CN105859970A - 一种提高聚烯烃接枝效率的方法 - Google Patents

一种提高聚烯烃接枝效率的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105859970A
CN105859970A CN201610179145.1A CN201610179145A CN105859970A CN 105859970 A CN105859970 A CN 105859970A CN 201610179145 A CN201610179145 A CN 201610179145A CN 105859970 A CN105859970 A CN 105859970A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
extruder
initiator
antioxidant
maleic anhydride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610179145.1A
Other languages
English (en)
Inventor
蒋波
蔡飞鹏
杨改
王波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Energy Research Institute of Shandong Academy of Sciences
Original Assignee
Energy Research Institute of Shandong Academy of Sciences
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Energy Research Institute of Shandong Academy of Sciences filed Critical Energy Research Institute of Shandong Academy of Sciences
Priority to CN201610179145.1A priority Critical patent/CN105859970A/zh
Publication of CN105859970A publication Critical patent/CN105859970A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/285—Feeding the extrusion material to the extruder
    • B29C48/29—Feeding the extrusion material to the extruder in liquid form
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/285—Feeding the extrusion material to the extruder
    • B29C48/297—Feeding the extrusion material to the extruder at several locations, e.g. using several hoppers or using a separate additive feeding

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

本发明涉及一种提高聚烯烃接枝效率的方法，将聚烯烃、极性单体、引发剂、抗氧剂按照重量份进行称量，其中聚烯烃99.88～83.0份、极性单体0.1～12.0份、引发剂0.01～3.0份、抗氧剂0.01～2.0份，将极性单体溶于溶剂中，将引发剂溶于无水乙醇中，将聚烯烃、抗氧剂与极性单体溶液在高速混合机中混合均匀，当极性单体的溶剂挥发后，将上述混合物加入挤出机料斗中，将引发剂的无水乙醇溶液按照不同速度泵送入挤出机不同加热区段，挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒，得到极性单体接枝改性聚烯烃颗粒；本发明有效的防止了局部自由基浓度过高，显著降低了聚烯烃交联或降解等副反应的发生，极大提高了聚烯烃接枝效率。

Description

一种提高聚烯烃接枝效率的方法
技术领域
本发明涉及一种聚烯烃改性方法，具体是一种提高聚烯烃接枝效率的方法。
背景技术
聚烯烃是产量最大的一类通用塑料品种，具有优异的电绝缘性、憎水性、耐化学溶剂侵蚀性、低温性和延展性，同时其成本低廉、加工性能良好，主要包括低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物、乙烯辛烯共聚物等。但是聚烯烃均为非极性材料，其染色性、粘结性差，与其它极性聚合物的相容性差，这些缺点制约了它在许多领域的应用。
将极性基团，如羧基、酸酐、羟基、环氧基、酯基等，引入到聚烯烃链段中对其进行改性，可以显著提高其粘结性和与极性聚合物的相容性，从而拓展这类材料的应用范围。在众多改性方法中，在挤出机中利用反应挤出方法进行自由基接枝改性，具有反应时间短、可连续化生产、易于实现工业化等优点，成为应用最多的聚烯烃改性方法。可用作金属粘合促进剂的功能性聚烯烃(CN102241797A)就公开了一种以过氧化物为引发剂，采用反应挤出工艺制备丙烯酸接枝聚丙烯的方法。
一种耐热型透明聚烯烃热熔胶及其制备方法(CN 102241797A)公开了一种耐热型透明聚烯烃热熔胶及其制备方法，将聚烯烃、过氧化物引发剂、极性单体均匀混合，然后在双螺杆挤出机中160～200℃下进行反应挤出，得到极性单体接枝改性的聚烯烃热熔胶。
一种衣康酸接枝乙烯-α-辛烯共聚物及其制备方法(CN 101781389A)公开了一种衣康酸接枝乙烯-α-辛烯共聚物及其制备方法，将乙烯-α-辛烯共聚物、过氧化物引发剂、衣康酸极性单体在高速混合机内混合均匀，然后在挤出机中160～200℃、螺杆转速100～400转/分钟下进行反应挤出，得到衣康酸接枝乙烯-α-辛烯共聚物，该共聚物接枝效率在0.8～1.0％之间。
衣康酸接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物颗粒料的制备方法(CN 102766239 A)公开了一种衣康酸接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物颗粒料的制备方法，将乙烯-辛烯嵌段共聚物、过氧化物引发剂过氧化二苯甲酰、衣康酸极性单体、抗氧剂搅拌混合均匀，然后通过双螺杆挤出机在150～170℃下反应挤出得到衣康酸接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物，共聚物接枝效率为1.35％～1.65％。
一种改性剂及其制备方法与应用(CN 101831131B)公开了一种衣康酸接枝聚烯烃弹性体共聚物，将聚烯烃弹性体、过氧化物引发剂过氧化二异丙苯、衣康酸极性单体、聚乙烯蜡在密炼机中混合均匀，然后在挤出机中反应挤出，制备成所述共聚物。
关于在挤出机中极性单体接枝改性聚烯烃的国内外文献有马来酸酐接枝聚丙烯(Polymer Engineering and Science，2012，52(4)：814～819)、马来酸酐接枝线性低密度聚乙烯(Journal of Applied Polymer Science，2009，113(5)：3125～3129)、衣康酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚丙烯(Journal of AppliedPolymer Scienc，2002，86(1)：64～72)、衣康酸接枝低密度聚乙烯(Polymer，2001，42(2)：469～475)、马来酸酐接枝乙烯辛烯共聚物/聚丙烯混合物(塑料助剂，2006，3：21～23)、马来酸酐接枝聚丙烯(塑料工业，2010，38(5)：15～18)、衣康酸接枝乙烯辛烯共聚物(高分子材料科学与工程，2011，27(10)：46～48)、衣康酸接枝低密度聚乙烯(塑料科技，2007，35(2)：40～43)，都是将聚烯烃与过氧化物引发剂、极性单体均匀混合，然后进行反应挤出，所制备的接枝共聚物的接枝效率均小于1.5％。
从上述专利和文献可以看到，所述发明人和研究者在挤出机中进行聚烯烃极性单体接枝改性时均是将聚烯烃、极性单体与配方中全部过氧化物引发剂一起混合均匀，然后在特定挤出温度和螺杆转速下进行反应挤出。由于将所有引发剂一次性通过挤出机料斗加入到挤出机中，会造成在挤出反应初始阶段，引发剂分解产生的自由基过多，这些自由基除了会在聚烯烃链段上形成接枝点引发极性单体接枝这一主反应外，过多的接枝点还会造成众多副反应的发生(如聚乙烯的交联或者聚丙烯的降解副反应)，这必将显著降低过氧化合物引发极性单体接枝聚烯烃的效率，所以上述专利和文献中所述接枝共聚物的接枝效率都不高，均小于1.5％。
发明内容
本发明提出一种提高聚烯烃接枝效率的方法。将一种或几种引发剂的无水乙醇溶液按照不同速度泵送入挤出机不同加热区段，实现聚烯烃挤出过程中极性单体的接枝改性。采用一种引发剂时，沿挤出机螺杆引发剂加入点为1～7个，而且从料斗往机头方向引发剂加入速率逐渐降低；采用几种引发剂时，沿挤出机螺杆引发剂加入点为1～7个，从料斗往机头方向引发剂加入速率逐渐降低，而且半衰期时间短的引发剂加入点与半衰期时间长的加入点相比更加靠近机头方向。本发明通过将一种或几种不同分解速率的引发剂在挤出机沿程不同区域加入的方式，实现了聚烯烃挤出过程中不断产生合理浓度自由基的目的，即保证了聚烯烃产生足够自由基以引发极性单体进行接枝，又使得自由基浓度不至于过高而造成聚烯烃交联或降解等副反应的发生，极大提高了引发剂的引发效率和聚烯烃接枝效率。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种提高聚烯烃接枝效率的方法，将聚烯烃、极性单体、引发剂、抗氧剂按照重量份进行称量，其中聚烯烃99.88～83.0份、极性单体0.1～12.0份、引发剂0.01～3.0份、抗氧剂0.01～2.0份，将极性单体溶于溶剂中，将引发剂溶于无水乙醇中，将聚烯烃、抗氧剂与极性单体溶液在高速混合机中混合均匀，当极性单体的溶剂挥发后，将上述混合物加入挤出机料斗中，挤出机各区温度在140℃～220℃之间，主螺杆转速60～400转/分钟，喂料螺杆转速10～80转/分钟，同时将引发剂的无水乙醇溶液按照不同速度泵送入挤出机不同加热区段，挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒，得到极性单体接枝改性聚烯烃颗粒。
所述聚烯烃为低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚丙烯(PP)、乙烯丙烯共聚物(EPR)、乙烯辛烯共聚物(POE)、三元乙丙橡胶(EPDM)中的一种或几种聚烯烃的混合物。
所述极性单体为马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、巴豆酸、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、巴豆酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或几种的混合物。
所述引发剂为过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化十二酰、二叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化氢、叔丁基过氧化苯甲酸酯、1，4-双(叔丁基过氧化异丙基)苯、过氧化甲乙酮、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷、2，2-二(叔丁基过氧基)-5，5，6-三甲基二环[2.2.1]庚烷、2，2-二(3-甲基-1-丁炔基-3-yllperoxy)5，5，6-三甲基二环[2.2.1]庚烷、2，5-二甲基-2-羟基-5-叔丁基过氧基-3-己炔、过氧化二叔丁基、2，2-二过氧化叔丁基-5，5，6-三甲基二环(2，2，1)庚烷中的一种或几种的混合物。
所述抗氧剂为[四(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、3-(3，5-二叔丁基-4-羟基)丙烯十八酯(抗氧剂1076)、N，N′-双-(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(抗氧剂1098)、2，6-二叔丁基-4-甲酚(抗氧剂264)、2，4，6-三叔丁基苯酚(抗氧剂246)、(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯(抗氧剂168)中的一种或几种的混合物。
挤出机各区温度在140℃～220℃之间，主螺杆转速60～400转/分钟，喂料螺杆转速10～80转/分钟。
将一种或几种引发剂的无水乙醇溶液按照不同速度泵送入挤出机不同加热区段；采用一种引发剂时，沿挤出机螺杆引发剂加入点为1～7个，而且从料斗往机头方向引发剂加入速率逐渐降低；采用几种引发剂时，沿挤出机螺杆引发剂加入点为1～7个，从料斗往机头方向引发剂加入速率逐渐降低，而且半衰期时间短的引发剂加入点与半衰期时间长的加入点相比更加靠近机头方向。
本发明的有益效果是：
将单一或者几种过氧化物引发剂溶液在聚烯烃挤出过程中按照不同速度泵送入挤出机不同加热区段，与已有专利和文献中将聚烯烃、极性单体与全部过氧化物引发剂一次性混合，然后再进行反应挤出相比，本发明将过氧化物引发剂在挤出机沿程不同区段分数次加入，有效的防止了局部自由基浓度过高，显著降低了聚烯烃交联或降解等副反应的发生，极大提高了引发剂的引发效率和聚烯烃接枝效率。
附图说明
图1：为本发明采用一种引发剂进行反应挤出的装置示意图；
图中：引发剂1：过氧化二苯甲酰
图2：为本发明采用两种引发剂进行反应挤出的装置示意图。
图中：引发剂1：过氧化二苯甲酰；引发剂2：过氧化二异丙苯
具体实施方式
下面将结合本发明的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。
一种提高聚烯烃接枝效率的方法，将聚烯烃、极性单体、引发剂、抗氧剂按照重量份进行称量，其中聚烯烃99.88～83.0份、极性单体0.1～12.0份、引发剂0.01～3.0份、抗氧剂0.01～2.0份，将极性单体溶于溶剂中，将引发剂溶于无水乙醇中，将聚烯烃、抗氧剂与极性单体溶液在高速混合机中混合均匀，当极性单体的溶剂挥发后，将上述混合物加入挤出机料斗中，挤出机各区温度在140℃～220℃之间，主螺杆转速60～400转/分钟，喂料螺杆转速10～80转/分钟，同时将引发剂的无水乙醇溶液按照不同速度泵送入挤出机不同加热区段，挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒，得到极性单体接枝改性聚烯烃颗粒。
所述聚烯烃为低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚丙烯(PP)、乙烯丙烯共聚物(EPR)、乙烯辛烯共聚物(POE)、三元乙丙橡胶(EPDM)中的一种或几种聚烯烃的混合物。
所述极性单体为马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、巴豆酸、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、巴豆酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或几种的混合物。
所述引发剂为过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化十二酰、二叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化氢、叔丁基过氧化苯甲酸酯、1，4-双(叔丁基过氧化异丙基)苯、过氧化甲乙酮、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷、2，2-二(叔丁基过氧基)-5，5，6-三甲基二环[2.2.1]庚烷、2，2-二(3-甲基-1-丁炔基-3-yllperoxy)5，5，6-三甲基二环[2.2.1]庚烷、2，5-二甲基-2-羟基-5-叔丁基过氧基-3-己炔、过氧化二叔丁基、2，2-二过氧化叔丁基-5，5，6-三甲基二环(2，2，1)庚烷中的一种或几种的混合物。
所述抗氧剂为[四(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、3-(3，5-二叔丁基-4-羟基)丙烯十八酯(抗氧剂1076)、N，N′-双-(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(抗氧剂1098)、2，6-二叔丁基-4-甲酚(抗氧剂264)、2，4，6-三叔丁基苯酚(抗氧剂246)、(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯(抗氧剂168)中的一种或几种的混合物。
挤出机各区温度在140℃～220℃之间，主螺杆转速60～400转/分钟，喂料螺杆转速10～80转/分钟。
将一种或几种引发剂的无水乙醇溶液按照不同速度泵送入挤出机不同加热区段；采用一种引发剂时，沿挤出机螺杆引发剂加入点为1～7个，而且从料斗往机头方向引发剂加入速率逐渐降低；采用几种引发剂时，沿挤出机螺杆引发剂加入点为1～7个，从料斗往机头方向引发剂加入速率逐渐降低，而且半衰期时间短的引发剂加入点与半衰期时间长的加入点相比更加靠近机头方向。
实施例1：对比例
称取低密度聚乙烯93.9份(重量份，下同)、马来酸酐5.0份、引发剂1过氧化二苯甲酰0.1份、抗氧剂1010 1.0份，将马来酸酐溶于5.0份无水乙醇中，将过氧化二苯甲酰溶于5.0份无水乙醇中，将低密度聚乙烯、过氧化二苯甲酰溶液、马来酸酐溶液、抗氧剂1010在高速混合机中混合均匀，将上述混合物加入挤出机料斗中，挤出机各区温度在140℃～190℃之间，主螺杆转速70转/分钟，喂料螺杆转速60转/分钟，挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒，得到极性单体接枝改性聚烯烃颗粒。
实施例2：
称取低密度聚乙烯93.9份(重量份，下同)、马来酸酐5.0份、引发剂1过氧化二苯甲酰0.1份、抗氧剂1010 1.0份，将马来酸酐溶于5.0份无水乙醇中，将过氧化二苯甲酰溶于5.0份无水乙醇中，将低密度聚乙烯、马来酸酐溶液、抗氧剂1010在高速混合机中混合均匀，将上述混合物加入挤出机料斗中，挤出机各区温度在140℃～190℃之间，主螺杆转速70转/分钟，喂料螺杆转速60转/分钟，将过氧化二苯甲酰溶液分别泵送入挤出机I和II区，泵送速度分别为1份/分钟和0.8份/分钟，将挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒，得到极性单体接枝改性聚烯烃颗粒。
实施例3：
称取低密度聚乙烯93.9份(重量份，下同)、马来酸酐5.0份、引发剂1过氧化二苯甲酰0.1份、抗氧剂1010 1.0份，将马来酸酐溶于5.0份无水乙醇中，将过氧化二苯甲酰溶于5.0份无水乙醇中，将低密度聚乙烯、马来酸酐溶液、抗氧剂1010在高速混合机中混合均匀，将上述混合物加入挤出机料斗中，挤出机各区温度在140℃～190℃之间，主螺杆转速70转/分钟，喂料螺杆转速60转/分钟，将过氧化二苯甲酰溶液分别泵送入挤出机I、II、III区，泵送速度分别为1份/分钟、0.8份/分钟、0.6份/分钟，将挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒，得到极性单体接枝改性聚烯烃颗粒。
实施例4：
称取低密度聚乙烯93.9份(重量份，下同)、马来酸酐5.0份、引发剂1过氧化二苯甲酰0.1份、抗氧剂1010 1.0份，将马来酸酐溶于5.0份无水乙醇中，将过氧化二苯甲酰溶于5.0份无水乙醇中，将低密度聚乙烯、马来酸酐溶液、抗氧剂1010在高速混合机中混合均匀，将上述混合物加入挤出机料斗中，挤出机各区温度在140℃～190℃之间，主螺杆转速70转/分钟，喂料螺杆转速60转/分钟，将过氧化二苯甲酰溶液分别泵送入挤出机I、II、III、IV区，泵送速度分别为1份/分钟、0.8份/分钟、0.6份/分钟、0.4份/分钟，将挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒，得到极性单体接枝改性聚烯烃颗粒。
实施例5：
称取低密度聚乙烯93.9份(重量份，下同)、马来酸酐5.0份、引发剂1过氧化二苯甲酰0.1份、抗氧剂1010 1.0份，将马来酸酐溶于5.0份无水乙醇中，将过氧化二苯甲酰溶于5.0份无水乙醇中，将低密度聚乙烯、马来酸酐溶液、抗氧剂1010在高速混合机中混合均匀，将上述混合物加入挤出机料斗中，挤出机各区温度在140℃～190℃之间，主螺杆转速70转/分钟，喂料螺杆转速60转/分钟，将过氧化二苯甲酰溶液分别泵送入挤出机I、II、III、IV、V区，泵送速度分别为1份/分钟、0.8份/分钟、0.6份/分钟、0.4份/分钟、0.2份/分钟，将挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒，得到极性单体接枝改性聚烯烃颗粒。
实施例6：
称取低密度聚乙烯93.9份(重量份，下同)、马来酸酐5.0份、引发剂1过氧化二苯甲酰0.05份、引发剂2过氧化二异丙苯0.05份、抗氧剂1010 1.0份，将马来酸酐溶于5.0份无水乙醇中，将过氧化二苯甲酰和过氧化二异丙苯分别溶于2.5份无水乙醇中，将低密度聚乙烯、马来酸酐溶液、抗氧剂1010在高速混合机中混合均匀，将上述混合物加入挤出机料斗中，挤出机各区温度在140℃～190℃之间，主螺杆转速70转/分钟，喂料螺杆转速60转/分钟，将过氧化二异丙苯和过氧化二苯甲酰溶液分别泵送入挤出机I、IV区，泵送速度为1份/分钟，将挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒，得到极性单体接枝改性聚烯烃颗粒。
实施例7：
称取低密度聚乙烯93.9份(重量份，下同)、马来酸酐5.0份、引发剂1过氧化二苯甲酰0.05份、引发剂2过氧化二异丙苯0.05份、抗氧剂1010 1.0份，将马来酸酐溶于5.0份无水乙醇中，将过氧化二苯甲酰和过氧化二异丙苯分别溶于2.5份无水乙醇中，将低密度聚乙烯、马来酸酐溶液、抗氧剂1010在高速混合机中混合均匀，将上述混合物加入挤出机料斗中，挤出机各区温度在140℃～190℃之间，主螺杆转速70转/分钟，喂料螺杆转速60转/分钟，将过氧化二异丙苯溶液分别泵送入挤出机I和II区，泵送速度分别为1份/分钟和0.8份/分钟，过氧化二苯甲酰分别泵送入挤出机IV和V区，泵送速度分别为1份/分钟和0.8份/分钟，将挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒，得到极性单体接枝改性聚烯烃颗粒。
实施例8：
称取低密度聚乙烯93.9份(重量份，下同)、马来酸酐5.0份、引发剂1过氧化二苯甲酰0.05份、引发剂2过氧化二异丙苯0.05份、抗氧剂1010 1.0份，将马来酸酐溶于5.0份无水乙醇中，将过氧化二苯甲酰和过氧化二异丙苯分别溶于2.5份无水乙醇中，将低密度聚乙烯、马来酸酐溶液、抗氧剂1010在高速混合机中混合均匀，将上述混合物加入挤出机料斗中，挤出机各区温度在140℃～190℃之间，主螺杆转速70转/分钟，喂料螺杆转速60转/分钟，将过氧化二异丙苯溶液分别泵送入挤出机I、II、III区，泵送速度分别为1份/分钟、0.8份/分钟、0.6份/分钟，过氧化二苯甲酰分别泵送入挤出机IV、V、VI区，泵送速度分别为1份/分钟、0.8份/分钟、0.6份/分钟，将挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒，得到极性单体接枝改性聚烯烃颗粒。
实施例1～8极性单体接枝低密度聚乙烯接枝效率结果如下表所示：
综上所述，采用本发明一种提高聚烯烃接枝效率的方法，实施例2-8，均比实施例1(对照例)接枝效率均有大幅提高，最佳优选例为实施例8，效率提高幅度为5.2％，效率为对照组的10.4倍。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种提高聚烯烃接枝效率的方法，将聚烯烃、极性单体、引发剂、抗氧剂按照重量份进行称量，其中聚烯烃99.88～83.0份、极性单体0.1～12.0份、引发剂0.01～3.0份、抗氧剂0.01～2.0份，将极性单体溶于溶剂中，将引发剂溶于无水乙醇中，将聚烯烃、抗氧剂与极性单体溶液在高速混合机中混合均匀，当极性单体的溶剂挥发后，将上述混合物加入挤出机料斗中，挤出机各区温度在140℃～220℃之间，主螺杆转速60～400转/分钟，喂料螺杆转速10～80转/分钟，同时将引发剂的无水乙醇溶液按照不同速度泵送入挤出机不同加热区段，挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒，得到极性单体接枝改性聚烯烃颗粒。
2.根据权利要求1所述的一种提高聚烯烃接枝效率的方法，其特征是所述聚烯烃为低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚丙烯(PP)、乙烯丙烯共聚物(EPR)、乙烯辛烯共聚物(POE)、三元乙丙橡胶(EPDM)中的一种或几种聚烯烃的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种提高聚烯烃接枝效率的方法，其特征是所述极性单体为马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、巴豆酸、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、巴豆酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种提高聚烯烃接枝效率的方法，其特征是所述引发剂为过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化十二酰、二叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化氢、叔丁基过氧化苯甲酸酯、1，4-双(叔丁基过氧化异丙基)苯、过氧化甲乙酮、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷、2，2-二(叔丁基过氧基)-5，5，6-三甲基二环[2.2.1]庚烷、2，2-二(3-甲基-1-丁炔基-3-yllperoxy)5，5，6-三甲基二环[2.2.1]庚烷、2，5-二甲基-2-羟基-5-叔丁基过氧基-3-己炔、过氧化二叔丁基、2，2-二过氧化叔丁基-5，5，6-三甲基二环(2，2，1)庚烷中的一种或几种的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种提高聚烯烃接枝效率的方法，其特征是所述抗氧剂为[四(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、3-(3，5-二叔丁基-4-羟基)丙烯十八酯(抗氧剂1076)、N，N′-双-(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(抗氧剂1098)、2，6-二叔丁基-4-甲酚(抗氧剂264)、2，4，6-三叔丁基苯酚(抗氧剂246)、(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯(抗氧剂168)中的一种或几种的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种提高聚烯烃接枝效率的方法，其特征是挤出机各区温度在140℃～220℃之间，主螺杆转速60～400转/分钟，喂料螺杆转速10～80转/分钟。
7.根据权利要求1所述的一种提高聚烯烃接枝效率的方法，其特征是将一种或几种引发剂的无水乙醇溶液按照不同速度泵送入挤出机不同加热区段。采用一种引发剂时，沿挤出机螺杆引发剂加入点为1～7个，而且从料斗往机头方向引发剂加入速率逐渐降低；采用几种引发剂时，沿挤出机螺杆引发剂加入点为1～7个，从料斗往机头方向引发剂加入速率逐渐降低，而且半衰期时间短的引发剂加入点与半衰期时间长的加入点相比更加靠近机头方向。
8.根据权利要求1-7所述的一种提高聚烯烃接枝效率的方法，采用如下实施例：
实施例1：对比例
称取低密度聚乙烯93.9份(重量份，下同)、马来酸酐5.0份、引发剂1过氧化二苯甲酰0.1份、抗氧剂1010 1.0份，将马来酸酐溶于5.0份无水乙醇中，将过氧化二苯甲酰溶于5.0份无水乙醇中，将低密度聚乙烯、过氧化二苯甲酰溶液、马来酸酐溶液、抗氧剂1010在高速混合机中混合均匀，将上述混合物加入挤出机料斗中，挤出机各区温度在140℃～190℃之间，主螺杆转速70转/分钟，喂料螺杆转速60转/分钟，挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒，得到极性单体接枝改性聚烯烃颗粒。
实施例2：
称取低密度聚乙烯93.9份(重量份，下同)、马来酸酐5.0份、引发剂1过氧化二苯甲酰0.1份、抗氧剂1010 1.0份，将马来酸酐溶于5.0份无水乙醇中，将过氧化二苯甲酰溶于5.0份无水乙醇中，将低密度聚乙烯、马来酸酐溶液、抗氧剂1010在高速混合机中混合均匀，将上述混合物加入挤出机料斗中，挤出机各区温度在140℃～190℃之间，主螺杆转速70转/分钟，喂料螺杆转速60转/分钟，将过氧化二苯甲酰溶液分别泵送入挤出机I和II区，泵送速度分别为1份/分钟和0.8份/分钟，将挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒，得到极性单体接枝改性聚烯烃颗粒。
实施例3：
称取低密度聚乙烯93.9份(重量份，下同)、马来酸酐5.0份、引发剂1过氧化二苯甲酰0.1份、抗氧剂1010 1.0份，将马来酸酐溶于5.0份无水乙醇中，将过氧化二苯甲酰溶于5.0份无水乙醇中，将低密度聚乙烯、马来酸酐溶液、抗氧剂1010在高速混合机中混合均匀，将上述混合物加入挤出机料斗中，挤出机各区温度在140℃～190℃之间，主螺杆转速70转/分钟，喂料螺杆转速60转/分钟，将过氧化二苯甲酰溶液分别泵送入挤出机I、II、III区，泵送速度分别为1份/分钟、0.8份/分钟、0.6份/分钟，将挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒，得到极性单体接枝改性聚烯烃颗粒。
实施例4：
称取低密度聚乙烯93.9份(重量份，下同)、马来酸酐5.0份、引发剂1过氧化二苯甲酰0.1份、抗氧剂1010 1.0份，将马来酸酐溶于5.0份无水乙醇中，将过氧化二苯甲酰溶于5.0份无水乙醇中，将低密度聚乙烯、马来酸酐溶液、抗氧剂1010在高速混合机中混合均匀，将上述混合物加入挤出机料斗中，挤出机各区温度在140℃～190℃之间，主螺杆转速70转/分钟，喂料螺杆转速60转/分钟，将过氧化二苯甲酰溶液分别泵送入挤出机I、II、III、IV区，泵送速度分别为1份/分钟、0.8份/分钟、0.6份/分钟、0.4份/分钟，将挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒，得到极性单体接枝改性聚烯烃颗粒。
实施例5：
称取低密度聚乙烯93.9份(重量份，下同)、马来酸酐5.0份、引发剂1过氧化二苯甲酰0.1份、抗氧剂1010 1.0份，将马来酸酐溶于5.0份无水乙醇中，将过氧化二苯甲酰溶于5.0份无水乙醇中，将低密度聚乙烯、马来酸酐溶液、抗氧剂1010在高速混合机中混合均匀，将上述混合物加入挤出机料斗中，挤出机各区温度在140℃～190℃之间，主螺杆转速70转/分钟，喂料螺杆转速60转/分钟，将过氧化二苯甲酰溶液分别泵送入挤出机I、II、III、IV、V区，泵送速度分别为1份/分钟、0.8份/分钟、0.6份/分钟、0.4份/分钟、0.2份/分钟，将挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒，得到极性单体接枝改性聚烯烃颗粒。
实施例6：
称取低密度聚乙烯93.9份(重量份，下同)、马来酸酐5.0份、引发剂1过氧化二苯甲酰0.05份、引发剂2过氧化二异丙苯0.05份、抗氧剂1010 1.0份，将马来酸酐溶于5.0份无水乙醇中，将过氧化二苯甲酰和过氧化二异丙苯分别溶于2.5份无水乙醇中，将低密度聚乙烯、马来酸酐溶液、抗氧剂1010在高速混合机中混合均匀，将上述混合物加入挤出机料斗中，挤出机各区温度在140℃～190℃之间，主螺杆转速70转/分钟，喂料螺杆转速60转/分钟，将过氧化二异丙苯和过氧化二苯甲酰溶液分别泵送入挤出机I、IV区，泵送速度为1份/分钟，将挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒，得到极性单体接枝改性聚烯烃颗粒。
实施例7：
称取低密度聚乙烯93.9份(重量份，下同)、马来酸酐5.0份、引发剂1过氧化二苯甲酰0.05份、引发剂2过氧化二异丙苯0.05份、抗氧剂1010 1.0份，将马来酸酐溶于5.0份无水乙醇中，将过氧化二苯甲酰和过氧化二异丙苯分别溶于2.5份无水乙醇中，将低密度聚乙烯、马来酸酐溶液、抗氧剂1010在高速混合机中混合均匀，将上述混合物加入挤出机料斗中，挤出机各区温度在140℃～190℃之间，主螺杆转速70转/分钟，喂料螺杆转速60转/分钟，将过氧化二异丙苯溶液分别泵送入挤出机I和II区，泵送速度分别为1份/分钟和0.8份/分钟，过氧化二苯甲酰分别泵送入挤出机IV和V区，泵送速度分别为1份/分钟和0.8份/分钟，将挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒，得到极性单体接枝改性聚烯烃颗粒。
实施例8：
称取低密度聚乙烯93.9份(重量份，下同)、马来酸酐5.0份、引发剂1过氧化二苯甲酰0.05份、引发剂2过氧化二异丙苯0.05份、抗氧剂1010 1.0份，将马来酸酐溶于5.0份无水乙醇中，将过氧化二苯甲酰和过氧化二异丙苯分别溶于2.5份无水乙醇中，将低密度聚乙烯、马来酸酐溶液、抗氧剂1010在高速混合机中混合均匀，将上述混合物加入挤出机料斗中，挤出机各区温度在140℃～190℃之间，主螺杆转速70转/分钟，喂料螺杆转速60转/分钟，将过氧化二异丙苯溶液分别泵送入挤出机I、II、III区，泵送速度分别为1份/分钟、0.8份/分钟、0.6份/分钟，过氧化二苯甲酰分别泵送入挤出机IV、V、VI区，泵送速度分别为1份/分钟、0.8份/分钟、0.6份/分钟，将挤出物经过牵引、冷却、干燥、切粒，得到极性单体接枝改性聚烯烃颗粒。
CN201610179145.1A 2016-03-28 2016-03-28 一种提高聚烯烃接枝效率的方法 Pending CN105859970A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610179145.1A CN105859970A (zh) 2016-03-28 2016-03-28 一种提高聚烯烃接枝效率的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610179145.1A CN105859970A (zh) 2016-03-28 2016-03-28 一种提高聚烯烃接枝效率的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105859970A true CN105859970A (zh) 2016-08-17

Family

ID=56625928

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610179145.1A Pending CN105859970A (zh) 2016-03-28 2016-03-28 一种提高聚烯烃接枝效率的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105859970A (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106674431A (zh) * 2016-12-05 2017-05-17 彭州市运达知识产权服务有限公司 一种高密度聚乙烯接枝马来酸酐聚合物的制备方法
CN107915806A (zh) * 2016-10-10 2018-04-17 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯颗粒接枝极性单体的方法
WO2019214975A1 (en) * 2018-05-08 2019-11-14 Sabic Global Technologies B.V. Process for the production of modified polyethylene materials.
CN110751986A (zh) * 2019-10-15 2020-02-04 山东省科学院能源研究所 基于人工神经网络的聚烯烃接枝率的计算模型及检测方法
CN113388072A (zh) * 2021-07-30 2021-09-14 赣州能之光新材料有限公司 再生料（pe/pp）用高效相容剂的制备方法
CN113970821A (zh) * 2021-11-17 2022-01-25 长飞光纤光缆股份有限公司 可大占空比下使用的气吹微缆、其外层的制备方法及应用
CN114002794A (zh) * 2021-11-17 2022-02-01 长飞光纤光缆股份有限公司 高纤芯密度的层绞式气吹微缆、其外层的制备方法及应用
CN115322310A (zh) * 2022-08-29 2022-11-11 苏州海顺包装材料有限公司 一种固相法制备聚烯烃树脂的方法、热封胶
CN115709555A (zh) * 2022-11-11 2023-02-24 宏岳塑胶集团股份有限公司 一种交联聚乙烯PE-Xa管材生产工艺及原料高速混合机

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002026879A1 (en) * 2000-09-29 2002-04-04 Compco Pty Ltd Halogen-free polymeric compositions
EP1221463A1 (en) * 2001-01-09 2002-07-10 Sumitomo Wiring Systems, Ltd. Resin composition, method of making it and electrical wire covered with it
CN101100497A (zh) * 2007-06-08 2008-01-09 深圳市科聚新材料有限公司 通用型双螺杆挤出机一次性挤出的接枝物及其制备方法
CN104804143A (zh) * 2015-05-14 2015-07-29 华东理工大学 一种马来酸酐接枝聚丙烯的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002026879A1 (en) * 2000-09-29 2002-04-04 Compco Pty Ltd Halogen-free polymeric compositions
EP1221463A1 (en) * 2001-01-09 2002-07-10 Sumitomo Wiring Systems, Ltd. Resin composition, method of making it and electrical wire covered with it
CN101100497A (zh) * 2007-06-08 2008-01-09 深圳市科聚新材料有限公司 通用型双螺杆挤出机一次性挤出的接枝物及其制备方法
CN104804143A (zh) * 2015-05-14 2015-07-29 华东理工大学 一种马来酸酐接枝聚丙烯的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
沈新元，等: "《高分子材料加工原理》", 31 December 2014, 中国纺织出版社 *

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107915806A (zh) * 2016-10-10 2018-04-17 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯颗粒接枝极性单体的方法
CN107915806B (zh) * 2016-10-10 2020-11-10 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯颗粒接枝极性单体的方法
CN106674431B (zh) * 2016-12-05 2019-01-01 厦门艾美森新材料科技股份有限公司 一种高密度聚乙烯接枝马来酸酐聚合物的制备方法
CN106674431A (zh) * 2016-12-05 2017-05-17 彭州市运达知识产权服务有限公司 一种高密度聚乙烯接枝马来酸酐聚合物的制备方法
US11421064B2 (en) 2018-05-08 2022-08-23 Sabic Global Technologies B.V. Process for the production of modified polyethylene materials
WO2019214975A1 (en) * 2018-05-08 2019-11-14 Sabic Global Technologies B.V. Process for the production of modified polyethylene materials.
CN110751986A (zh) * 2019-10-15 2020-02-04 山东省科学院能源研究所 基于人工神经网络的聚烯烃接枝率的计算模型及检测方法
CN113388072A (zh) * 2021-07-30 2021-09-14 赣州能之光新材料有限公司 再生料（pe/pp）用高效相容剂的制备方法
CN113388072B (zh) * 2021-07-30 2022-03-22 赣州能之光新材料有限公司 再生料（pe/pp）用高效相容剂的制备方法
CN114002794A (zh) * 2021-11-17 2022-02-01 长飞光纤光缆股份有限公司 高纤芯密度的层绞式气吹微缆、其外层的制备方法及应用
CN113970821A (zh) * 2021-11-17 2022-01-25 长飞光纤光缆股份有限公司 可大占空比下使用的气吹微缆、其外层的制备方法及应用
CN115322310A (zh) * 2022-08-29 2022-11-11 苏州海顺包装材料有限公司 一种固相法制备聚烯烃树脂的方法、热封胶
CN115709555A (zh) * 2022-11-11 2023-02-24 宏岳塑胶集团股份有限公司 一种交联聚乙烯PE-Xa管材生产工艺及原料高速混合机

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105859970A (zh) 一种提高聚烯烃接枝效率的方法
CN100443518C (zh) 减轻聚丙烯熔融接枝过程中降解程度的方法
CN103755876B (zh) 一种极性单体接枝改性的无定型聚α-烯烃及其制备方法
CN109988364A (zh) 一种易喷涂聚丙烯组合物及其制备方法
CN102030960A (zh) 含杂化长支链结构的高熔体强度聚烯烃的制备方法
CN101376683A (zh) 一种高熔体强度聚丙烯的制备方法
CN108192027A (zh) 一种极性聚丙烯接枝物及其制备方法
CN106432614A (zh) 一种促进聚烯烃接枝反应的方法
CN106750347A (zh) 一种尼龙增韧剂及其制备方法和应用
CN109181281B (zh) 一种用于尼龙增韧的合金增韧剂
CN100453574C (zh) 乙烯-辛烯-顺丁烯二酸酐二丁酯接枝共聚物的制备方法
CN101591416B (zh) 一种环保型聚丙烯相容剂的制备方法
DE102007043972A1 (de) Verfahren zur Herstellung carboxylierter Ethylenpolymerblends
CN106632867A (zh) 一种采用连续本体装置制备高抗冲aes树脂的方法
CN101402711B (zh) 三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的方法
CN105693890B (zh) 一种尼龙增韧剂、制备方法及应用
CN106699979A (zh) 一种PTFE‑g‑MAH改性聚合物及其制备方法
CN102643391A (zh) 一种三元乙丙橡胶接枝马来酸酐及其制备方法
KR100468641B1 (ko) 화학적 개질에 의한 폴리올레핀 탄성체 조성물
MX2007007621A (es) Procedimiento para preparar una composicion de trioxepan y sus usos en la degradacion de polimeros.
CN111217963B (zh) 一种高流动性尼龙增韧剂及其制备方法
CN106084614B (zh) 防止pbt合金材料翘曲的相容剂的制备方法及其制得的相容剂
CN110627958B (zh) 一种聚乙烯组合物和提高聚乙烯接枝效率的方法及其应用
CN113789027A (zh) 耐热型再生聚丙烯材料及其制备方法
CN1704436A (zh) 一种聚烯烃连续固相接枝生产方法和装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160817

RJ01 Rejection of invention patent application after publication