CN106046061A - 半夹心钌配合物及其制备方法、配体的制备方法以及硝基苯类化合物的还原方法 - Google Patents
半夹心钌配合物及其制备方法、配体的制备方法以及硝基苯类化合物的还原方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种半夹心钌配合物及其制备方法、配体的制备方法以及硝基苯类化合物的还原方法；该半夹心钌配合物的结构如式(A)所示，其中，在式(A)中，R1、R2各自独立地选自H或C1‑C7的烃基，X为卤素；优选地，C1‑C7的烃基为甲基、乙基或苯基，X为氯；更优选地，R1为H，R2为H、C1‑C7的烃基，X为氯；进一步优选地，R1为H，R2为甲基、乙基或苯基，X为氯。通过高效的制备方法制得半夹心钌配合物，该半夹心钌配合物能够高效、温和地催化硝基苯类化合物还原成苯胺类化合物；另外，半夹心钌配合物中配体的制备方法条件也较为温和，产率较高。
Description
技术领域
本发明涉及钌配合物，具体地，涉及半夹心钌配合物及其制备方法、配体的制备方法以及硝基苯类化合物的还原方法。
背景技术
具有半夹心结构钌的配合物具有独特的化学稳定性、优良的光学性质以及丰富的氧化还原性质，是无机化学、材料化学和配位化学等学科的重点研究内容，并逐渐成为现代化学研究中一个非常活跃的领域。具有半夹心结构钌的配位化合物在光化学、有机催化、烯烃复分解、电化学、荧光离子探针，气体传感等方面发挥重要的应用。因此，合成并探索系列具有半夹心结构钌的配合物的应用是非常重要的研究内容；但是现有的具有半夹心结构钌的配合物的制备方法仍存在一些缺陷，如：反应时间较长，产率较低等。
苯胺类化合物是一种基本的有机化工原料，广泛运用于医药，农药，印染和橡胶等行业，是重要的有机原料。目前，苯胺类化合物最常用的制备方法是铁粉还原法，因其生产过程中对设备要求高，污染环境，能量消耗大，产品分离麻烦等弊端，另一种制备的方法是催化氢化法，此方法的主要缺点是反应需要较高的压力，生产成本较高。
发明内容
本发明的目的是提供一种半夹心钌配合物及其制备方法、配体的制备方法以及硝基苯类化合物的还原方法；通过高效的制备方法制得半夹心钌配合物，该半夹心钌配合物能够高效、温和地催化硝基苯类化合物还原成苯胺类化合物；另外，半夹心钌配合物中配体的制备方法条件也较为温和，产率较高。
为了实现上述目的，本发明提供了一种半夹心钌配合物，该半夹心钌配合物的结构如式(A)所示，
其中，在式(A)中，R1、R2各自独立地选自H或C1-C7的烃基，X为卤素；优选地，C1-C7的烃基为甲基、乙基或苯基，X为氯；更优选地，R1为H，R2为H、C1-C7的烃基，X为氯；进一步优选地，R1为H，R2为甲基、乙基或苯基，X为氯。
本发明也提供了一种上述的半夹心钌配合物的制备方法，该制备方法为：在保护气、有机溶剂和碱性化合物的存在下，将如式(B)所示结构的2-噁唑啉基苯酚配体与如式(C)所示结构的化合物进行接触反应以制得如式(A)所示的半夹心钌配合物，
在上式中，R1、R2各自独立地选自H或C1-C7的烃基，X为卤素；优选地，C1-C7的烃基为甲基、乙基或苯基，X为氯；更优选地，R1为H，R2为H、C1-C7的烃基，X为氯；进一步优选地，R1为H，R2为甲基、乙基或苯基，X为氯。
本发明进一步提供了一种用于制备上述的半夹心钌配合物的2-噁唑啉基苯酚配体的制备方法，该制备方法为：将如式(D)所示结构的水杨酸酯与如式(E)所示结构的氨基取代醇进行接触反应以制得如式(B)所示结构的2-噁唑啉基苯酚配体，
在上式中，R1、R2各自独立地选自H或C1-C7的烃基，R3为C1-C6的烃基；优选地，C1-C7的烃基为甲基、乙基或苯基，R3为C1-C3的烃基；更优选地，R1为H，R2为H、C1-C7的烃基，R3为乙基；进一步优选地，R1为H，R2为甲基、乙基或苯基，R3为乙基。
本发明还提供了一种将硝基苯类化合物还原成苯胺类化合物的方法，该方法为：在氧气的存在下，以如权利要求1的半夹心钌配合物为催化剂，在碱性化合物和有机溶剂的存在下，将如式(F)所示结构的硝基苯类化合物进行还原反应以制得如式(F)所示结构的苯胺类化合物；
其中，R4为H、卤素、C1-C6的烃基或氨酰基，n为1-5的正整数；优选地，R4为卤素、C1-C3的烃基或氨酰基，n为1；更优选地，R4为氯、溴、碘、甲基或氨酰基，n为1，并且，R4位于硝基或氨基的邻位、间位或者对位上。
通过上述技术方案，本发明首先将将如式(D)所示结构的水杨酸酯与如式(E)所示结构的氨基取代醇进行接触反应以制得如式(B)所示结构的2-噁唑啉基苯酚配体(具体的反应历程见图1，先是取代加成反应，然后是取代环化反应)；接着在保护气、有机溶剂和碱性化合物的存在下，将如式(B)所示结构的2-噁唑啉基苯酚配体与如式(C)所示结构的化合物进行接触反应以制得如式(A)所示的半夹心钌配合物；最后，在氧气的存在下，以如权利要求1的半夹心钌配合物为催化剂，在碱性化合物和有机溶剂的存在下，将如式(F)所示结构的硝基苯类化合物进行还原反应以制得如式(F)所示结构的苯胺类化合物。在本发明中，各个反应制备方法环境均较为温和，同时产物的产率较高；尤其是，硝基苯类化合物的还原过程中，能够高效地还原硝基苯类化合物，具有广阔的应用前景。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1是本发明提供的2-噁唑啉基苯酚配体的反应历程图；
图2是实施例4中制得的半夹心钌配合物的单晶衍射图。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明提供了一种半夹心钌配合物，该半夹心钌配合物的结构如式(A)所示，
其中，在式(A)中，R1、R2各自独立地选自H或C1-C7的烃基，X为卤素。其实，各取代基的具体种类可以在宽的范围内选择，但是考虑到合成的难以程度以及制备成本，优选地，C1-C7的烃基为甲基、乙基或苯基，X为氯；更优选地，R1为H，R2为H、C1-C7的烃基，X为氯；进一步优选地，R1为H，R2为甲基、乙基或苯基，X为氯。
本发明也提供了一种上述的半夹心钌配合物的制备方法，该制备方法为：在保护气、有机溶剂和碱性化合物的存在下，将如式(B)所示结构的2-噁唑啉基苯酚配体与如式(C)所示结构的化合物进行接触反应以制得如式(A)所示的半夹心钌配合物，
在上式中，R1、R2各自独立地选自H或C1-C7的烃基，X为卤素。其实，各取代基的具体种类可以在宽的范围内选择，但是考虑到合成的难以程度以及制备成本，优选地，C1-C7的烃基为甲基、乙基或苯基，X为氯；更优选地，R1为H，R2为H、C1-C7的烃基，X为氯；进一步优选地，R1为H，R2为甲基、乙基或苯基，X为氯。
在上述半夹心钌配合物的制备方法中，各物料的用量可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高产物的产率，优选地，相对于1mmol的如式(C)所示结构的化合物，如式(B)所示结构的2-噁唑啉基苯酚配体的用量为1-3mmol，强碱弱酸盐的用量为1-3mmol，有机溶剂的用量为5-25mL。
同时，上述半夹心钌配合物的制备方法中，碱性化合物的具体种类也可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高反应速率以及产物的产率，优选地，碱性化合物为碱和/或强碱弱酸盐；更优选地，碱性化合物选自醋酸钠，醋酸钾，碳酸钾，碳酸钠和氢氧化钠中的一种或多种。
此外，上述半夹心钌配合物的制备方法中，有机溶剂的具体种类也可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高反应速率以及产物的产率，优选地，有机溶剂选自甲醇，乙醇和乙腈中的一种或多种。
另外，上述半夹心钌配合物的制备方法中，保护气的具体种类也可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高产物的产率，优选地，保护气氮气、氩气和氦气中的一种或多种。
还有，上述半夹心钌配合物的制备方法中，接触反应的具体的反应条件也可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高反应速率以及产物的产率，优选地，接触反应至少满足以下条件：反应温度为80-110℃，反应时间为2-6h。
本发明进一步提供了一种用于制备上述的半夹心钌配合物的2-噁唑啉基苯酚配体的制备方法，该制备方法为：将如式(D)所示结构的水杨酸酯与如式(E)所示结构的氨基取代醇进行接触反应以制得如式(B)所示结构的2-噁唑啉基苯酚配体，
在上式中，R1、R2各自独立地选自H或C1-C7的烃基，R3为C1-C6的烃基。其实，各取代基的具体种类可以在宽的范围内选择，但是考虑到合成的难以程度以及制备成本，优选地，C1-C7的烃基为甲基、乙基或苯基，R3为C1-C3的烃基；更优选地，R1为H，R2为H、C1-C7的烃基，R3为乙基；进一步优选地，R1为H，R2为甲基、乙基或苯基，R3为乙基。
在上述2-噁唑啉基苯酚配体的制备方法中，各物料的用量可以在宽的范围内选择，但是为了提高产物的产率，优选地，水杨酸酯与氨基取代醇的摩尔比为1：0.5-1.5。
在上述2-噁唑啉基苯酚配体的制备方法中，接触反应的具体条件可以在宽的范围内选择，但是为了提高产物的产率，优选地，接触反应至少满足以下条件：反应温度为100-180℃，反应时间为3-12h。
本发明还提供了一种将硝基苯类化合物还原成苯胺类化合物的方法，该方法为：在氧气的存在下，以如权利要求1的半夹心钌配合物为催化剂，在碱性化合物和有机溶剂的存在下，将如式(F)所示结构的硝基苯类化合物进行还原反应以制得如式(F)所示结构的苯胺类化合物；
其中，R4为H、卤素、C1-C6的烃基或氨酰基，n为1-5的正整数。其实，各取代基的具体种类以及n的具体数值可以在宽的范围内选择，但是考虑到合成的难以程度以及制备成本，优选地，R4为卤素、C1-C3的烃基或氨酰基，n为1；更优选地，R4为氯、溴、碘、甲基或氨酰基，n为1，并且，R4位于硝基或氨基的邻位、间位或者对位上。
另外，在上述还原体系中，各物料的具体用量可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高产物的产率，优选地，相对于1mmol硝基苯类化合物，半夹心钌配合物的用量为0.01-0.03mmol，有机溶剂的用量为1-4mL，碱性化合物的用量为0.05-0.2mmol；更优选地，相对于1mmol硝基苯类化合物，半夹心钌配合物的用量为0.015-0.025mmol，有机溶剂的用量为1.5-2.5mL，碱性化合物的用量为0.08-0.15mmol。
此外，在上述还原体系中，有机溶剂的具体种类可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高产物的产率，优选地，有机溶剂选自异丙醇、乙醇和甲醇中的一种或多种。
同时，在上述还原体系中，碱性化合物的具体种类可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高产物的产率，优选地，碱性化合物选自氢氧化钾、氢氧化钠和叔丁醇钾中的一种或多种。
在上述内容的基础上，还原反应的具体条件可以在宽的范围内选择，但是为了进一步提高产物的产率，优选地，还原反应至少满足以下条件：反应温度为80-100℃，反应时间为2-10h。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。核磁氢谱和核磁碳谱是通过瑞士Bruker AV300和Bruker AV 500MHz核磁共振仪测得，单晶衍射图谱通过Bruker AXS单晶衍射仪SMART APEX Ⅱ测得。
[(CymeneRuCl2)2](即如式(C)所示结构的化合物)为上海晶纯生化科技股份有限公司公司的产品，碳酸钾，异丙醇，硝基化合物为上海晶纯生化科技股份有限公司的产品，乙腈为上海晶纯生化科技股份有限公司的产品。
实施例1
的制备：
在100mL圆底烧瓶中加入水杨酸乙酯(4.4mL，30mmol)和2-氨基-2-甲基-1-丙醇(2.39mL，30mmol)混合物加热至170℃回流10h，然后冷却至室温后用旋转蒸发仪旋干，将粗反应混合物负载到硅胶柱上，用乙酸乙酯和正己烷过柱，得到白色油状的中间产物，将产物加入50mL反应管中，加入10mL二氯甲烷和0.5mL二氯亚砜在冰水浴下反应2天，抽滤并用水和二氯甲烷洗涤后得到白色固体2.97g，产率为56％。
所得表征数据结果：1H NMR(300MHz,CDCl3)δ12.16(s,1H),7.39(s,1H),7.37(s,1H),6.97(d,J＝9.0Hz,1H),6.84(t,1H),4.56(s,1H),3.80(m,1H),3.67(m,1H),1.38(d,J＝9.0Hz,3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ170.68,161.65,134.65,126.34,119.24,118.78,114.65,43.13,37.70,32.24.IR(KBr,cm-1):3203(s),2926(m),1639(vs),1465(s),1366(m),1326(w),1255(s),1167(m),1089(m),1051(w),930(s),829(w),743(s),678(m).
实施例2
的制备：
按照实施例1的方法进行制得白色液体2.46g，产率为43％。所不同的是，将2-氨基-2-甲基-1-丙醇换为2-氨基-1-丁醇，将回流时间改为8h。
所得表征数据结果：1H NMR(300MHz,CDCl3)δ12.17(s,1H),7.40(t,2H),6.99(d,J＝9.0Hz,1H),6.85(t,1H),4.35(t,1H),3.78(m,2H),1.75(m,2H),1.00(t,3H)；IR(KBr,cm-1):3081(s),2968(m),1626(vs),1546(vs),1494(s),1454(s),1372(s),1303(s),1240(s),1156(m),1099(s),1041(m),980(m),888(m),755(s),688(s),653(w),593(m).
实施例3
的制备：
按照实施例1的方法进行制得白色液体0.56g，产率为31％。所不同的是，将2-氨基-2-甲基-1-丙醇(30nmmol)换为DL-苯甘氨醇(7.5nmmol)，将水杨酸乙酯的用量改为7.5nmmol，并且将回流条件改为100℃下4h。
所得表征数据结果：1H NMR(300MHz,CDCl3)δ12.16(s,1H),7.73(d,J＝9.0Hz,1H),7.33(m,6H),7.05(d,J＝9.0Hz,1H),6.91(t,1H),5.47(t,1H),4.80(t,1H),4.24(t,1H).IR(KBr cm-1):3069(s),2956(m),1637(vs),1540(s),1490(s),1450(s),1364(s),1303(m),1230(s),1152(w),1091(m),1034(w),938(w),888(w),820(w),751(s),695(s),615(m),525(m).
实施例4
的制备：
在氮气保护下，向50mL反应管中放入[(CymeneRuCl2)2](612mg，1mmol)、实施例1中制得的2-噁唑啉基苯酚配体(354mg，2mmol)、K2CO3(276mg，2mmol)和15mL乙腈作为溶剂。将混合物在100℃下加热搅拌并回流3h，然后冷却至25℃。用旋转蒸发仪除去溶剂，所得固体用柱层析色谱法分离得到干燥红棕色产物250mg，产率为56％。
所得表征数据结果：1H NMR(300MHz,CDCl3)δ7.42(d,J＝9.0Hz,1H),7.12(d,J＝9.0Hz,1H),6.94(d,J＝9.0Hz,1H),6.36(d,J＝9.0Hz,1H),5.44(s,2H),5.34(s,1H),5.02(d,J＝6.0Hz,1H),4.72(d,J＝6.0Hz,1H),4.61(d,J＝9.0Hz,1H),4.16(d,J＝6.0Hz,1H),2.77(t,1H),2.27(s,2H),2.15(s,1H),1.69(s,1H),1.59(d,J＝6.0Hz,2H),1.25(d,J＝9.0Hz,3H),1.15(d,J＝6.0Hz,6H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)168.47,163.10,134.35,129.57,123.45,114.07,109.05,101.49,97.90,86.15,83.63,80.57,79.88,73.57,66.94,31.05,23.20,22.58,22.22,19.18.IR(KBr cm-1):2968(m),1624(vs),1540(s),1472(s),1446(m),1393(m),1353(s),1240(s),1154(m),1108(w),1062(m),965(m),909(w),867(w),776(m),762(m),690(w)；单晶衍射图见图2。
实施例5
的制备：
按照实施例4的方法进行制得红棕色产物410mg，产率为89％。所不同的是，将实施例1中制得的2-噁唑啉基苯酚配体换为实施例2中制得的2-噁唑啉基苯酚配体。
所得表征数据结果：1H NMR(300MHz,CDCl3)δ7.40(d,J＝9.0Hz,1H),7.11(s,1H),6.91(d,J＝9.0Hz,1H),6.86(d,J＝9.0Hz,1H),5.43(s,2H),5.34(d,J＝6.0Hz,1H),4.98(d,J＝4.0Hz,1H),4.52(s,2H),4.31(s,1H),2.78(t,1H),2.25(s,3H),1.89(s,1H),1.74(s,1H),1.25(d,J＝6.0Hz,3H),1.16(d,J＝6.0Hz,3H),0.95(s,3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ168.61,162.96,134.29,129.56,123.43,114.01,108.97,101.63,97.67,85.84,83.67,80.80,79.95,72.75,71.43,31.02,28.49,23.16,22.20,19.11,10.40.IR(KBr cm-1):2968(m),1624(vs),1540(s),1469(s),1395(s),1343(s),1242(vs),1200(w),1152(m),1164(m),1028(w),988(w),949(w),921(m),852(s),755(m),688(m).
实施例6
的制备：
按照实施例4的方法进行制得红棕色产物305mg，产率为60％。所不同的是，将实施例1中制得的2-噁唑啉基苯酚配体换为实施例3中制得的2-噁唑啉基苯酚配体。
所得表征数据结果：1H NMR(300MHz,CDCl3)δ7.49(m,6H),7.17(t,1H),6.95(d,J＝9.0Hz,1H),6.44(t,1H),5.52(m,1H),5.05(d,J＝3.0Hz,2H),4.77(t,1H),4.65(d,J＝3.0Hz,1H),4.56(d,J＝3.0Hz,1H),4.40(m,6H),2,70(m,1H),2.05(s,3H),1.15(d,J＝6.0Hz,3H),1.01(d,J＝6.0Hz,3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ169.33,166.31,142.71,134.67,134.56,129.85,129.59,129.42,129.15,127.68,123.40,114.31,110.04,102.54,95.30,83.79,83.48,81.22,78.81,75.44,73.75,30.75,22.85,22.04,18.70.IR(KBr cm-1):2956(m),1616(vs),1538(m),1467(s),1383(m),1345(m),1238(s),1150(w),1072(m),951(w),925(w),850(m),747(s),701(m),659(w),571(w).
实施例7
在空气气氛中，在反应器中放入聚四氟乙烯磁子一粒，加入用实施例3中制备的半夹心钌配位化合物0.02mmol(2mol％)、1mmol对氯硝基苯、2mL异丙醇和0.1mmol氢氧化钾，在油浴中加热至90℃，搅拌3h。反应结束后，用旋转蒸发仪除去溶剂，然后用乙酸乙酯和正已烷的洗脱剂过硅胶柱色谱，得到对氯苯胺(117mg，产率92％)；表征结果为：1H NMR(300MHz,CDCl3):δ7.10(d,J＝9.0Hz,2H),6.60(d,J＝6.0Hz,2H),3.64(br,2H).
实施例8
按照实施例7的方法进行制得对溴苯胺(158mg，产率91％)，表征结果为：1H NMR(300MHz,CDCl3):δ7.24(d,J＝9.0Hz,2H),6.57(d,J＝9.0Hz,2H),3.65(br,2H)；不同的是将对氯硝基苯换为对溴硝基苯。
实施例9
按照实施例7的方法进行制得4-氨基碘苯(192mg，产率88％)，表征结果为：1H NMR(300MHz,CDCl3):δ7.41(d,J＝9.0Hz,2H),6.47(d,J＝6.0Hz,2H),3.72(br,2H).；不同的是将对氯硝基苯换为对碘硝基苯。
实施例10
按照实施例7的方法进行制得邻氨基甲苯(87mg，产率87％)，表征结果为：1H NMR(300MHz,CDCl3):δ7.24(t,2H),6.92(t,1H),6.80(d,J＝6.0Hz,1H),3.68(br,2H),2.30(s,3H).；不同的是将对氯硝基苯换为邻甲基硝基苯。
实施例11
按照实施例7的方法进行制得间胺基甲苯(89mg，产率88％)。11H NMR(300MHz,CDCl3):δ7.27(m,1H),6.80(d,J＝6.0Hz,1H),6.63(s,2H),3.72(br,2H),2.46(s,3H).；不同的是将对氯硝基苯换为间甲基硝基苯，将实施例3中制备的半夹心钌配位化合物换为实施例1中制备的半夹心钌配位化合物。
实施例12
按照实施例7的方法进行制得对胺基甲苯(100mg，产率94％)，表征结果为：1H NMR(300MHz,CDCl3):δ7.05(d,J＝9.0Hz,2H),6.67(d,J＝9.0Hz,2H),3.54(br,2H),2.31(s,3H)；不同的是将对氯硝基苯换为对甲基硝基苯，将实施例3中制备的半夹心钌配位化合物换为实施例2中制备的半夹心钌配位化合物。
实施例13
按照实施例7的方法进行制得对胺基苯甲酰胺(130mg，产率96％)，表征结果为：1HNMR(300MHz,CD3OD):δ7.64(d,J＝9.0Hz,2H),6.66(d,J＝9.0Hz,2H),4.86(s,2H)；不同的是将对氯硝基苯换为对硝基苯甲酰胺。
对比例1
按照实施例7的方法进行制得氯苯胺(0mg，产率0％)，不同的是未使用半夹心钌配位化合物。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (10)
1.一种半夹心钌配合物，其特征在于，所述半夹心钌配合物的结构如式(A)所示，
其中，在式(A)中，R1、R2各自独立地选自H或C1-C7的烃基，X为卤素；
优选地，所述C1-C7的烃基为甲基、乙基或苯基，X为氯；
更优选地，R1为H，R2为H、C1-C7的烃基，X为氯；
进一步优选地，R1为H，R2为甲基、乙基或苯基，X为氯。
2.一种如权利要求1所述的半夹心钌配合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法为：在保护气、有机溶剂和碱性化合物的存在下，将如式(B)所示结构的2-噁唑啉基苯酚配体与如式(C)所示结构的化合物进行接触反应以制得如式(A)所示的所述半夹心钌配合物，
在上式中，R1、R2各自独立地选自H或C1-C7的烃基，X为卤素；
优选地，所述C1-C7的烃基为甲基、乙基或苯基，X为氯；
更优选地，R1为H，R2为H、C1-C7的烃基，X为氯；
进一步优选地，R1为H，R2为甲基、乙基或苯基，X为氯。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其中，相对于1mmol的所述如式(C)所示结构的化合物，所述如式(B)所示结构的2-噁唑啉基苯酚配体的用量为1-3mmol，所述强碱弱酸盐的用量为1-3mmol，所述有机溶剂的用量为5-25mL；
优选地，所述碱性化合物为碱和/或强碱弱酸盐；
更优选地，所述碱性化合物选自醋酸钠，醋酸钾，碳酸钾，碳酸钠和氢氧化钠中的一种或多种；
进一步优选地，所述有机溶剂选自甲醇，乙醇和乙腈中的一种或多种；
更进一步优选地，所述保护气氮气、氩气和氦气中的一种或多种。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其中，所述接触反应至少满足以下条件：反应温度为80-110℃，反应时间为2-6h。
5.一种用于制备如权利要求1所述的半夹心钌配合物的2-噁唑啉基苯酚配体的制备方法，其特征在于，所述制备方法为：将如式(D)所示结构的水杨酸酯与如式(E)所示结构的氨基取代醇进行接触反应以制得如式(B)所示结构的2-噁唑啉基苯酚配体，
在上式中，R1、R2各自独立地选自H或C1-C7的烃基，R3为C1-C6的烃基；
优选地，所述C1-C7的烃基为甲基、乙基或苯基，R3为C1-C3的烃基；
更优选地，R1为H，R2为H、C1-C7的烃基，R3为乙基；
进一步优选地，R1为H，R2为甲基、乙基或苯基，R3为乙基。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述水杨酸酯与氨基取代醇的摩尔比为1：0.5-1.5；
优选地，所述接触反应至少满足以下条件：反应温度为100-180℃，反应时间为3-12h。
7.一种将硝基苯类化合物还原成苯胺类化合物的方法，其特征在于，所述方法为：在氧气的存在下，以如权利要求1所述的半夹心钌配合物为催化剂，在碱性化合物和有机溶剂的存在下，将如式(F)所示结构的硝基苯类化合物进行还原反应以制得如式(F)所示结构的苯胺类化合物；
其中，R4为H、卤素、C1-C6的烃基或氨酰基，n为1-5的正整数；
优选地，R4为卤素、C1-C3的烃基或氨酰基，n为1；
更优选地，R4为氯、溴、碘、甲基或氨酰基，n为1，并且，R4位于硝基或氨基的邻位、间位或者对位上。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其中，相对于1mmol所述硝基苯类化合物，所述半夹心钌配合物的用量为0.01-0.03mmol，所述有机溶剂的用量为1-4mL，所述碱性化合物的用量为0.05-0.2mmol；
优选地，相对于1mmol所述硝基苯类化合物，所述半夹心钌配合物的用量为0.015-0.025mmol，所述有机溶剂的用量为1.5-2.5mL，所述碱性化合物的用量为0.08-0.15mmol。
9.根据权利要求7或8所述的制备方法，其中，所述有机溶剂选自异丙醇、乙醇和甲醇中的一种或多种；
优选地，所述碱性化合物选自氢氧化钾、氢氧化钠和叔丁醇钾中的一种或多种。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其中，所述还原反应至少满足以下条件：反应温度为80-100℃，反应时间为2-10h。
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