CN106381103A - 水性聚丙烯酸酯胶黏剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种水性塑料包装复合胶黏剂及其制备方法,该水性环保聚丙烯酸酯胶黏剂组合物,按重量计,包含:80‑95份的一种表面张力低于25Dyn/cm且含有羧基基团和羟基基团的聚丙烯酸酯乳液;3‑19.5份的一种含有至少三个可水解的烷氧基的硅烷;0.5‑2份的一种非离子烷基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物的渗透剂。本发明的聚丙烯酸酯复合胶黏剂可以在大于180米/分钟的复合机速下进行上胶‑复合‑收卷,并且能够提供光亮无暇的表观和大于1.0N/15mm的强度;应用于高速的软包装复合应用可提供比较好附着力、表观和耐热压流淌性。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚丙烯酸酯胶黏剂及其制备方法,尤其涉及一种用于包装复合用的水性环保聚丙烯酸酯胶黏剂及其制备方法。该聚丙烯酸酯胶黏剂特别适用于需要高速运转复合的软包装应用,其具有比较好的表观、粘结强度和抗热压流淌性。
背景技术
对于软包装行业,随着越来越多的产品要求的方便化、快速化和低成本;塑料包装发展的十分迅速,尤其是用于食品和药品的包装。这是由于塑料包装可以高速的进行印刷、复合、收卷、切割,容易进行大规模的生产;加之塑料包装成本低廉、便于运输以及应用的方便性,在许多行业都逐渐的替代传统的包装。
在塑料包装制备的过程中,往往都是由多层结构的薄膜复合而成,从而达到所需的表观和性能效果。比如BOPP/CPP,CPP/铝/BOPP,BOPP/PET等各种各样的结构。在这些结构中,都需要使用对整个多层结构非常关键的化学成分-复合用胶黏剂。选用合适的胶黏剂不但可以起到将多层的薄膜粘合在一起,而且还能起到增加撕裂强度、耐蒸煮、耐老化、阻氧、阻水等效果。所以制备高性能的复合包装与使用的复合胶黏剂是密不可分的。
包装复合用胶黏剂主要有溶剂型、无溶剂型和水性。溶剂型复合用胶黏剂已经在塑料软包装中应用了许多年,基本可以达到软包装应用的大多数性能要求,具有干燥速度快、机速运转快、强度高和表观效果好等优点。但是在使用过程中需要大量的溶剂,对环境造成极大的污染,同时对在施工产间的操作人员也会造成比较严重的健康伤害。虽然通过加装溶剂回收装置可以降低溶剂挥发对环境和人的危害,但是溶剂无法达到回收完全,还是会有一定量溶剂在操作过程中挥发出去造成危害;而且使用的溶剂都是低闪点的有机化合物,不仅仅这些溶剂属于危险化学品,需要在一定工作环境中进行,而且如果操作不当还会引起火灾或者***。随着环保标准和相关法律越来越严格,使用溶剂型的胶黏剂会造成成本的大幅度提升,更严重的可能面临的淘汰和停产的风险。而市场对软包装有着强劲的需求,因此迫切需要使用可以替代溶剂型胶黏剂的产品,从而无溶剂型和水性的胶黏剂应运而生。相对于无溶剂型的复合胶黏剂,水性型复合胶黏剂更加环保和容易操作,通常水性复合胶黏剂都是单组份,不需要像无溶剂型的双组分体系进行现场调配,没有配比称量误差和搅拌均匀度对性能的影响;水性胶黏剂在现场复合后可以下机即可以达到较好强度,不需要像无溶剂型体系那样需要长时间熟化才能得到所需的强度,因此可以大大的提高生产效率和降低能耗。并且,水性的复合胶黏剂无有害物质,几乎没有VOC,而无溶剂型体系中通常会使用含有异氰酸酯的固化剂组分,由于对反应活性和成本的要求,往往会使用含有TDI的固化剂,TDI属于剧毒品,微量的残留就会造成极大的危害,尤其是对于要求非常高的食品包装;另一个比较重要的是复合后的表观,使用水性复合胶在运转收卷过程中就可以对表观进行判断,而无溶剂型体系的复合膜需要熟化后才能判断,因此,食用水性复合胶可以大大的降低成品表观缺陷的风险。
根据上述的水性复合胶黏剂的优点,许多公司和机构进行大量的研究和产品开发。罗门哈斯引入了水性乳液复合膜胶黏剂,可以达到一般的食品的包装的要求,但是存在复合强度偏低、润湿性不够、表观差的缺点,尤其是在高机速运转时上胶量不均匀,造成许多白点和粘结强度不均一。同时由于干燥时间比较短,在复合收卷下机时没有达到完全的干燥,造成粘结强度不够,通常只能达到0.3-0.6N/15mm,还需要进一步加热熟化24小时以上才能达到所需的强度。这样会造成能源的浪费,而且还含有熟化过程中的水分挥发溶剂造成白点等缺陷。
专利CN104263292公开了一种水性覆膜胶黏剂及其制备方法,采用乳液聚合的方法制备含有双丙酮丙烯酰胺和ADH的自交联的体系,固含在48-50%,粘度在100-500mPa.s。但所公开的技术在高速运转的干式复合条件下无法满足要求,由于在烘干过程中所制备的胶黏剂的双丙酮丙烯酰胺组分会和ADH组分发生交联,导致复合粘结强度降低;而且在100-500mPa.s的粘度下上胶辊会发生上胶均匀度不好,造成覆膜后的表观出现条形状无法达到表面光滑的要求。专利CN103059784公开了一种食品药品软包装用水性塑-塑复合胶黏剂及其制备方法,采用预乳化种子乳液聚合工艺,所制备的乳液型胶黏剂复合强度可以达到大于1.2N/15mm。但是所公开的实施例和描述中多次使用乙烯基磺酸钠或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠盐作为乳化剂;众所周知这两种物质无法使疏水的丙烯酸酯类单体和苯乙烯类单体形成预乳化液,因为无法制备成稳定的聚合物乳液。美国专利US6190767公开了一种乳液型胶黏剂的制备方法,其中使用了大于50%的丙烯酸长链烷基酯,采用可聚合的乳化剂,制得耐水耐湿性好的乳液,对非极性基材有良好的粘附性。虽然水性复合胶黏剂取得了很大的进展,但是与溶剂型复合胶黏剂相比较,在高机速条件下的可操作性、润湿性、粘结强度和产品的表观都还有一定的差距。因此,能够克服以上这些缺陷的产品和技术是亟需和非常有意义的。
发明内容
鉴于现有技术的上述缺陷,本发明所要解决的技术问题是提供一种在高机速条件下具有较好润湿性、粘结强度和良好产品表观的水性环保复合胶黏剂。
为实现上述目的,本发明提供了一种水性环保的聚丙烯酸酯复合胶黏剂及其制备方法和应用。该聚丙烯酸酯复合胶黏剂可以在大于180米/分钟的复合机速下进行上胶-复合-收卷,并且能够提供光亮无暇的表观和大于1.0N/15mm的强度。
本发明采用的是乳液聚合的方式来制备水性环保的聚丙烯酸复合胶黏剂,在复合收卷过程中提供足够的强度,不需要熟化就可以直接使用。本发明的水性聚丙烯酸复合胶黏剂在上胶过程中始终保持比较好的流动性,不会造成上胶辊的成膜粘附而出现的刮痕的发花现象;同时,具有非常优异的润湿和渗透作用,可以保证对不同油墨体系的相容性,不会引起油墨残留物的渗出和不润湿现象。
本发明的水性聚丙烯酸酯胶黏剂,按重量计,包含:1)80-95份的一种表面张力低于25Dyn/cm且含有羧基基团和羟基基团的聚丙烯酸酯乳液;2)3-19.5份的一种含有至少三个可水解的烷氧基的硅烷;3)0.5-2份的一种非离子烷基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物的渗透剂。
在本发明的具体实施方式中,本发明所述的含有羧基基团和羟基基团的聚丙烯酸酯乳液包括硬单体、软单体、含有羧基基团的单体和含有羟基基团的单体、乳化剂。
优选地,按重量计,硬单体的含量为10-28wt%;软单体的含量为70-90wt%;含有羧基和羟基基团的单体的总含量为2-15wt%;乳化剂的含量为0.4-1wt%。更优选地,按重量计,本发明所述的聚丙烯酸酯乳液中含有羧基基团的单体含量在1-5wt%,含有羟基基团的单体含量在1-10wt%。
优选地,所述硬单体包含苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯;软单体优选为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异丁酯中的一种或者几种;含有羧基基团的单体优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸中的一种或几种;含有羟基基团的单体优选为羟乙基丙烯酸酯、羟丙基丙烯酸酯、羟乙基甲基丙烯酸酯、羟丙基甲基丙烯酸酯中的一种或者几种;乳化剂为琥珀酸盐类乳化剂,优选为烷基琥珀酸盐乳化剂。
在本发明的优选实施方式中,所述含有至少三个可水解的烷氧基硅烷为选自四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、三甲氧基甲基硅烷、三乙氧基甲基硅烷、三甲氧基苯基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、三甲氧乙烯硅烷、三乙氧基乙烯基硅烷、3-缩水甘油醚三甲氧基硅烷中的一种或几种。
为获得较好的表观效果和粘结效果,胶黏剂对基材和油墨的润湿作用和渗透作用至关重要,在多道印刷的包装膜的复合过程中尤其重要。在本发明的另一较佳实施方式中,本发明中使用了一种含有至少8-18碳的烷基醇的聚氧乙烯聚氧丙烯醚的嵌段共聚物的非离子烷基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物为渗透剂,该聚氧乙烯聚氧丙烯醚的嵌段共聚物的分子结构为:
其中x、m、n为整数,x=4-16;m=6-12;n=2-6。
在本发明的具体实施例中,当渗透剂的HLB值在7-12时可以取得最优异的效果。当x大于8时,可以有效的提高胶黏剂的初粘结强度。更优选地,本发明所使用的渗透剂A1为x=11,m=10,n=3。
本发明还提供了一种制备所述水性环保聚丙烯酸酯胶黏剂组合物的方法,共分为四个主要步骤;首先由乳液聚合来制备聚丙烯酸酯乳液;然后在酸性条件下与含有水解基团的硅烷进行反应,之后调节pH至碱性;再加入渗透剂混合均匀。具体步骤如下:
第一步:取重量份为0.4-1份的烷基琥珀酸盐乳化剂,10-20份去离子水,10-28份硬单体,70-90份软单体,搅拌成均匀的单体乳化液;再称取1-5份的含羧基的单体和1-10份的含羟基的单体,然后加入5-10份的水制备成亲水单体水溶液。
第二步:向反应瓶中加入一定量的水,加热到80-95℃。然后开始同时滴加第一步制备的单体乳化液和亲水单体水溶液,以及按单体总重计算的0.2-1.0份的引发剂的水溶液;加入时间控制在2-5小时。
第三步:控制乳液的pH值在3-6,加入烷氧基硅烷,30-50℃搅拌30-60分钟,然后加入氨水中和到pH值到7.0-9.0。
第四步:加入非离子烷基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物的渗透剂,混合均匀即得到所述的水性环保聚丙烯酸酯胶黏剂。
优选地,第二步中亲水单体水溶液比单体乳化液和自由基引发剂的水溶液提前30分钟加完,加完后保温1-3小时。
本发明的具体实施过程中发现,当将含有羧基和羟基水溶性单体在乳液聚合过程中单独进行滴加所制备的乳液的润湿和表面张力明显的要比常用的将这两个种类单体与其他单体制备成单体乳化混合液来进行滴加要好。而且粘结强度也有不同程度的提高,尤其是在早于单体乳化液前滴加结束。
在本发明中,使用的表面张力低于25Dyn/cm且含有羧基基团和羟基基团的聚丙烯酸酯乳液的玻璃化温度为-40~5℃;优选-40~-10℃;更优选-30~10℃。玻璃化温度是利用Fox公式(T.G.Fox,Bull.Am.Physics Soc.,第1卷,第3期,第123页(1956))计算的,即,对于计算单体M1和M2的共聚物的Tg值而言:
1/Tg(计算值)=w(M1)/Tg(M1)+w(M2)/Tg(M2)
其中,Tg(计算值)为计算的共聚物的玻璃化转变温度;w(M1)为共聚物中单体M1的重量分数;w(M2)为共聚物中单体M2的重量分数;Tg(M1)为M1均聚物的玻璃化转变温度;Tg(M2)为M2均聚物的玻璃化转变温度;所有的温度以°K计。均聚物的玻璃化转变温度可以在例如,“Polymer Handbook”《聚合物手册》(J.Brandrup和E.H.Immergut编辑,Interscience出版)中找到。
本发明的聚合过程为乳液聚合,所使用的引发剂为水溶性引发剂,如过硫酸胺、过硫酸钠、过硫酸钾、叔丁基过氧化氢中的一种或者几种;更有选地,使用过硫酸胺和过硫酸钠作为引发剂体系。
在本发明的具体实施例中,引发体系可以是热引发或者是氧化还原引发体系,如自由基引发剂,其反应温度在80-95℃;引发剂的用量优选为0.2-1.0wt%(基于聚合物的单体的总重量)。
在制备水性环保聚丙烯酸酯胶黏剂组合物时,加入烷氧基硅烷时的反应温度和pH非常重要,优选地,保持pH值在3-6时加入,30-50℃搅拌30-60分钟。如果pH值过低,反应程度剧烈会造成体系不稳定;pH值过高,反应不充分,达不到所需效果。优选地,温度控制在30-50℃,搅拌时间控制在30-60分钟,这样可以进行充分的作用,又不会造成搅拌时间过长浪费产能。
另一方面,本发明还提供了一种将所述水性环保聚丙烯酸酯胶黏剂在包装中的应用,尤其是在食品和日用品的塑料包装中的应用。
通过本发明做制备的水性环保聚丙烯酸酯胶黏剂用作食品和日用品的塑料包装复合中,在运行机速达到180-280m/min的条件下,胶液粘度几乎不变,上胶辊无凝结状态;通过15米70-80℃烘道,然后进行复合,下机收卷复合强度可以达到大于1.0N/15mm。表观透明光亮,无发花和网纹印记。尤其是对于大面积印刷过油墨的体系的润湿效果更佳,不需要进行熟化即可以达到包装要求。
如果没有特殊说明,如本发明中所述,每个优选的解决方案和其他的优选解决方案相互结合,从而形成新的技术解决方案。由于篇幅有限,没有对组合技术进行详细说明,然而,所有通过相互结合的技术解决方案都应该认为已在本发明中进行的清晰的表述。
以下将结合具体实施例对本发明的构思、具体结构及产生的技术效果作进一步说明,以助于本领域技术人员充分地了解本发明的目的、特征和效果。但本发明不局限于这些例子。
具体实施方式
本发明中各实施例中使用的原料皆为市售商品,具体如下:
实施例1:
氮气保护下,向2升反应瓶中加入去离子水360克,开始加热到85℃。将180克去离子水、10克二辛基琥珀酸酯磺酸钠(20%溶液)、486克BA、100克ST、102克MMA进行混合搅拌均匀得到稳定的白色单体乳化液。将7.1克AA和7.1克HEMA称量到一玻璃瓶,然后加入20克去离子水,得到水溶液。当反应瓶的温度达到85℃时,逐次加入下列原料:含有1.2克碳酸钠的10克去离子水的溶液、18克上述制备的单体乳化液和3克AA和HEMA的水溶液,以及2.0克过硫酸胺溶解在15克去离子水中的溶液。出现放热,待温度不在升高,然后维持反应瓶的温度为85℃的条件下,在3个小时内加完剩余的单体乳化液,2.5小时滴加完AA和HEMA的水溶液,3小时内滴加完2.0克过硫酸铵溶解在80克去离子水中的溶液。加完后保温2小时,然后降温到80℃,加入5.0克0.1%的硫酸亚铁水溶液,然后加入0.8克70%的t-BHP溶解在30克去离子水的溶液和0.5克SBS溶解在30克去离子水中的溶液,继续保温1小时。降温到40℃,测试pH值为3.2,加入四甲氧基硅氧烷221.5克,保持此温度搅拌30分钟,然后加入氨水(28%)6.8克调节pH值到碱性。再加入34克渗透剂A1,搅拌均匀,冷却到室温,300目筛网过滤得到水性复合胶黏剂。所得胶黏剂pH值7.5,粘度为100cps。
实施例2:
氮气保护下,向2升反应瓶中加入去离子水360克,开始加热到85℃。将180克去离子水,8.5克单十二烷基琥珀酸酯单羧酸磺酸二钠(30%溶液),332克BA,300克EA,49.2克ST,7.0克MMA进行混合搅拌均匀得到稳定的白色单体乳化液。将7.1克AA和7.1克HEMA称量到一玻璃瓶,然后加入20克去离子水,得到水溶液。当反应瓶的温度达到85℃时,逐次加入下列原料:含有1.0克碳酸钠的10克去离子水的溶液,20克上述制备的单体乳化液和5克MAA和HEMA的水溶液,以及3.5克过硫酸胺溶解在15克去离子水中的溶液。出现放热,待温度不在升高,然后维持反应瓶的温度为85℃的条件下,在3个小时内加完剩余的单体乳化液,2.5小时滴加完MAA和HEMA的水溶液,3小时内滴加完1.0克过硫酸铵溶解在80克去离子水中的溶液。加完后保温2小时,然后降温到80℃,加入5.0克0.1%的硫酸亚铁水溶液,然后加入1.2克70%的t-BHP溶解在30克去离子水的溶液和0.8克SBS溶解在30克去离子水中的溶液,继续保温1小时。降温到40℃,测试pH值为3.2,加入三甲氧基甲基硅氧烷68.6克,保持此温度搅拌30分钟,然后加入氨水(28%)6.8克调节pH值到碱性。再加入7.63克渗透剂A1,搅拌均匀,冷却到室温,300目筛网过滤得到水性复合胶黏剂。所得胶黏剂pH值7.8,粘度为80cps。
实施例3:
氮气保护下,向2升反应瓶中加入去离子水360克,开始加热到85℃。将180克去离子水,10克二辛基琥珀酸酯磺酸钠(20%溶液),505克BA,100克ST,19.4克MMA进行混合搅拌均匀得到稳定的白色单体乳化液。将7.1克MAA和70.2克HEMA称量到一玻璃瓶,然后加入20克去离子水,得到水溶液。当反应瓶的温度达到85℃时,逐次加入下列原料:含有1.2克碳酸钠的10克去离子水溶液,18克上述制备的单体乳化液和10克MAA和HEMA的水溶液,以及2.0克过硫酸胺溶解在15克去离子水中的溶液。出现放热,待温度不在升高,然后维持反应瓶的温度为85℃的条件下,在3个小时内加完剩余的单体乳化液,2.5小时滴加完MAA和HEMA的水溶液,3小时内滴加完2.0克过硫酸铵溶解在80克去离子水中的溶液。加完后保温2小时,然后降温到80℃,加入5.0克0.1%的硫酸亚铁水溶液,然后加入0.8克70%的t-BHP溶解在30克去离子水的溶液和0.5克SBS溶解在30克去离子水中的溶液,继续保温1小时。降温到40℃,测试pH值为3.5,加入四甲氧基硅氧烷136.75克,保持此温度搅拌50分钟,然后加入氨水(28%)4.5克调节pH值到碱性。再加入24克渗透剂A1,搅拌均匀,冷却到室温,300目筛网过滤得到水性复合胶黏剂。所得胶黏剂pH值7.5,粘度为120cps。
实施例4:
氮气保护下,向2升反应瓶中加入去离子水360克,开始加热到85℃。将180克去离子水,10克二辛基琥珀酸酯磺酸钠(20%溶液),505克BA,54.4克ST,100克MMA进行混合搅拌均匀得到稳定的白色单体乳化液。将35.1克MAA和7.1克HEMA称量到一玻璃瓶,然后加入20克去离子水,得到水溶液。当反应瓶的温度达到85℃时,逐次加入下列原料:含有2.8克碳酸钠的5克去离子水溶液,18克上述制备的单体乳化液和10克MAA和HEMA的水溶液,以及2.0克过硫酸胺溶解在15克去离子水中的溶液。出现放热,待温度不在升高,然后维持反应瓶的温度为85℃的条件下,在3个小时内加完剩余的单体乳化液,2.5小时滴加完MAA和HEMA的水溶液,3小时内滴加完2.0克过硫酸铵溶解在80克去离子水中的溶液。加完后保温2小时,然后降温到80℃,加入5.0克0.1%的硫酸亚铁水溶液,然后加入0.8克70%的t-BHP溶解在30克去离子水的溶液和0.5克SBS溶解在30克去离子水中的溶液,继续保温1小时。降温到40℃,测试pH值为2.5,加入四乙氧基硅氧烷136.75克,保持此温度搅拌50分钟,然后加入氨水(28%)6.5克调节pH值到碱性。再加入24克渗透剂A1,搅拌均匀,冷却到室温,300目筛网过滤得到水性复合胶黏剂。所得胶黏剂pH值7.0,粘度为150cps。
比较例1:
氮气保护下,向2升反应瓶中加入去离子水380克,开始加热到85℃。将180克去离子水,8克十二烷基硫酸钠(20%溶液),505克BA,168.5克MMA,14.2克MAA和14.2克HEMA进行混合搅拌均匀得到稳定的白色单体乳化液。当反应瓶的温度达到85℃时,逐次加入下列原料:含有1.2克碳酸钠的10克去离子水溶液,18克上述制备的单体乳化液,以及2.0克过硫酸胺溶解在15克去离子水中的溶液。出现放热,待温度不在升高,然后维持反应瓶的温度为85℃的条件下,在3个小时内加完剩余的单体乳化液,3小时内滴加完2.0克过硫酸铵溶解在80克去离子水中的溶液。加完后保温2小时,然后降温到80℃,加入5.0克0.1%的硫酸亚铁水溶液,然后加入0.8克70%的t-BHP溶解在30克去离子水的溶液和0.5克SBS溶解在30克去离子水中的溶液,继续保温1小时。降温到40℃,测试pH值为3.5,加入四甲氧基硅氧烷136.75克,保持此温度搅拌50分钟,然后加入氨水(28%)5.5克调节pH值到碱性,加入100克去离子水进行稀释,冷却到室温,300目筛网过滤得到水性复合胶黏剂。所得胶黏剂pH值7.5,粘度为100cps。
比较例2:
与实施例1中的单体组成相同,制备工艺相同,采用加221.5克的去离子水代替四甲氧基硅氧烷。
比较例3:
与比较例1中组成相同,制备工艺相同,为加入四甲氧基硅氧烷,用去离子水代替。
表观测试:
基于BOPP/CPP结构和PET/PE,涂布2.0-3.0克干重的涂布量,机速240米每分钟,15米75℃烘道烘干,然后复合收卷。下机裁剪看是否有气泡,发花和油墨不润湿现象。
粘结力测试:
T型剥离强度,按照GB/T 2791-1995,使用万能拉力机测试,拉伸速度100mm/min。
热压流淌性:
将复合好的复合膜进行热封,热封温度150℃,5秒钟,看是否有胶流淌和强度降低。
测试结果如下表所示:
以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解,本领域的普通技术无需创造性劳动就可以根据本发明的构思作出诸多修改和变化。因此,凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案,皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。
Claims (10)
1.一种水性聚丙烯酸酯胶黏剂,包含:
1)80-95份的表面张力低于25Dyn/cm且含有羧基基团和羟基基团的聚丙烯酸酯乳液;
2)3-19.5份的一种含有至少三个可水解的烷氧基的硅烷;
3)0.5-2份的一种非离子烷基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物的渗透剂。
2.如权利要求1所述的聚丙烯酸酯胶黏剂,按重量计,其中,所述含有羧基基团和羟基基团的聚丙烯酸酯乳液包括10-28wt%硬单体、70-90wt%软单体、2-15wt%含有羧基的单体和含有羟基的单体、0.4-1wt%乳化剂;
所述硬单体为包含苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的聚丙烯酸酯乳液;所述软单体为选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异丁酯中的一种或者几种。
3.如权利要求2所述的聚丙烯酸酯胶黏剂,其中,所述含有羧基的单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸中的一种或几种,含量在1-5wt%;含有羟基的单体为羟乙基丙烯酸酯、羟丙基丙烯酸酯、羟乙基甲基丙烯酸酯、羟丙基甲基丙烯酸酯中的一种或者几种,含量为1-10wt%;所述的乳化剂为琥珀酸盐类乳化剂。
4.如权利要求1所述的聚丙烯酸酯胶黏剂,其中,所述硅烷为选自四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、三甲氧基甲基硅烷、三乙氧基甲基硅烷、三甲氧基苯基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、三甲氧乙烯硅烷、三乙氧基乙烯基硅烷、3-缩水甘油醚三甲氧基硅烷中的一种或几种。
5.如权利要求1所述的聚丙烯酸酯胶黏剂,其中所述渗透剂为含有至少8-18碳的烷基醇的聚氧乙烯聚氧丙烯醚的嵌段共聚物,化学结构式为:
其中x、m、n为整数,x=4-16;m=6-12;n=2-6;HLB值为7-12。
6.如权利要求1-5任一所述的聚丙烯酸酯胶黏剂,其中所述聚丙烯酸酯乳液的玻璃化温度为-40~-5℃。
7.一种制备如权利要求1-6任一所述的聚丙烯酸酯胶黏剂的方法,包括:
第一步:取重量份为0.4-1份的烷基琥珀酸盐乳化剂,10-20份去离子水,10-28份硬单体,70-90份软单体,搅拌成均匀的单体乳化液;称取1-5份的含羧基的单体和1-10份的含羟基的单体,5-10份的水制备成亲水单体水溶液;
第二步:在80-95℃水中滴加第一步制备的单体乳化液和亲水单体水溶液,按单体总重来计算的0.2-1.0份的自由基引发剂的水溶液;加入时间为2-5小时;
第三步:控制乳液的pH值为3-6,加入烷氧基硅烷,30-50℃搅拌30-60分钟,然后加入氨水中和到pH值到7.0-9.0;
第四步:加入非离子烷基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物的渗透剂,混合均匀即得到所述的水性环保聚丙烯酸酯胶黏剂。
8.如权利要求7所述的制备聚丙烯酸酯胶黏剂的方法,其中,第一步中亲水单体水溶液在单体乳化液和自由基引发剂的水溶液滴加之前30分钟加完,加完后保温1-3小时。
9.如权利要求7所述的聚丙烯酸酯胶黏剂,其中所述引发剂为选自过硫酸胺、过硫酸钠、过硫酸钾、叔丁基过氧化氢中的一种或者几种。
10.一种如上所述水性聚丙烯酸酯胶黏剂在食品包装中的应用。
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