CN102569890A - 一种锂离子二次电池及其电解液 - Google Patents

Abstract

本发明属于锂离子二次电池技术领域，尤其涉及一种锂离子二次电池用电解液，包括非水溶剂、锂盐以及添加剂，所述添加剂包括下述通式(I)表示的氟化环三磷腈衍生物，其中，R₁为芳香基团或含有卤素取代基的芳香基团，R₂为烷基、烯烃基或卤素取代的烷基、烯烃基，R₃为氢、卤素、烷基或烷氧基、卤代烷基或卤代烷氧基，所述氟化环三磷腈衍生物占电解液总质量的质量百分比为0.1wt％～20wt％。相对于现有技术，本发明采用的氟化环三磷腈衍生物具有阻燃的功能，能够有效阻止电解液在阳极表面的分解，减少电解液的分解和产气，显著减小电池的高温存储厚度膨胀率。此外，本发明还公开了一种包含该电解液的锂离子二次电池。

Description

一种锂离子二次电池及其电解液

技术领域

本发明属于锂离子二次电池技术领域，尤其涉及一种能够显著改善锂离子二次电池高温存储性能、具有优异的热稳定性能的电解液，以及包含该电解液的锂离子电池。

背景技术

锂离子二次电池可以说是目前世界上最先进的商品化二次电池，随着各种电子产品的发展，市场上对作为这些电子产品的供能元件的锂离子二次电池的需求量呈现迅速增长的态势。而且由于锂离子二次电池具有高放电电压、高能量密度以及优良的低自放电特性等诸多优点，使其在越来越多的领域得到了应用，如动力汽车、电动自行车和储能电站等。

锂离子二次电池的生产工序一般包括搅拌、涂布、冷压、卷绕、化成和容量等，其中，化成工序的目的是为了在阳极膜片表面形成稳定而致密的固体电解质膜(SEI膜)，该SEI膜只允许锂离子通过。SEI膜可以有效的保护阳极材料，使其免受电解液中的溶剂分子(如碳酸乙烯酯、碳酸丙稀酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯和碳酸二甲酯等)的破坏。然而，在SEI膜的形成过程以及在电池的使用过程中，电解液中的溶剂会发生分解，产生CO₂、CO、CH₄、C₂H₂、C₂H₄、C₂H₆、C₃H₆、C₃H₈等气体，以及LiF、Li₂CO₃、ROCO₂Li等固态物质，导致电池厚度膨胀，而且若产气膨胀严重，甚至可能引起电池***等危险。另外，电池在高温条件下使用或存储，或是长期在阳光暴晒的情况下使用或存储时，电池的SEI膜将会被破坏，然后电解液与阳极/阴极反应，以修复SEI膜，从而产生大量的气体，造成电池厚度的膨胀，进而可能造成电池***等危险。因此，确有必要提供一种具有优异的热稳定性能的电解液。

为了解决上述问题，申请号为200910133674.8的中国专利提出使用三聚氟化磷腈作为改善电池高温膨胀的添加剂，但其效果并不太理想，即使是对60℃下的厚度膨胀改善作用都不是太明显。

有鉴于此，确有必要提供一种能够显著改善锂离子二次电池高温存储性能、具有优异的热稳定性的锂离子二次电池用电解液，以及包含该电解液的锂离子二次电池。

发明内容

本发明的目的之一在于：针对现有技术的不足，而提供一种能够显著改善锂离子二次电池高温存储性能、具有优异的热稳定性的锂离子二次电池用电解液。

为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种锂离子二次电池用电解液，包括非水溶剂、锂盐以及添加剂，所述添加剂包括下述通式(I)表示的氟化环三磷腈衍生物：

式(I)

其中，R₁为芳香基团或含有卤素取代基的芳香基团，R₂为烷基、烯烃基或卤素取代的烷基、烯烃基，R₃为氢、卤素、烷基或烷氧基、卤代烷基或卤代烷氧基，所述氟化环三磷腈衍生物占电解液总质量的质量百分比为0.1wt％～20wt％。

作为本发明锂离子二次电池用电解液的一种改进，所述氟化环三磷腈衍生物占电解液总质量的质量百分比为1wt％～10wt％。

作为本发明锂离子二次电池用电解液的一种改进，所述氟化环三磷腈衍生物占电解液总质量的质量百分比为3wt％。

作为本发明锂离子二次电池用电解液的一种改进，所述氟化环三磷腈衍生物为2，4，6-三氟-2-苯氧基-4，6-二丙氧基-环三磷腈或2，4，6-三氟-2-(3-三氟甲基苯氧基)-6-乙氧基-环三磷腈。

作为本发明锂离子二次电池用电解液的一种改进，所述添加剂还包括碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯、氟代碳酸乙烯酯、1，3-丙烷磺内酯中的至少两种。

作为本发明锂离子二次电池用电解液的一种改进，所述添加剂的总重量占电解液总质量的质量百分比为1wt％～30wt％。

作为本发明锂离子二次电池用电解液的一种改进，所述非水溶剂包括碳酸酯、羧酸酯、醚类化合物和芳香族化合物中的至少一种。

作为本发明锂离子二次电池用电解液的一种改进，所述碳酸酯包括环状碳酸酯和链状碳酸酯，所述环状碳酸酯和链状碳酸酯的质量比为3∶1～1∶10。

作为本发明锂离子二次电池用电解液的一种改进，所述环状碳酸酯为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯中的至少一种，所述链状碳酸酯为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲丙酯、碳酸甲异丙酯、碳酸甲丁酯、碳酸亚丁酯中的至少一种。

所述羧酸酯包括非取代羧酸酯和卤代羧酸酯。非取代羧酸酯选自：甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸正丙酯、甲酸异丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯和己内酯中的至少一种；卤代羧酸酯选自：氟代甲酸甲酯、氟代甲酸乙酯、单氟代乙酸甲酯、二氟代乙酸甲酯、单氟代乙酸乙酯、二氟代乙酸乙酯、三氟代乙酸乙酯、氟代甲酸丙酯、3-氟丙酸甲酯、3，3-二氟丙酸甲酯、3，3，3-三氟丙酸甲酯、3-氟丙酸乙酯、3，3-二氟丙酸乙酯、3，3，3-三氟丙酸乙酯中的至少一种。

所述的醚类化合物包括非取代醚类化合物和卤代醚类化合物，所述非取代醚类化合物选自：二丁醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、二乙氧基甲烷、二乙氧基乙烷、四氢呋喃、二甲基四氢呋喃中的一种或一种以上；卤代醚类化合物选自：单氟二甲氧基甲烷、单氟二甲氧基乙烷、单氟二乙氧基甲烷、单氟二乙氧基乙烷。

所述的芳香族化合物选自：甲苯、氟苯、邻氟代甲苯、三氟甲苯、4-氟甲苯、对氟甲氧基苯、邻氟甲氧基苯、邻二氟甲氧基苯、1-氟-4-叔丁基苯、氟代联苯。

所述锂盐选自LiPF₆、LiBF₄、LiAsF₆、LiClO₄、LiBOB(二草酸硼酸锂)、LiDFOB(二氟草酸硼酸锂)、LiCF₃SO₃、LiC₄F₉SO₃、Li(CF₃SO₂)₂N及Li(C₂F₅SO₂)₂N等中的至少一种。锂盐的摩尔浓度为0.85mol/L～1.3mol/L。

相对于现有技术，本发明的有益效果在于：本发明采用的氟化环三磷腈衍生物具有阻燃的功能，其中的含氧芳香基团或烷氧基等取代基可有效促进氟化环三磷腈吸收电解液中的酸性HF，并且促进氟化环三磷腈在高温下在阳极表面形成致密的SEI膜，从而效防止阴极活性材料中金属离子(如Mn，Fe，Ni等离子)在阳极表面沉积，有效阻止电解液在阳极表面的分解，减少电解液的分解和产气，显著减小电池的高温存储厚度膨胀率。

相比于六氟环三磷腈，含氧芳香基团或烷氧基等取代基取代了部分氟元素，打破了全氟化的氟化环三磷腈的对称结构，使其更易于形成自由基，更易于在阳极表面形成更加致密的SEI膜，因此，本发明的氟化环三磷腈衍生物比六氟环三磷腈对锂离子二次电池的高温存储性能的改善效果更为显著。

本发明的另一个目的在于提供一种锂离子二次电池，包括阴极片、阳极片、间隔于阴极片和阳极片之间的隔膜，以及电解液，所述电解液为上述段落所述的锂离子二次电池用电解液。

其中，阴极片中采用的活性材料选自以下材料中的至少一种：

LiCoO₂、LiNiO₂、LiNi_1-x-yCo_xM_yO₂，其中M是Mn或Al，0≤x≤1，0≤y≤1，0≤x+y≤1；LiFePO₄、LiVPO₄、LiMnPO₄、LiFe_1-a-bV_aMn_bPO₄，其中，0≤a≤1，0≤b≤1，0≤a+b≤1；Li₂FeSiO₄、Li₂MnSiO₄、Li₂Fe₂Mn_1-zSiO₄，其中，0＜z＜1。

阳极片中的活性材料选自以下材料中的至少一种：

石墨基材料：天然石墨、人造石墨、硬碳、软碳和无定形石墨等；Sn、Si基等合金阳极材料；钛酸锂。

隔膜为聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)或PP/PE/PP复合隔膜，或表面采用陶瓷粉体或聚偏氟乙烯(PVDF)或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等进行处理过的PE、PP或PP/PE/PP复合隔膜。

相对于现有技术，本发明锂离子电池在具有优异的循环性能的同时，还具有优异的高温存储性能。

具体实施方式

下面结合实施例，对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。

实施例1

阴极片的制备：

将正极活性物质钴酸锂(LiCoO₂)、导电碳(Super-P)和聚偏氟乙烯(PVDF)按照95∶2∶3的质量比例混合在溶剂中，搅拌均匀，得到阴极浆料。将浆料涂布在9μm的铝箔上，干燥，冷压，得到压实密度为1.6g/cm³的极片，再经过裁片、焊接极耳，得到阴极片。

阳极片的制备：

将负极活性物质天然石墨、导电碳(Super-P)和羧甲基纤维素钠(CMC)按照95∶2∶3的质量比例混合在溶剂中，搅拌均匀，得到阳极浆料。将浆料涂布在9μm的铜箔上，干燥，冷压，得到压实密度为1.7g/cm³的极片，再经过裁片、焊接极耳，得到阳极片。

隔膜采用厚度为16μm的聚丙烯(PP)多孔膜。

电解液的制备：

将非水溶剂碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸丙烯酯按质量比1∶2∶1混合均匀，静置30min，然后加入质量百分比为2％和3％的碳酸乙烯亚乙酯和氟代碳酸乙烯酯，再加入锂盐LiPF₆，使其充分溶解，并使LiPF₆的浓度为1M。最后加入2，4，6-三氟-2-苯氧基-4，6-二丙氧基-环三磷腈，使其在电解液中的质量百分含量为1％，混合均匀，即完成电解液的制备。

锂离子电池的制备：

将得到的阴极片、阳极片和隔膜按次序卷绕成电芯，用铝塑薄膜将电芯顶封和侧封，留下注液口。然后从注液口灌注电解液，再经过化成、容量等工序制得锂离子电池。

实施例2

与实施例1不同的是，正极活性物质为镍钴锰酸锂(LiNi_0.4Co_0.3Mn_0.3O₂)和镍酸锂(LiNiO₂)的混合物，二者的质量比为1∶1；负极活性物质为硬碳和软碳的混合物，二者的质量比为3∶1；隔膜采用厚度为16μm的聚乙烯(PE)多孔膜。

电解液的制备如下：

将非水溶剂碳酸丁烯酯、碳酸二甲酯、甲酸乙酯和氟苯按质量比3∶1∶0.1∶0.2混合均匀，静置30min，然后加入质量百分比为2％和3％的1，3-丙烷磺内酯和碳酸亚乙烯酯，再加入锂盐(二氟草酸硼酸锂(LiDFOB)和LiBF₄的混合物，二者的质量比为4∶1)，使其充分溶解，并使锂盐的浓度为0.85M。最后加人2，4，6-三氟-2-(3-三氟甲基苯氧基)-6-乙氧基-环三磷腈，使其在电解液中的质量百分含量为10％，混合均匀，即完成电解液的制备。

其余同实施例1，这里不再赘述。

实施例3

与实施例1不同的是，正极活性物质为磷酸铁锂(LiFePO₄)和磷酸钒锂(LiVPO₄)的混合物，二者的质量比为6∶1；负极活性物质为硅单质；隔膜采用厚度为20μm的PP/PE/PP复合膜。

电解液的制备如下：

将非水溶剂碳酸丙烯酯、碳酸甲乙酯、3，3-二氟丙酸甲酯和四氢呋喃按质量比2∶10∶0.5∶0.5混合均匀，静置30min，然后加入质量百分比为4％和5％的1，3-丙烷磺内酯和氟代碳酸乙烯酯，再加入锂盐LiBOB，使其充分溶解，并使锂盐的浓度为1.3M。最后加入2，4，6-三氟-2-(3-三氟甲基苯氧基)-4-氯-6-甲氧基-环三磷腈，使其在电解液中的质量百分含量为20％，混合均匀，即完成电解液的制备。

其余同实施例1，这里不再赘述。

实施例4

与实施例1不同的是，正极活性物质为磷酸铁锂(LiFePO₄)和硅酸铁锂(Li₂FeSiO₄)的混合物，二者的质量比为3∶1；负极活性物质为钛酸锂(Li₄Ti₅O₁₂)；隔膜采用表面处理有二氧化钛(TiO₂)陶瓷粉体的厚度为20μm的PP/PE/PP复合膜。

电解液的制备如下：

将非水溶剂碳酸乙烯酯、碳酸甲丙酯、γ-戊内酯和二乙氧基甲烷按质量比3∶10∶1∶0.5混合均匀，静置30min，然后加入质量百分比为3％和1％的1，3-丙烷磺内酯和氟代碳酸乙烯酯，再加入锂盐(三氟甲磺酸锂(LiCF₃SO₃)和LiBOB的混合物，二者的质量比为3∶1)，使其充分溶解，并使锂盐的浓度为1.1M。最后加入2，4，6-三氟-2-甲基苯氧基-4-甲基-6-乙烯氧基-环三磷腈，使其在电解液中的质量百分含量为15％，混合均匀，即完成电解液的制备。

其余同实施例1，这里不再赘述。

实施例5

与实施例1不同的是，正极活性物质为锰酸锂(LiMnO₄)和镍钴铝酸锂(LiNi_0.4Co_0.4Al_0.2O₂)的混合物，二者的质量比为4∶1；负极活性物质为天然石墨和人造石墨的混合物，二者的质量比为2∶3；隔膜采用表面处理有聚偏氟乙烯(PVDF)的厚度为20μm的PP多孔膜。

电解液的制备如下：

将非水溶剂碳酸丙烯酯、碳酸甲异丙酯、γ-丁内酯和单氟二甲氧基乙烷按质量比5∶10∶1∶0.1混合均匀，静置30min，然后加入质量百分比为2％和2％的1，3-丙烷磺内酯和氟代碳酸乙烯酯，再加入锂盐(LiPF₆和LiBOB的混合物，二者的质量比为2∶1)，使其充分溶解，并使锂盐的浓度为0.9M。最后加入2，4，6-三氟-2-乙基苯氧基-4-三氟甲氧基-6-丙烯氧基-环三磷腈，使其在电解液中的质量百分含量为5％，混合均匀，即完成电解液的制备。

其余同实施例1，这里不再赘述。

实施例6

与实施例1不同的是，正极活性物质为锰酸锂(LiMnO₄)和钴酸锂(LiCoO₂)的混合物，二者的质量比为1∶1；负极活性物质为软碳和人造石墨的混合物，二者的质量比为1∶6；隔膜采用表面处理有聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的厚度为20μm的PE多孔膜。

电解液的制备如下：

将非水溶剂碳酸乙烯酯、碳酸甲丁酯、己内酯和邻二氟甲氧基苯按质量比2∶1∶0.5∶0.2混合均匀，静置30min，然后加入质量百分比为1％和3％的1，3-丙烷磺内酯和碳酸亚乙烯酯，再加入锂盐LiBOB，使其充分溶解，并使锂盐的浓度为1.2M。最后加入2，4，6-三氟-2-正丙基苯氧基-4-全氟乙氧基-6-正丁氧基-环三磷腈，使其在电解液中的质量百分含量为3％，混合均匀，即完成电解液的制备。

其余同实施例1，这里不再赘述。

实施例7

与实施例1不同的是，正极活性物质为锰酸锂(LiMnO₄)和镍钴锰酸锂(LiNi_0.5Co_0.3Mn_0.2O₂)的混合物，二者的质量比为3∶1；负极活性物质为硬碳和天然石墨的混合物，二者的质量比为1∶2；隔膜采用表面处理有三氧化二铝陶瓷粉末的厚度为20μm的PE多孔膜。

电解液的制备如下：

将非水溶剂碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、二氟代乙酸乙酯和氟代联苯按质量比2∶1∶0.5∶0.1混合均匀，静置30min，然后加入质量百分比为1％和3％的1，3-丙烷磺内酯和碳酸亚乙烯酯，再加入一定质量的锂盐(LiBOB和Li(CF₃SO₂)₂N的混合物，二者的质量比为4∶1)，使其充分溶解，并使锂盐的浓度为1M。最后加入2，4，6-三氟-2-异丙基苯氧基-4-正丙基-6-甲氧基-环三磷腈，使其在电解液中的质量百分含量为0.1％，混合均匀，即完成电解液的制备。

其余同实施例1，这里不再赘述。

实施例8

与实施例1不同的是，正极活性物质为锰酸锂(LiMnO₄)和镍钴铝酸锂(LiNi_0.5Co_0.4Al_0.1O₂)的混合物，二者的质量比为3∶1；负极活性物质为锡基合金；隔膜采用表面处理有三氧化二铝陶瓷粉末的厚度为20μm的PE多孔膜。

电解液的制备如下：

将非水溶剂碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、二氟代乙酸乙酯和氟代联苯按质量比2∶1∶0.5∶0.1混合均匀，静置30min，然后加入质量百分比为1％和3％的1，3-丙烷磺内酯和碳酸亚乙烯酯，再加入锂盐(LiBOB和Li(C₂F₅SO₂)₂N的混合物，二者的质量比为4∶1)，使其充分溶解，并使锂盐的浓度为1M。最后加入2，4，6-三氟-2-异丙基苯氧基-4-正丙基-6-乙氧基-环三磷腈，使其在电解液中的质量百分含量为7％，混合均匀，即完成电解液的制备。

其余同实施例1，这里不再赘述。

实施例9

与实施例1不同的是，2，4，6-三氟-2-苯氧基-4，6-二丙氧基-环三磷腈在电解液中的质量百分含量为2％。

其余同实施例1，这里不再赘述。

实施例10

与实施例1不同的是，2，4，6-三氟-2-苯氧基-4，6-二丙氧基-环三磷腈在电解液中的质量百分含量为12％。

其余同实施例1，这里不再赘述。

对比例1

与实施例1不同的是，电解液中未添加氟化环三磷腈衍生物。

其余同实施例1，这里不再赘述。

对比例2

与实施例1不同的是，电解液中添加的不是2，4，6-三氟-2-苯氧基-4，6-二丙氧基-环三磷腈，而是六氟环三磷腈。

其余同实施例1，这里不再赘述。

对实施例1至10和对比例1和2的锂离子二次电池进行如下测试：

高温存储测试：

将实施例1至10和对比例1和2中制备的电池，以0.5C的倍率恒流充电至4.2V，然后在85℃下放置4h，以及在60℃下放置30天，测定电池的厚度膨胀率，结果示于表1。

厚度膨胀率的测试方法如下

A：测试前厚度；B：85℃下放置4小时或60℃下放置30天后的厚度

厚度膨胀率＝(B-A)/A×100％。

循环寿命测试：

在室温下，将实施例1至10和对比例1和2中制备的电池，以0.5C的倍率恒流充电至4.2V，然后恒压充电至电流为0.05C，然后用0.5C恒电流放电至3.0V，如此充电/放电300次，计算电池的容量保持率，结果示于表1。

容量保持率的计算：

对应循环的容量保持率＝(对应循环的放电容量/首次循环的放电容量)×100％

表1：实施例1至10和比较例1和2的锂离子二次电池的高温存储和循环寿命测试结果

由表1可知，在电解液中添加氟化环三磷腈衍生物后，可以将60℃下存储30天后的厚度膨胀率从约15％(见对比例1)减小到3％以下(见实施例)，将85℃下存储4小时的厚度膨胀率从大于80％(见对比例1)减小到约12％(见实施例)，并且与对比例1相比，氟化环三磷腈衍生物的添加并不影响电池的充放电循环性能；而且与对比例2中加入六氟环三磷腈相比，本发明的锂离子电池具有更加优异的高温存储性能，这是因为，含氧芳香基团或烷氧基等取代基取代了部分氟元素，打破了全氟化的氟化环三磷腈的对称结构，使其更易于形成自由基，更易于在阳极表面形成更加致密的SEI膜，因此，本发明的氟化环三磷腈衍生物比六氟环三磷腈对锂离子二次电池的高温存储性能的改善效果更为显著。

根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施方式进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式，对本发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。

Claims (10)

1.一种锂离子二次电池用电解液，包括非水溶剂、锂盐以及添加剂，其特征在于：所述添加剂包括下述通式(I)表示的氟化环三磷腈衍生物：

式(I)

其中，R₁为芳香基团或含有卤素取代基的芳香基团，R₂为烷基、烯烃基或卤素取代的烷基、烯烃基，R₃为氢、卤素、烷基或烷氧基、卤代烷基或卤代烷氧基，所述氟化环三磷腈衍生物占电解液总质量的质量百分比为0.1wt％～20wt％。

2.根据权利要求1所述的锂离子二次电池用电解液，其特征在于：所述氟化环三磷腈衍生物占电解液总质量的质量百分比为1wt％～10wt％。

3.根据权利要求2所述的锂离子二次电池用电解液，其特征在于：所述氟化环三磷腈衍生物占电解液总质量的质量百分比为3wt％。

4.根据权利要求1所述的锂离子二次电池用电解液，其特征在于：所述氟化环三磷腈衍生物为2，4，6-三氟-2-苯氧基-4，6-二丙氧基-环三磷腈或2，4，6-三氟-2-(3-三氟甲基苯氧基)-6-乙氧基-环三磷腈。

5.根据权利要求1所述的锂离子二次电池用电解液，其特征在于：所述添加剂还包括碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯、氟代碳酸乙烯酯、1，3-丙烷磺内酯中的至少两种。

6.根据权利要求5所述的锂离子二次电池用电解液，其特征在于：所述添加剂的总重量占电解液总质量的质量百分比为1wt％～30wt％。

7.根据权利要求1所述的锂离子二次电池用电解液，其特征在于：所述非水溶剂包括碳酸酯、羧酸酯、醚类化合物和芳香族化合物中的至少一种。

8.根据权利要求7所述的锂离子二次电池用电解液，其特征在于：所述碳酸酯包括环状碳酸酯和链状碳酸酯，所述环状碳酸酯和链状碳酸酯的质量比为3∶1～1∶10。

9.根据权利要求8所述的锂离子二次电池用电解液，其特征在于：所述环状碳酸酯为碳酸乙烯酯、碳酸丙稀酯、碳酸丁烯酯中的至少一种，所述链状碳酸酯为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲丙酯、碳酸甲异丙酯、碳酸甲丁酯、碳酸亚丁酯中的至少一种。

10.一种锂离子二次电池，包括阴极片、阳极片、间隔于阴极片和阳极片之间的隔膜，以及电解液，其特征在于：所述电解液为权利要求1之9任一项所述的锂离子二次电池用电解液。