CN104846231B - 一种铜基石墨烯复合块体材料的制备方法 - Google Patents
一种铜基石墨烯复合块体材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104846231B CN104846231B CN201510191254.0A CN201510191254A CN104846231B CN 104846231 B CN104846231 B CN 104846231B CN 201510191254 A CN201510191254 A CN 201510191254A CN 104846231 B CN104846231 B CN 104846231B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper
- graphene
- graphite alkene
- preparation
- base graphite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Abstract
本发明提供了一种铜基石墨烯复合块体材料的制备方法。该方法以铜盐溶液、还原性糖,碱和石墨烯为原料,采用溶液法原位混合,使石墨烯均匀分散至铜溶液中,然后通过水热还原法将铜还原为氧化亚铜,石墨烯表面原位沉积氧化亚铜颗粒,再通过氢气还原氧化亚铜颗粒至铜颗粒,最后通过放电等离子烧结,得到铜基石墨烯复合块体材料。该复合块体材料中石墨烯分散性好,铜基以及石墨烯增强相具有良好的结合力,能够得到较高拉伸强度与压缩强度,并且具有良好的导热性。
Description
技术领域
本发明涉及铜基复合材料技术领域,尤其涉及一种铜基石墨烯复合块体材料的制备方法。
背景技术
铜是热的良导体,其导热系数为401W/m·K,仅次于银,多应用于电子电器领域。但随着现代工业技术的迅速发展,仪器设备和零部件的设计更加紧凑,尤其是电气电子领域,电器电子元件朝着更轻、更薄、更小的方向发展,大的能量密度和小的散热空间,对于材料的导热性能提出了更高的要求,传统单一的金属材料已经不能满足设计需求,兼备金属基体和增强组元优异性能的金属基复合材料受到了广泛关注。
石墨烯是一种由碳原子构成的具有单层片状结构的新材料,是已知的世上最薄、最坚硬的纳米材料。石墨烯的导热系数高达5300W/m·K,高于碳纳米管和金刚石,强度可达130GPa,杨氏模量高达1TPa,比表面积为2630m2g-1,是理想的复合材料填充相。
目前,石墨烯复合材料的研究主要集中在聚合物基石墨烯复合材料领域,而对于金属基石墨烯复合材料的研究较少。这主要是由于金属基石墨烯复合材料的研究面临着技术难题:石墨烯与金属基体的结合力弱;另外,还存在的技术难题是:石墨烯在金属基体中容易发生团聚,这两大技术难题致使目前制备的金属基石墨烯块体材料无法获得预期的优异性能。
目前改善金属和石墨烯结合力的方法主要有两种:一种方法是在石墨烯表面镀敷镍、铜、银等金属颗粒。但此方法多涉及电镀或化学镀过程,过程复杂,且不同程度地使用了有毒有害化学药品,不利于环保和安全。另一种方法是在石墨烯表面添加官能团进行表面改性。但此方法由于改变了石墨烯的表面结构,从而会削弱石墨烯的性能。
发明内容
针对上述技术现状,本发明旨在提供一种铜基石墨烯复合块体材料的制备方法,利用该方法制得的铜基石墨烯块体复合材料中石墨烯分散性好,铜基体与石墨烯增强相间具有良好的结合力,并且具有良好的导热性。
为了实现上述技术目的,本发明人经过大量实验后发现,以铜盐溶液、还原性糖,碱和石墨烯为原料,采用溶液法原位混合,使石墨烯均匀分散至铜基体中,然后通过水热还原法将铜还原为氧化亚铜,再通过氢气还原氧化亚铜颗粒至铜颗粒,最后通过放电等离子烧结,得到铜基石墨烯复合块体材料,该复合块体材料不仅具有良好的导热性,而且具有较高的拉伸强度与压缩强度,表明其中铜基与石墨烯增强相具有良好的结合力。
即,本发明所采用的技术方案为:一种铜基石墨烯复合块体材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)在铜盐乙醇溶液中加入适量石墨烯、还原性糖的水溶液以及碱性物质,混合均匀后置于反应釜内,在恒温环境中进行水热还原反应,使铜还原为氧化亚铜,然后过滤反应产物,经洗涤、真空干燥,得到氧化亚铜石墨烯复合粉末;
(2)氢气还原步骤(1)制得的氧化亚铜石墨烯复合粉末,其中的氧化亚铜还原为铜,得到铜基石墨烯复合粉体;
(3)将步骤(2)制得的铜基石墨烯复合粉体放入石墨模具中,预压成型后放入放电等离子烧结炉,在真空或者保护气氛中进行放电等离子烧结成型,得到铜基石墨烯复合块体材料。
所述铜盐不限,可以选自铜硝酸盐、铜乙酸盐、铜硫酸盐等。
所述还原性糖不限,可以选自葡萄糖、乳糖、麦芽糖、果糖、半乳糖等中的一种或两种以上的混合。
所述碱性物质不限,可以选自氢氧化钠、氢氧化钾、氨水等中的一种或两种以上的混合。
所述铜基石墨烯复合块体材料中,石墨烯的质量百分比优选为0.01%~10%,余量为铜。
所述步骤(1)中,石墨烯的质量与铜元素的质量之比为1:9999~10:90。为了进一步提高石墨烯复合块体材料的导热系数,石墨烯的质量与铜元素的质量之比更优选为5:9955~5:95。
所述步骤(1)中,石墨烯尺寸优选为5~15μm,厚度优选为0.4~6nm。
所述步骤(1)中,反应温度优选为60~120℃。
所述步骤(1)中,反应时间优选为2~4h。
所述的步骤(1)中,在所述洗涤过程中,若采用纯去离子水洗涤反应产物,易破坏石墨烯的分散性,若采用纯酒精溶液洗涤反应产物,易导致反应产物形貌和性质发生变化,为此,作为优选,采用酒精和去离子水的混合液体洗涤反应产物。进一步优选地,所述混合液体中,酒精和去离子水的体积比为2:1~1:2。
所述的步骤(2)中,还原温度优选为100~500℃。
所述的步骤(2)中,还原时间优选为2~10小时。
所述步骤(3)中,预压压力优选为5~20MPa。
所述步骤(3)中,当采用在真空中进行放电等离子烧结成型时,真空度优选为10- 4Pa~10-1Pa。
所述步骤(3)中,SPS烧结工艺中,升温速率优选为50℃/min~500℃/min,烧结温度优选为400~1000℃,复压压力优选为10MPa~100MPa,保温时间优选为1~120min。
所述步骤(3)中,复压时间优选为4~10min。
综上所述,与现有技术相比,本发明的优点在于:
(1)本发明方法一方面有效地避免了石墨烯团聚,另一方面不仅具有良好的导热性,而且提高了石墨烯与铜基体的结合力,从而具有较高的拉伸强度与压缩强度,究其原因如下:
本发明采用溶液法原位混粉,使石墨烯均匀分散至铜基体中;然后利用水热还原法将铜还原为氧化亚铜,在该过程中,部分铜被还原为氧化亚铜的反应发生在石墨烯表面,即部分氧化亚铜颗粒原位沉积在石墨烯表面,得到氧化亚铜颗粒以及表面附着氧化亚铜颗粒的石墨烯,这不仅有效地避免了石墨烯团聚,而且石墨烯表面原位生成氧化亚铜,产生碳氧键,从而提高了石墨烯与表面铜颗粒的结合力;最后通过氢气还原氧化亚铜颗粒,得到铜颗粒基体以及表面附着铜颗粒的石墨烯,由于石墨烯表面附着铜颗粒,大大提高了石墨烯增强相与铜基体的结合力。
(2)本发明采用放电等离子烧结技术烧结铜基石墨烯复合粉体。
放电等离子烧结是通过将金属等粉末装入石墨等材质制成的模具内,利用上、下模冲及通电电极将特定烧结电源和压制压力施加于烧结粉末,经放电活化、热塑变形和冷却完成制取高性能材料的一种新的粉末冶金烧结技术。放电等离子烧结具有在加压过程中烧结的特点,脉冲电流产生的等离子体及烧结过程中的加压有利于降低粉末的烧结温度。同时低电压、高电流的特征,能使粉末快速烧结致密。该独特烧结方法能够有效降低铜基石墨烯复合材料的烧结温度,避免石墨烯性能受到破坏,得到高性能铜石墨烯复合材料。
(3)本发明采用石墨烯作为原料,与氧化石墨烯作为原料相比,本发明的原料性能佳;
(4)本发明采用还原性糖作为还原剂,与水合肼等还原剂相比,对人体和环境无害,安全环保。
(5)本发明中,石墨烯含量可调整,通过调整石墨烯含量能够控制该复合材料中石墨烯的分布状态,进而可得到性能各向异性铜基石墨烯复合块体材料。研究发现,低含量石墨烯趋向于随机分布,高含量石墨烯趋向于取向分布。并且,当铜基石墨烯复合块体材料中,石墨烯质量百分含量为0.05%~5%时,导热系数和强度明显高于铜基体本身。
附图说明
图1是本发明实施例1制得的氧化亚铜石墨烯复合粉体经氢气还原前后的XRD衍射图谱分析;
图2是本发明实施例1制得的铜基石墨烯复合块体材料的外观照片;
图3是本发明实施例1制得的铜基石墨烯复合块体材料的拉曼图谱分析结果图。
具体实施方式
以下将结合附图及实施例对本发明做进一步说明,需要指出的是,以下所述实施例旨在便于对本发明的理解,而对其不起任何限定作用。
实施例1:
本实施例中,铜基石墨烯复合块体材料的制备方法如下:
(1)按照铜含量为99.8wt%称取硝酸铜,制备硝酸铜乙醇溶液。
(2)在硝酸铜乙醇溶液中加入石墨烯,石墨烯的质量与铜元素的质量之比为2:998,超声搅拌1h;再加入浓度为0.6M的葡萄糖溶液,超声搅拌0.5h;然后边超声搅拌边加入浓度0.6M的氢氧化钠溶液,得到混合溶液。
将混合溶液置于反应釜,在80℃烘箱中水热还原2h;过滤所得反应产物,再利用去离子水和乙醇的混合液体进行洗涤,该混合液体中酒精和去离子水的体积比为2:1,然后真空60℃干燥,得到粉末产物。
将该粉末产物进行XRD测试,结果如图1所示,其主要衍射峰来自氧化亚铜,表明在该水热还原反应中,铜被还原为氧化亚铜,制得的粉末产物主体为氧化亚铜石墨烯复合粉末。
(3)将步骤(2)制得的氧化亚铜石墨烯复合粉末放入管式炉中,通入氢气,在400℃条件下对该氧化亚铜石墨烯复合粉末进行还原,还原时间为2h,得到还原产物。
将该还原产物进行XRD测试,其结果如图1所示,得到衍射峰均为铜衍射峰,表明该过程中氧化亚铜被还原为铜,该还原产物为铜基石墨烯复合粉末。
(4)称取一定量步骤(3)制得的铜基石墨烯复合粉末放入Φ20模具中预压成型,预压压力5MPa;将预压后的复合材料连同模具放入放电等离子烧结炉中进行真空放电等离子烧结,真空度为10-2Pa。该放电等离子烧结工艺为:升温速率为100℃/min,烧结压力为40MPa,烧结温度为800℃,在烧结温度保温10min,复压压力为50MPa,复压时间为7min。烧结后得到直径为Φ20,厚度为5mm的铜基石墨烯复合块体材料。
图2为上述制得的铜基石墨烯复合块体材料的外观形貌图,显示该块体材料组织均匀致密,有明亮的金属光泽。利用阿基米德原理测得该块体材料的密度为8.605g/cm3,即,该块体材料具有很高的致密度。
对上述制得的铜石墨烯复合块体材料进行拉曼图谱分析,结果如图3所示,显示检测到了明显的石墨烯特征拉曼峰,且与石墨烯原料的拉曼图谱比较没有明显变化,说明石墨烯在制备过程中没有发生团聚,结构没有受到破坏。
上述制得的铜基石墨烯复合块体材料的拉伸强度测试结果显示,其拉伸强度为350MPa,比以同样方法制得的不添加石墨烯的纯铜材料的拉伸强度提高20%。
上述制得的铜基石墨烯复合块体材料的压缩强度测试结果显示,其压缩强度480MPa,是以同样方法制得的不添加石墨烯的纯铜材料的压缩强度的1.5倍。
上述制得的铜基石墨烯复合块体材料的导热结果显示,其垂直于平面方向热导率为432K/(mK),比以同样方法制得的不添加石墨烯的纯铜材料高出15%。平面方向和垂直于平面方向上热导率比为0.9。
实施例2:
本实施例中提供了一种铜基石墨烯复合块体材料的制备方法如下:
(1)按照铜含量为99wt%称取硫酸铜,制备硫酸铜乙醇溶液。
(2)在硫酸铜乙醇溶液中加入石墨烯,石墨烯的质量与铜元素的质量之比为1:99,超声搅拌2h;再加入浓度为0.5M的葡萄糖溶液,超声搅拌1h;然后边超声搅拌边加入浓度0.5M的氢氧化钾溶液搅拌,得到混合溶液。
将混合溶液置于反应釜,在80℃烘箱中水热还原4h;过滤所得反应产物,再利用去离子水和乙醇的混合液体进行洗涤,该混合液体中去离子水和酒精的体积比为1:1,然后真空80℃干燥,得到粉末产物。
类似实施例1中所述,将该粉末产物进行XRD测试,显示主要衍射峰来自氧化亚铜,表明在该水热还原反应中,铜被还原为氧化亚铜,制得的粉末产物主体为氧化亚铜石墨烯复合粉末。
(3)将步骤(2)制得的氧化亚铜石墨烯复合粉末放入管式炉中,通入氢气,在300℃条件下对该氧化亚铜石墨烯复合粉末进行还原,还原时间为2h,得到还原产物。
类似实施例1中所述,将该还原产物进行XRD测试,显示衍射峰均为铜衍射峰,表明该过程中氧化亚铜被还原为铜,该还原产物为铜基石墨烯复合粉末。
(4)称取一定量步骤(3)制得的铜基石墨烯复合粉末放入Φ20模具中预压成型,预压压力10MPa;将预压后的复合材料连同模具放入放电等离子烧结炉中进行真空放电等离子烧结,真空度为10-2Pa。该放电等离子烧结工艺为:升温速率为80℃/min,烧结压力为40MPa,烧结温度为600℃,在烧结温度保温5min,复压压力为60MPa,复压时间为5min。烧结后得到直径为Φ20,厚度为5mm的铜基石墨烯复合块体材料。
上述制得的铜基石墨烯复合块体材料的组织均匀致密,有明亮的金属光泽,具有高的致密度。
类似实施例1,对上述制得的铜石墨烯复合块体材料进行拉曼图谱分析,结果显示检测到明显的石墨烯特征拉曼峰,且与石墨烯原料的拉曼图谱比较没有明显变化,说明石墨烯在制备过程中没有发生团聚,结构没有受到破坏。
上述制得的铜基石墨烯复合块体材料的压缩强度测试结果显示,其压缩强度大于600MPa,是以同样方法制得的不添加石墨烯的纯铜材料的压缩强度的两倍。
类似实施例1,上述制得的铜基石墨烯复合块体材料的导热结果显示,其平面方向热导率为427K/(mK),比以同样方法制得的不添加石墨烯的纯铜材料高出13%。平面方向和垂直于平面方向上热导率比为1.5。
以上所述的实施例对本发明的技术方案进行了详细说明,应理解的是以上所述仅为本发明的具体实施例,并不用于限制本发明,凡在本发明的原则范围内所做的任何修改、补充或类似方式替代等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种铜基石墨烯复合块体材料的制备方法,其特征是:包括如下步骤:
(1)在铜盐乙醇溶液中依次加入适量石墨烯、还原性糖的水溶液以及碱性物质,混合均匀后置于反应釜内,在恒温环境中发生水热还原反应,使铜还原为氧化亚铜,部分氧化亚铜颗粒原位沉积在石墨烯表面,得到氧化亚铜颗粒以及表面附着氧化亚铜颗粒的石墨烯,然后将反应产物过滤、洗涤、真空干燥,得到氧化亚铜石墨烯复合粉末;
(2)氢气还原步骤(1)制得的氧化亚铜石墨烯复合粉末,其中的氧化亚铜还原为铜,得到铜基石墨烯复合粉体,即铜颗粒基体以及表面附着铜颗粒的石墨烯;
(3)将步骤(2)制得的铜基石墨烯复合粉体放入石墨模具中,预压成型后放入放电等离子烧结炉,在真空或者保护气氛中进行放电等离子烧结成型,得到铜基石墨烯复合块体材料;
石墨烯的质量与铜的质量之比为1:9999~10:90;
所述步骤(1)中,水热反应温度为60~120℃,反应时间为2~4h;
在所述洗涤过程中,采用酒精和去离子水的混合液体洗涤反应产物,所述混合液体中,酒精和去离子水的体积比为2:1~1:2。
2.如权利要求1所述的铜基石墨烯复合块体材料的制备方法,其特征是:所述铜盐选自铜硝酸盐、铜乙酸盐、铜硫酸盐中的一种或两种以上的混合物。
3.如权利要求1所述的铜基石墨烯复合块体材料的制备方法,其特征是:所述还原性糖选自葡萄糖、乳糖、麦芽糖、果糖、半乳糖中的一种或两种以上的混合物。
4.如权利要求1所述的铜基石墨烯复合块体材料的制备方法,其特征是:所述碱性物质选自氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或两种以上的混合物。
5.如权利要求1至4中任一权利要求所述的铜基石墨烯复合块体材料的制备方法,其特征是:所述步骤(1)中,石墨烯的质量与铜的质量之比为5:9995~5:95。
6.如权利要求1至4中任一权利要求所述的铜基石墨烯复合块体材料的制备方法,其特征是:所述步骤(2)中,还原温度为100~500℃。
7.如权利要求6所述的铜基石墨烯复合块体材料的制备方法,其特征是:所述步骤(2)中,还原时间为2~10小时。
8.如权利要求1至4中任一权利要求所述的铜基石墨烯复合块体材料的制备方法,其特征是:所述步骤(3)中,预压压力为5~20MPa。
9.如权利要求1至4中任一权利要求所述的铜基石墨烯复合块体材料的制备方法,其特征是:所述步骤(3)中,SPS烧结工艺中,升温速率为50℃/min~500℃/min,烧结温度为400~1000℃,复压压力为10MPa~100MPa,保温时间为1~120min。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510191254.0A CN104846231B (zh) | 2015-04-21 | 2015-04-21 | 一种铜基石墨烯复合块体材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510191254.0A CN104846231B (zh) | 2015-04-21 | 2015-04-21 | 一种铜基石墨烯复合块体材料的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104846231A CN104846231A (zh) | 2015-08-19 |
CN104846231B true CN104846231B (zh) | 2017-05-17 |
Family
ID=53846210
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510191254.0A Active CN104846231B (zh) | 2015-04-21 | 2015-04-21 | 一种铜基石墨烯复合块体材料的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104846231B (zh) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105525124B (zh) * | 2016-02-02 | 2017-07-07 | 天津大学 | 原位合成三维石墨烯增强铜基复合材料制备方法 |
CN105973956B (zh) * | 2016-04-28 | 2018-12-21 | 衡阳师范学院 | 检测食品中香草醛的石墨烯-氧化亚铜复合膜修饰乙炔黑电极及检测方法 |
CN106521204B (zh) * | 2016-12-16 | 2018-07-06 | 天津大学 | 一种原位生长石墨烯增强金属基复合材料的制备方法 |
CN106623976A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-10 | 陕西理工学院 | 一种石墨烯‑金属基块体复合材料的制备方法 |
CN108264041B (zh) * | 2016-12-31 | 2019-12-24 | 哈尔滨工业大学 | 氧化石墨烯/铜氧化物复合粉体及其制备方法、微观层状结构石墨烯/铜复合材料制备方法 |
CN107557602B (zh) * | 2017-10-18 | 2019-03-26 | 北京科技大学 | 一种石墨烯增强ods铜的制备方法 |
CN108580885B (zh) * | 2018-04-09 | 2021-03-16 | 西安交通大学 | 一种核壳结构石墨烯包覆粉体的制备方法 |
CN111172420A (zh) * | 2018-12-02 | 2020-05-19 | 苏州大德碳纳米科技有限公司 | 一种添加富勒烯或富勒烯碳粉的铜基纳米材料制备方法 |
CN109513926B (zh) * | 2018-12-20 | 2020-12-15 | 昆明理工大学 | 一种具有层级结构的CNT-GO/Cu复合材料的制备方法 |
CN110408969B (zh) * | 2019-08-09 | 2021-05-25 | 常州大学 | 一种高导热铜基石墨烯复合材料的制备方法 |
CN111375774B (zh) * | 2020-04-29 | 2023-02-21 | 西安稀有金属材料研究院有限公司 | 一种电子封装用石墨-铜钼基复合材料的制备方法 |
CN113061768B (zh) * | 2021-03-22 | 2023-08-25 | 中南大学 | 一种弥散强化铜基复合材料的制备方法 |
CN113927041B (zh) * | 2021-09-17 | 2022-10-11 | 中国科学院深圳先进技术研究院 | 石墨烯铜基复合材料及其制备方法与应用 |
CN114000003A (zh) * | 2021-10-22 | 2022-02-01 | 昆明理工大学 | 一种石墨烯/碳点协同增强铜基复合材料的制备方法 |
CN114855020A (zh) * | 2022-05-18 | 2022-08-05 | 深圳市明鑫工业材料有限公司 | 一种无氧铜基高强度复合材料的制备工艺 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103030170A (zh) * | 2013-01-16 | 2013-04-10 | 哈尔滨工业大学 | 一种氧化亚铜/还原氧化石墨烯复合功能材料的制备方法 |
CN103952588B (zh) * | 2014-05-08 | 2016-04-13 | 江西理工大学 | 高强高导石墨烯铜基复合材料及其制备方法 |
-
2015
- 2015-04-21 CN CN201510191254.0A patent/CN104846231B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104846231A (zh) | 2015-08-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104846231B (zh) | 一种铜基石墨烯复合块体材料的制备方法 | |
CN105624445B (zh) | 一种石墨烯增强铜基复合材料的制备方法 | |
JP6490253B2 (ja) | グラフェン/銀複合材料の調製方法 | |
CN104451227B (zh) | 镀铜石墨烯增强金属基复合材料的制备方法 | |
CN103952588B (zh) | 高强高导石墨烯铜基复合材料及其制备方法 | |
CN102747240B (zh) | 一种碳纳米管增强镁基复合材料的制备方法 | |
CN109338148B (zh) | 一种石墨烯-铜铬锆合金及其制备方法 | |
CN108330312A (zh) | 一种金属包覆的石墨烯增强金属基复合材料的制备方法 | |
CN104313380B (zh) | 一种分步烧结制备高致密度纳米晶硬质合金的方法 | |
CN109554565A (zh) | 一种碳纳米管增强铝基复合材料的界面优化方法 | |
CN105950940B (zh) | 一种镀镍立方氮化硼复合材料及其制备方法 | |
CN106544552B (zh) | 一种表面处理石墨/低硅混杂增强铝基复合材料及其制备工艺 | |
WO2006043431A1 (ja) | 複合金属体及びその製造方法 | |
CN101864547B (zh) | 均匀分散的碳纳米管增强铝基复合材料的制备方法 | |
Huang et al. | Effects of TiN nanoparticles on the microstructure and properties of W–30Cu composites prepared via electroless plating and powder metallurgy | |
CN107557609A (zh) | 一种单相纳米氧化铝颗粒弥散强化的铜合金及其制备方法 | |
CN102443714A (zh) | 一种超细硬质合金的制备方法 | |
Ren et al. | The influence of matrix alloy on the microstructure and properties of (flake graphite+ diamond)/Cu composites by hot pressing | |
CN104018019B (zh) | 一种ZrB2/Cu复合材料的制备方法 | |
CN108264041A (zh) | 氧化石墨烯/铜氧化物复合粉体及其制备方法、微观层状结构石墨烯/铜复合材料制备方法 | |
CN104384512B (zh) | 一种银碳化钨触头材料的制备方法 | |
CN109554564B (zh) | 一种非晶合金颗粒与碳纳米管增强铝基复合材料的制备方法 | |
Fan et al. | High thermal conductivity and mechanical properties of Si@ Graphite/Aluminum nitride/aluminum composites for high-efficiency thermal management | |
CN113337747B (zh) | 一种高强高导铜合金的制备方法 | |
Chen et al. | Factors affecting explosive compaction–sintering of tungsten–copper coating on a copper surface |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |