TWI635308B - 偏光板用黏著膜、偏光板用黏著組成物、偏光板及光學顯示器 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種偏光板用黏著膜、偏光板用黏著組成物、包含其的偏光板及包含其的光學顯示器。所述黏著膜由黏著組成物形成並且具有2,500 gf/25 mm以上的黏著強度，黏著組成物包含具有羥基及羧酸基的(甲基)丙烯酸共聚物、雙官能氮丙啶固化劑及異氰酸酯固化劑。

Description

偏光板用黏著膜、偏光板用黏著組成物、偏光板及光學顯示器
本申請案主張2015年11月30日在韓國智慧財產局提交的第10-2015-0169419號韓國專利申請案的優先權和權益，所述申請案的整個公開內容以引用的方式併入本文中。
本發明有關一種偏光板用黏著膜、偏光板用黏著組成物、包括其的偏光板及包含其的光學顯示器。
液晶顯示器包含液晶面板和附接到液晶面板的兩個表面上的偏光板。這些偏光板各自包含偏光片以及形成於偏光片的一個或兩個表面上以保護偏光片的保護膜。偏光板是通過偏光板用黏著膜附接到液晶面板上。
偏光板用黏著膜需要與保護膜具有良好黏著強度。當偏光板暴露於高溫和/或高濕度條件時，展現較差黏著性的黏著膜易受偏光板收縮和/或擴展影響，由此引起液晶顯示器的較差圖像品質。此外，還需要偏光板用黏著膜能在高溫和/或高濕度條件下抑制偏光板從液晶盒脫離及氣泡的產生。偏光板用黏著膜必須同時滿足與保護膜的高黏著強度、良好耐久性及高剝離強度。
另一方面，偏光板用黏著膜是通過塗布黏著組成物達到預定厚度，隨後使黏著組成物老化來製造。一般而言，老化在室溫（例如：23℃）下進行3天至7天。為了縮短老化時間段，可以在35℃的恒定溫度下進行老化。然而，在此情況下，需要獨立的老化室。此外，由於黏著膜是在室溫（例如：23℃）下老化之後切割，即使是在恒定溫度下進行老化的情況下，也存在生產率降低的問題。另外，黏著組成物在塗布之前處於摻混狀態時會經歷黏度增加，由此引起製程穩定性降低。.
本發明的背景技術公開於日本專利第5,738,967號中。
本發明的實施例提供一種偏光板用黏著膜，所述黏著膜在高溫和/或高濕度條件下展現與保護膜的高黏著強度、良好耐久性及高剝離強度。
根據本發明的一個方面，偏光板用黏著膜由黏著組成物形成，並且具有2,500 gf/25 mm或大於2,500 gf/25 mm的黏著強度，所述黏著組成物包括具有羥基及羧酸基的(甲基)丙烯酸共聚物、雙官能氮丙啶固化劑及異氰酸酯固化劑。
根據本發明的一實施例，黏著膜可滿足方程式5： AS7-AS1 ≤ 500 gf/25 mm --- （5）， 其中AS1是當在300毫米/分鐘拉伸速度下以180°將試樣的經電暈處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜從其經電暈處理的黏著層剝離時的載荷，其中試樣是通過依序堆疊聚對苯二甲酸乙二酯膜/偏光片/環烯烴聚合物膜/由電暈處理所述黏著膜形成的黏著層/經電暈處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜製備以及在25℃下靜置1天，及AS7是當在300毫米/分鐘拉伸速度下以180°將試樣的經電暈處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜從其經電暈處理的黏著層剝離時的載荷，其中試樣是通過依序堆疊聚對苯二甲酸乙二酯膜/偏光片/環烯烴聚合物膜/由電暈處理黏著膜形成的黏著層/經電暈處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜製備以及在25℃下靜置7天。
根據本發明的一實施例，如根據JIS 2107所測量，黏著膜的剝離強度例如是100 gf/25 mm至500 gf/25 mm。
根據本發明的一實施例，(甲基)丙烯酸共聚物例如是包括含羥基的(甲基)丙烯酸單體、含羧酸基的(甲基)丙烯酸單體及含烷基的(甲基)丙烯酸單體的單體混合物的共聚物。
根據本發明的一實施例，所述含烷基的(甲基)丙烯酸單體可包括第一含烷基的(甲基)丙烯酸單體，其均聚物的玻璃化轉變溫度是-10℃至-100℃；及第二含烷基的(甲基)丙烯酸單體，其均聚物的玻璃化轉變溫度是5℃至100℃。
根據本發明的一實施例，單體混合物中含羥基的單體的存在量可低於含羧酸基的單體。
根據本發明的一實施例，相對於100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，雙官能氮丙啶固化劑的存在量例如是0.1重量份或小於0.1重量份。
根據本發明的一實施例，相對於100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，異氰酸酯固化劑的存在量例如是1重量份或小於1重量份。
根據本發明的一實施例，雙官能氮丙啶固化劑可包括N,N'-六亞甲基-1,6-雙(1-氮丙啶甲醯胺)及N,N'-二苯基甲烷-4,4'-雙(1-氮丙啶甲醯胺)中的至少一種。
根據本發明的一實施例，異氰酸酯固化劑例如是三官能異氰酸酯固化劑。
根據本發明的另一個方面，偏光板用黏著組成物包括具有羥基及羧酸基的(甲基)丙烯酸共聚物、雙官能氮丙啶固化劑及異氰酸酯固化劑，其中如通過方程式1所計算，所述黏著組成物具有5%或小於5%的凝膠分率差異（gel fraction difference）： 凝膠分率差異 = A - B， 其中A和B如以下具體實施方式中所定義。
根據本發明的一實施例，如通過方程式3所計算，黏著組成物可具有低於10%的黏度變化率： 黏度變化率 = (D - C)/C × 100 --- （3）， 其中C是黏著組成物在25℃下的初始黏度（單位：厘泊）及D是黏著組成物在25℃下靜置24小時之後測量的黏著組成物在25℃下的黏度（單位：厘泊）。
根據本發明的一實施例，黏著組成物在在其塗層乾燥之後在23℃下可具有1,000微米或大於1,000微米的蠕變。
根據本發明的一實施例，如在23℃及55%相對濕度下老化1天之後所測量，黏著組成物在23℃下可具有300微米或小於300微米的蠕變。
根據本發明的一實施例，(甲基)丙烯酸共聚物例如是包括含羥基的(甲基)丙烯酸單體、含羧酸基的(甲基)丙烯酸單體及含烷基的(甲基)丙烯酸單體的單體混合物的共聚物。
根據本發明的一實施例，含烷基的(甲基)丙烯酸單體可包括第一含烷基的(甲基)丙烯酸單體，其均聚物的玻璃化轉變溫度是-10℃至-100℃；及第二含烷基的(甲基)丙烯酸單體，其均聚物的玻璃化轉變溫度是5℃至100℃。
根據本發明的一實施例，相對於100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，雙官能氮丙啶固化劑的存在量例如是0.1重量份或小於0.1重量份，及相對於100重量份的所述(甲基)丙烯酸共聚物，異氰酸酯固化劑的存在量例如是1重量份或小於1重量份。
根據本發明的另一方面，偏光板包含如上文所闡述的偏光板用黏著膜，或由如上文所闡述的偏光板用黏著組成物形成的黏著膜。
根據本發明的又一方面，提供一種包含如上文所闡述的偏光板用黏著膜或偏光板的光學顯示器。
在下文中，將參照附圖詳細地描述本發明的實施例以使所屬領域的技術人員能夠容易地實踐本發明。應瞭解，本發明可以用不同方式體現並且不限於以下實施例。在圖式中，為清楚起見將省去與描述無關的部分。在本說明書通篇，類似元件將由類似元件符號表示。
在本文中，如「上」和「下」的空間相關的術語是參照附圖定義的。因此，應理解，「上表面」與「下表面」可互換使用。
在本文中，術語「偏光板用黏著膜」和「偏光板用黏著組成物」可以分別簡單地由術語「黏著膜」和「黏著組成物」表示。
在本文中，術語「(甲基)丙烯醯基」是指丙烯醯基和/或甲基丙烯醯基。
在本文中，「室溫」可以指23℃至25℃的溫度。
在本文中，「黏著強度」意思指黏著膜與聚對苯二甲酸乙二酯膜（polyethylene terephthalate film，PET膜）的黏著程度並且可以如下測量。為了製備如圖1中所示的用於測量黏著強度的試樣，將偏光板用保護膜附接到偏光板用黏著膜的一個表面上，黏著膜的另一表面經歷電暈處理，並且接著將PET膜的經電暈處理的表面附接到黏著膜的經電暈處理的表面上以形成PET膜1（厚度：20微米至100微米）/偏光片2（厚度：5微米至30微米）/COP膜3（厚度：40微米至80微米）/經電暈處理的黏著層4（厚度：10微米至30微米）/經電暈處理的PET膜5（厚度：80微米至100微米）的堆疊結構。使試樣在25℃下靜置1天或7天。之後，在將所述試樣的經電暈處理的黏著層和經電暈處理的PET膜耦接至物性分析儀（texture analyzer）的上部和下部夾具下，在30 kgf測力計下，在300毫米/分鐘的拉伸速度下以180°將經電暈處理的黏著層從經電暈處理的PET膜剝離。黏著膜的黏著強度定義為將經電暈處理的黏著層從經電暈處理的PET膜剝離的剝離強度。此處，圖1的試樣具有25毫米×180毫米的尺寸並且黏著層或PET膜在60劑量下經歷電暈處理一次。
在本文中，「蠕變（creep）」意思指通過以下方法測量的推動的距離。參看圖5(a)及圖5(b)，將用於測量蠕變的試樣23附接於在鹼石灰玻璃板20遠端的一個寬度a×寬度b（例如：15毫米×15毫米）的區域中，並用重物W拉動1,000秒，隨後測量試樣23自鹼石灰板20推動的距離。試樣23包含黏著膜21及在黏著膜21上形成的偏光板22。偏光板22包含按次序堆疊的三乙醯纖維素膜、偏光片及三乙醯纖維素膜。蠕變可以使用物性分析儀TA.XT Plus（測力計5公斤，EKO儀器公司（EKO Instruments））測量。可以針對通過將黏著組成物塗布於離型膜（PET膜）上而獲得的黏著層（黏著組成物的乾燥產物）測量蠕變。另外，可以針對通過塗布黏著組成物，隨後乾燥並在23℃及45%相對濕度（relative humidity，RH）下老化1天而獲得的黏著層（黏著膜）測量蠕變。此處，黏著層的厚度可以是10微米至40微米。
在下文中，將描述根據本發明一個實施例的偏光板用黏著膜以及用於所述黏著膜的偏光板用黏著組成物。
根據此實施例的偏光板用黏著膜是由黏著組成物形成，所述黏著組成物包括具有羥基及羧酸基的(甲基)丙烯酸共聚物、雙官能氮丙啶固化劑及異氰酸酯固化劑。
偏光板用黏著膜可以經由羥基與異氰酸酯固化劑的異氰酸酯基之間的反應以及羧酸基與雙官能氮丙啶固化劑的氮丙啶基團之間的反應而展現高黏著強度。也就是說，如下所述，黏著膜是由黏著組成物形成，所述黏著組成物包括具有特定量羥基及羧酸基的(甲基)丙烯酸共聚物、特定量的雙官能氮丙啶固化劑及異氰酸酯固化劑，由此關於偏光板用保護膜展現高黏著強度。確切地說，如在25℃下靜置1天或7天之後所測量，黏著膜的黏著強度可以是2,500 gf/25 mm或大於2,500 gf/25 mm，確切地說是2,500 gf/25 mm、2,600 gf/25 mm、2,700 gf/25 mm、2,800 gf/25 mm、2,900 gf/25 mm、3,000 gf/25 mm、3,100 gf/25 mm、3,200 gf/25 mm、3,300 gf/25 mm、3,400 gf/25 mm、3,500 gf/25 mm、3,600 gf/25 mm、3,700 gf/25 mm、3,800 gf/25 mm、3,900 gf/25 mm、4,000 gf/25 mm、4,100 gf/25 mm、4,200 gf/25 mm、4,300 gf/25 mm、4,400 gf/25 mm、4,500 gf/25 mm、4,600 gf/25 mm、4,700 gf/25 mm、4,800 gf/25 mm、4,900 gf/25 mm或5,000 gf/25 mm。此外，如在25℃下靜置1天或7天之後所測量，偏光板用黏著膜的黏著強度可以在上文所闡述的數值之一至上文所闡述的另一數值的範圍內。舉例來說，如在25℃下靜置1天或7天之後所測量，偏光板用黏著膜的黏著強度可以是2,500 gf/25 mm至5,000 gf/25 mm。在此範圍內，當將黏著膜附接到保護膜上時，黏著膜關於保護膜具有高黏著強度及良好潤濕性，由此改善偏光板的耐久性，同時抑制氣泡的產生。黏著強度可以由AS1或AS7表示。在本文中，AS1是指當在300毫米/分鐘拉伸速度下以180°將試樣的經電暈處理的PET膜從其經電暈處理的黏著層剝離時的載荷，其中所述試樣是通過依序堆疊PET膜/偏光片/COP膜/由電暈處理黏著膜形成的黏著層/經電暈處理的PET膜製備並在25℃下靜置1天，並且AS7是指當在300毫米/分鐘拉伸速度下以180°將試樣的經電暈處理的PET膜從其經電暈處理的黏著層剝離時的載荷，其中所述試樣是通過依序堆疊PET膜/偏光片/COP膜/由電暈處理所述黏著膜形成的黏著層/經電暈處理的PET膜製備並在25℃下靜置7天。
此外，對於根據本發明的偏光板用黏著膜，在靜置1天之後與在靜置7天之後之間的黏著強度差異（AS7-AS1）可以是0 gf/25 mm、10 gf/25 mm、20 gf/25 mm、30 gf/25 mm、40 gf/25 mm、50 gf/25 mm、60 gf/25 mm、70 gf/25 mm、80 gf/25 mm、90 gf/25 mm、100 gf/25 mm、110 gf/25 mm、120 gf/25 mm、130 gf/25 mm、140 gf/25 mm、150 gf/25 mm、160 gf/25 mm、170 gf/25 mm、180 gf/25 mm、190 gf/25 mm、200 gf/25 mm、210 gf/25 mm、220 gf/25 mm、230 gf/25 mm、240 gf/25 mm、250 gf/25 mm、260 gf/25 mm、270 gf/25 mm、280 gf/25 mm、290 gf/25 mm、300 gf/25 mm、310 gf/25 mm、320 gf/25 mm、330 gf/25 mm、340 gf/25 mm、350 gf/25 mm、360 gf/25 mm、370 gf/25 mm、380 gf/25 mm、390 gf/25 mm、400 gf/25 mm、410 gf/25 mm、420 gf/25 mm、430 gf/25 mm、440 gf/25 mm、450 gf/25 mm、460 gf/25 mm、470 gf/25 mm、480 gf/25 mm、490 gf/25 mm或500 gf/25 mm。此外，對於偏光板用黏著膜，在靜置1天之後與在靜置7天之後之間的黏著強度差異（AS7-AS1）可以在上文所闡述的數值之一至上文所闡述的另一數值的範圍內。舉例來說，對於偏光板用黏著膜，在靜置1天之後與在靜置7天之後之間的黏著強度差異（AS7-AS1）可以是500 gf/25 mm或小於500 gf/25 mm，確切地說是0至300 gf/25 mm，更確切地說是0至260 gf/25 mm。在此範圍內，黏著膜可以縮短老化時間。
偏光板用黏著膜在23℃下的蠕變可以是0微米、10微米、20微米、30微米、40微米、50微米、60微米、70微米、80微米、90微米、100微米、110微米、120微米、130微米、140微米、150微米、160微米、170微米、180微米、190微米、200微米、210微米、220微米、230微米、240微米、250微米、260微米、270微米、280微米、290微米或300微米。此外，偏光板用黏著膜在23℃下的蠕變可以在上文所闡述的數值之一至上文所闡述的另一數值的範圍內。舉例來說，偏光板用黏著膜在23℃下的蠕變可以是300微米或小於300微米，確切地說是120微米至250微米。在此範圍內，黏著膜可以控制黏結失效現象，同時展現黏著劑之間的黏結，並且可以使硬度適當增加。
如根據JIS 2107所測量，偏光板用黏著膜的剝離強度可以是100 gf/25 mm、110 gf/25 mm、120 gf/25 mm、130 gf/25 mm、140 gf/25 mm、150 gf/25 mm、160 gf/25 mm、170 gf/25 mm、180 gf/25 mm、190 gf/25 mm、200 gf/25 mm、210 gf/25 mm、220 gf/25 mm、230 gf/25 mm、240 gf/25 mm、250 gf/25 mm、260 gf/25 mm、270 gf/25 mm、280 gf/25 mm、290 gf/25 mm、300 gf/25 mm、310 gf/25 mm、320 gf/25 mm、330 gf/25 mm、340 gf/25 mm、350 gf/25 mm、360 gf/25 mm、370 gf/25 mm、380 gf/25 mm、390 gf/25 mm、400 gf/25 mm、410 gf/25 mm、420 gf/25 mm、430 gf/25 mm、440 gf/25 mm、450 gf/25 mm、460 gf/25 mm、470 gf/25 mm、480 gf/25 mm、490 gf/25 mm或500 gf/25 mm。此外，如根據JIS 2107所測量，偏光板用黏著膜的剝離強度可以在上文所闡述的數值之一至上文所闡述的另一數值的範圍內。舉例來說，如根據JIS 2107所測量，偏光板用黏著膜的剝離強度可以是100 gf/25 mm至500 gf/25 mm，確切地說是100 gf/25 mm至400 gf/25 mm。在此範圍內，黏著強度可以防止偏光板在高溫條件下或在高溫/高濕度條件下漏光。
偏光板用黏著膜是光學透明的並因此可以用於光學顯示器中。確切地說，在380奈米至780奈米波長下，黏著膜的透光率可以是85%或大於85%，更確切地說是85%至99.9%。
偏光板用黏著膜的厚度可以是40微米或小於40微米，確切地說是5微米至30微米。在此範圍內，黏著膜可以用於光學顯示器。
偏光板用黏著膜可以通過以下方式製備：塗布黏著組成物達到預定厚度，乾燥所述黏著組成物（以使溶劑揮發），並使其在室溫及40%至60%相對濕度條件下老化1天，隨後切割。因此，所述偏光板用黏著組成物即使在室溫條件下也能縮短老化時間，並且即使在室溫下老化1天之後也可以確保良好可切割性。
接下來，將更詳細地描述偏光板用黏著組成物。
(甲基)丙烯酸共聚物可以形成偏光板用黏著膜的基質。此外，(甲基)丙烯酸共聚物提供特定量的羥基和特定量的羧酸基以便經由與雙官能氮丙啶固化劑及異氰酸酯固化劑反應而縮短在室溫下的老化時間，同時即使是在室溫下老化1天之後也確保良好可切割性。因此，如通過方程式1所計算，偏光板用黏著組成物的凝膠分率差異可以是0%、0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1.0%、1.1%、1.2%、1.3%、1.4%、1.5%、1.6%、1.7%、1.8%、1.9%、2.0%、2.1%、2.2%、2.3%、2.4%、2.5%、2.6%、2.7%、2.8%、2.9%、3.0%、3.1%、3.2%、3.3%、3.4%、3.5%、3.6%、3.7%、3.8%、3.9%、4.0%、4.1%、4.2%、4.3%、4.4%、4.5%、4.6%、4.7%、4.8%、4.9%或5.0%。此外，如通過方程式1所計算，偏光板用黏著組成物的凝膠分率差異可以在上文所闡述的數值之一至上文所闡述的另一數值的範圍內。舉例來說，如通過方程式1所計算，偏光板用黏著組成物的凝膠分率差異可以是5%或小於5%，確切地說是0.1%至5%，更確切地說是0.1%至2.0%。在此範圍內，所述黏著組成物在室溫下老化1天與在室溫下老化7天之間具有較小凝膠分率差異，由此所述黏著膜即使在室溫下老化1天之後也可以有利地用於偏光板，從而提供縮短老化時間的作用。 ＜方程式1＞ 凝膠分率差異 = A - B 其中A是偏光板用黏著組成物在老化7天之後的凝膠分率，並且B是偏光板用黏著組成物在老化1天之後的凝膠分率，均通過方程式2計算： 凝膠分率 = (Wb - Wa)/(Wc - Wa) × 100 --- （2）， 其中Wa是金屬絲網（約200目）的重量， Wb是金屬絲網及0.5克被金屬絲網纏繞以防止自其漏出的黏著膜的總重量（單位：克），其中黏著膜是通過使黏著組成物在23℃及55% RH下老化預定時間而獲得，及 Wc是金屬絲網及黏著膜的總重量（單位：克），其中被纏繞金屬絲網的黏著膜完全浸於含有50 cc甲基乙基酮的樣品瓶中，在23℃下靜置1天，並在100℃乾燥12小時。
如在23℃及55% RH下老化1天之後所測量，偏光板用黏著組成物的凝膠分率（A）可以是70%或大於70%，確切地說是70%至90%。如在23℃及55% RH下老化7天之後所測量，偏光板用黏著組成物的凝膠分率（B）可以是70%或大於70%，確切地說是70%至90%。在此範圍內，黏著膜可以用於光學顯示器並且可以確保耐久性。
(甲基)丙烯酸共聚物可以提供特定量的羥基及特定量的羧酸基並且可以與雙官能氮丙啶固化劑及異氰酸酯固化劑反應，由此通過防止黏度增加來改善黏度穩定性。確切地說，如通過方程式3所計算，偏光板用黏著組成物的黏度變化率可以是0%、0.01%、0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1.0%、1.1%、1.2%、1.3%、1.4%、1.5%、1.6%、1.7%、1.8%、1.9%、2.0%、2.1%、2.2%、2.3%、2.4%、2.5%、2.6%、2.7%、2.8%、2.9%、3.0%、3.1%、3.2%、3.3%、3.4%、3.5%、3.6%、3.7%、3.8%、3.9%、4.0%、4.1%、4.2%、4.3%、4.4%、4.5%、4.6%、4.7%、4.8%、4.9%、5.0%、5.1%、5.2%、5.3%、5.4%、5.5%、5.6%、5.7%、5.8%、5.9%、6.0%、6.1%、6.2%、6.3%、6.4%、6.5%、6.6%、6.7%、6.8%、6.9%、7.0%、7.1%、7.2%、7.3%、7.4%、7.5%、7.6%、7.7%、7.8%、7.9%、8.0%、8.1%、8.2%、8.3%、8.4%、8.5%、8.6%、8.7%、8.8%、8.9%、9.0%、9.1%、9.2%、9.3%、9.4%、9.5%、9.6%、9.7%、9.8%、9.9%或低於10.0%。另外，如通過方程式3所計算，偏光板用黏著組成物的黏度變化率可以在上文所闡述的數值之一至上文所闡述的另一數值的範圍內。舉例來說，如通過方程式3所計算，偏光板用黏著組成物的黏度變化率可以低於10%，確切地說是0.01%至8%： 黏度變化率 = (D - C)/C × 100 --- （3）， 其中C是黏著組成物在25℃下的初始黏度（單位：厘泊）並且D是黏著組成物在25℃下靜置24小時之後測量的所述黏著組成物在25℃下的黏度（單位：厘泊）。
(甲基)丙烯酸共聚物可以是具有羥基、羧酸基及烷基的(甲基)丙烯酸共聚物。(甲基)丙烯酸共聚物可以是包括含羥基的(甲基)丙烯酸單體、含羧酸基的(甲基)丙烯酸單體及含烷基的(甲基)丙烯酸單體的單體混合物的共聚物，例如所述單體混合物的無規共聚物（random copolymer）。(甲基)丙烯酸共聚物可以與雙官能氮丙啶固化劑及異氰酸酯固化劑一起改善黏著組成物的潤濕性。因此，當在乾燥（溶劑揮發）但不進行老化之後立即測量時，通過將黏著組成物塗布於離型膜上並乾燥（溶劑揮發）但不進行老化所獲得的試樣在23℃的蠕變可以是1,000微米、1,100微米、1,200微米、1,300微米、1,400微米、1,500微米、1,600微米、1,700微米、1,800微米、1,900微米、2,000微米、2,100微米、2,200微米、2,300微米、2,400微米、2,500微米、2,600微米、2,700微米、2,800微米、2,900微米或3,000微米。此外，當在乾燥（溶劑揮發）但不進行老化之後立即測量時，黏著組成物在23℃下的蠕變可以在上文所闡述的數值之一至上文所闡述的另一數值的範圍內。舉例來說，當在乾燥（溶劑揮發）但不進行老化之後立即測量時，黏著組成物在23℃下的蠕變可以是1,000微米或大於1,000微米，確切地說是2,000微米至3,000微米。蠕變是基於由黏著劑的固化反應引起的黏結強度測量，並且需要黏著膜在剛剛乾燥之後具有1,000微米或大於1,000微米的蠕變以便通過確保良好潤濕性及防止在附接至偏光板時產生氣泡而提供良好外觀。如上文所描述，如在23℃及55% RH下老化1天之後所測量，根據本發明的黏著組成物在23℃下具有300微米或小於300微米的蠕變，並因此可以通過在室溫（例如在23℃）及55% RH下老化1天充分固化，由此用作偏光板用黏著組成物。
含羥基的(甲基)丙烯酸單體及含羧酸基的(甲基)丙烯酸單體分別可以與異氰酸酯固化劑及雙官能氮丙啶固化劑反應，由此形成黏著膜。
含羥基的(甲基)丙烯酸單體可以與異氰酸酯固化劑反應以縮短老化時間。含羥基的(甲基)丙烯酸單體可以包含以下至少一種：含有C1 至C20 烷基並且具有至少一個羥基的(甲基)丙烯酸單體、含有C3 至C20 環烷基並且具有至少一個羥基的(甲基)丙烯酸單體，及含有C6 至C20 芳香族基團並且具有至少一個羥基的(甲基)丙烯酸單體。確切地說，含羥基的(甲基)丙烯酸單體可以包含選自(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸1-氯-2-羥丙酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基環戊酯及(甲基)丙烯酸4-羥基環己酯中的至少一種。這些含羥基的(甲基)丙烯酸單體可以單獨或以其組合形式使用。含羧酸基的(甲基)丙烯酸單體可以包含(甲基)丙烯酸。單體混合物中含羥基的(甲基)丙烯酸單體的存在量可以是0.1重量%至5重量%，確切地說是0.5重量%至5重量%。在此範圍內，黏著組成物經由羥基與固化劑之間的反應而具有改善的耐久性，由此防止脫離、少量提升（lifting）等等。單體混合物中含羧酸基的(甲基)丙烯酸單體的存在量可以是0.1重量%至15重量%，確切地說是0.1重量%至5重量%。在此範圍內，黏著組成物經由羧酸基與固化劑之間的反應而具有改善的耐久性，由此防止脫離、少量提升等。在單體混合物中，含羥基的單體的存在量可以低於含羧酸基的單體（以重量%計）。此處，考慮到雙官能氮丙啶固化劑及異氰酸酯固化劑的量，有可能確保根據本發明的黏著膜的所需特性。確切地說，在包括含羥基的單體及含羧酸基的單體的單體混合物中，含羥基的單體的存在量可以是50重量%或小於50重量%，確切地說是45重量%至50重量%。
為了實現對玻璃化轉變溫度Tg的控制及硬度改善，含烷基的(甲基)丙烯酸單體可以包括含烷基的(甲基)丙烯酸單體的混合物，其均聚物具有不同玻璃化轉變溫度（Tg）。在此混合物中，第一含烷基的(甲基)丙烯酸單體可以相對於第二含烷基的(甲基)丙烯酸單體以過量的量存在。確切地說，相對於100重量份的所述混合物，第一含烷基的(甲基)丙烯酸單體的存在量可以是55重量份至95重量份，確切地說是60重量份至80重量份，並且第二含烷基的(甲基)丙烯酸單體的存在量可以是5重量份至45重量份，確切地說是20重量份至40重量份。在此範圍內，有可能經由增加玻璃轉化溫度（Tg）而實現對硬度及黏性的控制。因此，由根據此實施例的黏著組成物形成的黏著膜在25℃下可以具有0.05兆帕或大於0.05兆帕，確切地說，0.05兆帕至0.5兆帕的儲能模量。
第一含烷基的(甲基)丙烯酸單體可以包含選自(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯及(甲基)丙烯酸十二烷酯中的至少一種。第一含烷基的(甲基)丙烯酸單體的均聚物可以具有0℃或低於0℃，確切地說，-10℃至-100℃的玻璃化轉變溫度。第二含烷基的(甲基)丙烯酸單體可以包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸異丙酯及(甲基)丙烯酸叔丁酯中的至少一種。這些含烷基的(甲基)丙烯酸單體可以單獨或以其組合形式使用。第二含烷基的(甲基)丙烯酸單體的均聚物可以具有5℃或大於5℃，確切地說，5℃至100℃的玻璃化轉變溫度。
在單體混合物中，含烷基的(甲基)丙烯酸單體的存在量可以是80重量%至99重量%，確切地說是90重量%至99重量%。在此範圍內，黏著組成物可以降低黏著層的濁度，同時使適用期穩定。
(甲基)丙烯酸共聚物可以通過單體混合物的典型聚合來製備。單體混合物的聚合可以通過所屬領域中已知的典型方法進行。舉例來說，(甲基)丙烯酸共聚物可以如下製備：將起始劑添加到單體混合物中，接著進行單體混合物的典型聚合反應，例如懸浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等。此處，聚合反應可以在50℃至70℃下進行6小時至10小時。作為起始劑，可以使用任何典型起始劑，包含偶氮類聚合起始劑和/或過氧化物聚合起始劑，例如過氧化苯甲醯或過氧化乙醯。
(甲基)丙烯酸共聚物的重量平均分子量（Mw）可以是2,000,000克/莫耳或小於2,000,000克/莫耳，確切地說是800,000克/莫耳至1,200,000克/莫耳。在此範圍內，(甲基)丙烯酸共聚物可以確保黏著膜的高耐久性並且允許快速塗布黏著組成物。重量平均分子量可以通過凝膠滲透色譜法，用聚苯乙烯標準物測量。(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃化轉變溫度可以是-60℃到0℃，確切地說是-45℃到-5℃。在此範圍內，(甲基)丙烯酸共聚物可以提供用作黏著劑的黏著膜流動性，同時確保黏著膜的高耐久性。(甲基)丙烯酸共聚物的多分散指數可以是2.5至9.0，確切地說是3至6。在此範圍內，(甲基)丙烯酸共聚物允許穩定聚合，同時防止耐久性降低。(甲基)丙烯酸共聚物的酸值可以是5.0 mgKOH/g或小於5.0 mgKOH/g，更確切地說是0.01 mgKOH/g至3 mgKOH/g。在此範圍內，(甲基)丙烯酸共聚物可以直接或間接抑制黏著物的腐蝕。
固化劑可以包含雙官能氮丙啶固化劑與異氰酸酯固化劑的混合物。相對於100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，固化劑的存在量可以是2重量份或小於2重量份，確切地說是0.01重量份至1重量份、更確切地說是0.01重量份至0.5重量份。在此範圍內，黏著組成物可以縮短老化時間，同時滿足耐久性，而且可以展現高剝離強度。
雙官能氮丙啶固化劑可以經由與(甲基)丙烯酸共聚物的羧酸基反應來使黏著組成物固化。雙官能氮丙啶固化劑可以包含N,N'-六亞甲基-1,6-雙(1-氮丙啶甲醯胺)（N,N'-hexamethylene-1,6-bis(1-aziridinecarboxamide)）及N,N'-二苯基甲烷-4,4'-雙(1-氮丙啶甲醯胺)（N,N'-diphenylmethane-4,4'-bis(1- aziridinecarboxamide)）中的至少一種。
根據此實施例的偏光板用黏著組成物可以包含少量的雙官能氮丙啶固化劑以增加偏光板用黏著膜的黏著強度，同時改善其可靠性。(甲基)丙烯酸共聚物中甚至存在少量三官能氮丙啶固化劑也可以改善黏著膜的黏著強度及可靠性。確切地說，相對於100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，雙官能氮丙啶固化劑的存在量可以是0.001重量份、0.005重量份、0.01重量份、0.02重量份、0.03重量份、0.04重量份、0.05重量份、0.06重量份、0.07重量份、0.08重量份、0.09重量份或0.10重量份。另外，相對於100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，雙官能氮丙啶固化劑的存在量可以在上文所闡述的數值之一至上文所闡述的另一數值的範圍內。舉例來說，相對於100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，雙官能氮丙啶固化劑的存在量可以是0.1重量份或小於0.1重量份，確切地說是0.001重量份至0.1重量份，更確切地說是0.01重量份至0.06重量份。在此範圍內，偏光板用黏著組成物可以增加偏光板用黏著膜的黏著強度，同時改善其可靠性。
異氰酸酯固化劑可以經由與(甲基)丙烯酸共聚物的羥基反應來使黏著組成物固化。異氰酸酯固化劑可以包含三官能或更高官能度，確切地說，三官能至六官能異氰酸酯固化劑。確切地說，異氰酸酯固化劑可以包含以下各物之一：異氰酸酯單體，例如三官能異氰酸酯固化劑，包含三官能三羥甲基丙烷改性的二異氰酸甲苯酯加合物（trifunctional trimethylolpropane-modified toluene diisocyanate adduct）、三官能二異氰酸甲苯酯三聚體及三羥甲基丙烷改性的二異氰酸二甲苯酯加合物（trimethylolpropane-modified xylene diisocyanate adduct）；六官能三羥甲基丙烷改性的二異氰酸甲苯酯（hexafunctional trimethylolpropane-modified toluene diisocyanate）、六官能異氰脲酸酯改性的二異氰酸甲苯酯（hexafunctional isocyanurate-modified toluene diisocyanate）、二異氰酸亞甲苯酯、二異氰酸氯亞苯基酯、二異氰酸亞丁基酯、二異氰酸亞二甲苯酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯，或通過將此類異氰酸酯單體添加至三羥甲基丙烷中製造的異氰酸酯化合物；及通過異氰脲酸酯化合物或縮二脲型化合物及聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇等的加成反應製造的氨基甲酸酯預聚物型異氰酸酯。這些異氰酸酯固化劑可以單獨或以其組合形式使用。優選地，異氰酸酯固化劑可以是三官能異氰酸酯固化劑。相對於100重量份(甲基)丙烯酸共聚物，異氰酸酯固化劑的存在量可以是0.001重量份、0.005重量份、0.01重量份、0.05重量份、0.1重量份、0.2重量份、0.3重量份、0.4重量份、0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份或1.0重量份。此外，相對於100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，異氰酸酯固化劑的存在量可以在上文所闡述的數值之一至上文所闡述的另一數值的範圍內。舉例來說，相對於100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，異氰酸酯固化劑的存在量可以是1重量份或小於1重量份，確切地說是0.001重量份至1重量份，更確切地說是0.01重量份至0.5重量份。在此範圍內，黏著組成物可以改善耐久性（耐熱性）及剝離強度。
偏光板用黏著組成物還可以包含矽烷偶合劑。矽烷偶合劑可以改善偏光板用黏著膜關於黏著物（例如玻璃板）的黏著強度。矽烷偶合劑可以包含所屬領域技術人員已知的典型矽烷偶合劑。舉例來說，矽烷偶合劑可以包含（但不限於）選自由以下組成的群組的至少一種：含環氧基結構的矽化合物，例如3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷以及2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷；含可聚合不飽和基團的矽化合物，例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷以及(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷；含氨基的矽化合物，例如3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷以及N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷；含巰基的矽化合物，例如γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、γ-巰基丙基三乙氧基矽烷、γ-巰基丁基三甲氧基矽烷及γ-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷。相對於100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，矽烷偶合劑的存在量可以是0.1重量份至5重量份，確切地說是0.1重量份至2重量份。在此範圍內，黏著組成物可以確保黏著膜的良好耐久性，防止黏著膜在耐濕性條件下脫離並且使例如剝離強度等特性隨時間具有較小變化。具體來說，含環氧基的矽烷偶合劑或含巰基的矽烷偶合劑可以進一步改善黏著組成物的此類作用。
偏光板用黏著組成物還可以包含增黏劑及抗靜電劑中的至少一種。增黏劑用以改善黏著膜的黏著強度並且可以包含所屬領域技術人員已知的任何增黏劑。抗靜電劑用以在從黏著物移除黏著膜時抑制靜電並且可以包含季銨抗靜電劑。相對於100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，增黏劑及抗靜電劑中的至少一種的存在量可以是0.1重量份至2重量份，確切地說是0.1重量份至1重量份。在此範圍內，增黏劑或抗靜電劑可以實現其作用，同時不影響黏著膜的特性。
偏光板用黏著組成物還可以包含典型添加劑。所述添加劑可以包含UV吸收劑、抗氧化劑、賦予黏著性的樹脂、塑化劑、再加工劑（reworking agent）等。所述添加劑可以包含所屬領域技術人員已知的典型基礎油。相對於100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，添加劑的存在量可以是0.001重量份至5重量份，確切地說是0.01重量份至1重量份。在此範圍內，添加劑可以實現其作用，同時不影響偏光板用黏著膜的特性。
偏光板用黏著組成物在25℃下所具有的黏度可以是1,000厘泊至4,000厘泊。在此範圍內，黏著組成物可以有助於黏著膜的厚度調整，形成黏著膜而不產生斑點，提供均一塗層表面並且適於快速塗布。
接下來，將描述根據本發明一個實施例的偏光板
根據一個實施例的偏光板可以包含根據本發明的實施例的黏著膜。偏光板可以通過將黏著膜附接至偏光板的一個表面上，或通過在偏光板的一個表面上塗布根據所述實施例的黏著組成物達到預定厚度來製造。
偏光板可以包含偏光片和形成於偏光片的至少一個表面上的光學膜。偏光片和光學膜可以選自所屬領域技術人員已知的任何偏光片和光學膜。
偏光板的厚度可以是30微米至250微米，確切地說是140微米至200微米。在此範圍內，偏光板可以用於光學顯示器中。
圖2是根據本發明一個實施例的偏光板的截面圖。參看圖2，根據此實施例的偏光板100包含偏光片110、形成於偏光片110的上表面上的第一光學膜120，及形成於偏光片110的下表面上的黏著膜130，其中黏著膜130可以包含根據本發明的偏光板用黏著膜。儘管圖2中未示出，但黏著膜130可以附接到液晶顯示面板上。
偏光片110可以由任何聚乙烯醇膜形成，同時不局限於特定製造方法。舉例來說，偏光片可以使用改性的聚乙烯醇膜，例如部分成形的聚乙烯醇膜、乙醯乙醯基改性的聚乙烯醇膜等製造。確切地說，偏光片通過用碘或二色性染料對聚乙烯醇膜進行染色，隨後沿某一方向拉伸所述聚乙烯醇膜來製造。確切地說，偏光片是通過膨脹、染色以及拉伸工序製造。進行每個工序的方法一般是所屬領域技術人員已知的。偏光片110的厚度可以是5微米至50微米。在此範圍內，偏光片110可以用於光學顯示器中。
第一光學膜120可以由光學透明樹脂，確切地說，以下至少一種形成：環狀聚烯烴，包含非晶形環烯烴聚合物（cyclic olefin polymer, COP）等；聚(甲基)丙烯酸酯；聚碳酸酯；聚酯，包含聚對苯二甲酸乙二酯（PET）等；纖維素酯，包含三乙醯纖維素（triacetyl cellulose, TAC）等；聚醚碸；聚碸；聚醯胺；聚醯亞胺；聚烯烴；聚芳酯；聚乙烯醇；聚氯乙烯；以及聚偏二氯乙烯樹脂。第一光學膜120的厚度可以是10微米至200微米，例如20微米至120微米。在此範圍內，第一光學膜120可以用於光學顯示器中。
圖3是根據本發明另一個實施例的偏光板的截面圖。參看圖3，根據另一個實施例的偏光板200可以包含偏光片110、形成於偏光片110的上表面上的第一光學膜120、形成於偏光片110的下表面上的第二光學膜140，及形成於第二光學膜140的下表面上的黏著膜130，其中黏著膜130可以包含根據本發明的偏光板用黏著膜。偏光板200與根據上述實施例的偏光板100基本上相同，不過在偏光片110與黏著膜130之間進一步形成第二光學膜140。第二光學膜140可以由與第一光學膜120的樹脂相同或不同的樹脂形成。第二光學膜140的厚度可以等於或不同於第一光學膜120的厚度。
雖然圖2和圖3中未示出，但可以在偏光片與第一光學膜之間以及偏光片與第二光學膜之間形成由偏光板用黏結劑形成的黏結層。黏結劑可以包含水性黏結劑、壓敏性黏結劑及UV可固化黏結劑。
根據一個實施例的光學顯示器可以包含根據本發明的偏光板。舉例來說，光學顯示器可以包含（但不限於）液晶顯示器和有機發光顯示器。
圖4是根據一個實施例的液晶顯示器的截面圖。參看圖4，根據此實施例的液晶顯示器300可以包含液晶顯示面板310、形成於液晶顯示面板310的上表面上的第一偏光板320、形成於液晶顯示面板310的下表面上的第二偏光板330以及安置在第二偏光板330下的背光單元340，其中第一偏光板320和第二偏光板330中的至少一個可以包含根據本發明的偏光板。
液晶顯示面板可以採用扭轉向列型（twisted nematic，TN）模式、垂直對齊（vertical alignment，VA）模式、圖案化垂直對齊（patterned vertical alignment，PVA）模式或超圖案化垂直對齊（super-patterned vertical alignment，S-PVA）模式。確切地說，TN模式的液晶顯示面板可以具有優良的防漏光效果。
接下來，將參照一些實例更詳細地描述本發明。應瞭解，提供這些實例只是為了說明，並且不應以任何方式解釋為限制本發明。
實例和比較實例中所用的組分的詳情如下。 （A）(甲基)丙烯酸共聚物：製備實例1中製備的(甲基)丙烯酸共聚物 （B1）雙官能氮丙啶固化劑：PZH-100（N,N'-六亞甲基1,6-雙(2-甲基-1-氮丙啶甲醯胺) （N,N'-hexamethylene 1,6-bis(2-methyl-1-Aziridinecarboxamide），固體含量：6.5重量%，邁娜（MENADIONA）） （B2）三官能氮丙啶固化劑：CL-467（三羥甲基丙烷三(2-甲基-1-氮丙啶丙酸酯) （trimethylolpropane tris(2-methyl-1-aziridinepropionate），固體含量：100重量%，邁娜） （B3）三官能氮丙啶固化劑：CL-427（季戊四醇-三-(β-(N-氮丙啶基))丙酸酯（Pentaerythritol-tris-(β-(N-aziridinyl))propionate），固體含量：100重量%，邁娜） （B4）異氰酸酯固化劑：硬化劑AL（HARDENER AL）（固體含量：45重量%，日本聚氨基甲酸酯（Nippon Polyurethane）） （B5）金屬螯合物固化劑：BXX-4805（固體含量：10重量%，東洋油墨有限公司（Toyo Ink Co., Ltd.）） （C）矽烷偶合劑 （C1）矽烷偶合劑：添加劑S-1（Additive S-1）（固體含量：10重量%，塞頓化學工業有限公司（Saiden Chemical Industry Co., Ltd.）） （C2）矽烷偶合劑：KBM-403（固體含量：100重量%，信越化學有限公司（Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.）） （D）熱起始劑：BPO（過氧化苯甲醯，固體含量：100重量%，大田化學品與金屬有限公司（Daejung Chemicals & Metals Co., Ltd.））
製備實例1
在具備説明溫度調整的冷卻器，同時用氮氣淨化的1升反應器中，製備包含63重量份丙烯酸正丁酯（n-butyl acrylate，BA）、34重量份丙烯酸甲酯（methyl acrylate，MA）、1重量份甲基丙烯酸2-羥乙酯（2-hydroxyethyl methacrylate，2-HEMA）及2重量份丙烯酸（acrylic acid，AA）的單體混合物。將100重量份乙酸乙酯作為溶劑添加至混合物中。接著，向反應器中供應氮氣1小時以去除反應器中的氧，隨後將其維持在62℃。在均勻地攪拌單體混合物之後，將0.07重量份偶氮二異丁腈（azobisisobutyronitrile，AIBN）作為起始劑添加至反應器中，隨後反應8小時，由此製備(甲基)丙烯酸共聚物（重量平均分子量：800,000至1,100,000，PDI：4.0，玻璃化轉變溫度：-31℃）。
實例1
通過混合100重量份製備實例1中製備的丙烯酸共聚物、0.43重量份雙官能氮丙啶固化劑（B1）（雙官能氮丙啶固化劑的添加量以固體含量計是0.028重量份）、0.3重量份異氰酸酯固化劑（B4）（異氰酸酯固化劑的添加量以固體含量計是0.135重量份）及3.4重量份矽烷偶合劑（C1）（矽烷偶合劑的添加量以固體含量計是0.34重量份），並用甲基乙基酮將所述混合物稀釋至20%濃度，隨後攪拌30分鐘來製備（A）偏光板用黏著組成物。
將製備的黏著組成物塗布於離型膜上,並在90℃下乾燥4分鐘，形成21微米厚的黏著層。使黏著層在室溫及恒定濕度條件（23℃、45% RH）下經歷老化，由此製備偏光板用黏著膜。
實例2至實例6
偏光板用黏著膜是以與實例1相同的方式製備，不過各黏著組成物如表1中所列進行改變（單位：重量份）。
比較實例1至比較實例5
偏光板用黏著膜是以與實例1相同的方式製備，不過各黏著組成物如表2中所列進行改變（單位：重量份）。
在表1和表2中，各黏著劑組成物中固化劑及矽烷偶合劑的量是考慮相應產物的固體含量確定。
評價實例和比較實例的黏著組成物及黏著膜以下特性。評價結果顯示於表1和表2中。
（1）黏著強度1：將實例及比較實例中製備的黏著劑組成物分別塗布於離型膜（RPK501，厚度：38微米，東麗先進材料有限公司（Toray Advanced Material Co., Ltd.））的一個表面上以形成具有21微米乾燥厚度的黏著層，隨後在腔室中於90℃下乾燥4分鐘，由此製備離型膜/黏著層疊層。製備偏光板，其具有按次序堆疊聚對苯二甲酸乙二酯（PET）膜（厚度：100微米）/偏光片（厚度：22微米）/環烯烴聚合物（COP）膜（厚度：40微米）的三層結構。將實例及比較實例中製備的黏著膜分別附接到偏光板的COP膜上並使其在23℃及45% RH下靜置1天，並去除離型膜以暴露黏著層，接著使用電暈處理設備（等級名稱：NW-HSPS3002，諾普瑪有限公司（Naoplasma Co., Ltd.））以60劑量對其進行電暈處理一次。另外，在相同條件對PET膜（TA044，厚度：100微米，東洋有限公司（TOYOBO Co., Ltd））進行電暈處理。將經電暈處理的PET膜的經電暈處理的表面附接到經電暈處理的黏著層上，並使其在25℃下靜置1天，由此製備具有PET膜/偏光片/COP膜/經電暈處理的黏著層/經電暈處理的PET膜的堆疊結構的試樣（25毫米×180毫米），如圖1中所示。
在經由雙面膠將所述試樣中PET膜的經電暈處理的表面緊固至無鹼玻璃板上的情況下，將所述試樣的經電暈處理的黏著層及經電暈處理的PET膜耦接至物性分析儀的上部夾具及下部夾具，在30 kgf測力計下測量在300毫米/分鐘拉伸速度下以180°將經電暈處理的黏著層從經電暈處理的PET膜剝離時的載荷。
（2）黏著強度2：在如（1）中所述測量黏著強度之後，使試樣在25℃下靜置7天，隨後以相同方式測量黏著強度。
（3）剝離強度：在玻璃板上分別塗布實例及比較實例中製備的黏著組成物並乾燥，隨後使其在23℃及45% RH下老化1天，由此製備附接到玻璃板上的黏著膜（24毫米×200毫米）的試樣。根據JIS 2107，在180°剝離力下測量剝離強度。在將所述試樣的黏著膜及玻璃板耦接至物性分析儀的上部夾具及下部夾具的情況下，在30 kgf測力計下測量在300毫米/分鐘拉伸速度下以180°將黏著膜從玻璃板剝離時的載荷。
（4）蠕變1：使用物性分析儀TA.XT PLUS（測力計5 kg，EKO儀器公司）在乾燥之後立即測量黏著層的蠕變。
參看圖5(a)及圖5(b)，通過將黏著膜21附接至偏光板22上來製備用於測量蠕變的試樣23。通過按以下次序依序堆疊40微米厚三乙醯纖維素膜、5微米厚偏光片及40微米厚三乙醯纖維素膜來製備偏光板22。此處，通過分別塗布實例及比較實例的黏著組成物達到20微米厚度，隨後在90℃下乾燥4分鐘來製備黏著層。將試樣附接於在鹼石灰玻璃板20遠端的一個寬度a×寬度b（例如：15毫米×15毫米）的區域中，並在23℃下用2,250克的重物W拉動1,000秒，隨後測量試樣23自玻璃板20推動的距離。在1,000秒的蠕變測量中，超過1,000微米的蠕變以滑動（slip）表示。
（5）蠕變2：以與（4）中相同的方式測量20微米厚黏著層的蠕變，所述黏著層是通過分別塗布實例及比較實例中製備的黏著組成物並乾燥，隨後在23℃及45% RH下老化1天而形成。
（6）凝膠分率：將實例及比較實例中製備的黏著組成物分別塗布於離型膜的一個表面上，形成具有21微米乾燥厚度的黏著層。為測量凝膠分率，用預先測量重量的鐵網（200目）（Wa）纏繞0.5克在23℃及55% RH下老化預定時間的黏著層，以防止黏著層由其漏出，並測量黏著層及鐵網的總重量，並且接著將其放入樣品瓶中。利用填充有50 cc甲基乙基酮的樣品瓶，將鐵網及黏著層完全浸於瓶內的甲基乙基酮中，並使其在23℃靜置1天，隨後在100℃下乾燥12小時。接著，測量鐵網及黏著層的總重量。最後，通過方程式2獲得黏著層的凝膠分率。老化進行1天或7天。
（7）凝膠分率差異：在如（6）中所述測量凝膠分率之後，通過方程式1計算凝膠分率差異。凝膠分率差異為5%或小於5%表示老化在1天的老化時間段內完成。
（8）黏度變化：測量實例及比較實例的黏著組成物各自的初始黏度（C）及黏著組成物在25℃下靜置24小時之後的黏度（D）。黏著組成物的黏度是使用LV型布洛克菲爾德黏度計（Brookfield viscometer）在25℃下測量。通過方程式3計算黏度變化率（△n）。△n低於10%被評定為○，△n為10%至低於20%被評定為△，並且△n為20%或大於20%被評定為×。
（9）耐久性：經由黏著膜將包含實例及比較實例中製備的黏著膜的偏光板（100毫米×80毫米）分別附接到玻璃板上並在4千克/平方釐米至5千克/平方釐米的壓力下壓縮以製備試樣。使一些試樣在60℃及95% RH下靜置250小時以便評價防潮性。使一些試樣在85℃下靜置250小時以便評價耐熱性。當用肉眼觀察時，黏著膜上無氣泡或黏著膜與偏光板之間無脫離被評定為○，少量氣泡產生或脫離被評定為△，並且大量氣泡產生或脫離被評定為×。
＜表1＞
＜表2＞
從表1可以看出，實例的黏著膜展現高黏著強度及良好耐久性。此外，實例的黏著膜即使在預定時間之後展現的黏著強度也無變化。另外，實例的黏著組成物即使是在老化1天之後也具有低凝膠分率差異並因此可以有利地用於黏著膜，而且具有低黏度變化以確保良好儲存穩定性。此外，儘管實例的黏著組成物在剛剛乾燥塗層後具有較大蠕變值，但所述黏著組成物在室溫下老化1天之後的蠕變明顯減小，由此提供在室溫下縮短老化時間段的優良作用。
相反，如表2中所示，包含三官能氮丙啶固化劑或金屬螯合物固化劑的比較實例1到比較實例3的黏著膜具有低黏著強度或較差耐熱性。包含單獨異氰酸酯固化劑或雙官能氮丙啶固化劑的比較實例4、比較實例5的黏著膜具有低黏著強度或較差耐熱性及低剝離強度。比較實例1、比較實例2、比較實例4的黏著膜在剛剛乾燥塗層之後具有低蠕變，由此提供較差潤濕性，並且當附接到偏光板上時，由於產生氣泡而具有較差外部外觀。
應理解，在不脫離本發明的精神和範圍的情況下，所屬領域技術人員可以提出各種修改、變化、更改及等效實施例。
已在本文中公開示例實施例，並且儘管採用特定術語，但這些術語只是以一般性和描述性意義解釋，而非出於限制目的。在一些情況下，如所屬領域一般技術人員將顯而易見的是（截至本申請案提交時），除非另外具體說明，否則關於特定實施例所描述的特徵、特性和/或要素可以單獨使用或與關於其它實施例所描述的特徵、特性和/或要素組合使用。因此，所屬領域技術人員應理解，在不脫離如以上權利要求書闡述的本發明的精神和範圍的情況下，可以對形式和細節作出各種改變。
1‧‧‧PET膜
2‧‧‧偏光片
3‧‧‧COP膜
4‧‧‧經電暈處理的黏著層
5‧‧‧經電暈處理的PET膜
20‧‧‧鹼石灰玻璃板
21‧‧‧黏著膜
22‧‧‧偏光板
23‧‧‧試樣
100‧‧‧偏光板
110‧‧‧偏光片
120‧‧‧第一光學膜
130‧‧‧黏著膜
140‧‧‧第二光學膜
200‧‧‧偏光板
300‧‧‧液晶顯示器
310‧‧‧液晶顯示面板
320‧‧‧第一偏光板
330‧‧‧第二偏光板
340‧‧‧背光單元
a、b‧‧‧寬度
W‧‧‧重物。
圖1是用於測量黏著強度的試樣的截面圖。 圖2是根據本發明一個實施例的偏光板的截面圖。 圖3是根據本發明另一個實施例的偏光板的截面圖。 圖4是根據本發明一個實施例的液晶顯示器的截面圖。 圖5(a)及圖5(b)是用於測量蠕變的概念圖。

Claims (18)

  1. 一種偏光板用黏著膜，其由黏著組成物形成，所述黏著組成物包括具有羥基及羧酸基的(甲基)丙烯酸共聚物、雙官能氮丙啶固化劑及異氰酸酯固化劑，所述黏著膜具有滿足方程式4的黏著強度： 其中AS1是當在300毫米/分鐘拉伸速度下以180°將試樣的經電暈處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜從其經電暈處理的黏著層剝離時的載荷，其中所述試樣是通過依序堆疊聚對苯二甲酸乙二酯膜/偏光片/環烯烴聚合物膜/由電暈處理所述黏著膜形成的黏著層/經電暈處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜製備以及在25℃下靜置1天。
  2. 根據權利要求1所述的偏光板用黏著膜，其中所述黏著膜滿足方程式5： 其中AS1是當在300毫米/分鐘拉伸速度下以180°將試樣的經電暈處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜從其經電暈處理的黏著層剝離時的載荷，其中所述試樣是通過依序堆疊聚對苯二甲酸乙二酯膜/偏光片/環烯烴聚合物膜/由電暈處理所述黏著膜形成的黏著層/經電暈處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜製備以及在25℃下靜置1天，及AS7是當在300毫米/分鐘拉伸速度下以180°將試樣的經電暈處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜從其經電暈處理的黏著層剝離時的載荷，其中所述試樣是通過依序堆疊聚對苯二甲酸乙二酯膜/偏光片/環烯烴聚合物膜/由電暈處理所述黏著膜形成的黏著層/經電暈處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜製備以及在25℃下靜置7天。
  3. 根據權利要求1所述的偏光板用黏著膜，其中根據JIS 2107所測量，所述黏著膜的剝離強度是100gf/25mm至500gf/25mm。
  4. 根據權利要求1所述的偏光板用黏著膜，其中所述(甲基)丙烯酸共聚物是包括含羥基的(甲基)丙烯酸單體、含羧酸基的(甲基)丙烯酸單體及含烷基的(甲基)丙烯酸單體的單體混合物的共聚物。
  5. 根據權利要求4所述的偏光板用黏著膜，其中所述含烷基的(甲基)丙烯酸單體包括第一含烷基的(甲基)丙烯酸單體及第二含烷基的(甲基)丙烯酸單體，所述第一含烷基的(甲基)丙烯酸單體的均聚物的玻璃化轉變溫度是-10℃至-100℃，所述第二含烷基的(甲基)丙烯酸單體的均聚物的玻璃化轉變溫度是5℃至100℃。
  6. 根據權利要求4所述的偏光板用黏著膜，其中所述單體混合物中所述含羥基的單體的存在量低於所述含羧酸基的單體。
  7. 根據權利要求1所述的偏光板用黏著膜，其中相對於100重量份的所述(甲基)丙烯酸共聚物，所述雙官能氮丙啶固化劑的存在量是0.1重量份或小於0.1重量份。
  8. 根據權利要求1所述的偏光板用黏著膜，其中相對於100重量份的所述(甲基)丙烯酸共聚物，所述異氰酸酯固化劑的存在量是1重量份或小於1重量份。
  9. 根據權利要求1所述的偏光板用黏著膜，其中所述雙官能氮丙啶固化劑包括N,N'-六亞甲基-1,6-雙(1-氮丙啶甲醯胺)及N,N'-二苯基甲烷-4,4'-雙(1-氮丙啶甲醯胺)中的至少一種。
  10. 根據權利要求1所述的偏光板用黏著膜，其中所述異氰酸酯固化劑是三官能異氰酸酯固化劑。
  11. 一種偏光板用黏著組成物，包括：具有羥基及羧酸基的(甲基)丙烯酸共聚物；雙官能氮丙啶固化劑；及異氰酸酯固化劑，通過方程式1所計算，所述黏著組成物具有5%或小於5%的凝膠分率差異：凝膠分率差異=A-B---(1)，其中A是所述偏光板用黏著組成物在老化7天之後的凝膠分率，以及B是所述偏光板用黏著組成物在老化1天之後的凝膠分率，均通過方程式2計算：凝膠分率=(Wb-Wa)/(Wc-Wa)×100---(2)，其中Wa是具有約200目的金屬絲網的重量；Wb是所述金屬絲網及0.5克被所述金屬絲網纏繞以防自其漏出的黏著膜的總重量，其中所述黏著膜是通過使所述黏著組成物在23℃及55%相對濕度下老化預定時間獲得；及Wc是所述金屬絲網及所述黏著膜的總重量，其中被所述金屬絲網纏繞的所述黏著膜完全浸於含有50cc甲基乙基酮的樣品瓶中，在23℃下靜置1天，及在100℃乾燥12小時，其中Wa、Wb以及Wc的單位為克，其中所述(甲基)丙烯酸共聚物是包括含羥基的(甲基)丙烯酸單體、含羧酸基的(甲基)丙烯酸單體及含烷基的(甲基)丙烯酸單體的單體混合物的共聚物。
  12. 根據權利要求11所述的偏光板用黏著組成物，其中通過方程式3所計算，所述黏著組成物具有低於10%的黏度變化率：黏度變化率=(D-C)/C×100---(3)， 其中C是所述黏著組成物在25℃下的初始黏度及D是所述黏著組成物在25℃下靜置24小時之後測量的所述黏著組成物在25℃下的黏度，其中C及D的單位為厘泊。
  13. 根據權利要求11所述的偏光板用黏著組成物，其中所述黏著組成物在其塗層乾燥之後在23℃下具有1,000微米或大於1,000微米的蠕變。
  14. 根據權利要求11所述的偏光板用黏著組成物，其中在23℃及55%相對濕度下老化1天之後所測量，所述黏著組成物在23℃下具有300微米或小於300微米的蠕變。
  15. 根據權利要求14所述的偏光板用黏著組成物，其中所述含烷基的(甲基)丙烯酸單體包括第一含烷基的(甲基)丙烯酸單體及第二含烷基的(甲基)丙烯酸單體，所述第一含烷基的(甲基)丙烯酸單體的均聚物的玻璃化轉變溫度是-10℃至-100℃，所述第二含烷基的(甲基)丙烯酸單體的均聚物的玻璃化轉變溫度是5℃至100℃。
  16. 根據權利要求11所述的偏光板用黏著組成物，其中相對於100重量份的所述(甲基)丙烯酸共聚物，所述雙官能氮丙啶固化劑的存在量是0.1重量份或小於0.1重量份，及相對於100重量份的所述(甲基)丙烯酸共聚物，所述異氰酸酯固化劑的存在量是1重量份或小於1重量份。
  17. 一種偏光板，所述偏光板包括根據權利要求1至10中任一項所述的偏光板用黏著膜或由根據權利要求11至16中任一項所述的偏光板用黏著組成物形成的黏著膜。
  18. 一種光學顯示器，所述光學顯示器包括根據權利要求17所述的偏光板。
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