CN105934446B - 聚丙烯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种多相聚丙烯组合物，其包括：按重量计78‑85％的丙烯均聚物或按重量计78‑85％的乙烯单元按重量计高达2.0％的共聚物基体、按重量计15‑22％的弹性体乙烯‑丙烯共聚物以及澄清剂。该组合物具有室温下为0.5‑1.5dl/g的二甲苯可溶部分特性粘度以及0.5‑10g/10min的熔体流动速率(230℃，2.16kg)。本发明的组合物可以用于制备用于热成型应用的片材。

Description

聚丙烯组合物
技术领域
本发明涉及包括多相丙烯聚合物和成核剂的聚丙烯组合物。本发明还涉及由此获得的片材，并且涉及由这种片材获得的热成型制品。
背景技术
早已知道，聚丙烯的抗冲击性可以通过添加乙烯基弹性体共聚物(一般为乙烯-丙烯共聚物)、通过机械混合或通过顺序聚合而得到改进。例如，在欧洲专利申请170255、373660、603723、1135440、2084223和2247424中，描述了包括结晶聚丙烯基体以及由乙烯基弹性体共聚物形成的橡胶相的多相组合物。
所述组合物表现出良好的抗冲击性，并且在某些情况下表现出良好的光学性能。然而，鉴于市场所需的高标准，在可能的应用的整个范围内，性能的总体平衡仍然无法完全令人满意。
因此，对于这种具有平衡用于特定目标应用的改进性能的组合物仍然存在持续需求。特别是用于生产用于热成型应用的片材的优良的性能平衡现已通过根据本发明的聚丙烯组合物而得以实现。
发明内容
因此，根据第一目标，本发明提供了一种聚丙烯组合物，该聚丙烯组合物包括：
(a)78-85％、优选为80-83％(按重量计)的丙烯均聚物，或78-85％、优选为80-83％的乙烯含量高达2.0％(按重量计)的丙烯与乙烯的共聚物；
(b)15-22％、优选为17-20％(按重量计)的乙烯含量为78-90％(按重量计)的乙烯与丙烯的共聚物；以及
(c)有效量的澄清剂；
其中该组合物具有室温下为0.5-1.5dl/g的二甲苯可溶部分特性粘度(XSIV)以及230℃和2.16kg下测量的0.5-10g/10min的熔体流动速率(MFR)。
澄清剂通常以相对于组合物的总重量为0.05-1％(按重量计)、优选为0.1-0.5％(按重量计)、更优选为0.2-0.4％(按重量计)的量存在于本发明的组合物中。
用于根据本发明的组合物的澄清剂可以包括无机成核剂(诸如粉碎粘土、硅酸盐、碱金属盐、碱土金属盐、铝盐、钛盐和金属氧化物)、有机成核剂(例如，2-巯基苯并咪唑、山梨醇衍生物、壬醇衍生物和磷酸盐衍生物)和1,3,5-三酰胺衍生物(1,3,5-trisamidederivatives)。
优选的澄清剂为：山梨醇衍生物，特别是1,3:2,4-双-(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇；壬醇衍生物，特别是1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-壬醇；磷酸盐衍生物，诸如2,2'-亚甲基双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸锂盐；以及1,3,5-三酰胺衍生物。
澄清剂的典型实例包括但不限于：3988和NX8000(可从美利肯化学公司购得)、ADKNA-21和ADKNA-71(可从Amfine化学公司购得)，以及CGX386(可从Ciba公司购得)。这些晶体成核剂可以单独使用或可以两种或多种结合使用。
本发明的组合物被赋予了重要的性能组合，特别是刚度、抗冲击性和透明度(就雾度和白度指数而言)的性能组合。
本发明的组合物可以通过包括至少两个顺序步骤的顺序聚合而制得，其中组分(a)和(b)在单独的后续步骤中制得，在除第一步骤之外的每个步骤中，均在前面步骤中形成的聚合物和所用的催化剂的存在下进行操作。仅在第一步骤中添加催化剂，然而，其活性使得其对于所有后续步骤仍然有效。优选地，组分(a)先于组分(b)制得。
因此，本发明还涉及一种用于制备如上所述的聚烯烃组合物的方法，所述方法包括至少两个顺序聚合阶段，其中每个顺序聚合均在紧接前面的聚合反应中形成的聚合材料的存在下进行，其中丙烯至聚合物组分(a)的聚合阶段在至少一个阶段中进行，然后进行乙烯与丙烯的混合物至弹性体聚合物组分(b)的至少一个共聚合阶段。聚合阶段通常在立体定向的齐格勒-纳塔催化剂的存在下进行。
聚合阶段可在液相、气相或液-气相中发生。优选地，聚合物组分(a)的聚合在液态单体中进行(例如，使用液态丙烯作为稀释剂)，而弹性体共聚物组分(b)的共聚合阶段在气相中进行。可选地，所有的顺序聚合阶段均可以在气相中进行。
用于制备聚合物组分(a)和制备弹性体共聚物组分(b)中的聚合阶段的反应温度可以相同或不同，并且优选为40至100℃；更优选地，聚合物组分(a)的制备中的反应温度为50至90℃，而对于共聚物组分(b)的制备的反应温度为70至100℃。
如果在液态单体中进行，制备聚合物组分(a)的聚合阶段压力为在所用的操作温度下与液态丙烯的蒸气压力对抗的压力，并且该压力可以由用于加入催化剂混合物的少量惰性稀释剂的蒸气压力所改变，由任选单体的超压以及由用作分子量调节剂的氢所改变。
如果在液相中完成，则聚合压力优选为33至43bar，而如果在气相中完成，则聚合压力优选为5至30bar。关于各阶段的停留时间取决于聚合物组分(a)与(b)之间的所需比例，并且通常可以为15分钟至8小时。可以使用本领域已知的常规分子量调节剂，诸如链转移剂(例如，氢或ZnEt2)。
本发明的组合物也可以这样获得：通过单独制备所述组分(a)和(b)，通过采用相同的催化剂并且基本上在如前所述的相同聚合条件下进行操作(除了将不实施完全顺序聚合过程，但是所述组分将在单独的聚合步骤中制备)，然后机械共混熔融或软化状态下的所述组分。可以使用常规的混合设备，如螺杆挤出机，特别是双螺杆挤出机。
所有的聚合阶段在催化剂的存在下适当地进行，该催化剂包括：三烷基铝化合物，任选地，电子给体，以及包含Ti的卤化物或卤素-醇化物和负载于无水氯化镁的电子给体化合物的固体催化剂组分。具有上述特性的催化剂在专利文献中是公知的；特别有利的是USP4,399,054和EP-A-45977中所描述的催化剂。在USP4,472,524中可以找到其他实例。
优选地，聚合催化剂为包含固体催化剂组分的立体定向齐格勒-纳塔催化剂，该固体催化剂组分包括：
(i)Mg、Ti和卤素以及电子给体(内部给体)；
(ii)烷基铝化合物及任选地(但是优选地)；以及
(iii)一种或多种电子给体化合物(外部给体)。
内部电子给体适当地选自一元和二元有机羧酸的酯，诸如苯甲酸酯、丙二酸酯、邻苯二甲酸酯以及某些琥珀酸酯。例如，在美国专利4522930、欧洲专利45977和国际专利申请WO00/63261和WO01/57099中描述了这些酯。特别适合的是邻苯二甲酸酯和琥珀酸酯。在邻苯二甲酸酯中，通常使用邻苯二甲酸烷基酯，例如邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苯酯和邻苯二甲酸丁基苄酯。
优选的内部给体为以下通式(I)的琥珀酸酯型化合物：
其中基团R1和R2彼此相同或不同，为任选地包含杂原子的C1-C20直链或支链烷基、链烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基基团；基团R3至R6彼此相同或不同，为氢或任选地包含杂原子的C1-C20直链或支链烷基、链烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基基团，并且所述R3至R6基团中的任何两个可以连结在一起形成环。
用作助催化剂的Al-烷基化合物包含Al-三烷基，诸如Al-三乙基、Al-三异丁基、Al-三正丁基以及含有两个或多个Al原子(通过O或N原子彼此键合)的直链或环状Al-烷基化合物或SO4或SO3基团。Al-烷基化合物通常以使得Al/Ti比为1至1000的量使用。
外部给体与通式(I)的琥珀酸酯可以是相同类型或可以与其不同。适当的外部电子给体化合物包括硅化合物、醚、酯(诸如邻苯二甲酸酯，苯甲酸酯，也具有与通式(I)不同结构的琥珀酸酯)，胺，杂环化合物，以及特别是2,2,6,6-四甲基哌啶、酮和通式(II)的1,3-二醚：
其中RI和RII相同或不同，并且为C1-C18烷基、C3-C18环烷基或C7-C18芳基基团；RIII与RIV相同或不同，并且为C1-C4烷基基团；或者其中碳原子处于2位的1,3-二醚属于环状或多环结构，该环状或多环结构由5、6或7个碳原子构成并且含有两或三个不饱和。
在公布的欧洲专利申请361493和728769中描述了这种类型的醚。
可以用作外部给体的优选电子给体化合物包括含有至少一个Si-OR键的芳族硅化合物，其中R为烃基基团。特别优选的一类外部给体化合物是通式为Ra7Rb8Si(OR9)c的硅化合物，其中a和b为从0至2的整数，c为从1至3的整数，并且(a+b+c)总和为4；R7、R8和R9为任选地含有杂原子的C1-C18烃基基团。特别优选的是其中a为1、b为1、c为2的硅化合物，R7和R8中的至少一个选自任选地含有杂原子并具有3-10个碳原子的支链烷基、链烯基、亚烷基、环烷基或芳基基团，以及R9为C1-C10烷基基团，特别是甲基。此类优选的硅化合物的实例为环己基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷、叔己基三甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基-2-乙基哌啶基-二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷、(1,1,1-三氟-2-丙基)-甲基二甲氧基硅烷以及(1,1,1-三氟-2-丙基)-2-乙基哌啶基二甲氧基硅烷。此外，这样的硅化合物也是优选的，其中a为0、c为3，R8为任选地含有杂原子的支链烷基或环烷基基团，并且R9为甲基。硅化合物的特别优选的具体实例为(叔丁基)2Si(OCH3)2、(环己基)(甲基)Si(OCH3)2、(苯基)2Si(OCH3)2、(环戊基)2Si(OCH3)2以及二异丙基二甲氧基硅烷。
优选地，外部电子给体化合物以这样的量来使用，使得有机铝化合物与所述电子给体化合物的摩尔比为0.1至500，更优选为1至300，并且特别为3至30。
如上所述，除了上述电子给体之外，固体催化剂组分还包括Ti、Mg和卤素。特别地，催化剂组分包括具有至少一个Ti-卤素键的钛化合物以及负载于卤化镁的上述电子给体化合物。卤化镁优选为活性形式的MgCl2，这在专利文献中熟知为用于齐格勒-纳塔催化剂的载体。专利USP4,298,718和USP4,495,338首次描述了这些化合物在齐格勒-纳塔催化中的使用。从这些专利中得知，在烯烃聚合的催化剂组分中用作载体或助载体的活性形式的二卤化镁的特征在于X射线谱，其中出现在非活性卤化物的光谱中的最强衍射线在强度上减弱并被光环取代，该光环的最大强度朝向相对于更强衍射线的角度更低的角度转移。
优选的钛化合物为TiCl4和TiCl3；此外，还可以使用通式为Ti(OR)n-yXy的Ti-卤代醇化物，其中n为钛的化合价，y为1至n的数，X为卤素，以及R为具有1至10个碳原子的烃基基团。
固体催化剂组分的制备可以根据本领域公知且描述的几种方法来实施。
根据优选的方法，固体催化剂组分可通过以下方式制得：使通式为Ti(OR)n-yXy的钛化合物(其中，n为钛的化合价，以及y为1至n之间的数)、优选为TiCl4与衍生自通式MgCl2·pROH(其中，p为0.1至6之间、优选为2至3.5的数，以及R为具有1-18个碳原子的烃基)的加合物的氯化镁进行反应。该加合物可以通过以下方式以球形形式适当地制得：在与加合物不混溶的惰性烃的存在下混合醇和氯化镁，这在搅拌条件下在加合物的熔融温度(100-130℃)下进行操作。然后，迅速淬冷乳液，从而导致加合物以球形颗粒形式的固化。
根据该工序制备的球形加合物的实例在USP4,399,054和USP4,469,648中进行了描述。如此获得的加合物可以与Ti化合物直接反应或可以预先对其进行热控脱醇(80-130℃)，以便获得其中醇的摩尔数通常小于3、优选为0.1和2.5之间的加合物。通过使加合物(脱醇或其本身)悬浮在冷的TiCl4(通常为0℃)中来进行与Ti化合物的反应；混合物被加热至80-130℃并在该温度下保持0.5-2小时。采用TiCl4的处理可以进行一次或多次。可以在采用TiCl4的处理期间加入电子给体化合物。
无论所使用的制备方法如何，电子给体化合物的最终量优选为使得相对于MgCl2的摩尔比为0.01至1、更优选为0.05至0.5。
所述催化剂组分和催化剂在WO00/63261和WO01/57099中进行了描述。
可以使催化剂与少量的烯烃预接触(预聚合)，而维持催化剂悬浮在烃溶剂中，并且在环境温度至60℃的温度下聚合，由此产生为催化剂重量的0.5至3倍的一些聚合物。该操作也可在液态单体中进行，在这种情况下产生为催化剂重量的1000倍的一些聚合物。
通过使用上述催化剂，聚烯烃组合物以球形颗粒形式获得，该颗粒具有约250至7000μm的平均直径、小于30秒的流动性以及大于0.4g/ml的堆积密度(压实的)。
除了澄清剂之外，本发明的组合物还可以含有本领域中常用的其他添加剂，诸如抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂、着色剂和填料。
无机填料(诸如滑石、碳酸钙和矿物纤维)的添加使得一些机械性能得到改进，诸如挠曲模量和热挠曲温度(HDT)。
本发明的组合物可以用于制备具有刚度与抗冲击性的良好平衡以及良好的透明度的片材。
因此，根据另一个目的，本发明提供了一种由丙烯聚合物组合物获得的片材，该丙烯聚合物组合物包括：
(a)78-85％、优选为80-83％(按重量计)的丙烯均聚物，或78-85％、优选为80-83％的乙烯含量高达2.0％(按重量计)的丙烯与乙烯的共聚物；
(b)15-22％、优选为17-20％(按重量计)的乙烯含量为78-90％(按重量计)的乙烯与丙烯的共聚物；以及
(c)有效量的澄清剂；
其中该组合物具有室温下为0.5-1.5dl/g的二甲苯可溶部分特性粘度(XSIV)以及230℃和2.16kg下测量的0.5-10g/10min的熔体流动速率(MFR)。
由此获得的片材由于其性能的良好平衡而适合用于生产热成型制品。
因此，根据又一个目的，本发明提供了一种由丙烯聚合物组合物获得的热成型制品，该丙烯聚合物组合物包括：
(a)78-85％、优选为80-83％(按重量计)的丙烯均聚物，或78-85％、优选为80-83％的乙烯含量高达2.0％(按重量计)的丙烯与乙烯的共聚物；
(b)15-22％、优选为17-20％(按重量计)的乙烯含量为78-90％(按重量计)的乙烯与丙烯的共聚物；以及
(c)有效量的澄清剂；
其中该组合物具有室温下为0.5-1.5dl/g的二甲苯可溶部分特性粘度(XSIV)以及230℃和2.16kg下测量的0.5-10g/10min的熔体流动速率(MFR)。
具体实施方式
给出以下实施例来说明本发明但无任何限制目的。
方法
乙烯含量
乙烯共聚单体的含量通过红外光谱法利用傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)通过收集样品的IR光谱vs.空气背景来测定。仪器数据采集参数为：
吹扫时间：最少30秒
收集时间：最少3分钟
切趾法：Happ-Genzel
分辨率：2cm-1。
样品制备——使用液压机，通过在两个铝箔之间压制约1g的样品而获得厚片材。从该片材切割一小部分来模制薄膜。推荐的薄膜厚度范围为0.02至0.05cm(8至20密耳)。压制温度为180±10℃(356°F)并且在约10kg/cm2(142.2PSI)的压力下压制约一分钟。在释放压力之后，从压力机移除样品并将其冷却至室温。
以吸光度vs.波数(cm-1)来记录压制薄膜的光谱。以下测量用于计算乙烯含量：
用于薄膜厚度的光谱测定标准化的4482至3950cm-1之间的组合吸收带面积(At)；
对800至690cm-1范围内的全同立构无添加聚丙烯的参考光谱进行光谱相减之后的750至700cm-1之间的吸收带面积(AC2)；
为了计算乙烯含量，需要通过使用已知乙烯量的样品所得到的乙烯校准直线，并且该校准直线通过绘制AC2/At对乙烯摩尔百分比(％C2m)获得。通过线性回归计算斜率GC2。
记录未知样品的光谱，然后计算未知样品的(At)和(AC2)。乙烯含量(按重量计)由样品的乙烯含量(％摩尔分数C2m)变换而得，计算如下：
组分(a)的乙烯含量以从第一反应器中取出的丙烯共聚物样品来确定。
组分(b)的乙烯含量以聚合物的沉淀“无定形”部分来确定。如下获得该沉淀“无定形”部分：在强烈搅拌下，向所得过滤液体的一个100ml等分(如以下标题为“二甲苯可溶部分的特性粘度”的段落中所述)中加入200ml丙酮。沉淀必须是完全的，正如清晰的固体-溶液分离所证实。如此获得的固体在金属筛上过滤，并且在70℃的真空烘箱中干燥直到达到恒定重量。由于乙烯含量非常高的(b)部分发生结晶并且从二甲苯可溶部分排除，因此使用以下等式对“无定形”部分的乙烯含量作出校正，该等式是从使用相同催化剂体系在高压釜中聚合的乙烯与丙烯的共聚物的数据获得。
(组分(b)的乙烯含量)＝1.37×(“无定形”部分的乙烯含量)-5.7
当“无定形”的乙烯含量为55％至70％(按重量计)((b)的乙烯含量为70％至90％(按重量计))时，上述等式是成立的。
二甲苯可溶部分的特性粘度(XSIV)
将2.5g聚合物和250ml二甲苯引入配备有致冷器和磁搅拌器的玻璃烧瓶中。在30分钟内使温度升高至溶剂的沸点。然后将如此获得的清澈溶液保持在回流下并且再搅拌30分钟。然后将密闭的烧瓶在25℃的恒温水浴中保持30分钟。在快滤纸上过滤由此形成的固体。将过滤液体的100ml等分倾倒在铝容器中，在氮气流下在加热板上加热，以通过蒸发除去溶剂。在室温下冷却30分钟之后，将用于测量的样品从容器中移除。在135℃下在四氢化萘中确定特性粘度。
熔体流动速率(MFR)
根据ISO1133(230℃，2.16kg)确定
Taber刚度
根据ASTMD747确定。
落镖冲击
根据ISO7765-1确定。
雾度
根据ISO14782确定。用刷子在片材表面的两侧涂抹液体石蜡(关东化学株式会社，登记号32033-00)。雾度值用HM-150(村上色彩技术研究所)仪器测定。
白度指数(WI)
根据ASTME313确定。用刷子在片材表面的两侧涂抹液体石蜡(关东化学株式会社，登记号32033-00)。在将载玻片放置在前表面上以及将黑玻璃(BK-7，村上色彩技术研究所)放置在后表面上之后，用SE-2000(日本电色工业株式会社)仪器通过反射法测定白度指数。
垂伸(Draw-Down)时间
附接至100×150mm的金属框架的片材被放入保持在210℃的烘箱中。垂伸时间定义为T2-T1，其中，T1是片材向后拉伸所需的时间，而T2是向后拉伸之后由于片材自身重量导致片材中心的2cm下垂所需的时间。
小角度X射线散射(SAXS)
组分(b)中的PE晶体检测为片材的小角度X射线散射(SAXS)轮廓中向机器方向(MD)倾斜45°的条纹散射。SAXS是在0.1nm的波长、2.3m的相机长度和200msec的暴露时间下通过使用SPring-8(位于日本兵库县，并且由日本同步辐射研究院运行)的BL03XU光束线中的图像增强器(II)和电荷耦合装置(CCD)的检测器***测得。
实施例
一系列聚合运行在一系列第一液相反应器和第二流化床气相反应器中连续操作的设备中进行，该设备配备有将产物从第一反应器转移至第二反应器的装置。
实施例1-7和实施例10C-12C(比较例)
催化剂的制备以及预聚合
根据欧洲专利EP728769中第48-55行的实施例5制得齐格勒-纳塔催化剂组分。由此制备的催化剂组分在12℃下与作为外部电子给体组分的三乙基铝(TEAL)和二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)接触24分钟。TEAL与固体催化剂组分之间的重量比为11，而TEAL与DCPMS之间的重量比为10。通过以下方式对由此获得的催化剂体系进行预聚合：在将其引入第一聚合反应器之前，使其在20℃的液态丙烯中保持悬浮约5分钟。
聚合
在第一反应器中制备作为组分(a)的丙烯均聚物，而在第二反应器中制备作为组分(b)的乙烯-丙烯共聚物。在整个反应过程中，维持恒定的温度和压力。氢用作分子量调节剂。气相(丙烯、乙烯和氢)的组合物通过气相色谱分析来连续确定。在运行结束时排出粉末并在氮气流下干燥。关于所得聚合物的表征的数据示出在表1中。聚合物表征数据从对如此获得的聚合物进行的测量中获得，必要时对其进行稳定。
挤出
聚合物颗粒与表1中所指示量和类型的澄清剂以及0.1phr的IrganoxB225(由Ciba市售的稳定剂)进行混合。“NX8000”代表NX8000(可从美利肯化学公司购得)。“NA71”代表ADKNA-71(可从Amfine化学公司购得)。然后将聚合物颗粒引入挤出机，并且在氮气氛围下以220rpm的转速和200-250℃的熔融温度在双螺杆挤出机中挤出。由此获得的丸状物通过以下方式而用于制备厚度为0.3mm的片材：通过使用用于单层的片材挤出机(Tanabe)，在220℃的挤出温度、50℃的测量冷铸轧辊温度和1.1m/min的卷绕速度下进行操作。由此制备的片材试样用于所有的物理性能测试。关于最终聚合物组合物的物理-机械性能的数据在表2中示出，该数据从对如此挤出的聚合物进行的测量获得。实施例3中所制备片材的SAXS轮廓示出在图1中。实施例10C中所制备片材的SAXS轮廓示出在图2中.
实施例8-9和实施例13C-17C(比较例)
实施例1-7和实施例10C-12C所描述的工序重复，其中区别在于：所述齐格勒-纳塔催化剂根据国际申请WO2009/050045的实施例1制得，只是就第一次温度上升而言，温度是升高至110℃而非100℃。关于所得聚合物的表征的数据在表1中示出。关于最终聚合物组合物的物理-机械性能的数据在表2中示出，该数据从对如此挤出的聚合物进行的测量获得。
表1
实施例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10C 11C 12C 13C 14C 15C 16C 17C
(a)中C2[wt％] 0 1.0 1.9 0 1.0 1.0 1.0 1.9 1.9 1.9 1.9 1.9 1.5 3.0 0 1.0 1.9
(b)中C2[wt％] 80 80 80 78 78 85 80 79 79 73 72 75 73 79 79 79 79
XSIV[dl/g] 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
(b)的含量[wt％] 20 20 20 20 20 20 20 20 15 20 20 20 10 10 10 10 10
组合物的MFR[g/10min] 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
NX8000(澄清剂)[phr] 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
NA71(澄清剂)[phr] 0 0 0 0 0 0 0.25 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
表2
实施例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10C 11C 12C 13C 14C 15C 16C 17C
T<sub>a</sub>b<sub>er</sub>刚度[MP<sub>a</sub>] 1150 830 620 1090 810 850 930 620 710 600 610 620 830 570 1100 950 780
落镖冲击(23℃)[J] 4.3 4.2 5.1 4.1 5.0 4.5 4.1 5.1 4.1 5.3 5.0 4.7 2.9 5.3 4.1 1.8 2.0
落镖冲击(0℃)[J] 3.5 3.5 4.0 4.1 3.3 3.1 3.7 3.6 4.0 4.3 3.6 4.0 1.2 3.9 1.6 2.3 1.1
落镖冲击(-20℃)[J] 1.7 1.4 2.0 1.4 1.6 1.3 1.3 2.0 2.4 2.3 2.0 1.9 0.8 2.3 &lt;0.78 &lt;0.78 &lt;0.78
雾度[％] 2.2 2.0 3.8 3.9 3.7 3.7 3.9 3.8 3.5 4.8 4.6 4.0 3.6 3.7 3.5 2.3 2.6
WI 1.5 1.7 1.9 1.7 1.7 1.9 1.9 1.4 1.3 5.2 4.3 2.7 2.1 1.8 1.7 1.6 1.8
垂伸时间[秒] 59 58 50 51 62 56 67 71 73 56 61 57 65 67 69 72 70
SAXS Y Y Y Y Y Y Y Y Y N N Y N Y Y Y Y
Y＝组分(b)中存在PE晶体
N＝组分(b)中不存在PE晶体

Claims (13)

1.一种聚丙烯组合物，其包括：
(a)按重量计78-85％的丙烯均聚物或按重量计78-85％的乙烯含量按重量计至多2.0％的丙烯与乙烯的共聚物；
(b)按重量计15-22％的乙烯含量按重量计为78-90％的乙烯与丙烯的共聚物；以及
(c)有效量的澄清剂；
其中所述组合物具有室温下为0.5-1.5dl/g的二甲苯可溶部分特性粘数(XSIV)以及230℃和2.16kg下测量的0.5-10g/10min的熔体流动速率(MFR)。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中所述澄清剂以相对于所述组合物的总重量按重量计为0.05-1％的量存在于所述组合物中。
3.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中所述澄清剂以相对于所述组合物的总重量按重量计为0.1-0.5％的量存在于所述组合物中。
4.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中所述澄清剂以相对于所述组合物的总重量按重量计为0.2-0.4％的量存在于所述组合物中。
5.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中所述澄清剂选自山梨糖醇衍生物、诺尼醇(nonitol)衍生物和磷酸酯衍生物。
6.根据权利要求5所述的聚丙烯组合物，其中所述澄清剂选自1,3:2,4-双-(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇和1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-诺尼醇。
7.一种用于制备根据权利要求1-6中任一项所述的聚丙烯组合物的方法，所述方法包括至少两个顺序聚合阶段，其中每个后续聚合均在紧接前面的聚合反应中所形成的聚合物材料的存在下进行，其中丙烯至聚合物组分(a)的聚合阶段在至少一个阶段中进行，然后进行乙烯与丙烯的混合物至弹性体聚合物组分(b)的至少一个共聚合阶段。
8.根据权利要求7所述的方法，其中所述聚合阶段在立体定向的齐格勒-纳塔催化剂的存在下进行。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述立体定向的齐格勒-纳塔催化剂包括：
(i)Mg、Ti和卤素以及电子给体，作为内部给体；
(iii)一个或多个电子给体化合物，作为外部给体。
10.根据权利要求9所述的方法，其中所述立体定向的齐格勒-纳塔催化剂还包括：
(ii)烷基铝化合物。
11.根据权利要求7所述的方法，其中，所述聚合物组分(a)的所述聚合在液态单体中进行，而所述弹性体共聚物组分(b)的所述共聚合阶段在气相中进行。
12.一种由丙烯聚合物组合物获得的片材，其包括：
(a)按重量计78-85％的丙烯均聚物或按重量计78-85％的乙烯含量按重量计至多2.0％的丙烯与乙烯的共聚物；
(b)按重量计15-22％的乙烯含量按重量计为78-90％的乙烯与丙烯的共聚物；以及
(c)有效量的澄清剂；
其中所述组合物具有室温下为0.5-1.5dl/g的二甲苯可溶部分特性粘数(XSIV)以及230℃和2.16kg下测量的0.5-10g/10min的熔体流动速率(MFR)。
13.一种由丙烯聚合物组合物获得的热成型制品，其包括：
(a)按重量计78-85％的丙烯均聚物或按重量计78-85％的乙烯含量按重量计至多2.0％的丙烯与乙烯的共聚物；
(b)按重量计15-22％的乙烯含量按重量计为78-90％的乙烯与丙烯的共聚物；以及
(c)有效量的澄清剂；
其中所述组合物具有室温下为0.5-1.5dl/g的二甲苯可溶部分特性粘数(XSIV)以及230℃和2.16kg下测量的0.5-10g/10min的熔体流动速率(MFR)。
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