1000质量份的氧化硅的分散液。

接着，将得到的氧化硅的分散液加热到45℃，在其中边搅拌边加入了纯水100质量份和4.0质量％的聚乙烯醇(PVA-235、株式会社可乐丽制造)水溶液575质量份。然后，作为表面活性剂，添加浓度5质量％的季铵盐系阳离子性表面活性剂(日油株式会社制造、NISSAN CATION(注册商标)2-DB-500E)0.50质量份，制备了低折射率层用涂布液。

(粘合层用涂布液的制备)

使聚乙烯醇缩丁醛的乙醇溶液(エスレック(注册商标)BX-L、缩醛化率：61mol％、积水化学工业株式会社制造)含有10.0质量％的聚乙烯醇缩乙醛树脂，制备了粘合层用涂布液。

(硬涂层用涂布液的制备)

将73质量份的季戊四醇三/四丙烯酸酯(NK ESTER(注册商标)A-TMM-3、新中村化学工业株式会社制造)、5质量份的Irgacure(注册商标)184(汽巴-日本株式会社制造)、1质量份的有机硅系表面活性剂(KF-351A、信越化学工业株式会社制造)、10质量份的丙二醇单甲基醚、70质量份的醋酸甲酯、和70质量份的甲乙酮混合，用孔径0.4μm的聚丙烯制过滤器将得到的混合液过滤，制备了硬涂层用涂布液。

(光学膜1的制作)

边将上述得到了的低折射率层用涂布液和高折射率层用涂布液保温在45℃，边在加热到45℃的上述得到了的基材1上，以最外层都设为低折射率层、其以外彼此交替、干燥时的膜厚对于低折射率层成为各层150nm、对于高折射率层成为各层130nm的方式，使用滑动料斗涂布装置，进行了合计16层的同时多层涂布。应予说明，层间的混合区域(混合层)的确认和膜厚的测定(确认)，可以通过将层叠膜(光学反射膜试样)切断，对于切断面用XPS表面分析装置测定高折射率层材料(TiO₂)和低折射率层材料(SiO₂)的存在量，确认上述的各层的厚度得以确保。

刚涂布后，吹送5℃的冷风使其定形。此时，直至用手指碰触表面也无任何物质粘附于手指的时间(定形时间)为5分钟。定形完成后，吹送80℃的温风而使其干燥，在基材1上形成了电介体多层膜。另外，高折射率层的折射率为1.83，低折射率层的折射率为1.49。

使用微凹版涂布机，在上述电介体多层膜的与基材1相接的面的相反侧的面涂布上述制备了的硬涂层涂布液，在恒率干燥区间温度50℃、减率干燥区间温度90℃下干燥后，使用紫外线灯以照射部的照度为100mW/cm²、使照射量为0.2J/cm²使涂布层固化，以干燥膜厚成为6μm的方式形成了硬涂层。

通过使用凹版涂布机在38μm厚的PET基材(用作隔板)以干燥后的膜厚成为3μm的涂布量涂布上述制备了的粘合层用涂布液，在70℃下使其干燥，形成粘合层，以基材1的电介体多层膜与该粘合层相接的方式配置，采用辊式层压法进行贴合。

这样制作了光学膜1。

[实施例2～11]

使用上述表1中记载的基材2～11，与实施例1同样地进行电介体多层膜的形成，得到了光学膜2～11。再有，实施例8和9在后述的评价时改变了对玻璃粘贴的方向，基材和光学膜本身相同。

[实施例12]

如下所述进行了包含不含金属氧化物的电介体多层膜的光学膜的制作。

将单位层叠膜L1～L5层叠于基材12，制作了形成有电介体多层膜的光学膜12。

就单位层叠膜L1～L5而言，使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作为低折射率层材料、使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)作为高折射率层材料而形成(将使用PMMA形成了的低折射率层称为PMMA层，将使用聚对苯二甲酸乙二醇酯形成了的高折射率层称为PET层)，将相同厚度的PMMA层(厚度t1)和PET层(厚度t2)交替地反多层叠。

就PMMA层而言，采用辊涂法将PMMA溶解于醋酸2-甲氧基乙酯中的液体涂布、干燥、成膜。折射率为1.49。另外，就PET层而言，边用挤出机使PET的粒料熔融边成膜。PET层的折射率为1.65。

将PMMA层和PET层作为1层叠单位时的重复次数设为20次(将其作为单位层叠膜L)。

改变各个PMMA层和PET层的膜厚，并且将层叠次数都为20次的单位层叠膜层叠5层(L1～L5)，得到了光学膜12。

将单位层叠膜L1～L5的PMMA层、PET层的厚度、层数、单位层叠膜的厚度、和电介体多层膜的厚度示于下述表2中。

[表2]

表2

[实施例13]

除了进行了合计8层的同时多层涂布以外，与实施例10同样地制作了光学膜13。

[实施例14]

除了进行了合计22层的同时多层涂布以外，与实施例10同样地制作了光学膜14。

[实施例15]

除了进行了合计36层的同时多层涂布以外，与实施例10同样地制作了光学膜15。

[实施例16]

除了使用了上述表1中记载的基材12以外，与实施例1同样地制作了光学膜16。

[比较例1～7]

使用上述表1中记载的基材13～19，与实施例1同样地进行电介体多层膜、硬涂层、和粘合层的形成，得到了光学膜17～23。

[光学膜的评价]

对于上述制作了的光学膜1～23，进行了下述的性能评价。

＜热收缩率＞

将光学膜在温度23℃、相对湿度55％RH环境下保存24小时后，在宽度方向上以100mm间隔标记2个记号，使用光学显微镜在无载荷状态下测定了2个记号之间的距离A1。接着，在130℃气氛下的烘箱内悬挂光学膜，放置了30分钟。经过30分钟后，从烘箱中将光学膜取出，再次在温度23℃、相对湿度55％RH环境下保存了24小时。接着，使用光学显微镜测定了无载荷状态的光学膜的2个记号之间的距离A2。由测定了的距离A1和A2，根据下述式算出了光学膜的热收缩率。对于光学膜的MD和TD这2方向进行该测定，进而算出了MD与TD的热收缩率之差。

[数6]

热收缩率(％)＝[(A1-A2)/A1]×100

＜面刚性＞

将使用光学膜的膜厚(T)和按照JIS K7127：1999所测定的光学膜的弹性模量(M)、用以下的式算出的数值作为光学膜的面刚性的值。光学膜的膜厚(T)使用电子测微计(Anritsu株式会社制造、K-312A型)、在针压30g下测定。

[数7]

面刚性(mN·m)＝弹性模量(M)(GPa)×[膜厚(T)(m)]³

＜处理性评价＞

将得到的光学膜按照以下的步骤粘贴于汽车用玻璃(丰田汽车株式会社制造、Vitz(商标)的后挡风玻璃)。对粘贴作业中的作业容易性(处理性)和粘贴后的精加工品质进行了评价。

·粘贴步骤

(1)将光学膜裁切为适当的面积、形状以致与粘贴的玻璃的大小相符

(2)对于裁切了的光学膜，使粘合层面的相反侧的面密合于玻璃的凸面(外侧)，边使用热***加热，边对光学膜进行热成型以致与玻璃的曲面相符

(3)将热成型后的光学膜暂时卷取，用喷雾器等将溶解了1质量％的市售的中性洗剂的水溶液均匀地喷雾到玻璃的凹面侧(室内侧)，边使用塑料制的刮板等除去空气边将卷取了的热成型后的光学膜的粘合层面粘贴于玻璃的凹面侧

(4)将全体均匀地粘贴后，自然干燥3天

(5)自然干燥后，对精加工性(水排出的良好程度、折叠等)进行评价。

处理性用以下的观点评价。如果为△以上，则可实用：

·裁断是否可容易地进行

·热成型是否可容易地进行

·是否不容易产生褶皱、折叠

·卷取是否可容易地进行

·粘合面的空气是否可容易地除去

·是否有认为是处理上产生的损伤

·是否水排出、无粘合剥离等

《评价标准□

◎：非常地良好

○：良好

△：略微不易处理，但可实用

×：非常难以处理。

＜用夹层玻璃的评价＞

进行了使用实施例和比较例中得到了的光学膜制作了夹层玻璃时的褶皱、起伏的评价。

将成为室内侧玻璃的厚3mm的绿色玻璃(可见光透射率；81％、日照透射率；63％、大小：50cm×50cm)、成为室内侧的粘接层的厚380μm的由聚乙烯醇缩丁醛构成的膜、光学膜、成为室外侧玻璃的厚3mm的透明玻璃(可见光透射率；91％、日照透射率：86％、大小：50cm×50cm)依次层叠。将从玻璃的边缘部渗出了的光学膜的剩余部分除去后，施加压力约10～14kg/cm²，在140℃下加热30分钟，加压脱气，进行配合处理，制作了夹层玻璃。应予说明，就光学膜而言，以电介体多层膜成为室外侧的方式层叠。

在壁和顶棚涂成黑色的试验室中，边使顶棚的荧光灯映入得到了的夹层玻璃边目视评价外观，按照下述标准进行了评价。如果为△以上，则可实用。

◎：在玻璃内部的膜没有发现褶皱、起伏，外观非常良好

○：在玻璃内部的膜的一部分极少地发现褶皱、起伏，但外观良好

△：在玻璃内部的膜少量地发现褶皱、起伏

×：在玻璃内部除了褶皱、起伏以外还发现间隙、模糊等。

再有，实施例9中，如上述那样使用了的光学膜与实施例8相同，如下述那样进行了在汽车用玻璃和夹层玻璃上的粘贴。

实施例1～8和10～16、比较例1～7：使热收缩率大的方向(Ta、MD)与玻璃的横向(长度方向)一致，使热收缩率小的方向(Ta、MD)与玻璃的纵向(宽度方向)一致。

实施例9：使热收缩率大的方向(Ta、MD)与玻璃的纵向(宽度方向)一致，使热收缩率小的方向(Ta、MD)与玻璃的横向(长度方向)一致。

进而，综合评价的栏中考虑褶皱、起伏、和处理性的评价结果，根据下述标准进行了评价。如果为△以上，则可实用。

将评价结果示于下述表3中。

[表3]

如由表3中所示的结果清楚地看到那样，可知实施例的光学膜即使粘贴于汽车用玻璃这样的曲率大的(即曲率半径小的)玻璃，也有效地减少褶皱、起伏。特别地，面刚性为1.7～4.5mN·m的范围的实施例5～8的光学膜在进一步减少褶皱、起伏的同时处理性也进一步提高。

＜用树脂玻璃的评价＞

作为树脂玻璃基板，准备了具有与上述的汽车用玻璃同样的曲面形状的板厚3mm的透明聚碳酸酯树脂基板。对于该树脂玻璃基板，与上述的处理性评价中进行的方法同样地进行光学膜的后粘贴加工，对树脂玻璃中的处理性进行了评价。

评价结果是在全部的实施例和比较例中，与用汽车用玻璃进行的处理性的评价结果同等。热收缩率小的比较例的试料(No.17～23)在用于除去褶皱、起伏的采用热***的热成型花费时间，产生了由于热***的热导致树脂玻璃自身变形的不利情形。另一方面，就实施例的光学膜而言，可知即使在130℃这样的比较低温的条件下热收缩率也大，因此在耐热性低的树脂玻璃中，也可以几乎不使树脂玻璃变形地使褶皱、起伏减轻，另外处理性优异，精加工品质良好。

再有，本申请基于2014年7月8日申请的日本专利申请第2014-140711号，通过参照将其公开内容全部引用。

Claims (5)

1.一种光学膜，其为在树脂基材上具有将含有第1聚合物的高折射率层和含有第2聚合物的低折射率层交替地层叠而成的电介体多层膜的光学膜，

在将所述光学膜在130℃保持了30分钟时的、任意的一方向的热收缩率设为Ta(单位：％)、与所述任意的一方向正交的方向的热收缩率设为Tb(单位：％)时，满足下述式(1)～(3)的全部：

2.0<Ta<4.5 (1)

1.6<Tb<3.5 (2)

0.2≤|Ta-Tb|≤1.0 (3)，

所述高折射率层及低折射率层还含有金属氧化物粒子。

2.根据权利要求1所述的光学膜，其中，在将所述光学膜的弹性模量设为M(单位：mN/m²)、将膜厚设为T(单位：m)时，用M×T³算出的所述光学膜的面刚性为1.7～4.5mN·m。

3.根据权利要求1或2所述的光学膜，其中，所述第1聚合物及第2聚合物为水溶性高分子。

4.根据权利要求1或2所述的光学膜，其中，所述电介体多层膜的层叠数为10层以上且34层以下。

5.一种夹层玻璃，其含有：

权利要求1～4的任一项所述的光学膜、

夹持所述光学膜的一对中间膜、和

夹持所述光学膜及所述中间膜的一对夹层玻璃构件。