CN105722935A - 光学膜用粘接剂组合物、粘接型光学膜和叠层体 - Google Patents

光学膜用粘接剂组合物、粘接型光学膜和叠层体 Download PDF

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Abstract

光学膜用粘接剂组合物含有(A)重均分子量为100万以上的(甲基)丙烯酸系聚合物、(B)交联剂和(C)硅烷偶联剂，上述(A)(甲基)丙烯酸系聚合物为含有(a1)成分1质量％以上、30质量％以下、(a2)成分0.1质量％以上、10质量％以下、以及(a3)成分60质量％以上、98.9质量％以下的单体混合物的共聚物，其中，(a1)成分为具有碳原子数12以上、18以下的直链状烷基的丙烯酸烷基酯单体，(a2)成分为具有羟基的单体，(a3)成分为上述(a1)成分和上述(a2)成分以外的非交联性(甲基)丙烯酸酯单体。

Description

光学膜用粘接剂组合物、粘接型光学膜和叠层体
技术领域
本发明涉及光学膜用粘接剂组合物、粘接型光学膜和叠层体。
背景技术
近年来，画面显示装置的薄型化进展迅速。伴随于此，构成画面显示装置的构件也被薄型化。因此，要求开发出一种当经薄型化后的构件与其它构件经由粘接剂层而未良好地贴合时，具有能够不破坏这些构件而可容易地剥离的性能(重工性)的粘接剂层。
例如，画面显示装置为液晶显示装置时，构成该液晶显示装置的液晶单元的薄型化正在进行。例如在经由粘接剂层贴合液晶单元与偏光板时，当液晶单元与偏光板无法顺利贴合而使偏光板从液晶单元剥离时，若该粘接剂层的粘接力过强，有时会对液晶单元造成破坏。
因此，例如，进行将硅油等的添加剂调配于粘接剂中来降低粘接剂的粘接力的方法。然而，若增加调配于粘接剂中的添加剂的量，粘接剂的耐久性有时会降低。此外，将添加剂调配于粘接剂时，在粘接剂层的表面有时会析出添加剂的成分。除此之外，当添加剂与其它成分的配合性不佳时，添加剂在粘接剂中有时会分离。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-169329号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供一种能够得到重工性及耐久性优异的粘接剂层的光学膜用粘接剂组合物，以及使用该光学膜用粘接剂组合物的粘接型光学膜和叠层体。
用于解决课题的方法
本发明的发明人为了解决这样的课题，发现含有使用规定成分得到的丙烯酸系聚合物的粘接剂组合物，能够得到重工性(其中，为加热后的重工性)及耐久性优异的粘接剂层。
1.本发明的一实施方式的光学膜用粘接剂组合物，其含有(A)重均分子量为100万以上的(甲基)丙烯酸系聚合物、(B)交联剂和(C)硅烷偶联剂；
上述(A)(甲基)丙烯酸系聚合物为含有下述成分的单体混合物的共聚物：
(a1)成分：具有碳原子数12以上、18以下的直链状烷基的丙烯酸烷基酯单体1质量％以上、30质量％以下；
(a2)成分：具有羟基的单体0.1质量％以上、10质量％以下；和
(a3)成分：上述(a1)成分和上述(a2)成分以外的非交联性(甲基)丙烯酸酯单体60质量％以上、98.9质量％以下。
2.如上述1所述的光学膜用粘接剂组合物，其中，上述单体混合物中的含羧基单体的含量能够为1质量％以下。
3.如上述1或2所述的光学膜用粘接剂组合物，其中，相对于上述(A)丙烯酸系聚合物100质量份，能够含有上述(B)交联剂0.01质量份以上、5质量份以下。
4.如上述1至3中任一项所述的光学膜用粘接剂组合物，其中，相对于上述(A)丙烯酸系聚合物100质量份，能够含有上述(C)硅烷偶联剂0.05质量份以上、0.5质量份以下。
5.如上述1至4中任一项所述的光学膜用粘接剂组合物，其中，凝胶率能够为40％以上、93％以下。
6.如上述1至5中任一项所述的光学膜用粘接剂组合物，其中，能够还含有(D)离子性化合物。
7.如上述1至6中任一项所述的光学膜用粘接剂组合物，其中，将使用上述1至6中任一项所述的光学膜用粘接剂组合物得到的厚度20μm的粘接剂层贴合于表面经碱处理的玻璃的该表面上，以50℃和5atm的条件在高压釜内处理20分钟后，在60℃加热2小时，接着，在23℃/50％RH气氛下静置2小时后，从该表面剥离该粘接剂层，此时的粘接力能够为700gf/25mm以下。
8.本发明的一实施方式的粘接型光学膜，其是将使用上述1至7中任一项所述的光学膜用粘接剂组合物得到的粘接剂层设置于光学膜的单面或双面。
9.如上述8所述的粘接型光学膜，其能够为选自偏光膜、相位差膜、椭圆偏光膜、抗反射膜、增亮膜和光扩散膜中的光学膜。
10.本发明的一实施方式的叠层体，其包含玻璃基板、偏光板和粘接剂层，该粘接剂层设置于上述玻璃基板与上述偏光板之间，将如上述1至7中任一项所述的光学膜用粘接剂组合物成型为膜状并加热而得到。
发明的效果
根据上述光学膜用粘接剂组合物，通过含有上述(A)(甲基)丙烯酸系聚合物，能够使用该组合物来得到重工性(其中，为加热后的重工性)及耐久性优异的粘接剂层，其中，上述(A)(甲基)丙烯酸系聚合物为含有上述(a1)成分、上述(a2)成分和上述(a3)成分的单体混合物的共聚物。
本发明中，所谓“重工性”，是指将粘接剂层暂时贴附于被粘接体后，能够将该粘接剂层容易地从该被粘接体剥离的粘接剂层的性质。
此外，上述粘接型光学膜，将使用上述光学膜用粘接剂组合物得到的粘接剂层设置于光学膜的单面或双面，因此，重工性(其中，为加热后的重工性)及耐久性优异。
另外，上述叠层体系设置在上述玻璃基板与上述偏光板之间，含有使上述光学膜用粘接剂组合物成型为膜状并加热而得到的粘接剂层，由此，耐久性优异。
附图说明
图1是示意表示包含使用本发明的一实施方式的光学膜用粘接剂组合物得到的粘接剂层的叠层体的一例的剖面图。
具体实施方式
以下，参照附图，详细说明本发明。此外，本发明中，在没有特别说明时，“份”是指“质量份”，“％”是指“质量％”。
1.光学膜用粘接剂组合物
本发明的一实施方式的光学膜用粘接剂组合物(以下有时简单记为“粘接剂组合物”)含有(A)(甲基)丙烯酸系聚合物(以下，有时简单记为“(A)成分”)、(B)交联剂(以下，有时简单记为“(B)成分”)和(C)硅烷偶联剂(以下，有时简单记为“(C)成分”)。
1.1(A)成分
(A)成分为重均分子量100万以上的(A)(甲基)丙烯酸系聚合物。(A)成分为含有下述的单体混合物的共聚物：(a1)成分：具有碳原子数12以上、18以下的直链状烷基的丙烯酸烷基酯单体1质量％以上、30质量％以下；(a2)成分：具有羟基的单体0.1质量％以上、10质量％以下；和(a3)成分：上述(a1)成分和上述(a2)成分以外的非交联性(甲基)丙烯酸酯单体60质量％以上、98.9质量％以下。
本发明中，所谓“(甲基)丙烯酸系聚合物”是指在构成单位中含有50质量％以上的选自丙烯酸、丙烯酸盐、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸盐和甲基丙烯酸酯中的至少1种的聚合物。
1.1.1.重均分子量
从能够进一步提高耐久性的观点考虑，(A)成分的重均分子量通常为100万以上、200万以下，更优选为110万。这里，(A)成分的重均分子量是使用GPC(凝胶渗透层析法)并以下列条件求出的标准聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)。
〈GPC测定条件〉
测定装置：HLC-8120GPC(Tosoh公司制)
GPC管柱构成：以下5个串联管柱(均为Tosoh公司制)
(1)TSK-GELHXL-H(防护管柱)
(2)TSK-GELG7000HXL
(3)TSK-GELGMHXL
(4)TSK-GELGMHXL
(5)TSK-GELG2500HXL
试样浓度：用四氢呋喃稀释为1.0mg/cm3
移动相溶剂：四氢呋喃
流量：1.0cm3/分钟(min)
管柱温度：40℃
此外，本实施方式的(A)成分优选通过上述GPC求得的分子量分布(重均分子量/数均分子量＝Mw/Mn)位于4以上、7以下的范围。
1.1.2.玻璃化转变温度(Tg)
从能够进一步提高耐久性及重工性的观点考虑，(A)成分优选上述(A)(甲基)丙烯酸系聚合物的Tg为0℃以下，更优选为-20℃以下(通常为-80℃以上)。本发明中，(A)成分的Tg为通过下述式(1)(FOX的式)算出的值。
1/TgA＝Wa1/Tga1+Wa2/Tga2+Wa3/Tga3+Wa4/Tga4+Wa5/Tga5…(1)
(式中，TgA表示(A)成分的玻璃化转变温度(K)，Tga1、Tga2、Tga3、Tga4、Tga5分别表示由(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分、(a4)成分、(a5)成分制备的均聚物的玻璃化转变温度(Tg(K))，Wa1、Wa2、Wa3、Wa4、Wa5分别表示(A)成分中所含的(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分、(a4)成分、(a5)成分的重量分率)
此外，根据上述式(1)，TgA作为绝对温度(K)算出，因此，根据需要，换算为摄氏温度(℃)。
此外，由代表性的单体制备得到的均聚物的玻璃化转变温度如下述表1所示，更具体而言，例如，记载于聚合物手册第4版(PolymerHandbookFourthEdition,Wiley-Interscience,2003)、或制造商的网页或手册等。
[表1]
单体 Tg(℃) 单体 Tg(℃)
丙烯酸甲酯 8 甲基丙烯酸甲酯 105
丙烯酸乙酯 -24 甲基丙烯酸乙酯 65
丙烯酸正丙酯 3 甲基丙烯酸正丙酯 35
丙烯酸异丙酯 -3 甲基丙烯酸异丙酯 81
丙烯酸正丁酯 -50 甲基丙烯酸叔丁酯 118
丙烯酸异丁酯 -40 甲基丙烯酸正丁酯 20
丙烯酸叔丁酯 43 甲基丙烯酸异丁酯 48
丙烯酸正戊酯 22 甲基丙烯酸正戊酯 -5
丙烯酸正己酯 -57 甲基丙烯酸正己酯 -5
丙烯酸正辛酯 -65 甲基丙烯酸正辛酯 -20
丙烯酸异辛酯 -58 甲基丙烯酸异辛酯 -45
丙烯酸2-乙基己酯 -70 甲基丙烯酸2-乙基己酯 -10
丙烯酸异壬酯 -58 甲基丙烯酸异癸酯 -41
丙烯酸月桂酯 -3 甲基丙烯酸月桂酯 -65
丙烯酸十四烷酯 24 甲基丙烯酸十四烷酯 -72
丙烯酸十六烷酯 35 甲基丙烯酸十六烷酯 15
丙烯酸异硬脂酯 -18 甲基丙烯酸硬脂酯 30
丙烯酸环己酯 19 甲基丙烯酸环己酯 65
丙烯酸异冰片酯 94 甲基丙烯酸异冰片酯 180
丙烯酸苯氧基乙酯 -22 甲基丙烯酸苯氧基乙酯 54
丙烯酸苄酯 6 甲基丙烯酸苄酯 54
丙烯酸2-萘酯 85
丙烯酸甲氧基乙酯 -50 甲基丙烯酸甲氧基乙酯 -16
丙烯酸乙氧基乙酯 -50 甲基丙烯酸乙氧基乙酯 15
丙烯酸乙氧基二乙二醇酯 -70
丙烯酸 106 甲基丙烯酸 185
丙烯酸羧乙酯 37
顺丁烯二酸 130 衣康酸 100
丙烯酸2-羟乙酯 -15 甲基丙烯酸2-羟乙酯 55
丙烯酸2-羟丙酯 -7 甲基丙烯酸2-羟丙酯 26
丙烯酸4-羟丁酯 -30
甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯 18
甲基丙烯酸N,N-二乙氨基乙酯 20
丙烯酰胺 153 N,N-二甲基丙烯酰胺 119
N,N-二甲基胺丙基丙烯酰胺 134
丙烯腈 125 苯乙烯 105
乙酸乙烯酯 30
1.1.3.(A)成分的含量
本实施方式的粘接剂组合物中的(A)成分的含量，相对于本实施方式的粘接剂组合物100质量份，能够为80质量份以上、99.9质量份以下，优选为90质量份以上、99.9质量份以下。
1.1.4.凝胶率
从能够高使用本实施方式的光学膜用粘接剂组合物所得到的粘接剂层与被粘接体的粘接力的观点考虑，本实施方式的光学膜用粘接剂组合物的凝胶率优选为40％以上、93％以下，更优选为40％以上，更加优选为50％以上，另一方面，更优选为85％以下，更加优选为80％以下。
本实施方式的光学膜用粘接剂组合物中，上述凝胶率系例如能够根据上述单体混合物中的(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分、(a4)成分、(a5)成分的种类和用量、(B)成分的交联剂的种类和使用量来调整。
此外，关于上述凝胶率，将以干燥重量计为0.1g(干燥重量1)的经交联反应后的粘接剂层收集于试样瓶中，然后在试样瓶中添加乙酸乙酯30cc并振动24小时后，以200网目的不锈钢制金属网来过滤该试样瓶的内容物，在100℃将金属网上的残留物干燥2小时并测定干燥重量(干燥重量2)，根据下述式(2)求出。
凝胶率(％)＝(干燥重量2)/(干燥重量1)×100…(2)
1.1.5.加热后的重工性
使用本实施方式的光学膜用粘接剂组合物，能够得到具有以下所规定的加热后的重工性的粘接剂层。加热后的重工性良好是本实施方式的光学膜用粘接剂组合物的特征之一。
即，在表面经碱处理后的玻璃上贴合使本实施方式的光学膜用粘接剂组合物成型所得到的厚度20μm的粘接剂层后，以50℃、5atm在高压釜内处理20分钟后，在60℃加热2小时，接着在23℃/50％RH气氛下静置2小时后，剥离该粘接剂层时的粘接力能够为700gf/25mm以下，优选为600gf/25mm以下。
所谓加热后的重工性，是指即使粘接剂层被加热后也具有重工性的意思。粘接剂组合物通常通过加热使润湿性提高，粘接力增加。相对于此，本实施方式的光学膜用粘接剂组合物，由加热得到的润湿性的变动少，加热后的粘接力的变动少，因此，使用该组合物所得到的粘接剂层，不仅加热前具有重工性，在加热后也具有重工性。
即，上述粘接力为700gf/25mm以下，是指由本实施方式的光学膜用粘接剂组合物所得到的粘接剂层，即使在加热后也具有重工性。
此外，后述的实施例中所测得的“加热后粘接力”小是指加热后的重工性良好。
在贴合粘接剂层与被粘接体时，通常在使粘接剂层与被粘接体接触的状态下进行加热。通过该加热，使该粘接剂层的粘接力增加，该粘接剂层对该被粘接体的润湿性上升，结果有时重工性降低。因此，重要的是不仅加热前，在加热后粘接剂层的重工性也优异。
采用本实施方式的光学膜用粘接剂组合物，即使在由该组合物所得到的粘接剂层被暴露在加热条件下时(例如在将贴合有粘接剂层的偏光板与被粘接体贴合时进行加热(进一步减压)的情况下)，该粘接剂层具有不仅加热前重工性优异、在加热后重工性也优异的特征。
1.1.6单体混合物
1.1.6-1.(a1)成分
(a1)成分有助于提升耐久性及加热后的重工性。从能够进一步提高耐久性及加热后的重工性的观点考虑，(a1)成分优选为1质量％以上30质量％以下，更优选为2质量％以上，更加优选为3质量％以上，另一方面，优选为28质量％以下，更优选为26质量％以下，更加优选为24质量％以下。当(a1)成分超过30质量％时，聚合度降低，共聚物中含有大量的未反应的残存单体，使被粘接体抗污染性变得不良，故而不优选。
作为(a1)成分中所含的碳原子数12以上、18以下的直链状烷基，例如，可以列举月桂基(十二烷基)、十三烷基、肉豆蔻基(十四烷基)、十五烷基、棕榈基(十六烷基)、十七烷基、硬脂基(十八烷基)。
作为(a1)成分，例如，可以列举丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三烷酯、丙烯酸肉豆蔻酯、丙烯酸十五烷酯、丙烯酸棕榈酯、丙烯酸十七烷酯、丙烯酸硬脂酯，其中，能够单独使用1种或组合2种以上使用。其中，优选为丙烯酸月桂酯。
(a1)成分具有碳原子数12以上18以下的直链状烷基，形成均聚物时的Tg为-20℃以上、50℃以下(优选为-15℃以上，更优选为-10℃以上)，由此，可变得平滑，相对于被粘接体的润湿性的变动少，且具有适度的硬度。
(a1)成分相对于该被粘接体的润湿性较低的原因推测为起因于碳原子数12以上、18以下的直链状烷基的极性较低。此外，(a1)成分的适度的硬度，推测为起因于碳原子数12以上、18以下的直链状烷基所具有的良好的结晶取向性。
因此，本实施方式的粘接剂组合物，通过含有作为含有1质量％以上30质量％以下的(a1)成分的单体混合物的共聚物的(A)成分，使用该组合物，能够得到起因于(a1)成分而重工性及耐久性优异的粘接剂层。
1.1.6-2.(a2)成分
(a2)成分能够有助于与(B)成分的交联。具体而言，(a2)成分所含的羟基(Hydroxyl)与(B)成分中的异氰酸酯基反应，由此，能够形成交联结构。
另外，通过使本实施方式的粘接剂组合物含有(a2)成分，在制备(A)成分时，即使使用如(a1)成分这样极性低的成分，由于起因于羟基而(a2)成分的极性高，因此具有提升对具有极性比较高的表面的被粘接体(例如三乙酸纤维素、或后述的材料)的密合性的效果。
这里，作为具有极性比较高的表面的被粘接体，例如，可以列举在表面具有羟基(Hydroxyl)、羧基、氨基等的氢键合性官能团的被粘接体，作为该被粘接体，可以列举用于偏光板的TAC(三乙酸纤维素)、聚碳酸酯、丙烯酸树脂。
从能够进一步提高交联性的观点考虑，(a2)成分优选为0.1质量％以上、10质量％以下，更优选为0.3质量％以上，更加优选为0.5质量％以上。另一方面，优选为8质量％以下，更优选为7质量％以下，更加优选为6质量％以下。
作为(a2)成分，例如，可以列举丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸4-羟丁酯、甲基丙烯酸4-羟丁酯、丙烯酸2-羟基-3-氯丙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-氯丙酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯等含羟基(Hydroxyl)的(甲基)丙烯酸酯单体，其中，能够单独使用1种或组合2种以上使用。
其中，与(a1)成分同样，由于含有直链状的基，与(a1)成分的相容性更优异，且含有伯羟基(Hydroxyl)，因此与(B)交联剂的反应性更优异，从该观点考虑，更优选使用丙烯酸4-羟丁酯、甲基丙烯酸4-羟丁酯等含有伯羟基(Hydroxyl)的(甲基)丙烯酸酯单体。
1.1.6-3.(a3)成分
上述单体混合物还含有(a1)成分及(a2)成分以外的非交联性(甲基)丙烯酸酯单体(以下，有时简单记为“(a3)成分”)。本发明中，所谓“非交联性”是指不具有能够与(B)交联剂反应而交联的官能团。因此，非交联性(甲基)丙烯酸酯单体例如为不含有能够与(B)交联剂反应而交联的官能团的(甲基)丙烯酸酯单体。
从能够进一步提高使用该组合物所得到的粘接剂层的耐久性的观点考虑，(a3)成分为60质量％以上、98.9质量％以下，优选为64质量％以上，更优选为70质量％以上，另一方面，更优选为97.7质量％以下，更加优选为96.5质量％以下。
(a3)成分例如可以为下述通式(3)所示的单体。
(式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示碳原子数1以上、11以下的直链状烷基、支链状烷基、脂环基、含芳香环的基团、含杂环的基团、或含醚键的基团。)
作为(a3)成分，例如，可以列举丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正十六烷酯、甲基丙烯酸正十六烷酯等具有碳原子数1以上、11以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体；
丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异壬酯、甲基丙烯酸异壬酯、丙烯酸异硬脂酯、甲基丙烯酸异硬脂酯等具有支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体；
丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二环戊酯等具有脂环基的(甲基)丙烯酸酯单体；
丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸2-萘酯、甲基丙烯酸五甲基哌啶酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯等具有含芳香环的基团或含杂环的基团的(甲基)丙烯酸酯单体；
(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯等具有含醚键的基团的(甲基)丙烯酸酯单体；其中，能够单独使用1种或组合2种以上使用。
因此，(a3)成分可以为选自具有碳原子数1以上、11以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、具有支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、具有含芳香环的基团的(甲基)丙烯酸酯单体、具有含杂环的基团的(甲基)丙烯酸酯单体、以及具有含醚键的基团的(甲基)丙烯酸酯中的至少1种。
其中，从使用本实施方式的粘接剂组合物所形成的粘接剂层的耐久性更优异的观点考虑，(a3)成分更优选为具有碳原子数1以上、11以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体以及具有含芳香环的基团的(甲基)丙烯酸烷基酯或其中任一种。
另外，从能够进一步提高耐久性的观点考虑，具有碳原子数1以上、11以下的直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，更加优选碳原子数为1以上、9以下，从粘接特性的均衡优异的观点考虑，优选为丙烯酸正丁酯。
此外，从能够进一步提高重工性的观点考虑，上述单体混合物中，具有支链状烷基的丙烯酸烷基酯单体的含量优选为4质量％以下，更优选为3质量％以下。上述单体混合物中，具有支链状烷基的丙烯酸烷基酯单体的含量超过4质量％时，加热后的粘接力上升程度大，有时会使重工性降低。
另外，使用具有含芳香环的基团的(甲基)丙烯酸酯单体作为(a3)成分时，使用本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层，从能够进一步降低漏光的观点考虑，上述单体混合物中具有含芳香环的基团的(甲基)丙烯酸酯单体的含量优选为0质量％以上、25质量％以下。
1.1.6-4.(a4)成分
上述单体混合物还能够含有(a1)成分、(a2)成分及(a3)成分以外的、且为丙烯酸酯单体以外的、在分子内具有1个烯烃性双键的单体(以下，有时简单记为“(a4)成分”)。
(a4)成分能够为(a1)成分、(a2)成分及(a3)成分以外的、且在分子内具有1个烯烃性双键的交联性单体。
在本发明中，所谓“交联性”是指含有能够与(B)交联剂反应而交联的基团，作为这样的基团，例如，可以列举羟基(Hydroxyl)、氨基、羧基、羰基、氨基羰基、环氧基。
作为(a4)成分，例如，可以列举N,N-二甲氨基丙基丙烯酰胺、N,N′-二甲基丙烯酰胺、N,N′-二乙基丙烯酰胺、N,N′-二甲氨基乙基丙烯酰胺、N,N′-二氨基丙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺等酰胺系单体；丙烯酰基吗啉、丙烯酰胺、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺等含氮原子的丙烯酸系单体；丙烯腈；丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯等含羧基的(甲基)丙烯酸酯单体：乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺等含氮的乙烯基系单体；顺丁烯二酸、衣康酸等含羧基的乙烯基系单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基单体等，其中，能够使用1种或组合2种以上使用。
单体混合物中的(a4)成分的含量优选为0质量％以上、9质量％以下，更优选为0质量％以上、8质量％以下。此外，(a4)成分为含有羧基的单体时，从能够防止被粘接体的腐蚀的观点考虑，单体混合物中的该含有羧基的单体的含量优选为1质量％以下。
1.1.6-5.(a5)成分
上述单体混合物还能够含有为(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分及(a4)成分以外的交联性单体(以下有时简单记为“(a5)成分”)。
作为(a5)成分，例如，可以列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯等苯乙烯系单体；乙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯；含乙烯基(甲基)丙烯酰基巨单体等，其中，能够使用1种或组合2种以上使用。从不损及重工性的观点考虑，单体混合物中的(a5)成分的含量优选为0质量％以上、5质量％以下。
此外，从能够防止构成含有由本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层的装置的构件(例如ITO层)的腐蚀的观点考虑，上述单体混合物中的含羧基单体的含量优选为1质量％以下。
1.1.7.(a1)成分、(a2)成分及(a3)成分的合计量
本实施方式的粘接剂组合物中，从能够确保耐久性及重工性的观点考虑，上述单体混合物中的上述(a1)成分、(a2)成分及(a3)成分的合计量优选为90质量％以上100质量％以下，更优选为95质量％以上100质量％以下。
此外，为了防止粘接力的上升或ITO等的腐蚀，上述单体混合物中的含羧基单体的含量优选为1质量％以下。
1.1.8.(A)成分的聚合方法
(A)成分的聚合方法没有特别限制，能够通过溶液聚合、乳化聚合、悬浮聚合等公知的方法来聚合，使用通过聚合得到的共聚物的混合物，制造本发明的粘接剂组合物时，从处理步骤比较简单且可以短时间进行的观点考虑，优选通过溶液聚合来聚合。
溶液聚合一般在聚合槽内装入规定的有机溶剂、各单体、聚合引发剂、及根据需要使用的链转移剂等，在氮气气流或有机溶剂的回流温度下，一边搅拌一边加热反应数小时，由此进行。
此外，此时，可以逐次添加有机溶剂、单体和/或聚合引发剂的至少一部分。作为有机溶剂，例如，能够列举苯、甲苯、乙基苯、正丙基苯、叔丁基苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、四氢化萘、十氢化萘、芳香族石油脑等芳香族烃类；例如，正己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、正癸烷、二戊烯、矿油精、石油脑、松节油等脂肪系或脂环族系烃类；例如，乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正戊酯、乙酸2-丁氧基乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、苯甲酸甲酯等酯类；例如，丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、异佛尔酮、环己酮、甲基环己酮等酮类；例如，乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单***、二乙二醇单丁醚等二醇醚类等。这些有机溶剂能够分别单独使用或混合2种以上使用。
这些聚合用有机溶剂中，在(A)成分聚合时，例如优选使用酯类、酮类，特别是从(A)成分的溶解性、聚合反应的容易性等观点考虑，优选使用乙酸乙酯、丁酮、丙酮等。
作为上述聚合引发剂，能够使用通常的溶液聚合所能够使用的有机过氧化物、偶氮化合物等。作为这样的有机过氧化物，例如，可以列举叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化己酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二-2-乙基己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二叔戊基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二叔辛基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二-α-异丙苯过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二-叔丁基过氧化环己基)丁烷、2,2-双(4,4-二叔辛基过氧化环己基)丁烷等，作为偶氮化合物，例如，能够列举2,2′-偶氮双异丁腈、2,2′-偶氮双-2,4-二甲基戊腈、2,2′-偶氮双-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈等。
这些聚合引发剂中，优选在(A)成分的聚合反应中不会引起接枝反应的聚合引发剂，特别优选为偶氮系。其使用量通常相对于单体混合物的合计100质量份为0.01质量份以上、2质量份以下，优选为0.1质量份以上、1.0质量份以下。
此外，在制造本实施方式的粘接剂组合物中所含的(A)成分时，一般不使用链转移剂，在不损及本发明的目的及效果的范围内，也能够根据需要来使用。
作为这样的链转移剂，例如，能够列举氰基乙酸；氰基乙酸的碳原子数1以上、8以下的烷酯类；溴乙酸；溴乙酸的碳原子数1以上、8以下的烷酯类；蒽、菲、芴、9-苯基芴等芳香族化合物类；对硝基苯胺、硝基苯、二硝基苯、对硝基苯甲酸、对硝基酚、对硝基甲苯等芳香族硝基化合物类；苯醌、2,3,5,6-四甲基对苯醌等醌衍生物类；三丁基硼烷等硼烷衍生物；四溴化碳、四氯化碳、1,1,2,2-四溴乙烷、三溴乙烯、三氯乙烯、溴三氯甲烷、三溴甲烷、3-氯-1-丙烯等卤化烃类；三氯乙醛、呋喃醛等醛类；碳原子数1以上、18以下的烷基硫醇类；硫苯酚、甲苯硫醇等芳香族硫醇类；巯基乙酸、巯基乙酸的碳原子数1以上、10以下的烷酯类；碳原子数1以上、12以下的羟烷基硫醇类；蒎烯、萜品油烯等的萜烯类等。
作为(A)成分的聚合温度，一般为约30℃以上、180℃以下，优选为40℃以上、150℃以下，更优选为50℃以上、90℃以下的范围。此外，在通过溶液聚合等得到的聚合物中含有未反应的单体时，为了去除该单体，也能够通过利用甲醇等的再沉淀法来精制。
1.2.(B)交联剂
作为(B)成分的交联剂，例如，作为(B)成分的交联剂只要是在常温或加热下能够与(A)成分交联的交联剂者即可，没有特别限制定，例如，可以列举异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物交联剂，其中，优选为异氰酸酯系交联剂。
作为异氰酸酯系交联剂，具体而言，可以例示二甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、氯苯二异氰酸酯、六亚甲二异氰酸酯、四亚甲二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化的二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体、或将这些与三羟甲基丙烷等2价以上的醇化合物等加成反应而得到的异氰酸酯化合物、三聚异氰酸酯化合物等。此外，作为环氧系交联剂，具体而言，可以列举N,N′-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]双[双(环氧乙烷-2-基甲基)胺]。
此外，也可以列举将异氰酸酯化合物与公知的的聚醚多元醇或聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等加成反应而得到的聚氨酯预聚物型的异氰酸酯等。这些之中，优选使用二甲苯二异氰酸酯及其衍生物等。此外，(A)成分具有羧基时，也能够并用异氰酸酯系交联剂与环氧系交联剂。
本实施方式的粘接剂组合物中的(B)成分的含量，从能够赋予适度的粘度且提高耐久性的观点考虑，相对于本实施方式的粘接剂组合物100质量份，优选为0.01质量份以上、5质量份以下，更优选为0.02质量份以上、0.5质量份以下。
1.3.(C)硅烷偶联剂
通过使本实施方式的光学膜用粘接剂组合物含有(C)硅烷偶联剂(以下，有时简单记为“(C)成分”)，使用本实施方式的光学膜用粘接剂组合物在被粘接体的表面形成粘接剂层时，能够良好地保持与被粘接体的接合。
特别是，被粘接体为玻璃时，(A)成分所含的羟基和(C)成分中的官能团(例如羟基)在与存在于玻璃表面的羟基之间形成键合，能够提高耐久性。
(C)成分例如可以列举乙烯基三甲氧硅烷、乙烯基三乙氧硅烷、及甲基丙烯氧基丙基三甲基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅化合物；3-环氧丙氧基丙基三甲氧硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧硅烷及2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧硅烷等具有环氧结构的硅化合物；3-氨基丙基三甲氧硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧硅烷及N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧硅烷等含有氨基的硅化合物；以及3-氯丙基三甲氧硅烷；低聚物型硅烷偶联剂等，其中，从在湿热气氛下不易产生剥离的该观点考虑，优选具有与(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中所含的官能团反应的官能团的硅烷偶联剂。
本实施方式的光学膜用粘接剂组合物中(C)成分的含量，从能够良好地保持与被粘接体的接合的观点考虑，相对于(A)成分100质量份，能够为0.05质量份以上、0.5质量份以下，优选为0.08质量份以上、0.3质量份以下。
1.4.其它成分
本实施方式的光学膜用粘接剂组合物能够根据需要进一步含有(A)成分、(B)成分及(C)成分以外的成分。例如，在本实施方式的粘接剂组合物中，在不损及本发明的效果的范围内，也可以配合(D)离子性化合物(以下，有时简单记为“(D)成分”)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、增粘剂、增塑剂等。
通过使本实施方式的粘接剂组合物含有(D)成分，使用本实施方式的光学膜用粘接剂组合物在被粘接体的表面形成粘接剂层时，能够有效地防止被粘接体的带电。
作为(D)成分，例如，可以列举由阴离子与阳离子所构成的、在25℃为液体状或固体状的离子性化合物，具体而言，可以列举碱金属盐、鎓盐、表面活性剂等。
作为上述碱金属盐，可以列举由锂、钠、钾等碱金属阳离子与阴离子所构成的化合物，具体而言，可以列举氯化钠、氯化钾、氯化锂、高氯酸锂、氯酸钾、硝酸钾、硝酸钠、碳酸钠、硫氰酸钠、LiBr、LiI、LiBF4、LiPF6、LiSCN、乙酸钠、海藻酸钠、木质磺酸钠、甲苯磺酸钠、LiCF3SO3(三氟甲烷磺酸锂)、Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)IN、Li(C2F5SO2)2N、Li(C2F5SO2)IN、Li(CF3SO2)3C等。
作为构成上述鎓盐的阳离子，可以列举通过利用有机基团等的取代形成鎓离子的有机鎓。此外，上述有机鎓中的有机基团，可以例示烷基、烷氧基、烯基等。这些之中，为了抑制偏光器的劣化，优选不具有不饱和键。烷基的碳原子数例如能够选自1～12。烷基能够使用直链或支链，优选为直链。此外，有机鎓具有环状结构时，鎓优选具有5元环或6元环，其它的取代基优选为碳原子数1～12的烷基。
作为上述鎓，没有特别限制，例如，可以列举含氮鎓、含硫鎓、含磷鎓等。这些之中，优选为含氮鎓、含硫鎓。
作为含氮鎓，可以列举吡啶鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子、咪唑鎓阳离子、四氢嘧啶鎓阳离子、二氢嘧啶鎓阳离子、吡唑鎓阳离子、吡唑啉鎓阳离子、四烷基铵阳离子等。尤其从与(A)成分的相容性的观点考虑，优选为四烷基铵阳离子、烷基吡啶鎓阳离子。
作为含硫鎓，可以列举锍阳离子等。此外，作为含磷鎓，可以列举鏻阳离子等。
作为构成上述鎓盐的阴离子，可以列举Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -(n＝2以上、3以下)、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-等。其中，从与(A)成分的相容性的观点考虑，优选为含氟阴离子。
作为鎓盐的具体例，可以适当地选择使用由上述鎓成分与阴离子成分的组合所构成的化合物，可以适当地使用选自含氮鎓盐、含硫鎓盐及含磷鎓盐中的至少1种。另外，可以适当地使用选自铵盐、吡啶盐中的至少1种。
具体而言，可以列举2-甲基-1-吡咯啉四氟硼酸盐、1-乙基-2-苯基吲哚四氟硼酸盐、1,2-二甲基吲哚四氟硼酸盐、1-乙基咔唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓二氰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(三氟甲烷磺酰基)甲基化合物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓溴化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基吡唑鎓四氟硼酸盐、3-甲基吡唑鎓四氟硼酸盐、四己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三癸基甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、四癸基甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵四氟硼酸盐、二烯丙基二甲基铵三氟甲烷磺酸盐、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵四氟硼酸盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵三氟甲烷磺酸盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵三氟甲烷磺酸盐、缩水甘油基三甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、1-辛基-4-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、二烯丙基二甲基铵(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、缩水甘油基三甲基铵(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N,N-二丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N,N-二己基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三甲基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丙基-N,N-二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三辛基甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺等。
作为上述表面活性剂，能够使用非离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂及两性表面活性剂的任意种。
作为上述非离子系表面活性剂，可以列举聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯硬脂醚等聚氧乙烯烷醚类；聚氧乙烯辛基苯醚、聚氧乙烯壬基苯醚等聚氧乙烯烷基苯醚类；脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯等脱水山梨糖醇高级脂肪酸酯类；聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯等聚氧乙烯脱水山梨糖醇高级脂肪酸酯类；聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯单硬脂酸酯等聚氧乙烯高级脂肪酸酯类；例如油酸单甘油酯、硬脂酸单甘油酯等甘油高级脂肪酸酯类；聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯等聚氧化亚烷基类及它们的嵌段共聚物。
作为上述阳离子系表面活性剂，可以列举氯化烷基三甲基铵、氯化二烷基二甲基铵、氯化苄烷铵盐、烷基二甲基铵乙基硫酸盐等。
作为上述阴离子系表面活性剂，可以列举月桂酸钠、油酸钠、N-酰基-N-甲基甘氨酸钠盐、聚氧乙烯月桂醚羧酸钠等羧酸盐；十二烷基苯磺酸钠、二烷基磺酸基琥珀酸酯盐、二甲基-5-磺酸基间苯二甲酸钠等磺酸盐；月桂基硫酸钠、聚氧乙烯月桂醚硫酸钠、聚氧乙烯壬基苯醚硫酸钠等硫酸酯盐；聚氧乙烯月桂基磷酸钠、聚氧乙烯壬基苯醚磷酸钠等磷酸酯盐等。
作为上述两性表面活性剂，可以列举羧基甜菜碱型表面活性剂、氨基羧酸盐、咪唑啉甜菜碱、卵磷脂、烷基氧化胺等。另外，除此以外还能够使用传导性聚合物、传导性碳、氯化铵、氯化铝、氯化铜、氯化铁、硫酸铵等。
本实施方式的光学膜用粘接剂组合物中(D)成分的含量，相对于本实施方式的(A)成分100质量份，能够为0.1质量份以上、5质量份以下，优选为0.5质量份以上、3质量份以下。
本实施方式的光学膜用粘接剂组合物中，从能够确保适度的粘接力、耐久性及保存稳定性，且能够防止在该组合物中成分发生分离，使该组合物更容易制备的观点考虑，硅油的含量为0.1质量％以下，优选为0.08质量％以下，更优选为0.05质量％以下。
1.5.粘接剂组合物的制造
本实施方式的粘接剂组合物，通常同时或以任意顺序混合上述(A)成分、(B)成分和(C)成分以及根据需要的任意成分来制备。此外，在混合(A)成分及(B)成分时，当通过溶液聚合来制备(A)成分时，可以将(B)成分、(C)成分、任意成分添加于聚合结束后的含有(A)成分的溶液中，当通过整体聚合来制备(A)成分时，由于在聚合结束后难以均一地混合，因此优选在该聚合的中途添加并混合(B)成分、(C)成分、任意成分。
1.6.用途及作用效果
根据本实施方式的粘接剂组合物，通过含有作为含有上述(a1)成分及上述(a2)成分的单体混合物的共聚物的上述(A)(甲基)丙烯酸系聚合物、(B)交联剂、以及(C)硅烷偶联剂，能够对使用该粘接剂组合物所得到的粘接剂层赋予优异的耐久性及重工性。
具体而言，由于构成上述(a1)成分的原子数12以上、18以下的直链状烷基，(A)(甲基)丙烯酸系聚合物的极性降低。因此，例如，能够降低与表面极性比较高的被粘接体(例如用于偏光板的TAC、聚碳酸酯、丙烯酸树脂等)的润湿性，因此，能够提高该粘接剂层的重工性。
此外，由于上述(a1)成分，(A)(甲基)丙烯酸系聚合物的Tg提高，并且(A)(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量为100万以上，由此，能够提高使用该粘接剂组合物所得到的粘接剂层的耐久性。
本实施方式的粘接剂组合物能够适当用作光学膜(详细如后述)的接合剂。此外，当画面显示装置含有相位差膜时，由于相位差膜被设置在液晶单元与偏光膜之间，因此，能够将使用本实施方式的粘接剂组合物的粘接剂层设置在相位差膜与偏光膜之间。
例如，当将本实施方式的粘接剂组合物用于液晶单元等被粘接体与偏光膜等光学膜之间的贴合时，能够实现优异的重工性及高耐久性，因此，能够实现画面显示装置的高画质化。
此外，在经由使用本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层来贴合含有被薄型化的液晶单元的被粘接体与光学膜时，即使杂质或气泡混入界面使得该贴合失败时，也能够不导致该被粘接体破损而从该被粘接体容易地剥离光学膜。
特别是构成液晶单元的玻璃被薄型化时(例如，膜厚为500μm以下(例如100μm以上、500μm以下)的玻璃基板)，由于使用本实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层的重工性优异，因此，能够不导致该被粘接体破损而容易地剥离该被粘接体。
此时，本实施方式的粘接剂组合物，能够作为以VA模式用偏光膜、TN模式用偏光膜或IPS模式用偏光膜作为被粘接体的接合剂使用，从能够实现高画质化的观点考虑，能够适当作为以VA模式用偏光膜或TN模式用偏光膜作为被粘接体的接合剂使用。
2.粘接型光学膜
本发明的一实施方式的粘接型光学膜，可以将使用上述实施方式的粘接剂组合物所得到的粘接剂层设置在光学膜的单面或双面。
在制作本实施方式的粘接型光学膜时，上述粘接剂层可以通过凹版涂布机、绕线棒涂布机、空气刀涂布机、辊涂布机等将上述粘接剂组合物涂布于光学膜上，在常温下或通过加热使涂布于光学膜上涂布于光学膜上的粘接剂组合物干燥并交联来形成，或者将粘接剂层设置在剥离膜上，将其转印至上述光学膜来形成。
此外，粘接剂层的厚度通常为1μm以上、50μm以下，优选为5μm以上、30μm以下。此外，在粘接型光学膜的使用前，为了保护粘接剂层，也可以在该粘接剂层的表面叠层有剥离膜。
此外，本实施方式的粘接型光学膜，可以列举FPD等画面显示装置等所使用的光学膜，例如，能够为选自偏光膜、相位差膜、椭圆偏光膜、抗反射膜、增亮膜及光扩散膜中的光学膜。光学膜的厚度能够根据使用目的来适当地选择，通常为10μm以上、500μm以下，优选为15μm以上、300μm以下。
3.叠层体
本发明的一实施方式的叠层体包含：玻璃基板；偏光板；和设置在上述玻璃基板与上述偏光板之间的、将上述实施方式的光学膜用粘接剂组合物成型为膜状并加热而得到的粘接剂层(粘接片材)。
3.1.叠层构造
图1是示意表示本发明的一实施方式的叠层体的一例(叠层体100)的剖面图。叠层体100如图1所示，包含玻璃基板10、偏光板30、以及设置在玻璃基板10与偏光板30之间的粘接剂层20。
更具体而言，叠层体100包含玻璃基板10、设置在玻璃基板10上的粘接剂层20、以及经由粘接剂层20设置在玻璃基板10上的偏光板30。玻璃基板10与偏光板30经由粘接剂层20接合。
图1中，粘接剂层20形成于被粘接体(玻璃基板10)的表面。作为将本实施方式的粘接剂组合物形成于被粘接体的表面的方法，能够列举将粘接剂组合物涂布于平滑性良好的剥离膜(分隔片)的表面，使涂膜干燥后，将该涂膜转印至特定的树脂膜表面的转印法。
本实施方式的叠层体例如包含于画面显示装置(特别是液晶显示装置)。此时，本实施方式的叠层体中所含的玻璃基板为液晶显示装置用的玻璃基板。
3.2.玻璃基板
构成本实施方式的叠层体的玻璃基板能够为用于在画面显示装置用的玻璃基板。作为画面显示装置，例如，能够为液晶电视、电脑的显示器、便携电话、平板电脑等所使用的TFT(薄膜电晶体)液晶显示装置。
3.3.作用效果
本实施方式的叠层体包含：玻璃基板；偏光板；以及设置在上述玻璃基板与上述偏光板之间、将上述实施方式的光学膜用粘接剂组合物成型为膜状并适当地加热干燥而得到的粘接剂层，由此，耐久性优异。
4.实施例
以下，基于下述实施例来说明本发明，但本发明并不限定于实施例。
4.1.(甲基)丙烯酸系聚合物的制备
将具有下述表2所示的配合比率的单体混合物投入于具备搅拌机、回流冷却器、温度计及氮气导入管的反应装置，接着以单体浓度为50质量％的配合量投入乙酸乙酯。然后加入偶氮双异丁腈0.1质量份，一边以氮气置换反应容器内的空气一边进行搅拌并升温至60℃后，反应4小时。反应结束后，用乙酸乙酯稀释，得到表2所示的(甲基)丙烯酸系聚合物A～P。
4.2.评估用粘接加工偏光板的制作
使用上述4.1.所得到的(A)成分，以下述表3及表4所示的配合(固体成分配合)添加各成分，得到实施例1至20以及比较例1至8的粘接剂组合物的溶液。将该粘接剂组合物的溶液涂布于经剥离处理后的聚酯膜的表面并干燥，由此得到具有厚度25μm的粘接剂层的粘接片材。将该粘接片材贴合于偏光膜的单面后，在23℃/50％RH的条件下，在暗处熟化7天，得到评估用粘接加工偏光板。
对于各评估用粘接加工偏光板，通过以下方法来评估下述表3及表4所示的粘接力、加热后粘接力、剥离后的被粘接体的污染、耐热性、及耐湿热性。此外，对于实施例1至20以及比较例1至8的粘接剂组合物的溶液，以上述实施方式所记载的方法测定凝胶率。
4.3.评估方法
4.3.1.粘接力(重工性)
将上述4.2.所制作的评估用粘接加工偏光板裁切为宽25mm×长70mm，贴合于经碱处理后的玻璃上，形成试验片。以2kg的辊压合后，在23℃/50％RH的气氛下静置2小时。接着，将上述试验片置于拉伸试验机(岛津制作所制)。以剥离角度90°、剥离速度300mm/分钟，从经碱处理后的玻璃将粘接加工偏光板剥离。以此时的数值作为粘接力。
4.3.2.加热后粘接力(加热后的重工性)
贴合于经碱处理后的玻璃而得到试验片后，以50℃、5atm在高压釜内处理20分钟，然后在60℃进行2小时的加热处理后，在23℃/50％RH气氛下静置2小时后，以与粘接力相同的方法来进行。
4.3.3.剥离后的被粘接体的污染
在加热后测定粘接力后，以目视判断对被粘接体的污染性。判断基准如下所述。
(基准)
○：不存在对被粘接体的残胶、污浊
△：仅有些许对被粘接体的残胶、污浊
×：具有对被粘接体的残胶、污浊
4.3.4.耐热性
将上述4.2.所制作的评估用粘接加工偏光板贴合于19英寸大小的未经碱处理的玻璃，在80℃的环境下静置500小时后，以目视来确认剥离、发泡等外观变化。判断基准如下所述。
(基准)
○：不存在发泡、龟裂、剥离等外观缺陷
△：具有实用上不成为问题的大小的发泡、龟裂、剥离等外观缺陷
×：具有发泡、龟裂、剥离等外观缺陷
4.3.5.耐湿热性
将上述4.2.所制作的评估用粘接加工偏光板贴合于19英寸大小的未经碱处理的玻璃，在60℃/90％RH的环境下静置500小时后，以目视来确认剥离、发泡等外观变化。判断基准如下所述。
(基准)
○：不存在发泡、龟裂、剥离等外观缺陷
△：具有实用上不成问题的大小的发泡、龟裂、剥离等外观缺陷
×：具有发泡、龟裂、剥离等外观缺陷
[表2]
[表3]
[表4]
表2、表3及表4中的符号代表以下的意义。
AA：丙烯酸
BA：丙烯酸正丁酯
BzA：丙烯酸苄酯
2-EHA：丙烯酸2-乙基己酯
2-HEA：丙烯酸2-羟乙酯
LA：丙烯酸月桂酯
4-HBA：丙烯酸4-羟丁酯
INA：丙烯酸异壬酯(大阪有机化学工业(株)制)
ISA：丙烯酸异硬脂酯
SA：丙烯酸硬脂酯(大阪有机化学工业(株)制)
E-AX：NN′[1,3-亚苯基双(亚甲基)]双[双(环氧乙烷-2-基甲基)胺](环氧系交联剂，综研化学株式会社制)
KBM-403：3-环氧丙氧基丙基三甲氧硅烷(硅烷偶联剂，信越化学工业株式会社制)
LiTFSI：锂双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺(离子性化合物，3M公司制)
AS-1：1-辛基-4-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺(离子性化合物)
AS-2：三癸基甲基铵双(氟磺酰基)酰亚胺(离子性化合物)
AS-3：四癸基铵双(氟磺酰基)酰亚胺(离子性化合物)
AS-4：三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺(离子性化合物)
TD75：XDI系异氰酸酯化合物(异氰酸酯系交联剂，三井武田药品株式会社制)
从表2、表3及表4的结果，能够理解：上述实施例1至20的组合物通过含有作为含有上述(a1)成分、上述(a2)成分及上述(a3)成分的单体混合物的共聚物的上述(A)(甲基)丙烯酸系聚合物，可以得到重工性(其中，加热后的重工性)及耐久性(耐热性及耐湿热性)优异的粘接剂层。
相对于此，上述比较例1至4的组合物由于使用未配合上述(a1)成分的单体混合物的共聚物，因此，能够理解为使用该组合物所得到的粘接剂层的重工性(其中，加热后的重工性)差。
此外，上述比较例5的组合物由于使用上述(a1)成分的比率超过30质量％的单体混合物的共聚物，因此，聚合度降低，在共聚物中含有大量的未反应的残存单体，能够理解为剥离后被粘接体受到污染。
此外，上述比较例6的组合物由于使用重均分子量低于100万的共聚物，因此凝聚性差，被粘接体界面与共聚物中的低分子区域的润湿性显著提升，能够理解为剥离后被粘接体受到污染。
此外，上述比较例7的组合物由于不含上述(C)成分，因此与被粘接体的密合性不足，能够理解为耐湿热性降低。
此外，上述比较例8的组合物由于单体混合物中的含羧基单体的量超过1质量％，因此，由于加热，(A)成分中所含的羧基与(B)成分进行反应，结果使粘接力上升，因此，能够理解为不仅加热后粘接力提高，并且剥离后产生被粘接体的污染。
符号说明
10玻璃基板20粘接剂层
30偏光板100叠层体

Claims (10)

1.一种光学膜用粘接剂组合物，其特征在于：
含有(A)重均分子量为100万以上的(甲基)丙烯酸系聚合物、(B)交联剂和(C)硅烷偶联剂，
所述(A)(甲基)丙烯酸系聚合物为含有下述成分的单体混合物的共聚物：
(a1)成分：具有碳原子数12以上、18以下的直链状烷基的丙烯酸烷基酯单体1质量％以上、30质量％以下；
(a2)成分：具有羟基的单体0.1质量％以上、10质量％以下；和
(a3)成分：所述(a1)成分和所述(a2)成分以外的非交联性(甲基)丙烯酸酯单体60质量％以上、98.9质量％以下。
2.如权利要求1所述的光学膜用粘接剂组合物，其特征在于：
所述单体混合物中的含羧基单体的含量为1质量％以下。
3.如权利要求1所述的光学膜用粘接剂组合物，其特征在于：
相对于所述(A)丙烯酸系聚合物100质量份，含有所述(B)交联剂0.01质量份以上、5质量份以下。
4.如权利要求1所述的光学膜用粘接剂组合物，其特征在于：
相对于所述(A)丙烯酸系聚合物100质量份，含有所述(C)硅烷偶联剂0.05质量份以上、0.5质量份以下。
5.如权利要求1所述的光学膜用粘接剂组合物，其特征在于：
凝胶率为40％以上、93％以下。
6.如权利要求1所述的光学膜用粘接剂组合物，其特征在于：
还含有(D)离子性化合物。
7.如权利要求1所述的光学膜用粘接剂组合物，其特征在于：
将使用权利要求1所述的光学膜用粘接剂组合物得到的厚度20μm的粘接剂层贴合于表面经碱处理的玻璃的该表面上，以50℃和5atm的条件在高压釜内处理20分钟后，在60℃加热2小时，接着，在23℃/50％RH气氛下静置2小时后，从该表面剥离该粘接剂层，此时的粘接力为700gf/25mm以下。
8.一种粘接型光学膜，其特征在于：
将使用权利要求1至7中任一项所述的光学膜用粘接剂组合物得到的粘接剂层设置于光学膜的单面或双面。
9.如权利要求8所述的粘接型光学膜，其特征在于：
其为选自偏光膜、相位差膜、椭圆偏光膜、抗反射膜、增亮膜和光扩散膜中的光学膜。
10.一种叠层体，其特征在于，包含：
玻璃基板；
偏光板；和
粘接剂层，其设置于所述玻璃基板与所述偏光板之间，是将权利要求1至7中任一项所述的光学膜用粘接剂组合物成型为膜状并加热而得到的。
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