CN105121568B - 颜料组合物及滤色器 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种颜料组合物，其特征为包含颜料、具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)以及具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)而成。根据本发明，能够提供一种不仅对于涂料、平版油墨及凹版油墨等颜料粒径较大的用途，对于喷墨油墨、滤色器油墨等更细微的颜料粒径的用途，也发挥分散性、流动性、保存稳定性、密合性及亮度优异的性能的颜料组合物。

Description

颜料组合物及滤色器

技术领域

本发明涉及一种分散性、流动性、保存稳定性及亮度优异的颜料组合物。

背景技术

一般，制造颜料组合物时，已知很难使颜料稳定地以高浓度分散，对于制造工序、制品本身会引起各种问题。

例如，含有由细微粒子所构成的颜料的颜料组合物，往往显示高粘度，不仅制品从分散机的取出、输送变困难，恶劣时，甚至在保存中引起凝胶化，使用变困难。再者，关于颜料组合物的展色物的表面，会产生光泽降低、流平不良等状态不良。另外，混合异种颜料而使用时，有时因凝集造成的颜色分离、沉淀等现象而使展色物出现颜色不均、显著的着色力降低。

因此，一般为了保持良好的分散状态而利用分散剂。分散剂具有吸附于颜料的部位以及对作为分散介质的溶剂的亲和性高的部位的构造，由该2个功能部位的均衡来决定分散剂的性能。关于分散剂，配合作为被分散物的颜料的表面状态而使用各种分散剂，但对于具有偏碱性的表面的颜料，一般使用具有进行静电吸附的酸性官能团的分散剂。此时，酸性官能团成为颜料的吸附部位。具有羧酸作为酸性官能团的分散剂，例如记载于专利文献1、专利文献2、专利文献3、专利文献4等。

但是，另一方面，具有酸性官能团的分散剂对于具有酸性表面的颜料大多无效。因此，对于具有酸性表面的颜料，使用碱性的分散剂，该碱性分散剂的构造以具有嵌段型构造、梳型构造的方式进行了构造控制。但是，在嵌段型时，其制造必须使用例如活性自由基聚合等复杂聚合法(参考专利文献5)。另外，梳型时，有：使具有羧基、丙烯酰基等官能团的成为梳齿的部分在具有伯和/或仲胺的聚胺化合物上接枝化，并形成残留的伯和/或仲胺吸附于颜料表面的官能团的方法(参考专利文献6、7)，但伯和/或仲胺具有反应性高的活性氢，会有随颜料的种类而改变化学构造从而使色相变化的情形，故不佳。另外，碱性分散剂包含碱性度高的胺部位，故树脂会因热而黄变。由此会使滤色器的亮度降低。

另外，也已提出不使用进行了构造控制的分散剂而并用具有酸性官能团的分散剂以及未进行构造控制的碱性树脂从而良好地保持颜料的分散状态的方法(参考专利文献8、9)。但是，此处记载的碱性树脂，虽在通常的涂料用途、平版油墨用途、凹版油墨用途等颜料粒径较大的情况下充分发挥了效果，但对于喷墨油墨用途、滤色器油墨用途等更细微的颜料，流动性、保存稳定性不足。

作为滤色器用途，已提出使用如上述的专利文献8、9记载的分离型分散剂，且分散性、流动性、保存稳定性优异的颜料组合物(参考专利文献10)。但是，此处记载的含有叔氨基的碱性树脂，与伯或仲胺比较，虽然碱性度低但胺值高，有会使亮度降低的问题，无法实现近年要求提高的高亮度滤色器。

另外，已提出使用来自具有作为脂环式叔氨基的受阻胺骨架的乙烯性不饱和单体的聚合物的滤色器用着色组合物(参考专利文献11)。但是，因单独使用来自受阻胺骨架的树脂，故结果为分散性低，经时稳定性低。另外，关于与具有芳香族羧基的分散剂并用，并未记载。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭61-61623号公报

专利文献2：日本特开平1-141968号公报

专利文献3：日本特开平2-219866号公报

专利文献4：日本特开平11-439842号公报

专利文献5：日本特表2002-534542号公报

专利文献6：日本特开平08-038875号公报

专利文献7：日本特开平08-143813号公报

专利文献8：日本特开平5-9405号公报

专利文献9：日本特开平10-338835号公报

专利文献10：日本特开2009-185277号公报

专利文献11：日本特开2010-54808号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的目的在于提供一种颜料组合物，其对于涂料、平版油墨及凹版油墨等颜料粒径较大的用途当然不用说，即使对于喷墨油墨、滤色器油墨等更细微的颜料粒径的用途，也发挥分散性、流动性、保存稳定性、密合性及亮度优异的性能。

解决课题的手段

本发明涉及一种颜料组合物，其特征为：包含颜料、具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)以及具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)而成。

另外，本发明涉及前述颜料组合物，其特征为：具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)为使具有羟基的聚合物(C)与芳香族三羧酸酐(D1)和/或芳香族四羧酸二酐(D2)反应而成的树脂型分散剂。

另外，本发明涉及前述颜料组合物，其特征为：颜料的胺吸附能为50～700微摩尔/克(μmol/g)。

另外，本发明涉及前述颜料组合物，其特征为：具有羟基的聚合物(C)为单末端具有羟基的聚合物(C1)。

另外，本发明涉及前述颜料组合物，其特征为：具有羟基的聚合物(C)为侧链具有羟基的聚合物(C2)。

另外，本发明涉及前述颜料组合物，其特征为：单末端具有羟基的聚合物(C1)为单末端具有2个羟基的聚合物(C3)。

另外，本发明涉及前述颜料组合物，其特征为：具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)的胺值为50～350mgKOH/g。

另外，本发明涉及前述颜料组合物，其特征为：颜料为卤化锌酞菁颜料。

另外，本发明涉及前述颜料组合物，其特征为：进一步含有光聚合性单体和/或光聚合引发剂。

再者，本发明涉及一种滤色器，其特征为：在基板上具备由前述颜料组合物所形成的滤波器节。

(发明的效果)

根据本发明，通过在颜料分散中使用具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)以及具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)，可提供兼顾分散性、流动性和保存稳定性与密合性、亮度的颜料组合物，以及使用其的亮度优异的滤色器。

具体实施方式

首先，对本发明的颜料组合物的各构成要素进行说明。

予以说明的是，本申请中，标记为“(甲基)丙烯酰基”、“(甲基)丙烯酸基”、“(甲基)丙烯酸”、“(甲基)丙烯酸酯”及“(甲基)丙烯酰氧基”时，只要无特别说明，分别表示“丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基”、“丙烯酸基和/或甲基丙烯酸基”、“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”、“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”及“丙烯酰氧基和/或甲基丙烯酰氧基”。

〈颜料〉

本发明的颜料组合物包含颜料、具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)以及具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)，该具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)吸附于颜料的表面，即使是具有中性～酸性表面的颜料，也可使其表面碱性化。另一方面，具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)，藉由吸附于颜料表面的具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)的剩余的氨基、与芳香族羧基进行静电相互作用，同时藉由存在于具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)的聚合物部与作为分散介质的溶剂亲和，从而可使颜料稳定地存在于分散介质中。

本发明可使用的红色颜料，可列举例如C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48、48：1、48：2、48：3、48：4、49、49：1、49：2、52、53、57、57：1、81、81：1、81：2、81：3、81：4、83、88、90、97、105、112、119、122、123、144、146、149、150、155、166、168、169、170、171、172、175、176、177、178、179、184、185、187、188、190、200、202、206、207、208、209、210、216、220、221、224、226、238、242、246、254、255、264、270、272、273、274、276、277、278、279、280、281、282、283、284、285、286、287、或日本特表2011-523433号公报记载的二酮吡咯并吡咯颜料等，但未特别限制于这些。另外，也可使用氧杂蒽(xanthene)系、偶氮系、双偶氮系、蒽醌系等的红色染料。具体地，可列举C.I.酸性红52、87、92、289、338等氧杂蒽系酸性染料的成盐化合物等。

本发明可使用的橙色颜料，可列举例如C.I.颜料橙13、36、37、38、43、51、55、59、61、64、71、73或74等，但未特别限制于这些。

本发明可使用的黄色颜料，可列举例如C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35：1、36、36：1、37、37：1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214、218、219、220或221等，但未特别限制于这些。另外，也可使用喹啉系、偶氮系、双偶氮系、次甲基系等的黄色染料。

本发明可使用的绿色颜料，可列举例如C.I.颜料绿7、10、36、37、58、日本特开2008-19383号公报、日本特开2007-320986号公报、日本特开2004-70342号公报等记载的锌酞菁颜料等，但未特别限制于这些。

本发明可使用的蓝色颜料，可列举例如C.I.颜料蓝1、1：2、9、14、15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：6、16、22、60、64、日本特开2004-333817号公报、日本专利第4893859号公报等记载的铝酞菁颜料等，但未特别限制于这些。

本发明可使用的紫色颜料，可列举C.I.颜料紫1、1：1、2、2：2、3、3：1、3：3、5、5：1、14、15、16、19、23、27、29、30、31、32、37、39、40、42、44、47、49、50等，但未特别限制于这些。

作为本发明可使用的优选颜料，可列举二酮吡咯并吡咯系有机颜料、萘酚系有机颜料、蒽醌系有机颜料、酞菁系有机颜料、喹酞酮(quinophthalone)系有机颜料。

二酮吡咯并吡咯系有机颜料是红～橙色的颜料，具有优异的耐光性、耐热性。以颜料索引编号表示二酮吡咯并吡咯系有机颜料的具体例时，可列举C.I.颜料红254、255、264或272、或者C.I.颜料橙71、73或81等。另外，还可优选使用日本特表2011-523433号公报记载的溴化二酮吡咯并吡咯颜料。

萘酚偶氮系有机颜料是红色的有机颜料，具有优异的耐光性、耐热性。以颜料索引编号表示萘酚偶氮系有机颜料的具体例时，可列举C.I.颜料红30、112、114、119、150、163、170、176、183、187、188、208、253、268、269等。

蒽醌系有机颜料是红色的有机颜料，具有优异的耐光性、耐热性。以颜料索引编号表示蒽醌系有机颜料的具体例时，可列举C.I.颜料红177等。

酞菁系有机颜料是蓝色或绿色的有机颜料，具有优异的耐光性、耐热性。以颜料索引编号表示蓝色用酞菁系有机颜料的具体例时，可列举C.I.颜料蓝15：1、15：2、15：3、15：4、15：5、15：6、16或17等，以颜料索引编号表示绿色用酞菁系有机颜料的具体例时，可列举C.I.颜料绿7、36或58等。另外，还可优选使用日本专利第4893859号公报等记载的铝酞菁颜料。

〈染料〉

本发明的颜料组合物可并用染料而作为着色组合物使用。作为染料，可列举偶氮系染料、偶氮金属络合物系染料、蒽醌系染料、靛蓝(indigo)系染料、硫靛蓝系染料、酞菁系染料、次甲基系染料、二芳基甲烷系染料、三芳基甲烷系染料、氧杂蒽系染料、噻嗪(thiazine)系染料、阳离子系染料、花青系染料、硝基系染料、喹啉系染料、萘醌系染料、噁嗪(oxazine)系染料、苝(perylene)系染料、二酮吡咯并吡咯系染料、喹吖啶酮系染料、蒽缔蒽酮(anthanthrone)系染料、异吲哚啉酮系染料、异吲哚啉系染料、阴丹酮(indanthrone)系染料、香豆素系染料、喹吖啶酮系染料、皮蒽酮(pyranthrone)系染料、黄士酮(flavanthrone)系染料、紫环酮(perinone)系染料等，但不限于这些。

作为可使用于本发明的颜料组合物的颜料，可列举使用于油墨等的各种颜料。作为有机颜料，可列举例如可溶性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料、酞菁颜料、卤化酞菁颜料、偶氮次甲基颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、异吲哚啉颜料、苝颜料、紫环酮颜料、二噁嗪颜料、蒽醌颜料、二蒽醌基(dianthraquinonyl)颜料、蒽嘧啶颜料、蒽缔蒽酮颜料、阴丹酮颜料、黄士酮颜料、皮蒽酮颜料、二酮吡咯并吡咯颜料等。

另外，本发明的颜料组合物中，也可使用二氧化钛、氧化铁、五氧化锑、氧化锌、二氧化硅等金属氧化物、硫化镉、碳酸钙、碳酸钡、硫酸钡、粘土、滑石、铬黄、碳黑等无机颜料。

本发明的颜料组合物，不限于前述例示的颜料，只要为细微粉状者，皆可使用，特别是使本发明的颜料组合物在滤色器用途中展开时，优选使用进行盐磨(salt milling)处理而细微化者。

所谓盐磨处理，是指对于颜料、水溶性无机盐及水溶性有机溶剂的混合物，利用捏合机、2辊研磨机、3辊研磨机、球磨机、超微磨碎机、砂磨机等混炼机，一边加热一边机械混炼后，藉由水洗除去水溶性无机盐及水溶性有机溶剂的处理。认为：水溶性无机盐作为粉碎助剂起作用，盐磨时利用无机盐的硬度高而粉碎颜料，由此产生活性面，引起晶体生长。因此，混炼时，颜料的粉碎与晶体生长同时发生，因混炼条件不同，所得颜料的一次粒径不同。

通过加热促进晶体生长时，优选加热温度为40～150℃。在加热温度小于40℃时，无法充分产生晶体生长，颜料粒子的形状接近无定形，故不佳。另一方面，加热温度超过150℃时，晶体生长过度进行，颜料的一次粒径变大，故不适宜作为滤色器用着色组合物的着色料。另外，从盐磨处理颜料的一次粒子的粒度分布与盐磨处理所需费用的平衡的观点出发，盐磨处理的混炼时间优选为2～24小时。

通过将盐磨处理颜料时的条件优化，可得到一次粒径非常细微，而且分布的宽度窄，具有陡峭的粒度分布的颜料。

使用于本发明的颜料组合物的颜料通过TEM(透射型电子显微镜)所求得的一次平均粒径优选为2～100nm的范围。若比2nm小，则有时分散变困难，另外若比100nm大，则有时对比度降低。特别优选的范围为5～20nm的范围。

另外，作为盐磨处理所使用的水溶性无机盐，可使用氯化钠、氯化钡、氯化钾及硫酸钠等，但从价格的观点出发，优选使用氯化钠(食盐)。水溶性无机盐，从处理效率及生产效率两方面出发，以颜料的总量作为基准，优选使用50～2000质量％，最优选使用300～1000质量％。

另外，水溶性有机溶剂发挥润湿颜料及水溶性无机盐的作用，只要溶解(混合)于水且实质上不溶解所使用的无机盐即可，无特别限制。但是，盐磨时温度上升，溶剂变成容易蒸发的状态，从安全性的观点出发，优选沸点120℃以上的高沸点溶剂。可使用例如，2-甲氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(异戊氧基)乙醇、2-(己氧基)乙醇、二乙二醇、二乙二醇单***、二乙二醇单丁醚、三乙二醇、三乙二醇单甲醚、液状聚乙二醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单***及液状聚丙二醇等。水溶性有机溶剂相对于颜料100质量份优选使用5～1000质量份，最优选使用50～500质量份。

进行盐磨处理时，依需要，可添加树脂。所使用的树脂种类无特别限制，可使用天然树脂、改性天然树脂、合成树脂、以天然树脂改性的合成树脂等。所使用的树脂，进一步优选在室温下为固体，且部分可溶于上述有机溶剂。树脂的使用量，相对于颜料100质量份，优选为5～200质量份的范围。

作为本发明使用的颜料，优选具有酸性表面者。在酸性表面附着(吸附)具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)及具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)，可使该颜料粒子在分散液中的分散性优异。

作为酸性表面的指标，可使用颜料的胺吸附能。在本发明中，以胺的吸附量换算，可使用具有25～700微摩尔/克(μmol/g)的胺吸附能的颜料，优选为50～700微摩尔/克，进一步优选为100～600微摩尔/克，特别优选为200～600微摩尔/克。在本发明中，胺吸附能定义为根据色材、67[9]、547-554(1994)记载的方法，使用正己基胺作为被吸附胺物质进行测定的情况。

作为表面偏酸性的有机颜料，可列举颜料绿58(卤化锌酞菁颜料、胺吸附量200～700微摩尔/克)以及颜料黄150(偶氮次甲基黄颜料、胺吸附量100～250微摩尔/克)等。特别是颜料绿58(卤化锌酞菁颜料)通过并用具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)与具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)而分散，从而可使颜料的分散性、分散稳定性及亮度特别优异。

(具有酸性取代基的衍生物)

在本发明的颜料组合物中，可进一步使用选自由具有酸性官能团的色素衍生物、具有酸性官能团的蒽醌衍生物、具有酸性官能团的吖啶酮(acridone)衍生物及具有酸性官能团的三嗪衍生物所组成的组的1种以上具有酸性官能团的衍生物(以下有时简简写为具有酸性官能团的衍生物)。

对本发明所使用的具有酸性官能团的衍生物进行说明。本发明所使用的具有酸性官能团的衍生物，可使用选自由下述通式(1)、下述通式(2)及下述通式(3)所示的衍生物所组成的组的至少1种以上衍生物。具有酸性官能团的衍生物，分为下述通式(1)所示的不具有抗衡离子的衍生物、以及下述通式(2)及(3)所示的具有抗衡离子的衍生物。

通式(1)：

P-Z1

(通式(1)中，P为有机色素残基、可具有取代基的杂环残基或可具有取代基的芳香族残基，Z1为磺酸基或羧基。)

通式(2)：

(P-Z2)[N+(R5,R6,R7,R8)]

(通式(2)中，P为有机色素残基、可具有取代基的杂环残基或可具有取代基的芳香族残基，R5为碳原子数5～20的烷基，R6、R7及R8分别独立为氢原子或碳原子数1～20的烷基，Z2为SO3-或COO-。)

通式(3)：

(P-Z2)xMy⁺

(通式(3)中，P为有机色素残基、可具有取代基的杂环残基或可具有取代基的芳香族残基，My⁺为金属离子，例如锂、钠、钾、镁、钙、钡、铁、钴、镍、铜、锌或铝的离子，y为离子的价数，x为以x＝y÷(Z2的个数)的式子所求得的值，Z2为SO₃-或COO-。)

通式(1)～(3)中的P为有机色素残基时，作为该有机色素，可列举例如二酮吡咯并吡咯系色素、偶氮、双偶氮、聚偶氮等偶氮系色素、酞菁系色素、二氨基二蒽醌、蒽嘧啶、黄士酮、蒽缔蒽酮、阴丹酮、皮蒽酮、蒽酮紫(violanthrone)等蒽醌系色素、喹吖啶酮系色素、二噁嗪系色素、紫环酮系色素、苝系色素、硫靛蓝系色素、异吲哚啉系色素、异吲哚啉酮系色素、喹酞酮系色素、还原(threne)系色素及金属络合物系色素等。

另外，通式(1)～(3)的P为杂环残基及芳香族环残基时，作为该杂环及芳香族环，可列举例如噻吩、呋喃、吡啶、吡唑(pyrazole)、吡咯、咪唑、异吲哚啉、异吲哚啉酮、苯并咪唑酮(benzimidazolone)、苯并噻唑、苯并***、吲哚(indole)、喹啉(quinoline)、咔唑、吖啶(acridine)、苯、萘、蒽、芴(fluorene)、菲(phenanthrene)、蒽醌及吖啶酮等。这些杂环残基及芳香族环残基可具有烷基(甲基、乙基及丁基等)、氨基、烷基氨基(二甲基氨基、二乙基氨基及二丁基氨基等)、硝基、羟基、烷氧基(甲氧基、乙氧基及丁氧基等)、卤素(氯、溴及氟等)、苯基(可被烷基、氨基、烷基氨基、硝基、羟基、烷氧基及卤素等取代)以及苯基氨基(可被烷基、氨基、烷基氨基、硝基、羟基、烷氧基及卤素等取代)等取代基。

通式(1)～(3)所示的具有酸性官能团的衍生物中的P，未必一定要与颜料组合物所使用的颜料的化学构造相同。但是，若考虑最后所制造的油墨等的色相，则优选与如下那样使用的颜料的色相接近者、或无色者，即：使用于绿色系的颜料时使用蓝色系、绿色系或黄色系的有机色素残基，使用于黄色系颜料时使用黄色系的有机色素残基，使用于红色系颜料时使用红色系、橙色系或黄色系的有机色素残基，以及使用于蓝色系颜料时使用蓝色系或紫色系的有机色素残基。

通式(1)的Z1，相对于通式(1)的P，可以0.5～8.0个的范围存在，优选为0.7～3.0个。

通式(2)的Z2，相对于通式(2)的P，可以0.5～8.0个的范围存在，优选为0.7～3.0个。同时根据Z2的个数，[N+(R5,R6,R7,R8)]也可存在相同的数目。

通式(3)的Z2，相对于通式(3)的P，可以0.5～8.0个的范围存在，优选为0.7～3.0个。同时也可根据Z2的个数与M的离子价数y而适当改变x的数目。

上述具有酸性官能团的衍生物的使用量，相对于颜料100质量份，优选为0.1质量份以上50质量份以下。进一步优选1质量份以上30质量份以下。小于0.1质量份时，没有效果，超过50质量份时，有时色相的偏移变得显著，或颜料组合物的粘度变高，或经时增粘，故不佳。

在本发明中，通式(1)～(3)所示的具有酸性官能团的衍生物中，特别是优选使用通式(2)所示的具有酸性官能团的衍生物。

〈具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)〉

本发明的具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)，通过与后述的具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)并用，相较于颜料分散时单独使用乙烯基系树脂型分散剂(B)的情况，可使颜料在分散介质中稳定地存在，因此可得到显示颜料组合物的分散稳定性及高亮度的颜料组合物。

本发明的具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)，优选数均分子量为800～30,000。小于800或超过30,000时，均存在颜料分散体的粘度及粘度稳定性变差的情况，故不佳。

另外，本发明的具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)，优选酸值为10～200mgKOH/g。

本发明的具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)，在其分子内具有芳香族羧基。其制造方法，可列举例如以下方法中的任一种：使芳香族三羧酸酐(D1)和/或芳香族四羧酸二酐(D2)与具有羟基的聚合物(C)反应的制造方法1；使用具有芳香族羧基的单体制作聚合物的制造方法2；一边将具有羟基的单体聚合一边使芳香族三羧酸酐(D1)和/或芳香族四羧酸二酐(D2)反应的制造方法3。其中，从颜料分散性的观点出发，优选通过更容易控制树脂型分散剂(A)中芳香族羧基的个数的制造方法1来制作。

(具有羟基的聚合物(C))

作为用作本发明的具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)的前驱物的具有羟基的聚合物(C)，分为单末端具有羟基的聚合物(C1)及侧链具有羟基的聚合物(C2)。进一步，单末端具有羟基的聚合物(C1)中，将单末端具有2个羟基者记为单末端具有2个羟基的聚合物(C3)。

〔单末端具有羟基的聚合物(C1)、单末端具有2个羟基的聚合物(C3)〕

首先，对单末端具有羟基的聚合物(C1)进行说明。作为本发明所使用的单末端具有羟基的聚合物(C1)，可列举单末端具有羟基的聚酯和/或聚醚系聚合物(C1-1)、及单末端具有羟基的乙烯基系聚合物(C1-2)。单末端具有2个羟基的聚合物(C3)优选为乙烯基系聚合物。

〔单末端具有羟基的聚酯和/或聚醚系聚合物(C1-1)〕

作为单末端具有羟基的聚酯和/或聚醚系聚合物(C1-1)，优选下述通式(4)所示者。

通式(4)：

[化1]

[通式(4)中，

Y¹为碳原子数1～20、氧原子数0～12及氮原子数0～3的1价末端基，

X²为-O-、-S-或-N(Rb)-(其中Rb为氢原子或碳原子数1～18的直链状或支链状的烷基)，

Z¹为-OH，

G¹为-R11O-所示的重复单元，

G²为-C(＝O)R12O-所示的重复单元，

G³为-C(＝O)R13C(＝O)-OR14O-所示的重复单元，

R11为碳原子数2～8的直链状或支链状的亚烷基或碳原子数3～8的亚环烷基，

R12为碳原子数1～8的直链状或支链状的亚烷基或碳原子数4～8的亚环烷基，

R13为碳原子数2～6的直链状或支链状的亚烷基、碳原子数2～6的直链状或支链状的亚烯基、碳原子数3～20的亚环烷基或碳原子数6～20的亚芳基，

R14为-CH(R15)-CH(R16)-，

R15及R16中任一者为氢原子，另一者为碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数6～20的芳基、烷基部分的碳原子数1～20的烷氧基亚甲基、烯基部分的碳原子数2～20的烯氧基亚甲基、芳基部分的碳原子数6～20且芳基部分视情况有时被卤原子取代的芳氧基亚甲基、N-亚甲基-邻苯二甲酰亚胺基，

R¹⁷为前述R11、-C(＝O)R12-或-C(＝O)R13C(＝O)-OR14-，

m1为0～100的整数，

m2为0～60的整数，

m3为0～30的整数，

其中m1+m2+m3为1以上100以下，

通式(4)的前述重复单元G¹～G³的配置不限定其顺序，表示通式(4)所示的聚合物中，在基团X²与基团R¹⁷之间以任意顺序包含重复单元G¹～G³，进一步，这些重复单元G¹～G³分别可为无规型或嵌段型的任一种。]

前述通式(4)中Y¹为碳原子数1～18的直链状或支链状烷基，从颜料分散体的低粘度化及保存稳定性的观点出发优选。

另外，作为其他形态，优选前述通式(4)中Y¹具有乙烯性不饱和双键。此时，可对具有芳香族羧基的树脂型分散剂赋予活性能量射线固化性。

另外，前述通式(4)中，m2为3～15的整数，从颜料分散体的低粘度化及保存稳定性的观点出发优选。

另外，优选前述通式(4)中，m2＝0、m3＝0时Y¹为碳原子数1～7的直链状或支链状烷基，或具有乙烯性不饱和双键。

前述通式(4)所示的单末端具有羟基的聚酯和/或聚醚系聚合物(C1-1)可以通过公知的方法制造，以选自一元醇、伯单胺、仲单胺及单硫醇的组的化合物作为引发剂，使选自环氧烷(alkylene oxide)、内酯、交酯(lactide)、二羧酸酐及环氧化物的组的环状化合物开环聚合而容易地得到。

作为一元醇，只要为具有1个羟基的化合物即可，可为任一化合物。进行例示，可列举：

甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、1-丁醇、异丁醇、叔丁醇、1-戊醇、异戊醇、1-己醇、环己醇、4-甲基-2-戊醇、1-庚醇、1-辛醇、异辛醇、2-乙基己醇、1-壬醇、异壬醇、1-癸醇、十二烷基醇、1-十四烷基醇、十六烷基醇、1-硬脂醇、异硬脂醇、2-辛基癸醇、2-辛基十二烷基醇、2-己基癸醇、二十二烷基醇或油醇等脂肪族一元醇类；

苯甲醇、苯氧基乙基醇、对异丙苯基苯氧基乙基醇等具有芳香环的一元醇类；或

乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单-2-乙基己基醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单***、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇单己醚、丙二醇单-2-乙基己基醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单***、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单己醚、二乙二醇单-2-乙基己基醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单***、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、二丙二醇单己醚、二丙二醇单-2-乙基己基醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单***、三乙二醇单丙醚、三乙二醇单丁醚、三乙二醇单己醚、三乙二醇单-2-乙基己基醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单***、三丙二醇单丙醚、三丙二醇单丁醚、三丙二醇单己醚、三丙二醇单-2-乙基己基醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单***、四乙二醇单丙醚、四乙二醇单丁醚、四乙二醇单己醚、四乙二醇单-2-乙基己基醚、四丙二醇单甲醚、四丙二醇单***、四丙二醇单丙醚、四丙二醇单丁醚、四丙二醇单己醚、四丙二醇单-2-乙基己基醚或四二乙二醇单甲醚等亚烷基二醇单烷醚类等。

作为一元醇，可使用具有乙烯性不饱和双键的一元醇。此时，可对所生成的具有芳香族羧基的分散剂赋予活性能量射线固化性能。

作为前述具有乙烯性不饱和双键的基团的例子，可列举乙烯基或(甲基)丙烯酰基(予以说明的是，此处，以下标记为“(甲基)丙烯酰基”或“(甲基)丙烯酸酯”时，分别表示“丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基”或“甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯”)，优选为(甲基)丙烯酰基。这些具有双键的基团的种类可为一种，也可为多种。

作为具有乙烯性不饱和双键的一元醇，可使用包含1个、2个及3个以上乙烯性不饱和双键的化合物。作为乙烯性不饱和双键的数目为1个的一元醇，可列举例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯(予以说明的是，标记为“(甲基)丙烯酸酯”时表示丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。以下相同。)、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸乙基2-(羟基甲基)酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、2-羟基乙基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚或4-羟基丁基乙烯基醚等。作为乙烯性不饱和双键的数目为2个的一元醇，可列举例如2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基甲基丙烯酸酯或甘油二(甲基)丙烯酸酯等。作为乙烯性不饱和双键的数目为3个的一元醇，可列举例如季戊四醇三丙烯酸酯，作为乙烯性不饱和双键的数目为5个的一元醇，可列举例如二季戊四醇五丙烯酸酯。

其中，季戊四醇三丙烯酸酯及二季戊四醇五丙烯酸酯，分别作为季戊四醇四丙烯酸酯及二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物得到，故为了控制所生成的分散剂的分子量，必须通过HPLC(高效液相色谱)法、羟基值的测定决定一元醇体的比率。这是因为，根据一元醇体的数目与形成G¹～G³的原料的比率来确定分散剂的分子量。

前述一元醇中，乙烯性不饱和双键的数目为2个以上者，从固化性的观点出发，在使用于活性能量射线固化型颜料组合物时优选。

作为伯单胺，可列举例如：

甲基胺、乙基胺、1-丙基胺、异丙基胺、1-丁基胺、异丁基胺、叔丁基胺、1-戊基胺、异戊基胺、3-戊基胺、1-己基胺、环己基胺、4-甲基-2-戊基胺、1-庚基胺、1-辛基胺、异辛基胺、2-乙基己基胺、1-壬基胺、异壬基胺、1-癸基胺、1-十二烷基胺、1-十四烷基胺、十六烷基胺、1-十八烷基胺、异十八烷基胺、2-辛基癸基胺、2-辛基十二烷基胺、2-己基癸基胺、二十二烷基胺或油基胺等脂肪族伯单胺类；

3-甲氧基丙基胺、3-乙氧基丙基胺、3-丙氧基丙基胺、3-丁氧基丙基胺、2-乙基己氧基丙基胺、3-异丁氧基丙基胺、3-癸氧基丙基胺或3-十四烷氧基丙基胺等烷氧基烷基伯胺类；或

苄基胺等芳香族伯单胺。

作为仲单胺，可列举例如：

二甲基胺、二乙基胺、二-1-丙基胺、二异丙基胺、二-1-丁基胺、二异丁基胺、二-1-戊基胺、二异戊基胺、二-1-己基胺、二环己基胺、二-(4-甲基-2-戊基)胺、二-1-庚基胺、二-1-辛基胺、异辛基胺、二-(2-乙基己基)胺、二-1-壬基胺、二异壬基胺、二-1-癸基胺、二-1-十二烷基胺、二-1-十四烷基胺、二-十六烷基胺、二-1-十八烷基胺、二异十八烷基胺、二-(2-辛基癸基)胺、二-(2-辛基十二烷基)胺、二-(2-己基癸基)胺、N-甲基乙基胺、N-甲基丁基胺、N-甲基异丁基胺、N-甲基丙基胺、N-甲基己基胺、哌嗪(piperazine)或烷基取代哌嗪等脂肪族仲单胺类。

作为单硫醇，可列举例如：

甲基硫醇、乙基硫醇、1-丙基硫醇、异丙基硫醇、1-丁基硫醇、异丁基硫醇、叔丁基硫醇、1-戊基硫醇、异戊基硫醇、3-戊基硫醇、1-己基硫醇、环己基硫醇、4-甲基-2-戊基硫醇、1-庚基硫醇、1-辛基硫醇、异辛基硫醇、2-乙基己基硫醇、1-壬基硫醇、异壬基硫醇、1-癸基硫醇、1-十二烷基硫醇、1-十四烷基硫醇、十六烷基硫醇、1-十八烷基硫醇、异十八烷基硫醇、2-辛基癸基硫醇、2-辛基十二烷基硫醇、2-己基癸基硫醇、二十二烷基硫醇或油基硫醇等脂肪族单硫醇类；或

巯基乙酸甲酯、巯基乙酸辛酯、巯基乙酸甲氧基丁酯等巯基乙酸烷基酯、巯基丙酸甲酯、巯基丙酸辛酯、巯基丙酸甲氧基丁酯或巯基丙酸十二烷基酯等巯基丙酸烷基酯类。

在本发明中，选自由一元醇、伯单胺、仲单胺及单硫醇所组成的组的化合物不限于前述例示，只要是具有1个羟基、伯氨基、仲氨基或硫醇基的化合物即可，可使用任意的化合物，另外，可单独使用，也可并用2种以上而使用。

此处，一元醇、伯单胺、仲单胺或单硫醇分别除去1个羟基、伯氨基、仲氨基或硫醇基后的部分，构成前述通式(4)的Y¹。

以前述例示的选自由一元醇、伯单胺、仲单胺及单硫醇所组成的组的化合物作为引发剂，使选自由环氧烷、内酯、交酯及二羧酸酐与环氧化物的组合所组成的组的环状化合物进行开环聚合，可制造前述通式(4)所示的聚合物中Z¹为-OH者。但是，二羧酸酐与环氧化物的组合必须同时使用，交替聚合。

此处，选自由环氧烷、内酯、交酯及二羧酸酐与环氧化物的组合所组成的组的环状化合物的反应顺序，可为任意顺序，例如也可以作为第一阶段，前述引发剂聚合环氧烷后，在第二阶段聚合内酯，再在第三阶段交替聚合二羧酸酐与环氧化物。在该例中，在第二阶段聚合内酯时的引发剂，成为在第一阶段被聚合的单末端具有羟基的环氧烷聚合物。另外在第三阶段交替聚合二羧酸酐与环氧化物时的引发剂，成为至第二阶段为止被聚合的单末端具有羟基的环氧烷聚合物与内酯聚合物的嵌段共聚物。在本发明的制造方法中，作为制造以下说明的前述通式(4)所示的聚合物时的引发剂，如前述通式(4)所示的聚合物中Z¹为-OH者、后述通式(6)所示的聚合物均可成为引发剂。

前述环状化合物的反应顺序，不限于第一阶段的环氧烷、第二阶段的内酯、第三阶段的二羧酸酐与环氧化物的组合，可以使环氧烷、内酯(和/或交酯)及二羧酸酐与环氧化物的组合以任意顺序分别实施1至多次。或者，也可以对环氧烷、内酯(和/或交酯)及二羧酸酐与环氧化物的组合，不全部实施开环聚合而从其中选择任意环状化合物实施开环聚合。

作为环氧烷，可列举例如环氧乙烷、环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、1,4-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷或1,3-环氧丁烷等，这些可单独或并用2种以上而使用。并用2种以上环氧烷时的键结形式，可为无规和/或嵌段的任一种。相对于1摩尔引发剂，环氧烷的聚合摩尔数优选为0～100。

环氧烷的聚合可以通过公知方法，例如在碱催化剂的存在下，以100～200℃的温度，于加压状态下进行。在一元醇的羟基上聚合环氧烷所得的单末端具有羟基的环氧烷聚合物，有市售品，例如有日本油脂公司制UNIOX系列、日本油脂公司制BLEMMER系列等，作为前述通式(4)所示的聚合物中Z¹为-OH、G¹～G³的重复单元中只有G¹者，也可直接使用于本发明的具有芳香族羧基的分散剂的原料。若具体例示市售品，有UNIOX M-400、M-550、M-2000、BLEMMER PE-90、PE-200、PE-350、AE-90、AE-200、AE-400、PP-1000、PP-500、PP-800、AP-150、AP-400、AP-550、AP-800、50PEP-300、70PEP-350B、AEP系列、55PET-400、30PET-800、55PET-800、AET系列、30PPT-800、50PPT-800、70PPT-800、APT系列、10PPB-500B、10APB-500B等。

此处，环氧烷的亚烷基构成前述通式(4)的重复单元G1中的R11。

作为内酯，具体可列举β-丁内酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、δ-己内酯、ε-己内酯或被烷基取代的ε-己内酯，其中使用δ-戊内酯、ε-己内酯或被烷基取代的ε-己内酯，从开环聚合性的观点出发优选。

本发明所使用的制造方法中，内酯可以不限于前述例示地进行使用，另外可单独使用，也可并用2种以上而使用。通过并用2种以上而使用，有时结晶性降低，室温下变成液状，因此从操作性的观点及与其他树脂的相溶性的观点出发优选。

作为交酯，优选下述通式(5)所示者(包含乙交酯)。

通式(5)：

[化2]

[通式(5)中，

R³¹及R³²分别独立为氢原子、饱和或不饱和的直链或支链的碳原子数1～20的烷基；

R³³及R³⁴分别独立为氢原子、卤原子以及饱和或不饱和的直链或支链的碳原子数1～9的低级烷基。]

作为本发明的具有芳香族羧基的分散剂的原料，特别适合的交酯为交酯(3,6-二甲基-1,4-二噁烷-2,5-二酮)及乙交酯(1,4-二噁烷-2,5-二酮)。另外，作为本发明的具有芳香族羧基的分散剂的原料，前述内酯或交酯中，优选使用内酯。

内酯和/或交酯的开环聚合，可以通过公知方法，例如在连接有脱水管、冷凝管的反应器中，投入引发剂、内酯和/或交酯及聚合催化剂，在氮气气流下进行。在使用低沸点的一元醇时，可以使用高压釜，在加压下进行反应。另外，一元醇使用具有乙烯性不饱和双键者时，优选添加阻聚剂，在干燥空气气流下进行反应。

相对于1摩尔引发剂，内酯和/或交酯的聚合摩尔数优选为1～60摩尔的范围，进一步优选为2～20摩尔，最优选为3～15摩尔。

作为内酯和/或交酯的聚合催化剂，可无限制地使用公知者，可列举例如：四甲基氯化铵、四丁基氯化铵、四甲基溴化铵、四丁基溴化铵、四甲基碘化铵、四丁基碘化铵、苄基三甲基氯化铵、苄基三甲基溴化铵或苄基三甲基碘化铵等季铵盐；

四甲基氯化鏻、四丁基氯化鏻、四甲基溴化鏻、四丁基溴化鏻、四甲基碘化鏻、四丁基碘化鏻、苄基三甲基氯化鏻、苄基三甲基溴化鏻、苄基三甲基碘化鏻、四苯基氯化鏻、四苯基溴化鏻或四苯基碘化鏻等季鏻盐；

三苯基膦等磷化合物；

乙酸钾、乙酸钠、安息香酸钾或安息香酸钠等有机羧酸盐；

醇钠或醇钾等碱金属醇盐；

叔胺类；

有机锡化合物、有机铝化合物或有机钛酸酯化合物等有机金属化合物；或

氯化锌等锌化合物等。

催化剂的使用量为0.1ppm～3000ppm，优选为1ppm～1000ppm。催化剂量超过3000ppm时，树脂的着色有时变激烈。相反地，催化剂的使用量小于0.1ppm时，内酯和/或交酯的开环聚合速度有时变慢。

内酯和/或交酯的聚合温度为100℃～220℃，优选以110℃～210℃的范围进行。若反应温度小于100℃，则反应速度有时变慢，若超过220℃，则容易引起内酯和/或交酯的加成反应以外的副反应，例如内酯加成物向内酯单体的解聚，环状的内酯二聚物、三聚物的生成等。

此处，内酯和/或交酯的酯基以外的部分，构成前述通式(4)的重复单元G²中的R12。

作为二羧酸酐，可列举例如琥珀酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、戊二酸酐、十二烯基琥珀酸酐或氯桥酸酐(chlorendic anhydride)等。

作为环氧化物，可列举例如甲基缩水甘油基醚、乙基缩水甘油基醚、丁基缩水甘油基醚、2-乙基己基缩水甘油基醚、十二烷基缩水甘油基醚、苯基缩水甘油基醚、对-叔丁基苯基缩水甘油基醚、2,4-二溴苯基缩水甘油基醚、3-甲基-二溴苯基缩水甘油基醚(其中溴的取代位置任意)、烯丙基缩水甘油基醚、乙氧基苯基缩水甘油基醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基邻苯二甲酰亚胺或氧化苯乙烯等。

二羧酸酐与环氧化物对引发剂同时使用，交替反应。此时，对引发剂的羟基、伯氨基、仲氨基或硫醇基，首先二羧酸酐的酸酐基发生反应，产生羧基，然后环氧化物的环氧基与该羧基反应而产生羟基。进一步，如该羟基与二羧酸酐的酸酐基反应那样，以下可依序进行与前述同样的反应。相对于1摩尔引发剂，二羧酸酐与环氧化物的聚合摩尔数优选分别为0～30摩尔。另外，二羧酸酐与环氧化物的反应比例([D]/[E])优选为

0.8≦[D]/[E]≦1.0

([D]为二羧酸酐的摩尔数，[E]为环氧化物的摩尔数)。若小于0.8，则容易残留环氧化物，若超过1.0，则无法得到单末端具有羟基的聚合物，有时形成单末端具有羧基的聚合物，故不佳。

二羧酸酐与环氧化物的交替聚合，以优选50℃～180℃、进一步优选60℃～150℃的范围进行。反应温度小于50℃时，或超过180℃时，有时反应速度变慢。

此处，二羧酸酐的二羧酸酐基以外的部分构成前述通式(4)的重复单元G³中的R13，环氧化物的形成环状醚的氧原子以外的部分构成前述通式(4)的重复单元G³中的R14。

制造前述通式(4)所示的聚合物时，在使用具有乙烯性不饱和双键的一元醇、二羧酸酐或环氧化物的情况下，优选使用阻聚剂。作为阻聚剂，优选例如氢醌、甲基氢醌、氢醌单甲醚、对-苯醌、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、吩噻嗪(phenothiazine)等，这些以单独或并用的方式在0.01％～6％、优选0.05％～1.0％的范围内使用。

〔单末端具有羟基的乙烯基系聚合物(C1-2)〕

作为单末端具有羟基的乙烯基系聚合物(C1-2)，优选下述通式(6)所示的聚合物。

通式(6)：

[化3]

[通式(6)中，Y²为乙烯基聚合物的聚合封端基团，

X⁴为-O-或-S-，

Z²为-R27-OH或-R28(OH)₂，

R27为碳原子数1～18的直链状、支链状或环状的亚烷基，

R28为碳原子数1～18的脂肪族、脂环式或芳香族的3价烃基，

R²¹及R²²分别独立为氢原子或甲基，

R²³及R²⁴中任一者均为氢原子，另一者为芳香族基或-C(＝O)-X6-R25(其中，X6为-O-或-N(R26)-)，

R25、R26为氢原子、碳原子数1～18的直链状、支链状或环状的烷基、或者具有芳香族基作为取代基的碳原子数1～18的直链状或支链状的烷基、或具有醚基的碳原子数1～18的直链状、支链状或包含环状构造的烷基，

n为2～50。]

前述通式(6)所示的聚合物是使乙烯性不饱和单体聚合所得的乙烯基系聚合物。

前述通式(6)所示的聚合物的重复单元的部分，也即{-[C(R²¹)(R²³)-C(R²²)(R²⁴)]n-}，可由彼此相同者所构成(均聚物)，也可为不同者所构成(共聚物)。前述通式(6)所示的聚合物的优选形态为如下情况：R²¹及R²²中任一者为氢原子、另一者为氢原子或甲基，R²³及R²⁴中任一者为氢原子、另一者为-C(＝O)-O-R29(R29为碳原子数1～18的直链状、支链状或环状的烷基，可具有芳香族基作为取代基；或具有醚基的碳原子数1～18的直链状、支链状或包含环状构造的烷基)，-X⁴-Z²为-S-CH₂CH₂-OH或S-CH₂CH(OH)CH₂-OH。

前述通式(6)的Y²，也即乙烯基聚合物的聚合封端基团，是通过一般的方法实施一般的乙烯性不饱和单体的聚合时所导入的任意的公知聚合封端基团，本领域技术人员熟知。具体地，可为例如来自聚合引发剂的基团、来自链转移剂的基团、来自溶剂的基团或来自乙烯性不饱和单体的基团。即使Y²具有这些中的任一化学构造，本发明的分散剂也可不受聚合封端基团Y²的影响而发挥其效果。

前述通式(6)所示的聚合物中Z²为-R27-OH者，可以通过公知的方法制造，例如可通过使具有羟基和硫醇基的化合物与乙烯性不饱和单体混合并加热来得到。

分子内具有羟基与硫醇基的化合物，可列举例如巯基甲醇、2-巯基乙醇、3-巯基-1-丙醇、1-巯基-2-丁醇或2-巯基-3-丁醇等。

前述通式(6)所示的聚合物中Z²为-R28(OH)₂者，可以通过公知的方法制造，例如可通过使具有2个羟基及1个硫醇基的化合物与乙烯性不饱和单体混合并加热来得到。此时，形成在单末端具有羟基的聚合物(C)中作为最优选形态的单末端具有2个羟基的聚合物(C3)。

作为分子内具有2个羟基及1个硫醇基的化合物，可列举例如1-巯基-1,1-甲二醇、1-巯基-1,1-乙二醇、3-巯基-1,2-丙二醇(硫甘油)、2-巯基-1,2-丙二醇、2-巯基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-巯基-2-乙基-1,3-丙二醇、1-巯基-2,2-丙二醇、2-巯基乙基-2-甲基-1,3-丙二醇或2-巯基乙基-2-乙基-1,3-丙二醇等。

优选：相对于乙烯性不饱和单体100质量份，使用1～30质量份的具有羟基及硫醇基的化合物，进行本体聚合或溶液聚合。反应温度优选为40～150℃，更优选为50～110℃，反应时间优选为3～30小时，进一步优选为5～20小时。具有羟基及硫醇基的化合物小于1质量份时，分子量会变大，分散体的粘度变高，有时不佳。若超过30质量份，则分子量变小，因溶剂亲和性的乙烯基聚合物部分所造成的立体回弹效果变差，故有时不佳。

硫醇基成为用于将乙烯性不饱和单体聚合的自由基产生基，因此该聚合未必需要其他的聚合引发剂，但也可使用。在使用该聚合引发剂时，相对于乙烯性不饱和单体100质量份，优选0.001～5质量份。

作为聚合引发剂，可使用例如偶氮系化合物及有机过氧化物。作为偶氮系化合物的例子，可列举2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)或2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。作为有机过氧化物的例子，可列举过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰或过氧化二乙酰等。这些聚合引发剂可单独或组合2种以上而使用。

作为乙烯性不饱和单体，只要为可共聚的单体即可，并无特别限制，可依据用途而适当地选择。

可列举例如：

(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯及(甲基)丙烯酸异硬脂酯等直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯类；

(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯及(甲基)丙烯酸异冰片酯等环状(甲基)丙烯酸烷基酯类；

(甲基)丙烯酸四氢糠酯及3-甲基-3-氧杂环丁烷基(甲基)丙烯酸酯等具有杂环的(甲基)丙烯酸酯类；

(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯的具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯类；

(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、二乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单***(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单-2-乙基己醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单***(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单***(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单月桂醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单硬脂醚(甲基)丙烯酸酯及辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等(聚)亚烷基二醇单烷醚(甲基)丙烯酸酯类；

(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基六乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸对异丙苯基苯氧基乙酯、对异丙苯基苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、对异丙苯基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、

壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯及壬基苯氧基聚(乙二醇-丙二醇)(甲基)丙烯酸酯等具有芳香族环的(聚)亚烷基二醇单烷醚(甲基)丙烯酸酯类；

3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷及3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等具有烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯类；

(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯及(甲基)丙烯酸四氟丙酯等(甲基)丙烯酸氟烷基酯类；

(甲基)丙烯酰氧基改性的聚二甲基硅氧烷(有机硅大分子单体)类；

(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺及丙烯酰基吗啉等N取代型(甲基)丙烯酰胺类；以及(甲基)丙烯腈等腈类等。

另外，也可使用苯乙烯及α-甲基苯乙烯等苯乙烯类；

乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚及异丁基乙烯基醚等乙烯基醚类；

以及乙酸乙烯酯及丙酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯类等。

进一步，也可并用含有羧基的乙烯性不饱和单体。作为含有羧基的乙烯性不饱和单体，可列举(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸二聚物、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、六氢邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氢邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯及ω-羧基聚己内酯(甲基)丙烯酸酯等。

以上所举出的乙烯性不饱和单体中，可选择1种或2种以上，优选至少使用选自(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯及(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯所组成的组的乙烯性不饱和单体。

制造前述通式(6)所示的聚合物的工序中，可无溶剂或视情况使用溶剂。作为溶剂，可使用例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、二甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮、环己酮、丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单***乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单***乙酸酯或二乙二醇单丁醚乙酸酯等，但不限于这些。这些聚合溶剂可混合2种以上而使用。

使用的溶剂量相对于乙烯性不饱和单体100质量份，优选为0～300质量份，进一步优选0～100质量份。使用的溶剂在反应结束后通过蒸馏等操作除去，或也可直接作为分散剂的制品的一部分使用。

〔侧链具有羟基的聚合物(C2)〕

本发明的侧链具有羟基的聚合物(C2)，可通过使具有羟基的乙烯性不饱和单体与依据需要的其他乙烯性不饱和单体聚合而得。作为具有羟基的乙烯性不饱和单体，可列举：

具有羟基的(甲基)丙烯酸酯系单体，例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2(或3)-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2(或3或4)-羟基丁酯或环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯或丙烯酸乙基-α-羟基甲酯等丙烯酸烷基-α-羟基烷基酯；或

具有羟基的(甲基)丙烯酰胺系单体，例如N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺或N-(2-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺等N-(羟基烷基)(甲基)丙烯酰胺；或

具有羟基的乙烯基醚系单体，例如2-羟基乙基乙烯基醚、2-(或3-)羟基丙基乙烯基醚或2-(或3-或4-)羟基丁基乙烯基醚等羟基烷基乙烯基醚；或

具有羟基的烯丙基醚系单体，例如2-羟基乙基烯丙基醚、2-(或3-)羟基丙基烯丙基醚或2-(或3-或4-)羟基丁基烯丙基醚等羟基烷基烯丙基醚等。

另外，也可列举甘油单(甲基)丙烯酸酯等具有2个羟基的单体。进一步也可列举：使具有环氧基等环状醚基的乙烯性不饱和单体与(甲基)丙烯酸等含有羧基的乙烯性不饱和单体反应所得的物质；或使(甲基)丙烯酸等含有羧基的乙烯性不饱和单体与单官能环氧化合物等单官能环状醚化合物反应所得的物质等。

另外，使上述(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸烷基-α-羟基烷基酯、N-(羟基烷基)(甲基)丙烯酰胺、羟基烷基乙烯基醚、羟基烷基烯丙基醚或甘油单(甲基)丙烯酸酯与环氧烷和/或内酯加成所得的乙烯性不饱和单体，在本发明的方法中，也可用作具有羟基的乙烯性不饱和单体。作为所加成的环氧烷，可列举环氧乙烷、环氧丙烷或1,2-、1,4-、2,3-或1,3-环氧丁烷，也可使用它们中的2种以上的组合。并用2种以上的环氧烷时的键结形式，可为无规和/或嵌段的任一种。作为所加成的内酯，可列举δ-戊内酯、ε-己内酯或以碳原子数1～6的烷基取代的ε-己内酯，也可使用它们中的2种以上的组合。也可为将环氧烷及内酯两者皆加成所得的物质。

具有羟基的乙烯性不饱和单体与其他乙烯性不饱和单体的共聚比，优选以使聚合后的一分子中平均至少引入0.3～177个羟基的方式来决定。

作为其他乙烯性不饱和单体，可列举例如在制造前述通式(6)所示的聚合物的工序中说明的乙烯性不饱和单体，可任意使用。

作为聚合引发剂，可使用例如在制造前述通式(6)所示的聚合物的工序中说明的偶氮系化合物或有机过氧化物。在使用该聚合引发剂时，相对于乙烯性不饱和单体100质量份，优选为0.01～20质量份。

作为聚合溶剂，例如可使用与在制造前述通式(6)所示的聚合物的工序中说明的溶剂相同者。

〈具有羟基的聚合物(C)与芳香族三羧酸酐(D1)和/或芳香族四羧酸二酐(D2)的反应〉

接着，对使具有羟基的聚合物(C)与芳香族三羧酸酐(D1)和/或芳香族四羧酸二酐(D2)反应的工序进行说明。

关于上述反应，优选使单末端具有羟基的聚合物(C1)或侧链具有羟基的聚合物(C2)与芳香族三羧酸酐(D1)和/或芳香族四羧酸二酐(D2)反应。

通过使前述单末端具有羟基的聚合物(C1)或侧链具有羟基的聚合物(C2)的羟基、与芳香族三羧酸酐(D1)和/或芳香族四羧酸二酐(D2)的酸酐基反应，可得到本发明的具有芳香族羧基的分散剂(A)。

作为芳香族三羧酸酐(D1)，可列举例如苯三羧酸酐(1,2,3-苯三羧酸酐、偏苯三酸酐(1,2,4-苯三羧酸酐)等)、萘三羧酸酐(1,2,4-萘三羧酸酐、1,4,5-萘三羧酸酐、2,3,6-萘三羧酸酐、1,2,8-萘三羧酸酐等)、3,4,4’-二苯甲酮三羧酸酐、3,4,4’-联苯醚三羧酸酐、3,4,4’-联苯三羧酸酐、2,3,2’-联苯三羧酸酐、3,4,4’-联苯甲烷三羧酸酐或3,4,4’-联苯砜三羧酸酐等。

作为芳香族四羧酸二酐(D2)，可列举例如均苯四甲酸二酐(pyromelliticanhydride)、乙二醇二偏苯三酸酐酯、丙二醇二偏苯三酸酐酯、丁二醇二偏苯三酸酐酯、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2,2’,3,3’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-联苯砜四羧酸二酐、2,2’,3,3’-联苯砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3’,4,4’-联苯醚四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3’,4,4’-全氟亚异丙基二邻苯二甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、双(邻苯二甲酸)苯基氧化膦二酐、对-亚苯基-双(三苯基邻苯二甲酸)二酐、间-亚苯基-双(三苯基邻苯二甲酸)二酐、双(三苯基邻苯二甲酸)-4,4’-二苯基醚二酐、双(三苯基邻苯二甲酸)-4,4’-二苯基甲烷二酐、9,9-双(3,4-二羧基苯基)芴二酐或9,9-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]芴二酐等。

本发明所使用的芳香族三羧酸酐(D1)及芳香族四羧酸二酐(D2)，不限于前述例示的化合物，可具有任意构造。它们可单独使用，也可并用。本发明所使用者优选为偏苯三酸酐、均苯四甲酸二酐。

使聚合物(C)的羟基的摩尔数为〈H〉、芳香族三羧酸酐(D1)或芳香族四羧酸二酐(D2)的羧酸酐基的摩尔数为〈N〉时，反应比例优选为0.3≦〈H〉/〈N〉≦3，进一步优选为0.5≦〈H〉/〈N〉≦2的情况。特别是使用聚合物(C3)作为聚合物(C1)时，优选为1<〈H〉/〈N〉≦2。以〈H〉/〈N〉<1反应时，对于残存的酸酐，可以需要量的水进行水解，也可以单官能醇进行醇解。

使用聚合物(C2)时，优选一分子内导入0.3个至3个芳香族三羧酸和/或芳香族四羧酸。具体地，测定聚合物(C2)的数均分子量，该测定值为〔X〕的情况下，使用芳香族三羧酸酐(D1)时，对树脂〔X〕g使0.3摩尔以上3摩尔以下的芳香族三羧酸酐反应即可。另一方面，使用芳香族四羧酸二酐(D2)时，对树脂〔X〕g使0.15摩尔以上1.5摩尔以下的芳香族四羧酸二酐反应即可。这是因为芳香族四羧酸二酐具有2个酸酐基，故为了交联聚合物(C2)分子，只要使用芳香族三羧酸酐(D1)时的一半量即可。

具有羟基的聚合物(C)、与芳香族三羧酸酐(D1)和/或芳香族四羧酸二酐(D2)的反应，也可使用催化剂。作为催化剂，可使用例如叔胺系化合物，可列举例如三乙基胺、三亚乙基二胺、N,N-二甲基苄基胺、N-甲基吗啉、1,8-二氮杂双环-[5.4.0]-7-十一烯或1,5-二氮杂双环-[4.3.0]-5-壬烯等。

具有羟基的聚合物(C)、与芳香族三羧酸酐(D1)和/或芳香族四羧酸二酐(D2)的反应，可在无溶剂下进行，也可使用适当的脱水有机溶剂。反应所使用的溶剂，在反应结束后，通过蒸馏等操作除去，或也可直接用作分散剂的制品的一部分。使用的溶剂无特别限制，可使用与在制造前述通式(6)所示的聚合物的工序中说明的溶剂相同者。

具有羟基的聚合物(C)、与芳香族三羧酸酐(D1)或芳香族四羧酸二酐(D2)的反应温度，优选以50℃～180℃，进一步优选以60℃～160℃的范围进行。反应温度小于50℃时，反应速度慢，若超过180℃，则进行反应而开环的酸酐再次生成环状酐，有时反应很难结束。

〈具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)〉

本发明的具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)，可通过使具有通式(7)所示的哌啶基骨架的单体与依据需要的其他乙烯性不饱和单体聚合而得。

通式(7)

(式(7)中，R¹表示氢原子、碳原子数1～18的烷基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数7～12的芳烷基、酰基、氧自由基或OR⁴，R⁴表示氢原子、碳原子数1～18的烷基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数7～12的芳烷基或酰基，R²及R³分别独立表示甲基、乙基或苯基。“*”表示原子键。)

上述通式(7)中，作为R¹及R⁴的碳原子数1～18的烷基，可列举直链状、支链状、环状的烷基，具体可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、环己基、正辛基、十六烷基等。

另外，上述通式(7)中，作为R¹及R⁴的碳原子数6～20的芳基，可列举例如苯基、1-萘基、2-萘基等。

另外，上述通式(7)中，作为R¹及R⁴的碳原子数7～12的芳烷基，可列举例如在碳原子数6～20的芳基上键结有碳原子数1～8的烷基的基团，具体可列举苄基、苯乙基、α-甲基苄基、2-苯基丙烷-2-基等。

另外，上述通式(7)中，作为R¹及R⁴的酰基，可列举碳原子数2～8的烷酰基及芳酰基，具体可列举乙酰基、苯甲酰基等。

在本发明中，作为R¹，优选为氢原子、碳原子数1～5的烷基、氧自由基，进一步优选为氢原子、甲基，特别优选为甲基。

只要具有通式(7)所示的哌啶骨架即可，并无特别限制，优选为来自乙烯性不饱和单体的部分构造。

具有哌啶基骨架的乙烯性不饱和单体，从颜料分散体的粘度及粘度稳定性的观点出发，相对于乙烯性不饱和单体固体成分，优选含有1质量％～100质量％，进一步优选含有25质量％～100质量％，特别优选含有40质量％～100质量％。

哌啶基骨架具有抗氧化功能，因此即使少量含有，也可防止滤色器材料的氧化，结果可防止亮度降低。

进一步，本发明的具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)，优选其胺值为50～350mgKOH/g。胺值小于50mgKOH/g时，颜料分散体的粘度及粘度稳定性有时变差。超过350mgKOH/g时，亮度有时降低。

本发明的具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)的数均分子量，优选为500～30,000，进一步优选为2000～30,000。小于500或超过30,000时，颜料分散体的粘度及粘度稳定性有时变差。

作为上述具有哌啶基骨架的乙烯性不饱和单体的具体例，可列举例如下述通式(8-1)所示的化合物、下述通式(8-2)所示的化合物等。

通式(8-1、8-2)

[化5]

(通式(8-1)及通式(8-2)中，R⁵及R⁷互相表示氢原子或甲基，R⁶表示亚甲基或碳原子数2～5的亚烷基，

X表示上述通式(7)所示的基团，Y表示-CONH-*、-SO₂-*、-SO₂NH-*(其中，带有“*”的原子键与X键结。)，n表示0～9的整数。)作为R⁶，优选为亚乙基、亚丙基，特别优选为亚乙基。n优选为0～8的整数，特别优选为0～6的整数。

作为上述通式(8-1)所示的单体的具体例，可列举例如下述通式(9-1)～(9-7)所示的化合物等。

通式(9-1)～通式(9-7)

[化6]

(通式(9-1)～通式(9-7)中，R⁵与上述通式(8-1)的R⁵意义相同。)

另外，作为通式(8-2)所示的单体的具体例，可列举例如下述通式(10-1)～(10-4)所示的化合物。

通式(10-1)～通式(10-4)

[化7]

(通式(10-1)～通式(10-4)中，R⁷与上述通式(8-2)的R⁷意义相同。)

这些中，优选2,2,6,6-四甲基哌啶基甲基丙烯酸酯(上述通式9-1)中，R⁵为甲基的化合物)、1,2,2,6,6-五甲基哌啶基甲基丙烯酸酯(上述通式9-2)中，R⁵为甲基的化合物)，特别优选1,2,2,6,6-五甲基哌啶基甲基丙烯酸酯(上述通式9-2)。

作为其他乙烯性不饱和单体，只要是可与具有哌啶基骨架的乙烯性不饱和单体共聚的单体即可，无特别限制，可依据用途适当选择。

可列举例如制造前述通式(6)所示的聚合物以及前述侧链具有羟基的聚合物(C2)的工序中说明的乙烯性不饱和单体，可任意使用。另外，也可并用含有氨基的乙烯性不饱和单体，可列举例如：

(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基丙酯等具有叔氨基的(甲基)丙烯酸酯类；

N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺及N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等具有叔氨基的(甲基)丙烯酰胺类；

以及二甲基氨基苯乙烯、二乙基氨基苯乙烯等。

另外，也可并用制造前述通式(6)所示的聚合物以及前述侧链具有羟基的聚合物的工序中说明的具有烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯。另外，具有烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯，从对基材的密合性、颜料分散体的粘度及粘度稳定性的观点出发，相对于乙烯性不饱和单体固体成分，优选含有0.01质量％～10质量％，特别优选含有0.05质量％～5质量％。

作为聚合引发剂，可使用例如制造前述通式(6)所示的聚合物的工序中说明的偶氮系化合物以及有机过氧化物。在使用该聚合引发剂时，相对于乙烯性不饱和单体100质量份，优选0.01～20质量份。

制造上述具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)的工序中，与制造前述通式(6)所示的聚合物的工序同样地，可无溶剂或视情况而使用溶剂。作为溶剂，可使用例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、己烷、甲苯、二甲苯、丙酮、甲基乙基酮、乙酸甲氧基丙酯、环己酮、丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单***乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单***乙酸酯或二乙二醇单丁醚乙酸酯等，但不特别限于这些，可依据用途、成本等任意选择。聚合溶剂可混合2种以上而使用。

使用的溶剂量相对于乙烯性不饱和单体100质量份优选0～300质量份，进一步优选0～100质量份。使用的溶剂在反应结束后通过蒸馏等的操作除去，或也可直接用作分散剂的制品的一部分。

另外，具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)以及具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)，宜在颜料分散时使用。

通过在颜料分散时使用，具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)变得容易吸附于颜料表面，与颜料的相互作用变强，从而分散性提高。

〈颜料组合物〉

(调配比例)

本发明的颜料组合物中，关于颜料、具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)以及具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)的调配比例，优选相对于颜料100质量份，具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)为5～100质量份，具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)为1～20质量份，进一步优选相对于颜料100质量份，具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)为10～50质量份，具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)为2～10质量份。

(颜料分散)

本发明的颜料组合物可通过将颜料、具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)、具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)、依需要的具有酸性取代基的色素衍生物、除此之外视情况的各种溶剂、粘合剂树脂、添加剂等混合，通过卧式砂磨机、立式混砂机、环型珠磨机、超微磨碎机(attritor)等进行分散，从而调制将颜料组合物分散成清漆的颜料分散体。

另外，在通过卧式砂磨机、立式砂磨机、环型珠磨机、超微磨碎机等进行分散前，可进行使用捏合机、3辊研磨机等混炼搅拌机的前分散、通过2辊研磨机等的固体分散。另外，高速混合器、均质混合器、球磨机、辊磨机、石磨式磨机、超声波分散机等所谓的分散机、混合机，可用于制造本发明的分散体。

(分散溶剂)

作为可用于本发明的颜料组合物的各种溶剂，可列举有机溶剂、水等。有机溶剂也可直接使用在具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)及具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)的合成过程中所使用的有机溶剂。另外，在反应结束后，通过蒸馏等操作除去在合成过程中所使用的有机溶剂后，也可使用相同的有机溶剂或不同的溶剂。另外，依据目的，也可并用2种以上的有机溶剂。

作为有机溶剂，可列举例如己烷、异佛尔酮、甲苯、邻-二甲苯、间-二甲苯、间-二乙基苯、正丁基苯、邻-二乙基苯、对-二乙基苯、仲丁基苯、叔丁基苯、乙酸乙酯、乙酸正戊酯、乙酸正丁酯、乙酸异戊酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸丙酯、二元酸酯、乙酸正丙酯、环己醇乙酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙酸3-甲氧基-3-甲基丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、γ-丁内酯、乙腈、1,2,3-三氯丙烷、邻-氯甲苯、对-氯甲苯、邻-二氯苯、间-二氯苯、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、2-庚酮、4-庚酮、二异丁基酮、环己酮、3,5,5-三甲基-2-环己烯-1-酮、3,3,5-三甲基环己酮、正丁醇、异丁醇、苯甲醇、环己醇、3-甲氧基丁醇、甲基环己醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、二丙酮醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、乙二醇二***、乙二醇二丁醚、1,4-二噁烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二***、二丙二醇二甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单丙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单叔丁醚、乙二醇单己醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单***、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单异丙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单***、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇苯基醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单***、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单***、三丙二醇单丙醚、三丙二醇单丁醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单***乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单***乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单***乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、丙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚丙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单***乙酸酯、二丙二醇单丙醚乙酸酯、二丙二醇单丁醚乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、二乙二醇二乙酸酯、三乙二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇二乙酸酯、丁二醇二乙酸酯、戊二醇二乙酸酯、丁二醇二乙酸酯有1,4-丁二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、戊二醇二乙酸酯有1,5-戊二醇二乙酸酯、或三乙酸甘油酯等，但不必然限定于这些。

(用途)

本发明的颜料组合物可利用于非水系、水系或无溶剂系的涂料、凹版油墨、平版油墨、喷墨油墨、滤色器油墨、数字纸用油墨、塑料着色剂等，特别适合转用于喷墨油墨、滤色器油墨。

使用本发明的颜料组合物作为滤色器油墨时，可将颜料组合物分散成清漆的颜料分散体，制成滤色器用着色组合物(颜料分散体)，进一步添加光聚合性单体和/或光聚合引发剂，用作滤色器用感光性着色组合物(抗蚀剂材料)。

〈光聚合性单体〉

用于本发明的光聚合性单体，包含通过紫外线、热等固化而生成树脂的单体或低聚物，这些物质可单独或混合2种以上而使用。

作为光聚合性单体，可列举例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸β-羧基乙酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二缩水甘油基醚二甲基丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油基醚二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二缩水甘油基醚二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸三环癸酯、酯丙烯酸酯、羟甲基化三聚氰胺的甲基丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等各种丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、乙酸乙烯酯、羟基乙基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、季戊四醇三乙烯基醚、甲基丙烯酰胺、N-羟基甲基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、丙烯腈等，但不必然限定于这些。

光聚合性单体的含量相对于颜料100质量份优选为5～400质量份，从光固化性及显影性的观点出发，进一步优选为10～300质量份。

〈光聚合引发剂〉

作为光聚合引发剂，可使用4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮或2-苄基-2-甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮等苯乙酮系化合物；苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻***、苯偶姻异丙醚或苯偶酰二甲基缩酮等苯偶姻系化合物；二苯甲酮、苯甲酰基安息香酸、苯甲酰基安息香酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯硫醚或3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮等二苯甲酮系化合物；噻吨酮(thioxanthone)、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮或2,4-二乙基噻吨酮等噻吨酮系化合物；2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对-甲苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-胡椒基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘-1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基-萘-1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-三氯甲基-(胡椒基)-6-三嗪或2,4-三氯甲基-(4’-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等三嗪系化合物；1,2-辛二酮,1-[4-(苯基硫基)-,2-(O-苯甲酰肟)]或O-(乙酰基)-N-(1-苯基-2-氧代-2-(4'-甲氧基-萘基)亚乙基)羟基胺等肟酯系化合物；双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦或2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等膦系化合物；9,10-菲醌(phenanthrenequinone)、樟脑醌、乙基蒽醌等醌系化合物；

硼酸酯系化合物；咔唑系化合物；咪唑系化合物；或二茂钛(titanocene)系化合物等。

这些聚合引发剂可单独1种或依据需要以任意比例混合2种以上使用。

光聚合引发剂的含量相对于颜料100质量份优选为5～200质量份，从光固化性及显影性的观点出发，进一步优选为10～150质量份。

(增感剂)

进一步，本发明的颜料组合物中可含有增感剂。

作为增感剂，可列举以查耳酮(chalcone)衍生物、二亚苄基丙酮(dibenzalacetone)等为代表的不饱和酮类、以苯偶酰或樟脑醌等为代表的1,2-二酮衍生物、苯偶姻衍生物、芴衍生物、萘醌衍生物、蒽醌衍生物、氧杂蒽(xanthene)衍生物、噻吨(thioxanthene)衍生物、氧杂蒽酮(xanthone)衍生物、噻吨酮(thioxanthone)衍生物、香豆素衍生物、香豆素酮(ketocoumarin)衍生物、花青(cyanine)衍生物、部花青(merocyanine)衍生物、氧杂菁(oxonol)衍生物等聚次甲基色素、吖啶(acridine)衍生物、吖嗪(azine)衍生物、噻嗪(thiazine)衍生物、噁嗪(oxazine)衍生物、吲哚啉(indoline)衍生物、薁(azulene)衍生物、薁鎓(azulenium)衍生物、方酸(squarylium)衍生物、卟啉(porphyrin)衍生物、四苯基卟啉衍生物、三芳基甲烷衍生物、四苯并卟啉衍生物、四吡嗪并紫菜嗪(tetrapyrazinoporphyrin)衍生物、酞菁(phthalocyanine)衍生物、四氮杂紫菜嗪衍生物、四喹喔啉并紫菜嗪(tetraquinoxalinoporphyrazine)衍生物、萘酞菁(naphthalocyanine)衍生物、亚酞菁(subphthalocyanine)衍生物、吡喃鎓(pyrylium)衍生物、噻喃鎓(thiopyrylium)衍生物、四叶萝芙灵(tetraphylline)衍生物、轮烯(annulene)衍生物、螺吡喃(spiropyran)衍生物、螺噁嗪(spirooxazine)衍生物、硫代螺吡喃衍生物、金属芳香烃络合物、有机钌络合物或米氏酮衍生物、α-酰氧基酯、酰基氧化膦、甲基苯基乙醛酸酯、苯偶酰、9,10-菲醌、樟脑醌、乙基蒽醌、4,4’-二乙基间二苯甲酰基苯酮、3,3’-或4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮等。

这些增感剂可单独1种或依据需要以任意比例混合2种以上使用。

更具体地，可列举大河原信等编的“色素手册”(1986年、讲谈社)、大河原信等编的“功能性色素化学”(1981年、CMC)、池森忠三朗等编及“特殊功能材料”(1986年、CMC)记载的增感剂，但不限于这些。另外，也可含有其他对紫外线至近红外线的光显示吸收的增感剂。

增感剂的含量相对于颜料组合物中包含的光聚合引发剂100质量份优选为3～60质量份，从光固化性、显影性的观点出发，更优选为5～50质量份。

(胺系化合物)

另外，本发明的颜料组合物中，可含有具有还原溶存的氧功能的胺系化合物。作为这样的胺系化合物，可列举三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基安息香酸甲酯、4-二甲基氨基安息香酸乙酯、4-二甲基氨基安息香酸异戊酯、安息香酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基安息香酸2-乙基己酯及N,N-二甲基对甲苯胺等。

(流平剂)

进一步，本发明的颜料组合物中，为了使透明基板上的组合物的流平性变好，优选添加流平剂。作为流平剂，优选主链具有聚醚构造或聚酯构造的二甲基硅氧烷。作为主链具有聚醚构造的二甲基硅氧烷的具体例，可列举东丽道康宁公司制FZ-2122、BYK公司制BYK-333等。作为主链具有聚酯构造的二甲基硅氧烷的具体例，可列举BYK公司制BYK-310、BYK-370等。主链具有聚醚构造的二甲基硅氧烷与主链具有聚酯构造的二甲基硅氧烷也可并用。流平剂的含量，一般在着色组合物的总质量100质量％中优选使用0.003～0.5质量％。

作为流平剂特别优选者，可优选使用分子内具有疏水基及亲水基的所谓表面活性剂的一种，其虽然具有亲水基但对水的溶解性小，添加于着色组合物时，具有其表面张力降低能低的特征，另外尽管表面张力降低能低，也可用于对玻璃板的润湿性良好者，在未出现起泡造成的涂膜缺陷的添加量时可充分抑制带电性。作为具有如此佳的特性的流平剂，可优选使用具有聚环氧烷单元的二甲基聚硅氧烷。作为聚环氧烷单元，有聚环氧乙烷单元、聚环氧丙烷单元，二甲基聚硅氧烷也可同时具有聚环氧乙烷单元及聚环氧丙烷单元。

另外，聚环氧烷单元与二甲基聚硅氧烷的键结形态，可为聚环氧烷单元键结于二甲基聚硅氧烷的重复单元中的侧链悬挂(pendant)型、键结于二甲基聚硅氧烷末端的末端改性型、与二甲基聚硅氧烷交替重复键结的直链状的嵌段共聚物型中的任一种。具有聚环氧烷单元的二甲基聚硅氧烷，东丽道康宁公司有贩卖，可列举例如FZ-2110、FZ-2122、FZ-2130、FZ-2166、FZ-2191、FZ-2203、FZ-2207，但不限于这些。

流平剂中也可辅助地添加阴离子性、阳离子性、非离子性或两性的表面活性剂。表面活性剂可混合2种以上而使用。

作为辅助地添加于流平剂的阴离子性表面活性剂，可列举聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的碱盐、烷基萘磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸铵、硬脂酸单乙醇胺、硬脂酸钠、月桂基硫酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的单乙醇胺、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等。

作为辅助地添加于流平剂的阳离子性表面活性剂，可列举烷基季铵盐、它们的环氧乙烷加成物。作为辅助地添加于流平剂的非离子性表面活性剂，可列举聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇单硬脂酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯等；烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱等烷基甜菜碱、烷基咪唑啉等两性表面活性剂、以及氟系或有机硅系表面活性剂。

(固化剂、固化促进剂)

另外，本发明的颜料组合物中，为了辅助热固性树脂的固化，依据需要，也可包含固化剂、固化促进剂等。作为固化剂，酚系树脂、胺系化合物、酸酐、活性酯、羧酸系化合物、磺酸系化合物等有效，但不限于这些，只要是可与热固性树脂反应者即可，可使用任意的固化剂。另外，这些中，可优选列举1分子内具有2个以上酚羟基的化合物、胺系固化剂。作为前述固化促进剂，可使用例如胺化合物(例如双氰胺、苄基二甲基胺、4-(二甲基氨基)-N,N-二甲基苄基胺、4-甲氧基-N,N-二甲基苄基胺、4-甲基-N,N-二甲基苄基胺等)、季铵盐化合物(例如氯化三乙基苄基铵等)、封端异氰酸酯化合物(例如二甲基胺等)、咪唑衍生物二环式脒(amidine)化合物及其盐(例如咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等)、磷化合物(例如三苯基膦等)、胍胺(guanamine)化合物(例如三聚氰胺、胍胺、乙酰基胍胺、苯并胍胺等)、S-三嗪衍生物(例如2,4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-S-三嗪、2-乙烯基-2,4-二氨基-S-三嗪、2-乙烯基-4,6-二氨基-S-三嗪·异氰脲酸加成物、2,4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-S-三嗪·异氰脲酸加成物等)等。这些可单独使用1种，也可并用2种以上。作为前述固化促进剂的含量，以热固性树脂的总质量为基准(100质量份)，优选为0.01～15质量份。

(其他添加剂成分)

本发明的颜料组合物中，为了使组合物的经时粘度稳定化，可含有贮存稳定剂。另外，为了提高与透明基板的密合性，也可含有硅烷偶联剂等密合提高剂。

作为贮存稳定剂，可列举例如苄基三甲基氯化物、二乙基羟基胺等季铵氯化物、乳酸、草酸等有机酸及其甲基醚、叔丁基邻苯二酚、四乙基膦、四苯基膦等有机膦、亚磷酸盐等。贮存稳定剂相对于着色剂(a)的总质量100质量份可使用0.1～10质量份的量。

作为密合提高剂，可列举乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷类、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等(甲基)丙烯酸硅烷类、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)甲基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)甲基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油基丙基三乙氧基硅烷等环氧硅烷类、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷等氨基硅烷类、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷等硫代硅烷类等硅烷偶联剂。密合提高剂，相对于颜料的总质量100质量份，可使用0.01～10质量份的量，优选为0.05～5质量份的量。

(粘合剂树脂)

颜料分散时，也可使用本发明的具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)和/或具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂(B)作为粘合剂树脂。

另外，与前述具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)及前述具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型(B)不同，作为可用于本发明的颜料组合物的粘合剂树脂的例子，可列举热塑性树脂、热固性树脂及活性能量射线固化性树脂。

使用本发明的颜料组合物作为滤色器用等的抗蚀剂油墨时，前述粘合剂树脂中，可使用碱可溶性或溶剂可溶性树脂。

作为热塑性树脂，可列举例如丙烯酸树脂、缩丁醛树脂、苯乙烯-马来酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚氨酯系树脂、聚酯树脂、乙烯基系树脂、醇酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、橡胶系树脂、环化橡胶系树脂、纤维素类、聚乙烯(HDPE、LDPE)、聚丁二烯及聚酰亚胺树脂等。

作为热固性树脂，可列举例如环氧树脂、苯并胍胺树脂、松香改性马来酸树脂、松香改性富马酸树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂以及酚醛树脂等。

作为将含有酸性取代基的乙烯性不饱和单体共聚所得的乙烯基系碱可溶性树脂，可列举例如具有羧基、砜基等酸性取代基的树脂。作为碱可溶性树脂，具体可列举具有酸性取代基的丙烯酸树脂、α-烯烃/马来酸(酐)共聚物、苯乙烯/苯乙烯磺酸共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物或异丁烯/马来酸(酐)共聚物等。其中，选自具有酸性取代基的丙烯酸树脂及苯乙烯/苯乙烯磺酸共聚物中的至少1种树脂，特别是具有酸性取代基的丙烯酸树脂，因为耐热性、透明性高而适合使用。

作为具有乙烯性不饱和双键的活性能量射线固化性树脂，可列举例如通过以下表示的(i)、(ii)的方法而导入了乙烯性不饱和双键的树脂。

〔方法(i)〕

作为方法(i)，可列举例如通过使具有乙烯性不饱和双键的不饱和一元酸的羧基与将具有环氧基的乙烯性不饱和单体与其他1种以上的单体共聚所得的共聚物的侧链环氧基进行加成反应，再使多元酸酐与所生成的羟基反应，从而导入乙烯性不饱和双键及羧基的方法。

作为具有环氧基的乙烯性不饱和单体，可列举例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-环氧丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧基丁酯及(甲基)丙烯酸3,4-环氧基环己酯，这些可单独使用，也可并用2种以上。从下一工序的与不饱和一元酸的反应性的观点出发，优选(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。

作为不饱和一元酸，可列举(甲基)丙烯酸、巴豆酸、邻-,间-,对-乙烯基安息香酸、(甲基)丙烯酸的α位卤代烷基、烷氧基、卤素、硝基、氰基取代物等的单羧酸等，这些可单独使用，也可并用2种以上。

作为多元酸酐，可列举四氢邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐等，这些可单独使用，也可并用2种以上。也可增加羧基的数目等，依据需要，使用偏苯三酸酐等三羧酸酐，或使用均苯四甲酸二酐等四羧酸二酐，将所残留的酸酐基水解等。另外，若使用具有乙烯性不饱和双键的四氢邻苯二甲酸酐或马来酸酐作为多元酸酐，则可进一步增加乙烯性不饱和双键。

作为方法(i)的类似方法，例如有通过使具有环氧基的乙烯性不饱和单体与将具有羧基的乙烯性不饱和单体和其他1种以上的单体共聚所得的共聚物的侧链羧基的一部分进行加成反应，从而导入乙烯性不饱和双键及羧基的方法。

〔方法(ii)〕

作为方法(ii)，例如有使用具有羟基的乙烯性不饱和单体，与其他具有羧基的不饱和一元酸的单体、或其他单体共聚而得到共聚物，使具有异氰酸酯基的乙烯性不饱和单体的异氰酸酯基与上述共聚物的侧链羟基反应的方法。

作为具有羟基的乙烯性不饱和单体，可列举(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-或4-羟基丁酯、甘油(甲基)丙烯酸酯或环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，这些可单独使用，也可并用2种以上。另外，也可使用在上述(甲基)丙烯酸羟基烷基酯上，加聚环氧乙烷、环氧丙烷和/或环氧丁烷等所得的聚醚单(甲基)丙烯酸酯、或加成聚γ-戊内酯、聚ε-己内酯、和/或聚12-羟基硬脂酸等所得的聚酯单(甲基)丙烯酸酯。从抑制涂膜异物的观点出发，优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、或甘油(甲基)丙烯酸酯。

作为具有异氰酸酯基的乙烯性不饱和单体，可列举2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯或1,1-双[甲基丙烯酰氧基]乙基异氰酸酯等，但不限于这些，也可并用2种以上。

为了使颜料良好地分散，树脂的重均分子量(Mw)优选为10,000～100,000的范围，进一步优选为10,000～80,000的范围。另外，数均分子量(Mn)优选为5,000～50,000的范围，Mw/Mn的值优选为10以下。

另外，从颜料的分散性、稳定性、显影性及耐热性的观点出发，作为着色剂吸附基及显影时的碱可溶性基起作用的羧基、作为对着色剂载体及溶剂的亲和性基起作用的脂肪族基及芳香族基的平衡，对于颜料的分散性、涂膜的显影液渗透性、未固化部分的显影液溶解性、进而耐久性而言很重要，优选使用酸值20～300mgKOH/g的树脂。酸值小于20mgKOH/g时，对显影液的溶解性差，形成细微图形有困难。另外，若超过300mgKOH/g，则有时细微图形无法残留。

由成膜性及各种耐性良好出发，相对于颜料的总质量100质量份，树脂优选使用30质量份以上的量，由着色剂浓度高，可显现良好的颜色特性出发，优选使用500质量份以下的量。更优选为100～400质量份，进一步优选为160～320质量份。通过这样的颜料构成比例，可扩展色度范围。

〈颜料组合物的制造方法〉

本发明的颜料组合物可通过将颜料、具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)、具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂(B)及溶剂等一起使用3辊研磨机、2辊研磨机、砂磨机、捏合机、三混机(trimix)、或超微磨碎机等各种分散手段，进行细微分散而制造(颜料分散体)。另外，本发明的颜料组合物可与绿色颜料、黄色颜料等其他着色剂一起分散，也可分别分散后进行混合而制造。

另外，用作滤色器用感光性颜料组合物(抗蚀剂材料)时，可作为溶剂显影型或碱显影型着色组合物来调制。溶剂显影型或碱显影型着色组合物可通过将前述颜料分散体、光聚合性单体和/或光聚合引发剂、依需要的溶剂、其他分散剂及添加剂等混合而调整。光聚合引发剂可在调制着色组合物的阶段添加，也可在调制着色组合物之后添加。

(粗大粒子的除去)

本发明的颜料组合物优选通过离心分离、烧结过滤、薄膜过滤等手段进行5μm以上的粗大粒子、优选为1μm以上的粗大粒子、进一步优选为0.5μm以上的粗大粒子以及混入灰尘的除去。这样，颜料组合物优选实质上不含0.5μm以上的粒子。更优选为0.3μm以下。

〈滤色器〉

然后，对本发明的滤色器进行说明。本发明的滤色器具备使用本发明的滤色器用着色组合物所形成的滤波器节(filter segment)。作为滤色器，可列举具备红色滤波器节、绿色滤波器节及蓝色滤波器节者，前述滤波器节是通过旋涂方式或模涂方式涂布滤色器用着色组合物后，照射紫外线等活性能量射线而将成为滤波器节的部分固化，然后进行显影，从而形成于基板上。

本发明的滤色器用着色组合物可用于形成至少一个滤波器节，其以外的各色滤波器节可使用以往使用的红色着色组合物、蓝色着色组合物、绿色着色组合物形成。本发明的滤色器用着色组合物以外的各色着色组合物，可使用含有着色剂(颜料、染料中的任一种均可)、前述粘合剂树脂、前述光聚合性组合物等的各着色组合物形成。

本发明的滤色器具备红色滤波器节、绿色滤波器节及蓝色滤波器节。另外，滤色器也可进一步具备品红色滤波器节、青色滤波器节及黄色滤波器节。本发明的滤色器中，红色滤波器节、绿色滤波器节及黄色滤波器节中至少一个从本发明的颜料组合物中形成。特别优选绿色滤波器节由本发明的颜料组合物中形成。

蓝色滤波器节，可使用包含蓝色颜料及着色剂载体的一般蓝色着色组合物形成。作为蓝色颜料，可使用例如C.I.颜料蓝1、1：2、9、14、15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：6、16、22、60、64等。另外，蓝色着色组合物中可并用紫色颜料。作为可并用的紫色颜料，可列举C.I.颜料紫1、1：1、2、2：2、3、3：1、3：3、5、5：1、14、15、16、19、23、27、29、30、31、32、37、39、40、42、44、47、49、50等紫色颜料。另外，也可使用呈现蓝色、紫色的碱性染料、酸性染料的成盐化合物。在使用染料时，三芳基甲烷系染料或氧杂蒽系染料从亮度方面出发优选。

(滤色器的制造方法)

本发明的滤色器可通过印刷法或光刻法制造。

利用印刷法的滤色器形成，只要重复进行作为印刷油墨调制的颜料组合物的印刷以及干燥就可图案化，因此作为滤色器的制造方法，低成本且量产性优。进一步，由于印刷技术的发展，可进行具有高尺寸精度及平滑度的细微图案的印刷。为了进行印刷，优选在印刷的版上或毡(blanket)上，形成油墨不干燥、固化的组成。另外，控制印刷机上油墨的流动性也重要，也可进行使用分散剂、体质颜料的油墨粘度调整。

通过光刻法形成滤波器节时，通过喷涂、旋涂、狭缝涂布、辊涂等涂布方法在透明基板上涂布作为上述溶剂显影型或碱显影型着色抗蚀剂材料调制的颜料组合物，使干燥膜厚成为0.2至5μm。对于依据需要被干燥的膜，通过以与该膜接触或非接触状态设置的具有规定图案的掩模，进行紫外线曝光。然后，浸渍于溶剂或碱显影液，或通过喷雾等喷雾显影液，除去未固化部而形成所期望的图案后，对其他颜色重复同样的操作，从而可制造滤色器。进一步，为了促进着色抗蚀剂材料的聚合，依据需要，也可实施加热。根据光刻法，可制造比上述印刷法更高精度的滤色器。

显影时，可使用碳酸钠、氢氧化钠等的水溶液作为碱显影液，也可使用二甲基苄基胺、三乙醇胺等有机碱。另外，显影液中也可添加消泡剂、表面活性剂。

另外，为了提高紫外线曝光灵敏度，也可将上述着色抗蚀剂涂布并干燥后，将水溶性或碱水溶性树脂，例如聚乙烯醇、水溶性丙烯酸树脂等涂布并干燥，形成防止因氧造成的阻聚的膜后，进行紫外线曝光。

除了上述方法之外，本发明的滤色器还可通过电沉积法、转印法、喷墨法等制造，本发明的颜料组合物也可用于任一方法。另外，电沉积法是利用形成于基板上的透明导电膜，通过胶体粒子的电泳在透明导电膜上电沉积形成各色滤波器节，从而制造滤色器的方法。另外，转印法是在剥离性的转印基片的表面上预先形成滤波器节，使该滤波器节转印至所期望的基板上的方法。

在透明基板或反射基板上形成各色滤波器节之前，可预先形成黑色矩阵。黑色矩阵使用铬、铬/氧化铬的多层膜、氮化钛等的无机膜、分散有遮光剂的树脂膜，但不限于这些。另外，也可在上述透明基板或反射基板上预先形成薄膜晶体管(TFT)，然后形成各色滤波器节。另外，在本发明的滤色器上，依据需要，可形成保护(overcoat)膜、透明导电膜等。

使用密封剂使滤色器与对向基板贴合，从设置于密封部的注入口注入液晶后，密封注入口，依据需要使偏光膜、相位差膜贴合于基板的外侧，从而制造液晶显示面板。

这样的液晶显示面板可用于使用扭曲向列型(TN)、超扭曲向列型(STN)、平面转换型(IPS)、垂直排列型(VA)、光学补偿弯曲型(OCB)等的滤色器而进行彩色化的液晶显示模式。

实施例

以下，列举实施例，具体说明本发明，但本发明并不特别限定于实施例。另外，实施例中，“份”表示“质量份”。另外，Mn及Mw分别指数均分子量及重均分子量。

(具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)的平均分子量)

作为颜料载体的树脂使用的丙烯酸树脂的数均分子量(Mn)及重均分子量(Mw)是，使用TSKgel柱(东曹(Tosoh)公司制)，通过配备有RI检测器的GPC(东曹公司制、HLC-8120GPC)，展开溶剂使用THF，而测定的聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)及重均分子量(Mw)。

(具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)的酸值)

作为颜料载体的树脂使用的丙烯酸树脂的酸值是，使根据JIS K0070的电位差滴定法所测定的酸值(mgKOH/g)经固体成分换算的值。

(具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)的平均分子量)

乙烯基系树脂型分散剂(B)的数均分子量(Mn)及重均分子量(Mw)是，使用HLC-8320GPC(东曹株式会社制)作为装置，使用SUPER-AW3000作为柱，使用30mM三乙基胺及10mMLiBr的N,N-二甲基甲酰胺溶液作为洗提液，而测定的聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)及重均分子量(Mw)。

(具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)的胺值)

乙烯基系树脂型分散剂的胺值是，使根据ASTM D2074的方法所测定的总胺值(mgKOH/g)经固体成分换算的值。

〈制造例〉

(具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)的制造例1(A-1))

在配备有气体导入管、冷凝管、搅拌叶片及温度计的反应槽中，投入1-十二烷基醇62.6份、ε-己内酯287.4份、作为催化剂的单丁基氧化锡(IV)0.1份，以氮气置换后，以120℃加热、搅拌4小时。通过固体成分测定确认98％已反应后，向其中添加均苯四甲酸二酐36.6份，以120℃反应2小时。通过酸值的测定，确认98％以上的酸酐已半酯化，结束反应，得到分散剂。由此，得到单位固体成分的酸值49mgKOH/g、数均分子量(Mn)2,500的具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A-1)。然后，向合成的树脂溶液中添加丙二醇单甲醚乙酸酯，以使不挥发成分成为40重量％，调制树脂型分散剂(A-1)的溶液。

(具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)的制造例2(A-2))

在配备有气体导入管、冷凝管、搅拌叶片及温度计的反应槽中，投入甲氧基丙基乙酸酯60份，升温至110℃，对反应容器内进行氮气置换后，用2小时从滴入槽滴入将甲基丙烯酸甲酯40份、甲基丙烯酸苄酯28份、丙烯酸正丁酯20份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯12份、甲氧基丙基乙酸酯40份及二甲基-2,2’-偶氮双二异丁酸酯6份预先均匀混合而成的混合液，然后在相同温度下持续搅拌3小时，结束反应。由此，得到数均分子量3,800、1分子中羟基的平均个数为3.5个的中间物。投入该中间物以固体成分计100份、偏苯三酸酐5.1份及二甲基苄基胺0.1份，在100℃反应6小时。由此，得到每1分子的偏苯三酸的平均个数为1个、单位固体成分的酸值30mgKOH/g、数均分子量(Mn)4,000的具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A-2)。然后，向合成的树脂溶液中添加丙二醇单甲醚乙酸酯，以使不挥发成分成为40重量％，调制树脂型分散剂(A-2)的溶液。

(具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)的制造例3(A-3))

在配备有气体导入管、冷凝管、搅拌叶片及温度计的反应槽中，投入甲基丙烯酸甲酯15份、甲基丙烯酸5份、甲基丙烯酸叔丁酯20份、丙烯酸2-甲氧基乙酯60份、甲氧基丙基乙酸酯45份，以氮气置换。将反应容器内加热至80℃，添加3-巯基-1,2-丙二醇6份后，分20次每30分钟添加将2,2’-偶氮双异丁腈0.3份溶解于甲氧基丙基乙酸酯60份所得的物质，直接在80℃反应12小时，通过固体成分测定确认95％已反应。接着，追加均苯四甲酸二酐9.7份、作为催化剂的1,8-二氮杂双环-[5.4.0]-7-十一烯0.2份，以120℃反应7小时。通过滴定确认98％以上的酸酐已半酯化，结束反应，得到单位固体成分的酸值71mgKOH/g、数均分子量(Mn)5000的具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A-3)。然后，向合成的树脂溶液中添加丙二醇单甲醚乙酸酯，以使不挥发成分成为40重量％，调制树脂型分散剂(A-3)的溶液。

(具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)的制造例4(A-4))

在配备有气体导入管、冷凝管、搅拌叶片及温度计的反应槽中，投入甲基丙烯酸甲酯80份、甲基丙烯酸正丁酯20份、甲氧基丙基乙酸酯44份，以氮气置换。将反应容器内加热至80℃，添加3-巯基-1,2-丙二醇2.2份后，分20次每30分钟添加将2,2’-偶氮双异丁腈0.3份溶解于甲氧基丙基乙酸酯24份所得的物质，直接在80℃反应12小时，通过固体成分测定确认95％已反应。接着，追加偏苯三酸酐7.4份、作为催化剂的1,8-二氮杂双环-[5.4.0]-7-十一烯0.2份，以120℃反应2小时，以80℃反应5小时。通过滴定确认90％以上的酸酐已半酯化，得到单位固体成分的酸值40mgKOH/g、数均分子量(Mn)5200的具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A-4)。然后，向合成的树脂溶液中添加丙二醇单甲醚乙酸酯，以使不挥发成分成为40重量％，调制树脂型分散剂(A-4)的溶液。

(具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)的制造例5(A-5))

在配备有气体导入管、冷凝管、搅拌叶片及温度计的反应槽中，投入甲基丙烯酸甲酯15份、甲基丙烯酸5份、甲基丙烯酸叔丁酯20份、丙烯酸2-甲氧基乙酯60份、甲氧基丙基乙酸酯44份，以氮气置换。将反应容器内加热至80℃，添加3-巯基-1,2-丙二醇2.0份后，分20次每30分钟添加将2,2’-偶氮双异丁腈0.3份溶解于甲氧基丙基乙酸酯58份所得的物质，直接在80℃反应12小时，通过固体成分测定确认95％已反应。然后，追加均苯四甲酸二酐3.4份、作为催化剂的1,8-二氮杂双环-[5.4.0]-7-十一烯0.2份，以120℃反应2小时，以80℃反应5小时。通过滴定确认90％以上的酸酐已半酯化，得到单位固体成分的酸值46mgKOH/g、数均分子量(Mn)14300的具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A-5)。然后，向合成的树脂溶液中添加丙二醇单甲醚乙酸酯，以使不挥发成分成为40重量％，调制树脂型分散剂(A-5)的溶液。

(具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)的制造例6(B-1))

在配备有气体导入管、冷凝管、搅拌叶片及温度计的反应槽中，投入甲氧基丙基乙酸酯133份，一边进行氮气置换，一边升温至110℃。向滴入槽中投入四甲基哌啶基甲基丙烯酸酯120份(日立化成工业(株)制、FANCRYL FA-712HM)、丙烯酸甲酯70份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯10份、甲氧基丙基乙酸酯61份及2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)6份，搅拌至均匀后，用2小时滴入反应槽，然后在相同温度继续反应3小时。由此，得到单位固体成分的胺值为145mgKOH/g、数均分子量(Mn)3500的具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B-1)。

(具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)的制造例7～14(B-2～B-9))

除使用表1记载的原料及投入量以外，与制造例6同样地进行合成，得到具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B-2)～(B-9)的溶液。各自的胺值、数均分子量如表1记载。

[表1]

表中，2,2,6,6-四甲基哌啶基甲基丙烯酸酯，使用日立化成工业(株)制的FANCRYLFA-712HM，

1,2,2,6,6-五甲基哌啶基甲基丙烯酸酯，使用日立化成工业(株)制的FANCRYLFA-711MM。

(不具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂的比较制造例1(C-1))

在配备有气体导入管、冷凝管、搅拌叶片及温度计的反应槽中，投入甲氧基丙基乙酸酯133份，一边进行氮气置换，一边升温至110℃。向滴入槽中投入甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯200份、甲氧基丙基乙酸酯61份及2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)6份，搅拌至均匀后，用2小时滴入反应槽，然后在相同温度继续反应3小时。由此，得到单位固体成分的胺值为345mgKOH/g、数均分子量(Mn)3000的不具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(C-1)。

(不具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂的比较制造例2(C-2))

除使用表2记载的原料及投入量以外，与比较制造例1同样地进行合成，得到不具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(C-2)的溶液。胺值、数均分子量如表2记载。

[表2]

(丙烯酸树脂溶液1的调制)

向反应容器中添加丙二醇单甲醚乙酸酯370份，一边向容器注入氮气，一边加热至80℃，在相同温度用1小时滴入甲基丙烯酸12.3份、甲基丙烯酸苄酯49.2份、对异丙苯基酚环氧乙烷改性丙烯酸酯(东亚合成公司制“ARONIX M-110”)24.2份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯14.3份的混合物，进行聚合反应。滴入结束后，进一步在80℃反应3小时后，添加将偶氮双异丁腈1.0份溶解于丙二醇单甲醚乙酸酯50份所得的物质，再于80℃持续反应1小时，得到丙烯酸树脂的溶液。丙烯酸树脂的重均分子量约为30000。冷却至室温后，取样树脂溶液约2g，在180℃加热干燥20分钟，测定不挥发成分，向先前所合成的树脂溶液中添加丙二醇单甲醚乙酸酯，以使不挥发成分成为40质量％，调制丙烯酸树脂1溶液。

〈颜料的胺吸附能的确认〉

在可密闭的玻璃容器中，量取实施例使用的C.I.颜料绿58(以下记为PG58)1g，添加0.02摩尔/升的正己基胺(吸附物质)的甲氧基丙基乙酸酯溶液30毫升。用塞子塞住容器，在超声波清洗机中，用1小时使其吸附于颜料表面。置于离心分离机，使颜料沉淀，得到上清液。采取15毫升的上清液，使用0.02摩尔/升的过氯酸二噁烷溶液，通过电位差滴定装置反向滴定残存的正己基胺。测定空白组并进行定量，确认为具有550微摩尔/克的胺吸附能的颜料。

同样地对本发明的实施例使用的C.I.颜料黄150颜料(以下记为PY150)以及C.I.颜料黄138(以下记为PY138)以及C.I.颜料蓝15：6(以下记为PB15：6)，也与PY150同样地确认。将结果示于表3。

[表3]

〈滤色器用颜料组合物的制作〉

〔实施例1〕

(颜料分散体(颜料组合物)D-1的调制)

将颜料(PG58)12.0份、有机溶剂(丙二醇单甲醚乙酸酯；简写为PGMAc)56.0份、制造例1合成的分散剂(A-1)溶液7.68份、制造例9合成的乙烯基系树脂(B-4)溶液1.92份的混合物均匀搅拌混合后，使用直径0.5mm的氧化锆珠，使用Eiger mill(Eiger日本公司制“Minimodel M-250MKII”)分散5小时后，使用5.0μm的过滤器过滤，制作颜料分散体D-1。

〔实施例2～52〕及〔比较例1～16〕

(颜料分散体D-2～D-68的调制)

除使用表4～7所示的材料、调配比以外，与实施例1同样地进行，得到颜料分散体D-2～D-53。

表4～7中的简称如下所述。

·PG58：颜料绿58、卤化锌酞菁颜料、胺吸附能550μmol/g(微摩尔/克)

·PY150：颜料黄150：偶氮次甲基黄颜料、

胺吸附能215μmol/g

·PY138：颜料黄138：喹酞酮黄颜料、

胺吸附能34μmol/g

·PB15：6：颜料蓝15：6：酞菁蓝颜料、

胺吸附能26μmol/g

·分散剂A-1～A-5：制造例1～5所制造的具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)溶液

·乙烯基系树脂B-1～B-9：制造例6～14所制造的具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)溶液

·乙烯基系树脂C-1～C-2：比较制造例1～2所制造的不具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂溶液

·溶剂PGMAC：丙二醇单甲醚乙酸酯

·衍生物A：色素骨架为喹酞酮系、色素衍生物的金属盐的金属离子具有铝离子的衍生物

[化8]

[表4]

[表5]

[表6]

[表7]

〈滤色器用颜料组合物(颜料分散体D-1～D-68)的评价〉

实施例及比较例所得的颜料分散体(D-1～D-68)的亮度、对比度、粘度、保存稳定性的评价，通过下述方法进行。将结果示于表8～11。

关于评价结果，B～AA为实用水平。

(亮度)

在100mm×100mm、1.1mm厚的玻璃基板上，涂布所得的颜料分散体，在70℃干燥20分钟后，进一步在230℃加热40分钟，得到涂布基板，所得基板的色度如下：

〔PG58时〕在C光源下，x＝0.224、y＝0.600

〔PY150时〕在C光源下，x＝0.440、y＝0.510

〔PG58/PY138时〕在C光源下，x＝0.268、y＝0.600

〔PB15：6时〕在C光源下，x＝0.140、y＝0.150。

所得基板的亮度(Y)以显微分光光度计(奥林巴斯(Olympus)光学公司制“OSP-SP200”)测定。

关于判定结果，表8～11中，AA：表示特别亮，最适合实用的情况；A：表示亮，适合实用的情况；C：表示暗，不适合实用的情况。

(对比度(CR))

使用旋涂机将所得的颜料分散体涂布于100mm×100mm、1.1mm厚的玻璃基板上，改变旋转数，使干燥膜厚成为约2μm左右，制作3点的涂布基板。涂布后，于80℃以热风烘箱干燥30分钟后，分别测定膜厚及对比度，从3点的数据，通过线性相关法求出膜厚为2μm时的对比度(CR)。

关于判定结果，表8～11中，A：表示对比度良好，最适合实用的情况；B：表示对比度为一般水平，适合实用的情况；C：表示对比度差，不适合实用的情况。

(粘度)

关于颜料分散体的粘度，使用E型粘度计(东机产业公司制“ELD型粘度计”)，测定25℃时的初期粘度。

(保存稳定性)

对于所得的颜料分散体，在40℃的恒温机中保存1周，使其经时促进后，通过与前述粘度测定相同的方法测定经时后的颜料分散体的粘度，计算在40℃保存1周前后的粘度变化率，根据以下的基准，以3阶段评价。

A：粘度变化率(增粘率)为±10％以内，不产生沉淀物的情况。

B：粘度变化率(增粘率)为±10～15％以内，不产生沉淀物的情况。

C：粘度变化率(增粘率)超过±15％的情况，或即使粘度变化率为±15％以内也产生沉淀物的情况。

[表8]

[表9]

[表10]

[表11]

如此，使用具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)和具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)将具有550μmol/g的胺吸附能的PG58分散的实施例1～13中，可得到低粘度的颜料组合物，但仅使用具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)、以及仅使用具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)时，经时粘度恶化。另外，作为与具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)并用的乙烯基树脂，使用具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂(B)进行分散的颜料分散体的亮度，与使用不具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂(C-1、2)进行分散的颜料分散体相比为更高的值。

由表8～11可知，使用具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)和具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂(B)进行分散的实施例1～52，任一者均对比度(相当于分散性)、初期粘度(相当于流动性)、增粘率(相当于保存稳定性)以及亮度Y优异。另一方面，使用具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)和不具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂(C-1或C-2)进行分散者，任一者均为亮度低的结果。另外，仅使用具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)或具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂(B)进行分散者，所有物性不佳。

〈滤色器用感光性着色组合物的制作〉

〔实施例53〕

(滤色器用感光性着色组合物R-1的调制)

将下述的混合物搅拌混合均匀后，用1.0μm过滤器过滤，得到碱显影型滤色器用感光性着色组合物R-1。

颜料分散体D-140.0份

丙烯酸树脂溶液125.0份

光聚合性单体(东亚合成公司制“M402”)1.5份

光聚合引发剂(BASF公司制IRGACURE OXE 02)0.3份

丙二醇单甲醚乙酸酯33.2份

〔实施例54～104〕及〔比较例17～32〕

(滤色器用感光性着色组合物R-2～R-68的调制)

除使用表4～7所示的颜料分散体外，与实施例53同样地进行，得到滤色器用感光性着色组合物R-2～R-68。

〈滤色器用感光性着色组合物(R-1～R-68)的评价〉

实施例及比较例所得的滤色器用感光性着色组合物(R-1～R-68)的亮度、对比度、粘度、保存稳定性的评价，通过下述方法进行。将结果示于表12～15。关于评价结果，B～AA为实用水平。

(亮度)

在100mm×100mm、1.1mm厚的玻璃基板上，涂布所得的感光性着色组合物，于70℃干燥20分钟后，使用超高压水银灯，以累积光量150mJ进行紫外线曝光，进一步于230℃加热40分钟，得到涂布基板，所得基板的色度如下：

〔PG58时〕在C光源下，x＝0.224、y＝0.600

〔PY150时〕在C光源下，x＝0.440、y＝0.510

〔PG58/PY138时〕在C光源下，x＝0.268、y＝0.600

〔PB15：6时〕在C光源下，x＝0.140、y＝0.150。

所得基板的亮度(Y)以显微分光光度计(奥林巴斯(Olympus)光学公司制“OSP-SP200”)测定。

(对比度(CR))

使用旋涂机，将所得的感光性着色组合物涂布于100mm×100mm、1.1mm厚的玻璃基板上，使得

〔PG58时〕C光源下的色度y为0.595、0.600、0.605

〔PY150时〕C光源下的色度x为0.395、0.440、0.445

〔PG58/PY138时〕C光源下的色度y为0.595、0.600、0.605

〔PB15：6时〕C光源下的色度y为0.145、0.150、0.155

改变旋转数，涂布3片，得到涂布基板。将该滤色器用感光性着色组合物涂布基板于70℃干燥20分钟后，使用超高压水银灯，以累积光量150mJ进行紫外线曝光，进一步于230℃加热40分钟，放置冷却后，测定对比度。

(粘度)及(保存稳定性)

通过与前述滤色器用颜料组合物(颜料分散体D-1～D-68)相同的方法进行评价。

(密合性测试)

1.着色涂膜的形成

通过旋涂法将所得的感光性着色组合物涂布于10cm×10cm的玻璃基板上后，在洁净烘箱中于70℃加温15分钟，除去溶剂，得到约2μm的着色涂膜。然后，使该基板冷却至室温后，以超高压水银灯照射紫外线，以使累积曝光量成为50mJ/cm²。另外，曝光量使用OPHIR公司制的“PE10B-V2”测定。

进一步，通过0.2质量％的碳酸钠水溶液所构成的显影液进行喷雾显影，碱显影后，以离子交换水清洗，将该基板于230℃加热20分钟，得到着色涂膜基板。

2.保护膜制作方法

对于上述图案制作方法所得的各色滤色器，使用UV/臭氧装置(岩崎电气(株)制、OC-4010-S)，以规定的曝光量对基板进行清洗处理后，通过旋涂法涂布保护膜材(JSR制“NN901”)后，使其干燥，形成2μm厚的透明保护层。接着，于90℃进行10分钟加热干燥(预烘)，用紫外线以规定的曝光量进行曝光。然后，通过0.2质量％的碳酸钠水溶液所构成的显影液进行喷雾显影后，进行水洗，完成图案化。显影时间分别设为冲洗未曝光的涂布膜的恰当时间。然后，于230℃加热处理30分钟，形成保护膜。

3.评价方法

在通过上述制作方法所得的各着色涂膜上粘贴根据JIS-Z-1522的赛璐玢带，通过根据JISS-6050的橡皮擦涂擦粘贴的部分。保护膜密合性评价通过使用根据JIS-K-5400的棋盘格试验方法的十字剥离试验进行。

评价的等级如下所述。其中，B～AA为实用水平。

AA：缺陷面积小于全部面积的5％

A：缺陷面积为全部面积的5％以上且小于10％

B：缺陷面积为全部面积的10％以上且小于20％

C：缺陷面积为全部面积的20％以上

[表12]

[表13]

[表14]

[表15]

如此，使用具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)和具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂(B)进行分散的实施例，任一者均对比度(相当于分散性)、初期粘度(相当于流动性)、增粘率(相当于保存稳定性)以及亮度Y优异。另一方面，使用具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)和不具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(C-1或C-2)进行分散者，任一者均为亮度低的结果。另外，仅使用具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)或具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)进行分散者，所有物性不佳。

另外，关于密合性，在使用使烷氧基甲硅烷基共聚的具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂(B-8)的体系中，显示了良好的结果。

〈滤色器的制作〉

首先，制作用于滤色器的制作的红色感光性颜料组合物及蓝色感光性颜料组合物。

(红色感光性颜料组合物(RR-1)的制作)

将下述组成的混合物搅拌混合均匀后，使用直径0.5mm的氧化锆珠，以Eiger mill(Eiger日本公司制“Minimodel M-250MKII”)分散5小时后，使用5.0μm的过滤器过滤，制作红色着色组合物(DR-1)。

红色颜料(C.I.颜料红254)9.6份

红色颜料(C.I.颜料红177)2.4份

树脂型分散剂(BASF公司制“EFKA4300”)1.0份

丙烯酸树脂溶液135.0份

丙二醇单甲醚乙酸酯52.0份

然后，将下述组成的混合物搅拌混合均匀后，以1.0μm过滤器过滤，制作红色感光性着色组合物(RR-1)。

红色着色组合物(DR-1)42.0份

丙烯酸树脂溶液113.2份

光聚合性单体(东亚合成公司制“ARONIX M400”)2.8份

光聚合引发剂(BASF公司制“IRGACURE 907”)2.0份

增感剂(保土谷化学工业公司制“EAB-F”)0.4份

乙二醇单甲醚乙酸酯39.6份

(蓝色感光性着色组合物(RB-1)的制作)

将下述组成的混合物搅拌混合均匀后，使用直径0.5mm的氧化锆珠，以Eiger mill(Eiger日本公司制“Minimodel M-250MKII”)分散5小时后，使用5.0μm的过滤器过滤，制作蓝色着色组合物(DB-1)。

蓝色颜料(C.I.颜料蓝15：6)7.2份

紫色颜料(C.I.颜料紫23)4.8份

树脂型分散剂(BASF公司制“EFKA4300”)1.0份

丙烯酸树脂溶液135.0份

丙二醇单甲醚乙酸酯52.0份

然后，将下述组成的混合物搅拌混合均匀后，以1.0μm过滤器过滤，制作蓝色感光性着色组合物(RB-1)。

蓝色着色组合物(DB-1)34.0份

丙烯酸树脂溶液115.2份

光聚合性单体(东亚合成公司制“ARONIX M400”)3.3份

光聚合引发剂(BASF公司制“IRGACURE 907”)2.0份

增感剂(保土谷化学工业公司制“EAB-F”)0.4份

乙二醇单甲醚乙酸酯45.1份

(滤色器的制作)

在玻璃基板上，图案加工黑色矩阵，使用旋涂机在该基板上涂布红色感光性着色组合物(RR-1)，形成着色被膜。对于该被膜，隔着掩模，使用超高压水银灯照射150mJ/cm²的紫外线。然后，通过0.2质量％的碳酸钠水溶液所构成的显影液进行喷雾显影，除去未曝光部分后，以离子交换水清洗，对该基板于220℃加热20分钟，形成红色滤波器节。此处，红色滤波器节在200℃的热处理后，符合在C光源下(以下也用于绿色、蓝色)x＝0.640、y＝0.330的色度。另外，通过同样的方法，绿色滤波器节使用本发明的绿色感光性着色组合物(R-1)，符合x＝0.290、y＝0.600的色度，蓝色滤波器节使用蓝色感光性着色组合物(RB-1)，符合x＝0.150、y＝0.060的色度，形成各滤波器节，得到滤色器。

通过使用本发明的绿色感光性着色组合物(R-1)，可使滤色器高亮度化，其他物性也无问题地适合使用。

Claims (9)

1.一种颜料组合物，其特征为：包含颜料、具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)以及具有哌啶基骨架的乙烯基系树脂型分散剂(B)而成，

颜料的胺吸附能为25～700μmol/g，

树脂型分散剂(A)的数均分子量为800～30,000，

树脂型分散剂(B)的胺值为50～350mgKOH/g，

树脂型分散剂(B)的数均分子量为500～30,000，

关于颜料、树脂型分散剂(A)以及树脂型分散剂(B)的调配比例，相对于颜料100质量份，树脂型分散剂(A)为5～100质量份，树脂型分散剂(B)为1～20质量份。

2.如权利要求1所述的颜料组合物，其特征为：具有芳香族羧基的树脂型分散剂(A)为使具有羟基的聚合物(C)与芳香族三羧酸酐(D1)和/或芳香族四羧酸二酐(D2)反应而成的树脂型分散剂。

3.如权利要求1所述的颜料组合物，其特征为：颜料的胺吸附能为50～700μmol/g。

4.如权利要求2所述的颜料组合物，其特征为：具有羟基的聚合物(C)为单末端具有羟基的聚合物(C1)。

5.如权利要求2所述的颜料组合物，其特征为：具有羟基的聚合物(C)为侧链具有羟基的聚合物(C2)。

6.如权利要求4所述的颜料组合物，其特征为：单末端具有羟基的聚合物(C1)为单末端具有2个羟基的聚合物(C3)。

7.如权利要求1所述的颜料组合物，其特征为：颜料为卤化锌酞菁颜料。

8.如权利要求1所述的颜料组合物，其特征为：进一步含有光聚合性单体和/或光聚合引发剂。

9.一种滤色器，其特征为：在基板上具备由权利要求1～8中任一项所述的颜料组合物所形成的滤波器节。