CN105131613B - 加成型光固化有机硅橡胶组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种加成型光固化有机硅橡胶组合物，包括下述质量份的组分：含乙烯基的聚硅氧烷：30～100份；填料：0～70份；交联剂：5～30份；光学活性的催化剂：0.1～1份；抑制剂：0.01～0.1份。本发明的光固化有机硅橡胶与其他光固化有机硅材料相比，有机硅聚合物为甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基乙烯基有机硅树脂和含氢硅油，感光反应的光敏基团为Si‑CH＝CH2和Si‑H，制备得到的有机硅橡胶可广泛用于电子元器件涂覆、灌封保护等领域，固化时间短。
Description
技术领域
本发明属于高分子化学材料技术领域，具体涉及一种加成型光固化有机硅橡胶组合物。
背景技术
紫外光固化技术近年来得到了迅速的发展和应用，但在传统油性固化体系中惯用的丙烯酸酯类活性稀释剂对人的皮肤和眼睛有较强烈的刺激作用，影响操作者的身体健康；此外许多活性稀释剂在紫外光辐照过程中难以完全反应，残留单体直接影响到固化膜的长期性能，并限制了其在食品卫生行业中的应用。
有机硅聚合物结构的特殊性赋予了其许多优异性能：透气性、柔韧性、耐候性、防水性和良好的生理惰性，光固化技术具有快速固化、低能耗、高效率、无污染等优点，光固化有机硅材料由于兼具两者的优点而备受人们青睐，并得到广泛应用。
目前光固化有机硅材料的固化机理多为自由基光固化和阳离子光固化，光敏基团为丙烯酸酯基团、丙烯酰胺基团和环氧基团、乙烯基醚、苯乙烯基。自由基有机硅光固化体系存在体积收缩率大、氧阻聚等缺点，而阳离子有机硅光固化体系则具有不受氧阻聚干扰、厚膜固化好、体积收缩率小、附着力强、耐磨、硬度高等优点，但固化速率较低，且多为有机硅改性丙烯酸酯、有机硅改性环氧、有机硅改性聚氨酯或者环氧改性有机硅、丙烯酸酯改性有机硅等。专利CN 101894859A中涉及到用于薄膜晶体管和有机电致发光器件之间的粘接层，所述粘接层是紫外光固化的有机硅胶粘剂，但其光敏性的聚硅氧烷为硫醇-烯烃官能化聚硅氧烷、丙烯酸酯化聚硅氧烷、环氧官能化聚硅氧烷、苯乙烯基聚硅氧烷及乙烯基醚官能化聚硅氧烷。其引发剂为安息香及其衍生物安息香甲醚、安息香***和安息香异丙醚、笨乙酮类、二笨甲酮和2-羟基-2-甲基-1-1苯基丙酮、烷基苯基酮类、α-羟烷基苯酮类、乙酰苯衍生物、二苯基碘鎓盐。专利CN 201110416296.1公开了一种可紫外光固化有机硅改性压敏胶的制备方法，是通过有机硅改性聚氨酯得到的。专利CN 101799563A涉及一种光固化的离型剂，离型剂是有环氧改性有机硅树脂、丙烯酸酯改性有机硅树脂、光引发剂等组成。而以传统有机硅为基础聚合物以Si-CH＝CH2和Si-H为光敏基团，铂催化剂为引发剂的光固化有机硅材料还未见报导。
发明内容
本发明的目的是提供一种紫外光固化的加成型光固化有机硅橡胶组合物。
为了达到上述的技术效果，本发明采取以下技术方案：
一种加成型光固化有机硅橡胶组合物，包括下述质量份的组分：
含乙烯基的聚硅氧烷：30～100份；
填料：0～70份；
交联剂：5～30份；
光学活性的催化剂：0.1～1份；
抑制剂：0.01～0.1份。
根据本发明的具体实施例，所述的含乙烯基的聚硅氧烷为甲基乙烯基聚硅氧烷或甲基苯基乙烯基聚硅氧烷中的一种；其中乙烯基在聚硅氧烷的α、ω位或中间位置。
根据本发明的具体实施例，所述填料为白炭黑或有机硅树脂中的一种或两种。
根据本发明的具体实施例，所述的白炭黑为比表面积为200～400g/m3的气相法白炭黑；所述有机硅树脂为含乙烯基的有机硅树脂。
根据本发明的具体实施例，所述的含乙烯基的有机硅树脂为含乙烯基的MQ硅树脂、含乙烯基的MDT硅树脂、含乙烯基的DT硅树脂、含乙烯基苯基的MQ硅树脂、含乙烯基苯基的MDT硅树脂、含乙烯基苯基的DT硅树脂中的至少一种。
根据本发明的具体实施例，所述的交联剂为甲基含氢硅油、甲基苯基含氢硅油、甲基含氢硅树脂或甲基苯基含氢硅树脂中的一种，其中甲基含氢硅油为甲基端含氢硅油或甲基多含氢硅油。根据本发明的具体实施例，所述的光学活性的催化剂为含环二烯基的铂催化剂或含酮的铂催化剂。
根据本发明的具体实施例，所述的光学活性的催化剂为环戊二烯基类铂催化剂、环辛二烯基类铂催化剂、乙酰丙酮类铂催化剂中的至少一种。
根据本发明的具体实施例，所述的光学活性催化剂为(三甲基)环戊二烯铂、甲基(三甲基)环戊二烯合铂、二甲基-[(三甲基硅)甲基]-甲基环戊二烯合铂、(三甲基)(萘甲基环戊二烯基)合铂、(三甲基)(1,4-环辛二烯)铂、(三甲基)(1-甲基-1,5-环辛二烯)合铂、二甲基-[(三甲基硅)甲基]-萘甲基环戊二烯合铂中的至少一种。
根据本发明的具体实施例，所述的抑制剂为乙炔基环己醇、四甲基四乙烯基环四硅氧烷、2-甲基-3-丁炔-2-醇中的至少一种。
根据本发明的具体实施例，所述的有机硅橡胶涂覆或灌封后在波长200nm～450nm的紫外照射下固化。
下面对本发明作进一步的说明。
一种加成型光固化有机硅橡胶组合物，包括下述质量份的组分：
含乙烯基的聚硅氧烷：30～100份；
填料：0～70份；
交联剂：5～30份；
光学活性的催化剂：0.1～1份；
抑制剂：0.01～0.1份。
根据本发明的优选实施例，所述的加成型光固化有机硅橡胶组合物，包括下述质量份的组分：
含乙烯基的聚硅氧烷：40～90份；
填料：10～60份；
交联剂：10～25份；
光学活性的催化剂：0.5～1份；
抑制剂：0.02～0.05份。
根据本发明的具体实施例，所述的含乙烯基的聚硅氧烷为甲基乙烯基聚硅氧烷或甲基苯基乙烯基聚硅氧烷中的一种，其中乙烯基在聚硅氧烷的α、ω位或中间位置。在本发明中，甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基苯基乙烯基聚硅氧烷的粘度为300～50000mPa·s。
根据本发明的具体实施例，所述填料为白炭黑或有机硅树脂中的一种或两种。根据本发明的优选实施例，所述的白炭黑为比表面积为200～400g/m3的气相法白炭黑；所述有机硅树脂为含乙烯基的有机硅树脂。根据本发明的更具体实施例，所述的含乙烯基的有机硅树脂为含乙烯基的MQ硅树脂、含乙烯基的MDT硅树脂、含乙烯基的DT硅树脂、含乙烯基苯基的MQ硅树脂、含乙烯基苯基的MDT硅树脂、含乙烯基苯基的DT硅树脂中的至少一种。
在本发明中，含乙烯基的MQ硅树脂、含乙烯基的MDT硅树脂、含乙烯基的DT硅树脂、含乙烯基苯基的MQ硅树脂、含乙烯基苯基的MDT硅树脂或含乙烯基苯基的DT硅树脂的分子量为1500～8600。
根据本发明的具体实施例，所述的交联剂为甲基含氢硅油、甲基苯基含氢硅油、甲基含氢硅树脂或甲基苯基含氢硅树脂中的一种，其中甲基含氢硅油为甲基端含氢硅油或甲基多含氢硅油。在本发明中，甲基含氢硅油和甲基苯基含氢硅油的粘度为20～350mPa·s。
根据本发明的具体实施例，所述的光学活性的催化剂为含环二烯基的铂催化剂或含酮的铂催化剂。
根据本发明的具体实施例，所述的光学活性的催化剂为环戊二烯基类铂催化剂、环辛二烯基类铂催化剂、乙酰丙酮类铂催化剂中的至少一种。
根据本发明的具体实施例，所述的光学活性的催化剂为(三甲基)环戊二烯铂、甲基(三甲基)环戊二烯合铂、二甲基-[(三甲基硅)甲基]-甲基环戊二烯合铂、(三甲基)(萘甲基环戊二烯基)合铂、(三甲基)(1,4-环辛二烯)铂、(三甲基)(1-甲基-1,5-环辛二烯)合铂、二甲基-[(三甲基硅)甲基]-萘甲基环戊二烯合铂中的至少一种。
在本发明中，光学活性的催化剂的作用是催化Si-CH＝CH2与Si-H加成交联反应。本发明的光学活性的催化剂相对于其他的催化剂的优势在于：在紫外光照射下对Si-CH＝CH2与Si-H的加成交联反应具有较强的催化促进作用。
根据本发明的具体实施例，所述的抑制剂为乙炔基环己醇、四甲基四乙烯基环四硅氧烷、2-甲基-3-丁炔-2-醇中的至少一种。在本发明中，抑制剂的作用是避免在生产及使用过程中接触日常光线中的紫外光导致胶料快速增稠而失去使用效果。
根据本发明的具体实施例，所述的有机硅橡胶涂覆或灌封后在波长200nm～450nm的紫外照射下固化。根据本发明的优选实施例，所述的有机硅橡胶涂覆或灌封后在波长250nm～400nm的紫外照射下固化。
本发明的有机硅橡胶可以为单组分，也可以为双组分。双组分时，光学活性的催化剂和交联剂分别添加到两个组分中。
本发明与现有技术相比，具有以下的有益效果：
(1)有机硅聚合物为甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基乙烯基有机硅树脂和含氢硅油，原材料不需经过改性，感光反应的光敏基团为Si-CH＝CH2和Si-H基能直接使用传统有机硅基础聚合物。
(2)引发剂(催化剂)为具有光学活性的铂催化剂。
(3)单组分和双组分的包装形式，使用方便；紫外光快速固化，固化速度快。
具体实施方式
下面结合本发明的实施例对本发明作进一步的阐述和说明。
实施例1：
粘度为50000mPa·s的甲基乙烯基聚硅氧烷70质量份，分子量为8600的MQ硅树脂10质量份，粘度为350mPa·s的甲基端含氢硅油20质量份，粘度为20mPa·s的甲基多氢硅油5质量份，(三甲基)环戊二烯铂0.8质量份，乙炔基环己醇0.03质量份，混合均匀后涂覆成0.1mm后，放置在波长250nm的紫外光下10s固化。
实施例2：
粘度为20000mPa·s的甲基苯基乙烯基聚硅氧烷30质量份，分子量为7500的乙烯基苯基MQ树脂10质量份，分子量为3200乙烯基苯基MDT硅树脂10质量份，分子量为2500的乙烯基苯基DT硅树脂40质量份，粘度为50mPa·s的甲基苯基含氢硅油4质量份，甲基苯基含氢硅树脂6质量份，(三甲基)(萘甲基环戊二烯基)合铂0.5质量份，二甲基-[(三甲基硅)甲基]-萘甲基环戊二烯合铂0.5质量份，2-甲基-3-丁炔-2-醇0.05质量份，混合均匀后涂覆成0.1mm后，放置在波长400nm紫外光下固化45s固化。
实施例3：
粘度为300mPa·s的甲基乙烯基聚硅氧烷50质量份，分子量为7600的乙烯基MQ硅树脂10质量份，分子量为6400的乙烯基MDT硅树脂10质量份，分子量为1500的乙烯基DT硅树脂30质量份，粘度为240mPa·s的甲基端含氢硅油10质量份，甲基含氢硅树脂10质量份，(三甲基)(1-甲基-1,5-环辛二烯)合铂0.5质量份，(三甲基)(萘甲基环戊二烯基)合铂0.2质量份，乙炔基环己醇0.02质量份，混合均匀后，灌封到0.1mm容器中，放置在波长300nm的紫外光下固化80s固化。
实施例4：
粘度为10000mPa·s的甲基乙烯基聚硅氧烷90质量份，比表面积为300g/m3的气相白炭黑20质量份，粘度为300mPa·s的甲基端含氢硅油10质量份，粘度为25mPa·s的甲基多含氢硅油5质量份，甲基(三甲基)环戊二烯合铂0.1质量份，二甲基-[(三甲基硅)甲基]-甲基环戊二烯合铂0.2质量份，(三甲基)(1,4-环辛二烯)铂0.2质量份，四甲基四乙烯基环四硅氧烷0.1质量份，混合均匀涂覆成0.1mm厚，放置在波长为360nm的紫外光下30s固化。
对比例：
粘度为20000mPa·s的甲基乙烯基聚硅氧烷50质量份，分子量为8000的乙烯基MQ硅树脂30质量份，粘度为200mPa·s甲基端含氢硅油20质量份，粘度为25mPa·s的甲基多含氢硅油5质量份，氯铂酸-二乙烯基二甲基二硅氧烷配位催化剂0.8质量份，乙炔基环己醇0.04质量份，混合均匀后灌封到0.1mm容器中，250nm的紫外光照射下放置3h固化。
尽管这里参照本发明的解释性实施例对本发明进行了描述，上述实施例仅为本发明较佳的实施方式，本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，应该理解，本领域技术人员可以设计出很多其他的修改和实施方式，这些修改和实施方式将落在本申请公开的原则范围和精神之内。
Claims (2)
1.一种加成型光固化有机硅橡胶组合物，其特征在于由如下质量份的组分组成：
粘度为20000mPa·s的甲基苯基乙烯基聚硅氧烷30质量份，分子量为7500的乙烯基苯基MQ树脂10质量份，分子量为3200乙烯基苯基MDT硅树脂10质量份，分子量为2500的乙烯基苯基DT硅树脂40质量份，粘度为50mPa·s的甲基苯基含氢硅油4质量份，甲基苯基含氢硅树脂6质量份，(三甲基)(萘甲基环戊二烯基)合铂0.5质量份，二甲基-[(三甲基硅)甲基]-萘甲基环戊二烯合铂0.5质量份，2-甲基-3-丁炔-2-醇0.05质量份。
2.根据权利要求1所述的加成型光固化有机硅橡胶组合物，其特征在于所述的有机硅橡胶混合均匀后涂覆成0.1mm后，放置在波长400nm紫外光下45s固化。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |