CN105006553A - 一种硫/碳/氧化物复合电极材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种硫/碳/氧化物复合电极材料的制备方法。该方法以性能优异的碳材料为载体，沉积硫、氧化物，获得硫/碳/氧化物复合电极材料；碳材料为石墨烯，CMK-3，碳纳米管或炭黑的一种；氧化物为二氧化硅、氧化铜、氧化银、氧化镍、氧化亚铁、氧化锡和氧化钛的一种；硫占硫/碳/氧化物复合电极材料总质量的50～90％，碳占硫/碳/氧化物复合电极材料总质量的5～20％，氧化物占硫/碳/氧化物复合电极材料总质量的5～30％；。本发明通过调控酸种类和PH值、有机溶剂种类及溶剂性质等，获得颗粒细小、包覆均匀的硫/碳/氧化物复合电极材料。该复合材料用于锂硫电池正极时，具有很高的比容量和优异的循环性能，在电池领域具有很好的应用前景。

Description

一种硫/碳/氧化物复合电极材料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种电极材料的制备方法，具体涉及一种硫/碳/氧化物复合电极材料的制备方法。
背景技术
锂硫电池具有比容量高、成本低等优点，是非常有发展潜力的储能电池。硫正极材料是制约锂硫电池推广的关键因素之一。商业电池用硫导电性差，在充放电过程中发生体积膨胀和收缩而使电极材料从金属集流体表面脱落，导致锂硫电池容量快速衰减、硫利用率低。目前，常用大比表面积、高导电性的碳材料担载硫单质，制备的碳/硫复合材料表现出高的比容量、良好的循环性能和优异的倍率性能。专利(一种高比容量的纳米硫/氧化石墨烯复合材料的制备方法，201210248009)通过表面活性剂的保护下合成纳米硫颗粒，再通过表面活性剂与氧化石墨烯之间的相互作用将氧化石墨烯及碳材料均匀地吸附于纳米硫颗粒的表面，形成具有核壳型的纳米硫/氧化石墨烯复合电极材料。该材料具有结构稳定、电导率高等特点，循环性能明显改善。专利(一种锂硫用正极材料的制备方法，201210371963.3)采用硫有机溶液蒸发扩散到碳材料表面，获得硫/碳复合材料；该碳/硫复合材料首次容量达到900mAh/g，10次循环后容量保持率大于48％。
结构新颖，孔尺寸小的碳材料有效限制了硫单质的颗粒大小，同时碳导电性良好材料提高了单质硫的导电率.但硫/碳复合材料在充放电过程中硫的体积膨胀和收缩，若硫颗粒表层无其它包覆物，必然会出现硫颗粒脱落而引起循环容量衰减现象。
发明内容
本发明目的在于提供一种硫/碳/氧化物复合电极材料的制备方法，克服现有制备技术的缺陷，提高硫电极材料的循环寿命。为实现上述发明目的，本发明的技术方案是：
一种硫/碳/氧化物复合电极材料的制备方法；包括：
1)称量一定质量的硫代硫酸钠和碳材料混合于去离子水的有机溶液，搅拌均匀：
2)缓慢滴入酸溶液，搅拌过滤、烘干等，获得硫/碳材料；
3)称量一定质量的硫/碳材料、氧化物前驱体、表面活性剂混合于去离子水的酒精溶液，搅拌均匀：
4)缓慢滴加碱溶液，匀速搅拌1～5小时，静置、离心分离、洗涤、烘干、100～200℃气氛烧结，获得硫/碳/氧化物复合电极材料。
所述的步骤1中的水与有机物的体积比例为0.1～0.8；
所述的步骤1中的有机物为甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇、四氢呋喃的一种；
所述的步骤2中酸溶液的pH控制在2～6；酸为磷酸类、磺酸类、C1～C5直链有机酸的一种；
所述的步骤2中酸与硫代硫酸钠的摩尔比控制在1.01～1.3；
所述的步骤3中氧化物前驱体为有机硅、醋酸盐、甲酸盐、磺酸盐、葡萄酸盐、水杨酸盐的一种；
所述的碳材料为石墨烯，CMK-3，碳纳米管或炭黑的一种；
所述的氧化物为二氧化硅、氧化铜、氧化银、氧化镍、氧化亚铁、氧化锡和氧化钛的一种；
所述的硫占硫/碳/氧化物复合电极材料总质量的50～90％，碳材料占硫/碳/氧化物复合电极材料总质量的5～20％，氧化物占硫/碳/氧化物复合电极材料总质量的5～30％。
本发明提供的硫/碳/氧化物复合电极材料的制备方法，与其它硫正极材料制备方法相比，具有如下优点：
1)本发明工艺简单、操作方便，有利于工业化生产。
2)调控酸的PH值和种类，控制硫沉积速率；获得尺寸很小的硫/碳复合材料；
3)硫电极材料内层为碳材料，外层包覆氧化物；该结构不但有利于电子传导，而且阻止硫单质颗粒在充放电循环过程中脱落。
4)硫/碳/氧化物复合电极材料中，硫占硫/碳/氧化物复合电极材料总质量的50～90％，碳材料占硫/碳/氧化物复合电极材料总质量的5～20％，氧化物占硫/碳/氧化物复合电极材料总质量的5～30％。所制备的核壳结构的硫电极材料，具有高比容量和长循环寿命；0.1C循环100次后，容量大于730mAh/g。
附图说明：
图1为本发明硫/碳/氧化物复合电极材料的XRD。
图2为本发明硫/碳/氧化物复合电极材料的SEM。
图3为本发明硫/碳/氧化物复合电极材料的循环容量。
具体实施方式
为能进一步了解本发明的发明内容、特点及功效，兹举以下实施例，并配合附图详细说明如下：
请参阅附图1，2，3
实施例1
一种硫/碳/氧化物复合电极材料的成分设计为：
氧化硅，23wt％；硫单质，质量分数70％；石墨烯，质量分数7wt％；
一种硫/碳/氧化物复合电极材料的制备方法：包括以下步骤：
1)称量10.4克的五水硫代硫酸钠和0.14克石墨烯混合于30毫升水乙醇溶液，配置硫代硫酸钠溶液：其中，水与乙醇的体积比例为0.5；
2)缓慢滴入磷酸溶液，磷酸溶液的pH控制在4；磷酸与硫代硫酸钠的摩尔比控制在1.2；搅拌过滤、烘干等，获得硫/石墨烯材料；
3)将硫/石墨烯材料、1.59克正硅酸乙酯、表面活性剂混合于去离子水的酒精溶液，搅拌均匀：
4)缓慢滴加碱溶液，匀速搅拌3小时，静置、离心分离、洗涤、烘干，150℃，气氛烧结获得硫/石墨烯/二氧化硅复合电极材料。
图1为硫/石墨烯/二氧化硅复合电极材料的XRD，图2为硫/石墨烯/二氧化硅复合电极材料的SEM。硫担载在石墨烯表面，二氧化硅进一步包覆了硫/石墨烯复合材料。图3为硫/石墨烯/二氧化硅复合电极材料的循环性能。硫电极的制备及性能测试；将硫电极材料、乙炔黑和PVDF按质量比80∶10∶5在NMP中混合，涂覆在铝箔上为电极膜，金属锂片为对电极，CELGARD 2400为隔膜，1mol/L的LiPF6/EC+DMCWEI为电解液，在充满Ar手套箱内组装成扣式电池，采用Land电池测试***进行恒流充放电测试。充放电电压范围为3.0～1V，电流密度为170mA/g.复合材料100次循环后放电比容量依然保持738mAh/g。
实施例2
一种硫/碳/氧化物复合电极材料的成分设计为：
氧化铜，15wt％；硫单质，质量分数75％；石墨烯，质量分数10wt％；
氧化银，19wt％；硫单质，质量分数71％；碳纳米管，质量分数10wt％；
氧化镍，10wt％；硫单质，质量分数81％；CMK-3，质量分数9wt％；
一种硫/碳/氧化物复合电极材料的制备方法：包括以下步骤：
1)称量一定质量的硫代硫酸钠和碳材料混合于去离子水的有机溶液，搅拌均匀：
2)缓慢滴入醋酸溶液，醋酸溶液的pH控制在5；醋酸与硫代硫酸钠的摩尔比控制在1.25；搅拌过滤、烘干等，获得硫/碳材料；
3)将硫/碳材料、正硅酸乙酯、表面活性剂混合于去离子水的酒精溶液，搅拌均匀：
4)缓慢滴加碱溶液，匀速搅拌4小时，静置、离心分离、洗涤、烘干获得硫/碳/氧化物复合电极材料。
硫电极的制备及性能测试；将硫电极材料、乙炔黑和PVDF按质量比80∶10∶5在NMP中混合，涂覆在铝箔上为电极膜，金属锂片为对电极，CELGARD 2400为隔膜，1mol/L的LiPF6/EC+DMCWEI为电解液，在充满Ar手套箱内组装成扣式电池，采用Land电池测试***进行恒流充放电测试。充放电电压范围为3.0～1V，电流密度为170mA/g.复合材料100次循环后放电比容量大于730mAh/g。
实施例3
一种硫/碳/氧化物复合电极材料的成分设计同实施例1，
包括以下步骤：
1)称量10.4克的五水硫代硫酸钠和0.14克石墨烯混合于30毫升水的四氢呋喃溶液，配置硫代硫酸钠溶液：其中，水与四氢呋喃的体积比例为0.6；
2)缓慢滴入苯磺酸溶液，磷酸溶液的pH控制在4.75；苯磺酸与硫代硫酸钠的摩尔比控制在1.1；搅拌过滤、烘干等，获得硫/石墨烯材料；
3)将一定质量比例的硫/石墨烯材料、甲基三氯化硅、表面活性剂混合于去离子水的酒精溶液，搅拌均匀：
4)缓慢滴加碱溶液，匀速搅拌5小时，静置、离心分离、洗涤、烘干获得硫/石墨烯/二氧化硅复合电极材料。
硫电极的制备及性能测试；将硫电极材料、乙炔黑和PVDF按质量比80∶10∶5在NMP中混合，涂覆在铝箔上为电极膜，金属锂片为对电极，CELGARD 2400为隔膜，1mol/L的LiPF6/EC+DMCWEI为电解液，在充满Ar手套箱内组装成扣式电池，采用Land电池测试***进行恒流充放电测试。充放电电压范围为3.0～1V，电流密度为170mA/g.复合材料100次循环后放电比容量大于730mAh/g。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (1)

1.一种硫/碳/氧化物复合电极材料的制备方法，其特征在于：以高比表面积的碳材料为载体，沉积硫、氧化物，获得硫/碳/氧化物复合电极材料；碳材料为石墨烯，CMK-3，碳纳米管或炭黑的一种；氧化物为二氧化硅、氧化铜、氧化银、氧化镍、氧化亚铁、氧化锡和氧化钛的一种；硫占硫/碳/氧化物复合电极材料总质量的50～90％，碳占硫/碳/氧化物复合电极材料总质量的5～20％，氧化物占硫/碳/氧化物复合电极材料总质量的5～30％；硫/碳/氧化物复合电极材料的制备方法包括如下步骤：
1)称量一定质量的硫代硫酸钠和碳材料混合于去离子水的有机溶液，搅拌均匀：
其中：水与有机物的体积比例为0.1～0.8；有机物为甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇、四氢呋喃的一种；
2)缓慢滴入酸溶液，搅拌过滤、烘干等，获得硫/碳材料；
其中，酸溶液的pH控制在2～6；酸为磷酸类、磺酸类、C1～C5直链有机酸的一种；酸与硫代硫酸钠的摩尔比控制在1.01～1.3；
3)称量一定质量的硫/碳材料、氧化物前驱体、表面活性剂混合于去离子水的酒精溶液，搅拌均匀：
其中，氧化物前驱体为有机硅、醋酸盐、甲酸盐、磺酸盐、葡萄酸盐、水杨酸盐的一种；
4)缓慢滴加碱溶液，匀速搅拌1～5小时，静置、离心分离、洗涤、烘干、100～200℃气氛烧结，获得硫/碳/氧化物复合电极材料。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105390700A (zh) * 2015-11-16 2016-03-09 哈尔滨工业大学 一种通过添加金属氧化物/碳复合材料改性锂离子电池正极的方法
CN106450195A (zh) * 2016-10-18 2017-02-22 中国科学院化学研究所 一种锂硫电池用正极材料及其制备方法和含有该正极材料的锂硫电池
CN106876673A (zh) * 2017-03-10 2017-06-20 哈尔滨工业大学 一步法制备二氧化钛和石墨烯双层共包覆的核壳结构锂硫电池正极材料的方法
CN106981637A (zh) * 2017-04-26 2017-07-25 清华大学 SiO2/TiO2/C/S锂硫电池正极材料及其制备方法
CN107492639A (zh) * 2017-07-28 2017-12-19 清华大学 一种锂硫电池复合正极材料及制备方法
CN107591523A (zh) * 2017-08-22 2018-01-16 桂林电子科技大学 一种铁、镍掺杂活性炭‑硫材料及其制备方法和应用
CN113488629A (zh) * 2021-07-23 2021-10-08 江西省科学院应用化学研究所 一种负载多稀土氧化物的核壳结构的球型碳包覆氧化钨/硫正极材料及其制备方法
WO2023229200A1 (ko) * 2022-05-27 2023-11-30 주식회사 엘지에너지솔루션 실리카 코팅 황-탄소 복합체 및 이를 포함하는 리튬황 전지

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102280614A (zh) * 2011-07-07 2011-12-14 天津大学 一种锂硫电池的硫正极的制备方法
US20120207994A1 (en) * 2011-02-11 2012-08-16 Donghai Wang Carbon-metal oxide-sulfur cathodes for high-performance lithium-sulfur batteries
CN102769126A (zh) * 2012-07-18 2012-11-07 上海大学 一种纳米硫/氧化石墨烯复合电极材料的制备方法
CN103219493A (zh) * 2013-03-30 2013-07-24 浙江工业大学 一种硫导电氧化物复合材料及其作为锂硫电池正极材料的应用
CN103746096A (zh) * 2013-12-18 2014-04-23 广西科技大学 一种碳硫复合正极材料及其制备方法
CN104183834A (zh) * 2014-08-15 2014-12-03 南京师范大学 一种锂硫电池正极用硫/二氧化硅核壳纳米结构的制备方法
US20150056507A1 (en) * 2013-08-21 2015-02-26 GM Global Technology Operations LLC Lithium-based battery electrodes
CN104638246A (zh) * 2015-03-03 2015-05-20 哈尔滨工业大学 一种石墨烯基柔性锂硫电池正极材料、其制备方法以及正极的制备方法
TW201523987A (zh) * 2013-08-16 2015-06-16 Lg Chemical Ltd 鋰－硫電池之陰極及製備彼之方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120207994A1 (en) * 2011-02-11 2012-08-16 Donghai Wang Carbon-metal oxide-sulfur cathodes for high-performance lithium-sulfur batteries
CN102280614A (zh) * 2011-07-07 2011-12-14 天津大学 一种锂硫电池的硫正极的制备方法
CN102769126A (zh) * 2012-07-18 2012-11-07 上海大学 一种纳米硫/氧化石墨烯复合电极材料的制备方法
CN103219493A (zh) * 2013-03-30 2013-07-24 浙江工业大学 一种硫导电氧化物复合材料及其作为锂硫电池正极材料的应用
TW201523987A (zh) * 2013-08-16 2015-06-16 Lg Chemical Ltd 鋰－硫電池之陰極及製備彼之方法
US20150056507A1 (en) * 2013-08-21 2015-02-26 GM Global Technology Operations LLC Lithium-based battery electrodes
CN103746096A (zh) * 2013-12-18 2014-04-23 广西科技大学 一种碳硫复合正极材料及其制备方法
CN104183834A (zh) * 2014-08-15 2014-12-03 南京师范大学 一种锂硫电池正极用硫/二氧化硅核壳纳米结构的制备方法
CN104638246A (zh) * 2015-03-03 2015-05-20 哈尔滨工业大学 一种石墨烯基柔性锂硫电池正极材料、其制备方法以及正极的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XIAO-QING NIU ET.AL: "Nickel Hydroxide-Modified Sulfur/Carbon Composite as a High-Performance Cathode Material for Lithium Sulfur Battery", 《APPLIED MATERIALS & INTERFACES》 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105390700A (zh) * 2015-11-16 2016-03-09 哈尔滨工业大学 一种通过添加金属氧化物/碳复合材料改性锂离子电池正极的方法
CN105390700B (zh) * 2015-11-16 2019-11-29 哈尔滨工业大学 一种通过添加金属氧化物/碳复合材料改性锂离子电池正极的方法
CN106450195A (zh) * 2016-10-18 2017-02-22 中国科学院化学研究所 一种锂硫电池用正极材料及其制备方法和含有该正极材料的锂硫电池
CN106876673A (zh) * 2017-03-10 2017-06-20 哈尔滨工业大学 一步法制备二氧化钛和石墨烯双层共包覆的核壳结构锂硫电池正极材料的方法
CN106876673B (zh) * 2017-03-10 2019-06-11 哈尔滨工业大学 一步法制备二氧化钛和石墨烯双层共包覆的核壳结构锂硫电池正极材料的方法
CN106981637A (zh) * 2017-04-26 2017-07-25 清华大学 SiO2/TiO2/C/S锂硫电池正极材料及其制备方法
CN106981637B (zh) * 2017-04-26 2019-07-26 清华大学 SiO2/TiO2/C/S锂硫电池正极材料及其制备方法
CN107492639A (zh) * 2017-07-28 2017-12-19 清华大学 一种锂硫电池复合正极材料及制备方法
CN107591523A (zh) * 2017-08-22 2018-01-16 桂林电子科技大学 一种铁、镍掺杂活性炭‑硫材料及其制备方法和应用
CN113488629A (zh) * 2021-07-23 2021-10-08 江西省科学院应用化学研究所 一种负载多稀土氧化物的核壳结构的球型碳包覆氧化钨/硫正极材料及其制备方法
CN113488629B (zh) * 2021-07-23 2022-05-27 江西省科学院应用化学研究所 一种负载多稀土氧化物的核壳结构的球型碳包覆氧化钨/硫正极材料及其制备方法
WO2023229200A1 (ko) * 2022-05-27 2023-11-30 주식회사 엘지에너지솔루션 실리카 코팅 황-탄소 복합체 및 이를 포함하는 리튬황 전지

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