TWI625231B - 積層體 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種積層體,其係包含:玻璃基板、聚環烯烴系膜、以及設置於前述玻璃基板與前述聚環烯烴系膜之間的黏著劑層;其中,前述黏著劑層係由包含(A)含下述單體(a1)、單體(a2)、單體(a3)、單體(a4)及單體(a5)的單體組成物之共聚物以及(B)異氰酸酯系交聯劑之黏著劑組成物所形成,前述共聚物的重量平均分子量為40萬以上200萬以下,且酸價為1以下。
(a1)含有環氧烷鏈的單體30質量%以上98.8質量%以下;(a2)含有羥基的單體0.1質量%以上10質量%以下;(a3)含有醯胺基或胺基的單體0.1質量%以上10質量%以下;(a4)(甲基)丙烯酸烷酯單體1質量%以上69.8質量%以下;(a5)前述單體(a1)、前述單體(a2)、前述單體(a3)及前述單體(a4)成分以外的共聚合性單體0質量%以上30質量%以下;惟,前述單體(a1)、前述單體(a2)、前述單體(a3)、前述單體(a4)成分及前述單體(a5)之總和為100質量%。

Description

積層體
本發明係關於一種積層體。
近年來,影像顯示裝置被用於各種用途、條件下,例如,不僅是在室溫條件下使用,在高溫、甚至所謂高溫多濕的嚴酷條件下的使用也變多。高溫或高溫多濕的條件下的使用,可列舉例如在熱帶區域的使用、在車輛內部、在野外量測機器的內部之使用。
而且,構成影像顯示裝置的偏光膜等光學膜,係藉由使具有二色性的色素吸附於聚乙烯醇等高分子膜,延伸、定向而製作。於聚乙烯醇膜的表面,通常設有保護膜。作為聚乙烯醇的保護膜,大多使用三乙醯基纖維素(TAC)膜。然而,近年來係有使用聚環烯烴系膜(COP)取代TAC膜作為聚乙烯醇的保護膜之傾向。其理由為TAC膜為翹曲嚴重的材料,會使偏光膜產生翹曲,進而導致影像顯示裝置的翹曲或破損。然而,因聚環烯烴系膜具有與TAC膜不同的物性,故在將TAC膜與黏附物的接著所使用的黏著劑用於聚環烯烴系膜與黏附物的接著時,會有所謂密合性差的問題。
為了解決上述問題,專利文獻1揭露一種以提高於高溫環境下之對於聚烯烴、環狀聚烯烴的固定性為目的之包含核氫化萜烯酚樹脂之丙烯酸系黏著劑組成物。而且,於專利文獻2揭露一種包含脂環式單體或含有芳香環的單體之低極性膜用黏著劑。但是,具有該等脂環式化合物或含有芳香環的化合物之黏著劑,係有耐久性、對聚環烯烴系膜的接著性不足的情況。
[專利文獻1]日本特開2007-225458號公報
[專利文獻2]日本特開2005-53976號公報
本發明係提供一種在高溫及多濕條件下能發揮良好的耐久性、降低漏光、且與聚環烯烴系膜的密合性優異之積層體。
本發明人等為了解決如此的課題,發現:經由由包含預定比例之(a1)含有環氧烷鏈(alkylene oxide chain)的單體、(a2)含有羥基的單體以及(a3)含有醯胺基的單體之黏著劑組成物所形成之黏著劑層,使玻璃基板與聚環烯烴系膜接著時,或經由該黏著劑層使聚環烯烴系膜彼此接著時,可得到高溫及多濕條件下能發揮良好的耐久性、降低漏光、且具有優異密合性的積層體。
1.本發明的一種實施態樣之積層體,其係包含: 玻璃基板、聚環烯烴系膜、以及設置於前述玻璃基板與前述聚環烯烴系膜之間的黏著劑層;前述黏著劑層,係由包含(A)含下述單體(a1)、單體(a2)、單體(a3)、單體(a4)成分及單體(a5)的單體組成物之共聚物以及(B)異氰酸酯系交聯劑之黏著劑組成物所形成,前述共聚物的重量平均分子量為40萬以上200萬以下,且酸價為1以下;(a1)含有環氧烷鏈的單體30質量%以上98.8質量%以下;(a2)含有羥基的單體0.1質量%以上10質量%以下;(a3)含有醯胺基或胺基的單體0.1質量%以上10質量%以下;(a4)(甲基)丙烯酸烷酯單體1質量%以上69.8質量%以下;(a5)前述單體(a1)、前述單體(a2)、前述單體(a3)及前述單體(a4)成分以外的共聚合性單體0質量%以上30質量%以下;惟,前述單體(a1)、前述單體(a2)、前述單體(a3)、前述單體(a4)成分及前述單體(a5)之總和為100質量%。
2.上述1所述之積層體,其中,前述玻璃基板及前述聚環烯烴系膜可經由前述黏著劑層接著。
3.上述1或2所述之積層體,其進一步包含偏光膜,前述偏光膜可包含前述聚環烯烴系膜。
4.上述1或2所述之積層體,其進一步包含相位差膜,前述相位差膜可包含前述聚環烯烴系膜。
5.上述1至4中任一項所述之積層體,其中,前述玻璃基板可為用於影像顯示裝置的玻璃基板。
6.本發明的另一種實施態樣的積層體,其係包含:第1聚環烯烴系膜、第2聚環烯烴系膜、以及設置於前述第1聚環烯烴系膜及前述第2聚環烯烴系膜之間的黏著劑層;前述黏著劑層,係由包含(A)含下述單體(a1)、單體(a2)、單體(a3)、單體(a4)成分及單體(a5)的單體組成物之共聚物以及(B)異氰酸酯系交聯劑之黏著劑組成物所形成;(a1)含有環氧烷鏈的單體30質量%以上98.8質量%以下;(a2)含有羥基的單體0.1質量%以上10質量%以下;(a3)含有醯胺基或胺基的單體0.1質量%以上10質量%以下;(a4)(甲基)丙烯酸烷酯單體1質量%以上69.8質量%以下;(a5)前述單體(a1)、前述單體(a2)、前述單體(a3)及前述單體(a4)成分以外的共聚合性單體0質量%以上30質量%以下;惟,前述單體(a1)、前述單體(a2)、前述單體(a3)、前述單體(a4)成分及前述單體(a5)之總和為100質量%; 前述共聚物之重量平均分子量為40萬以上200萬以下,且酸價為1以下。
7.上述1至6中任一項所述之積層體,其中,前述黏著劑層的損耗正切可為0.2以上。
8.上述1至7中任一項所述之積層體,其中,前述黏著劑組成物的膠化率(gel fraction)可為50%以上90%以下。
9.上述1至8中任一項所述之積層體,其中,前述黏著劑組成物的前述(B)異氰酸酯系交聯劑的含量可為0.1質量%以上5質量%以下。
10.上述1至9中任一項所述之積層體,其中,前述黏著劑組成物的前述(C)矽烷偶合劑的含量可為0.1質量%以上5質量%以下。
11.上述1至10中任一項所述之積層體,其中,前述黏著劑組成物的前述(D)抗靜電劑的含量可為0質量%以上10質量%以下。
12.上述1至11中任一項所述之積層體,其中,前述共聚物,其具有脂環式烴基及/或芳香族烴基的單體之含量可為30質量%以下。
上述積層體,在高溫條件下或高溫多濕條件下發揮良好的耐久性、經由前述黏著劑層之前述玻璃基板與前述聚環烯烴系膜的密合性或前述聚環烯烴系膜彼此的密合性優異,且可降低漏光。
10‧‧‧玻璃基板
20、22‧‧‧黏著劑層
30、130‧‧‧偏光膜
32‧‧‧相位差膜(聚環烯烴系膜)
34‧‧‧聚乙烯醇(PVA)膜
36‧‧‧TAC膜
38‧‧‧聚環烯烴系膜或TAC膜
100、200‧‧‧積層體
第1圖係表示本發明之一種實施態樣的積層體之一例的剖面圖。
第2圖係表示關於本發明之另一種實施態樣的積層體之一例的剖面圖。
以下,參考圖式並詳細說明本發明。再者,於本發明,若無另行說明,「份」係指「質量%」,「%」係指「質量%」。
1.積層體
本發明的一種實施態樣之積層體,係包含:玻璃基板、聚環烯烴系膜、以及設置於前述玻璃基板與前述聚環烯烴系膜之間的黏著劑層;前述黏著劑層,係由包含(A)含下述單體(a1)、單體(a2)、單體(a3)、單體(a4)及單體(a5)的單體組成物之共聚物以及(B)異氰酸酯系交聯劑之黏著劑組成物所形成,前述共聚物的重量平均分子量為40萬以上200萬以下,且酸價為1以下。
(a1)含有環氧烷鏈的單體30質量%以上98.8質量%以下;(a2)含有羥基的單體0.1質量%以上10質量%以下;(a3)含有醯胺基或胺基的單體0.1質量%以上10質量%以下;(a4)(甲基)丙烯酸烷酯單體1質量%以上69.8質量%以 下;(a5)前述單體(a1)、前述單體(a2)、前述單體(a3)及前述單體(a4)以外的共聚合性單體0質量%以上30質量%以下;惟,前述單體(a1)、前述單體(a2)、前述單體(a3)、前述單體(a4)及前述單體(a5)之總和為100質量%。
1.1.積層構造
第1圖係表示本發明之一種實施態樣的積層體之一例(積層體100)的剖面圖。積層體100係如第1圖所示,包括:玻璃基板10、聚環烯烴系膜32、以及設置於玻璃基板10與聚環烯烴系(COP)膜32之間的黏著劑層20。積層體100進一步包括偏光膜30,偏光膜30可包含聚環烯烴系膜32。
更具體而言,積層體100係包括:玻璃基板10、設置於玻璃基板10上的黏著劑層20、玻璃基板10上經由黏著劑層20設置之偏光膜30。偏光膜30係具有:聚環烯烴系膜32、設置於聚環烯烴系膜32上之聚乙烯醇膜34、設置於聚乙烯醇膜34上之TAC膜36。玻璃基板10與聚環烯烴系膜32係經由黏著劑層20接著。
第2圖係表示本發明之一種實施態樣的積層體之另一例(積層體200)的剖面圖。積層體200係如第2圖所示,包括:玻璃基板10、聚環烯烴系膜(相位差膜)32以及偏光膜130,係依玻璃基板10、聚環烯烴系膜32及偏光膜130之順序積層。聚環烯烴系膜32可為相位差膜。
聚環烯烴系膜32與偏光膜130係經由黏著劑層20接著。而且,玻璃基板10與聚環烯烴系膜32係經由 黏著劑層22接著。偏光膜130具有:為聚環烯烴系膜或TAC膜的層(第2聚環烯烴系膜)38、設置於層38上的聚乙烯醇膜34、設置於聚乙烯醇膜34上的TAC膜36。聚環烯烴系膜(第1聚環烯烴系膜)32與層(第2聚環烯烴系膜)38係經由黏著劑層20接著。
第1圖及第2圖之黏著劑層20、22,係將本實施態樣的黏著劑組成物(後述)形成於黏附物(於第1圖之黏著劑層20及第2圖之黏著劑層22,黏附物為玻璃基板10或聚環烯烴系膜32;於第2圖之黏著劑層20,黏附物為聚環烯烴系膜32或層38)的表面。作為將本發明所使用的黏著劑組成物形成於黏附物的表面之方法,可列舉如:塗佈黏著劑組成物於平滑性良好的脫模膜(分離構件)的表面,塗膜乾燥後,將該塗膜轉印至特定樹脂膜的表面之轉印法。
本實施態樣的積層體從提高黏附物與聚環烯烴系膜的密合性之觀點來看,黏著劑層的損耗正切係以0.2以上(通常為0.20以上、0.40以下)為較理想,更理想為0.28以上、0.40以下。於本發明,黏著劑層的損耗正切係用後述實施例所記載的方法所測定的值。
本實施態樣的積層體,例如包含影像顯示裝置(特別是液晶顯示裝置)。更具體而言,本實施態樣的積層體例如可使用於觸控面板用的影像顯示裝置。於該情況,本實施態樣的積層體所包含之玻璃基板為液晶顯示裝置用的玻璃基板。
1.2.玻璃基板
構成本實施態樣的積層體的玻璃基板,可為影像顯示裝置用的玻璃基板。作為影像顯示裝置,例如可為液晶電視、電腦的螢幕、手機、平板電腦等所使用的TFT(薄膜電晶體)液晶顯示裝置。
1.3.聚環烯烴系膜
於本發明,所謂「聚環烯烴系膜」係指在構成單元中至少包含50%來自聚環烯烴的骨架者。聚環烯烴系膜可為聚環烯烴共聚物,於該情況,聚環烯烴共聚物可例如係乙烯與聚環烯烴(例如四環十二烯)在戚格勒(Ziegler)觸媒下共聚合而得。
作為聚環烯烴系膜,可使用市售的聚環烯烴系膜。市售的聚環烯烴系膜可列舉例如:ZEONOR膜(日本ZEON製)、ARTON膜(JSR製)等。
1.4.黏著劑層
構成本實施態樣的積層體的黏著劑層,係由包含(A)含下述單體(a1)、單體(a2)、單體(a3)、單體(a4)及單體(a5)的單體組成物之共聚物(以下,亦有只記載為「(A)成分」的情況)以及(B)異氰酸酯系交聯劑(以下,亦有只記載為「(B)成分」的情況)之黏著劑組成物(以下,亦有只記載為「黏著劑組成物」的情況)所形成。
(a1)含有環氧烷鏈的單體30質量%以上98.8質量%以下(以下,亦有只記載為「(a1)成分」的情況);(a2)含有羥基的單體0.1質量%以上10質量%以下(以 下,亦有只記載為「(a2)成分」的情況);(a3)含有醯胺基的單體0.1質量%以上10質量%以下(以下,亦有只記載為「(a3)成分」的情況);(a4)(甲基)丙烯酸烷酯單體1質量%以上69.8質量%以下(以下,亦有只記載為「(a4)成分」的情況);(a5)前述單體(a1)、前述單體(a2)、前述單體(a3)及前述單體(a4)以外的共聚合性單體0質量%以上30質量%以下(以下,亦有只記載為「(a5)成分」的情況);惟,前述單體(a1)、前述單體(a2)、前述單體(a3)、前述單體(a4)及前述單體(a5)之總和為100質量%。
1.4.1.黏著劑組成物
1.4.1-1.(A)成分
(A)成分係含上述單體(a1)、上述單體(a2)、上述單體(a3)、上述單體(a4)及上述單體(a5)的單體組成物之共聚物,較理想為丙烯酸系聚合物。於本發明,所謂「丙烯酸系聚合物」係指至少1種選自丙烯酸、丙烯酸鹽、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸鹽及甲基丙烯酸酯中之在構成單元中包含50質量%以上的聚合物。
而且,於本發明,所謂(甲基)丙烯酸係包含丙烯酸及甲基丙烯酸兩者的概念,所謂(甲基)丙烯酸酯係包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者的概念。
(1)(a1)成分
(a1)成分之含有環氧烷鏈的單體,係含有環氧烷鏈的單體。於本發明,所謂「環氧烷鏈」係指R2-(O-R1-)n所示 之基(其中,R1表示伸烷基,R2表示烷基,n表示1以上的整數)。其中,R1表示的伸烷基可為直鏈狀、分枝狀或環狀,例如碳原子數1以上5以下(較理想為2以上4以下)的伸烷基,可列舉例如:亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、亞甲基(-CH2-)、伸乙基(-CH2CH2-)、伸丙基(-(CH2)3-)、伸環己基(-C6H10-),其中,更理想為伸乙基(環氧乙烷鏈)或伸丙基(環氧丙烷鏈),又更理想為伸乙基。而且,R2表示烷基,n表示1以上的整數。其中,R2表示的烷基可為直鏈狀、分枝狀或環狀,例如碳原子數1以上、10以下(較理想為1以上、4以下)的烷基,例如甲基、乙基、正-丙基、異丙基、第3丁基、第2丁基、環己基,其中,更理想為甲基或乙基,又更理想為甲基。而且,於表示環氧烷鏈的上述式,n係以1以上、3以下的整數較理想。因藉由(A)成分包含(a1)成分,黏著劑層可達到雙折射率的調整作用,故可防止漏光。
(a1)成分之含有環氧烷鏈的單體,例如:(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丙氧基乙酯等的含有環氧烷鏈的(甲基)丙烯酸酯(含有烷氧基烷基的單體,更具體而言,可列舉於表示環氧烷鏈的上述式中,n為1之含有環氧烷鏈的(甲基)丙烯酸酯)。
從賦予得自本實施態樣之黏著劑組成物之黏著劑層適度的彈性率的觀點來看,單體組成物中(a1)成分的含量係以30質量%以上、98.8質量%以下為較理想, 以50質量%以上、98.8質量%以下為更理想。
(2)(a2)成分
(a2)成分之含有羥基的單體,係與(B)成分之異氰酸酯系交聯劑交聯的成分。從建構適度的交聯構造的觀點來看,單體組成物中(a2)成分的含量係以0.1質量%以上、10質量%以下為較理想,以0.1質量%以上、2質量%以下為更理想。
(a2)成分之含有羥基的單體,可列舉例如:丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸2-羥基-3-氯丙酯、甲基丙烯酸2-羥基-3-氯丙酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯等,或乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、丙二醇丙烯酸酯、聚丙二醇丙烯酸酯等烷二醇丙烯酸酯;乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、丙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇甲基丙烯酸酯等烷二醇甲基丙烯酸酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯。作為(a2)成分,較理想為碳原子數1以上、4以下的含有羥基烷基的(甲基)丙烯酸酯。
(3)(a3)成分
(a3)成分之含有醯胺基或胺基的單體,係賦予黏著劑組成物凝聚力的成分。因與構成醯胺基或胺基的氮原子鍵結的氫原子係參與在黏著劑組成物內的氫鍵形成,故可表 現高凝聚力。從可表現高凝聚力的觀點來看,單體組成物中(a3)成分的含量係以0.1質量%以上、10質量%以下為較理想,以0.1質量%以上、2質量%以下為更理想。
(a3)成分之含有醯胺基或胺基的單體,可列舉例如丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二乙基胺基乙酯、N,N-二甲基胺基丙基丙烯醯胺、N,N’-二甲基丙烯醯胺、N,N’-二乙基丙烯醯胺、N,N’-二甲基胺基乙基丙烯醯胺、N,N’-二甲基胺基丙基丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、第3辛基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺等含有醯胺基的(甲基)丙烯酸酯、丙烯醯基嗎啉或丙烯醯胺。
(4)(a4)成分
(a4)成分之(甲基)丙烯酸烷酯單體,係不包含環氧烷鏈、羥基、醯胺基及胺基中的任一種。
(a4)成分之(甲基)丙烯酸烷酯單體,可列舉例如:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、甲基丙烯酸正月桂酯、丙烯酸正月桂酯、甲基丙烯酸正十四酯、丙烯酸正十六酯、甲基丙烯酸正十六酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯等具有直鏈狀烷基的烷基(甲基)丙烯酸烷酯;丙烯酸異丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第3丁酯、甲基丙烯酸異丙酯、 甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第3丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等具有分枝狀烷基的(甲基)丙烯酸烷酯;丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸異莰酯、甲基丙烯酸異莰酯、丙烯酸二環戊酯等具有脂環烷基的(甲基)丙烯酸烷酯,可單獨使用其中1種或組合2種以上。
其中,從調整得自本實施態樣的黏著劑組成物之黏著劑層的漏光之觀點來看,(a4)成分係以具有直鏈狀或分枝狀的烷基為較理想,以具有直鏈狀的烷基為更理想。於該情況,就使用本實施態樣的黏著劑組成物所形成的黏著劑層可進一步降低影像顯示裝置的漏光之點而言,前述烷基的碳原子數為1以上20以下(較理想為1以上10以下)更加理想。
從調整得自本實施態樣的黏著劑組成物之黏著劑層的漏光之觀點來看,單體組成物中(a4)成分的含量係以0.1質量%以上、69.8質量%以下為較理想,0.1質量%以上、50質量%以下為更理想。
(5)(a5)成分
單體混合物可包含(a5)成分之前述(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分及(a4)成分以外的共聚合性單體。(a5)成分,可列舉例如:丙烯酸羧基乙酯、丙烯腈、五甲基哌啶甲基丙烯酸酯,或甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸2-萘酯、丙烯酸苯氧基乙酯等具有芳香環基的(甲基)丙烯酸酯;丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、 甲基丙烯酸四氫糠酯等具有醚基的(甲基)丙烯酸酯;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯等苯乙烯系單體;乙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯;乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯啶酮、乙烯基己內酯、含有乙烯基(甲基)丙烯醯基之大分子單體等,可單獨使用其中1種或組合2種以上。單體組成物中(a5)成分的含量係以0質量%以上、30質量%以下為較理想,以0質量%以上、20質量%以下為更理想。
(6)(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分及(a4)成分的合計量
本實施態樣的黏著劑組成物,從達成良好的耐久性、以及黏附物與聚環烯烴系膜的高密合性及聚環烯烴系膜彼此的高密合性之觀點來看,為了得到(A)成分之共聚物之前述單體混合物中之前述(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分及(a4)成分的合計量,可為70質量%以上、100質量%以下,而以80質量%以上、100質量%以下較理想。
(7)其他成分
從確保充分的耐久性、以及玻璃基板與聚環烯烴系膜之間的接著性及聚環烯烴系膜彼此的接著性的觀點來看,單體混合物之具有脂環式烴基及/或芳香族烴基之共聚合性單體的含量係以30質量%以下為較理想,20質量%以下為更理想。
(8)重量平均分子量及分散指數
(A)成分的重量平均分子量(Mw)為40萬以上、200萬 以下。(A)成分的重量平均分子量未達40萬時,耐久性會變差,另一方面,超過200萬時,會無法充分地減少漏光。從可提高玻璃基板與聚環烯烴系膜之間的接著性及聚環烯烴系膜彼此的接著性、防止漏光且提高耐久性的觀點來看,(A)成分的重量平均分子量係以40萬以上、200萬以下為較理想,以75萬以上、150萬以下為更理想。其中,(A)成分的重量平均分子量以及數量平均分子量,係使用GPC(凝膠滲透層析儀),以下述的條件求得換算標準聚苯乙烯之重量平均分子量(Mw)以及數量平均分子量(Mn)。
〈GPC測定條件〉
測定裝置:HLC-8120GPC(東曹公司製)
GPC管柱的構成:以下之5串聯管柱(皆為東曹公司製)
(i)TSK-GEL HXL-H(保護管柱)
(ii)TSK-GEL G7000HXL
(iii)TSK-GEL GMHXL
(iv)TSK-GEL GMHXL
(v)TSK-GEL G2500HXL
樣品濃度:以四氫呋喃稀釋成為1.0mg/cm3
移動相溶劑:四氫呋喃
流量:1.0cm3/分鐘
管柱溫度:40℃
而且,從確保更良好的耐久性及接著性的觀點來看,(A)成分的分散指數(Mw/Mn)係以1以上20以下為較理想。
(9)酸價
(A)成分為酸價1以下。於本發明,(A)成分的酸價係指中和存在於(A)成分1g中之游離脂肪酸及/或樹脂酸時所需的氫氧化鉀的mg數。藉由(A)成分的酸價為1以下,可防止黏附物的腐蝕。酸價的測定方法,係記載於後述實施例中。(A)成分的酸價為1以下時,係以於製造(A)成分用的單體混合物中,實質上不含具有羧基的單體(例如可能使用作為(a5)成分的丙烯酸、甲基丙烯酸等具有羧基的共聚合性單體)為較理想。於該情況,製造(A)成分用的單體混合物中實質上不包含含有羧基的單體,係指製造(A)成分用的單體混合物中之含有羧基的單體之含量為0.2質量%以下,更具體而言,係以於製造(A)成分用的單體混合物中未調配含有羧基的單體為更理想。
近年來,於影像顯示裝置,多有使用例如用於透明電極的ITO層等金屬氧化物。於黏附物包含金屬氧化物時,金屬氧化物會被酸成分腐蝕,而產生所謂電阻值變高的問題。相對而言,本實施態樣的積層體,係藉由使用於黏著劑層的黏著劑組成物所包含之(A)成分的酸價為1以下,以防止ITO層為代表的金屬氧化物之腐蝕,可抑制電阻值的上升。
(10)黏著劑組成物的含量
本實施態樣的黏著劑組成物之(A)成分的含量,可為該黏著劑組成物(設黏著劑組成物為100質量%時)的90質量%以上、99.8質量%以下,以95質量%以上、99.8質量%以 下為較理想。
(11)膠化率
再者,本實施態樣的黏著劑組成物從可防止漏光且提高耐久性以及黏附物與聚環烯烴系膜的密合性之觀點來看,本實施態樣的黏著劑組成物之膠化率係以50%以上、90%以下為較理想,60%以上、80%以下為更理想。
本實施態樣的黏著劑組成物中,上述膠化率例如可是視調製黏著劑組成物時使用的單體混合物中的(a2)成分以及(a3)成分的種類、使用量、(B)成分之交聯劑的種類、使用量而調整。再者,上述膠化率,係採取乾燥重量為0.1g(乾燥重量(1))之交聯的黏著劑至樣品瓶,再於樣品瓶添加乙酸乙酯30cc,震盪24小時後,該樣品瓶的內容物以200網目的不銹鋼製金屬網過濾,將金屬網上的殘留物在100℃乾燥2小時,測定乾燥重量(乾燥重量(2)),由下述式(1)求得。
膠化率(%)=(乾燥重量(2)/乾燥重量(1))×100…(1)
(12)Tg
本實施態樣的黏著劑組成物,從可防止漏光且提高耐久性以及黏附物與聚環烯烴系膜的密合性之觀點來看,(A)成分的Tg係以-70℃以上、0℃以下為較理想,-60℃以上、-10℃以下為更理想。再者,於本發明,(A)成分的Tg係藉由下述式(2)(FOX式)算出的值。
1/TgA=Wa1/Tga1+Wa2/Tga2+Wa3/Tga3+Wa4/Tga4+Wa5/Tga5…(2)
(式中,TgA表示(A)成分的玻璃轉化溫度(K),Tga1、Tga2、Tga3、Tga4、Tga5分別表示從構成單體(a1)、(a2)、(a3)、(a4)、(a5)調製的同元聚合物的玻璃轉化溫度(Tg(K)),Wa1、Wa2、Wa3、Wa4、Wa5分別表示包含於(A)成分中的構成單體(a1)、(a2)、(a3)、(a4)、(a5)的重量比例)。
再者,依上述式(2),TgA係以絕對溫度(K)算出,故可視所需換算成攝氏溫度(℃)。
而且,從代表的單體調製的同元聚合物的玻璃轉化溫度係表示於下述表1,更具體而言,係記載於聚合物手冊4版(Polymer Handbook Third Edition,Wiley-Interscience,2003)等。
(13)黏度
而且,從可確保更良好的適塗性的觀點來看,(A)成分的黏度係以1Pa.s以上10Pa.s以下為較理想,以3Pa.s以上7Pa.s以下為更理想。於本發明,(A)成分的黏度係用B型黏度計測定的值。
(14)加熱殘留成分
而且,從可確保更良好的適塗性的觀點來看,(A)成分 的加熱殘留成分係以15%以上、50%以下為較理想,20%以上、30%以下為更理想。於本發明,(A)成分的加熱殘留成分係指加熱(A)成分後殘留的比例。加熱殘留成分(%)係由以下的式算出的值(加熱殘留成分(%)=加熱後的殘留成分的質量/加熱前(A)成分的質量×100)。
1.4.1-2.(B)成分
本實施態樣的黏著劑組成物中,(B)成分之異氰酸酯系交聯劑只要是在常溫或加熱下可與(A)成分交聯的交聯劑即可,並無特別限制,可例示例如:伸苯二甲基二異氰酸酯、甲伸苯基二異氰酸酯、氯伸苯基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、經氫化之二苯基甲烷二異氰酸酯等異氰酸酯單體;或該等與三羥甲基丙烷等2價以上的醇化合物等加成反應之異氰酸酯化合物、三聚異氫酸酯化合物等。
而且,例如使異氰酸酯化合物對習知的聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇等加成反應之胺酯預聚物型的異氰酸酯等。該等之中,係以使用伸苯二甲基二異氰酸酯及其衍生物等為較理想。
本實施態樣的黏著劑組成物之(B)成分的含量,從達成預定的膠化率(例如50%以上、90%以下)的觀點來看,可為本實施態樣的黏著劑組成物(黏著劑組成物為100質量%的情況)之0.1質量%以上、5質量%以下,以0.2 質量%、以上1質量%以下為較理想。
1.4.1-3.其他成分
本實施態樣的黏著劑組成物,係可視所需而進一步包含(A)成分及(B)成分以外的成分。例如,亦可在無損本發明的效果的範圍,於本實施態樣的黏著劑組成物調配(C)矽烷偶合劑(以下,亦有只記載為「(C)成分」的情況)、(D)離子性化合物(以下,亦有只記載為「(D)成分」的情況)、抗氧化劑、紫外線吸收劑、賦黏劑、塑化劑等。
(1)(C)矽烷偶合劑
本實施態樣的黏著劑組成物藉由包含(C)成分,在使用本實施態樣的黏著劑組成物於黏附物的表面形成黏著劑層時,可良好地保持與黏附物的接著。(C)成分,例如可為:乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷及甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等含有聚合性不飽和基的矽化合物;3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷及2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷等具有環氧構造的矽化合物;3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)3-胺基丙基三甲氧基矽烷及N-(2-胺基乙基)3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷等含有胺基的矽化合物;以及3-氯丙基三甲氧基矽烷;寡聚物型矽烷偶合劑等,其中,就在濕熱環境下不易產生剝離之點而言,係以具有可與包含於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中之官能基反應的官能基之矽烷偶合劑為較理想。
從可良好地保持與黏附物的接著之觀點來 看,相對於本實施態樣的黏著劑組成物(黏著劑組成物為100質量%的情況),本實施態樣的黏著劑組成物之(C)成分的含量可為0.1質量%以上、5質量%以下,係以0.2質量%以上、1質量%以下為較理想。
(2)(D)離子性化合物
而且,本實施態樣的黏著劑組成物,亦可包含離子性化合物(D)。作為(D)成分,可列舉例如含陰離子與陽離子之在25℃為液狀或固體狀之離子性化合物,具體而言,可列舉如鹼金屬鹽、離子性液體(在25℃為液狀)、界面活性劑等。本實施態樣的黏著劑組成物藉由包含(D)成分,來自構成(A)成分之(a1)成分的環氧烷鏈的氧原子配位於構成(D)成分的陽離子,故可實現高的抗靜電功能。
作為上述鹼金屬鹽,可列舉例如:含鋰、鈉、鉀等鹼金屬陽離子與陰離子的化合物,具體而言,可列舉如:氯化鈉、氯化鉀、氯化鋰、過氯酸鋰、氯酸鉀、硝酸鉀、硝酸鈉、碳酸鈉、硫氰酸鈉、LiBr、LiI、LiBF4、LiPF6、LiSCN、乙酸鈉、藻酸鈉、木質素磺酸鈉、甲苯磺酸鈉、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)IN、Li(C2F5SO2)2N、Li(C2F5SO2)IN、Li(CF3SO2)3C等。
作為構成上述離子性液體的陽離子,可列舉如:哌啶鎓(piperidinium)陽離子、吡咯烷鎓陽離子、具有吡咯啉(pyrroline)骨架的陽離子、具有吡咯骨架的陽離子、咪唑鎓陽離子、四氫嘧啶鎓陽離子、二氫嘧啶鎓陽離子、吡唑鎓陽離子、吡唑啉鎓陽離子、四烷基銨陽離子、三烷 基硫鎓陽離子、四烷基鏻陽離子等,作為構成上述離子性液體的陰離子,可列舉如:Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n-(n=2至3)、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-等。
因此,上述離子性化合物,可列舉如由該等陽離子與陰離子所構成之在25℃為液狀的離子性化合物。如此的離子性化合物,具體而言可列舉例如:2-甲基-1-吡咯啉四氟硼酸鹽、1-乙基-2-苯基吲哚四氟硼酸鹽、1,2-二甲基吲哚四氟硼酸鹽、1-乙基咔唑四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓二氰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓參(三氟甲烷磺醯基)甲基化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓溴化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓氯化物、1-己基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、 1-己基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸鹽、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、1-甲基吡唑鎓四氟硼酸鹽、3-甲基吡唑鎓四氟硼酸鹽、四己基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、二烯丙基二甲基銨四氟硼酸鹽、二烯丙基二甲基銨三氟甲烷磺酸鹽、二烯丙基二甲基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、二烯丙基二甲基銨雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨四氟硼酸鹽、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨三氟甲烷磺酸鹽、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、環氧丙基三甲基銨三氟甲烷磺酸鹽、環氧丙基三甲基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、環氧丙基三甲基銨雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺、1-丁基吡啶鎓(三氟甲烷磺醯基)三氟乙醯胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓(三氟甲烷磺醯基)三氟乙醯胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓(三氟甲烷磺醯基)三氟乙醯胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨(三氟甲烷磺醯基)三氟乙醯胺、二烯丙基二甲基銨(三氟甲烷磺醯基)三氟乙醯胺、環氧丙基三甲基銨(三氟甲烷磺醯基)三氟乙醯胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞 胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N,N-二丙基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-丁基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二甲基-N,N-二己基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、三甲基庚基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、三乙基丙基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、三乙基戊基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、三乙基庚基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二丙基-N,N-二己基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞 胺、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、三辛基甲基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺等。
作為上述界面活性劑,可使用非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑及兩性界面活性劑的任一種。
作為上述非離子系界面活性劑,例如可列舉:聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚等聚氧乙烯烷基醚類;聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等聚氧乙烯烷基苯基醚類;山梨醇酐單月桂酸酯、山梨醇酐單硬脂酸酯、山梨醇酐三油酸酯等山梨醇酐高級脂肪酸酯類;聚氧乙烯山梨醇酐單月桂酸酯等聚氧乙烯山梨醇酐高級脂肪酸酯類;聚氧乙烯單月桂酸酯、聚氧乙烯單硬脂酸酯等聚氧乙烯高級脂肪酸酯類;例如油酸單甘油酯、硬脂酸單甘油酯等甘油高級脂肪酸酯類;聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯等聚氧化烯類及該等的嵌段共聚物。
作為上述陽離子系界面活性劑,可列舉例如:氯化烷基三甲基銨、氯化二烷基二甲基銨、氯化苄烷銨(benzalkonium chloride)鹽、烷基二甲基銨乙基硫酸鹽等。
作為上述陰離子系界面活性劑,可列舉例如:月桂酸鈉、油酸鈉、N-氰基-N-甲基甘胺酸鈉、聚氧乙烯月桂基醚羧酸鈉等羧酸鹽;十二基苯磺酸鈉、二烷基磺琥珀酸酯鹽、二甲基-5-磺基-間苯二甲酸鈉等磺酸鹽;月桂基硫酸鈉、聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉、聚氧乙烯壬基苯 基醚硫酸鈉等硫酸酯鹽;聚氧乙烯月桂基磷酸鈉、聚氧乙烯壬基苯基醚磷酸鈉等磷酸酯鹽等。
作為上述兩性界面活性劑,可列舉例如:羧基甜菜鹼型界面活性劑、胺基羧酸鹽、咪唑啉甜菜鹼、卵磷脂、氧化烷基胺。而且,其他可使用傳導性聚合物、傳導性碳、氯化銨、氯化鋁、氯化銅、氯化鐵、硫酸銨等。
其中,較理想為鹼金屬鹽。
本實施態樣的黏著劑組成物包含(D)成分時,相對於本實施態樣的黏著劑組成物(黏著劑組成物為100質量%的情況),本實施態樣的黏著劑組成物之(D)成分的含量可為0.1質量%以上、10質量%以下,以0.5質量%以上5質量%以下為較理想。
1.4.1-4.(A)成分的聚合方法
(A)成分的聚合方法並無特別限制,可藉由溶液聚合、乳化聚合、懸浮聚合等習知方法聚合,而從製造本發明的黏著劑組成物時,使用藉由聚合所得之共聚物的混合物之處理步驟較簡單且進行時間短的觀點來看,係以藉由溶液聚合進行聚合為較理想。
溶液聚合,一般係於聚合槽內放入預定的有機溶劑、各單體、聚合起始劑及視所需使用的鏈轉移劑,在氮氣氣流下或有機溶劑的回流溫度下,一邊攪拌一邊加熱反應數小時而進行。
再者,於該情況,亦可逐次添加有機溶劑、各單體及/或聚合起始劑的至少一部分。作為有機溶劑,可 列舉例如苯、甲苯、乙基苯、正丙基苯、第3丁基苯、鄰-二甲苯、間-二甲苯、對-二甲苯、四氫萘、十氫萘、芳香族石腦油等芳香族烴類;例如正-己烷、正-庚烷、正-辛烷、異辛烷、正-癸烷、二戊烯、石油精、石腦油、松節油等脂肪系或脂環族系烴類;例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正戊酯、乙酸2-羥基乙酯、乙酸2-丁氧基乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、安息香酸甲酯等酯類;例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、異佛酮、環己酮、甲基環己酮等酮類;例如乙二醇單甲醚、乙二醇單***、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單***、二乙二醇單丁醚等醇醚類;例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、第2丁醇、第3丁醇等醇類;等。該等有機溶劑可分別單獨或混合2種以上使用。
該等聚合用有機溶劑中,(A)成分聚合時,係使用聚合反應中不易產生鏈轉移之有機溶劑,例如酯類、酮類較理想,特別是就(A)成分的溶解性、聚合反應的容易度等之點而言,係以使用乙酸乙酯、甲基乙基酮、丙酮等為較理想。
作為前述聚合起始劑,可以使用通常的溶液聚合可用的有機過氧化物、偶氮化合物等。如此的有機過氧化物,可列舉例如:第3丁基過氧化氫、異丙苯過氧化氫、二異丙苯過氧化氫、過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧化己醯、過氧化二異丙基二碳酸酯、二-2-乙基己基過氧化二碳酸酯、第3丁基過氧化新戊酸酯、2,2-雙(4,4-二- 第3丁基過氧化環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二-第3戊基過氧化環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二-第3辛基過氧化環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二-α-異丙苯基過氧化環己基)丙烷、2,2-雙(4,4-二-第3丁基過氧化環己基)丁烷、2,2-雙(4,4-二-第3辛基過氧化環己基)丁烷等,作為偶氮化合物,可列舉例如:2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙-2,4-二甲基戊腈、2,2’-偶氮雙-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈等。
該等聚合起始劑中,係以於(A)成分的聚合反應中不引起接枝反應的聚合起始劑為較理想,以偶氮系為特別理想。相對於單體總和100質量份,其使用量通常為0.01質量份以上、2質量份以下,較理想為0.1質量份以上、1.0質量份以下。
而且,製造包含於本發明的黏著劑組成物的(A)成分時,一般而言不會使用鏈轉移劑,但可在無損本發明的目的及效果的範圍,視所需而使用。
如此的鏈轉移劑,可列舉例如:氰基乙酸;氰基乙酸的碳原子數為1以上8以下的烷酯類;溴乙酸;溴乙酸的碳原子數1以上8以下的烷酯類;蒽、菲、茀、9-苯基茀等芳香族化合物類;對-硝基苯胺、硝基苯、二硝基苯、對-硝基安息香酸、對-硝基酚、對-硝基甲苯等芳香族硝基化合物類;二苯基酮、2,3,5,6-四甲基-對-二苯基酮等二苯基酮衍生物類;三丁基硼烷等硼烷衍生物;四溴化碳、四氯化碳、1,1,2,2-四溴乙烯、三溴乙烯、三氯乙烯、溴三氯甲烷、三溴甲烷、3-氯-1-丙烯等鹵化烴類;三氯乙 醛、糠醛等醛類;碳原子數1以上18以下的烷基硫醇類;硫酚、甲苯硫醇等芳香族硫醇類;巰基乙酸、巰基乙酸的碳原子數1以上10以下的烷基酯類;碳原子數1以上12以下的羥基烷基硫醇類;蒎烯(pinene)、萜品油烯(terpinolene)等萜烯類;等。
(A)成分的聚合溫度,一般為約30℃以上、180℃以下,較理想為40℃以上、150℃以下,更理想為50℃、以上90℃以下的範圍。再者,以溶液聚合法得到之聚合物中包含未反應的單體時,為了除去該單體,亦可藉由使用甲醇等之再沈澱法精製。
1.4.1-5.黏著劑組成物的製造
本實施態樣的黏著劑組成物,通常係將前述(A)及(B)成分以及視所需的任意成分同時或以任意順序混合而調製。而且,在混合(A)成分及(B)成分時,當(A)成分係藉由溶液聚合而調製的情況,亦可係於聚合結束後的包含(A)成分的溶液中添加(B)成分,當(A)成分係藉由塊狀聚合而調製的情況,因聚合結束後會變得難以均勻混合,故以在該聚合中途添加混合(B)成分為較理想。
1.4.1-6.黏著劑層的製造
製作本實施態樣的積層體時,上述黏著劑層,一般係將黏著劑層設置於剝離膜上,將其轉印至上述黏附物而形成。而且,黏著劑層的厚度,通常為1μm以上、50μm以下,較理想為5μm以上、30μm以下左右。
1.5.作用效果
1.5.1習知技術
一般而言,構成聚環烯烴系膜的聚合物,主要是由低極性基所構成,因極性低,故丙烯酸系黏著劑難以附著於聚環烯烴系膜。因此,已嘗試藉由配合聚環烯烴系膜與黏著劑層的極性,以使聚環烯烴系膜與黏著劑層的密合性提高。
例如,包含具有低極性基(例如芳香族烴基、脂環式烴基)的聚合物之黏著劑層,係可用於聚環烯烴系膜的接著(參考專利文獻1及2)。然而,例如本案比較例4及5所示,由該等包含具有低極性基的聚合物之黏著劑組成物所得之黏著劑層,會有耐久性及與聚環烯烴系膜的接著性不充分的情況。
1.5.2.本發明的作用效果
相對於此,構成本實施態樣的積層體之黏著劑層形成用的黏著劑組成物,該黏著劑層形成用的單體混合物中的(a1)成分,係提供黏著劑層適度的彈性率及防止漏光的效果。亦即,本發明係基於下述創新且獨創的發想而完成者:藉由(a1)成分之含有環氧烷鏈的單體,可得到具有對應聚環烯烴系膜的彈性率之黏著劑層,因此除了可提高與聚環烯烴系膜的密合性,尚可得到防止漏光的效果。
更具體而言,本實施態樣的積層體係包含玻璃基板、聚環烯烴系膜以及設置於前述玻璃基板與前述聚環烯烴系膜之間的黏著劑層,前述黏著劑層形成用的黏著劑組成物,包含(A)成分:含上述(a1)成分、(a2)成分、(a3) 成分、(a4)成分及(a5)成分的單體組成物之共聚物以及(B)成分:異氰酸酯系交聯劑,且藉由分別包含預定的比例的上述(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分、(a4)成分及(a5)成分,上述(a1)成分提供黏著劑層適度的彈性率及防止漏光的效果。藉此,提高該黏著劑層的損耗正切,而該黏著劑層具有適度的彈性率,故該黏著劑層容易與聚環烯烴系膜的表面親和,可提高玻璃基板與聚環烯烴系膜的密合性。而且,該黏著劑層可在高溫及多濕條件下發揮良好的耐久性,且降低漏光。
同樣地,本實施態樣的積層體,係具有第1聚環烯烴系膜、第2聚環烯烴系膜、及設置於前述第1聚環烯烴系膜與前述第2聚環烯烴系膜之間的黏著劑層,前述黏著劑層形成用的黏著劑組成物係包含(A)成分:含上述(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分、(a4)成分及(a5)成分的單體組成物之共聚物以及(B)成分:異氰酸酯系交聯劑,且藉由分別包含預定的比例的上述(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分、(a4)成分及(a5)成分,上述(a1)成分提供黏著劑層適度的彈性率及防止漏光的效果。藉此,提高該黏著劑層的損耗正切,該黏著劑層具有適度的彈性率,故該黏著劑層容易與聚環烯烴系膜的表面親和,可提高聚環烯烴系膜彼此的密合性。而且,該黏著劑層可在高溫及多濕條件下發揮良好的耐久性,且降低漏光。
2.實施例
以下,基於下述實施例說明本發明,但本發明不限定 於實施例。
2.1.(A)成分(丙烯酸系聚合物)的調製
2.1.1.製造例1(丙烯酸聚合物1的製造)
於具備攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計及回流冷卻管之燒瓶,放入丙烯酸丁酯68質量份、丙烯酸2-羥基乙酯1質量份、丙烯醯胺1質量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯30質量份及乙酸乙酯140質量份,一邊將氮氣導入燒瓶內,一邊加熱燒瓶的內容物至70℃。然後,在氮氣充分取代的燒瓶內,在攪拌下添加AIBN 0.1質量份。一邊維持燒瓶內的內容物的溫度為70℃,一邊使其反應8小時。於經過8小時後的反應混合物添加乙酸乙酯140份,得到丙烯酸聚合物1。
所得之丙烯酸聚合物1在105℃的加熱殘留成分(nV%)為25.0%。而且,對於所得之丙烯酸聚合物1,藉由凝膠滲透層析儀(GPC)測定的重量平均分子量為89.9萬,丙烯酸聚合物1的分散指數為11,23℃之黏度為5.1(Pa.s)。
2.1.2.製造例2(丙烯酸聚合物2的製造)
於具備攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計及回流冷卻管之燒瓶,放入丙烯酸丁酯48質量份、丙烯酸2-羥基乙酯1質量份、丙烯醯胺1質量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯50質量份及乙酸乙酯140質量份,一邊將氮氣導入燒瓶內,一邊加熱燒瓶的內容物至70℃。然後,在氮氣充分取代的燒瓶內,在攪拌下添加AIBN 0.1質量份。一邊維持燒瓶內的 內容物的溫度為70℃,一邊使其反應8小時。於經過8小時後的反應混合物添加乙酸乙酯140份,得到丙烯酸聚合物2。
所得之丙烯酸聚合物2在105℃的加熱殘留成分(nV%)為24.9%。而且,對於所得之丙烯酸聚合物2,藉由凝膠滲透層析儀(GPC)測定的重量平均分子量為90.3萬,丙烯酸聚合物2的分散指數為11,23℃之黏度為5.4(Pa.s)。
2.1.3.製造例3(丙烯酸聚合物3的製造)
於具備攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計及回流冷卻管之燒瓶,放入丙烯酸丁酯8質量份、丙烯酸2-羥基乙酯1質量份、丙烯醯胺1質量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯90質量份及乙酸乙酯140質量份,一邊將氮氣導入燒瓶內,一邊加熱燒瓶的內容物至70℃。然後,在氮氣充分取代的燒瓶內,在攪拌下添加AIBN 0.1質量份。一邊維持燒瓶內的內容物的溫度為70℃,一邊使其反應8小時。於經過8小時後的反應混合物添加乙酸乙酯140份,得到丙烯酸聚合物3。
所得之丙烯酸聚合物3在105℃的加熱殘留成分(nV%)為25.2%。而且,對於所得之丙烯酸聚合物3,藉由凝膠滲透層析儀(GPC)測定的重量平均分子量為90.2萬,丙烯酸聚合物3的分散指數為12,23℃之黏度為5.2(Pa.s)。
2.1.4.製造例4(丙烯酸聚合物4的製造)
於具備攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計及回流冷卻管之燒瓶,放入丙烯酸丁酯6質量份、丙烯酸2-羥基乙酯1質量份、丙烯醯胺1質量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯92質量份及乙酸乙酯140質量份,一邊將氮氣導入燒瓶內,一邊加熱燒瓶的內容物至70℃。然後,在氮氣充分取代的燒瓶內,在攪拌下添加AIBN 0.1質量份。一邊維持燒瓶內的內容物的溫度為70℃,一邊使其反應8小時。於經過8小時後的反應混合物添加乙酸乙酯140份,得到丙烯酸聚合物4。
所得之丙烯酸聚合物4在105℃的加熱殘留成分為(nV%)25.1%。而且,對於所得之丙烯酸聚合物4,藉由凝膠滲透層析儀(GPC)測定的重量平均分子量為90.3萬,丙烯酸聚合物4的分散指數為11,23℃之黏度為5.1(Pa.s)。
2.1.5.製造例5(丙烯酸聚合物5的製造)
於具備攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計及回流冷卻管之燒瓶,放入丙烯酸丁酯4質量份、丙烯酸2-羥基乙酯1質量份、丙烯醯胺1質量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯95質量份及乙酸乙酯140質量份,一邊將氮氣導入燒瓶內,一邊加熱燒瓶的內容物至70℃。然後,在氮氣充分取代的燒瓶內,在攪拌下添加AIBN 0.1質量份。一邊維持燒瓶內的內容物的溫度為70℃,一邊使其反應8小時。於經過8小時後的反應混合物添加乙酸乙酯140份,得到丙烯酸聚合物5。
所得之丙烯酸聚合物5在105℃的加熱殘留成分為(nV%)25.2%。而且,對於所得之丙烯酸聚合物5,藉由凝膠滲透層析儀(GPC)測定的重量平均分子量為90.2萬,丙烯酸聚合物5的分散指數為11,23℃之黏度為4.8(Pa.s)。
2.1.6.製造例6(丙烯酸聚合物6的製造)
於具備攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計及回流冷卻管之燒瓶,放入丙烯酸丁酯47質量份、丙烯酸2-羥基乙酯1質量份、丙烯醯胺1質量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯50質量份及乙酸乙酯140質量份,一邊將氮氣導入燒瓶內,一邊加熱燒瓶的內容物至70℃。然後,在氮氣充分取代的燒瓶內,在攪拌下添加AIBN 0.1質量份。一邊維持燒瓶內的內容物的溫度為70℃,一邊使其反應8小時。於經過8小時後的反應混合物添加乙酸乙酯140份,得到丙烯酸聚合物6。
所得之丙烯酸聚合物6在105℃的加熱殘留成分為(nV%)25.0%。而且,對於所得之丙烯酸聚合物6,藉由凝膠滲透層析儀(GPC)測定的重量平均分子量為91.5萬,丙烯酸聚合物6的分散指數為11,23℃之黏度為5.8(Pa.s)。
2.1.7.製造例7(丙烯酸聚合物7的製造)
於具備攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計及回流冷卻管之燒瓶,放入丙烯酸丁酯98質量份、丙烯酸2-羥基乙酯1質量份、丙烯醯胺1質量份及乙酸乙酯140質量份,一邊 將氮氣導入燒瓶內,一邊加熱燒瓶的內容物至70℃。然後,在氮氣充分取代的燒瓶內,在攪拌下添加AIBN 0.1質量份。一邊維持燒瓶內的內容物的溫度為70℃,一邊使其反應8小時。於經過8小時後的反應混合物添加乙酸乙酯140份,得到丙烯酸聚合物7。
所得之丙烯酸聚合物7在105℃的加熱殘留成分為(nV%)24.9%。而且,對於所得之丙烯酸聚合物7,藉由凝膠滲透層析儀(GPC)測定的重量平均分子量為93.1萬,丙烯酸聚合物7的分散指數為11,23℃之黏度為4.9(Pa.s)。
2.1.8.製造例8(丙烯酸聚合物8的製造)
於具備攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計及回流冷卻管之燒瓶,放入丙烯酸丁酯8質量份、丙烯酸2-羥基乙酯1質量份、丙烯醯胺1質量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯90質量份、正-十二基硫醇0.04質量份及乙酸乙酯140質量份,一邊將氮氣導入燒瓶內,一邊加熱燒瓶的內容物至70℃。然後,在氮氣充分取代的燒瓶內,在攪拌下添加AIBN 0.1質量份。一邊維持燒瓶內的內容物的溫度為70℃,一邊使其反應8小時。於經過8小時後的反應混合物添加乙酸乙酯140份,得到丙烯酸聚合物8。
所得之丙烯酸聚合物8在105℃的加熱殘留成分為(nV%)35.5%。而且,對於所得之丙烯酸聚合物8,藉由凝膠滲透層析儀(GPC)測定的重量平均分子量為36.0萬,丙烯酸聚合物8的分散指數為10,23℃之黏度為3.5(Pa. s)。
2.1.9.製造例9(丙烯酸聚合物9的製造)
於具備攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計及回流冷卻管之燒瓶,放入丙烯酸丁酯68質量份、丙烯酸2-羥基乙酯1質量份、丙烯醯胺1質量份、丙烯酸環己酯30質量份及乙酸乙酯140質量份,一邊將氮氣導入燒瓶內,一邊加熱燒瓶的內容物至70℃。然後,在氮氣充分取代的燒瓶內,在攪拌下添加AIBN 0.1質量份。一邊維持燒瓶內的內容物的溫度為70℃,一邊使其反應8小時。於經過8小時後的反應混合物添加乙酸乙酯140份,得到丙烯酸聚合物9。
所得之丙烯酸聚合物9在105℃的加熱殘留成分為(nV%)25.0%。而且,對於所得之丙烯酸聚合物9,藉由凝膠滲透層析儀(GPC)測定的重量平均分子量為89.1萬,丙烯酸聚合物9的分散指數為11,23℃之黏度為5.3(Pa.s)。
2.1.10.製造例10(丙烯酸聚合物10的製造)
於具備攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計及回流冷卻管之燒瓶,放入丙烯酸丁酯68質量份、丙烯酸2-羥基乙酯1質量份、丙烯醯胺1質量份、丙烯酸苯甲酯30質量份及乙酸乙酯140質量份,一邊將氮氣導入燒瓶內,一邊加熱燒瓶的內容物至70℃。然後,在氮氣充分取代的燒瓶內,在攪拌下添加AIBN 0.1質量份。一邊維持燒瓶內的內容物的溫度為70℃,一邊使其反應8小時。於經過8小時後的反應混合物中,添加乙酸乙酯140份,得到丙烯酸聚合物10。
所得之丙烯酸聚合物10在105℃的加熱殘留成分為(nV%)24.8%。而且,對於所得之丙烯酸聚合物10,藉由凝膠滲透層析儀(GPC)測定的重量平均分子量為90.8萬,丙烯酸聚合物10的分散指數為13,23℃之黏度為5.4(Pa.s)。
2.1.11.製造例11(丙烯酸聚合物11的製造)
於具備攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計及回流冷卻管之燒瓶,放入丙烯酸丁酯73質量份、丙烯酸2-羥基乙酯1質量份、丙烯醯胺1質量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯25質量份及乙酸乙酯140質量份,一邊將氮氣導入燒瓶內,一邊加熱燒瓶的內容物至70℃。然後,在氮氣充分取代的燒瓶內,在攪拌下添加AIBN 0.1質量份。一邊維持燒瓶內的內容物的溫度為70℃,一邊使其反應8小時。於經過8小時後的反應混合物中,添加乙酸乙酯140份,得到丙烯酸聚合物11。
所得之丙烯酸聚合物11在105℃的加熱殘留成分為(nV%)25.1%。而且,對於所得之丙烯酸聚合物11,藉由凝膠滲透層析儀(GPC)測定的重量平均分子量為93.1萬,丙烯酸聚合物11的分散指數為12,23℃之黏度為5.1(Pa.s)。
2.1.12.製造例12(積層體的製作)
以下述表2的調配比例,調配各成分((A)成分至(D)成分),充分混合。除泡後,在使用刮刀(doctor blade)塗佈於PET分隔構件(separator)後,立即在90℃乾燥3分鐘,製作 厚度25mm的黏著劑層。乾燥該黏著劑層後,貼合於在一表面具有COP層的偏光板之COP面,於溫度23℃、濕度65%的條件下靜置1至7天。然後,將該偏光板裁切為適當的大小,貼合於玻璃板,製作實施例1至6及比較例1至5的積層體(附有玻璃板及黏著劑層的偏光板)。該積層體係以玻璃板、黏著劑層、偏光板之順序積層,經由黏著劑層接著玻璃板與偏光板。對該積層體,在85℃/95RH%、60℃/95RH%的2種條件下進行500小時的耐久測試、漏光測定測試及表面電阻值的測定。
2.2.測試方法
2.2.1.膠化率
將試料1g投入乙酸乙酯50mL,放至振盪機(型號名稱Shaker SA-300、YAMATO科學股份公司製)。用200網目的不銹鋼網過濾凝膠成分,使其乾燥。然後,算出過濾後的試料的質量除以過濾前的試料的質量之值,作為膠化率。
2.2.2.耐久性(耐熱/耐濕測試)
將積層體(附有玻璃板及黏著劑層的偏光板)裁切為150mm×250mm的大小,使用層合輥貼附於玻璃板的單面,然後,在50℃、調整至5大氣壓的高壓釜中保持20分鐘,製作測試板。製作2片相同的測試板,分別在60℃且濕度95%RH的條件下放置500小時、以及80℃的條件下放置500小時,根據以下的基準,以目視確認玻璃板-黏著劑層的界面之剝離、發泡的產生等。
(基準)
○:沒有觀察到剝離等外觀不良
△:觀察到少許剝離等外觀不良
X:明確地觀察到剝離等外觀不良
2.2.3.漏光測試
將2片積層體(附有玻璃板及黏著劑層的偏光板)於互相垂直相交而重疊的狀態下,裁切為80mm×140mm的大小,使用層合輥使玻璃板的兩側以互相垂直相交的方式貼附,然後,在50℃且調整至5大氣壓的高壓釜中保持20分鐘,製作測試板。將該測試板在80℃的條件下放置500小時,根據以下的基準,進行漏光的觀察。
(基準)
○:沒有觀察到漏光
△:觀察到少許漏光
X:明確地觀察到漏光
2.2.4.表面電阻值
關於裁切為90mm×90mm的積層體(附有玻璃板及黏著劑層的偏光板),係使用ADCMT股份有限公司製之R8252數位靜電計(digital electro meter)測定表面電阻值。
2.2.5.損耗正切
使塗佈成50μm厚度之黏著薄片積層,製作厚度約1mm的樣品薄片(黏著劑層)。使用該薄片,用安東帕(AntonPaar)公司製的迴轉式動態流變儀(modular compact rheometer)進行測定。測定頻率係使用1Hz。
2.2.6.對偏光板(COP)的密合性
於上述耐久測試的條件下,以目視觀察偏光板(COP)-黏著劑層的界面之密合性,根據以下的基準評估。
(基準)
◎:沒有觀察到剝離等外觀不良
○:觀察到少許剝離等外觀不良
△:觀察到部分的剝離等外觀不良
X:明顯地觀察到剝離等外觀不良
2.2.7. ITO腐蝕性
於裁切為10mm×100mm的蒸鍍有ITO的PET膜貼附切成10mm×60mm之實施例1至6及比較例1至5所得之積層體(附有玻璃板及黏著劑層的偏光板),於50℃×5大氣壓進行20分鐘高壓釜處理。然後,在室溫下靜置1小時後,在60℃且90%RH的環境下放置500小時、在23℃且濕度65%RH的條件下靜置1小時後,測定ITO蒸鍍膜的電阻值,與事先測定的測試前之電阻值比較,求得相對於測試前的電阻值之電阻值的變化率。相對於測試前的電阻值之電阻值的變化率越大時,表示ITO腐蝕性高。再者,於電阻值的測定,係使用測試器(三和電氣計器股份有限公司製之數位萬用電錶(Digital Multi Meter)PC510)。
2.2.8.酸價
酸價的測定,係根據JIS-K0070「化學製品的酸價、皂化價、酯價、碘價、羥基價及不皂化物的測試方法」進行。使用自動滴定裝置(平沼產業公司製、COM-1600),藉由電位差滴定法進行中和滴定反應,由下述式求出酸價。A={Y ×f×5.61}/S.A:酸價.Y:用於滴定的滴定溶液的量(ml).f:滴定溶液的係數.S:聚合物樣品的重量(g)。
測定條件如下所述。樣品溶液:聚合物樣品約0.5g溶解於混合溶劑(甲苯/乙醇=2/1體積比)50mL,作為樣品溶液。滴定溶液:0.1莫耳/升、乙醇性氫氧化鉀溶液。電極:玻璃電極。比較電極:甘汞電極。
再者,表2之簡稱為以下的意義。
BA:丙烯酸正丁酯
CHA:丙烯酸環己酯
BzA:丙烯酸苯甲酯
MEA:丙烯酸2-甲氧基乙酯
AA:丙烯酸
HEA:丙烯酸2-羥基乙酯
AM:丙烯醯胺
Li.TFSI:鋰雙(三氟磺醯基醯亞胺)
L-45:TDI系硬化劑(綜研化學公司製)
A-50:矽烷偶合劑(綜研化學公司製)
由表3的結果,可理解上述實施例1至6的積層體,黏著劑層係由包含上述(A)成分及上述(B)成分的黏著劑組成物所形成,藉由使該(A)成分的重量平均分子量為40萬以上、200萬以下,且酸價為1以下,可實現經由黏著劑層之玻璃基板與聚環烯烴系膜的接著性及聚環烯烴系膜彼此的接著性佳、高耐久性,且降低漏光。
相對而言,可理解上述比較例1的積層體因(A)成分的酸價超過1,故會產生對ITO的腐蝕。而且,可理解上述比較例2的積層體,因(A)成分的原料之黏著劑組成物中不包含(a1)成分,故耐久性及防止漏光的功能差,且對COP的密合性也低。而且,可理解上述比較例3的積層體因分子量低,故耐久性差。而且,可理解上述比較例4的積層體係於(A)成分的原料之黏著劑組成物中,使用30質量%的丙烯酸苯甲酯作為(a4)成分以取代(a1)成分之例,除了耐久性及對COP的密合性不良外,防止漏光的功能 差。而且,可理解上述比較例5的積層體,係於(A)成分的原料之黏著劑組成物中,使用30質量%的丙烯酸環己酯作為(a5)成分以取代(a1)成分之例,除了耐久性不良外,對COP的密合性差。而且,可理解上述比較例6的積層體係(A)成分的原料之黏著劑組成物中(a1)成分的含量未達30質量%之例,防止漏光的功能及對COP的密合性為不良。

Claims (11)

  1. 一種積層體,包含:玻璃基板、聚環烯烴系膜、及設置於前述玻璃基板與前述聚環烯烴系膜之間的黏著劑層;前述黏著劑層,係由包含(A)含下述單體(a1)、單體(a2)、單體(a3)、單體(a4)成分及單體(a5)的單體組成物之共聚物以及(B)異氰酸酯系交聯劑之黏著劑組成物所形成,前述共聚物的重量平均分子量為40萬以上200萬以下,且酸價為1以下;(a1)含有環氧烷鏈的單體30質量%以上98.8質量%以下;(a2)含有羥基的單體0.1質量%以上10質量%以下;(a3)含有醯胺基或胺基的單體0.1質量%以上10質量%以下;(a4)(甲基)丙烯酸烷酯單體1質量%以上69.8質量%以下;(a5)前述單體(a1)、前述單體(a2)、前述單體(a3)及前述單體(a4)成分以外的共聚合性單體0質量%以上30質量%以下,且該共聚合性單體為選自由丙烯酸羧基乙酯、丙烯腈、五甲基哌啶甲基丙烯酸酯、具有芳香環基的(甲基)丙烯酸酯、具有醚基的(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯系單體、羧酸乙烯酯、乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯啶酮、乙烯基己內醯胺及含有乙烯基(甲基)丙烯醯基之大分子單體所構成之群中的1種或2種以上者;惟,前述單體(a1)、前述單體(a2)、前述單體(a3)、前述單體(a4)成分及前述單體(a5)之總和為100質量%。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之積層體,其中,前述玻璃基板及前述聚環烯烴系膜係經由前述黏著劑層接著。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之積層體,其進一步包含偏光膜,前述偏光膜係包含前述聚環烯烴系膜。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之積層體,其進一步包含:相位差膜,前述相位差膜包含前述聚環烯烴系膜。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之積層體,其中,前述玻璃基板為用於影像顯示裝置的玻璃基板。
  6. 一種積層體,包含:第1聚環烯烴系膜、第2聚環烯烴系膜、及設置於前述第1聚環烯烴系膜及前述第2聚環烯烴系膜之間的黏著劑層;前述黏著劑層係由包含(A)含下述單體(a1)、單體(a2)、單體(a3)、單體(a4)成分及單體(a5)的單體組成物之共聚物以及(B)異氰酸酯系交聯劑之黏著劑組成物所形成;(a1)含有環氧烷鏈的單體30質量%以上98.8質量%以下;(a2)含有羥基的單體0.1質量%以上10質量%以下;(a3)含有醯胺基或胺基的單體0.1質量%以上10質量%以下;(a4)(甲基)丙烯酸烷酯單體1質量%以上69.8質量%以下;(a5)前述單體(a1)、前述單體(a2)、前述單體(a3)及前述單體(a4)成分以外的共聚合性單體0質量%以上30質量%以下,且該共聚合性單體為選自由丙烯酸羧基乙酯、丙烯腈、五甲基哌啶甲基丙烯酸酯、具有芳香環基的(甲基)丙烯酸酯、具有醚基的(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯系單體、羧酸乙烯酯、乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯啶酮、乙烯基己內醯胺及含有乙烯基(甲基)丙烯醯基之大分子單體所構成之群中的1種或2種以上者;惟,前述單體(a1)、前述單體(a2)、前述單體(a3)、前述單體(a4)成分及前述單體(a5)之總和為100質量%;前述共聚物之重量平均分子量為40萬以上、200萬以下,且酸價為1以下。
  7. 如申請專利範圍第1、2、6項中任一項所述之積層體,其中,前述黏著劑層的損耗正切為0.2以上。
  8. 如申請專利範圍第1、2、6項中任一項所述之積層體,其中,前述黏著劑組成物的膠化率為50%以上、90%以下。
  9. 如申請專利範圍第1、2、6項中任一項所述之積層體,其中,前述黏著劑組成物的前述(B)異氰酸酯系交聯劑的含量為0.1質量%以上、5質量%以下。
  10. 如申請專利範圍第1、2、6項中任一項所述之積層體,其中,前述黏著劑層係包含選自由含有聚合性不飽和基的矽化合物、具有環氧構造的矽化合物、含有胺基的矽化合物、3-氯丙基三甲氧基矽烷及寡聚物型矽烷偶合劑所構成之群的(C)矽烷偶合劑;前述黏著劑組成物的前述(C)矽烷偶合劑的含量為0.1質量%以上、5質量%以下。
  11. 如申請專利範圍第1、2、6項中任一項所述之積層體,其中,前述黏著劑組成物係包含(D)抗靜電劑,該(D)抗靜電劑係由陰離子與陽離子所構成之在25℃為液狀或固體狀之離子性化合物;前述黏著劑組成物的前述(D)抗靜電劑的含量為0質量%以上10質量%以下。
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