CN105073937B - 光学膜用粘合剂组合物和粘合型光学膜 - Google Patents

光学膜用粘合剂组合物和粘合型光学膜 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种光学膜用粘合剂组合物，含有：(A)丙烯酸系聚合物，其是包含(a1)具有特定结构的(甲基)丙烯酸酯单体以及(a2)在分子内具有1个烯烃性双键和至少1个羟基的单体的单体混合物的聚合物；和(B)具有特定结构的交联剂。

Description

光学膜用粘合剂组合物和粘合型光学膜
技术领域
本发明涉及光学膜用粘合剂组合物和粘合型光学膜。
背景技术
近年来，图像显示装置在各种各样的用途和条件下使用，例如不仅是在室温条件下，在高温、甚至在所谓高温多湿的严酷条件下使用也增多。在高温或高温多湿条件下的使用，例如，可以列举：在热带地区使用、在车辆内部或户外计测机器的内部使用。
另外，就构成图像显示装置的偏光膜等光学膜而言，使具有二色性的色素吸附于聚乙烯醇等高分子膜，通过拉伸和取向而制作。因此，光学膜会在高温、多湿环境下收缩，容易发生尺寸变形。而且，一旦光学膜发生尺寸变形，即使例如改变温度条件、湿度条件，也难以完全恢复至原来的尺寸。其结果为：光学膜会因为尺寸变化所产生的应力的影响而使粘合剂层发生龟裂、剥离、浮起，而导致在图像显示装置中发生因偏光轴的变形造成的漏光。
再者，近年来要求图像显示装置的大屏幕化、高画质化、高耐久性。随之，对于粘合剂组合物，为了解决因偏光膜等光学膜的尺寸变化造成的漏光、在高温高湿环境下的剥离、发泡等外观缺陷，而进行了各种研究。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-169329号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供一种光学膜用粘合剂组合物以及使用该光 学膜用粘合剂组合物的粘合型光学膜，该光学膜用粘合剂组合物在高温和多湿条件下发挥优异的耐久性，而且，在用于粘接液晶单元等被粘附体与偏光膜等光学膜时，可以减少漏光。
用于解决课题的技术方案
本发明人为了解决这样的课题，发现在使用含有具有特定结构的交联剂的粘合剂组合物形成粘合剂层，用于粘接液晶单元等被粘附体与偏光膜等光学膜时，可以减少漏光。
1.本发明的一个方式的光学膜用粘合剂组合物，其含有：
(A)丙烯酸系聚合物，其是包含(a1)下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单体以及(a2)在分子内具有1个烯烃性双键和至少1个羟基的单体的单体混合物的聚合物；和
(B)下述通式(2)或下述通式(3)所示的交联剂，
(式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示碳原子数1以上14以下的烷基或芳烷基)，
(式中，R1A、R1B、R1C独立地为包含下述通式(4)所示的基团和/或下述通式(5)所示的基团的基团，R2A、R2B、R2C独立地为包含碳原子数2以上10以下的亚烷基的基团)，
(式中，R1A、R1B、R1C独立地为包含下述通式(4)所示的基团和/或下述通式(5)所示的基团的基团，R2A、R2B、R2C独立地为包含碳原子数2以上10以下的亚烷基的基团，R3A、R3B、R3C、R3D、R3E、R3F独立地为包含碳原子数2以上10以下的亚烷基的基团)，
(式中，x为2以上10以下的整数，m为1以上10以下的整数)，
(式中，X表示单键或-O-，y为2以上10以下的整数，n为1以上10以下的整数)。
2.如上述1的光学膜用粘合剂组合物，其中，相对于上述(A)丙烯酸系聚合物100质量份，可以含有0.05质量份以上5质量份以下的上述(B)交联剂。
3.如上述1或2所述的光学膜用粘合剂组合物，其中，上述单体 混合物可以包含上述(a1)上述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单体90质量％以上99.9质量％以下以及(a2)在分子内具有1个烯烃性双键和至少1个羟基的单体0.1质量％以上10质量％以下。
4.如上述1～3中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物，其中，上述单体混合物可以包含(a1-1)5质量％以上55质量％以下和(a1-2)44.5质量％以上94.5质量％以下，作为上述(a1)上述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单体，
(a1-1)在假定形成均聚物的情况下的玻璃化转变温度(Tg)为0℃以上的、上述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单体；
(a1-2)在假定形成均聚物的情况下的玻璃化转变温度(Tg)低于0℃的、上述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单体。
(其中，上述(a1)和上述(a2)的合计量为90.1质量％以上100质量％以下。)
5.如上述1～4中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物，其中，相对于上述(A)丙烯酸系聚合物100质量份，还可以含有0.01质量份以上0.5质量份以下的(C)硅烷偶联剂。
6.如上述1～5中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物，其中，相对于上述(A)丙烯酸系聚合物100质量份，还可以含有0.01质量份以上3质量份以下的(D)离子性化合物。
7.如上述1～6中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物，其中，60℃时的微蠕变值可以为0.50mm以下。
8.本发明的另一方式的粘合型光学膜，其将包含上述1～7中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物的粘合剂层设置在光学膜的单面或双面。
9.如上述8所述的粘合型光学膜，其可以为选自偏光膜、相位差膜、椭圆偏光膜、防反射膜、增亮膜和光扩散膜的光学膜。
发明效果
上述光学膜用粘合剂组合物通过包含(B)成分，由于(B)成分所含的包含上述通式(4)所示的基团和/或上述通式(5)所示的基团的基团，使该粘合剂组合物具有某种程度的硬度，并对该粘合剂组合物赋予适度的凝集力和弹性。由此，该粘合剂组合物可以具备原本多为权衡(trade-off)关系的凝集力和弹性两者。因此，该粘合剂组合物具有适度的粘合力，在高温条件下或在高温多湿条件下会发挥优异的耐久性(湿热耐久性)，并且，在用于粘接液晶单元等被粘附体与偏光膜等光学膜时，可以减少漏光。而且，使用上述光学膜用粘合剂组合物的上述粘合型光学膜以适度的粘合力粘贴在液晶单元等被粘附体，在高温条件下或在高温多湿条件下会发挥优异的耐久性，并且，在用于与液晶单元等被粘附体粘接时，可以减少漏光。
附图说明
图1是示意地说明本发明实施例的图像显示装置(液晶显示面板、VA方式)的亮度的测定方法的图。
图2是示意地说明本发明实施例的图像显示装置(液晶显示面板、TN方式)的亮度的测定方法的图。
具体实施方式
以下参照附图详细说明本发明。其中，本发明中，若无特别限定，“份”意指“质量份”，“％”意指“质量％”。
1.光学膜用粘合剂组合物
本发明的一实施方式的光学膜用粘合剂组合物(以下也有时简单记为“粘合剂组合物”)，含有丙烯酸系聚合物(A)(以下也有时简单记为“(A)成分”)和下述通式(2)或下述通式(3)所示的交联剂(B)(以下也简单记为“(B)成分”)。
(式中，R1A、R1B、R1C独立地为包含下述通式(4)所示的基团和/或下述通式(5)所示的基团的基团，R2A、R2B、R2C独立地为包含碳原子数2以上10以下的亚烷基的基团)，
(式中，R1A、R1B、R1C独立地为包含下述通式(4)所示的基团和/或下述通式(5)所示的基团的基团，R2A、R2B、R2C独立地为包含碳原子数2以上10以下的亚烷基的基团，R3A、R3B、R3C、R3D、R3E、R3F独立地为包含碳原子数2以上10以下的亚烷基的基团)，
(式中，x为2以上10以下的整数，m为1以上10以下的整数)，
(式中，X表示单键或-O-，y为2以上10以下的整数，n为1以上10以下的整数)。
1.1.(A)成分
(A)成分为一种丙烯酸系聚合物，其由包含(a1)下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单体以及(a2)在分子内具有1个烯烃性双键和至少1个羟基的单体的单体混合物得到。
(式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示碳原子数1以上14以下的烷基或芳烷基)。
本发明中，“丙烯酸系聚合物”是指在构成单位中包含50质量％以上的选自丙烯酸、丙烯酸盐、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸盐和甲基丙烯酸酯中的至少1种的聚合物。而且，本发明中，“烯烃性双键”是指碳-碳双键(C＝C)。因此，“在分子内具有1个烯烃性双键的单体”是指具有碳-碳双键部位的单体。
上述通式(1)中，作为R2所示的碳原子数1以上14以下的烷基，可以列举碳原子数1以上14以下的直链状或支链状的烷基，例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、2-甲基丁基、1-甲基丁基、正己基、异己基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、正庚基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基(肉豆蔻基)等。其中，作为R2，优选具有碳原子数1以上10以下的烷基，更优选具有碳原子数1以上10以下的直链状烷基。
而且，本发明中，“芳烷基(aralkyl group)”是指烷基的1个氢原子被芳基取代的烷基。上述通式(1)中，作为R2所示的碳原子数1以上14以下的芳烷基，可以列举例如：苄基(苯基甲基)、苯乙基(苯基乙基)。
本实施方式的粘合剂组合物的(A)成分的含量，相对于本实施方式的粘合剂组合物100质量份可以为90质量份以上99.4质量份以下，优选95质量份以上99.4质量份以下。
本实施方式的粘合剂组合物中，从发挥更良好的粘合力和更优异的耐久性，并且在用于粘接液晶单元等被粘附体与偏光膜等光学膜时， 可以更有效地减少漏光的观点来看，(A)成分优选为包含(a1)上述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单体(以下也简单记为“(a1)成分”)90质量％以上99.9质量％以下(优选为92质量％以上98.9质量％以下)以及(a2)在分子内具有1个烯烃性双键和至少1个羟基的单体(以下也简单记为“(a2)成分”)0.1质量％以上10质量％以下(优选为0.6质量％以上7质量％以下，更优选为0.6质量％以上6质量％以下)。在此情况下，(a1)成分和(a2)成分的合计量为90.1质量％以上100质量％以下。
1.1.1.(a1)成分
(a1)成分可以有助于本实施方式的粘合剂组合物的粘合力和耐久性。作为(a1)上述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单体，例如可以使用(a1-1)在假定形成均聚物的情况下的玻璃化转变温度(Tg)为0℃以上的、上述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单体(以下也简单记为“(a1-1)成分”)。
作为(a1-1)成分的、在假定形成均聚物的情况下的Tg为0℃以上的、上述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单体，可以列举例如：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正十六烷酯、甲基丙烯酸正十六烷酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯等具有直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等具有支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体；丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二环戊酯等在酯部位具有脂环基的(甲基)丙烯酸酯单体；甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-萘酯等具有芳香环基的(甲基)丙烯酸酯单体，其中可以单独使用1种，或者组合使用2种以上。其中，就使用本实施方式的粘合剂组合物所形成的粘合剂层可以进一步减少图像显示装置的漏光的方面而言，(a1-1)成分为上述通式(1)所示的、在假定形成均聚物的情况下的Tg为0℃以上的、(甲基)丙烯酸烷基酯单体，构成该(甲基)丙烯酸烷基酯单体的烷基链优选为直链状或支链状的烷基链，更优选具有支链状的烷基链。在此情况下，就使用本实施方式的粘合剂组合物所形 成的粘合剂层可以进一步减少图像显示装置的漏光的方面而言，上述烷基链的碳原子数优选为1以上10以下，特别优选为1以上6以下。
用于得到作为(A)成分的聚合物的上述单体混合物中的(a1-1)成分的含量若低于5质量％，则有无法充分抑制漏光的情况，另一方面，若超过55质量％，则会有粘合剂层变得过硬、粘贴操作性变差、对耐久性造成不良影响的情况。为了得到能够充分抑制漏光且耐久性优异的粘合剂层，用于得到作为(A)成分的聚合物的上述单体混合物中的(a1-1)成分的含量优选为5质量％以上55质量％以下，更优选为5质量％以上40质量％以下。
另外，作为(a1)上述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单体，例如可以使用(a1-2)在假定形成均聚物的情况下的玻璃化转变温度(Tg)低于0℃的、上述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单体(以下也简单记为“(a1-2)成分”)。
作为(a1-2)成分的、在假定形成均聚物的情况下的Tg低于0℃的、上述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯，可以列举例如：丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸正十四烷酯等具有直链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体；丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等具有支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体；丙烯酸苯氧基乙酯等具有芳香环基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，其中可以单独使用1种，或者组合使用2种以上。其中，就使用本实施方式的粘合剂组合物所形成的粘合剂层可以进一步减少漏光的方面而言，(a1-2)成分是在假定形成均聚物的情况下的Tg低于0℃的、上述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，构成该(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基链优选为直链状或支链状的烷基链，更优选具有直链状的烷基链。在此情况下，就使用本实施方式的粘合剂组合物所形成的粘合剂层可以进一步减少图像显示装置的漏光的方面而言，上述烷基链的碳原子数更优选为1以上10以下。
用于得到作为(A)成分的聚合物的上述单体混合物中的(a1-2) 成分的含量若低于44.5质量％，则粘合物性会丧失均衡，有对被粘附体的密合力不足的情况，另一方面，若超过94.5质量％，则有无法充分抑制漏光的情况。为了得到能够充分抑制漏光且耐久性优异的粘合剂层，用于得到作为(A)成分的聚合物的上述单体混合物中的(a1-2)成分的含量优选为44.5质量％以上94.5质量％以下，更优选为59.5质量％以上90质量％以下，更加优选为69.5质量％以上90质量％以下。
(a1)成分中的(a1-1)成分和(a1-2)成分的合计量优选为49.5质量％以上100质量％以下，更优选为64.5质量％以上100质量％以下。
1.1.2.(a2)成分
通过使(a2)成分所含的羟基与(B)成分中的异氰酸酯基反应，可以形成交联结构。作为(a2)成分，可以列举例如：丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸2-羟基-3-氯丙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-氯丙酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体等，其中，可以使用1种或组合使用2种以上。其中，优选含有碳原子数1至6的羟基的(甲基)丙烯酸酯单体。
1.1.3.(a3)成分
用于得到作为(A)成分的聚合物的上述单体混合物可以还包含(a3)在分子内具有1个烯烃性双键和至少1个羟基以外的反应性官能团的单体(以下也简单记为“(a3)成分”)。本发明中，“反应性官能团”是指能够与(B)成分反应的官能团，作为(a3)成分所含的反应性官能团，是指例如选自羧基、氨基、酰胺基和酸酐基中的至少1种基团。
(a3)成分所含的反应性官能团可以通过与(B)成分中的异氰酸酯基和(a2)成分中的羟基作用而有效率地形成交联结构。作为(a3)成分，可以列举例如：丙烯酸羧乙酯、丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、丙烯酰吗啉、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸，其中，可以使用1种或组合使用2种以上。其中，就形成交联结构的效率优异的方面而言，(a3)成分优选为选自丙烯酸和烷基酰胺中的至少1种，更优选为丙烯酸。
为了得到能够充分抑制漏光且耐久性优异的粘合剂层，用于得到作为(A)成分的聚合物的上述单体混合物中的(a3)成分的含量优选为0质量％以上5质量％以下，优选为0.1质量％以上2质量％以下。
在本实施方式的粘合剂组合物中，从更确实地达到良好的粘接性和耐久性以及漏光的减少的观点来看，用于得到作为(A)成分的聚合物的上述单体混合物中的上述(a1)成分、(a2)成分和(a3)的合计量可以为90.1质量％以上100质量％以下，优选为95质量％以上100质量％以下。
1.1.4.(a4)成分
另外，用于得到作为(A)成分的聚合物的上述单体混合物可以还包含(a4)除(a1)至(a3)成分以外的单体，该(a4)为在分子内具有1个烯烃性双键的单体(以下也简单记为“(a4)成分”)。作为(a4)成分，可以列举例如：乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、在聚合了乙烯基的单体末端具有自由基聚合性乙烯基的大分子单体类等。用于得到作为(A)成分的聚合物的上述单体混合物中的(a4)成分的含量优选为0质量％以上2质量％以下。
1.1.5.(a1)成分、(a2)和(a3)以及(a4)的合计量
在本实施方式的粘合剂组合物中，从能够更确实地达到良好的粘接性和耐久性以及漏光的减少的观点来看，用于得到作为(A)成分的聚合物的上述单体混合物中的上述(a1)成分、(a2)和(a3)以及(a4)的合计量可以为90.1质量％以上100质量％以下，优选为95质量％以上100质量％以下，更优选为100质量％以下。
另外，本实施方式的粘合剂组合物，就使用本实施方式的粘合剂组合物所形成的粘合剂层可以进一步减少漏光的方面而言，优选具有环氧烷基的单体的含量为5质量％以下，更优选不含具有环氧烷基的单体。作为具有环氧烷基的单体，可以列举例如：在侧链具有环氧烷基的(甲基)丙烯酸单体、具有环氧烷基的反应性乳化剂。另外，本发明中，“粘合剂组合物不含具有环氧烷基的单体”是指在粘合剂组合物中具有环氧烷基的单体的含量为2质量％以下。特别优选在粘合剂 组合物中具有环氧烷基的单体的含量为0质量％以上2质量％以下。
1.1.6.Tg
在本实施方式的粘合剂组合物中，从能够更确实地达到良好的粘接性和耐久性以及漏光的减少的观点来看，(A)成分的Tg优选为-70℃以上0℃以下，更优选为-60℃以上-10℃以下。另外，在本发明中，(A)成分的Tg是通过下述式(6)(FOX的式)所算出的值。
1/TgA＝Wa1/Tga1+Wa2/Tga2+Wa3/Tga3+Wa4/Tga4····(6)
(式中，TgA表示(A)成分的玻璃化转变温度(K)，Tga1、Tga2、Tga3、Tga4分别表示由构成单体(a1)、(a2)、(a3)、(a4)所调制的均聚物的玻璃化转变温度(Tg(K))，Wa1、Wa2、Wa3、Wa4分别表示(A)成分中所含的构成单体(a1)、(a2)、(a3)、(a4)的重量分率)。
另外，通过上述式(6)，TgA作为绝对温度(K)而算出，因此可以根据需要换算成摄氏温度(℃)。
而且，由代表性单体调制的均聚物的玻璃化转变温度示于下述表1，更具体而言，例如记载在聚合物手册第4版(Polymer Handbook Fourth Edition,Wiley-Interscience,1999)等。
[表1]
1.1.7.重均分子量(MW)
其中，本实施方式的粘合剂组合物中，从能够更确实地达到良好的粘接性和耐久性以及漏光的减少的观点来看，(A)成分优选重均分子量(MW)为50万以上200万以下，更优选为80万以上180万以下。其中，就(A)成分的重均分子量而言，使用GPC(凝胶渗透色谱法)，以下述条件通过换算成标准聚苯乙烯而求得重均分子量(MW)。
＜GPC测定条件＞
测定装置：HLC-8120GPC(东曹公司制)
GPC柱构成：以下的5连柱(全部是东曹公司制)
(1)TSK-GEL HXL-H(保护柱)
(2)TSK-GEL G7000HXL
(3)TSK-GEL GMHXL
(4)TSK-GEL GMHXL
(5)TSK-GEL G2500HXL
试样浓度： 用四氢呋喃稀释成为1.0mg/cm3
移动相溶剂：四氢呋喃
流量： 1.0cm3/分钟
柱温度： 40℃
另外，本实施方式的(A)成分，优选通过上述GPC所求出的分子量分布(重均分子量/数均分子量)在4以上7以下的范围。(A)成分中，上述分子量分布为7以下，是指高分子量成分的比例高、低分子量成分的比例更少，故在耐久试验条件下，可以维持使用(A)成分而得到的粘合剂层的凝集力，因此可以进一步提高该粘合剂层的耐久性，就此点而言优选。而且，(A)成分中，通过使上述分子量分布为4以上，使(A)成分成为分子量具有某种程度的分布的聚合物，因此可以对包含(A)成分的粘合剂组合物赋予适度的应力缓和性。
1.2.(B)成分
如上所述，本实施方式的粘合剂组合物中，作为(B)成分的交联剂包含上述通式(2)或上述通式(3)所示的交联剂。
本实施方式的粘合剂组合物中，从赋予更优异的粘接力和耐久性，并且能够更确实地防止漏光的观点来看，上述通式(2)或上述通 式(3)所含的R1A、R1B、R1C的上述通式(4)所示的基团中，优选x为2以上10以下的整数(更优选为4以上8以下的整数)，更优选m为1以上10以下的整数(更优选为1以上6以下的整数)。另外，上述通式(2)或上述通式(3)所含的R1A、R1B、R1C的上述通式(5)所示的基团中，优选y为2以上10以下的整数，更优选为4～8的整数，优选n为1以上10以下的整数，更优选为1以上6以下的整数。其中，R1A、R1B、R1C可以相同或不同，也可以为多个的组合。
上述通式(2)或上述通式(3)中，作为R2A、R2B、R2C、R3A、R3B、R3C、R3D、R3E、R3F所含的亚烷基，例如可以为直链状、支链状或环状，优选为直链状。作为该亚烷基，可以列举例如：亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基、亚辛基、亚十二烷基、亚环己基、环己烷二亚甲基等。该亚烷基的碳原子数优选为2以上10以下，更优选为4以上8以下。而且，R2A、R2B、R2C、R3A、R3B、R3C、R3D、R3E、R3F本身也可以分别为亚烷基。另外，R2A、R2B、R2C可以相同或不同。而且，R3A、R3B、R3C、R3D、R3E、R3F可以相同或不同。
(B)成分为异氰酸酯系交联剂，更具体而言，(B)成分如上述通式(2)或上述通式(3)所示，具有源自三羟甲基丙烷的骨架(-(O-CH2-)3-C-CH2CH3)、和异氰酸酯(-N＝C＝O)基。
从可以对本实施方式的粘合剂组合物赋予适度的弹性的观点来看，(B)成分例如其交联度(1分子的(B)成分中所含的异氰酸酯基的数量)可以为1以上9以下，优选交联度为3以上6以下。(B)成分例如可以通过使三羟甲基丙烷与具有异氰酸酯基的酰基卤(或酯、或羧酸)缩合而得到。
本实施方式的粘合剂组合物中，就可以更确实地达到兼顾凝集力与弹性的观点而言，(B)成分的分子量优选为500以上10,000以下，更优选为2,000以上7,000以下。
本实施方式的粘合剂组合物通过含有(B)成分，由于(B)成分所含的包含上述通式(4)所示的基团和/或上述通式(5)所示的基团的基团而对该粘合剂组合物赋予适度的凝集力和弹性。由此，该粘合剂组合物可以具备原本多为权衡关系的凝集力和弹性两者。因此，该粘合剂组合物在使用该粘合剂组合物而形成图像显示装置的粘合剂层 时，可以防止漏光、并且能够提高粘接力和耐久性(湿热耐久性)。
一般而言，粘合剂组合物过硬时(粘合剂组合物的凝集力高、且弹性低时)，使用该粘合剂组合物所形成的粘合剂层会产生龟裂；另一方面，粘合剂组合物过于柔软时(粘合剂组合物的凝集力低、且弹性高时)，使用该粘合剂组合物所形成的粘合剂层会有气泡进入，而会有外观不佳的情况。相对于此，本实施方式的粘合剂组合物通过包含(B)成分，使该粘合剂组成具有适度的凝集力和弹性，因此可以防止粘合剂层的龟裂，且可以防止气泡进入粘合剂层。
本实施方式的粘合剂组合物的(B)成分的含量，从可以防止漏光、且提高粘接力和耐久性的观点来看，相对于本实施方式的(A)成分100质量份，可以为0.05质量份以上5质量份以下，优选为0.1质量份以上4质量份以下。
作为(B)成分，可以使用市售的交联剂。例如，作为(B)成分，可以使用：D-94(出售者：综研化学株式会社)、E405-70B(出售者：旭化成株式会社)、MFA-75B(出售者：旭化成株式会社)等。
本实施方式的光学膜用粘合剂组合物，通过含有上述通式(2)或上述通式(3)所示的(B)交联剂，与不具有上述通式(2)或上述通式(3)所示的结构的交联剂(例如市售的异氰酸酯系交联剂NY730A(出售者：三菱化学株式会社)、L-45(出售者：综研化学株式会社)、CORONATE HL(出售者：日本聚氨酯株式会社)等)相比，能够更确实地减少漏光，而且，耐久性(湿热耐久性)优异。
1.3.其他成分
本实施方式的光学膜用粘合剂组合物，根据需要，还可以含有(A)成分和(B)成分以外的成分。例如，在不损及本发明效果的范围内，在本实施方式的粘合剂组合物中可以配合(C)硅烷偶联剂(以下也简单记为“(C)成分”)、(D)离子性化合物(以下也简单记为“(D)成分”)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、赋粘剂、增塑剂等。
1.3.1.(C)硅烷偶联剂
本实施方式的光学膜用粘合剂组合物通过含有(C)成分，在使用本实施方式的光学膜用粘合剂组合物而在被粘附体的表面形成粘合剂层时，可以良好地保持与被粘附体的粘接。(C)成分例如可以为： 乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基的硅化合物；3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧基结构的硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有氨基的硅化合物；以及3-氯丙基三甲氧基硅烷；低聚物型硅烷偶联剂等，其中，就在湿热环境下不易产生剥落的方面而言，优选具有与(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中所含的官能团反应的官能团的硅烷偶联剂。
本实施方式的光学膜用粘合剂组合物中的(C)成分的含量，从可以良好地保持与被粘附体的粘接的观点来看，相对于(A)成分100质量份，可以为0.01质量份以上0.5质量份以下，优选为0.05质量份以上0.3质量份以下。
1.3.2.(D)离子性化合物
而且，本实施方式的粘合剂组合物也可以含有离子性化合物(D)。本实施方式的粘合剂组合物通过含有(D)成分，在使用本实施方式的粘合剂组合物在被粘附体的表面形成粘合剂层时，可以有效地防止被粘附体带电。作为(D)成分，可以列举例如：包含阴离子和阳离子的、在25℃为液体状或固体状的离子性化合物，具体而言，可以列举：碱金属盐、离子性液体(在25℃为液体状)、表面活性剂等。
作为上述碱金属盐可以列举：包含锂、钠、钾等碱金属阳离子和阴离子的化合物，具体而言，可以列举：氯化钠、氯化钾、氯化锂、高氯酸锂、氯酸钾、硝酸钾、硝酸钠、碳酸钠、硫氰酸钠、LiBr、LiI、LiBF4、LiPF6、LiSCN、乙酸钠、藻酸钠、木质磺酸钠、甲苯磺酸钠、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)IN、Li(C2F5SO2)2N、Li(C2F5SO2)IN、Li(CF3SO2)3C等。
作为构成上述离子性液体的阳离子，可以列举：哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子、咪唑鎓阳离子、四氢嘧啶鎓阳离子、二氢嘧啶鎓阳离子、吡唑鎓阳离子、吡唑啉鎓阳离子、四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子等；构成上述离子性液体的阴离子，可以列举Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -(n＝2～3)、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-等。
于是，作为上述离子性化合物，可以列举由该等阳离子和阴离子构成的、在25℃为液状的离子性化合物。作为这样的离子性化合物，具体而言，可以列举：2-甲基-1-吡咯啉四氟硼酸盐、1-乙基-2-苯基吲哚四氟硼酸盐、1,2-二甲基吲哚四氟硼酸盐、1-乙基咔唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓全氟丁磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓二氰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(五氟乙磺酰基)亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(三氟甲磺酰基)甲基化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓全氟丁磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓溴化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)亚胺、1-甲基吡唑鎓四氟硼酸盐、3-甲基吡唑鎓四氟硼酸盐、四己基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、二烯丙基二甲基铵四氟硼酸盐、二烯丙基二甲基铵三氟甲磺酸盐、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、二烯丙基二甲基铵双(五氟乙磺酰基)亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵四氟硼酸盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵三氟甲磺酸盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(五氟乙磺酰基)亚胺、环氧丙基三甲基铵三氟甲磺酸盐、环氧丙基三甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、环氧丙基三甲基铵双(五氟乙磺酰基)亚胺、1-丁基吡啶鎓(三氟甲磺酰基)三氟乙酰 胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、二烯丙基二甲基铵(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、环氧丙基三甲基铵(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二甲基-N,N-二丙基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-丁基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二甲基-N,N-二己基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、三甲基庚基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、三乙基丙基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、三乙基戊基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、三乙基庚基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二丙基-N,N-二己基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、三辛基甲基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲磺酰基)亚胺等。
作为上述表面活性剂，可以使用非离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂和两性表面活性剂中的任意者。
作为上述非离子系表面活性剂，可以列举：聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚等聚氧乙烯烷基醚类；聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧 乙烯壬基苯基醚等聚氧乙烯烷基苯基醚类；山梨醇酐单月桂酸酯、山梨醇酐单硬脂酸酯、山梨醇酐三油酸酯等山梨醇酐高级脂肪酸酯类；聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯等聚氧乙烯山梨醇酐高级脂肪酸酯类；聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯单硬脂酸酯等聚氧乙烯高级脂肪酸酯类；例如油酸单甘油酯、硬脂酸单甘油酯等甘油高级脂肪酸酯类；聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯等聚氧烯烃类和它们的嵌段共聚物。
作为上述阳离子系表面活性剂，可以列举：氯化烷基三甲基铵、氯化二烷基二甲基铵、氯化苄烷铵盐、烷基二甲基铵乙基硫酸盐等。
作为上述阴离子系表面活性剂，可以列举：月桂酸钠、油酸钠、N-酰基-N-甲基甘胺酸钠盐、聚氧乙烯月桂基醚羧酸钠等羧酸盐；十二烷基苯磺酸钠、二烷基磺基琥珀酸酯盐、二甲基-5-磺基间苯二甲酸钠盐等磺酸盐；月桂基硫酸钠、聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠、聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸钠等硫酸酯盐；聚氧乙烯月桂基磷酸钠、聚氧乙烯壬基苯基醚磷酸钠等磷酸酯盐等。
作为上述两性表面活性剂，可以列举：羧基甜菜碱型表面活性剂、氨基羧酸盐、咪唑啉鎓甜菜碱、卵磷脂、烷基氧化胺。另外，除此以外，还可以使用传导性聚合物、传导性碳、氯化铵、氯化铝、氯化铜、氯化铁、硫酸铵等。
其中，优选使用在25℃为液体的有机盐。
相对于本实施方式的(A)成分100质量份，本实施方式的光学膜用粘合剂组合物中的(D)成分的含量可以为0.01质量份以上3质量份以下，优选为0.05质量份以上2.5质量份以下。
1.4.(A)成分的聚合方法
(A)成分的聚合方法并无特别限制，可以通过溶液聚合、乳化聚合、悬浮聚合等公知的方法进行聚合，在使用通过聚合所得的共聚合物的混合物制造本发明的粘合剂组合物时，从处理工序比较简单且可以在短时间内进行的观点来看，优选通过溶液聚合进行聚合。
就溶液聚合而言，一般通过在聚合槽内装入特定的有机溶剂、各单体、聚合引发剂和根据需要使用的链转移剂等，在氮气气流或有机溶剂的回流温度下一边搅拌一边加热数小时而进行。
另外，在此情况下，也可以逐次添加有机溶剂、单体和/或聚合引 发剂的至少一部分。作为有机溶剂，可以列举例如：苯、甲苯、乙基苯、正丙基苯、叔丁基苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、四氢萘、十氢萘、芳族石脑油等芳族烃类；例如：正已烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、正癸烷、二戊烯、石油精(petroleum spirit)、石油脑(petroleum naphtha)、松节油等脂肪系或脂环族系烃类；例如：乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正戊酯、乙酸2-羟基乙酯、乙酸2-丁氧基乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、安息香酸甲酯等酯类；例如：丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁酮、异佛酮、环己酮、甲基环己酮等的酮类；例如：乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚等二醇醚类；例如：甲基醇、乙基醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇等醇类等。这些有机溶剂可以分别单独使用，或者将2种以上混合使用。
这些聚合用有机溶剂中，在聚合(A)成分时，优选在聚合反应中不易发生链转移的有机溶剂，例如使用酯类、酮类，特别是就(A)成分的溶解性、聚合反应的容易度等的方面而言，优选使用乙酸乙酯、甲基乙基酮、丙酮等。
作为上述聚合引发剂，可以使用通常在溶液聚合中可以使用的有机过氧化物、偶氮化合物等。作为这些有机过氧化物，例如可以列举：叔丁基氢过氧化物、枯烯氢过氧化物、二枯基氧化物、苯甲酰基过氧化物、月桂酰基过氧化物、己酰基过氧化物、过氧二碳酸二异丙酯、过氧二碳酸二-2-乙基己酯、过氧新戊酸叔丁酯、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二叔戊基过氧环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二-叔辛基过氧环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二-α-枯基过氧环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧环己基)丁烷、2,2-双(4,4-二叔辛基过氧环己基)丁烷等，作为偶氮化合物，例如可以列举：2,2’-偶氮双-异丁腈、2,2’-偶氮双-2,4-二甲基戊腈、2,2’-偶氮双-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈等。
这些聚合引发剂中，优选在(A)成分的聚合反应中不发生接枝反应的聚合引发剂，特别优选偶氮系聚合引发剂。其使用量一般相对于单体合计100质量份为0.01质量份以上2质量份以下，优选为0.1质量份以上1.0质量份以下。
另外，制造本发明的粘合剂组合物所含的(A)成分时，一般不 使用链转移剂，但在不损及本发明的目的和效果的范围内也可以根据需要使用。
作为这样的链转移剂，可以列举例如：氰基乙酸；氰基乙酸的碳原子数1以上8以下的烷基酯类；溴乙酸；溴乙酸的碳原子数1以上8以下的烷基酯类；蒽、菲、芴、9-苯基芴等芳香族化合物类；对硝基苯胺、硝基苯、二硝基苯、对硝基安息香酸、对硝基酚、对硝基甲苯等芳香族硝基化合物类；苯醌、2,3,5,6-四甲基-对苯醌等苯醌衍生物类；三丁基硼烷等硼烷衍生物；四溴化碳、四氯化碳、1,1,2,2-四溴乙烷、三溴乙烯、三氯乙烯、溴三氯甲烷、三溴甲烷、3-氯-1-丙烯等卤化烃类；氯醛(chloral)、糠醛(furaldehyde)等醛类：碳原子数1以上18以下的烷基硫醇类；硫酚、甲苯硫醇等芳香族硫醇类；巯基乙酸、巯基乙酸的碳原子数1以上10以下的烷基酯类；碳原子数1以上12以下的羟烷基硫醇类；蒎烯、萜品油烯等萜烯类等。
就(A)成分的聚合温度而言，一般约为30℃以上180℃以下，优选为40℃以上150℃以下，更优选为50℃以上90℃以下的范围。另外，在通过溶液聚合法等所得的聚合物中包含未反应的单体时，为了去除该单体，也可以利用甲醇等通过再沈淀方法而精制。
1.5.微蠕变值(micro-creep value)
进一步而言，本实施方式的粘合剂组合物中，从可以更确实地防止漏光、且进一步提高粘接力和耐久性的观点来看，本实施方式的粘合剂组合物的60℃时的微蠕变值，在施加800g负荷1000秒时优选为0.50mm以下，更优选为0.35mm以下。本发明中，微蠕变值可以使用实施例所述的方法进行测定。
本实施方式的粘合剂组合物，从抑制该粘合剂组合物所形成的粘合剂层的收缩，结果为抑制设置有该粘合剂层的光学膜的收缩，由此更确实地防止漏光的观点而言，优选60℃时的微蠕变值与23℃时的微蠕变值的差小，例如，优选60℃时的微蠕变值与23℃时的微蠕变值的差在0.30mm以内。
1.6.粘合剂组合物的制造
本实施方式的粘合剂组合物，一般通过将上述(A)、(B)成分以及根据需要的任意成分同时或以任意顺序混合而调制。而且，在混合(A)成分和(B)成分时，当通过溶液聚合调制(A)成分的情况下，也可以在聚合结束后的包含(A)成分的溶液中添加(B)成分，当通过整体聚合调制(A)成分的情况下，由于在聚合结束后会变得难以均匀混合，故优选在其聚合途中添加(B)成分而进行混合。
1.7.用途和作用效果
本实施方式的粘合剂组合物可以适合作为光学膜(在后面详细说明)的粘接剂使用。本实施方式的粘合剂组合物，在高温和多湿条件下可以发挥优异的耐久性，而且，用于粘接液晶单元等被粘附体与偏光膜等光学膜时，可以减少漏光。另外，图像显示装置包含相位差膜时，因为可以在液晶单元与偏光膜之间设置相位差膜，故可以在相位差膜与偏光膜之间设置使用本实施方式的粘合剂组合物而得到的粘接剂层。
例如，将本实施方式的粘合剂组合物用于粘接液晶单元等被粘附体与偏光膜等光学膜时，可以实现良好的漏光防止特性和高耐久性，故可以达到图像显示装置的高画质化。在此情况下，本实施方式的粘合剂组合物可以作为以VA模式用偏光膜、TN模式用偏光膜或IPS模式用偏光膜为被粘附体的粘接剂使用，就可以达到高画质化的方面而言，可以适合作为以VA模式用偏光膜或TN模式用偏光膜为被粘附体的粘接剂使用。
本实施方式的粘合剂组合物的作用效果之一的防止漏光特性，可以推测是通过以下作用机制所达到的。
即，使用本实施方式的粘合剂组合物在光学膜(偏光膜)的表面设置粘合剂层时，通过该粘合剂组合物具有(B)成分，由于(B)成分所含的包含上述通式(4)所示的基团和/或上述通式(5)所示的基团的基团而使该粘合剂组合物具有某种程度的硬度，并对该粘合剂组合物赋予适度的凝集力和弹性。由此，该粘合剂组合物可以具备原本多为权衡关系的凝集力和弹性两者。因此，使用该粘合剂组合物而形成图像显示装置的粘合剂层时，可以防止漏光，并且能够提高粘接力和耐久性(湿热耐久性)。
2.粘合型光学膜
本发明的另一实施方式的粘合型光学膜，将包含上述实施方式的 光学膜用粘合剂组合物的粘合剂层设置于光学膜的单面或双面。在制作本实施方式的粘合型光学膜时，上述粘合剂层可以通过将上述粘合剂组合物利用凹版涂布机、迈耶棒涂布机、气刀涂布机、辊涂布机等涂布在光学膜上，并通过常温或加热将涂布于光学膜上的粘合剂组合物进行干燥和交联而形成，或者也可以在剥离膜上设置粘合剂层，并将该粘合剂层转印至上述光学膜而形成。而且，粘合剂层的厚度一般为1μm以上50μm以下，优选为5μm以上30μm以下左右。另外，在使用粘合型光学膜之前，也可以在该粘合剂层的表面叠层剥离膜，用以保护粘合剂层。
而且，本实施方式的粘合型光学膜可以列举在FPD等图像显示装置等中使用的光学膜。例如可以为选自偏光膜、相位差膜、椭圆偏光膜、防反射膜、增亮膜和光扩散膜中的光学膜。光学膜的厚度可以根据目的而适宜选择，一般为10μm以上500μm以下，优选为15μm以上300μm以下左右。
3.实施例
以下基于下述实施例说明本发明，但本发明并不限定于实施例。
3.1.(A)成分的调制
在具备搅拌机、回流冷却器、温度计和氮气导入管的反应装置中，装入具有下述表2所示的配合比率的单体混合物，接着，装入乙酸乙酯，使配合量成为单体浓度为50质量％。接着，加入偶氮双异丁腈0.1质量份，一边用氮气置换反应容器内的空气一边进行搅拌，并升温至60℃后，使之反应8小时。反应结束后，用乙酸乙酯稀释，得到(A)成分(丙烯酸系聚合物A～G)。
3.2.评价用粘合加工偏光板的制作
使用上述3.1.所得的(A)成分，并以下述表3和表4的配合(固形成分配合)添加各成分，得到实施例1至15以及比较例1至11的粘合剂组合物的溶液。通过将该粘合剂组合物的溶液涂布到经剥离处理的聚酯膜的表面并使其干燥，得到具有厚度20μm的粘合剂层的粘合片。将该粘合片粘贴于VA模式用偏光膜的单面后，以23℃/50％RH的条件在暗处熟化7天，得到评价用粘合加工偏光板。另外，作为(B)成分，如下述表3和表4所示，使用交联剂1至6。交联剂1至6分 别具有下述结构式(7)至(12)所示的结构。另外，交联剂1的重均分子量(MW)约为3,700，交联剂2的重均分子量(MW)约为4,000，交联剂3的重均分子量(MW)约为4,000。
[交联剂1]
(式中，l为1以上10以下，m为1以上10以下，n为1以上10以下，a为1以上10以下，b为1以上10以下，c为1以上10以下)。
[交联剂2]
(式中，l为1以上10以下，m为1以上10以下，n为1以上10以下)。
[交联剂3]
(式中，l为1以上10以下，m为1以上10以下，n为1以上10以下)。
[交联剂4]
[交联剂5]
[交联剂6]
关于各评价用粘合加工偏光板，用以下的方法评价下述表3和表4所示的最大变形率、应变恢复率、漏光(光源使用LED：LED方式)、漏光(光源不使用LED：非LED方式)、湿热耐久性(发泡和断裂)。
3.3.评价方法
3.3.1.漏光
在19英寸大小的VA型液晶平板(I·O Data公司制，型式：由LCD–A191EW取出的)中，将已剥除经剥离处理的聚酯膜的评价用粘合加工偏光板，以使粘合剂层与上述液晶板相接的方式，并且，使上述评价用粘合加工偏光板成为正交偏光镜(crossed nicol)的方式进行贴合，在80℃的气氛下，放置240小时后，在23℃/50％RH气氛下放置2小时。之后，将粘贴有上述偏光板的液晶面板在暗室中与计算机连接，成为显示全黑画面。本试验中，作为液晶面板，使用VA方式的液晶面板和TN方式的液晶面板这2种面板进行评价。对于该显示全黑画面的显示器屏幕，如图1所示，使用亮度计(High land公司制，型名：RISA–COLOR/CD8)测定各角落附近的直径1cm区域中的亮度(La、Lb、Lc、Ld)和屏幕中央部分的直径1cm的区域中的亮度(Lcenter)，根据下述式(13)算出漏光性(ΔL)。ΔL越小，表示(来自背光的)漏光越少，通常，ΔL低于2.0时，可以作为液晶显示用板来使用。
ΔL＝(La+Lb+Lc+Ld)/4-Lcenter···(13)
另外，对于VA方式的液晶面板，以目视测定如图1中虚线所示的在显示器屏幕的角落附近发生漏光的范围(R)，另外，对于TN方式的液晶面板，以目视测定图2中虚线所示的在显示器屏幕的外周附近发生漏光的范围(R)。发生漏光的范围越小，漏光越少，一般而言，只要R低于20mm，可以作为液晶显示用面板使用。更优选低于16.5mm。
3.3.2.微蠕变值
将各评价用粘合加工偏光板裁切成宽度10mm×长度100mm，将已剥除经剥离处理的聚酯膜的各评价用粘合加工偏光板，以使粘合剂层与玻璃相椄、且贴合面积为100mm2(10mm×10mm)的方式贴合，进行高压釜处理(50℃、5atm)后，在23℃/50％RH环境下静置24小时。将其作为微蠕变试验用试样。微蠕变测定机(英弘精机株式会社 制，机种名：TA.TX.PLUS)的试验箱内的固定用夹具部分的长度为15mm，进行试验用试样的安置。将试验用试样上下固定，并在垂直方向施加800g负荷1000秒时，测定试样与被粘附体的贴合端部相比于初始的偏移距离。
3.3.3.湿热耐久性
将已剥除经剥离处理的聚酯膜的评价用粘合加工偏光板裁为15英寸(233mm×309mm)，以使粘合剂层与上述玻璃板相接的方式，使用层压辊粘贴在厚度0.5mm的无碱玻璃板的单面。粘贴后，用高压釜(栗原制作所制)，以0.5MPa、50℃、20分钟的条件加压处理而得到试验用板。将如此操作所得的试验用板在60℃/90％RH的条件下放置500小时。试验结束后，从试验环境取出试验用板，在23℃/50％RH环境下静置2小时后，以目视观察粘合剂层的发泡(凝集力不足)、断裂(过度交联)，以下述评价基准评价湿热耐久性。
(发泡-尺寸)
○：完全未见到发泡，
△：发泡的直径在1mm以下，
×：发泡的直径大于1mm。
(发泡-产生量)
○：完全未见到发泡，
△：发泡的个数在10个以下，
×：发泡的个数多于10个。
(断裂-尺寸)
○：完全未见到断裂，
△：相对于试验用板的贴合部分全体(100％)，发生断裂的面积低于5％，
×：相对于试验用板的贴合部分全体(100％)，发生断裂的面积为5％以上。
(断裂-位置)
○：完全无断裂，
△：仅在试验用板的各端部附近的1cm宽度区域有缺陷，
×：在试验用板的各端部附近的1cm宽度区域和区域外有缺陷。
另外，表2的简称是指下述意义。
AA： 丙烯酸
BA： 丙烯酸正丁酯
t-BA： 丙烯酸叔丁酯
4-HBA： 丙烯酸4-羟基丁酯
HEA： 丙烯酸2-羟基乙酯
L-45： TDI系异氰酸酯化合物(综研化学株式会社制L-45)
MA： 丙烯酸甲酯
KBM-403： 3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制)
离子性化合物((D)成分：抗静电剂)：1-辛基-4-甲基吡啶鎓-双(氟磺酰基)亚胺
由表3和表4的结果可知：上述实施例1至15的组合物通过含有上述通式(2)或上述通式(3)所示的交联剂1至3作为(B)成分，实现高粘合力和优异的耐久性，而且可以减少漏光。相对于此，上述比较例1至11的组合物未含上述通式(2)或上述通式(3)所示的交联剂作为(B)成分(所使用的交联剂4至6未具有上述通式(2)或上述通式(3)所示的结构)(比较例1至11)，而未能充分达到漏光的减少。
符号说明
100 图像显示装置(液晶面板)
La、Lb、Lc、Ld 图像显示装置的角落附近的亮度
Lcenter 图像显示装置的中央部的亮度

Claims (9)

1.一种光学膜用粘合剂组合物，其特征在于，含有：
(A)丙烯酸系聚合物，其是包含(a1)下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单体以及(a2)在分子内具有1个烯烃性双键和至少1个羟基的单体的单体混合物的聚合物，构成所述(a1)的单体成分包括在假定形成均聚物的情况下的玻璃化转变温度Tg为0℃以上的单体(a1-1)，该单体(a1-1)为(甲基)丙烯酸烷基酯单体，所述丙烯酸系聚合物的分子量分布在4以上7以下；和
(B)下述通式(2)或下述通式(3)所示的交联剂，
式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示碳原子数1以上14以下的烷基或芳烷基，
式(2)中，R1A、R1B、R1C独立地为包含下述通式(4)所示的基团和/或下述通式(5)所示的基团的基团，R2A、R2B、R2C独立地为包含碳原子数2以上10以下的亚烷基的基团，
式(3)中，R1A、R1B、R1C独立地为包含下述通式(4)所示的基团和/或下述通式(5)所示的基团的基团，R2A、R2B、R2C独立地为包含碳原子数2以上10以下的亚烷基的基团，R3A、R3B、R3C、R3D、R3E、R3F独立地为包含碳原子数2以上10以下的亚烷基的基团，
式(4)中，x为2以上10以下的整数，m为1以上10以下的整数，
式(5)中，X表示单键或-O-，y为2以上10以下的整数，n为1以上10以下的整数。
2.如权利要求1所述的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于：
相对于所述(A)丙烯酸系聚合物100质量份，含有0.05质量份以上5质量份以下的所述(B)交联剂。
3.如权利要求1或2所述的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于：
所述单体混合物包含所述(a1)所述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单体90质量％以上99.9质量％以下以及所述(a2)在分子内具有1个烯烃性双键和至少1个羟基的单体0.1质量％以上10质量％以下。
4.如权利要求3所述的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于：
所述单体混合物包含5质量％以上55质量％以下的下述(a1-1)和44.5质量％以上94.5质量％以下的下述(a1-2)，作为所述(a1)所述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单体，
(a1-1)在假定形成均聚物的情况下的玻璃化转变温度Tg为0℃以上的、所述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，
(a1-2)在假定形成均聚物的情况下的玻璃化转变温度Tg低于0℃的、所述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单体，
其中，所述(a1)和所述(a2)的合计量为90.1质量％以上100质量％以下。
5.如权利要求1或2所述的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于：
相对于所述(A)丙烯酸系聚合物100质量份，还含有0.01质量份以上0.5质量份以下的(C)硅烷偶联剂。
6.如权利要求1或2所述的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于：
相对于所述(A)丙烯酸系聚合物100质量份，还含有0.01质量份以上3质量份以下的(D)离子性化合物。
7.如权利要求1或2所述的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于：
60℃时的微蠕变值为0.50mm以下。
8.一种粘合型光学膜，其特征在于：
将包含权利要求1～7中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物的粘合剂层设置在光学膜的单面或双面。
9.如权利要求8所述的粘合型光学膜，其特征在于：
其为选自偏光膜、相位差膜、椭圆偏光膜、防反射膜、增亮膜和光扩散膜中的光学膜。
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