CN104744250A - 一种合成二醋酸甘油酯的方法 - Google Patents

一种合成二醋酸甘油酯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104744250A
CN104744250A CN201410764613.2A CN201410764613A CN104744250A CN 104744250 A CN104744250 A CN 104744250A CN 201410764613 A CN201410764613 A CN 201410764613A CN 104744250 A CN104744250 A CN 104744250A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acetic acid
vacuum
glycerol mono
reactor
diacetylglycine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410764613.2A
Other languages
English (en)
Inventor
曹立军
周永芳
陈平
邵平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGSU LEMON CHEMICAL INDUSTRY TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
JIANGSU LEMON CHEMICAL INDUSTRY TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU LEMON CHEMICAL INDUSTRY TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical JIANGSU LEMON CHEMICAL INDUSTRY TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201410764613.2A priority Critical patent/CN104744250A/zh
Publication of CN104744250A publication Critical patent/CN104744250A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

一种合成二醋酸甘油酯的方法，包括以下步骤：a.将甘油、醋酸、固体催化剂搅拌混合行车混合溶液，甘油和醋酸的摩尔比为1:4.0~7.0，固体催化剂占反应物总重量的0.5~3‰；b.将混合溶液投入反应釜在真空条件下进行搅拌加温，温度控制为60~100℃，真空酯化反应10~15小时，真空度在-0.04~0.06Mpa，得到二醋酸甘油酯含量为50%~70%的液态混合物。采用了真空低温酯化缩短反应时间，工艺易控制，得到的二醋酸甘油酯比例稳定且提高了二醋酸甘油酯含量，提高了产品产率、质量和色度。并且工艺简单，催化剂无需中和，过滤出的催化剂可循环重复利用，节约成本。

Description

一种合成二醋酸甘油酯的方法
技术领域
本发明涉及甘油的二醋酸酯的合成方法，属于化工合成工艺范围。
背景技术
 二醋酸甘油酯是一种用途广泛的精细化工产品，主要用途有：食品加工的乳化剂；水泥添加剂；铸造型砂固化剂；各种有机树脂特别是硝化纤维素的溶剂，和有机合成原料等。市场有一定的需求量，特别是作为铸造型砂固化剂时，由于它比三醋酸甘油酯的固化作用要快得多，所以冬天的用量就较大。
现有的生产工艺是按照三醋酸甘油酯的生产方法来生产二醋酸甘油脂的，其反应方程式如下：
如上式所示，把甘油、醋酸、带水剂和催化剂按一定的比例投入反应釜，其中按摩尔比计，n（甘油）：n（醋酸）=1：3.5，催化剂是硫酸、对甲苯磺酸或者磷酸，带水剂一般用醋酸异丙酯或醋酸正丙酯，反应温度从120℃逐渐增加到140℃左右，至塔顶不再有水分出为止。此时反应物的混合液中，若不计醋酸和带水剂的成分，其中一醋酸甘油酯：二醋酸甘油酯：三醋酸甘油酯的比例为0~2:5~8:92~95，再加醋酐深度酯化得到三醋酸甘油酯。
在以上方法中，在反应的某一阶段就终止，就会得到二醋酸甘油酯比例比较高的混合溶液。但是实际操作中困难较大，一般的想法，可以根据反应时已分出的水的量作为参考来控制酯化程度，但事实上，这样得到的产品中二醋酸甘油酯的比例总是大大小于理想值，而三醋酸甘油酯已经超过了预先的想象。如降低投料中醋酸的比例想得到较高的二醋酸甘油酯，则反应时间较长，后期反应温度高而使产品的颜色变深。同样，由于反应终点难以确定，得到的二醋酸甘油酯比例不稳定，所以市场上一般的二醋酸甘油酯含量为45%~55%。
发明内容
本发明针对现有技术的不足，提供了一种有效提高二醋酸甘油酯含量，并且比例稳定的合成二醋酸甘油酯的方法。
为实现本发明目的，提供了以下技术方案：一种合成二醋酸甘油酯的方法，包括以下步骤：a.将甘油、醋酸、固体催化剂搅拌混合行车混合溶液，甘油和醋酸的摩尔比为1:4.0~7.0，固体催化剂占反应物总重量的0.5~3‰；
 b.将混合溶液投入反应釜在真空条件下进行搅拌加温，温度控制为60~100℃，真空酯化反应10~15小时，真空度在-0.04~0.06Mpa，得到二醋酸甘油酯含量为50%~70%的液态混合物。
作为优选，反应釜上端另连接有醋酸精馏分离装置，醋酸精馏分离装置经反应釜真空蒸馏出的醋酸进入精馏分离装置分离水分后再将其回流至反应釜中反应，进入反应釜中的醋酸要求含水分≤0.1%。
作为优选，将反应得到的二醋酸甘油酯含量为50%~70%的液态混合物不需任何碱性物质中和，再脱醋酸、精脱酸后得到含量为80%~90%的二醋酸甘油酯成品。
本发明有益效果：采用了真空低温酯化缩短反应时间，工艺易控制，得到的二醋酸甘油酯比例稳定且提高了二醋酸甘油酯含量，提高了产品产率、质量和色度。并且工艺简单，催化剂无需中和，过滤出的催化剂可循环重复利用，节约成本。
具体实施方式
实施例1：
   （1）把甘油、醋酸、固体催化剂搅拌混合，甘油和醋酸的摩尔比为1:5.5，固体催化剂占反应物总重量的1.0‰，另连接一套醋酸精馏分离装置。
   （2）将步骤（1）得到的混合物投入带搅拌的反应釜，在搅拌的前提下真空加温，反应时真空蒸馏出的醋酸经精馏分离装置分离水分后全部回流进入酯化***中，反应物在60-75℃的温度下反应12小时，得到二醋酸甘油酯含量为60.5%的液态混合物。
   （3）将步骤（2）得到的混合物先过滤出催化剂，然后脱醋酸，再精脱酸得到二醋酸甘油酯成品。
     经测定，进行气相色谱分析，二醋酸甘油酯的含量为81.5%，色度/（Hazen(Pt-Co)）为≤5。
实施例2：
（1）把甘油、醋酸、固体催化剂按配比搅拌混合，甘油和醋酸按摩尔比为1:6.0固体催化剂占反应物总重量的1.5‰，另连接一套醋酸精馏分离装置。。
   （2）将步骤（1）得到的混合物投入带搅拌的反应釜，在搅拌的前提下真空加温，反应时真空蒸馏出的醋酸经精馏分离装置分离水分后全部回流进入酯化***中，反应物在60-75℃的温度下反应12小时，得到二醋酸甘油酯含量为67.5%的液态混合物。
   （3）将步骤（2）得到的混合物先过滤出催化剂，然后脱醋酸，再精脱酸得到二醋酸甘油酯成品。
     经测定，进行气相色谱分析，二醋酸甘油酯的含量为85.8%，色度/（Hazen(Pt-Co)）为≤5。
实施例3：
   （1）把甘油、醋酸、固体催化剂搅拌混合，甘油和醋酸的摩尔比为1:6.5，固体催化剂占反应物总重量的2.5‰，另连接一套醋酸精馏分离装置。
   （2）将步骤（1）得到的混合物投入带搅拌的反应釜，在搅拌的前提下真空加温，反应时真空蒸馏出的醋酸经精馏分离装置分离水分后全部回流进入酯化***中，反应物在60-75℃的温度下反应12小时，得到二醋酸甘油酯含量为68.3%的液态混合物。
   （3）将步骤（2）得到的混合物先过滤出催化剂，然后脱醋酸，再精脱酸得到二醋酸甘油酯成品。
     经测定，进行气相色谱分析，二醋酸甘油酯的含量为88.4%，色度/（Hazen(Pt-Co)）为≤5。
实施例4：
   （（1）把甘油、醋酸、固体催化剂搅拌混合，甘油和醋酸的摩尔比为1:7.0，固体催化剂占反应物总重量的2.5‰，另连接一套醋酸精馏分离装置。
   （2）将步骤（1）得到的混合物投入带搅拌的反应釜，在搅拌的前提下真空加温，反应时真空蒸馏出的醋酸经精馏分离装置分离水分后全部回流进入酯化***中，反应物在60-75℃的温度下反应12小时，得到二醋酸甘油酯含量为66.3%的液态混合物。
   （3）将步骤（2）得到的混合物先过滤出催化剂，然后脱醋酸，再精脱酸得到二醋酸甘油酯成品。
经测定，进行气相色谱分析，二醋酸甘油酯的含量为89.5%，色度/（Hazen(Pt-Co)）为≤5。
催化剂固体超强酸与硫酸氢钠对比数据如下表：
从此表中可以看出本说明的优点，一、反应温度低，有利于产品色泽，二、二酯的得率和含量都得到提高。

Claims (3)

1.一种合成二醋酸甘油酯的方法，包括以下步骤：a.将甘油、醋酸、固体催化剂搅拌混合行车混合溶液，甘油和醋酸的摩尔比为1:4.0~7.0，固体催化剂占反应物总重量的0.5~3‰；
 b.将混合溶液投入反应釜在真空条件下进行搅拌加温，温度控制为60~100℃，真空酯化反应10~15小时，真空度在-0.04~0.06Mpa，得到二醋酸甘油酯含量为50%~70%的液态混合物。
2.根据权利要求1所述的一种合成二醋酸甘油酯的方法，其特征在于反应釜上端另连接有醋酸精馏分离装置，醋酸精馏分离装置经反应釜真空蒸馏出的醋酸进入精馏分离装置分离水分后再将其回流至反应釜中反应，进入反应釜中的醋酸要求含水分≤0.1%。
3.根据权利要求1所述的一种合成二醋酸甘油酯的方法，其特征在于将反应得到的二醋酸甘油酯含量为50%~70%的液态混合物不需任何碱性物质中和，再脱醋酸、精脱酸后得到含量为80%~90%的二醋酸甘油酯成品。
CN201410764613.2A 2014-12-15 2014-12-15 一种合成二醋酸甘油酯的方法 Pending CN104744250A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410764613.2A CN104744250A (zh) 2014-12-15 2014-12-15 一种合成二醋酸甘油酯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410764613.2A CN104744250A (zh) 2014-12-15 2014-12-15 一种合成二醋酸甘油酯的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104744250A true CN104744250A (zh) 2015-07-01

Family

ID=53584610

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410764613.2A Pending CN104744250A (zh) 2014-12-15 2014-12-15 一种合成二醋酸甘油酯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104744250A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106380404A (zh) * 2016-08-27 2017-02-08 安徽金邦医药化工有限公司 一种催化制备二醋酸甘油酯的方法
CN108440283A (zh) * 2018-03-23 2018-08-24 陕西师范大学 SO42-/WO3-ZrO2催化剂在催化转化甘油制备二乙酸甘油酯中的应用
CN112939772A (zh) * 2021-02-03 2021-06-11 江苏瑞佳化学有限公司 一种制备二醋酸甘油酯的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1331260A2 (en) * 2002-01-18 2003-07-30 Industrial Management S.A. Procedure to obtain biodiesel fuel with improved properties at low temperature
CN101613275A (zh) * 2009-03-11 2009-12-30 云南玉溪环腾科工贸有限公司 将原料雾化生产三醋酸甘油酯的方法
CN102020558A (zh) * 2010-11-25 2011-04-20 长沙经济技术开发区众成实业有限公司 利用固体超强酸催化制备三醋酸甘油酯的方法
CN102659581A (zh) * 2012-04-11 2012-09-12 江苏雷蒙化工科技有限公司 一种合成二醋酸甘油酯的方法
WO2012136714A1 (en) * 2011-04-08 2012-10-11 Nuplex Resins B.V. Glycerol based unsaturated polyester resins and raw materials therefor
CN103896772A (zh) * 2014-03-06 2014-07-02 大连大学 一种催化酯化甘油制备甘油酯的方法
CN103965045A (zh) * 2014-05-06 2014-08-06 江苏瑞晨化学有限公司 一种三醋酸甘油酯的制备工艺及装置

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1331260A2 (en) * 2002-01-18 2003-07-30 Industrial Management S.A. Procedure to obtain biodiesel fuel with improved properties at low temperature
CN101613275A (zh) * 2009-03-11 2009-12-30 云南玉溪环腾科工贸有限公司 将原料雾化生产三醋酸甘油酯的方法
CN102020558A (zh) * 2010-11-25 2011-04-20 长沙经济技术开发区众成实业有限公司 利用固体超强酸催化制备三醋酸甘油酯的方法
WO2012136714A1 (en) * 2011-04-08 2012-10-11 Nuplex Resins B.V. Glycerol based unsaturated polyester resins and raw materials therefor
CN102659581A (zh) * 2012-04-11 2012-09-12 江苏雷蒙化工科技有限公司 一种合成二醋酸甘油酯的方法
CN103896772A (zh) * 2014-03-06 2014-07-02 大连大学 一种催化酯化甘油制备甘油酯的方法
CN103965045A (zh) * 2014-05-06 2014-08-06 江苏瑞晨化学有限公司 一种三醋酸甘油酯的制备工艺及装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吴洪特 等: "复合固体超强酸SO2-4 /ZrO2 -TiO2催化合成三醋酸甘油酯", 《工业催化》, vol. 15, no. 8, 30 August 2007 (2007-08-30), pages 27 - 30 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106380404A (zh) * 2016-08-27 2017-02-08 安徽金邦医药化工有限公司 一种催化制备二醋酸甘油酯的方法
CN108440283A (zh) * 2018-03-23 2018-08-24 陕西师范大学 SO42-/WO3-ZrO2催化剂在催化转化甘油制备二乙酸甘油酯中的应用
CN112939772A (zh) * 2021-02-03 2021-06-11 江苏瑞佳化学有限公司 一种制备二醋酸甘油酯的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102775441B (zh) 草甘膦合成液连续化生产方法
CN101613275B (zh) 将原料雾化生产三醋酸甘油酯的方法
CN101863784B (zh) 一种甜菜碱、甜菜碱盐酸盐的制备提取方法
CN104744250A (zh) 一种合成二醋酸甘油酯的方法
CN104371026A (zh) 一种高丁酰基含量的醋酸丁酸纤维素混合酯及其制备方法
CN103739803A (zh) 亚氨基甲醚化氨基树脂的合成方法
CN104804034A (zh) 一种单丁基三异辛酸锡催化剂的制备方法
CN103130843A (zh) 蔗糖制备蔗糖-6-乙酯过程中二丁基氧化锡的回收再利用的方法
CN100424066C (zh) 丙二酸酯的制备方法
CN103058849B (zh) 一种合成甲基丙烯酸酐的间歇反应精馏工艺
CN103073707B (zh) 一种醇酸树脂及其制备方法
CN105294797A (zh) 一种***的制备方法
CN103193636B (zh) 一种合成2,3-丁二醇酯的方法
CN102875357B (zh) 生产氯乙酸的大型氯化釜及应用其生产氯乙酸的工艺
CN103387495B (zh) 连续制备羧酸酯的方法
CN111777506A (zh) 一种有机物溴乙酸及酯的绿色化学合成方法
CN104262141A (zh) 一种离子液体高效催化合成萜烯酯的方法
CN106220524A (zh) 一种工业上提高n，2，3‑三甲基‑2‑异丙基丁酰胺生产效率的方法
CN102659581A (zh) 一种合成二醋酸甘油酯的方法
CN109734572A (zh) 乙酰丙酮锌及其制备方法
JPS6320785B2 (zh)
CN103086904B (zh) 一种在反应釜进行循环环保法生产甘氨酸的方法
CN110041233B (zh) N-脂肪酰基-n-甲基牛磺酸钠的制备方法
CN102701968B (zh) 一种制备醋酸甲酯和醋酸丁酯的耦合生产工艺
CN103408587B (zh) 一种硅基磷酸酯的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20150701