CN104981927B - 用于二次电池的粘合剂以及包含该粘合剂的二次电池 - Google Patents

用于二次电池的粘合剂以及包含该粘合剂的二次电池 Download PDF

Info

Publication number
CN104981927B
CN104981927B CN201480008224.5A CN201480008224A CN104981927B CN 104981927 B CN104981927 B CN 104981927B CN 201480008224 A CN201480008224 A CN 201480008224A CN 104981927 B CN104981927 B CN 104981927B
Authority
CN
China
Prior art keywords
monomer
acid
acrylate
adhesive
methacrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201480008224.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104981927A (zh
Inventor
朴恩珠
姜旼阿
柳东彫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Corp
Original Assignee
LG Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chemical Co Ltd filed Critical LG Chemical Co Ltd
Publication of CN104981927A publication Critical patent/CN104981927A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104981927B publication Critical patent/CN104981927B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H01M4/622—Binders being polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明提供一种用于二次电池电极的具有芯‑壳结构的粘合剂，以及包括该粘合剂的二次电池，其中，所述芯包括SBR(苯乙烯‑丁二烯橡胶)，并且所述壳包括选自共轭二烯单体、(甲基)丙烯酸酯单体、丙烯酸酯单体、乙烯基单体、腈单体和烯键式不饱和羧酸单体中的至少两种单体的共聚物，以及向SBR颗粒的表面提供结合力的官能团。所述粘合剂提供优异的粘合力和弹性，因此改善包括该粘合剂的二次电池的性能。

Description

用于二次电池的粘合剂以及包含该粘合剂的二次电池
技术领域
本发明涉及一种用于二次电池电极的粘合剂。尤其是，本发明涉及一种用于二次电池电极的具有芯-壳结构的粘合剂，其中，所述芯包含苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)，所述壳包含选自基于共轭二烯的单体、基于(甲基)丙烯酸酯的单体、基于丙烯酸酯的单体、基于乙烯基的单体、基于腈的单体和烯键式不饱和羧酸单体中的两种或更多种单体的共聚物，并且所述粘合剂包含一种向SBR颗粒的表面提供结合能力的官能团。
背景技术
根据化石燃料的使用的快速增加，替代能源或清洁能源的需求正在增加。因此，人们非常积极地研究发电和电化学电储存的领域。
作为使用电化学能源的电化学装置的代表例子，目前正使用二次电池，并且其用途逐渐扩大。
近来，由于便携装置(如手提电脑，移动电话、便携式照相机等)的技术持续发展，且因此这样的需求持续增加，所以对作为能源的二次电池的需求正快速增加。在这些二次电池中，已经进行对具有高能量密度、高操作电势，长循环寿命和低自放电率的锂二次电池的研究，并且所述锂二次电池已商品化供应并且被广泛使用。
此外，由于对环境问题的关注正在增加，所以正在进行能够代替使用化石燃料的(其为空气污染的主要原因之一)的车(如汽油车、柴油车等)的电动汽车、混合动力电动汽车等的研究。作为电动汽车、混合动力电动汽车等的能源，主要使用镍-金属氢化物二次电池。但是，正积极进行具有高能量密度和高放电电压的锂二次电池的研究，并且一些锂二次电池已商品化供应。
常规的典型锂二次电池使用石墨作为负极的活性材料，并且其充电和放电通过将正极的锂离子嵌入负极和从负极脱嵌的过程重复而进行。尽管根据电极活性材料的种类，电池的理论容量存在差异，通常电池的充电/放电容量随充电/放电循环数的增加而降低。
该现象的主要原因是，由于在所述电极活性材料之间和/或在所述电极活性材料和集流体之间的分离，而未充分实现电极活性材料的功能，这是由在电池的反复充电/放电循环期间发生的电极的体积变化引起的。进一步地，由于在所述嵌入和脱嵌的过程期间所述嵌入到负极中的锂离子并未从负极正常释放出，因而负极的活性点随着充电/放电循环数增加而降低。因此，充电/放电循环数的进一步增加还导致电池的充电/放电容量的降低和寿命特征的恶化。
因此，在本领域中急需研究一种粘合剂和一种电极材料，其可具有强粘合强度，以便当制造电极时防止电极活性材料组分之间的分离或电极活性物质和集流体之间的分离，并且可具有强物理性能，以便通过控制由于反复充电/放电导致的电极活性材料的体积扩张从而实现电极的结构稳定性，并且，因此，增强电池性能。
一种常规的基于溶剂的粘合剂，即，聚偏1,1-二氟乙烯(PVdF)，不满足该需要，并且因此，近来，已经提出使用通过由苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)的水相聚合制备乳胶微粒并混合所述乳胶微粒与中和剂等而制备的粘合剂的方法，并且已商品化供应。这些粘合剂是环境友好的并且是以少量使用的，因此可增加电池容量。但是，虽然由于橡胶弹性还显示出改善的粘合耐久性的情况，但是并没显示出显著改善的粘合强度的情况。
因此，急需开发一种增强电池的循环特征、赋予电极结构稳定性并具有高粘合强度的粘合剂。
发明内容
技术问题
本发明旨在提出上述相关领域的问题并实现已长期探索的技术目标。
作为各种广泛和深入的研究及实验的结果，如下所述，本发明的发明人开发了一种用于二次电池电极的具有芯-壳结构的粘合剂，其中，所述芯包含苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)，所述壳包含预定的共聚物，并且所述粘合剂包含一种向SBR颗粒的表面提供结合能力的官能团。本发明的发明人确认，当使用所述粘合剂时，可以改善电池的循环特征和粘合强度，从而完成本发明。
技术方案
根据本发明的一个方面，提供的是一种用于二次电池电极的具有芯-壳结构的粘合剂，所述芯包含苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)，所述壳包含选自基于共轭二烯的单体、基于(甲基)丙烯酸酯的单体、基于丙烯酸酯的单体、基于乙烯基的单体、基于腈的单体和烯键式不饱和羧酸单体中的两种或更多种单体的共聚物，并且所述粘合剂包含向SBR颗粒的表面提供结合能力(binding capacity)的官能团。
根据本发明的粘合剂具有芯-壳结构，并且因此，芯部的硬度可以提高，由此减少电解质的溶胀。
特别是，因为芯部(SBR)的苯乙烯和丁二烯单体的重复单元对基于碳酸盐的电解质具有低亲和力，可以减少电解质的溶胀现象。例如，在聚苯乙烯和聚丁二烯的情况下，室温下电解质的溶胀相对其体积大约为25％。
此外，所述粘合剂的颗粒表面包含官能团，并且，如此，增加所述芯部和所述壳部之间的结合强度并可以赋予弹性。因此，包括所述芯部和所述壳部的粘合剂的粘合强度增加，如此，可以改善二次电池的总体性能。
芯(SBR):壳(共聚物)的重量比可为95:5至5:95，具体为90:10至10:90，更具体为90:10至30:70，甚至更具体为70:30至30:70。所述重量比为显示根据本发明的粘合剂的最佳粘合强度的比。因此，当粘合剂的重量比超出以上重量比的范围时，不能显示本发明的所需的效果。
所述壳部的共聚物可包含以下单体的共聚物，但本发明不局限于此。
例如，所述基于共轭二烯的单体可为选自1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯和1,3-戊二烯中的至少一种单体。
所述基于(甲基)丙烯酸酯的单体可为，例如，选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯中的至少一种单体。
所述基于丙烯酸酯的单体可为，例如，选自甲基丙烯酰氧乙基亚乙基脲、β-羧基乙基丙烯酸酯、脂肪族单丙烯酸酯、二亚丙基二丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸二十六烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸二十六烷基酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸芳酯和甲基丙烯酸十八烷基酯中的至少一种单体。
所述基于乙烯基的单体，例如，可为选自苯乙烯，邻、间和对甲基苯乙烯，α-甲基苯乙烯，β-甲基苯乙烯，2,4-二甲基苯乙烯，邻、间和对乙基苯乙烯，对叔丁基苯乙烯，二乙烯基苯和乙烯基萘中的至少一种单体。
所述基于腈的单体，例如，可为选自琥珀腈、癸二腈、氟化腈、氯化腈、丙烯腈和甲基丙烯腈中的至少一种单体。
所述烯键式不饱和羧酸单体可为选自不饱和单羧酸单体(如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸等)、不饱和二羧酸单体(如马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、衣康酸等)和它们的酸酐中的至少一种单体。
所述壳部可具体地含有一种基于丙烯酸酯的单体和基于乙烯基的单体的共聚物，更具体地含有丙烯酸丁酯-苯乙烯的共聚物。
根据本发明的粘合剂包含向SBR的颗粒表面提供结合能力的官能团，并且由此可以增加芯部的SBR和壳部的共聚物之间的结合强度
所述共聚物的官能团可以为极性基团，并且为选自羟基、羧基、酰胺基、氨基、磺酸基等中的至少一种，具体为羧基。该极性基团可以通过SBR、上述单体和预定材料之间的反应引入。所述材料可以来源于包含本发明限定的极性基团的化合物。所述化合物，例如，可为选自草酸、己二酸、蚁酸、丙烯酸、丙烯酸衍生物、衣康酸衍生物和衣康酸中的至少一种，更具体为丙烯酸和/或衣康酸。
基于形成所述壳部的单体的总重，可以包含大于1wt％且小于15wt％的量的所述化合物，并且因此，可与其他单体形成共聚物并提供所述官能团。可包含具体为4wt％至12wt％，更具体为8wt％的量的所述化合物。
根据本发明的粘合剂的粒径可为130nm至500nm，具体为180nm至350nm，更具体为200nm至260nm。该粒径范围为最佳范围，从而显示根据包含本发明的特定极性基团的粘合剂的应用的效果，并且因此，超过上述范围的直径范围不是期望的。
根据本发明的粘合剂可以根据常规聚合(如乳液聚合、悬浮聚合、分散聚合、种子聚合、喷雾干燥等)来制备。尤其是，可以通过乳液聚合来制备所述粘合剂。
用于该乳液聚合中的乳化剂的例子包括油酸、硬脂酸、月桂酸、脂肪酸盐(如混合的脂肪酸的钠盐或钾盐)，并且优选可以加入常规阴离子乳化剂(如松香酸)和用于改善胶乳的稳定性的活性乳化剂。所述乳化剂可以单独使用或作为两种乳化剂以上的混合物使用。
此外，作为用于乳液聚合的聚合引发剂，可以使用无机或有机过氧化物，并且，例如，可以使用包括过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵等水溶性引发剂和包括枯烯过氧化氢、过氧化苯甲酰等的油溶性引发剂。此外，为促进过氧化物的引发反应，可以进一步包括除聚合引发剂之外的活化剂。作为所述活化剂，可以使用选自甲醛合次硫酸氢钠、乙二胺四乙酸钠、硫酸亚铁和右旋糖中的至少一种。
可以根据聚合方法、使用的聚合引发剂种类等适当地确定聚合温度和聚合时间。例如，所述聚合温度可以为大约50℃至200℃并且所述聚合时间可以为大约2至40小时。
用于制备本发明的粘合剂的分散介质的材料没有特别限制，并且其例子包括水；醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、异戊醇和己醇；酮类，如丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、乙基丙基酮、环戊酮、环己酮和环庚酮；醚类，如甲基乙基醚、二***、二丙醚、二异丙醚、二丁醚、二异丁醚、二正戊醚、二异戊醚、甲基丙基醚、甲基异丙基醚、甲基丁基醚、乙基丙基醚、乙基异丁基醚、乙基正戊基醚、乙基异戊基醚和四氢呋喃；内酯类，如γ-丁内酯、δ-丁内酯；内酰胺类，如β-内酰胺；环脂肪族化合物，如环戊烷、环己烷和环庚烷；芳香烃，如苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、乙苯、丙苯、异丙基苯、丁苯、异丁基苯和正戊基苯；脂肪烃，如庚烷、辛烷、壬烷和癸烷；无环酰胺和环酰胺，如二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮；酯类，如乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯和苯甲酸甲酯；等等。其中，相对于电极制造工艺而言优选沸点为80℃或更高，优选85℃或更高的分散介质。
与此同时，在所述粘合剂制备工艺中，可以加入抗氧化剂和防腐剂。特别是，当在所述粘合剂中包含共轭二烯聚合物时，在电池运行过程期间，由于软化、凝胶化等，电池的性能可能会轻易地劣化，并且因此，可缩短电池的寿命。因而，为了减少这样的劣化，优选使用抗氧化剂。
此外，所述粘合剂可进一步包含交联剂、偶联剂、缓冲剂等，或它们的结合。
所述交联剂为用于促进粘合剂的交联的材料，并且，基于粘合剂的重量，可以以0至50wt％的量加入。作为所述交联剂，可以使用胺(如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、二乙氨基丙胺、二甲苯二胺、异佛尔酮二胺等)；酸酐(如十二烷基琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐等)等。此外，可以使用聚酰胺树脂、聚硫树脂、酚醛树脂等。
所述偶联剂为一种用于增加活性材料和粘合剂之间的粘合强度的材料，其特征在于具有两种或多种官能团。基于粘合剂的重量，所述偶联剂以0至30wt％的量使用。只要官能团中的一个通过与硅、锡或基于石墨的活性材料表面上的羟基或羧基反应形成化学键，并且其他基团通过与根据本发明的纳米尺寸复合物反应形成化学键，则所述偶联剂没有特别限制。例如，所述偶联剂可为基于硅烷的偶联剂，如三乙氧基甲硅烷基丙基四硫化物、巯基丙基三乙氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氯丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、异氰酸丙基三乙氧基硅烷、氰酸丙基三甲氧基硅烷等。
基于粘合剂的重量，所述缓冲剂可以以0至30wt％的量加入，并且可以为选自NaHCO3、NaOH和NH4OH中的一种。
此外，本发明提供了一种用于二次电池的电极，其中，所述电极活性材料和导电材料通过粘合剂结合至集流体。所述电极可为正极或负极。
例如，所述正极通过在正极集流体上涂布正极活性材料、导电材料、粘合剂等的混合物然后干燥来制备，并且所述负极通过在负极集流体上涂布负极活性材料、导电材料、粘合剂等的混合物然后干燥来制备。
所述电极活性材料为可引起电化学反应的材料，并且根据电极种类分为正极活性材料和负极活性材料。
作为锂过渡金属氧化物的所述正极活性材料包含两种或更多种过渡金属，并且，例如，可为层状化合物，如用一种或多种过渡金属取代的锂钴氧化物、锂镍氧化物等；用一种或多种过渡金属取代的锂锰氧化物；由式LiNi1-yMyO2(其中，M包含Co、Mn、Al、Cu、Fe、Mg、B、Cr、Zn和Ga中的至少一种，并且0.01≤y≤0.7)表示的基于锂镍的氧化物；由Li1+ zNibMncCo1-(b+c+d)MdO(2-e)Ae(其中，-0.5≤z≤0.5,0.1≤b≤0.8,0.1≤c≤0.8,0≤d≤0.2,0≤e≤0.2并且b+c+d<1,M为Al、Mg、Cr、Ti、Si或Y，并且A为F、P或Cl)表示的锂镍钴锰复合氧化物(如Li1+zNi1/3Co1/3Mn1/3O2、Li1+zNi0.4Mn0.4Co0.2O2等)等，但是本发明不限于此。
根据本发明的负极活性材料可为，例如，碳和石墨材料(如天然石墨、人造石墨、可膨胀石墨、碳纤维、硬碳、炭黑、碳纳米管、富勒烯和活性碳)；与锂可成合金的金属(如Al、Si、Sn、Ag、Bi、Mg、Zn、In、Ge、Pb、Pd、Pt、Ti)和包含这些元素的化合物；金属及其化合物的复合物，以及碳和石墨材料的复合物；和含锂的氮化物。其中，基于碳的活性材料、基于硅的活性材料、基于锡的活性材料或基于硅-碳的活性材料为优选的，并且可以单独使用或以它们的两种或多种结合的方式使用。
基于电极混合物的总重，作为改善电极活性材料的导电性的成分的所述导电材料可以以1至30wt％的量加入。
关于所述导电材料没有特别限制，只要它不引起制造的二次电池的化学改变并且具有导电性。导电材料的例子包括石墨，如天然石墨和合成石墨；炭黑，如炭黑、乙炔黑、科琴黑、槽法炭黑、炉黑、灯黑和热裂法碳黑；碳的衍生物，如碳纳米管和富勒烯；导电纤维，如碳纤维和(类)金属(metallic)纤维；(类)金属的(metallic)粉末，如氟化碳粉、铝粉和镍粉；导电须晶，如氧化锌和钛酸钾；导电金属氧化物，如氧化钛；和聚亚苯基衍生物。
电极的电极集流体是其中电子移动通过活性材料的电化学反应的部分。根据电极类型，电极集流体分成正极集流体和负极集流体。
所述正极集流体一般制造为3至500μm的厚度。所述正极集流体没有特别限制，只要它不引起制造的二次电池的化学变化并且具有高导电性。例如，所述正极集流体可由不锈钢，铝，镍，钛，烧结碳，用碳、镍、钛或银等进行表面处理的铝或不锈钢等制成。
所述负极集流体一般被制造为3至500μm的厚度。所述负极集流体没有特别限制，只要它不引起增长的二次电池的化学变化并且具有高导电性。例如，所述负极集流体可由铜、不锈钢，铝，镍，钛，烧结碳，用碳、镍、钛或银进行表面处理的铜或不锈钢，铝镉合金等制成。
所述集流体在其表面上具有微观不均质性，如此，可以增强电极活性材料的结合能力。此外，所述集流体可以以包括膜、片、箔、网、多孔结构、泡沫材料和无纺布的各种形式中的任意一个来使用。
电极活性材料、导电材料、粘合剂等的混合物(电极混合物)可进一步包含选自粘度控制剂和填充剂中的至少一种材料。
所述粘性控制剂为用于控制电极混合物的粘性，以便促进电极混合物的混合过程和在集流体上涂布所述电极混合物的过程的一种成分，并且，基于电极混合物的总重，可以以最大30wt％的量加入。该粘性控制剂的例子包括羧甲基化纤维素、聚偏二氟乙烯等，但是本发明不局限于此。在一些情况下，上述溶剂也可作为所述粘性控制剂起作用。
所述填充剂用作抑制正极膨胀的组分，并且可任选地使用。所述填充剂没有特别限制，只要它是一种不引起制造的二次电池的化学变化的纤维材料。填充剂的例子包括基于烯烃的聚合物，如，聚乙烯和聚丙烯；和纤维材料，如，玻璃纤维和碳纤维。
本发明还提供包含用于二次电池的电极的锂二次电池。
通常，除电极之外，所述锂二次电池进一步包含隔板和含有锂盐的无水电解液。
所述隔板布置在所述正极和所述负极之间，并且使用具有高离子渗透性和机械强度的绝缘薄膜作为所述隔板。所述隔板一般具有0.01至10μm的孔径和5至300μm的厚度。使用具有耐化学性和疏水性的由烯烃聚合物(如聚丙烯、玻璃纤维或聚乙烯)制成的片或无纺布作为所述隔板。当采用固体电解质如聚合物作为所述电解质时，所述固体电解质还可同时充当所述隔板和电解质两者。
所述含有锂盐的无水电解质由无水电解质和锂盐组成。
所述无水电解质可为，例如，非质子有机溶剂，如N-甲基-2-吡咯烷酮、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丁酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、γ-丁内酯、1,2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二甲亚砜、1,3-二氧戊环、甲酰胺、二甲基甲酰胺、二氧戊环、乙腈、硝基甲烷、甲酸甲酯、乙酸甲酯、磷酸三酯、三甲氧基甲烷、二氧戊环衍生物、环丁砜、甲基环丁砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、碳酸亚丙酯衍生物、四氢呋喃衍生物、醚、丙酸甲酯、丙酸乙酯等。
所述锂盐为容易在所述无水电解质中溶解的材料。其实例包括LiCl、LiBr、LiI、LiClO4、LiBF4、LiB10Cl10、LiPF6、LiCF3SO3、LiCF3CO2、LiAsF6、LiSbF6、LiAlCl4、CH3SO3Li、CF3SO3Li、(CF3SO2)2NLi、氯硼烷锂、低级脂肪族羧酸锂、四苯基硼酸锂和酰亚胺。
如需要，可以使用有机固体电解质、无机固体电解质等。
有机固体电解质的例子包括聚乙烯衍生物、聚环氧乙烷衍生物、聚环氧丙烷衍生物、磷酸酯聚合物、聚消旋赖氨酸(polyagitation lysine)、硫化聚酯、聚乙烯醇、聚偏1,1-二氟乙烯和含有离子解离基团的聚合物。
无机固体电解质的例子包括锂的氮化物、卤化物和硫酸盐，如Li3N、LiI、Li5NI2、Li3N-LiI-LiOH、LiSiO4、LiSiO4-LiI-LiOH、Li2SiS3、Li4SiO4、Li4SiO4-LiI-LiOH和Li3PO4-Li2S-SiS2。
此外，为了改善充电/放电特征和阻燃性，例如，可以向所述无水电解质添加吡啶、亚磷酸三乙酯、三乙醇胺、环醚、乙二胺、正乙二醇二甲醚、六磷酰三胺(hexaphosphorictriamide)、硝基苯衍生物、硫磺、醌亚胺染料、N-取代的噁唑烷酮(N-substitutedoxazolidinone)、N,N-取代的咪唑烷、乙二醇二烷基醚、铵盐类、吡咯、2-甲氧基乙醇、三氯化铝等。在一些情况下，为了赋予不燃性，所述电解质可进一步包含含有卤素的溶剂，如四氯化碳和三氟乙烯。此外，为了改善高温存储特性，所述电解质可进一步包含二氧化碳气体、氟代碳酸亚乙酯(fluoro-ethylene carbonate)(FEC)、丙烯磺内酯(propene sultone)(PRS)、氟代碳酸亚乙酯(fluoro-ethylene carbonate)(FEC)等。
根据本发明的二次电池可以理想地用作特别需要长循环寿命和长倍率特征(longrate characteristics)的电动汽车、混合动力电动汽车等的电源。
具体实施方式
现在，将参考以下实施例详细描述本发明。提供这些实施例仅用于说明本发明而不应当解释为限制本发明的范围和实质。
<实施例1>
(粘合剂聚合物的制备)
相对于全部单体，混合10wt％的作为芯的基于苯乙烯-丁二烯的橡胶和90wt％的作为壳部的聚合单体，并且在75℃下聚合大约4小时。基于100g的重量，形成所述壳部的单体包含59g的丙烯酸丁酯、30g的苯乙烯、2g的甲基丙烯酸缩水甘油酯、8g的丙烯酸和衣康酸的混合物、1g的交联剂、0.2g的乳化剂和0.2g的作为缓冲剂的NaHCO3。在这点上，使用过硫酸钾作为聚合引发剂。制备一种包含聚合物颗粒的用于二次电池的粘合剂，所述聚合物颗粒中单体和交联剂通过上述聚合反应来聚合。
(电极浆料和电极的制备)
为制备负极，使用水作为分散介质，并且混合96.9重量份的天然石墨、0.4重量份的导电材料、1.5重量份的以上制备的用于二次电池的粘合剂和1.2重量份的作为增稠剂的羟甲基化纤维素。制造一种用于负极的浆料使固体总量为55％，然后以100微米的厚度在铜箔上涂布。随后，真空干燥涂布的浆料然后按压，由此制备负极。
为制备正极，使用N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作为分散介质。混合96重量份的作为活性物质的LiCoO2、2重量份的导电材料和2重量份的PVDF粘合剂来制备浆料。所得浆料在铝箔上涂布然后干燥，接着按压。由此制造正极。
(锂二次电池的制造)
在制造的负极板中形成具有13.33cm2的表面积的开口，并且在正极板中形成具有12.60cm2的表面积的开口，由此完成单电芯的制造。极耳附着于正极和负极的上部，并且在所述负极和所述正极之间***由微孔聚烯烃膜制备的隔板，接着装入铝袋。随后，将500mg的电解质注入所述袋中。为制备所述电解质，使用以4:3:3的体积比混合的碳酸乙酯(EC)：碳酸二乙酯(DEC)：碳酸甲乙酯(EMC)溶剂，并且将LiPF6电解质在溶剂中溶解为1M的浓度。随后，所述袋使用真空封装机密封，然后在室温下放置12小时。随后，以大约0.05的比例充入恒定电流，然后进行恒压充电以保持电压直到所述电流减少至大约1//6。在这点上，由于在电池内部产生气体，所以进行排气和再密封。因此，完成锂二次电池。
<实施例2>
除所述芯以30wt％的量加入且所述壳部以70wt％的量加入之外，以与实施例1相同的方式制造锂二次电池。
<实施例3>
除所述芯以50wt％的量加入且所述壳部以50wt％的量加入之外，以与实施例1相同的方式制造锂二次电池。
<实施例4>
除所述芯以70wt％的量加入且所述壳部以30wt％的量加入之外，以与实施例1相同的方式制造锂二次电池。
<实施例5>
除所述芯以90wt％的量加入且所述壳部以10wt％的量加入之外，以与实施例1相同的方式制造锂二次电池。
<实施例6>
除在形成所述壳部的单体之中丙烯酸和衣康酸的混合物以12g的量加入之外，以与实施例4相同的方式制造锂二次电池。
<实施例7>
除在形成所述壳部的单体之中丙烯酸和衣康酸的混合物以4g的量加入之外，以与实施例4相同的方式制造锂二次电池。
<对比实施例1>
除使用用作所述芯部的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)制备粘合剂代替所述具有芯-壳结构的粘合剂之外，以与实施例1相同的方式制造锂二次电池。
<对比实施例2>
除使用根据壳部的单体组合物聚合的胶乳制备粘合剂代替所述具有芯-壳结构的粘合剂之外，以与实施例1相同的方式制造锂二次电池。
<对比实施例3>
除使用其中NMP用作分散介质的用于负极的浆料制造负极，并且将95重量份的天然石墨、1重量份的导电材料和4重量份的PVDF粘合剂加入至NMP中并分散之外，以与实施例1相同的方式制造锂二次电池。
<对比实施例4>
除不加入形成所述壳部的单体的丙烯酸和衣康酸之外，以与实施例4相同的方式制造锂二次电池。
<实验实施例1>
测量根据实施例1至7和对比实施例1至4制备的粘合剂的基本性能。结果在下表1中汇总。
<表1>
粒径(nm) 粘度(cP) pH Tg(度)
实施例1 330 19 3.4 7.4
实施例2 256 19 3.4 6.5
实施例3 242 19 4.5 3.5
实施例4 201 20 6.3 -13.5
实施例5 178 20 6.7 -18.5
实施例6 196 19 6.2 -13.2
实施例7 204 19 6.3 -13.5
对比实施例1 171 81 7.0 -20
对比实施例2 380 20 3.7 4
对比实施例3 - - - -35
对比实施例4 201 19 6.4 -13.4
如表1中所示，可以确认，在具有所述芯-壳结构的粘合剂(实施例1至5)中，相对于所述芯，所述粒径随壳部聚合物的量的增加而增加。
<实验实施例2>
<拉伸试验>
进行根据实施例1至7和对比实施例1至4制备的各个粘合剂的拉伸试验。测量通过向所述粘合剂施加负载而在所述粘合剂内部形成的应力和应变之间的关系中的根据应力-应变曲线的各种性能(如模数、拉伸应变、应力等)，并且在下表2中汇总。将在所述溶剂中分散的粘合剂以恒定厚度涂布在PET膜上并且干燥。随后，将所述粘合剂膜切割成1cm*4cm的大小，由此完成样本的制造。使用所述样本进行试验。
<表2>
拉伸应变(％) 应力(N/mm2) 模数(N/mm2)
实施例1 217 10 41
实施例2 273 11 42
实施例3 309 13 46
实施例4 365 14 57
实施例5 375 16 71
实施例6 299 13 52
实施例7 359 14 55
对比实施例1 495 8 25
对比实施例2 356 10 53
对比实施例3 18 20 692
对比实施例4 357 15 57
<实验实施例3>
<电解质的溶胀试验>
进行根据实施例1至7和对比实施例1至4制备的各个粘合剂的电解质溶胀试验，并且它们的体积变化在下表3中汇总。在所述溶剂中分散的粘合剂涂布在PET膜上并且干燥。随后，将所述粘合剂膜切割成1.5cm*8cm的大小，由此完成样本的制造。将所述制造的样本用电解质浸渍并在高温(即，90℃)下储存四小时。确定储存的膜伸长的长度并换算成体积。在所述溶胀试验中使用的电解质为一种EC:DEC:EMC以4:3:3的比例混合的溶剂，其中不包含锂盐(LiPF6)。
<表3>
电解质的溶胀(vol％)
实施例1 130
实施例2 63
实施例3 58
实施例4 45
实施例5 45
实施例6 44
实施例7 46
对比实施例1 43
对比实施例2 170
对比实施例3 51
对比实施例4 47
如表3所示，可以确认，在根据实施例1至5的具有芯-壳结构的粘合剂中，电解质的溶胀随苯乙烯-丁二烯芯含量的增加而减少。这是由聚合的单体的特征，并且具体地，由苯乙烯和丁二烯对基于碳酸酯的电解质的低亲和性引起的。在对比实施例2的情况下，不包含所述丁二烯单体，并且因此，这样测量出低的电解质溶胀。可以确认，当苯乙烯-丁二烯芯的量为70wt％或更多(实施例4至5)时，其溶胀与常规苯乙烯-丁二烯芯(对比实施例1)相同。
<实验实施例4>
<粘合强度试验>
当根据实施例1至7和对比实施例1至4的粘合剂用于负极时，测量用于负极的组合物和集流体之间的粘合强度。根据实施例1至7和对比实施例1至4制造的各个负极切割成一定尺寸并固定在载玻片上。随后，当剥离集流体时，测量出180度的剥离强度。结果在下表4中汇总。为了评估，测量所述剥离强度五次或更多次，并且计算其平均值。
<表4>
粘合强度(gf/cm)
实施例1 16.9
实施例2 17.1
实施例3 18.2
实施例4 19.7
实施例5 20.2
实施例6 14.7
实施例7 17.6
对比实施例1 14.2
对比实施例2 19.9
对比实施例3 8
对比实施例4 16.1
如表4所示，可以确认，根据本发明的实施例1至5的负极的粘合强度高于对比实施例1和3，并且与根据对比实施例2的使用壳部的单体组合物制备的粘合剂类似。这是由于其粘合强度通过对所述壳部应用包含极性基团的单体而改善。
可以确认，通过所述实验实施例，当将所述包含官能团的单体(即，丙烯酸和衣康酸)包括在适当范围内(实施例4和7)时，粘合剂的合成是容易的，并且在包含所述官能团的单体以12g或0g的量加入的实施例6和对比实施例4中的转化率为大约80％。此外，可以确认，当以4g和8g的量分别包含含有所述官能团的单体时，在包含70wt％的芯和30wt％的壳部的芯-壳粘合剂的情况下，可以容易地合成包含所述壳部的芯-壳粘合剂，并且其性能是优异的。
<实验实施例5>
<电池试验>
进行根据实施例1至7和对比实施例1至4制造的各个电池的充电/放电试验。首先，在0.2C的充电/放电电流、4.2V(Li/Li+)的充电终止电压和2.5V(Li/Li+)的放电终止电压下进行两次充电/放电。随后，在1C的充电/放电电流密度、4.2V(Li/Li+)的充电终止电压和3V(Li/Li+)的放电终止电压下进行另一个充电/放电试验48次。所有充电是在恒定电流/恒定电压下进行，并且恒定电压充电的终止电流为0.05C。在完成50个循环试验后，得到第一循环的充电/放电效率(初始效率和50个循环后的容量保留比)。此外，第50个循环的充电容量除以第一个循环的充电容量从而得到容量比(第50个/第一个)。得到的容量比被称为容量保留比。结果在下表5中汇总。
<表5>
初始效率(％) 50个循环后的容量保留比(％)
实施例1 91.7 91.0
实施例2 92.0 91.7
实施例3 92.2 91.8
实施例4 92.8 92.5
实施例5 92.7 92.4
实施例6 91.6 90.2
实施例7 92.3 91.8
对比实施例1 90.8 90.2
对比实施例2 91.3 89.9
对比实施例3 89.1 87.5
对比实施例4 91.0 90.9
如表5中所示，可以确认，当与使用根据对比实施例的粘合剂的锂离子电池比较时，使用根据实施例1至5的具有芯-壳结构的粘合剂的电池具有较高初始效率和在50个循环的充电/放电后的较高容量，并且因此，具有改善的寿命特征。这是由于所述具有芯-壳结构的粘合剂提供常规苯乙烯-丁二烯粘合剂的性能，即，弹性和低电解质溶胀特性，并且因此，颗粒表面的极性基团增加。最终，改善了包含所述极性基团的粘合剂的粘合强度，并且由此认为二次电池的整体性能得以改善。
工业实用性
如上所述，根据本发明的用于二次电池电极的粘合剂具有芯-壳结构，其中，所述芯包含SBR，并且所述壳包含预定的共聚物。因此，可以增加芯部的硬度，并且由此可以降低电解质的溶胀。
此外，所述粘合剂包含向SBR颗粒的表面提供结合能力的官能团，并且，因此，可以提供优异的粘合强度和弹性，从而改善总体性能，如，包含该粘合剂的二次电池的使用期限的特性等。
尽管已经公开了本发明的优选实施方式以用于说明的目的，本领域的技术人员将理解的是，在不脱离所附权利要求中公开的本发明的范围和实质的情况下，可以进行各种修改、增加和替代。

Claims (7)

1.一种用于二次电池电极的具有芯-壳结构的粘合剂，其中，所述芯由苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)构成，所述壳包含选自基于共轭二烯的单体、基于(甲基)丙烯酸酯的单体、基于丙烯酸酯的单体、基于乙烯基的单体、基于腈的单体和烯键式不饱和羧酸单体中的两种或更多种单体的共聚物，并且所述粘合剂包含向所述壳部的颗粒表面提供结合能力的官能团，
其中，所述基于共轭二烯的单体为选自1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯和1,3-戊二烯中的至少一种单体，
其中，所述基于(甲基)丙烯酸酯的单体为选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯中的至少一种单体，
其中，所述基于丙烯酸酯的单体为选自甲基丙烯酰氧乙基亚乙基脲、β-羧基乙基丙烯酸酯、脂肪族单丙烯酸酯、二亚丙基二丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸二十六烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸二十六烷基酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸芳酯和甲基丙烯酸十八烷基酯中的至少一种单体，
其中，所述基于乙烯基的单体为选自苯乙烯，邻、间和对甲基苯乙烯，α-甲基苯乙烯，β-甲基苯乙烯，2,4-二甲基苯乙烯，邻、间和对乙基苯乙烯，对叔丁基苯乙烯，二乙烯基苯和乙烯基萘中的至少一种单体，
其中，所述基于腈的单体为选自琥珀腈、癸二腈、丙烯腈和甲基丙烯腈中的至少一种单体，
其中，所述烯键式不饱和羧酸单体为选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸中的不饱和单羧酸单体；马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、衣康酸中的不饱和二羧酸单体；和它们的酸酐中的至少一种单体，
其中，所述共聚物的官能团为极性基团，其中，所述极性基团为羧基，且所述极性基团源于选自草酸、己二酸、蚁酸、丙烯酸和衣康酸中的至少一种化合物，并且，基于形成壳体的所述单体的总重量，所述化合物的含量为4wt％至8wt％；
其中，所述芯与所述壳的重量比为90:10至30:70。
2.根据权利要求1所述的粘合剂，其中，所述壳包含基于丙烯酸酯的单体和基于乙烯基的单体的共聚物。
3.根据权利要求2所述的粘合剂，其中，所述壳包含丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物。
4.根据权利要求1所述的粘合剂，其中，所述粘合剂的粒径为130nm至500nm。
5.根据权利要求1所述的粘合剂，其中，所述粘合剂的粒径为180nm至350nm。
6.一种用于二次电池的电极，其中，将电极活性材料和导电材料通过根据权利要求1至5中的任意一项所述的粘合剂结合于集流体上。
7.一种二次电池，其包含根据权利要求6所述的电极。
CN201480008224.5A 2013-05-23 2014-05-22 用于二次电池的粘合剂以及包含该粘合剂的二次电池 Active CN104981927B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20130058604 2013-05-23
KR10-2013-0058604 2013-05-23
PCT/KR2014/004555 WO2014189294A1 (ko) 2013-05-23 2014-05-22 이차전지용 바인더 및 이를 포함하는 이차전지

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104981927A CN104981927A (zh) 2015-10-14
CN104981927B true CN104981927B (zh) 2018-06-08

Family

ID=51933792

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480008224.5A Active CN104981927B (zh) 2013-05-23 2014-05-22 用于二次电池的粘合剂以及包含该粘合剂的二次电池

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10044041B2 (zh)
EP (1) EP3001487B1 (zh)
KR (1) KR101597745B1 (zh)
CN (1) CN104981927B (zh)
WO (1) WO2014189294A1 (zh)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101784048B1 (ko) * 2013-11-18 2017-11-06 주식회사 엘지화학 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물
CN107615533A (zh) * 2015-07-09 2018-01-19 住友精化株式会社 锂离子二次电池正极用粘合剂
CN104953128B (zh) * 2015-07-15 2017-05-03 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种水性粘合剂及其制备方法，应用了该水性粘合剂的电极片、隔离膜和电池
KR101698745B1 (ko) * 2015-08-03 2017-01-23 주식회사 한솔케미칼 리튬 이온 이차전지 음극용 코어-쉘 구조의 바인더 및 이의 제조방법, 및 상기 바인더를 포함하는 슬러리
KR102053056B1 (ko) * 2015-10-07 2019-12-06 주식회사 엘지화학 우수한 성능을 갖는 바인더 및 이를 포함하는 이차전지용 전극의 제조 방법
CN105449220A (zh) * 2015-12-31 2016-03-30 天津市捷威动力工业有限公司 一种锂离子电池用水系粘结剂及使用该粘结剂的锂离子电池
WO2017141791A1 (ja) 2016-02-17 2017-08-24 日本ゼオン株式会社 非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極および非水系二次電池
EP3486981B1 (en) * 2016-07-12 2023-03-22 Zeon Corporation Binder composition for solid electrolyte batteries
CN110800143A (zh) * 2017-06-29 2020-02-14 日本瑞翁株式会社 电化学元件用粘结剂组合物、电化学元件功能层用浆料组合物、电化学元件粘接层用浆料组合物、以及复合膜
KR101970648B1 (ko) * 2018-01-04 2019-04-22 주식회사 엘지화학 이차 전지용 바인더 조성물, 이를 포함하는 전극 슬러리 조성물, 전극 및 이차 전지
WO2019172281A1 (ja) * 2018-03-07 2019-09-12 日本ゼオン株式会社 非水系二次電池電極用バインダー組成物およびその製造方法、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極、並びに、非水系二次電池
KR102020844B1 (ko) * 2018-04-04 2019-11-04 (주)에코케미칼 바인더, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 이차 전지 또는 커패시터
CN110867576A (zh) * 2018-08-28 2020-03-06 比亚迪股份有限公司 三元正极材料及其制备方法、锂离子电池和电动汽车
KR102361620B1 (ko) * 2018-10-23 2022-02-09 주식회사 엘지화학 이차 전지 전극용 바인더 조성물 및 전극 합제
JP7125891B2 (ja) * 2018-10-30 2022-08-25 三洋電機株式会社 二次電池及び二次電池の製造方法
CN109921098B (zh) * 2018-11-20 2020-12-15 万向一二三股份公司 一种水系超级纳米磷酸铁锂电池的制备方法
CN109786749B (zh) * 2019-02-18 2021-03-30 珠海冠宇电池股份有限公司 一种交联sbr微球粘结剂及制备方法及含有该粘结剂的锂离子电池
KR20220041887A (ko) * 2019-08-30 2022-04-01 후지필름 가부시키가이샤 무기 고체 전해질 함유 조성물, 전고체 이차 전지용 시트 및 전고체 이차 전지, 전고체 이차 전지용 시트 및 전고체 이차 전지의 제조 방법, 및, 복합 폴리머 입자
KR102126793B1 (ko) * 2019-11-06 2020-06-25 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 바인더 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
US20230065518A1 (en) * 2020-02-28 2023-03-02 Zeon Corporation Binder composition for secondary battery, slurry composition for secondary battery, functional layer for secondary battery, separator for secondary battery, electrode for secondary battery, and secondary battery
CN114342124B (zh) * 2020-06-17 2024-04-09 广东省皓智科技有限公司 用于二次电池的粘结剂组合物
CA3183233A1 (en) * 2020-06-17 2021-12-23 Kam Piu Ho Binder composition for secondary battery
KR20220054055A (ko) * 2020-10-23 2022-05-02 주식회사 엘지화학 이차 전지의 음극용 바인더, 이차 전지의 음극 및 이차 전지
KR102478764B1 (ko) * 2020-12-04 2022-12-19 (주)에코케미칼 바인더, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 전기화학 소자
CN114560973B (zh) * 2021-01-29 2023-05-16 深圳市研一新材料有限责任公司 一种锂离子电池正极水性粘结剂及其制备方法
WO2023042954A1 (ko) * 2021-09-17 2023-03-23 (주)에코케미칼 바인더, 이를 포함하는 전극, 이를 포함하는 이차 전지, 이를 포함하는 커패시터 및 바인더의 제조 방법
CN113880999A (zh) * 2021-10-14 2022-01-04 惠州亿纬锂能股份有限公司 一种粘接剂及其制备方法和应用
KR20230058304A (ko) * 2021-10-22 2023-05-03 주식회사 엘지에너지솔루션 원통형 이차전지
WO2023200253A1 (ko) * 2022-04-14 2023-10-19 주식회사 엘지화학 이차전지용 바인더 조성물 및 이를 포함하는 이차전지용 전극 합제
CN115050963B (zh) * 2022-06-29 2024-05-10 上海道赢实业有限公司 一种用于锂离子电池负极的粘结剂及其制备方法和用途
FR3138659A1 (fr) * 2022-08-03 2024-02-09 Coatex Composition d’anode au liant anionique
WO2024038796A1 (ja) * 2022-08-15 2024-02-22 株式会社カネカ リチウムイオン電池の電極用バインダー
KR20240037671A (ko) * 2022-09-15 2024-03-22 주식회사 엘지에너지솔루션 리튬 이차전지용 바인더 및 이를 이용한 리튬 이차전지용 전극
KR20240077862A (ko) * 2022-11-25 2024-06-03 (주)에코케미칼 바인더, 이를 포함하는 전극, 이를 포함하는 이차 전지, 이를 포함하는 커패시터 및 바인더의 제조방법
KR102660844B1 (ko) * 2023-09-05 2024-04-26 주식회사 엘엑스엠엠에이 불소계 수지입자 응집체를 코어로 하고, 아크릴계 수지입자가 응집되어 쉘층을 형성한 코어-쉘 입자 제조방법
KR102651574B1 (ko) * 2023-09-05 2024-03-26 주식회사 엘엑스엠엠에이 흐름성이 우수한 코어-쉘 입자
KR102651565B1 (ko) * 2023-09-05 2024-03-28 주식회사 엘엑스엠엠에이 불소계 수지입자들이 응집된 코어 응집체형 코어 및 아크릴계 수지입자로 형성된 쉘층을 포함하는 코어-쉘 입자
CN117586457B (zh) * 2024-01-17 2024-04-02 山东瑞丰高分子材料股份有限公司 优异消光性能的高抗冲mbs树脂及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1560943A (zh) * 2000-09-04 2005-01-05 ���µ�����ҵ��ʽ���� 非水电解质二次电池
CN100421286C (zh) * 2004-11-30 2008-09-24 松下电器产业株式会社 非水电解质二次电池

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4419471A (en) 1981-09-04 1983-12-06 Gaf Corporation Core-shell polymers
KR100582518B1 (ko) * 1997-03-04 2006-05-24 제온 코포레이션 전지용 바인더조성물, 전지 전극용 슬러리, 리튬 2차전지용 전극 및 리튬 2차전지
JP2002304974A (ja) 2001-04-05 2002-10-18 Hitachi Ltd 電池パック
US7570478B2 (en) 2003-11-28 2009-08-04 Zeon Corporation Binder for electric double layer capacitor
KR100854239B1 (ko) 2006-03-03 2008-08-25 주식회사 엘지화학 고온 안전성이 우수한 전기화학소자
KR20080008138A (ko) 2006-07-19 2008-01-23 주식회사 엘지화학 고온 안전성이 우수한 전기화학소자
CN101457131B (zh) * 2009-01-12 2010-07-28 成都茵地乐电源科技有限公司 一种锂离子电池电极材料用水性粘合剂及其制备方法
WO2011061931A1 (ja) 2009-11-17 2011-05-26 本田技研工業株式会社 蓄電装置
JP5570393B2 (ja) 2010-11-11 2014-08-13 東洋化学株式会社 電極用バインダー
JPWO2012115096A1 (ja) 2011-02-23 2014-07-07 日本ゼオン株式会社 二次電池用負極、二次電池、負極用スラリー組成物及び二次電池用負極の製造方法
JP2013073921A (ja) * 2011-09-29 2013-04-22 Panasonic Corp 電池電極用バインダーおよびそれを用いたリチウム二次電池用電極

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1560943A (zh) * 2000-09-04 2005-01-05 ���µ�����ҵ��ʽ���� 非水电解质二次电池
CN100421286C (zh) * 2004-11-30 2008-09-24 松下电器产业株式会社 非水电解质二次电池

Also Published As

Publication number Publication date
US10044041B2 (en) 2018-08-07
EP3001487A4 (en) 2016-11-09
CN104981927A (zh) 2015-10-14
EP3001487B1 (en) 2017-10-18
EP3001487A1 (en) 2016-03-30
KR20140138057A (ko) 2014-12-03
KR101597745B1 (ko) 2016-02-25
WO2014189294A1 (ko) 2014-11-27
US20160156038A1 (en) 2016-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104981927B (zh) 用于二次电池的粘合剂以及包含该粘合剂的二次电池
CN105556718B (zh) 用于二次电池的粘合剂组合物、使用该粘合剂组合物的电极和锂二次电池
CN106797032B (zh) 用于二次电池的粘合剂组合物以及包含其的电极和锂二次电池
CN102770995B (zh) 显示出优异粘合力的用于二次电池的粘合剂
CN104471763B (zh) 具有优异胶粘强度和寿命特性的二次电池电极用粘合剂
KR101161145B1 (ko) 접착력과 사이클 특성이 우수한 이차전지용 바인더
KR101111076B1 (ko) 이차전지용 바인더 조성물, 이를 사용한 전극 및 리튬이차전지
KR101483504B1 (ko) 레이트 특성과 사이클 특성이 우수한 이차전지용 전극 합제
KR101822638B1 (ko) 우수한 성능을 갖는 바인더 조성물 및 이를 포함하는 이차전지
CN102971895A (zh) 显示出优异粘合力的用于二次电池的粘合剂
KR101640109B1 (ko) 접착력이 향상 된 이차전지용 바인더 조성물 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR102064312B1 (ko) 이차전지용 바인더 조성물, 이를 사용한 전극 및 리튬 이차전지
KR102126793B1 (ko) 리튬 이차전지용 바인더 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
JPWO2019004459A1 (ja) 電気化学素子用バインダー組成物、電気化学素子機能層用スラリー組成物、電気化学素子接着層用スラリー組成物、および複合膜
KR101457544B1 (ko) 접착력과 수명 특성이 우수한 이차전지의 음극용 바인더
EP3819969A1 (en) Binder composition for secondary battery electrode, and electrode mixture
JPWO2015119084A1 (ja) リチウムイオン二次電池電極形成用組成物、リチウムイオン二次電池用電極及びリチウムイオン二次電池、並びにリチウムイオン二次電池電極形成用組成物の製造方法
KR101418780B1 (ko) 접착력과 레이트 특성이 우수한 이차전지용 바인더
JP2022527933A (ja) 二次電池用バインダー組成物および電極合剤
KR20150037276A (ko) 이차전지용 바인더 조성물 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR20160084053A (ko) 리튬 이차전지용 바인더 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR101143307B1 (ko) 유화 중합으로 제조된 폴리비닐 아세테이트와 폴리비닐알코올의 이중충 바인더 및 이를 포함하고 있는 이차전지

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant