CN105461254A - 一种可硬化组合物添加剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种可被无损检测的可硬化组合物添加剂，所述的添加剂可选自粘结剂、保水剂、早强剂、缓凝剂、减水剂、憎水剂、消泡剂、增塑剂、增稠剂、触变剂、纤维、抗裂剂、引气剂的一种或几种的混合物。本领域技术人员可以直接用红外激光笔或其他检测设备，快速无损，且不限次数、不限部位的检测含有所述添加剂可硬化组合物的荧光强度或可出现荧光的高度，对比含有固定含量添加剂的标准品，即可定性、半定量估算添加剂的含量，进而快速判断可硬化组合物的潜在质量问题。

Description

一种可硬化组合物添加剂

技术领域

本发明涉及一种可硬化组合物添加剂可被用于无损检测，包括可用于无损检测的可硬化组合物、可分散性乳胶粉、高分子聚合物乳液及其制备方法。

背景技术

发源于欧洲上世纪50年代的干混砂浆（一种可硬化组合物）技术，是在约30年前被引入中国。干混砂浆产品除了由矿物粘结料如水泥、石膏、石灰、填料及少量的保水剂等简单改性的产品外，最为引人注目的是特种干混砂浆产品，除了砂浆中有较多的添加剂外，它的一个显著特征是添加了高分子聚合物分散粉体（即可分散性乳胶粉），使得仅使用含有无机矿物粘结，如水泥、石膏、石灰等干混砂浆无法实现安全粘结的难粘接材料，如有机材料（如：膨胀聚苯板材料EPS/挤塑聚苯板XPS），非开孔材料（如：通体玻化瓷砖），可以被牢固的粘结，并可以达到工业行业标准要求的机械安全性。基于此，以及聚合物带来的柔性、抗裂性、耐磨性等特性，各种新型的干混砂浆产品被开发出来，例如外墙外保温体系专用砂浆（ETICS），瓷砖粘结砂浆（CTA），内外墙腻子（乳胶漆下面的薄层），自流平地坪砂浆（SLC），防水砂浆（WPM），砂浆/混凝土修补砂浆，甚至高铁轨道专用的沥青水泥砂浆（CA）等。

为了控制干混砂浆的质量，技术质量监督部门设立了一系列标准来规范，例如JG 149（模塑聚苯板薄抹灰外墙外保温***），JC/T 547（陶瓷墙地砖胶粘剂），JG 158（胶粉聚苯颗粒外墙外保温***），JG/T 157（建筑外墙用腻子），JC/T 984（聚合物水泥防水砂浆），JC/T985（地面用水泥基自流平砂浆）等。但是，所有这些标准均需要经过较长时间（至少1-2个月）在标准实验室条件下的检测，而且费用较昂贵，无法适用于当今中国大体量、快速和分散的建设特点的需求。另外，即使产品在检测机构按照标准测试合格，也无法保证在施工现场的产品与检测的样品是一致的，即存在偷工减料、以次充好、任意掺和廉价材料以及施工素质低的质量风险。为避免这个问题，也有例如类似JGJ 110（建筑工程饰面砖粘结强度检验标准）这类规范，在施工现场进行诸如粘结拉拔强度的破坏性测试。但此方法测试数量有限，测试点不具代表性，为破坏性试验（会给建筑带来二次破坏），费时费力，并且费用很高。即使如此，经过检测过后仍无法保证整体的质量。 由于产品的质量问题，不仅会造成严重的安全问题和巨大的经济损失，而且可能会引起社会问题。因此建筑行业和检测机构迫切需要一种方法，能够方便、快速、准确、经济和非破坏性的判断建筑产品潜在的质量问题，适应当今中国大体量、快速和分散的建设特点的需求。

发明内容

本发明以下所述成分数据除特殊说明外，均为重量份或重量百分数。

本发明提供一种可硬化组合物添加剂，所述添加剂中含有能被激发可见光的指示剂，所述添加剂可被用于无损检测。

另外，本发明还提供一种含有本发明所述添加剂的可硬化组合物，可被无损检测。

本领域技术人员可以直接用红外激光笔或其他检测设备，不限次数、不限部位的照射含有本发明所述添加剂的可硬化组合物，检测被激发的可见光强度和出现可见光时激光笔与测试点之间的高度，对比含有固定含量添加剂的标准品，即可定性和半定量地估算出添加剂的含量，进而快速判断可硬化组合物潜在的质量问题。此检测方法的检测时间、检测次数、检测部位不受限制，且为无损检测，检测快速且结果直观、成本低。

本发明所述的指示剂是具有指示作用的荧光指示剂或磷光指示剂，其经某种波长的入射光（如红外光）照射，吸收光能后进入激发态，并且立即或缓慢退激发并发出出射光（在可见光波段）；而且一旦停止入射光，发光现象也随之立即或缓慢消失。持续发光时间短于10^-8秒的称为荧光，持续发光时间长于10^-8秒的称为磷光。本发明所述指示剂优选荧光指示剂。

本发明所述荧光指示剂可以耐受强碱性和强酸性环境，耐受热和机械的冲击，可以长期稳定存在于pH 为1-14，且温度在-100℃到 500℃或更高的环境下。除了能够被激发荧光外，所述荧光指示剂同时应具有化学惰性，不对所述添加剂的其他性能产生影响。

本发明所述的荧光指示剂是一种组合物，含有无机和/或有机成分。

本发明所述的荧光指示剂含有稀土元素、过渡金属元素或其混合物，优选含有钇元素和钪元素。

本发明所述的荧光指示剂可以是固体形式或液体形式，优选固体形式，且粒径小于1,000μm，优选小于100μm，更优选小于5μm。

本发明所述的荧光指示剂的添加量占所述添加剂重量的0.1ppm到50%，优选在1-1,000ppm。

本发明所述的荧光指示剂可使用的入射光优选红外光，所述红外光波长为780-1,600nm，更优选为960-1,000nm。

本发明所述的可硬化组合物为水和/或气硬性组合物、以及其他含有有机胶凝材料的组合物等，优选水硬性组合物，更优选干混砂浆形式组合物、含水砂浆形式组合物或混凝土。

本发明所述的可硬化组合物，含有骨料（粗和/或细骨料）、有机和/或无机胶凝材料。

本发明所述的可硬化组合物还含有至少一种添加剂，所述的添加剂可选自粘结剂、保水剂、早强剂、缓凝剂、减水剂、憎水剂、消泡剂、增塑剂、增稠剂、触变剂、纤维、抗裂剂、引气剂的一种或几种的混合物。

本发明所述的有机胶凝材料，可选自沥青、树脂、橡胶中的一种或几种的混合物。

本发明所述的无机胶凝材料，可选自石膏、石灰、水泥中的一种或几种，其中所述水泥可以为波特兰水泥和/或钙铝酸盐水泥和/或石膏和/或石灰和/或火山灰（例如火山岩渣和/或火山凝灰岩粉和/或粉煤灰和/或高炉矿渣）。

本发明所述的粘结剂，可选自有机粘结剂和/或无机矿物粘结剂，优选有机粘结剂或有机粘结剂和无机矿物粘结剂的混合物。

本发明所述的有机粘结剂，优选为高分子聚合物分散粉体（可分散性乳胶粉）、高分子聚合物分散液（乳液）、水溶性高分子聚合物粉体或溶液、天然高分子粉体或液体的一种或多种的混合物。

本发明所述的可分散性乳胶粉通常基于一种或多种烯属不饱和单体的聚合物。烯属不饱和单体优选自乙烯酯、（甲基）丙烯酸酯、乙烯基芳香剂、烯烃、1,3-二烯烃以及乙烯基卤化物，或其他可以发生共聚反应的单体。合适的乙烯酯可选由含有1至15个碳原子的羧酸形成的乙烯酯类。合适的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯类单体是由含有1至15个碳原子的直链或支链醇形成的酯类。乙烯基芳香剂优选苯乙烯、甲基苯乙烯和乙烯基甲苯。乙烯基卤化物优选氯乙烯。烯烃优选乙烯和丙烯、二烯烃优选1,3-丁二烯和异戊二烯。

此外，总量百分比为0.1%-10%（占单体混合物总重）的辅助单体也可发生共聚反应。辅助单体的重量百分比优选0.1%-5%。辅助单体包括烯属不饱和单羧酸和二羧酸，烯属不饱和甲酰胺和甲腈以及顺丁烯二酸酐，烯属不饱和磺酸及其盐。其他辅助单体包括预交联共聚单体（如聚烯属不饱和共聚单体）或后交联共聚单体（如N-羟甲基丙烯酰胺（NMA）和N-羟甲基甲基丙烯酰胺）。同样合适的还有环氧化物功能性共聚单体（如环氧丙基甲基丙烯酸酯）和硅功能性共聚单体（如甲基丙烯酰氧丙基三烷氧基硅烷和乙烯基三烷氧基硅烷）。

优选的均聚物和共聚物包括醋酸乙烯酯均聚物、醋酸乙烯酯与乙烯的共聚物、醋酸乙烯酯与乙烯和一种或多种其他乙烯酯的共聚物、醋酸乙烯酯与一种或多种其他乙烯酯的共聚物、醋酸乙烯酯与乙烯和丙烯酸酯的共聚物、醋酸乙烯酯与乙烯和氯乙烯的共聚物、氯乙烯和乙烯及一种或多种其他乙烯酯（可选）的共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-1,3-丁二烯共聚物。其中每种聚合物可含有上述分量的辅助单体，在各种情况下其重量百分比的数值总和均为100 %。

更优选醋酸乙烯酯均聚物；醋酸乙烯酯与重量百分比为1%-50%的一种或多种其他共聚单体形成的共聚物，其中共聚单体选自羧基基团含有1至12个碳原子的乙烯酯类，如丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、含有5至12个碳原子和alpha支链的羧酸乙烯酯，如VeoVa9^®和VeoVa10^®；醋酸乙烯酯与重量百分比为1%-40%的乙烯形成的共聚物；醋酸乙烯酯与重量百分比为1%-40%的乙烯和重量百分比为1%-50%的一种或多种其他共聚单体形成的共聚物，其中共聚单体选自羧基基团含有1至12个碳原子的乙烯酯类，如丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、含有5至12个碳原子和α-支链的羧酸乙烯酯，如VeoVa9^®和VeoVa10^®；醋酸乙烯酯与重量百分比为1%-40%的乙烯和优选重量百分比为1%-60%的（甲基）丙烯酸酯形成的共聚物，其中生成（甲基）丙烯酸酯的醇类为含有1至15个碳原子的直链或支链醇类，尤其是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己基酯；重量百分比为30%-75%的醋酸乙烯酯、重量百分比为1至30%的月桂酸乙烯酯或含有5至12个碳原子和α-支链的羧酸乙烯酯乙烯酯和重量百分比为1%-30%的（甲基）丙烯酸酯形成的共聚物，其中生成（甲基）丙烯酸酯的醇类为含有1至15个碳原子的直链或支链醇类，尤其是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己基酯，也可含有重量百分比为1%-40%的乙烯；一种或多种羧基基团含有1至12个碳原子的乙烯酯与重量百分比为1%-40%的乙烯和重量百分比为1%-60%的氯乙烯形成的聚合物，其中乙烯酯例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、含有5至12个碳原子和α-支链的羧酸乙烯酯，如VeoVa9^®和VeoVa10^®。每种聚合物可含有上述分量的辅助单体，在各种情况下其重量百分比的数值总和均为100%。

本发明所述的可分散性乳胶粉中，单体的选择和共聚单体的重量百分率的选择优选能使其玻璃化转换温度Tg在-50°C 至 +50°C范围内，更优为-40°C 至 +40°C，最优为-20°C 至 +30°C。聚合物的玻璃化转换温度Tg可通过已知的差示扫描量热法（DSC）测定。Tg也可预先由福克斯方程近似计算。根据福克斯（Fox T. G.）1956年发表在《美国物理学会通报》（Bull.Am. Physics Soc.）第1卷第3期第123页的论文，其方程式如下：1/Tg = x1/Tg1 + x2/Tg2 + ...+ xn/Tgn，其中xn代表单体n的质量分数（wt%/100），Tgn为单体n的均聚物的玻璃转换温度（以开式温度表示）。均聚物的Tg值可查询聚合物手册第二版，J. Wiley & Sons, New York (1975)。

本发明所述的可分散性乳胶粉基于的高分子聚合物通常在水性介质中制备，优先使用WO 2010/057888 A1中描述的乳液或悬液聚合工艺。这种情况下得到的聚合物是水性乳液的形式。在聚合过程中可使用WO 2010/057888 A1中描述的惯用保护胶体和/或乳化剂。保护胶体优选水解度为80-100 mol%（摩尔百分比）的部分或全部水解的聚乙烯醇，尤其是水解度为80至94 mol%，且在4%强度的水溶液中Höppler粘度为1至30 mPas（20°C下Höppler法测定，DIN 53015）的部分水解的聚乙烯醇。上述保护胶体可由本领域技术人员所知的方法获得，在聚合过程中的添加量通常为1%-20%（占单体总重）。

本发明所述的可分散性乳胶粉，是通过相应的高分子聚合物乳液通过干燥助剂（通常为保护胶体）和防结块剂干燥而成。常用的干燥方法包括喷雾干燥、真空干燥、脉冲燃烧干燥，冷冻干燥，流化床干燥，转鼓式干燥或急骤干燥等将水分散体的均聚或共聚的一种或一种以上高分子聚合物乳液进行干燥制得。

本发明所述的高分子聚合物乳液优选经喷雾干燥转变为相应的水可分散性乳胶粉，示例见WO 2010/057888 A1。这种情况下，通常加入总量为3%-30%（占乳液中聚合物成分总重量）的干燥助剂。干燥助剂优选上述聚乙烯醇。另外，在干燥过程中或干燥后还可加入防结块剂。

可分散性乳胶粉市场上有售。例如瓦克化学股份有限公司的Vinnapas^®（威耐实^®）可分散性乳胶粉。

本发明所述的保水剂，可选自纤维素醚、淀粉醚、水溶性高分子聚合物或其混合物。

本发明所述的纤维素醚为一种或多种纤维素醚的混合物，可选自烷基纤维素醚、羟烷基纤维素醚、羟甲基纤维素醚和具有至少两种不同取代基的混合醚，其中混合醚的取代基可为烷基、羟烷基、羟甲基，每种情况下烷基的碳原子数为1至10个。烷基优选甲基、乙基和/或丙基；羟烷基优选羟甲基、羟乙基和/或羟丙基。

本发明所述的纤维素醚布氏粘度通常为50-300,000 mPas，优选100-100,000 mPas，特别优选300-50,000 mPas。粘度测定在20rpm和20°C的2%水溶液条件下进行。

本发明所述的纤维素醚特别优选为甲基纤维素（MC）、乙基纤维素（EC）、甲基羟乙基纤维素（MHEC）、乙基羟乙基纤维素（EHEC）、甲基乙基羟乙基纤维素（MEHEC）、羟乙基纤维素（HEC）、羟丙基纤维素（HPC）、甲基羟丙基纤维素（MHPC）、羟丙基甲基纤维素（HPMC）、羟乙基甲基纤维素（HEMC）和羧甲基纤维素（CMC）。

本发明所述的纤维素醚市场上有售。例如，AkzoNobel NV生产的Berocoll^®、Wolff Cellulosics GmbH & Co. KG生产的Walocel^®、Dow Chemical Company生产的Methocel^®或Cellosize^®、SE Tylose GmbH&Co.KG生产的Tylose^®和上海惠广精细化工有限公司生产的美乐施^®（MEILOSE^®）或Ashland Inc.生产的Culminal^®或Natrosol^®或赫克力士天普化工有限公司的Culminal® 、Combizell® 、Tecpoly®等。

本发明所述的水溶性高分子聚合物，优选为聚烯醇、聚丙烯酰胺的一种或几种。

本发明所述的减水剂，可选自聚羧酸类、密胺类、萘系、木质素类、干酪素的一种或几种，优选聚羧酸类、密胺类、萘系的一种或几种。

本发明的另一种实施方式涉及一种可分散性乳胶粉可用于无损检测，其特征在于，其中所述荧光指示剂占所述可分散性乳胶粉重量的0.1ppm至50%，优选1ppm至1,000ppm。

本发明所述的可分散性乳胶粉，是通过所述的荧光指示剂与所述的可分散性乳胶粉在聚合期间和/或之后混合或在可分散性乳胶粉干燥之前和/或之后混合而制备。

本发明的另一种实施方式涉及一种高分子聚合物乳液可用于无损检测，其特征在于，其中所述荧光指示剂占所述高分子聚合物乳液重量的0.1ppm至50%，优选1ppm至1,000ppm。

本发明所述的高分子聚合物乳液是通过把所述的荧光指示剂在制备所述的高分子聚合物乳液的后处理过程中加入且混合均匀而制备得到的。

本发明包括一种检测可硬化组合物质量的检测方法，其特征在于，检测为定性和半定量方式，可在现场或实验室无损快速测试。可硬化组合物（使用前或硬化后）通过利用激光照射后显现特定可见光，先是定性的判定是否加有某种关键添加剂；同时通过比较含有固定含量所述添加剂标准品被激发可见光的强度和显现可见光强度时的照射高度，可以半定量的估计关键添加剂的掺量丰度，依此快速判断出可硬化组合物的潜在质量缺陷。

附图说明

图1：实施例2实际探测高度和理论计算高度比较

具体实施方式

SFJ-400高速分散机：购自上海现代环境工程技术有限公司

波长980 nm红外激光笔：375mv型号。

粘结力测试：

按照JG149-2003《膨胀聚苯乙烯薄抹灰外墙外保温***》测试粘结砂浆与聚苯乙烯保温板（EPS)的粘结强度。具体方法如下：

根据实施例中的说明准备砂浆，并且将大小相同的聚苯板（EPS）粘结在7x7cm的砂浆底板上，每块EPS板粘结的粘结面积为4x4cm。

测试应当在下列状态下进行:

标准固化之后，在实验室条件下（23°C, 50%RH）养护14天，用中国建筑材料检验认证中心有限公司的LBY拉力机，以5mm/min的施力速度，测试EPS与砂浆块之间的粘结力。

实施例：荧光指示剂的筛选

用于外墙外保温体系的抹面砂浆含有水泥、砂、可分散性乳胶粉（含有200 ppm指示剂）、HPMC纤维素醚（45,000 mPas羟丙基甲基纤维素醚）含量比为 25.00%: 72.35%: 2.50%: 0.15%，加入所有组份总干重20%的水混合均匀，放置凝固。

指示剂、含有200 ppm指示剂的可分散性乳胶粉、以及由含有200 ppm指示剂的可分散性乳胶粉制备的抹面砂浆成品，分别用波长为980 nm的红外激光笔激发显色（结果见表1）。

指示剂1：激发绿色荧光指示剂，含有钇、钪、锶、铈、钐等元素。

指示剂2：激发蓝色荧光指示剂，含有锌，钴，银，铊等元素。

指示剂3：激发红色荧光指示剂，含有镉，钴，铜，铊等元素。

表1 不同指示剂的显色结果

实施例1

将200 ppm 上述实验筛选出的指示剂1用SFJ-400高速分散机，以600转/分钟的转速混合20分钟，将指示剂均匀混入可分散性乳胶粉中，制得含有指示剂的可分散性乳胶粉。将此乳胶粉加入表2外墙外保温体系粘结砂浆配方中。

表2 实施例1外墙外保温体系粘结砂浆配方（重量百分比）

将上述混合好的砂浆将EPS板粘结在砂浆块上，按照JG149-2003的标准测试与聚苯板（EPS）的粘结力以及使用波长980 nm红外激光笔激发可见光，结果见表3。

表3 实施例1测试结果

所有激光检测是在室内不开灯的情况下进行

从表3测试结果看，掺有2.50%可分散性乳胶粉的配方3砂浆不但粘结强度高，而且最终是100%EPS聚苯板破坏，这意味着砂浆的粘结力已经超过EPS板的自身强度。

实施例2

用SFJ-400高速分散机，以800转/分钟的转速混合15分钟，将400 ppm上述实验筛选出的指示剂1分散于醋酸乙烯-乙烯共聚乳液中，在有保护胶体和抗结块剂以及适当添加剂的情况下，采用农彼鲁萨1m³实验室喷雾干燥机喷雾干燥，制成含有指示剂的可分散性乳胶粉。

将含有指示剂的可分散性乳胶粉混入表4外墙外保温体系抹面砂浆中。

表4 实施例2外墙外保温体系抹面砂浆配方（重量百分比）

将上述抹面砂浆与增强网格布一起，在预先贴好1.2x0.6mEPS板的外墙外保温的墙体上涂抹大约4 mm厚，在室外养护18小时，然后用980 nm的红外激光笔测试所能看见绿色荧光的最大距离，并记录。

表5 实施例2测试结果

用配方4的检测的实际可探测高度为标准，作为其理论计算的可探测高度的基准，按照配方中可分散性乳胶粉的比例计算出配方5和配方6的理论探测高度。

由表5和图1可见，最大的探测高度与可分散性乳胶粉的含量成正比，且实际探测值和理论计算值很接近。此方法已经足以作为半定量的方法比较和估算可分散性乳胶粉的掺量，进而发现潜在的质量问题。

Claims (16)

1.一种可硬化组合物添加剂，其特征在于含有能够被激发可见光的指示剂。

2.根据权利要求1所述的可硬化组合物添加剂，其特征在于，所述的可硬化组合物为水和/或气硬性组合物、以及其他含有有机胶凝材料的混合物，优选干混砂浆形式组合物、含水砂浆形式组合物或混凝土。

3.根据权利要求1或2所述的可硬化组合物添加剂，其特征在于，所述添加剂选自粘结剂、保水剂、早强剂、缓凝剂、减水剂、憎水剂、消泡剂、增塑剂、增稠剂、触变剂、纤维、抗裂剂、引气剂的一种或几种的混合物。

4.根据权利要求1-3任一项所述的可硬化组合物添加剂，其特征在于，所述的指示剂为荧光指示剂，所述荧光指示剂优选可被激发出绿色可见光的指示剂；所述的荧光指示剂含有稀土元素、过渡金属或其混合物，更优选含有钇元素和钪元素。

5.根据权利要求1-3任一项所述的可硬化组合物添加剂，其特征在于，所述指示剂的入射光为红外激光，所述红外激光波长为780-1,600nm，更优选为960-1,000nm。

6.根据权利要求1-5任一项所述可硬化组合物添加剂，其特征在于，所述指示剂占所述添加剂重量的1ppm至50%。

7.根据权利要求3-6任一项所述的可硬化组合物添加剂，其特征在于，所述粘结剂为有机粘结剂和/或无机矿物粘结剂，优选为高分子聚合物分散粉体、高分子聚合物分散液、水溶性高分子聚合物粉体或溶液、天然高分子粉体或液体的一种或几种的混合物。

8.根据权利要求3-6任一项所述的可硬化组合物添加剂，其特征在于，所述保水剂选自纤维素醚、淀粉醚、水溶性高分子聚合物或其混合物。

9.根据权利要求8所述的可硬化组合物添加剂，其特征在于，所述的纤维素醚选自烷基纤维素醚、羟烷基纤维素醚、羟甲基纤维素醚和具有至少两种不同取代基的混合醚，所述混合醚的取代基可为烷基、羟烷基、羟甲基，每种情况下烷基的碳原子数为1至10个，优选甲基纤维素（MC）、乙基纤维素（EC）、甲基羟乙基纤维素（MHEC）、乙基羟乙基纤维素（EHEC）、甲基乙基羟乙基纤维素（MEHEC）、羟乙基纤维素（HEC）、羟丙基纤维素（HPC）、甲基羟丙基纤维素（MHPC）、羟丙基甲基纤维素（HPMC）、羟乙基甲基纤维素（HEMC）、羧甲基纤维素（CMC）的一种或几种。

10.根据权利要求3-6任一项所述的可硬化组合物添加剂，其特征在于，所述减水剂可选自聚羧酸类、密胺类、萘系、木质素类、干酪素的一种或几种，优选聚羧酸类、密胺类、萘系的一种或几种。

11.一种可硬化组合物，其特征在于，含有权利要求1所述的能够被激发可见光的指示剂。

12.一种可分散性乳胶粉，其特征在于，含有权利要求1所述的能够被激发可见光的指示剂。

13.根据权利要求12所述的可分散性乳胶粉，其特征在于，所述的可分散性胶粉与所述的指示剂在聚合期间和/或之后混合或在可分散性乳胶粉乳液干燥之前和/或之后混合。

14.根据权利要求12或13所述的可分散性乳胶粉，其特征在于，含有一种或多种烯属不饱和单体的聚合物，所述的烯属不饱和单体选自乙烯酯、（甲基）丙烯酸酯、乙烯基芳香剂、烯烃、1,3-二烯烃以及乙烯基卤化物，或其他可以发生共聚反应的单体。

15.一种高分子聚合物乳液，其特征在于，含有权利要求1所述的能够被激发可见光的指示剂，在制备所述乳液的后处理过程中加入并混合均匀而得。

16.一种检测权利要求1所述的可硬化组合物添加剂含量的方法，包括：

用入射光发射设备照射含有所述添加剂的可硬化组合物；

检测被激发的可见光强度和出现可见光时激光笔与测试点之间的高度；

对比含有固定含量所述添加剂的标准品；

定性和半定量地估算出所述添加剂的含量。