CN105047994B - 电解液以及包括该电解液的锂离子电池 - Google Patents

电解液以及包括该电解液的锂离子电池 Download PDF

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Abstract

本申请涉及一种电解液以及包括该电解液的锂离子电池，其中电解液包括锂盐、溶剂和添加剂，所述添加剂包括磷酸环酐类化合物和环磷腈类化合物。将本申请提供的包含有磷酸环酐类化合物和环磷腈类化合物的电解液，应用到锂离子电池中后，不仅能够提高锂离子电池的循环性能，还能够提高锂离子电池在高温下的热稳定性。

Description

电解液以及包括该电解液的锂离子电池
技术领域
本申请涉及锂离子电池技术领域，特别地涉及一种电解液以及包括该电解液的锂离子电池。
背景技术
锂离子电池因具有比能量高、循环寿命长、自放电小等优点，被广泛应用于消费类电子产品以及储能与动力电池中。随着锂离子电池的广泛应用，其循环寿命成为锂离子电池的一种重要指标，除此之外，由于锂离子电池在循环后表现出了不稳定的现象，例如，经过循环后的锂离子电池的热稳定性能会变差，为了保障使用安全，在提高锂离子电池循环性能的同时，还需要提高锂离子电池在循环后的热稳定性能。由此可见，锂离子电池的安全性能也尤为重要。
锂离子电池在循环后的热稳定性受到诸多因素的影响，其中，电解液作为锂离子电池的重要组成部分，对其循环后的热稳定性能有着重大地影响。
因此，现在亟需一种性能优异的电解液在提升锂离子电池的循环性能同时，也能够提高锂离子电池的热稳定性。
发明内容
为了解决上述问题，本申请人进行了锐意研究，结果发现：将包含磷酸环酐类化合物和环磷腈类化合物的电解液，应用到锂离子电池中后，不仅能够提高锂离子电池的循环性能，而且能够提高锂离子电池在高温下热稳定性，从而完成本申请。
本申请的目的在于提供一种电解液，包括锂盐、溶剂和添加剂，其中，所述添加剂包括磷酸环酐类化合物和环磷腈类化合物。
本申请的另一目的在于提供一种锂离子电池，包括正极片、负极片、锂电池隔膜和本申请所提供的电解液。
本申请提供的包含有磷酸环酐类化合物和环磷腈类化合物的电解液，将该电解液应用到锂离子电池中后，该电解液可以在负极表面形成致密的固体电解质相界面(SEI)膜，有效减少电解液在负极的分解，还可以吸收电解液中的氢氟酸(HF)，有效减少HF对SEI膜的腐蚀，对改善电池的循环性能非常有益；此外电解液在负极表面形成的钝化膜阻抗较小，能够有效的减少循环过程中负极界面阻抗的增加。环磷腈类化合物和磷酸环酐类化合物组合使用时，不仅有利于电解液在负极表面形成稳定的SEI膜，还能够增加SEI膜的离子电导率，使锂离子的移动变得顺畅，因此也减小了循环过程中膜阻抗的增加。
由此可以得知，将本申请提供的电解液应用到锂离子电池中后，不仅能够提高锂离子电池的循环性能，例如在4.35V以上的高压下经过多次循环后，仍然具有较高的容量保持率，而且还能够提高锂离子电池在高温下的热稳定性，特别地，提高锂离子电池在150℃下的热稳定性能。
具体实施方式
下面通过对本申请进行详细说明，本申请的特点和优点将随着这些说明而变得更为清楚、明确。
本申请的目的在于提供一种电解液，包括锂盐、有机溶剂和添加剂，其中，所述添加剂包括磷酸环酐类化合物和环磷腈类化合物。
上述所提到的磷酸环酐类化合物为一种或多种磷酸经分子间脱水缩合形成的具有环状结构的化合物，所述环状结构的化合物由磷原子和氧原子交替构成，且在磷原子上连接有磷氧双键，此外，在与磷原子相连接的单键上可根据实际需求和合理的情况连接其他基团进行修饰。
优选地，所述磷酸环酐类化合物为选自下述式I所示的化合物中的一种或多种。
在上述式I中，R1、R2、R3各自独立地为选自碳原子数为1～20的烷烃基、碳原子数为6～26的芳基中的一种。
在上述式I中，R1、R2、R3可以互不相同，也可以彼此相同，又或者是其中任意两者相同。特别的，R1、R2、R3均为相同的基团。
当R1、R2、R3各自独立地为选自碳原子数为1～20的烷基时，烷基的具体种类并不受到具体的限制，可根据实际需求进行选择，例如链状烷基和环状烷基均可，其中链状烷烃基又包括直链烷基和支链烷基，另外，环状烷基上可以有取代基，也可以不含有取代基。在所述烷基中，烷基中碳原子数的优选的下限值可为1、3、5，烷基中碳原子数的优选的上限值可为3、4、5、6、7、8、10、12、16。
优选地，选择碳原子数为1～10的烷烃基，进一步优选地，选择碳原子数为1～6的链状烷烃基，碳原子数为3～8的环状烷烃基，更进一步优选地，选择碳原子数为1～4的链状烷烃基，碳原子数为5～7的环状烷烃基。
作为烷烃基的实例，具体可以举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、环戊基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、正己基、异己基、2-己基、3-己基、环己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、1，1，2-三甲基丙基、3，3-二甲基丁基、正庚基、2-庚基、3-庚基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、异庚基、环庚基、正辛基、环辛基、壬基、癸基、十一烷烃基、十二烷烃基、十三烷烃基、十四烷烃基、十五烷烃基、十六烷烃基、十七烷烃基、十八烷烃基、十九烷烃基、二十烷烃基。
当R1、R2、R3各自独立地为碳原子数为6～26的芳基时，芳基的具体种类并没有特别的限制，可根据实际需求进行选择，例如，苯基、苯烷基、至少含有一个苯基的芳基例如联苯基、稠环芳烃基均可，其中在联苯基和稠环芳烃基上还可以连接有其他取代基团。
芳基中碳原子数的优选的上限值可为7、8、9、10、12、14、16、18、20、22，芳基中碳原子数的优选的下限值可为6、7、8、9。
在优选的实施方式中，选择碳原子数为6～16的芳基，进一步优选地，选择碳原子数为6～9的芳基。
作为芳基的实施，具体可以举出：苯基、苄基、联苯基、对甲苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对乙苯基、间乙苯基、邻乙苯基、3，5-二甲苯基、2，6-二甲基苯基、3，5-二乙基苯基、2，6-二乙基苯基、3，5-二异丙苯基、2，6-二异丙苯基、3，5-二正丙苯基、2，6-二正丙苯基、3，5-二正丁苯基、2，6-二正丁苯基、3，5-二异丁苯基、2，6-二异丁苯基、3，5-二叔丁苯基、2，6-二叔丁苯基、三苯甲基、1-萘基、2-萘基。
作为磷酸环酐类化合物的实例，具体可以举出：
优选地，在上述电解液中，所述磷酸环酐类化合物的含量为电解液的总重量的0.05％～3％。经研究发现，当磷酸环酐类化合物在电解液中的含量过低，则电解液不能在阳极形成完整的固体电解质相界面(SEI)膜，使得锂离子电池的循环性能和高温下的热稳定性基本得不到改善；而当磷酸环酐类化合物的含量过高时，电解液在阳极表面形成较厚的SEI膜，导致锂离子迁移阻力增大，不利于循环过程中电池的负极的界面稳定性，因此，同样的，也会使得锂离子电池的循环性能和高温下的热稳定性基本得不到改善。进一步优选地，所述磷酸环酐类化合物的总含量为电解液的总重量的0.1～2％。
上述所提到的环磷腈类化合物为含有基团的化合物，其中，在每一个磷原子上的短线均代表失去原子或原子团后形成的单键。
优选地，所述环磷腈类化合物为选自下述式II所示的化合物中的一种或多种。
在上述式II中，R4、R5、R6、R7、R8、R9各自独立地为选自氢原子、卤原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳氧基、碳原子数为1～20的卤代烷基、碳原子数为6～20的卤代芳基、碳原子数为1～20的卤代烷氧基、碳原子数为6～20的卤代芳氧基中的一种，其中，在R4、R6、R8中至少一者为含氧基团，在R5、R7、R9中至少两者为卤原子，所述卤原子为F、Cl、Br，此处的卤原子也包括卤代基团中的卤原子，特别的，卤原子为F、Cl。
所述含氧基团为烷氧基、芳氧基、卤代烷氧基以及卤代芳氧基。
在上述式II中，碳原子数为1～20的烷烃基时，烷基的具体种类并不受到具体的限制，可根据实际需求进行选择，例如链状烷基和环状烷基均可，其中链状烷基又包括直链烷基和支链烷基，另外，环状烷烃基上可以有取代基，也可以不含有取代基。在所述烷烃基中，烷基中碳原子数的优选的下限值可为1、3、5，烷基中碳原子数的优选的上限值可为3、4、5、6、8、10、12、16。
优选地，选择碳原子数为1～10的烷基，进一步优选地，选择碳原子数为1～6的链状烷基，碳原子数为3～8的环状烷基，更进一步优选地，选择碳原子数为1～4的链状烷基，碳原子数为5～7的环状烷基。
作为烷基的实例，具体可以举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、环戊基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、正己基、异己基、2-己基、3-己基、环己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、1，1，2-三甲基丙基、3，3-二甲基丁基、正庚基、2-庚基、3-庚基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、异庚基、环庚基、正辛基、环辛基、壬基、癸基、十一烷烃基、十二烷烃基、十三烷烃基、十四烷烃基、十五烷烃基、十六烷烃基、十七烷烃基、十八烷烃基、十九烷烃基、二十烷烃基。
在上述式II中，碳原子数为2～20的烯基，其中，双键的个数以及双键的位置并没有特别的限制，可根据实际情况选择所需结构的烯基。特别的，双键的个数可为1个、2个、3个或4个，优选单烯基。特别的，双键位于所选择的烯基的末端，其中，所述末端即为双键远离不饱和烃基与环磷腈类化合物中磷原子相连接的位置，例如，当碳原子数大于等于3时，不饱和键上的碳原子不与磷原子相连接。在所述烯基中，烯基的碳原子数的优选的下限值可为2、3、4，不饱和烃基的碳原子数的优选的上限值可为3、4、5、6、7、8、10、12、16、18。
在优选的实施方式中，选择碳原子数为2～10的烯基，进一步优选地，选择碳原子数为2～6的烯基，更进一步优选地，选择碳原子数为2～5的烯基。
作为烯基的实例，具体可以举出：乙烯基、烯丙基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基丙烯基、戊烯基、1-己烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、庚烯基、辛烯基。
在上述式II中，碳原子数为6～20的芳基时，芳基的具体种类并没有特别的限制，可根据实际需求进行选择，例如，苯基、苯烷基、至少含有一个苯基的芳基例如联苯基、稠环芳烃基均可，其中在联苯基和稠环芳烃基上还可以连接有其他基团。
芳基中碳原子数的优选的上限值可为7、8、9、10、12、14、16、18、芳基中碳原子数的优选的下限值可为6、7、8、9。
在优选的实施方式中，选择碳原子数为6～16的芳基，进一步优选地，选择碳原子数为6～14的芳基，更进一步优选地，选择碳原子数为6～10的芳基。
作为芳基的实施，具体可以举出：苯基、苄基、联苯基、对甲苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对乙苯基、间乙苯基、邻乙苯基、3，5-二甲苯基、2，6-二甲基苯基、3，5-二乙基苯基、2，6-二乙基苯基、3，5-二异丙苯基、2，6-二异丙苯基、3，5-二正丙苯基、2，6-二正丙苯基、3，5-二正丁苯基、2，6-二正丁苯基、3，5-二异丁苯基、2，6-二异丁苯基、3，5-二叔丁苯基、2，6-二叔丁苯基、三苯甲基、1-萘基、2-萘基。
在上述式II中，碳原子数为1～20烷氧基，其中烷氧基中的烷烃基具体种类并不受到具体的限制，可根据实际需求进行选择，例如链状烷烃基和环状烷烃基均可，其中链状烷烃基又包括直链烷烃基和支链烷烃基，另外，环状烷烃基上可以有取代基，也可以不含有取代基。在所述烷氧基中，碳原子数的优选的下限值可为1、3、4，碳原子数的优选的上限值可为3、4、5、6、7、8、10、12、16、18。
优选地，选择碳原子数为1～10的烷氧基、进一步优选地，选择碳原子数为1～6的链状烷氧基、碳原子数为3～8的环状烷氧基，更进一步优选地，选择碳原子数为1～4的链状烷氧基、碳原子数为5～7的环状烷氧基。
作为实例，具体可以举出：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、新戊氧基、2，3-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、1-甲基丁基氧基、正己氧基、异己氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、正庚基氧基、正辛基氧基、环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基、环庚氧基、环辛氧基、。
在上述式II中，碳原子数为6～20的芳氧基，其中芳基的具体种类并不受到具体限制，可根据实际需求进行选择，例如，苯基、苯烷基、至少含有一个苯基的芳基例如联苯基、稠环芳烃基均可。在所述芳氧基中，芳氧基中碳原子数的优选的下限值可为6、7、8、9，芳氧氰基中碳原子数的优选的上限值可为7、8、9、10、12、14、16、18。
优选地，选择碳原子数为6～16的芳氧基，进一步优选地，选择碳原子数为6～14的芳氧基，更进一步优选地，选择碳原子为6～10的芳氧基。
作为芳氧基的实例，具体可以举出：苯氧基、苄氧基、4-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、2-甲基苯氧基、4-乙基苯氧基、3-乙基苯氧基、2-乙基苯氧基、4-正丙基苯氧基、3-正丙基苯氧基、2-正丙基苯氧基、4-异丙基苯氧基、3-异丙基苯氧基、2-异丙基苯氧基、4-正丁基苯氧基、3-正丁基苯氧基、2-正丁基苯氧基、4-异丁基苯氧基、3-异丁基苯氧基、2-异丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-叔丁基苯氧基、2-叔丁基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，5-二乙基苯氧基、2，6-二乙基苯氧基、3，5-二正丙基苯氧基、2，6-正丙甲基苯氧基、3，5-二异丙基苯氧基、2，6-二异丙基苯氧基、3，5-二正丁基苯氧基、2，6-二正丁基苯氧基、4-甲基苄氧基、3-甲基苄氧基、2-甲基苄氧基、4-乙基苄氧基、3-乙基苄氧基、2-乙基苄氧基、3，5-二异丙基苄氧基、2，6-二异丙基苄氧基、1-萘氧基、2-萘氧基。
在上述式II中，碳原子数为1～20的卤代烷基，其中卤代烷基中的卤原子的取代个数及其取代位置并没有特别的限制，可根据实际需求对上述烷基上的部分氢原子或者全部氢原子进行取代。例如，卤原子的个数可为1个、2个、3个或4个。当卤原子取代的个数为2个以上时，卤原子的种类可以相同，也可以完全不同，又或者是所选取的卤原子的种类部分相同。在所述烷基中，烷基的碳原子数的优选的下限值可为1、2、3，烷基的碳原子数的优选的上限值可为3、4、5、6、8、10、12、16、18。
优选地，选择碳原子数为1～6的链状卤代烷基、碳原子数为3～8的环状卤代烷基，更进一步优选地，选择碳原子数为1～4的链状卤代烷基，碳原子数为5～7的环状卤代烷基。
作为卤代烷基的实例，具体可以举出：具体可以举出：氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、1，2-二氟乙基、2-氟正丙基、2，2，2-三氟乙基、2，2-二氟-正丙基、1-氟异丙基、一氟环丙基、1-氟正丁基、2-氟异丁基、一氟环丁基、1-氟正戊基、2-氟正戊基、1-氟异戊基、2，2-二氟甲基丙基、一氟环戊基、3-氟-2，2-二甲基丙基、1-氟-1-乙基丙基、1-氟-1-甲基丁基、2-氟-2-甲基丁基、2-氟正己基、一氟环己基、2-氟甲基戊基、3-氟-3-甲基戊基、2-氟-1，1，2-三甲基丙基、4-氟-3，3-二甲基丁基、2-氟正庚基。在上述所举出的实例中，其中的F可被Cl、Br取代。
在上述式II中，碳原子数为6～20的卤代芳基，其中卤代芳基中的卤原子的取代个数及其取代位置并没有特别的限制，可根据实际需求对芳基的部分氢原子或者全部氢原子进行取代，特别的选用F、Cl进行取代。卤原子的个数可为1个、2个、3个、或4个，当被2个以上的卤原子取代时，卤原子可相同，也可不同。在所述卤代芳基中，卤代芳基中碳原子数的优选的下限值可为6、7、8、9，卤代芳基中碳原子数的优选的上限值可为7、8、9、10、12、14、16、18。
优选地，选择碳原子数为6～16的卤代芳基，进一步地优选地，选择碳原子数为6～14的卤代芳基，更进一步优选地，选择碳原子为6～10的卤代芳基。
作为卤代芳基的实例，具体可以举出：2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氟苯基、2-氟-4-甲基苯基、3-氟-4-甲基苯基、2，3-二氟-4-甲基苯基、3，5-二氟-4-甲基苯基、2，6-二氟-4-甲基苯基、对三氟甲基苯、邻三氟甲基苯、间三氟甲基苯、2-氟苄基、3-氟苄基、4-氟苄基、3，5-二氟苄基、2，6-二氟苄基、2-氟-4-乙基苯基、3-氟-4-乙基苯基、2-氟-4-正丙基苯基、3-氟-4-正丙基苯基、2-氟-4-异丙基苯基、3-氟-4-异丙基苯基、3，5-二氟-4-异丙基苯基、2，6-二氟-4-异丙基苯基、2-氟-1-萘基。在上述所举出的实例中，其中的氟可被Cl、Br取代。
在上述式I中，碳原子数为1～20的卤代烷氧基，其中卤代烷氧基中的卤原子的取代个数及其取代位置并没有特别的限制，可根据实际需求对烷氧基的部分氢原子或者全部氢原子进行取代，特别的选用F、Cl进行取代。卤原子的个数可为1个、2个、3个、或4个，当被2个以上的卤原子取代时，卤原子可相同，也可不同。在所述卤代烷氧基中，卤代烷氧基中碳原子数的优选的下限值可为2、3、4，卤代烷基中碳原子数的优选的上限值可为3、4、5、6、7、8、10、12、14、16、18。
优选地，选择碳原子数为1～10的卤代烷氧基，进一步优选地，选择碳原子数为1～6的链状卤代烷氧基，碳原子数为3～8的环状卤代烷氧基，更进一步优选地，选择碳原子数为1～4的链状卤代烷氧基，碳原子数为5～7的环状卤代烷氧基。
作为卤代烷氧基的实例，具体可以举出：氟代甲氧基、1-氟乙氧基、2，2，2三氟乙氧基、2-氟-正丙氧基、1-氟-异丙氧基、2-氟-1-甲基乙氧基、3-氟-正丁氧基、4-氟-正戊氧基、2，2-二氟甲基丙氧基、1-氟甲基丁氧基、5-氟-正己氧基、4-氟-异己氧基、1，1，2-三氟甲基丙氧基、6-氟-正庚基氧基、7-氟-正辛基氧基、3-氟-环丙氧基、3-氟-环戊氧基、4-氟-2-甲基环戊氧基、3-氟-环己氧基、3-氟环庚氧基、4-氟-2-甲基环庚氧基、3-氟环辛氧基、4-氟-2-乙基环辛氧。在上述所举出的实例中，其中的氟可被Cl、Br取代。
在上述式I中，碳原子数为7～20的卤代芳氧基，其中卤代芳氧基中的卤原子的取代个数及其取代位置并没有特别的限制，可根据实际需求对芳氧基的部分氢原子或者全部氢原子进行取代，特别的选用F、Cl进行取代。卤原子的个数可为1个、2个、3个、或4个，当被2个以上的卤原子取代时，卤原子可相同，也可不同。在所述卤代芳氧基中，卤代芳氧基中碳原子数的优选的下限值可为6、8、9，卤代芳氧基中碳原子数的优选的上限值可为7、8、9、10、12、14、16、18。
优选地，选择碳原子数为6～16的卤代芳氧基，进一步优选地，选择碳原子数为6～14的卤代芳氧基，更进一步优选地，选择碳原子为6～10的卤代芳氧基。例如，4-氟苯氧基、3-氟苯氧基、2-氟苯氧基、3，5-二氟苯氧基、2，6-二氟苯氧基、2，3-二氟苯氧基、2，6-二氟-4-甲基苯氧基、3-(2-氟乙基)苯氧基、2-(1-氟乙基)苯氧基、3，5-二氟苄氧基、2-氟苄氧基、2-氟-1-萘氧基等均可作为卤代烷氧氰基的实例。
作为环磷腈类化合物的实例，具体可以举出：2，4，4，6，6-五氟-2-乙氧基环磷腈(如下述式1所示)、2，4，4，6，6-五氟-2-苯氧基环磷腈(如下述式2所示)、2，4，4，6，6-五氟-2-(4-氟苯氧基)环磷腈(如下述式3所示)、2，4，6，6-四氟-2，4-二乙氧基环磷腈(如下述式4所示)、2，4，6，6-四氟-2-苯氧基-4-乙氧基环磷腈(如下述式5所示)、2，4，4，6，6-五氟-2-(2，2，2-三氟乙氧基)环磷腈(如下述式6所示)、2，4，6，6-四氟-2，4二甲氧基环磷腈(如下述式7所示)、2，4，6，6-四氟-2-苯氧基-4-甲基环磷腈(如下述式8所示)、2，4，6-三氟-2-苯氧基-4，6-二甲基环磷腈(如下述式9所示)、2，4，4，6，6-五氟-2-(1-氟正丙基)环磷腈、2，4，4，6，6-五氟-2-(2-氟正丙基)环磷腈、2，4，4，6，6-五氟-2-(1-氟-2-丁烯基)环磷腈、2，4，4，6，6-五氟-2-(2-氟-2-丁烯基)环磷腈、2，4，4，6，6-五氟-2-(3-氟-2-丁烯基)环磷腈、2，4，4，6，6-五氟-2-(4-氟-丁烯基)环磷腈、2，4，4，6，6-五氟-2-氟代甲氧基环磷腈、2，4，4，6，6-五氟-2-(2-氟-4-苯氧基)环磷腈、2，4，4，6，6-五氟-2-(2-甲基-4-氟正丁基)环磷腈、2，4，4，6，6-五氟-2-(2，6-二氟-3，5-二甲基苯氧基)环磷腈。
优选地，在上述电解液中，所述环磷腈类化合物的含量为电解液的总重量的0.01％～10％。经研究发现，当环磷腈类化合物在电解液中的含量过低，则电解液不能形成稳定的固体电解质相界面(SEI)膜，使得锂离子电池的循环性能和高温下的热稳定性基本得不到改善；而当环磷腈类化合物的含量过高时，会增加电解液的粘度，降低了锂离子的迁移速率，同样的，也会使得锂离子电池的循环性能和高温下的热稳定性能基本得不到改善。进一步优选地，所述环磷腈类化合物的总含量为电解液的总重量的0.1～3％。
经研究发现，由于本申请提供的电解液中包含有磷酸环酐类化合物和环磷腈类化合物，使得该电解液能够在负极表面形成致密的固体电解质界面(SEI)膜，从而有效地减少电解液在负极上的分解，同时还可以吸收电解液中的氢氟酸，大大改善了锂离子电池的循环性能，此外，电解液还可以在负极表面形成阻抗较小的钝化膜，能够有效的减少循环过程中负极界面阻抗的增加，也会大大改善锂离子电池的循环性能。另外，本申请提供的电解液，应用到锂离子电池中后，还能够提高锂离子电池在高温下的热稳定性。
在上述电解液中，所述有机溶剂的具体种类可根据实际需求进行选择，特别的，选用非水有机溶剂，其中非水有机溶剂可以为任意种类，根据实际需求进行选择。例如，可选用碳原子数为1～8、且含有至少一个酯基的化合物作为非水有机溶剂。
优选地，所述有机溶剂为选自碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、氟代碳酸亚乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯、1，4-丁内酯、丙酸甲酯、丁酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯中的一种或多种。当然并不仅仅局限于上述所提到的具体的化合物，也可以是上述具体的化合物的卤代衍生物。
在上述电解液中，所述锂盐任选自有机锂盐或无机锂盐中的至少一种。特别地，所述锂盐中含有氟元素、硼元素、磷元素中的至少一种。
优选地，所述锂盐为选自六氟磷酸锂LiPF6、双三氟甲烷磺酰亚胺锂LiN(CF3SO2)2(简写为LiTFSI)、双(氟磺酰)亚胺锂Li(N(SO2F)2(简写为LiFSI)、双草酸硼酸锂LiB(C2O4)2(简写为LiBOB)、二氟草酸硼酸锂LiBF2(C2O4)(简写为LiDFOB)中的一种或多种。
优选地，所述锂盐的含量为电解液的总重的6.2～25％，进一步优选地，所述锂盐的含量为电解液的总重的6.25～18.8％，优选地，所述锂盐的含量为电解液的总重的10～15％。
在本申请中，电解液采用常规方法制备即可，例如将电解液中的各个物料混合均匀即可。
本申请的另一目的在于提供一种锂离子电池，包括正极片、负极片、锂电池隔膜和电解液，其中，电解液为本申请提供的电解液。
在上述锂离子电池中，所述正极片包括正极集流体和位于所述正极集流体上的正极活性浆料层，其中，所述正极活性浆料层包括正极活性材料；所述负极片包括负极集流体和位于所述负极集流体上的负极活性浆料层，其中，所述负极活性浆料层包括负极活性材料。其中，正极活性材料、正极粘结剂、负极活性材料的具体种类均不受到具体的限制，可根据需求进行选择。
优选地，所述正极活性材料为选自钴酸锂(LiCoO2)、锂镍锰钴三元材料、磷酸亚铁锂(LiFePO4)、锰酸锂(LiMn2O4)中的一种或多种。
优选地，所述负极活性材料为石墨和/或硅，例如天然石墨、人造石墨、中间相微碳球(简称为MCMB)、硬碳、软碳、硅、硅-碳复合物、Li-Sn合金、Li-Sn-O合金、Sn、SnO、SnO2、尖晶石结构的锂化TiO2-Li4Ti5O12、Li-Al合金均可作为负极活性材料。
实施例
以下通过具体实例进一步描述本申请。不过这些实例仅仅是范例性的，并不对本申请的保护范围构成任何限制。
在下述实验例、对比例以及试验例中，所用到的物料如下所示：
有机溶剂：碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、氟代碳酸亚乙酯(FEC)。
锂盐：LiPF6。
环磷腈类化合物：
2，4，4，6，6-五氟-2-乙氧基环磷腈(环磷腈1)、2，4，4，6，6-五氟-2-苯氧基环磷腈(环磷腈2)、2，4，4，6，6-五氟-2-(4-氟苯氧基)环磷腈(环磷腈3)、2，4，6，6-四氟-2，4-二乙氧基环磷腈(环磷腈4)、2，4，6，6-四氟-2-苯氧基-4-乙氧基环磷腈(环磷腈5)、2，4，4，6，6-五氟-2-(2，2，2-三氟乙氧基)环磷腈(环磷腈6)、2，4，6，6-四氟-2，4二甲氧基环磷腈(环磷腈7)、2，4，6，6-四氟-2-苯氧基-4-甲基环磷腈(环磷腈8)、2，4，6-三氟-2-苯氧基-4，6-二甲基环磷腈(环磷腈9)、2，4，4，6，6-五氟-2-(1-氟正丙基)环磷腈(环磷腈10)、2，4，4，6，6-五氟-2-(2-氟正丙基)环磷腈(环磷腈11)、2，4，4，6，6-五氟-2-(1-氟-2-丁烯基)环磷腈(环磷腈12)、2，4，4，6，6-五氟-2-(3-氟-2-丁烯基)环磷腈(环磷腈13)、2，4，4，6，6-五氟-2-氟代甲氧基环磷腈(环磷腈14)、2，4，4，6，6-五氟-2-(2-氟-4-苯氧基)环磷腈(环磷腈15)、2，4，4，6，6-五氟-2-(2-甲基-4-氟正丁基)环磷腈(环磷腈16)、2，4，4，6，6-五氟-2-(2，6-二氟-3，5-二甲基苯氧基)环磷腈(环磷腈17)。
磷酸环酐类化合物：
锂电池隔膜：聚乙烯多孔聚合物薄膜。
实施例1～23 锂离子电池1～23的制备
锂离子电池(简称电池)1～23均按照下述方法进行制备：
(1)正极片制备
将钴酸锂(LiCoO2)、粘结剂(聚偏氟乙烯)、导电剂(乙炔黑)按照重量比为LiCoO2∶聚偏氟乙烯∶乙炔黑＝96∶2∶2进行混合，加入N-甲基吡咯烷酮(NMP)，在真空搅拌机作用下搅拌至体系成均一透明状，获得正极浆料；将正极浆料均匀涂覆于厚度为12μm的铝箔上；将铝箔在室温晾干后转移至120℃烘箱干燥1h，然后经过冷压、分切得到正极片。
(2)负极片制备
将石墨、乙炔黑、增稠剂羧甲基纤维素钠(CMC)、粘结剂丁苯橡胶按照重量比为石墨∶乙炔黑∶粘结剂丁苯橡胶∶增稠剂羧甲基纤维素钠(CMC)＝95∶2∶2∶1进行混合，加入到去离子水后，在真空搅拌机搅拌的搅拌作用下获得负极浆料；将负极浆料均匀涂覆在铜箔上；将铜箔在室温晾干后转移至120℃烘箱干燥1h，然后经过冷压、分切得到负极片。
(3)电解液制备
电解液1～23均按照下述方法进行制备：
在含水量＜10ppm的氩气气氛手套箱中，将EC、DEC、PC和FEC混合均匀形成有机溶剂，将充分干燥的锂盐溶解于上述有机溶剂中，然后在有机溶剂中加入磷酸环酐类化合物和环磷腈类化合物，混合均匀，获得电解液。其中，锂盐的浓度为1mol/L，EC、DEC、PC、FEC的重量比为EC∶DEC∶PC∶FEC＝30∶50∶15∶5。
(4)锂离子电池的制备
将正极片、锂电池隔离膜、负极片按顺序叠好，使锂电池隔离膜处于正、负极片之间起到隔离的作用，然后卷绕得到裸电芯；将裸电芯置于外包装箔中，将上述制备好的电解液注入到干燥后的电池中，经过真空封装、静置、化成、整形等工序，获得锂离子电池(简称电池)。
在上述电池的制备过程中，各个电池中所选用的电解液、各个电解液中所用到的添加剂的具体种类以及含量，如下表1中所示。
在表1中，所述磷酸环酐类化合物的含量为基于电解液的总重量计算得到的重量百分数，所述环磷腈类化合物的含量为基于电解液的总重量计算得到的重量百分数。
表1
对比例1～3 锂离子电池1#～3#的制备
锂离子电池1#～3#均按照下述方法进行制备：
重复实施例1，其中只是环磷腈类化合物和磷酸环酐类化合物的含量，其余条件均不变。
在上述电池的制备过程中，各个电池中所选用的电解液、各个电解液中所用到的添加剂的具体种类以及含量，如下表2中所示。
在表2中，所述磷酸环酐类化合物的含量为基于电解液的总重量计算得到的重量百分数，所述环磷腈类化合物的含量为基于电解液的总重量计算得到的重量百分数。
表2
注：“-”表示不添加任何物质。
测试一、电池的循环性能测试
将制备得到的电池均分别进行下述测试：
在25℃下，将电池以1C恒流充电至4.35V，然后恒压充电至电流为0.05C，再用1C恒流放电至3.0V，此时为首次循环，按照上述循环条件分别进行50次、100次、200次、300次、500次循环充电/放电，分别计算得出电池循环50次、100次、200次、300次、500次循环后的容量保持率，其中，循环后的容量保持率按照下式进行计算。各个电池中所得到的相关测试数据参见表3。
循环后的容量保持率＝(对应循环次数后的放电容量/首次循环的放电容量)×100％
表3
从上述表3中的相关数据可以得知，相比起电池1#，电池1～13分别经过50次、100次、200次、300次、500次循环后，均具有较高的容量保持率。
由此可以得知，将本申请提供的包含有磷酸环酐类化合物和环磷腈类化合物的电解液，应用到锂离子电池中后，能够提高电池的循环性能，特别的，能够提高电池在4.35V以上的高电压下的循环性能。
测试二、电池循环后的热稳性测试
将在上述测试一条件下经过500次循环后的电池均进行下述测试：
在25℃下以0.5C电流恒流充电至4.35V，再以4.35V恒压充电至电流为0.025C，使其处于4.35V满充状态，然后将电池放在150℃的高温炉中保持1小时，同时测试电池在高温炉中电压变化以及电芯表面温度，并观察测试后电池的状态(每组各5支电池)，结果示于表4中。
表4
电池编号 热稳定性测试后的状态
电池1 2支电池均完好无损，剩余的3支电池均有起火现象
电池2 2支电池均完好无损，剩余的3支电池均有起火现象
电池3 2支电池均完好无损，剩余的3支电池均有起火现象
电池4 2支电池均完好无损，剩余的3支电池均有起火现象
电池5 2支电池均完好无损，剩余的3支电池均有起火现象
电池6 2支电池均完好无损，剩余的3支电池均有起火现象
电池7 5支电池均完好无损，没有起火现象
电池8 5支电池均完好无损，没有起火现
电池9 5支电池均完好无损，没有起火现
电池10 5支电池均完好无损，没有起火现
电池11 5支电池均完好无损，没有起火现
电池12 5支电池均完好无损，没有起火现
电池13 5支电池均完好无损，没有起火现
电池14 5支电池均完好无损，没有起火现象
电池15 3支电池均完好无损，剩余的2支电池均有起火现象
电池16 2支电池均完好无损，剩余的3支电池均有起火现象
电池17 2支电池均完好无损，剩余的3支电池均有起火现象
电池18 2支电池均完好无损，剩余的3支电池均有起火现象
电池19 3支电池均完好无损，剩余的2支电池均有起火现象
电池20 2支电池均完好无损，剩余的3支电池均有起火现象
电池21 2支电池均完好无损，剩余的3支电池均有起火现象
电池22 2支电池均完好无损，剩余的3支电池均有起火现象
电池23 2支电池均完好无损，剩余的3支电池均有起火现象
电池1# 5支电池均有起火现象
电池2# 1支电池完好无损，剩余的4支电池均有起火现象
电池3# 1支电池完好无损，剩余的4支电池均有起火现象
从上述表4中的相关结果可以得知，相比起电池1#～3#进行500次循环后经过热稳性测试所呈现的状态相比，电池1～23进行500次循环后再经过高温下的热稳定测试后，电池整体而言均不易发生起火的现象。
由此可以得知，本申请提供的包含有磷酸环酐类化合物和环磷腈类化合物的电解液，应用到锂离子电池中后，能够提高多次循环后的锂离子电池的热稳定性。
根据上述说明书的揭示，本申请所属领域的技术人员还可以对上述实施方式进行适当的变更和修改。因此，本申请并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式，对本申请的一些修改和变更也应当落入本申请的权利要求的保护范围内。

Claims (8)

1.一种电解液，其特征在于，包括锂盐、溶剂和添加剂，其中，所述添加剂包括磷酸环酐类化合物和环磷腈类化合物；
所述环磷腈类化合物为选自式Ⅱ所示的化合物中的一种或多种；
R4、R5、R6、R7、R8、R9各自独立地为选自氢原子、卤原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳氧基、碳原子数为1～20的卤代烷基、碳原子数为6～20的卤代芳基、碳原子数为1～20的卤代烷氧基、碳原子数为6～20的卤代芳氧基中的一种，
其中，在R4、R6、R8中仅一者为含氧基团，在R5、R7、R9中至少两者为卤原子，所述卤原子为F、Cl、Br；
所述磷酸环酐类化合物的含量为电解液的总重量的0.05％～3％，所述环磷腈类化合物的含量为电解液的总重量的0.01％～10％。
2.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，所述磷酸环酐类化合物为选自下述式Ⅰ所示的化合物中的一种或多种：
其中，R1、R2、R3各自独立地为选自碳原子数为1～20的烷烃基、碳原子数为6～26的芳基中的一种。
3.根据权利要求2所述的电解液，其特征在于，R1、R2、R3各自独立地为选自碳原子数为1～10的烷烃基、碳原子数为6～16的芳基中的一种。
4.根据权利要求2所述的一种电解液，其特征在于，R1、R2、R3各自独立地为选自碳原子数为1～6的链状烷烃基，碳原子数为3～8的环状烷烃基、碳原子数为6～9的芳基中的一种。
5.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，R4、R5、R6、R7、R8、R9各自独立地为选自F、Cl、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为2～10的烯基、碳原子数为6～16的芳基、碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为6～16的芳氧基、碳原子数为1～10的卤代烷基、碳原子数为6～16的卤代芳基、碳原子数为1～10的卤代烷氧基、碳原子数为6～16的卤代芳氧基中的一种。
6.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，R4、R5、R6、R7、R8、R9各自独立地为选自碳原子数为1～6的链状烷基、碳原子数为3～8的环状烷基、碳原子数为2～6的烯基、碳原子数为6～9的芳基、碳原子数为1～6的链状烷氧基、碳原子数为3～8的环状烷氧基、碳原子数为6～16的芳氧基、碳原子数为1～6的链状卤代烷基、碳原子数为3～8的环状卤代烷基、碳原子数为6～14的卤代芳基、碳原子数为1～6的链状卤代烷氧基，碳原子数为3～8的环状卤代烷氧基、碳原子数为6～14的卤代芳氧基中的一种。
7.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，所述溶剂为选自碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、氟代碳酸亚乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯、1,4-丁内酯、丙酸甲酯、丁酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯以及丁酸乙酯中的一种或多种；所述锂盐为选自六氟磷酸锂、双三氟甲烷磺酰亚胺锂、双(氟磺酰)亚胺锂、双草酸硼酸锂以及二氟草酸硼酸锂中的一种或多种。
8.一种锂离子电池，其特征在于，包括正极片、负极片、锂电池隔膜和权利要求1～7中任一项所述的电解液。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4020651A4 (en) * 2019-12-25 2023-05-10 Ningde Amperex Technology Limited ELECTROCHEMICAL DEVICE AND ELECTRONIC DEVICE COMPRISING THEM

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107331893B (zh) * 2016-04-29 2020-03-10 华为技术有限公司 一种高温锂离子电池电解液及其制备方法和高温锂离子电池
CN106159327B (zh) * 2016-08-29 2019-08-30 恺时浦(上海)检测技术有限公司 锂离子二次电池
CN107946645B (zh) * 2016-10-13 2020-11-20 中国科学院福建物质结构研究所 一种高安全电解液及锂电池
CN107936062B (zh) * 2016-10-13 2020-02-21 中国科学院福建物质结构研究所 一种环磷腈衍生物及其制备方法和用作电解液添加剂的用途
CN106532117A (zh) * 2016-11-17 2017-03-22 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 一种锂离子电池电解液及锂离子电池
CN109309253A (zh) * 2017-07-27 2019-02-05 宁德时代新能源科技股份有限公司 电解液及电化学储能装置
CN107516745B (zh) * 2017-08-16 2019-09-03 中节能万润股份有限公司 一种锂离子电池非水电解液
CN109428078B (zh) * 2017-08-25 2021-09-17 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种电池
CN107863556B (zh) * 2017-10-24 2020-09-08 湛江市金灿灿科技有限公司 一种高镍材料为正极、硅碳材料为负极的锂离子电池及其电解液
CN114373993B (zh) * 2022-02-23 2022-12-13 珠海市赛纬电子材料股份有限公司 一种电解液添加剂、非水电解液及锂离子电池

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102569890A (zh) * 2012-02-13 2012-07-11 东莞新能源科技有限公司 一种锂离子二次电池及其电解液
CN103208653A (zh) * 2013-03-21 2013-07-17 东莞新能源科技有限公司 一种镍基阴极锂离子电池用电解液及锂离子电池
CN103779607A (zh) * 2014-01-17 2014-05-07 中南大学 一种电解液和锂离子二次电池
CN104638293A (zh) * 2015-01-23 2015-05-20 深圳新宙邦科技股份有限公司 一种高压实密度负极锂离子电池和电解液

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008053212A (ja) * 2006-07-24 2008-03-06 Bridgestone Corp 電池用非水電解液及びそれを備えた非水電解液電池
JP2016522970A (ja) * 2013-05-14 2016-08-04 ハロップ、メイソン、カート 電解質添加剤及び共溶媒としてリチウムイオンバッテリーに使用するためのフッ素化ホスファゼン

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102569890A (zh) * 2012-02-13 2012-07-11 东莞新能源科技有限公司 一种锂离子二次电池及其电解液
CN103208653A (zh) * 2013-03-21 2013-07-17 东莞新能源科技有限公司 一种镍基阴极锂离子电池用电解液及锂离子电池
CN103779607A (zh) * 2014-01-17 2014-05-07 中南大学 一种电解液和锂离子二次电池
CN104638293A (zh) * 2015-01-23 2015-05-20 深圳新宙邦科技股份有限公司 一种高压实密度负极锂离子电池和电解液

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4020651A4 (en) * 2019-12-25 2023-05-10 Ningde Amperex Technology Limited ELECTROCHEMICAL DEVICE AND ELECTRONIC DEVICE COMPRISING THEM

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