CN105817240A - 一种甲醇氧化碳载Pt掺杂磷化钴颗粒催化剂及其制备方法 - Google Patents

一种甲醇氧化碳载Pt掺杂磷化钴颗粒催化剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105817240A
CN105817240A CN201610231680.7A CN201610231680A CN105817240A CN 105817240 A CN105817240 A CN 105817240A CN 201610231680 A CN201610231680 A CN 201610231680A CN 105817240 A CN105817240 A CN 105817240A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
cobalt
carbon
solution
cop
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610231680.7A
Other languages
English (en)
Inventor
申燕
肖欣
黄德康
王鸣魁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huazhong University of Science and Technology
Original Assignee
Huazhong University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huazhong University of Science and Technology filed Critical Huazhong University of Science and Technology
Priority to CN201610231680.7A priority Critical patent/CN105817240A/zh
Publication of CN105817240A publication Critical patent/CN105817240A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/185—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/92—Metals of platinum group
    • H01M4/925—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers
    • H01M4/926—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)

Abstract

本发明公开一种甲醇氧化碳载Pt掺杂磷化钴颗粒催化剂及其制备方法，该催化剂为Pt‑CoP/C，其制备方法主要包括以下步骤：将碳材料均匀分散在无水乙醇和去离子水溶液中，加入钴盐、浓氨水，通过加热回流反应，生成碳载钴的络合物溶液；将该溶液转入至聚四氟乙烯反应釜中水热得到碳载四氧化三钴材料，将其和次磷酸钠混合、研磨，转移到充有保护气体的高温管式炉中，经热处理得到CoP/C材料，将其分散在乙二醇和去离子水的混合溶液后加入氯铂酸溶液，通过加热回流反应得到Pt‑CoP/C催化剂。本发明制备的催化剂和现有的商业化Pt/C相比，催化甲醇氧化活性和稳定性有显著的提高。

Description

一种甲醇氧化碳载Pt掺杂磷化钴颗粒催化剂及其制备方法
技术领域
本发明属于甲醇燃料电池阳极催化剂的研究，具体涉及一种高效甲醇氧化碳载Pt掺杂磷化钴颗粒催化剂及其制备方法。
背景技术
21世纪以来，由于石油、天然气和煤炭等化石能源的日渐枯竭，环境污染等问题的日益突出，所以，发展具有环保和可再生等特点的新能源技术引起人们的广泛关注。直接甲醇燃料电池(DMFCs)相对化石能源而言是一种较为清洁的能源，其质量比能量达到6000Wh/Kg，远高于蓄电池的比能量，同时它的能量转换率能达到60％-80％，其次，甲醇相对氢能等其他新能源而言，具有来源丰富、储运方便以及低污染等优点，因而受到广泛的关注。直接甲醇燃料电池一般由阳极、阴极、电解质这三部分构成。阳极部分发生甲醇氧化反应，甲醇的氧化过程主要包括以下几个步骤：(1)甲醇的吸附；(2)甲醇C-H键受到活化并逐步脱质子形成含碳中间物；(3)水的吸附和活化形成活性含氧物种OHads；(4)甲醇氧化过程中形成的含碳中间物被OHads氧化，最终生成CO2。在甲醇氧化过程中生成质子并给出自由电子，电子通过外电路由阳极运动到阴极，同时为外电路提供了电能。由于阳极部分甲醇氧化这一过程比较缓慢，因此，一般采用催化剂来提高甲醇氧化速率。目前商业化的碳载铂催化剂(Pt/C)是当前低温燃料电池中应用最广泛的阳极催化剂，但是在甲醇氧化过程中，一系列中间产物容易导致Pt/C催化剂中毒，最终导致电池的循环寿命较短。同时，阳极催化剂一般使用贵金属Pt，而贵金属的储量低等因素造成催化剂成本高。这一系列因素极大限制了甲醇燃料电池的商业化发展。
发明内容
针对上述问题，本发明提供一种高效甲醇氧化碳载Pt掺杂磷化钴颗粒催化剂及其制备方法，以求达到减少贵金属Pt的使用，提高催化剂的催化活性和稳定性。
本发明提出的一种高效甲醇氧化碳载Pt掺杂磷化钴颗粒催化剂(Pt-CoP/C)，其由碳材料和钴盐，经加热回流、水热氧化，与次磷酸钠低温磷化后，置入乙二醇和水的混合溶液中，加入氯铂酸溶液并将其还原成Pt单质而成，催化剂中磷化钴、Pt和碳材料的质量百分比依次为30％-35％、20％-25％和40％-50％。
相应地，本发明提出催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将碳材料加入到无水乙醇和去离子水的混合溶液中，超声波处理使碳材料均匀分散在该混合溶液中；加入钴盐，使其充分溶解后再加入质量浓度为28％的浓氨水，在80-90℃加热回流14-15h，得到碳载钴的络合物溶液；
(2)将该络合物溶液转入至水热应釜中140-150℃水热2-4h后，过滤、洗涤除去残留的其它离子，在60-80℃的真空干燥箱中充分干燥，得到碳载四氧化三钴材料；
(3)将碳载四氧化三钴材料和次磷酸钠以质量比为1:5的比例混合、研磨至均匀粉末后，转移到充有氮气或惰性气体的高温管式炉中，加热至300-350℃使四氧化三钴充分磷化，得到碳载磷化钴材料(CoP/C)；
(4)将所述碳载磷化钴材料通过超声波处理，使其分散在乙二醇和去离子水的混合溶液中，并加入氯铂酸溶液，在140-150℃加热回流4-5h，使氯铂酸还原成Pt单质，最终得到Pt-CoP/C催化剂，其中磷化钴颗粒的尺寸为10-20nm，Pt颗粒的尺寸为2-3nm。
优先的，所述的钴盐为四水合乙酸钴或六水合硝酸钴。
优先的，所述碳材料是碳黑材料。
优先的，步骤(1)中无水乙醇与去离子水的体积比为48:1或者纯无水乙醇溶液。
优先的，所述步骤(2)中惰性气体为氩气。
优先的，所述步骤(3)中乙二醇和去离子水的体积比为3:1或者纯乙二醇溶液。
本发明在以Pt为基础的催化剂中引入一种助催化剂，使得阳极催化剂在较负的电位下以较快的速率提供活性含氧物质，同时还能通过电子作用修饰Pt的电子性能，从而影响甲醇的吸附和脱质子过程，减弱中间产物在金属表面的吸附强度近而减弱催化剂的中毒，在提高催化剂稳定性的同时也提高了催化剂的活性，而且能在某种程度上减少贵金属的Pt的使用量。
本发明所制得的催化剂，可大量生产，相对于现有的商业化Pt/C催化剂而言，碳载Pt掺杂CoP颗粒催化剂催化甲醇氧化的电催化活性和稳定性有了极大的提高，在一定程度上降低了燃料电池的生产成本。实验结果表明，本发明制得的催化剂对催化甲醇氧化有明显的催化效果，且具有良好的抗甲醇氧化中间产物中毒性能，因此极有希望应用到甲醇燃料电池中。
附图说明
图1为实施例1所制备的催化剂的扫描电镜图片；
图2为实施例1所制备的催化剂(实线)和现有商业化Pt/C催化剂(虚线)在0.5M H2SO4溶液中的循环伏安曲线；
图3为现有商业化Pt/C催化剂(虚线1)和实施例2、3、4(实线2、3、4)所制备的催化剂的线性扫描伏安曲线图；
图4为实施例1所制备的催化剂(实线)和现有商业化Pt/C催化剂(虚线)的计时安培曲线。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案以及优点更加清楚明白，以下结合附图和实施例，对本发明进行进一步详细说明。需要说明的是，本发明不限于下述实施例，任何在本发明揭露的技术范围内，通过改变细微的操作或者实验参数，都应涵盖在本发明的保护范围内。
为了使电化学测试得到的数据具有可比性，以下实例均于上海辰华仪器有限公司的CHI 750D电化学工作站上进行电化学测试。测试条件均如下：铂丝作为对电极，饱和甘汞电极作为参比电极，将制备的催化剂配制成溶液后取0.014mg滴在直径为0.3mm的玻碳电极上，空气中自然晾干后将其作为工作电极，组成三电极测试体系。
实施例1，包括下述步骤：
将50mg碳黑材料加入到48mL无水乙醇和1mL去离子水的混合溶液中，超声波处理使碳黑材料充分分散在溶液中；向上述溶液中加入83mg四水合乙酸钴，搅拌使其充分溶解在溶液中后再加1mL质量浓度为28％的浓氨水，在80℃加热回流14h，得到碳载钴的络合物溶液；将该溶液转入至水热应釜中140℃水热2h后，过滤、洗涤除去残留的其它离子，在60℃的真空干燥箱中充分干燥得到碳载四氧化三钴材料；将其和次磷酸钠以1:5的比例混合、研磨至均匀粉末后，转移到充有氮气的高温管式炉中，加热至300℃使四氧化三钴充分被磷化，得到CoP/C材料；将CoP/C通过超声波处理使其分散在45mL乙二醇和15mL去离子水的混合溶液中，并加入1mL浓度为53.1mg mL-1的氯铂酸溶液，然后在140℃条件下加热回流4h使氯铂酸还原成Pt单质，最终得到Pt-CoP/C催化剂，其中CoP颗粒的尺寸为10nm，Pt颗粒的尺寸为2nm，CoP的质量百分比为30％，Pt的质量百分比为20％，碳黑的质量百分比为50％。
从图1的扫描电镜图可知例1制备的催化剂中的CoP颗粒和Pt颗粒均匀分散在碳黑载体上。取一定质量的催化剂，在0.5M H2SO4溶液中，以50mVs-1的扫速对其进行循环伏安测试，测试结果如附图2所示，在氢吸附脱附区域范围内，本发明制备的Pt-CoP/C催化剂的电化学析氢脱氢面积明显大于现有商业化的Pt/C，说明Pt-CoP/C催化剂的电化学活性优于现有商业化的Pt/C。在0.5M H2SO4+1M CH3OH溶液中，以50mV s-1的扫速对上述材料进行计时安培测试，稳定性测试结果如附图4所示，Pt-CoP/C催化剂的稳定性明显高于现有商业化的Pt/C。
实施例2，包括下述步骤：
将50mg碳黑材料加入到48mL无水乙醇和1mL去离子水的混合溶液中，超声波处理使碳黑材料充分分散在溶液中；向上述溶液中加入97mg六水合硝酸钴，搅拌使其充分溶解后再加1mL质量浓度为28％的浓氨水，在80℃加热回流14h，得到碳载钴的络合物溶液；将该溶液转入至水热应釜中140℃水热2h后，过滤、洗涤除去残留的其它离子，在60℃的真空干燥箱中充分干燥得到碳载四氧化三钴材料；将其和次磷酸钠以1:5的比例混合、研磨至均匀粉末后，转移到充有氮气的高温管式炉中，加热至300℃使四氧化三钴充分被磷化，得到碳载磷化钴材料CoP/C；将CoP/C通过超声波处理使其分散在45mL乙二醇和15mL去离子水的混合溶液中，并加入1mL浓度为53.1mg mL-1的氯铂酸溶液，然后在140℃条件下加热回流4h使氯铂酸还原成Pt单质，最终得到Pt-CoP/C催化剂，其中CoP颗粒的尺寸为10nm，Pt颗粒的尺寸为2nm，CoP的质量百分比为30％，Pt的质量百分比为20％，碳黑的质量百分比为50％。
取一定质量的催化剂，在0.5M H2SO4+1M CH3OH溶液中，以50mV s-1的扫速对其进行线性扫描伏安测试。测试结果如附图3中的曲线2所示，Pt-CoP/C催化剂催化甲醇氧化的电流密度明显高于现有商业化的Pt/C。
实施例3，包括下述步骤：
将40mg碳黑材料加入到49mL无水乙醇溶液中，超声波处理使碳黑材料充分分散在溶液中；向上述溶液中加入113mg六水合硝酸钴，搅拌使其充分溶解后再加1.2mL质量浓度为28％的浓氨水，在90℃加热回流15h，得到碳载钴的络合物溶液；将该溶液转入至水热应釜中150℃水热4h后，过滤、洗涤除去残留的其它离子，在80℃的真空干燥箱中充分干燥得到碳载四氧化三钴材料；将其和次磷酸钠以1:5的比例混合、研磨至均匀粉末后，转移到充有氩气的高温管式炉中，加热至350℃使四氧化三钴充分被磷化，得到CoP/C材料；将CoP/C通过超声波处理使其分散在45mL乙二醇和15mL去离子水的混合溶液中，并加入1.25mL浓度为53.1mg mL-1的氯铂酸溶液，然后在150℃条件下加热回流5h使氯铂酸还原成Pt单质，最终得到Pt-CoP/C催化剂，其中CoP颗粒的尺寸为20nm，Pt颗粒的尺寸为2nm，CoP的质量百分比为35％，Pt的质量百分比为25％，碳黑的质量百分比为40％。
取一定质量的催化剂，在0.5M H2SO4+1M CH3OH溶液中，以50mV s-1的扫速对其进行线性扫描伏安测试。测试结果如附图3所示，碳黑材料分散在不加水的无水乙醇中制备的Pt-CoP/C催化剂(曲线3)的催化甲醇氧化的电流密度低于其分散在乙醇和水的混合溶液中制备的Pt-CoP/C催化剂(曲线2)。
实施例4，包括下述步骤：
将40mg碳黑材料加入到48mL乙醇和1mL去离子水的混合溶液中，超声波处理使碳黑材料充分分散在溶液中；向上述溶液中加入113mg六水合硝酸钴，搅拌使其充分溶解后再加1.2mL质量浓度为28％的浓氨水，在90℃加热回流15h，得到碳载钴的络合物溶液；将该溶液转入至水热应釜中150℃水热4h后，过滤、洗涤除去残留的其它离子，在80℃的真空干燥箱中充分干燥得到碳载四氧化三钴材料；将其和次磷酸钠混合、研磨至均匀粉末后，转移到充有氩气的高温管式炉中，加热至350℃使四氧化三钴充分被磷化，得到CoP/C材料；将CoP/C材料通过超声波处理使其分散在60mL乙二醇溶液中，并加入1.25mL浓度为53.1mg mL-1的氯铂酸溶液，然后在150℃加热回流5h使氯铂酸还原成Pt单质，最终得到Pt-CoP/C催化剂，其中CoP颗粒的尺寸为20nm，Pt颗粒的尺寸为3nm，CoP的质量百分比为35％，Pt的质量百分比为25％，碳黑的质量百分比为40％。
取一定质量的催化剂，在0.5M H2SO4+1M CH3OH溶液中，以50mV s-1的扫速对其进行线性扫描伏安测试，测试结果如附图3所示，以纯乙二醇作为还原剂制备的Pt-CoP/C催化剂(曲线4)的催化甲醇氧化电流密度低于以乙二醇和水混合溶液作为还原剂制备的Pt-CoP/C催化剂(曲线2)。
在以上实例制备的催化剂中，实例3和实例4通过改变反应条件中的无水乙醇和水的比例以及乙二醇和水的比例制备的催化剂，其催化甲醇氧化的电流密度劣于实例2制备的催化剂的性能。同时，在本发明实例中制备的所有催化剂中，催化剂催化甲醇氧化的电流密度以及稳定性明显优于现有的商业化的Pt/C催化剂。
本领域的技术人员容易理解，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种甲醇氧化碳载Pt掺杂磷化钴颗粒催化剂，其特征在于，其中磷化钴、Pt和碳材料的质量百分比依次为30％-35％、20％-25％和40％-50％。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，碳材料表面高度分散负载10-20nm的磷化钴颗粒和2-3nm的Pt颗粒。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，其由碳材料和钴盐，经加热回流、水热氧化，与次磷酸钠低温磷化后，置入乙二醇和水的混合溶液中，加入氯铂酸溶液并将其还原成Pt单质而成。
4.根据权利要求1或2所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述碳材料是碳黑材料。
5.根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，所述的钴盐为四水合乙酸钴或六水合硝酸钴。
6.一种甲醇氧化碳载Pt掺杂磷化钴颗粒催化剂制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)加热回流：将碳材料加入到无水乙醇和去离子水的混合溶液中，超声波处理使碳材料均匀分散在该混合溶液中；加入钴盐，使其充分溶解后再加入质量浓度为28％的浓氨水，在80-90℃加热回流14-15h，得到碳载钴的络合物溶液；
(2)水热氧化：将该络合物溶液转入至水热应釜中140-150℃水热2-4h后，过滤、洗涤除去残留的其它离子，在60-80℃的真空干燥箱中充分干燥，得到碳载四氧化三钴材料；
(3)低温磷化：将碳载四氧化三钴材料和次磷酸钠以质量比为1:5的比例混合、研磨至均匀粉末后，转移到充有氮气或惰性气体的高温管式炉中，加热至300-350℃，使四氧化三钴充分磷化，得到CoP/C材料；
(4)乙二醇还原：将所述CoP/C材料通过超声波处理，使其分散在乙二醇和去离子水的混合溶液中，并加入氯铂酸溶液，在140-150℃加热回流4-5h，使氯铂酸还原成Pt单质，最终得到Pt-CoP/C催化剂。
7.根据权利要求6所述催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中无水乙醇与去离子水的体积比为48:1或者纯无水乙醇溶液。
8.根据权利要求6所述催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中惰性气体为氩气。
9.根据权利要求6所述催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(4)中乙二醇和去离子水的体积比为3:1或者纯乙二醇溶液。
10.根据权利要求6所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述碳材料是碳黑材料。
CN201610231680.7A 2016-04-15 2016-04-15 一种甲醇氧化碳载Pt掺杂磷化钴颗粒催化剂及其制备方法 Pending CN105817240A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610231680.7A CN105817240A (zh) 2016-04-15 2016-04-15 一种甲醇氧化碳载Pt掺杂磷化钴颗粒催化剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610231680.7A CN105817240A (zh) 2016-04-15 2016-04-15 一种甲醇氧化碳载Pt掺杂磷化钴颗粒催化剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105817240A true CN105817240A (zh) 2016-08-03

Family

ID=56526829

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610231680.7A Pending CN105817240A (zh) 2016-04-15 2016-04-15 一种甲醇氧化碳载Pt掺杂磷化钴颗粒催化剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105817240A (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106450305A (zh) * 2016-11-15 2017-02-22 哈尔滨工程大学 一种锂离子电池负极材料CoP/C的制备方法
CN108598511A (zh) * 2018-05-15 2018-09-28 西南大学 一种负载型钯钴磷纳米材料及其制备方法和应用
CN109301267A (zh) * 2018-10-29 2019-02-01 广东工业大学 一种磷化物纳米催化剂及其制备方法
CN110560064A (zh) * 2019-09-20 2019-12-13 武汉轻工大学 一种磁性碳球负载四氧化三钴催化剂的制备方法及应用
CN110890558A (zh) * 2019-11-05 2020-03-17 中新国际联合研究院 一种负载型铂基核壳催化剂及其制备方法
CN111834642A (zh) * 2019-04-15 2020-10-27 武汉氢阳能源有限公司 一种有机物电催化氧化催化剂及其制备方法和应用
CN111905782A (zh) * 2020-09-10 2020-11-10 广西师范大学 基于Ru/r-CoP复合材料水解制氢催化剂的制备方法
CN113249739A (zh) * 2021-06-04 2021-08-13 中国科学技术大学 金属磷化物负载的单原子催化剂及其制备方法和作为析氢反应电催化剂的应用
CN113373345A (zh) * 2021-06-07 2021-09-10 中氢新能(北京)新能源技术研究院有限公司 一种用于电催化甲醇氧化的负载型超细PtCoP三元合金纳米颗粒及其制备方法
CN114784294A (zh) * 2021-12-20 2022-07-22 华北电力大学 一种铂基合金催化剂及其制备方法与应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1788847A (zh) * 2004-12-15 2006-06-21 中国科学院物理研究所 一种碳绒球负载型催化剂及其制备方法和用途
WO2011014953A1 (en) * 2009-08-07 2011-02-10 The University Of Western Ontario Bio-fuel cell system
CN102824910A (zh) * 2012-08-23 2012-12-19 南京理工大学 一种铂-过渡金属氧化物-石墨烯三元复合催化剂及其制备方法
CN102895997A (zh) * 2012-10-25 2013-01-30 天津大学 直接甲醇燃料电池负载型Pt基阳极催化剂的制备方法
CN103894187A (zh) * 2014-03-20 2014-07-02 哈尔滨工业大学 燃料电池Pt/Graphene催化剂的制备方法
CN104393312A (zh) * 2014-11-19 2015-03-04 中国科学院长春应用化学研究所 高活性、高稳定性直接甲醇燃料电池用超低铂载量Pt-CoP/C阳极电催化剂的制法
CN104900897A (zh) * 2015-05-04 2015-09-09 同济大学 一种增强型的高效产氢的微生物电解池

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1788847A (zh) * 2004-12-15 2006-06-21 中国科学院物理研究所 一种碳绒球负载型催化剂及其制备方法和用途
WO2011014953A1 (en) * 2009-08-07 2011-02-10 The University Of Western Ontario Bio-fuel cell system
CN102824910A (zh) * 2012-08-23 2012-12-19 南京理工大学 一种铂-过渡金属氧化物-石墨烯三元复合催化剂及其制备方法
CN102895997A (zh) * 2012-10-25 2013-01-30 天津大学 直接甲醇燃料电池负载型Pt基阳极催化剂的制备方法
CN103894187A (zh) * 2014-03-20 2014-07-02 哈尔滨工业大学 燃料电池Pt/Graphene催化剂的制备方法
CN104393312A (zh) * 2014-11-19 2015-03-04 中国科学院长春应用化学研究所 高活性、高稳定性直接甲醇燃料电池用超低铂载量Pt-CoP/C阳极电催化剂的制法
CN104900897A (zh) * 2015-05-04 2015-09-09 同济大学 一种增强型的高效产氢的微生物电解池

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XIANG LI ET AL: ""Enhanced activity and durability of platinum anode catalyst by the modification of cobalt phosphide for direct methanol fuel cells"", 《ELECTROCHIMICA ACTA》 *
肖成建等: ""高压微波制备Pt/C催化剂的工艺研究"", 《化学研究》 *
陈宽: ""石墨烯制备及其载铂催化剂性能的研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106450305B (zh) * 2016-11-15 2019-04-12 哈尔滨工程大学 一种锂离子电池负极材料CoP/C的制备方法
CN106450305A (zh) * 2016-11-15 2017-02-22 哈尔滨工程大学 一种锂离子电池负极材料CoP/C的制备方法
CN108598511A (zh) * 2018-05-15 2018-09-28 西南大学 一种负载型钯钴磷纳米材料及其制备方法和应用
CN109301267B (zh) * 2018-10-29 2021-07-02 广东工业大学 一种磷化物纳米催化剂及其制备方法
CN109301267A (zh) * 2018-10-29 2019-02-01 广东工业大学 一种磷化物纳米催化剂及其制备方法
CN111834642B (zh) * 2019-04-15 2021-12-17 武汉氢阳能源有限公司 一种有机物电催化氧化催化剂及其制备方法和应用
CN111834642A (zh) * 2019-04-15 2020-10-27 武汉氢阳能源有限公司 一种有机物电催化氧化催化剂及其制备方法和应用
CN110560064A (zh) * 2019-09-20 2019-12-13 武汉轻工大学 一种磁性碳球负载四氧化三钴催化剂的制备方法及应用
CN110890558A (zh) * 2019-11-05 2020-03-17 中新国际联合研究院 一种负载型铂基核壳催化剂及其制备方法
CN111905782A (zh) * 2020-09-10 2020-11-10 广西师范大学 基于Ru/r-CoP复合材料水解制氢催化剂的制备方法
CN111905782B (zh) * 2020-09-10 2022-10-28 广西师范大学 基于Ru/r-CoP复合材料水解制氢催化剂的制备方法
CN113249739A (zh) * 2021-06-04 2021-08-13 中国科学技术大学 金属磷化物负载的单原子催化剂及其制备方法和作为析氢反应电催化剂的应用
CN113249739B (zh) * 2021-06-04 2022-07-15 中国科学技术大学 金属磷化物负载的单原子催化剂及其制备方法和作为析氢反应电催化剂的应用
CN113373345A (zh) * 2021-06-07 2021-09-10 中氢新能(北京)新能源技术研究院有限公司 一种用于电催化甲醇氧化的负载型超细PtCoP三元合金纳米颗粒及其制备方法
CN114784294A (zh) * 2021-12-20 2022-07-22 华北电力大学 一种铂基合金催化剂及其制备方法与应用
CN114784294B (zh) * 2021-12-20 2024-04-30 华北电力大学 一种铂基合金催化剂及其制备方法与应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105817240A (zh) 一种甲醇氧化碳载Pt掺杂磷化钴颗粒催化剂及其制备方法
Gabe et al. Key factors improving oxygen reduction reaction activity in cobalt nanoparticles modified carbon nanotubes
CN109935847A (zh) 一种低温燃料电池用担载型铂基合金催化剂的制备方法
CN104624190B (zh) 一种钴基过渡金属氧还原催化剂及其制备方法和应用
US20170098843A1 (en) Membraneless direct liquid fuel cells
Chai et al. Facile aqueous phase synthesis of Pd3Cu–B/C catalyst for enhanced glucose electrooxidation
Yi et al. Carbon nanotube-supported binary silver-based nanocatalysts for oxygen reduction reaction in alkaline media
CN102380400B (zh) 直接硼氢化物燃料电池核壳结构阳极催化剂及其制备方法
CN103041823B (zh) 一种核壳型超低钯铂燃料电池催化剂及制备方法
CN113097502A (zh) 一种以氮掺杂碳为载体的碳载铂催化剂的制备方法
CN104218250A (zh) 一种燃料电池用PtM/C电催化剂及其制备方法
Liang et al. Nickel–cobalt alloy doping phosphorus as advanced electrocatalyst for hydrazine oxidation
CN103157519A (zh) 一种低温燃料电池用担载型核壳结构催化剂的制备方法
Yang et al. TePbPt alloy nanotube as electrocatalyst with enhanced performance towards methanol oxidation reaction
CN106571474A (zh) 铂镍合金纳米团簇的制备方法及采用其的燃料电池
JP2014188496A (ja) 触媒
ZHANG et al. Catalytic activity of Pd-Ag nanoparticles supported on carbon nanotubes for the electro-oxidation of ethanol and propanol
CN103706375B (zh) 用于质子交换膜燃料电池的PtFe/C催化剂的制备方法
Zhu et al. 2D porous Co-Mo nitride heterostructures nanosheets for highly effective electrochemical water splitting
Li et al. Platinum-tellurium alloy metallene toward formic acid oxidation reaction
JP2018034138A (ja) 白金担持体とそれを用いた酸素還元触媒およびその製造方法ならびに燃料電池、金属空気電池
Chai et al. Heterogeneous Ir3Sn–CeO2/C as alternative Pt-free electrocatalysts for ethanol oxidation in acidic media
KR101311745B1 (ko) 연료전지용 촉매 및 이의 제조방법
CN109873174B (zh) 一种低温燃料电池用三维载体担载铂钯钴合金结构催化剂的制备方法
CN106848339B (zh) 一种钴氧化物与氮掺杂炭复合氧析出/氧还原反应双功能催化剂

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160803

RJ01 Rejection of invention patent application after publication