KR20240077862A - 바인더, 이를 포함하는 전극, 이를 포함하는 이차 전지, 이를 포함하는 커패시터 및 바인더의 제조방법 - Google Patents

바인더, 이를 포함하는 전극, 이를 포함하는 이차 전지, 이를 포함하는 커패시터 및 바인더의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20240077862A
KR20240077862A KR1020220160204A KR20220160204A KR20240077862A KR 20240077862 A KR20240077862 A KR 20240077862A KR 1020220160204 A KR1020220160204 A KR 1020220160204A KR 20220160204 A KR20220160204 A KR 20220160204A KR 20240077862 A KR20240077862 A KR 20240077862A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
binder
group
acid
core portion
monomer
Prior art date
Application number
KR1020220160204A
Other languages
English (en)
Inventor
소진석
김태원
홍정의
이지원
김성지
여혜원
Original Assignee
(주)에코케미칼
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by (주)에코케미칼 filed Critical (주)에코케미칼
Priority to KR1020220160204A priority Critical patent/KR20240077862A/ko
Priority to PCT/KR2022/018923 priority patent/WO2024111719A1/ko
Publication of KR20240077862A publication Critical patent/KR20240077862A/ko

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H01M4/622—Binders being polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/32—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/32—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals
    • C08F220/325—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals containing glycidyl radical, e.g. glycidyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/42—Nitriles
    • C08F220/44—Acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/53—Core-shell polymer
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

본 명세서는 코어부; 및 쉘부를 포함하는 고분자 입자를 포함하고, 상기 고분자 입자의 평균 직경 대비 상기 코어부의 평균 직경의 비율이 40% 내지 70%이고, 상기 고분자 입자의 전체 중량 대비 상기 코어부의 중량 비율이 4wt% 이상 28wt% 이하인 것인 바인더, 이를 포함하는 전극, 이를 포함하는 이차 전지, 이를 포함하는 커패시터 및 바인더의 제조방법에 관한 것이다.

Description

바인더, 이를 포함하는 전극, 이를 포함하는 이차 전지, 이를 포함하는 커패시터 및 바인더의 제조방법{BINDER, ELECTRONODE, SECONDARY BATTERY, CAPACITOR AND MANUFACTURING METHOD FOR BINDER}
본 발명은 바인더, 이를 포함하는 전극, 이를 포함하는 이차 전지, 이를 포함하는 커패시터 및 바인더의 제조방법에 관한 것이다.
최근 전기자동차 및 모바일 기기에 대한 수요가 증가함에 따라 이들의 구동용 전원으로 이차전지가 주목받고 있다. 이차전지 중에서도 리튬이차전지는 경량으로 높은 에너지 밀도와 전압을 얻을 수 있으며, 급속 충전이 가능해 연구가 활발하면 현재 널리 상용화되고 있다.
마찬가지로, 메모리 백업 전원이나 전기 자동차용 전원 등 대용량 축전 기능에 분극성 전극와 전해질 계면에 형성되는 전기 이중층을 이용한 커패시터가 사용되고 있다.
리튬 이차 전지나 전기 이중층 커패시터는 전극 활물질이 바인더에 의해 집전체에 결착된 구조를 가진 전극을 하나 이상 포함하고 있으며 이들 전극 사이에 분리막, 전해질 등을 배치하고, 전극들 사이에서 이온의 삽입 및 탈리에 따른 산화환원반응 또는 전극과 전해액의 계면에서 이온이나 전자에 의한 물리적 결합에 의해 전기가 생성, 축전 또는 소비된다.
여기서 바인더는 전극의 활물질을 결착하고, 때로는 도전성을 향상시키기 위해 별도로 첨가하는 도전재 등의 첨가제도 결착시킨다. 바인더는 전해질과 접촉하는 화학적 환경과 산화환원 반응이 일어나는 가혹한 전기화학적 환경에서도 안정적인 접착특성을 유지하여야 한다. 아울러, 10년 이상 구동되어야 하는 중대형 전지의 경우 바인더용 고분자 소재에 대한 신뢰성의 확보가 필요하다.
현재 상업적으로는 유기계의 폴리비닐리덴플루오라이드(PVdF), 폴리테트라플로오로에틸렌 등의 불소계 고분자 바인더와 수계 고분자인 스트렌 부타디엔 고무(SBR)와 같은 물질이 사용되어 오고 있으나 전기화학소자의 충방전 시 활물질의 부피팽창 등 체적변화를 견딜 수 있는 결착력 및 기계적 물성을 가지면서 전기 저항이 낮은 바인더의 개발이 여전히 필요한 실정이다.
한국등록특허 제10-0491026호(등록일:2005.05.13)
본 발명은 전극에 대한 결착력이 향상된 바인더, 이를 포함하는 전극, 이를 포함하는 이차 전지, 이를 포함하는 커패시터 및 바인더의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 일 실시상태는 코어부; 및 쉘부를 포함하는 고분자 입자를 포함하고,
상기 고분자 입자의 평균 직경 대비 상기 코어부의 평균 직경의 비율이 40% 내지 70%이고,
상기 고분자 입자의 전체 중량 대비 상기 코어부의 중량 비율이 4wt% 이상 28wt% 이하인 것인 바인더를 제공한다.
본 발명의 일 실시상태는 상술한 바인더; 및 전극 활물질을 포함하는 전극을 제공한다.
본 발명의 일 실시상태는 상기 전극을 포함하는 이차 전지를 제공한다.
본 발명의 일 실시상태는 상기 전극을 포함하는 커패시터를 제공한다.
본 발명의 일 실시상태는 코어 고분자 입자를 포함하는 코어부를 제조하는 단계; 및
쉘 고분자 용액과 상기 코어부를 혼합하여 상기 코어부의 외각에 쉘부를 형성하는 단계를 포함하는 것인 상술한 바인더의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 바인더는 전극 부재에 대한 결착력이 우수한 장점이 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 바인더는 전극에 사용 시 전극의 구조적 안정성 및 전지 성능 향상을 도모할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 바인더의 제조방법은 전극 부재에 대한 결착력이 우수한 바인더를 제조할 수 있는 장점이 있다.
이하, 본 발명에 대해 상세히 설명한다.
본 명세서에 있어서, 평균 직경은 직경 분포의 50% 기준에서의 직경으로 정의할 수 있다. 예를 들어, 주사전자 현미경(scanning electron microscopy, SEM) 또는 전계 방사형 전자 현미경(field emission scanning electron microscopy, FE-SEM) 등을 이용한 전자 현미경 관찰이나, 또는 레이저 회절법(laser diffraction method)을 이용하여 측정할 수 있다. 본 발명에서는 동적광산란법을 이용한 입자 분석법으로 분산매 내에서 입자가 병진회전굴절 등의 브라운 운동을 하게 되어 입자 운동에 따라 광산란 정도가 변화함에 따라, 입자의 위치, 방위, 형태를 관산란에 의해 측정하면 나노 입자의 입도 및 입도 분포도를 결정할 수 있다. 입도 측정 범위는 1nm ~ 5 um 정도로서 전자현미경과 유사한 수준이며, 측정 장치에 있어서의 직경 분포의 50% 기준에서의 평균 입자 직경을 산출할 수 있다.
일반적으로, 전지의 충방전시에는 부피 팽창이 일어나고, 그에 따라 응력(stress)이 발생한다. 이러한 응력은 전극에 크랙(crack)을 유발하고, 크랙 표면에서 비가역이 발생한다. 한편, 전극의 결합력이 약하면, 전지의 충방전 동안 전극이 집전체로부터 탈리되는 현상을 방지할 수 없게 된다. 결과적으로, 충방전 반복에 의해 사이클 특성이 저하될 수 있다.
본 발명자들은 코어부 및 쉘부를 갖는 바인더에 있어서, 코어부와 쉘부의 평균 직경의 비율과 코어부와 쉘부의 중량을 조절함으로써, 바인더의 전극 부재에 대한 결착력 또는 결착력이 향상된 효과를 갖는 것을 확인하고 본 발명을 완성하였다.
구체적으로, 본 발명의 일 실시상태는 코어부; 및 쉘부를 포함하는 고분자 입자를 포함하고, 상기 고분자 입자의 평균 직경 대비 상기 코어부의 평균 직경의 비율이 40% 내지 70%이고, 상기 고분자 입자의 전체 중량 대비 상기 코어부의 중량 비율이 4wt% 이상 28wt% 이하인 것인 바인더를 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 고분자 입자의 평균 직경 대비 상기 코어부의 평균 직경의 비율이 40% 내지 70%일 수 있다. 바람직하게는, 40% 내지 60%, 45% 내지 58% 또는 50% 내지 55%일 수 있다. 상기 수치 범위를 만족할 때, 상기 코어부와 쉘부의 구조 안정성이 개선되어, 바인더의 기재에 대한 결착력이 향상될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 고분자 입자의 전체 중량 대비 상기 코어부의 중량 비율이 4wt% 이상 28wt% 이하일 수 있다. 바람직하게는, 4wt% 이상 25wt% 이하, 4wt% 이상 20wt% 이하 또는 7wt% 이상 15wt% 이하일 수 있다. 상기 수치 범위를 만족할 때, 상기 코어부와 쉘부의 구조 안정성이 개선되어, 바인더의 기재에 대한 결착력이 향상될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 고분자 입자의 평균 직경이 50nm 이상 500nm 이하일 수 있다. 바람직하게는, 90nm 이상 300nm 이하, 182nm 이상 250nm 이하 또는 185nm 이상 230nm 이하일 수 있다. 상기 수치 범위를 만족할 때, 상기 코어부와 쉘부의 구조 안정성을 개선하고, 기재에 대한 결착력을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 코어부의 평균 직경이 20nm 이상 200nm 이하일 수 있다. 바람직하게는, 50nm 이상 150nm 이하 또는 70nm 이상 110nm 이하일 수 있다. 상기 수치 범위를 만족할 때, 상기 코어부와 쉘부의 구조 안정성을 개선하고, 기재에 대한 결착력을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 고분자 입자와 코어부의 직경은, 코어부와 쉘부를 형성하기 위한 단량체의 종류, 단량체의 함량, 중합 속도 또는 중합 온도를 조절하여 변경할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 코어부는 방향족 비닐계 단량체로부터 유래된 반복단위를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 클로로스티렌, 비닐벤조산, 비닐벤조산메틸, 비닐나프탈렌, 클로로메틸스티렌, 히드록시메틸스티렌 및 디비닐벤젠으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 코어부는 상기 방향족 비닐계 단량체 이외에, 아크릴레이트계 단량체, (메타)아크릴산 에스테르 단량체, 비닐계 단량체, 니트릴계 단량체 및 불포화카르본산 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상의 단량체로부터 유래된 반복단위를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 아크릴레이트계 단량체의 비제한적인 예로는 메타아크릴록시에틸에틸렌우레아, β-카르복시에틸 아크릴레이트, 알리파틱 모노아크릴레이트, 디프로필렌 디아크릴레이트, 디트리메틸로프로판 테트라아크릴레이트, 하이드록시 에틸아크릴레이트, 디펜타에리쓰리올 헥사아크릴레이트, 펜타에리쓰리올 트리아크릴레이트, 펜타에리쓰리올 테트라아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 세틸 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 라우릴 메타 아크릴레이트, 세틸 메타 아크릴레이트, 스테아릴 메타 아크릴레이트 또는 이들의 혼합물 등이 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체의 비제한적인 예로는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, n-아밀아크릴레이트, 이소아밀아크릴레이트, n-헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 등이 있으며, 메타크릴산 에스테르계 단량체의 비제한적인 예로는 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 프로필메타크릴레이트, 이소프로필메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, n-아밀메타크릴레이트, 이소아밀메타크릴레이트, n-헥실메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 히드록시에틸메타크릴레이트, 히드록시프로필메타크릴레이트 또는 이들의 혼합물 등이 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 비닐계 단량체의 비제한적인 예로는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 디비닐벤젠 또는 이들의 혼합물 등이 있으며, 상기 공역디엔계 단량체의 비제한적인 예로는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔 또는 이들의 혼합물 등이 있고, 상기 니트릴기 함유 화합물의 비제한적인 예로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 이들의 혼합물 등이 있다. 상기 (메타)아크릴아미드계 단량체의 비제한적인 예로는 아크릴아미드, n-메틸올아크릴아미드, n-부톡시메틸아크릴아미드, 메타크릴아미드 또는 이들의 혼합물 등이 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 불포화모노카르본산계 단량체의 비제한적인 예로는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 푸마르산, 시트라콘산, 메타콘산, 글루타콘산, 테트라하이드로프탈산, 크로톤산, 이소크로톤산, 나딕산 또는 이들의 혼합물 등이 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 쉘부는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체, 니트릴기를 갖는 단량체, 관능기를 갖는 아크릴계 단량체 또는 이들의 조합으로부터 유래된 반복단위를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 관능기를 갖는 아크릴계 단량체의 관능기를 통해 쉘부에 포함되는 공중합체에 관능기가 도입될 수 있고, 이를 통해 코어부와 쉘부의 결착력이 향상될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 C1 내지 C6의 알킬기를 포함할 수 있다. 또한, 상기 알킬기는 1 또는 2 이상일 수 있다. 구체적으로, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 또는 n-헥실 아크릴레이트를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 부틸아크릴레이트를 포함할 수 있다. 상기 부틸아크릴레이트는 알킬기의 사슬 길이가 짧아 유리전이온도(Tg)가 낮고 유연한 성질을 가지므로, 결착력을 높게 유지할 수 있는 특성을 갖는다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 니트릴기를 갖는 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 시아노알킬 아크릴레이트 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 아크릴로니트릴은 높은 유리전이온도(Tg)를 갖고 경질의 성질을 가지므로, 인장강도가 우수한 특성을 갖는다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 시아노알킬 아크릴레이트는 알킬기 및 시아노기로 치환된 아크릴레이트를 의미하며, 상기 알킬기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 C1 내지 C6의 알킬기일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 시아노알킬 아크릴레이트는 2-시아노부틸 아크릴레이트 또는 2-시아노에틸아크릴레이트일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 관능기는 히드록시기, 카르복시기, 아미드기, 아미노기, 글리시딜기 및 술폰산기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 관능기를 갖는 아크릴계 단량체는 말레인산, 푸마르산, 메타크릴산, 아크릴산, 글루타콘산, 이타콘산, 테트라하이드로프탈산, 코로톤산, 이소크로톤산, 아크릴아마이드, 글리시딜메타크릴레이트 및 나딕산으로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 니트릴기를 갖는 단량체의 함량은 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체의 전체 몰수를 기준으로 10 mol% 내지 200mol%일 수 있다. 바람직하게는, 50 mol% 내지 150mol% 또는 100 mol% 내지 130mol%일 수 있다. 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 유리전이온도(Tg)가 낮아 연질의 성질을 가질 수 있는 반면, 상기 니트릴기를 갖는 단량체는 유리전이온도(Tg)가 높아 비교적 경질의 성질을 갖는다. 이때, 경질의 성질과 연질의 성질을 조절함으로써, 쉘부와 코어부의 결착력이 우수하게 유지될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 관능기를 갖는 아크릴계 단량체의 함량은 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체의 전체 몰수를 기준으로 0.1 mol% 내지 10mol%일 수 있다. 바람직하게는, 0.3 mol% 내지 8mol% 또는 0.5 mol% 내지 5mol%일 수 있다. 상기 중량 범위를 만족할 때, 쉘부에 포함되는 관능기가 충분하여 쉘부와 코어부의 결착력이 우수하게 유지될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태는 상기 바인더; 및 전극 활물질을 포함하는 전극을 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 전극은 도전재를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 전극은 상기 바인더, 전극 활물질, 도전재 중 어느 하나 이상을 포함하는 전극 슬러리를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 바인더의 함량은 상기 전극 슬러리 전체 중량을 기준으로 1 중량부 내지 30 중량부일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 전극은 양극 또는 음극일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 전극은 음극일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 전극은 활성탄을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태는 상기 전극을 포함하는 이차 전지를 제공한다.
본 발명의 일 실시상태는 상기 전극을 포함하는 커패시터를 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 전극은 이차　전지 및 커패시터 외에도 리튬 이온　이차　전지, 리튬 금속　이차　전지, 연료전지, 태양　전지　또는 슈퍼　커패시터에 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태는 코어 고분자 입자를 포함하는 코어부를 제조하는 단계; 및 쉘 고분자 용액과 상기 코어부를 혼합하여 상기 코어부의 외각에 쉘부를 형성하는 단계를 포함하는 것인 상술한 바인더의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 코어부를 제조하는 단계; 및 상기 코어부의 외각에 쉘부를 형성하는 단계는 유화 중합으로 진행될 수 있다. 즉, 제1 유화 중합을 통해 상기 코어부를 제조하는 단계;를 진행하고, 제2 유화 중합을 통해 상기 코어부의 외각에 쉘부를 형성하는 단계를 진행할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 코어부를 제조하는 단계; 상기 코어부의 외각에 쉘부를 형성하는 단계는 각각 상이한 온도로 진행될 수 있으며, 각각 50 ℃ 내지 200℃ 또는 50℃ 내지 100℃의 중합 온도에서 진행될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 코어부를 제조하는 단계; 상기 코어부의 외각에 쉘부를 형성하는 단계는 각각 상이한 시간 동안 진행될 수 있으며, 각각 30분 내지 24시간 또는 1시간 내지 10시간 동안 진행될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 코어부를 제조하는 단계는 코어 고분자 용액을 중합하여 제조될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 코어 고분자 용액은 방향족 비닐계 단량체를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 코어 고분자 용액은 중합 개시제, 활성화제 및 유화제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 쉘 고분자 용액은 (메타)아크릴산 에스테르 단량체, 니트릴기를 갖는 단량체, 관능기를 갖는 아크릴계 단량체 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 쉘 고분자 용액은 중합 개시제, 활성화제 및 유화제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 중합 개시제는 무기 또는 유기 과산화물이 사용될 수 있으며, 예를 들어, 포타슘 퍼설페이트, 소듐 퍼설페이트, 암모늄 퍼설페이트 등을 포함하는 수용성 개시제와, 큐멘 하이드로퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드 등을 포함하는 유용성 개시제를 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 활성화제는 소듐 포름알데히드 설폭실레이트, 소듐 에틸렌디아민테트라아세테이트, 황산 제1 철, 및 덱스트로오스로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유화제는 소수성기 부분과 친수성기 부분을 동시에 갖고, 유화제가 용액에 분산될 때, 친수성기는 분산매질인 물 쪽으로, 소수성기는 유기상인 단량체 상으로 각각 분산된다. 이때, 미쉘을 형성함으로써 단량체의 중합 공간을 제공하는데, 미쉘을 형성하지 않은 유화제 분자들은 중합된 고분자 입자들을 둘러싸고 입자들 간의 충돌을 방지하여 입자들이 응집되는 것을 방지할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 유화제는 소듐라우릴설페이트(Sodium lauryl sulfate, SLS), 암모늄라우릴설페이트, 포타슘라우릴설페이트 등의 라우릴설페이트계; 소듐도데실설페이트(Sodium dodecyl sulfate, SDS) 등의 설페이트계; 폴리옥시에틸렌노닐페닐에터, 폴리옥시에틸렌솔비탄라우릴에스터, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체 등의 비이온성 유화제; 젤라틴, 무수 말레산-에틸렌 공중합체, 폴리바이닐피롤리돈; 도데실벤젠설폰산나트륨, 도데실페닐에터설폰산나트륨 등의 벤젠설폰산나트륨염; 라우릴황산나트륨, 테트라도데실황산나트륨 등의 알킬황산나트륨염; 다이옥틸설포석신산나트륨, 다이헥실설포석신산나트륨 등의 설포석신산나트륨염; 라우르산나트륨 등의 지방산나트륨염: 폴리옥시에틸렌라우릴에터설페이트나트륨염, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에터설페이트나트륨염 등의 에톡시설페이트나트륨염; 알킬에터인산에스터나트륨염; 폴리아크릴산나트륨 등을 단독 또는 2종 이상 병용하여 이용할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 코어 고분자 용액에 포함된 첨가제 각각은 상기 방향족 비닐계 단량체 100 중량부를 기준으로 0.1 중량부 이상 10 중량부 이하, 바람직하게는 0.1 중량부 이상 5 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 중량부 이상 3 중량부 이하일 수 있다. 상기 수치 범위를 만족할 때, 바인더 제조 중 유화 한정성이 향상되고 제조된 바인더의 저장안정성 역시 향상되는 효과를 갖는다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 쉘 고분자 용액에 포함된 첨가제 각각은 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체, 니트릴기를 갖는 단량체, 관능기를 갖는 아크릴계 단량체 총 중량 100 중량부를 기준으로 0.1 중량부 이상 10 중량부 이하, 바람직하게는 0.1 중량부 이상 5 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 중량부 이상 3 중량부 이하일 수 있다. 상기 수치 범위를 만족할 때, 바인더 제조 중 유화 한정성이 향상되고 제조된 바인더의 저장안정성 역시 향상되는 효과를 갖는다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 코어 고분자 용액 또는 상기 쉘 고분자 용액은 각각 중화제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 쉘 고분자 용액은 중화제를 더 포함하고, 그 함량은 상기 관능기를 갖는 아크릴계 단량체 대비 0.5 당량 내지 10 당량일 수 있다. 바람직하게는, 0.5 당량 내지 5 당량, 또는 0.5 당량 내지 3 당량 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 중화제는 Na2CO3, NaHCO3 또는 (NH4)2CO3일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 바인더의 pH를 4 내지 8로 조절하는 단계를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 바인더의 pH는 4 내지 8일 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예를 통해 상세히 설명하기로 한다.
실시예 1
반응기에 유화제 소듐라우릴설페이트(SLS) 7 g, 증류수 2,300 g을 투입하고, 스티렌 모노머 1,050 g 중 10wt%를 선 투입하여 80 ℃로 승온시키며 질소 퍼징 시켰다. 반응기 온도가 80 ℃가 되면 증류수에 개시제 암모늄퍼설페이트(APS) 2.1 g을 혼합한 개시제 용액을 투입한 후 40분간 교반 시키고, 이후 반응기에 잔여 스티렌 모노머를 정량펌프로 3시간 동안 연속 투입하였다. 반응기 온도를 85 ℃로 승온하고 1시간 동안 반응을 더 지속시킨 후 상온까지 식혀 반응을 종결함으로써 전체 고형분 함량(Total solid concentration, TSC)이 30%인 폴리스티렌 고분자를 포함하는 코어 용액을 제조하였다.
반응기에 유화제 소듐라우릴설페이트(SLS) 0.38 g, 증류수 255g 과 위 제조한 코어 용액을 고형분 기준으로 5wt%의 비율로 적용하여 투입한 뒤, 반응기 내부 조건을 질소 가스로 퍼징시킨 후 온도를 80℃로 승온시켰다. 반응기 온도가 도달하면 증류수에 개시제 암모늄퍼설페이트(APS) 2.1 g을 혼합한 개시제 용액을 투입한 후 반응기 내부 용액과 교반 시키고, 쉘 모노머 부틸아크릴레이트(BA) 44.5 mol%, 아크릴로니트릴(AN) 55 mol%, 아크릴아마이드(AAm) 0.5 mol%, 글리시딜 메타크릴레이트 (GMA) 6pt/M를 정량펌프로 3시간 동안 연속 투입하였다. 이후 반응기 온도를 85 ℃로 승온하고 1시간 동안 반응을 더 지속시킨 후 상온까지 식혀 shell 중합 반응을 종결하였다.
이후 상기 중합물에 5wt% NaHCO3 수용액을 첨가하여 pH=7이 되게 조절하여 바인더를 제조하였다.
실시예 2
코어 모노머와 쉘 모노머의 함량과 비율을 변경하여, 코어와 쉘의 직경을 아래 표 1과 같이 변경한 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 바인더를 제조하였다.
비교예 1 내지 3
코어 모노머와 쉘 모노머의 함량과 비율을 변경하여, 코어와 쉘의 직경을 아래 표 1과 같이 변경한 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 바인더를 제조하였다.
비교예 4
반응기에 유화제 소듐라우릴설페이트(SLS) 35 g, 증류수 2300 g을 투입하고, 스티렌 모노머 1050 g 중 10wt%를 선 투입하여 80 ℃로 승온 시키며 질소퍼징 시켰다. 반응기 온도가 80 ℃가 되면 증류수에 개시제 암모늄퍼설페이트(APS) 2.8 g을 혼합한 개시제 용액을 투입한 후 40분간 교반 시키고, 이후 반응기에 잔여 스티렌 모노머를 정량펌프로 3시간 동안 연속 투입하였다. 반응기 온도를 85 ℃로 승온하고 1시간 동안 반응을 더 지속시킨 후 상온까지 식혀 반응을 종결함으로써 전체 고형분 함량(Total solid concentration, TSC)이 30%인 폴리스티렌 고분자를 포함하는 코어 용액을 제조하였다.
코어 직경 및 투입 비율을 아래 표 1과 같이 변경한 것 외에는 실시예 1 내지 2 와 동일한 방법으로 바인더를 제조하였다.
평균 직경 측정
제조된 바인더를 분산매 중에 증류수에 분산시킨 후, 제타 전위 측정 장치를 통해 입도 사이즈 및 분포도를 측정하였으며, 측정 장치에 있어서의 직경 분포의 50% 기준 (d50) 에서의 평균 입자 직경을 산출하였다.
결착력 측정 방법
실시예와 비교예에 따른 바인더를 음극에 사용했을 때의 음극용 조성물과 집전체 사이의 결착력을 측정하는 실험을 수행하였다. 결착력 측정을 위한 시편을 준비하기 위해, 비교예 및 실시예의 바인더 1.4wt%, 음극활물질 97.6wt%, 카복시메틸셀룰로오스(Carboxymethyl cellulose, CMC) 1wt%를 혼합하여 제조한 전극 조성물을 Loading level 6 (6 mg/cm2)로 맞추어 도포한 후 70 ℃에서 30분, 100 ℃의 진공 상태에서 30분 동안 각각 건조하였다. 건조된 전극을 폭 4 cm로 잘라 전극 두께의 약 30% 정도 프레스 하여 전극 시편을 준비한 후, 스테인리스 기판에 양면테이프 (제조사 혜성, 폭 4.5 cm)를 부착하고 전극 시편의 슬러리가 보이는 면을 양면테이프 위로 부착시킨다. 이후 고정력을 높이기 위해 상온에서 압착장치 (2 kgf 고무롤러, KS T 1028)를 이용하여 외부압력 없이 롤러의 무게만을 이용하여 압착속도 300 mm/min 로 2회 왕복하여 극판과 스테인리스 기판 사이를 고정시켰으며, 집전체 부분만을 스테인리스 지거에 물려 180°peel test mode로 300 mm/min 속도로 집전체를 벗겨낸다. 이 때, ㈜연진에스텍의 Texture analyzer(모델명 TXA-precision)을 이용하였으며, 사용된 로드셀의 규격은 1kgf 이며 박리 테스트는 모두 표준상태(상온(RT), 상압)에서 이루어진다. 본 평가 방법을 이용하여 180°박리 강도를 측정한 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 5개 샘플의 박리 강도를 측정하여 평균값으로 정하였다.
구분 실시예 1 실시예 2 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4
코어사이즈
(nm)		 102 102 102 102 102 68
전체 입자
사이즈(nm)		 235.2 190.8 139.5 270.0 139.0 90.65
코어사이즈
/전체사이즈*100%		 43.4 53.4 73.1 37.8 73.4 75.0
코어부 중량
/전체 입자 중량*100		 5 10 1 3 30 30
결착력(N) 0.68 0.84 0.54 0.50 0.28 0.21
상기 결과로부터, 고분자 입자의 평균 직경 대비 코어부의 평균 직경의 비율이 40% 내지 70%이고, 고분자 입자의 전체 중량 대비 코어부의 중량 비율이 5wt% 이상 29wt% 이하인 것으로 조절할 때, 결착력이 우수하게 유지되는 것을 확인할 수 있었다.
반면에, 상기 고분자 입자의 평균 직경 대비 코어부의 평균 직경의 비율이 70%를 초과하거나, 고분자 입자의 전체 중량 대비 코어부의 중량 비율이 4wt% 미만인 경우, 결착력이 저하되는 것을 확인할 수 있었다.
또한, 비교예의 바인더에 입자 분포도를 이용하여 평균 직경을 분석한 결과, 사이즈가 비율에 따라 증가하는 경향성에 어긋나는 것을 확인하였으며, 코어부와 쉘부가 각각 중합되어 평균 직경이 오히려 감소하는 양상을 보였다.

Claims (15)

  1. 코어부; 및 쉘부를 포함하는 고분자 입자를 포함하고,
    상기 고분자 입자의 평균 직경 대비 상기 코어부의 평균 직경의 비율이 40% 내지 70%이고,
    상기 고분자 입자의 전체 중량 대비 상기 코어부의 중량 비율이 4wt% 이상 28wt% 이하인 것인 바인더.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 고분자 입자의 평균 직경이 50nm 이상 500nm 이하인 것인 바인더.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 코어부의 평균 직경이 20nm 이상 200nm 이하인 것인 바인더.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 코어부는 방향족 비닐계 단량체로부터 유래된 반복단위를 포함하는 것인 바인더.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 쉘부는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체, 니트릴기를 갖는 단량체, 관능기를 갖는 아크릴계 단량체 또는 이들의 조합으로부터 유래된 반복단위를 포함하는 것인 바인더.
  6. 청구항 5에 있어서,
    상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 C1 내지 C6의 알킬기를 포함하는 것인 바인더.
  7. 청구항 5에 있어서,
    상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 부틸아크릴레이트를 포함하는 것인 바인더.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 니트릴기를 갖는 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 시아노알킬 아크릴레이트 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것인 바인더.
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 관능기는 히드록시기, 카르복시기, 아미드기, 아미노기, 글리시딜기 및 술폰산기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것인 바인더.
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 관능기를 갖는 아크릴계 단량체는 말레인산, 푸마르산, 메타크릴산, 아크릴산, 글루타콘산, 이타콘산, 테트라하이드로프탈산, 코로톤산, 이소크로톤산, 아크릴아마이드, 글리시딜메타크릴레이트 및 나딕산으로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인 바인더.
  11. 청구항 1 내지 10 중 어느 한 항에 따른 바인더; 및 전극 활물질을 포함하는 전극.
  12. 청구항 11에 있어서,
    상기 전극은 음극인 것인 전극.
  13. 청구항 12에 따른 전극을 포함하는 이차 전지.
  14. 청구항 12에 따른 전극을 포함하는 커패시터.
  15. 코어 고분자 입자를 포함하는 코어부를 제조하는 단계; 및
    쉘 고분자 용액과 상기 코어부를 혼합하여 상기 코어부의 외각에 쉘부를 형성하는 단계를 포함하는 것인
    청구항 1 내지 10 중 어느 한 항에 따른 바인더의 제조방법.
KR1020220160204A 2022-11-25 2022-11-25 바인더, 이를 포함하는 전극, 이를 포함하는 이차 전지, 이를 포함하는 커패시터 및 바인더의 제조방법 KR20240077862A (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020220160204A KR20240077862A (ko) 2022-11-25 2022-11-25 바인더, 이를 포함하는 전극, 이를 포함하는 이차 전지, 이를 포함하는 커패시터 및 바인더의 제조방법
PCT/KR2022/018923 WO2024111719A1 (ko) 2022-11-25 2022-11-28 바인더, 이를 포함하는 전극, 이를 포함하는 이차 전지, 이를 포함하는 커패시터 및 바인더의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020220160204A KR20240077862A (ko) 2022-11-25 2022-11-25 바인더, 이를 포함하는 전극, 이를 포함하는 이차 전지, 이를 포함하는 커패시터 및 바인더의 제조방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20240077862A true KR20240077862A (ko) 2024-06-03

Family

ID=91196275

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020220160204A KR20240077862A (ko) 2022-11-25 2022-11-25 바인더, 이를 포함하는 전극, 이를 포함하는 이차 전지, 이를 포함하는 커패시터 및 바인더의 제조방법

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR20240077862A (ko)
WO (1) WO2024111719A1 (ko)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100491026B1 (ko) 2003-03-05 2005-05-24 주식회사 엘지화학 전지특성, 접착성, 코팅특성이 조절된 2상 이상의 구조를가지는 리튬 2차 전지용 바인더

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0735093B1 (en) * 1994-10-19 2001-03-21 Daikin Industries, Ltd. Binder for cell and composition for electrode and cell prepared therefrom
KR101597745B1 (ko) * 2013-05-23 2016-02-25 주식회사 엘지화학 이차전지용 바인더 및 이를 포함하는 이차전지
JP2015210931A (ja) * 2014-04-25 2015-11-24 株式会社豊田自動織機 二次電池の負極用バインダと二次電池の負極及び二次電池
KR102468252B1 (ko) * 2014-11-14 2022-11-16 니폰 제온 가부시키가이샤 이차 전지 전극용 바인더 조성물, 이차 전지 전극용 슬러리 조성물, 이차 전지용 전극 및 이차 전지
KR20220054055A (ko) * 2020-10-23 2022-05-02 주식회사 엘지화학 이차 전지의 음극용 바인더, 이차 전지의 음극 및 이차 전지
KR102478764B1 (ko) * 2020-12-04 2022-12-19 (주)에코케미칼 바인더, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 전기화학 소자

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100491026B1 (ko) 2003-03-05 2005-05-24 주식회사 엘지화학 전지특성, 접착성, 코팅특성이 조절된 2상 이상의 구조를가지는 리튬 2차 전지용 바인더

Also Published As

Publication number Publication date
WO2024111719A1 (ko) 2024-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102105380B1 (ko) 리튬이온전지용 수성 바인더, 제조방법 및 그 용도
US11024873B2 (en) Lithium-ion battery conductive bonding agent and production method thereof, lithium-ion battery electrode plate and production method thereof, and lithium-ion battery
EP1629556B1 (en) Composite binder for an electrode with dispersants chemically bound
EP1599912B1 (en) Binder with two or more phases controlling the cell properties, adhesive property and coating property for lithium secondary battery
JP5943602B2 (ja) 電気化学セル用アクリル系水分散体および水性ペースト、それからなる電極・電池の製造方法
CN101156264B (zh) 用于锂二次电池的具有优良的倍率特性和长期循环性能的粘合剂
CN114716696B (zh) 核壳树脂材料以及制备方法、水性聚合物涂料、电池隔膜、二次电池
KR101111076B1 (ko) 이차전지용 바인더 조성물, 이를 사용한 전극 및 리튬이차전지
CN113527572B (zh) 一种锂离子电池用水性增稠分散剂、水性粘结剂及其制备方法
CN114573751B (zh) 一种锂离子电池用分散剂及其制备方法、正极浆料、正极片和锂离子电池
JP5651346B2 (ja) 電池電極用組成物
KR20130130703A (ko) 이차전지 전극용 바인더, 이차전지 전극용 슬러리 및 이차전지 전극
JP2002319402A (ja) 二次電池負極用バインダーおよび二次電池電極用組成物
JP2002319403A (ja) 二次電池負極用バインダーおよび二次電池電極用組成物
JP6029823B2 (ja) 二次電池電極用水系組成物および二次電池正極用電極
JP6363331B2 (ja) 電池電極用水系バインダー及びその製造方法
EP4015544A1 (en) Composition for electricity storage devices, slurry for electricity storage device electrodes, electricity storage device electrode, and electricity storage device
KR20240077862A (ko) 바인더, 이를 포함하는 전극, 이를 포함하는 이차 전지, 이를 포함하는 커패시터 및 바인더의 제조방법
JP5835682B2 (ja) 電池電極用組成物
US20240204193A1 (en) Binder composition for negative electrode and applications thereof
KR20230041311A (ko) 바인더, 이를 포함하는 전극, 이를 포함하는 이차 전지, 이를 포함하는 커패시터 및 바인더의 제조 방법
KR20230041312A (ko) 바인더, 이를 포함하는 전극, 이를 포함하는 이차 전지, 이를 포함하는 커패시터 및 바인더의 제조 방법
US20230282831A1 (en) Binder, electrode including same binder, secondary battery including same electrode, capacitor including same electrode, and methdo of preparing binder
JP7220216B2 (ja) 蓄電デバイス用組成物、蓄電デバイス電極用スラリー、蓄電デバイス電極及び蓄電デバイス
CN114122323A (zh) 一种负极片、电池及制备方法