CN104204043A - 电容器用双轴拉伸聚丙烯膜、金属化膜以及膜电容器 - Google Patents

电容器用双轴拉伸聚丙烯膜、金属化膜以及膜电容器 Download PDF

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Abstract

本发明的课题是提供一种电容器用双轴拉伸聚丙烯膜，是两面具有突起的电容器用双轴拉伸聚丙烯膜，厚度t1(μm)为1～3μm，在将一膜表面设为A面，将另一面设为B面时，满足全部下述式(1)～(4)。本发明提供在高电压用电容器用途中发挥优异的耐电压性、安全保障性、可靠性，另外并且确保稳定的元件加工性的双轴拉伸聚丙烯膜、金属化膜以及膜电容器。|Pa-Pb|≥200···(1)；0.350≤Pa/SRzA≤0.700···(2)；500nm≤SRzA≤1,200nm···(3)；50nm≤SRzB＜500nm···(4)；其中，Pa表示A面每0.1mm2所存在的突起的个数，Pb表示B面每0.1mm2所存在的突起的个数，SRzA表示A面的10点平均粗糙度，SRzB表示B面的10点平均粗糙度。

Description

电容器用双轴拉伸聚丙烯膜、金属化膜以及膜电容器
技术领域
本发明涉及适合于包装用、工业用等的双轴拉伸聚丙烯膜，进一步详细地说，涉及作为电容器用电介质的高耐电压性、适合的元件加工性优异的双轴拉伸聚丙烯膜，以及使用该双轴拉伸聚丙烯膜的金属化膜和膜电容器。
背景技术
双轴拉伸聚丙烯膜的透明性、机械特性、电气特性等优异，因此在包装用途、带用途、以电缆包蝉、电容器为代表的电气用途等各种用途中使用。
其中，关于电容器用途，双轴拉伸聚丙烯膜由于其优异的耐电压特性、低损失特性，因此不限于直流用途、交流用途，特别优选用于高电压电容器用。
最近，各种电气设备正在被逆变器控制，与此相伴，对于电容器的小型化、大容量化的要求进一步增强。受到这样的市场，特别是汽车用途(包含混合动力车用途)的要求，使双轴拉伸聚丙烯膜的耐电压性、安全保障性(自愈性)、元件加工性提高，同时更加的膜薄膜化成为必须的状况。
这样的双轴拉伸聚丙烯膜，从耐电压性、安全保障性、元件加工性的观点出发，需要将表面适度地粗面化，这特别是对于膜的滑动性、油含浸性的提高或对蒸镀电容器赋予安全保障性是特别重要的。这里，所谓安全保障性，是在以该电介质膜上形成的金属蒸镀膜作为电极的金属蒸镀电容器中，在异常放电时蒸镀金属由于放电能量而飞散，从而使绝缘性恢复，防止短路，从而维持电容器的功能或防止电容器击穿的功能，从安全性方面考虑也是极其有用的功能。
作为这样的粗面化方法，迄今为止提出了压纹法、喷砂法等机械方法，利用溶剂的化学蚀刻等化学方法，将混合有聚乙烯等异种聚合物的片进行拉伸的方法，将生成了β晶的片进行拉伸的方法(参照例如专利文献1、2)等。
然而，在机械方法和化学方法中，粗糙度密度变低，将生成了β晶的片进行拉伸的方法中，易于发生粗大突起，因此在粗糙度密度、粗大突起、突起个数这样的方面，有时可以说不一定是充分的。此外，采用这些方法进行了粗面化的膜，在电容器形成时在膜层间的油含浸变得不充分，易于产生部分地未含浸部分，有时电容器寿命降低。此外，在将配合有聚乙烯等异种聚合物的片进行拉伸的方法中，电容器形成时气泡的残存少，但在将该膜进行了再循环的情况下，有时异种聚合物带来不良影响，有再循环性差这样的问题。
此外，通过任一方法得到的双轴拉伸聚丙烯膜，在电位梯度为400V/μm以上这样的电容器的非常严格的使用条件下，耐电压性和安全保障性都不充分，有时在可靠性、寿命方面产生问题。这里所谓电位梯度，为将施加于电介质膜的电压除以该膜厚度而得的值，为每单位膜厚度的施加电压。
另一方面，关于粗糙度密度、突起的均匀性，提出了添加有高熔融张力聚丙烯的膜(参照例如专利文献3、4、5)。其中，专利文献3、4中，关于粗糙度密度、突起的均匀性，虽然看到了效果，但仍无法严密地控制膜表里的突起高度，特别是不能充分满足汽车用途所要求的高耐电压性和安全保障性、元件加工性的全部。
此外，专利文献5中公开了控制膜表里的粗面化度的双轴拉伸聚丙烯膜及其制造方法。然而，专利文献5的技术为将比较厚的膜作为对象，对于作为本发明的目的的膜的薄膜化而言，适用困难，此外并非是在本发明中作为对象那样的充分满足高耐电压性的膜。此外，对于将膜两面微细地粗面化，并且控制膜表里的突起高度而言，该方法是不充分的，是困难的。
此外，关于规定了至少一面的膜表面的粗糙度的专利文献6、7，作为形成微细粗面的方法，通过使浇铸坯料片的β晶分率在规定范围内，从而可以使元件卷绕性与耐压性平衡。然而，该制造方法不能充分控制膜两面的粗面化度，并且所得的膜的微细粗面程度不能充分满足特别是汽车用途所要求的高耐电压性和安全保障性、元件加工性的全部。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭51-63500号公报
专利文献2：日本特开2001-324607号公报
专利文献3：日本特开2011-122143号公报
专利文献4：国际公开WO2012/002123号公报
专利文献5：日本特开2011-122142号公报
专利文献6：日本特开2007-308604号公报
专利文献7：日本特开2008-133446号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果想到了本发明。本发明提供特别是在高电压用电容器用途中发挥优异的耐电压性和安全保障性、可靠性，另外并且确保稳定的元件加工性的双轴拉伸聚丙烯膜、金属化膜和膜电容器。
用于解决课题的方法
用于解决上述课题的本发明具有以下特征。
(1)一种电容器用双轴拉伸聚丙烯膜，是两面具有突起的电容器用双轴拉伸聚丙烯膜，厚度t1(μm)为1～3μm，在将一膜表面设为A面，将另一面设为B面时，满足全部下述式(1)～(4)。
|Pa-Pb|≥200   ···(1)
0.350≤Pa/SRzA≤0.700  ···(2)
500nm≤SRzA≤1,200nm  ···(3)
50nm≤SRzB＜500nm  ···(4)
上述式(1)～(4)中，Pa表示A面每0.1mm2所存在的突起的个数，Pb表示B面每0.1mm2所存在的突起的个数。SRzA表示A面的10点平均粗糙度，SRzB表示B面的10点平均粗糙度。
(2)根据上述(1)所述的电容器用双轴拉伸聚丙烯膜，A面的中心线平均粗糙度(SRaA)为25nm以上并且45nm以下。
(3)根据上述(1)或(2)所述的电容器用双轴拉伸聚丙烯膜，B面的中心线平均粗糙度(SRaB)为10nm以上并且25nm以下。
(4)一种金属化膜，其在上述(1)～(3)的任一项所述的电容器用双轴拉伸聚丙烯膜的至少一面设置有金属膜。
(5)根据上述(4)所述的金属化膜，金属膜的表面电阻为1～20Ω/□。
(6)一种膜电容器，其使用了上述(4)或(5)所述的金属化膜。
发明的效果
根据本发明，可以提供通过具有优异的表面特性，从而即使为薄的膜，加工适应性也优异，即使在低温(-40℃)至高温(115℃)的宽范围的气氛温度条件下也发挥高耐电压性的电容器用双轴拉伸聚丙烯膜，因此特别适合于电容器用途，优选为汽车用。
具体实施方式
以下，对本发明的一实施方式涉及的电容器用双轴拉伸聚丙烯膜和金属化膜、膜电容器更详细地进行说明。
本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜在两面具有突起，厚度t1为1μm～3μm。另外，关于其厚度，如后所述，为通过测微计法得到的厚度。此外，其特征在于，在将一膜表面设为A面，将另一面设为B面时，满足全部下述式(1)～(4)。
|Pa-Pb|≥200  ···(1)
0.350≤Pa/SRzA≤0.700  ···(2)
500nm≤SRzA≤1,200nm  ···(3)
50nm≤SRzB＜500nm  ···(4)
上述式(1)～(4)中，Pa表示A面每0.1mm2所存在的突起的个数，Pb表示B面每0.1mm2所存在的突起的个数。SRzA表示A面的10点平均粗糙度，SRzB表示B面的10点平均粗糙度。
首先，对厚度t1进行说明。关于本实施方式的电容器用双轴拉伸聚丙烯膜，从电容器元件尺寸和制膜稳定性方面出发，通过测微计法得到的膜厚度(t1)优选为1～3μm。通过测微计法得到的膜厚度更优选为1.2～2.5μm，特别优选为1.5～2.3μm。如果膜的厚度低于1μm，则有时机械强度、绝缘击穿强度、耐电压性差。此外，如果膜的厚度超过3μm，则在用作电容器用的电介质的情况下，单位体积的容量变小，有时变得不利于电容器小型化、轻量化。
此外，本实施方式的膜满足以下式(1)、(2)。
|Pa-Pb|≥200  ···(1)
0.350≤Pa/SRzA≤0.700  ···(2)
上述式(1)、(2)中，Pa表示A面每0.1mm2所存在的突起的个数，Pb表示B面每0.1mm2所存在的突起的个数。SRzA表示A面的10点平均粗糙度。
如果|Pa-Pb|的值为200以上，则两面的表面差距进一步扩大，可以在电容器形成时的膜层间间隙中保持适当的空气层。由此在重视作为电容器的安全保障性、自愈性(自恢复的工艺)、可靠性的用途中，特别是可以维持最佳的膜层间间隙，电容器特性变得良好。此外，如果在(2)式中Pa/SRzA为0.350以上0.700以下，则突起密度高，形成均匀的突起，因此自愈性变得良好。
此外，本实施方式的膜，如上述(3)式所示，A面的10点平均粗糙度(SRzA)为500nm以上1,200nm以下。如果该10点平均粗糙度(SRzA)小于500nm，则由于排气不良而不能顺利进行膜的卷绕，此外在蒸镀工序、切割工序和电容器元件卷工序中，有输送时易于受伤，成为缺陷的倾向。特别是，在电容器元件卷工序中，易于形成褶皱，层间间隙也窄，发生局部的层间密合，由于电场集中而耐压易于降低。此外，在超过1,200nm的情况下，由于粗大突起而易于发生绝缘击穿的降低，膜最小厚度变小，因此有时耐电压性差。
此外，本实施方式的膜，如上述(4)式所示，B面的10点平均粗糙度(SRzB)为50nm以上且小于500nm。如果该10点平均粗糙度(SRzB)小于50nm，则由于滑动性恶化而不能顺利进行膜的卷绕，此外在蒸镀工序、切割工序和电容器元件卷工序中，有输送时易于受伤，成为缺陷的倾向。此外，在500nm以上的情况下，膜层间间隙变宽，易于发生绝缘击穿的降低，膜最小厚度变小，因此有时耐电压性差。
此外，在SRaA为25nm以上45nm以下的情况下，有时自愈性变好。此外，在SRaB为10nm以上25nm以下的情况下，有时耐电压性变得良好。
这里，对本发明的技术背景进行说明。为了使聚丙烯膜的耐电压性、安全保障性、自愈性、元件加工性良好，控制聚丙烯膜两面的表面粗糙度、突起高度、突起个数是重要的。此外，膜层间间隙的均匀性、间隙的大小、突起密度、膜彼此或膜与输送辊的滑动容易性是重要的，要求降低制成元件的情况下的膜彼此的局部的层间密合、蒸镀金属的飞散性、残余应力并进行最佳化。因此，在本发明中，采用仅以以往的二维或三维的中心线表面粗糙度、10点平均粗糙度不能表现的指标。即，对于SRzA处于500nm以上1,200nm以下，SRzB处于50nm以上且小于500nm的范围的膜，通过进一步将与突起个数相关的指标控制在适当的范围内，从而能够获得适合的元件加工性和高耐电压性、安全保障性、自愈性。
一般而言，如果为了进行高耐电压化而使表面平滑，则虽然膜最小厚度变厚，耐电压性提高，但膜层间间隙变窄，并且由于蒸镀金属与膜的密合性提高，从而有安全保障性、自愈恶化的倾向。
本发明中，在将一膜表面设为A面，将另一面设为B面时，A面的10点平均粗糙度(SRzA)为500nm以上1,200nm以下，B面的10点平均粗糙度(SRzB)为50nm以上且小于500nm，并且满足全部下述式(1)、(2)，从而虽然是膜厚度为1～3μm的非常薄的膜，但是能够兼具所要求的高耐电压性和安全保障性、自愈性。
|Pa-Pb|≥200  ···(1)
0.350≤Pa/SRzA≤0.700  ···(2)
此外，本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜，A面的中心线平均粗糙度(SRaA)优选为25nm以上45nm以下。如果SRa小于25nm，则有时由于排气不良等而不能顺利进行膜的卷绕，卷形状地发生混乱，不能顺利地进行切割工序、电容器元件形成。此外，有时膜叠层时的层间间隙变窄，自愈性降低。另一方面，在SRaA超过45nm的情况下，绝缘击穿电压有可能降低，SRaA优选为25nm～45nm。SRaA更优选为26nm～40nm，特别优选为28nm～35nm，由此能够获得安全保障性、自愈性良好，加工性优异的膜。
此外，本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜，B面的中心线平均粗糙度(SRaB)优选为10nm以上25nm以下。如果中心线平均粗糙度(SRaB)大于25nm，则在将膜叠层的情况下，空气易于进入层间，有时导致电容器元件的劣化。相反如果SRaB小于10nm，则膜的滑动降低，操作性差，或在将绝缘油含浸于电容器元件的情况下，有时绝缘油未均匀地渗透至膜层间，连续使用时容量变化变大。SRaB更优选为15nm～23nm，特别优选为17nm～22nm，由此可以获得高耐电压性和加工性优异的膜。
通过使膜的一面的中心线平均粗糙度(SRaA、SRaB)分别为上述范围，从而能够进一步获得电容器元件工序中的卷绕性、制成电容器时的容量变化小，可确保高耐电压性，改善了安全保障性的优异的膜。
如上所述，对于表面突起高度、突起密度、突起个数进行了规定的本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜，表面的突起高度的均匀性优异，而且在该膜表里具有不同的突起个数。而且，如果使用这样的双轴拉伸聚丙烯膜来制造电容器，则即使在高电压带发生绝缘击穿，也可均匀地保持用于蒸镀金属飞散的最小限度所需要的膜层间间隙，因此具有自愈性良好，作为电容器没有短路破坏可以将电容器寿命维持长期，可以稳定地发挥安全保障性这样的安全性优异的功能。
另外，上述突起高度、突起个数、SRz、SRa等值可以基于JISB-0601(1982)，使用株式会社小坂研究所制“非接触三维微细形状测定仪(ET-30HK)”和“三维粗糙度分析装置(MODEL SPA-11)”进行测定。测定条件等的详细内容如后所述。
以下，对形成上述本实施方式的电容器用双轴拉伸聚丙烯膜(以下，有时称为双轴拉伸聚丙烯膜)的方法进行说明。
作为代表性的方法，从不添加具有导电性的杂质而使绝缘击穿电压等电气特性恶化的可能性低这样的观点出发，可以采用利用结晶***，获得目标的突起、表面粗糙度的方法。
这里对通过结晶***获得的表面形态进行说明。所谓利用结晶***的面形成法，例如，M.Fujiyama,Journal of Applied Polymer Science36,P.985-1948(1988)等所记载那样，是利用聚丙烯所具有的2个结晶系来进行表面形成的方法，通过使未拉伸片预先生成α晶(单斜晶系，结晶密度0.936g/cm2)系的球晶与β晶(六方晶系，结晶密度0.922g/cm2)系的球晶，在拉伸工序中，使热不稳定的β晶结晶***为α晶，从而在膜表面形成凹凸。通过本方法获得的表面凹凸的基本单元起因于球晶的变形，因此该形状有时由于突起群而呈现形成为椭圆状、圆弧状的凹坑形状。通过该结晶***获得的表面形状有时通过大量存在该凹坑形状来形成，各个突起通过连接成椭圆状、圆弧状，从而有时呈现凹坑形状。
此外，根据本技术，特征是：在不存在β晶系球晶的地方不形成凹凸而变得比较平坦。呈现上述凹坑形状的突起群与双轴拉伸时的纵横的拉伸倍率比对应地变化，在纵横比为1，即各向同性的拉伸时成为大致圆状，随着纵横比变大而扁平化。通常，由逐次双轴拉伸法获得的形状为在膜的横向(膜卷的宽度方向)具有长轴的椭圆形状。此外，根据球晶的形成方法，有时显示形状不同的凹坑多个重叠了的形状，此外有时圆弧没有闭合成环状而呈现弓状或半弧状的形状。
本实施方式中，作为生成与上述规定的Pa、Pb相关的表面形状的方法之一，可以采用添加有成核剂效果的原料来提高核形成能力的方法。由此，能够增加核个数而使小的微细突起大量存在，减少比较平坦的地方(不存在突起的部分)，作为整体获得均匀地形成有突起的表面形态。这样的表面由于致密地形成突起，因此易于满足上述本实施方式规定的表面形状。
作为具有成核剂效果的原料，可例示支链状聚丙烯。通过控制支链状聚丙烯的添加量和制膜条件，从而可以控制上述凹坑形状，因此结果是，能够生成上述本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜的特征性的表面形状。
本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜优选含有支链状聚丙烯0.05～10质量％。另外，这里所谓支链状聚丙烯，是对于构成支链状聚丙烯的碳原子10,000个中具有5个地方以下的内部3取代烯烃的聚丙烯。该内部3取代烯烃的存在可以通过1H-NMR光谱的质子比进行确认。
为了获得上述支链状聚丙烯，可优选使用下述方法：将具有支链结构的低聚物、聚合物进行掺混的方法；如日本特开昭62-121704号公报所记载那样在聚丙烯分子中导入长链支链结构的方法；或如日本特许第2869606号公报所记载那样的方法等。此外，可以为如日本特开2009-542872号公报所记载那样的导入了短支链的方法。作为能够获得的支链状聚丙烯，具体而言，可例示Basell社制“Profax PF-814”、Borealis社制“DaployHMS-PP”。
此外，从制膜性的观点出发，支链状聚丙烯的熔融张力优选处于1cN～30cN的范围，更优选处于2cN～20cN的范围。熔融张力越高，则有突起高度的均匀性越高的倾向，易于成为致密的表面形成(每单位面积的突起个数多)。如果熔融张力小于1cN，则突起高度的均匀性差，另一方面，如果超过30cN，则有时不能保持优选的突起高度。
通过含有支链状聚丙烯0.05～10质量％，从而可以将熔融挤出的树脂片的冷却工序中生成的球晶尺寸更容易控制得小，可以将拉伸工序中生成的绝缘缺陷的生成抑制得小，可以获得耐电压性优异的聚丙烯膜。此外，支链状聚丙烯虽然具有α晶成核剂的作用，但如果为一定范围的添加量，则也能够利用结晶***而进行粗面形成。由此，与减小上述球晶尺寸的效果互相结合，可以提供减小后述凹坑的突起群的尺寸，可以致密地形成，突起的均匀性优异，并且具有无粗大突起的优异的特征性表面粗糙度的双轴拉伸聚丙烯膜。支链状聚丙烯的含量更优选为0.05～3质量％。通过使支链状聚丙烯的含量处于上述范围，从而可以获得卷绕性、耐电压性改善，元件加工性、电容器特性优异的膜。
此外，通过添加支链状聚丙烯，通常的聚丙烯的熔融结晶温度为大约110℃左右，与此相对可以升高至115℃以上。即，在电容器的自愈(自恢复的工艺)中由于熔融结晶温度高，因此安全保障性易于恢复，没有绝缘击穿而耐电压性提高。即，由于某种原因而电介质膜发生绝缘击穿时所产生的放电能量使得放电部周边的蒸镀金属飞散，此时由于部分地形成高温，因此膜本身也部分熔化，但由于熔融结晶温度高而易于立即再结晶化，易于恢复绝缘性。如果电容器的气氛温度变为高温，则通常难以再结晶化，不易恢复绝缘性，但如上所述通过提高熔融结晶温度，则在绝缘击穿时的高温下的再结晶化易于进行，可以提高安全保障性。此外，通过控制表面粗糙度，例如使表面粗糙，确保膜层间的间隔，从而绝缘性的恢复进一步变得良好，耐电压性进一步提高。
接下来，对本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜所包含的直链状聚丙烯进行说明。
直链状聚丙烯通常在包装材、电容器用中使用，优选冷二甲苯可溶部(以下CXS)优选为4质量％以下。这里所谓冷二甲苯可溶部(CXS)，是将试样在加热了的二甲苯中完全溶解后冷却至室温，将通过冷却而析出的未溶解成分进行过滤分离后溶解于二甲苯中的聚丙烯成分，由于立构规整性低、分子量低等理由，可以认为相当于难以结晶化的成分。如果这样的成分大量包含于树脂中，则有时发生膜的热尺寸稳定性差、高温下的绝缘击穿电压降低等问题。因此，CXS优选为4质量％以下，进一步优选为3质量％以下，特别优选为2质量％以下。对于所使用的直链状聚丙烯而言，优选满足上述范围，也优选将共聚物作为构成成分的膜整体满足上述范围。另外，CXS越少越优选，但实质上的下限值为1质量％左右。
为了制成以上述那样的比例具有CXS的聚合物、聚丙烯膜，可以使用提高获得聚合物时的催化活性的方法；将所得的聚合物用正庚烷等溶剂或丙烯单体本身进行洗涤的方法等。从同样的观点出发，直链状聚丙烯的全同立构五单元组分率优选为0.95以上，进一步优选为0.97以上。全同立构五单元组分率为表示通过核磁共振法(NMR法)测得的聚丙烯的结晶相的立构规整性的指标，该数值越高，则结晶度越高，熔点越高，高温下的绝缘击穿电压越高，因此优选。关于全同立构五单元组分率的上限，没有特别规定。为了获得这样地立构规整性高的聚合物，可例示将通过聚合获得的树脂粉末用正庚烷等溶剂进行洗涤的方法等。全同立构五单元组分率越高越优选，但实质上的上限值为0.995左右。
作为本实施方式中能够使用的直链状聚丙烯，从制膜性方面出发，优选熔融流动指数(熔体流动速率：MFR)更优选为1g/10分钟～10g/10分钟(230℃，21.18N荷重)，特别优选为2g/10分钟～5g/10分钟(230℃，21.18N荷重)的范围的直链状聚丙烯。为了使熔融流动指数(MFR)为上述值，可采用控制平均分子量、分子量分布的方法等。
此外，作为直链状聚丙烯，除了主要为丙烯的均聚物以外，在不损害本发明的目的的范围内，可以为含有其它不饱和烃作为共聚成分的聚丙烯共聚物，此外，可以在丙烯的均聚物中掺混有含有不饱和烃作为共聚成分的聚丙烯共聚物。作为这样的共聚成分、构成掺混物的单体成分，可举出例如乙烯、丙烯(被共聚了的掺混物的情况下)、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、5-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、乙烯基环己烯、苯乙烯、烯丙基苯、环戊烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯等。关于共聚成分的配合量或共聚物的掺混量，从耐绝缘击穿特性、尺寸稳定性方面出发，共聚成分的配合量优选小于1mol％，共聚物的掺混量优选小于10质量％。
此外，在这样的直链状聚丙烯中，在不损害本发明的目的的范围内，还可以含有各种添加剂，例如结晶成核剂、抗氧化剂、热稳定剂、滑动剂、抗静电剂、防粘连剂、填充剂、粘度调节剂、着色防止剂等。
其中，有时抗氧化剂的种类和含量的选定对于长期耐热性而言是重要的。作为这样的抗氧化剂，优选为具有立***阻性的酚系的抗氧化剂，其中至少1种为分子量500以上的高分子量型的抗氧化剂。作为其具体例，可举出各种抗氧化剂，优选例如与2,6-二-叔丁基-对甲酚(BHT：分子量220.4)一起并用1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯(例如チバガイギー社制Irganox(注册商标)1330：分子量775.2)或四[亚甲基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(例如チバガイギー社制Irganox1010：分子量1,177.7)等。这些抗氧化剂的总含量相对于聚丙烯总量优选为0.03～1质量％的范围。如果抗氧化剂低于0.03质量％，则有时长期耐热性差。如果抗氧化剂超过1质量％，则由于这些抗氧化剂的渗出而导致高温下的粘连，有时对电容器元件带来不良影响。更优选的含量为0.1～0.9质量％，特别优选为0.2～0.8质量％。
本实施方式中，在不违反本发明的目的的范围内，可以添加结晶成核剂。如上所述，支链状聚丙烯其本身具有α晶或β晶的结晶成核剂效果，但还优选添加其它种类的α晶成核剂(二亚苄基山梨糖醇类、苯甲酸钠等)、β晶成核剂(1,2-羟基硬脂酸钾、苯甲酸镁、N,N’-二环己基-2,6-萘二甲酰胺等酰胺系化合物、喹吖啶酮系化合物等)等。但是，本实施方式中，通过添加这些结晶成核剂，有难以获得目标的表面粗糙度等、高温下的体积电阻率的降低等对电气特性也带来不良影响的可能性，作为含量，有时优选优选小于0.1质量％，进一步优选为实质上不添加。
此外，本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜表面的光泽度，从膜厚度为1～3μm的非常薄的膜厚度，以及要求高耐电压性出发，优选为110～135％的范围，更优选为120～130％。即，为了使光泽度降低，意味着使膜表面的光散射的密度提高，即，使膜表面的凹凸致密，每单位面积的突起个数增加，粗糙度密度变大。然而，如果使光泽度降低至小于110％，则虽然液体的含浸性变得良好，但由于致密的突起形成因而突起高度、突起个数增加，从而有时突起间的空气积存量增加，膜层间易于滑动，元件卷绕性恶化，将膜卷绕成卷状变得困难，此外耐电压性降低。另一方面，如果光泽度超过135％，则有时发生膜层间不易滑动，成型为扁平状的电容器元件变得困难，或不能维持充分的膜层间间隙，蒸镀金属等的飞散性恶化，电容器的安全保障性、自愈性降低等问题。另外，如果光泽度为120～130％，则元件卷绕性与耐电压性、安全保障性的平衡变好，因此更优选。进一步优选为123～127％。
此外，本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜的灰分(测定法按照JIS-C2330(1995)6.3.5)优选为50ppm以下(质量基准，以下相同)，更优选为30ppm以下，特别优选为20ppm以下。如果这样的灰分过多，则膜的耐绝缘击穿特性降低，制成电容器的情况下有时绝缘击穿强度降低。为了使灰分在该范围内，使用催化剂残渣少的原料是重要的，可以采用来自制膜时的挤出体系的污染也极力降低等的方法，例如使析出时间花费1小时以上，实际上在开始制膜之前用聚合物将通路进行充分洗涤等方法。另外，灰分越少越优选，但实质上的下限值为10ppm左右。
本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜优选用作电容器用电介质膜，但对于电容器的类型没有限定。具体而言，从电极构成的观点出发，可以为箔卷绕电容器、金属蒸镀膜电容器的任一种，还优选使用于含浸有绝缘油的油浸型的电容器、完全不使用绝缘油的干式电容器。此外，从形状的观点出发，可以为卷绕式，也可以为叠层式。然而，从本实施方式的膜的特性出发，特别优选用作金属蒸镀膜电容器。
另外，聚丙烯膜通常表面能低，稳定地实施金属蒸镀困难。因此，关于本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜，从使金属附着力良好的目的出发，优选预先进行表面处理。所谓表面处理，具体而言，可例示电晕放电处理、等离子体处理、辉光处理、火焰处理等。通常聚丙烯膜的表面湿润张力(测定法按照JIS K-6768(1995))为30mN/m左右，通过这些表面处理，使湿润张力为37～50mN/m，优选为39～48mN/m左右，与金属膜的粘接性优异，安全保障性也变得良好，因此优选。
本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜通过使用可带来上述特性的原料，在规定条件下被双轴拉伸来获得。作为双轴拉伸的方法，还可以通过吹胀同时双轴拉伸法、拉幅同时双轴拉伸法、拉幅逐次双轴拉伸法的任一方法来获得，其中，从控制制膜稳定性、厚度均匀性、膜的表面形状方面出发，优选采用拉幅逐次双轴拉伸法。
接下来，以下对本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜的利用拉幅逐次双轴拉伸法的制造方法进行说明，但不一定限定于此。
首先，在直链状聚丙烯树脂中以规定比例掺混支链状聚丙烯并熔融挤出，通过滤过过滤器后，在220～280℃的温度从狭缝状口模挤出，在冷却鼓上使其固化，获得未拉伸膜。
作为与冷却鼓的密合方法，可以使用静电施加法、利用了水的表面张力的密合方法、气刀法、压辊法、水中浇铸法等中的任一方法，优选为平面性良好并且能够进行表面粗糙度控制的气刀法。
在气刀法中，作为控制膜表面的突起的方法，作为现有技术，可举出专利文献3、专利文献4所记载那样地利用气刀的空气温度控制法的控制方法。然而，在仅利用气刀法进行表面粗糙度控制时，虽然能够控制一定程度的突起分布，但难以获得具有本实施方式的膜表里的突起分布的聚丙烯膜。
本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜中，为了使膜表里出现所期望的突起高度和所期望的突起个数，通过气刀在规定温度使未拉伸片密合于冷却鼓，同时＜1＞控制冷却鼓的圆周速度；＜2＞控制鼓面侧与非鼓面侧的温度保持时间，控制膜表里的β晶的生成量、尺寸，除此以外＜3＞控制直至拉伸为止的预热温度、预热辊的圆周速度、预热辊的辊隙(nip)压力、辊隙温度；＜4＞控制拉伸部的辊隙压力、辊隙温度是重要的。这里，所谓温度保持时间，是指未拉伸膜与冷却鼓接触的时间。
通过改变膜表里的温度保持时间，从而可以控制膜表面的β晶的生成量、突起高度。例如，与冷却鼓接触的面由于保持在β晶易于生成的温度，因此β晶的生成量变多，尺寸变小。相反地未与冷却鼓接触的面由于冷却鼓的热传热至膜中而保持在β晶易于生成的温度，因此与冷却辊接触面相比，在β晶易于生成的温度的保持时间变短，β晶的生成量变少，突起高度、原纤维尺寸变高。
此外，作为改变对膜表里提供的热量的方法，如专利文献5所记载那样，有在拉伸前的预热时，控制与表里各面接触的辊的接触时间的方法等。然而，在本实施方式那样的极其薄的膜的制膜时，由于膜内部的导热速度快，因此仅控制与冷却辊的接触时间、预热时的与各辊的接触时间，对于控制突起个数而言是不充分的。
因此，通过改变与一面接触的预热辊的温度、辊隙压力、辊隙温度，从而控制一面的即将拉伸前的膜温度，即使是本实施方式那样的极其薄的膜，也可以良好地控制所期望的表面粗糙度、突起高度、个数。由此，由于可以独立地控制膜表里的表面粗糙度，因此能够形成目标的表面。此外，通过一并改变拉伸部的辊隙压力、辊隙温度，从而控制精度易于进一步提高。
挤出后的冷却工序中，为了有效率地生成β晶，优选在β晶的生成效率成为最大的树脂温度维持规定时间。这里，冷却鼓的温度优选为70～135℃，进一步优选为80～120℃，特别优选为85～110℃的范围。此外作为温度保持时间，优选为1.5秒以上，特别优选为2.0秒以上。
接下来，使该未拉伸膜双轴拉伸，使其双轴取向。首先，将未拉伸膜通过预热辊间，将膜进行预热。作为此时的预热部的温度，优选为120～140℃。此时，与膜的A面侧接触的预热辊的温度优选为130～140℃。此外，关于与A面接触的预热部的辊隙压力，优选为0.25～0.55MPa，更优选为0.35～0.45MPa。此外，优选与A面侧接触的预热部的辊隙温度优选为100～140℃。进一步优选为110～130℃。
这样，通过控制与A面侧接触的辊隙的温度和压力，从而可以控制仅膜的A面的突起。此外，在根据预热部的温度变化而由于褶皱等使输送恶化的情况下，通过调整预热辊间的圆周速度来消除。圆周速度优选在前后的辊形成0.1～3.0％的速度差。此外，通过设置圆周速度差，则膜与辊的密合性变好，可以容易地控制膜温度。因此，通过使圆周速度差更优选为1.0～2.5％，进一步优选为1.5～2.0％，从而膜温度的控制变得容易。
接下来，作为长度方向的拉伸部的辊温度，优选为未拉伸膜中的β晶熔化，在膜表面形成突起的130℃～160℃的温度。进一步优选为135℃～155℃，特别优选为140℃～150℃。如果拉伸部的辊温度超过160℃，则膜与辊熔合，有时发生膜破裂。相反如果辊温度小于130℃，则有时拉伸不均发生，或β晶不熔化而不能形成膜表面的突起。
此外，在拉伸区域中，优选通过辐射加热器来赋予热量。在拉伸区域利用辐射加热器进行的热量赋予成为与辊的表面接触时的热量赋予不同的膜非接触的热量赋予，能够直接并且高精度地控制表面的突起形成。因此，本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜能够通过与以往的利用辊对膜赋予热量一并，通过控制非接触的热量赋予、向拉伸辊隙的一侧附加均匀热量，来形成规定的膜表里的突起分布。这里，利用辐射加热器进行的热量赋予优选对A面侧进行。此外，辐射加热器的输出与辊的热量赋予同样地，优选为β晶熔化并在膜表面形成突起的1.5kW～13.0kW。进一步优选为2.0kW～11.0kW，特别优选为2.5kW～10.5kW。如果辐射加热器的输出超过13.0kW，则膜熔融，易于发生膜破裂。相反如果辐射加热器的输出小于1.5kW，则膜破裂、利用辐射加热器赋予热量一侧的表面突起变小，有时不能形成膜表面的所期望的突起分布。
本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜中，关于长度方向的拉伸倍率，为了辅助β晶的熔化，优选为纵拉伸倍率4.0倍～5.5倍。进一步优选为4.3倍～5.2倍。由于通过拉伸而膜表面的突起伸展，因此通过控制拉伸倍率，可以控制突起尺寸。如果纵拉伸倍率高于5.5倍，则膜易于断裂，制膜变困难。此外，如果拉伸倍率低，则有时膜表面的突起尺寸变小，抗拉强度变低。如果拉伸倍率低于4.0倍，则获得所期望的突起尺寸变困难，有时损害耐电压性、安全保障性。
本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜中，在膜的长度方向的拉伸后立即进行骤冷对于稳定地控制突起分布而言是重要的。即，优选在长度方向刚拉伸后，骤冷至30～50℃。通过骤冷至30～50℃，从而可以停止β晶的熔化，可以保持拉伸时所形成的膜表面的突起高度、个数。在冷却温度高于50℃的情况下，由于β晶的熔化未停止，因此不能保持由拉伸形成的膜表面的突起分布，有时不易获得本实施方式的膜表面的突起高度、个数。此外，在冷却温度低于30℃的情况下，由于膜的固化迅速地进行，因此有可能膜的尺寸变化变大，制膜变得不稳定。作为骤冷方法，有利用冷却辊、空气的方法。
在长度方向拉伸后，将该拉伸膜导入至拉幅机，在150～170℃的温度在宽度方向拉伸至5～15倍，接着在宽度方向赋予2～20％的松弛，同时在140～170℃的温度进行热定形。在热定形后，为了使蒸镀金属的粘接性良好，可以通过对拉伸膜的实施蒸镀的面，在空气中、氮气中、二氧化碳中或它们的混合气体中进行电晕放电处理，从而获得所期望的双轴拉伸聚丙烯膜。
本实施方式中，在上述双轴拉伸聚丙烯膜表面设置金属膜而制成金属化膜的方法没有特别限定，例如，优选使用对本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜的至少一面，此外根据需要对两面，蒸镀铝而设置成为膜电容器的内部电极的铝蒸镀膜等金属膜的方法。此时，还可以与铝同时或依次蒸镀例如镍、铜、金、银、铬和锌等其它金属成分。此外，还可以在蒸镀膜上用油等设置保护层。
关于金属膜的厚度，从膜电容器的电气特性和自愈性方面出发，优选为20～100nm的范围。此外，根据同样的理由，金属膜的表面电阻值优选为1～20Ω/□的范围。表面电阻值能够由所使用的金属种和膜厚控制。另外，表面电阻的测定法如后所述。
本实施方式中，可以根据需要，在形成金属膜后，将金属化膜在特定的温度进行老化处理，或进行热处理。此外，出于绝缘或其它目的，还可以对金属化膜的至少一面实施聚苯醚等的涂布。
这样获得的金属化膜可以采用各种方法来叠层或卷绕而获得膜电容器。如果例示卷绕型膜电容器的优选的制造方法，则如下所示。
在本实施方式的双轴拉伸聚丙烯膜的一面真空蒸镀铝(蒸镀工序)。此时，蒸镀成具有在膜长度方向走向的边缘部的条状。接下来，在表面的各蒸镀部的中央与各边缘部的中央***刃来切割(切割工序)，制成表面的一方具有边缘的带状卷绕卷轴。使用左方或右方具有边缘的带状卷绕卷轴，将左边缘和右边缘的卷轴各1根重叠2片进行卷绕，使得在宽度方向蒸镀部分从边缘部伸出，获得卷绕体(元件卷工序)。从该卷绕体拔出芯材进行压制，在两端面喷镀金属喷镀而制成外部电极，在金属喷镀上焊接引线，从而可以获得卷绕型膜电容器。膜电容器的用途遍及车辆用、家电用(电视、冰箱等)、一般噪音防止用、汽车用(混合动力车、电动窗、刮水器等)和电源用等多方面，本实施方式的膜电容器也可以适合用于这些用途。
本实施方式中的双轴拉伸聚丙烯膜的特性值的测定方法、以及效果的评价方法如下所述。
(1)膜厚度t1(μm)
按照JIS C-2330(2001)的7.4.1.1，测定测微计法厚度。
(2)光泽度(gloss)
按照JIS K-7105(1981)，将使用スガ试验机株式会社制数字变角光泽计UGV-5D，在入射角60°受光角60°的条件下测得的5点数据的平均值设为光泽度。
(3)熔体流动速率(MFR)
按照JIS-K7210(1999)，以测定温度230℃、荷重21.18N进行测定。
(4)熔融张力(MS)
基于JIS-K7210(1999)所示的MFR测定用的装置进行测定。使用东洋精机制熔体张力试验机，将测定对象的聚丙烯加热至230℃，将熔融聚丙烯以挤出速度15mm/分钟排出，制成线料，测定将该线料以6.5m/分钟的速度牵引时的张力，设为熔融张力。
(5)熔融结晶温度(℃)
使用セイコー社制RDC220差示扫描量热计，在下述以下条件下进行测定。
＜试样的调制＞
将检体5mg封入至测定用的铝盘。另外，在对膜实施了金属蒸镀等的情况下适当除去。
＜测定＞
按照以下的(a)→(b)的步骤使膜熔融、再结晶。测定3次，将在该Tmc观测到的峰的平均值设为熔融结晶温度。
(a)第一次运行 30℃→280℃(升温速度20℃/分钟)
(b)Tmc  在280℃保持5分钟后以20℃/分钟冷却至30℃
(6)全同立构五单元组分率(mmmm)
将试样溶解于溶剂中，使用13C-NMR，利用以下条件求出全同立构五单元组分率(mmmm)(参考文献：新版高分子分析手册社团法人日本分析化学会·高分子分析研究恳谈会编1995年P609～611)。
A.测定条件
装置：Bruker社制，DRX-500
测定核：13C核(共振频率：125.8MHz)
测定浓度：10重量％
溶剂：苯/氘代邻二氯苯＝质量比1:3混合溶液
测定温度：130℃
旋转转速：12Hz
NMR试样管：5mm管
脉冲宽度：45°(4.5μs)
脉冲重复时间：10秒
数据点：64K
换算次数：10,000次
测定模式：complete decoupling
B.解析条件
将LB(谱线增宽因子，line broadening factor)设为1.0进行傅立叶变换，将mmmm峰设为21.86ppm。使用WINFIT软件(Bruker社制)，进行峰***。此时，从高磁场侧的峰开始以以下方式进行峰***，进一步进行附属软件的自动拟合，进行峰***的最佳化，然后将mmmm与ss(mmmm的旋转边带峰)的峰分率的合计设为全同立构五单元组分率(mmmm)。
另外，测定进行5次，将其平均值设为全同立构五单元组分率。
峰
(a)mrrm
(b)(c)rrrm(***为2个峰)
(d)rrrr
(e)mrmm+rmrr
(f)mmrr
(g)mmmr
(h)ss(mmmm的旋转边带峰)
(i)mmmm
(j)rmmr
(7)内部3取代烯烃个数(碳原子10,000个中)
将试样溶解于溶剂中，使用1H-NMR，利用以下条件求出内部3取代烯烃的个数。
A.测定条件
装置：日本电子制ECX400P型核磁共振装置
测定核：1H核(共振频率：500MHz)
测定浓度：2重量％
溶剂：氘代邻二氯苯
测定温度：120℃
脉冲宽度：45°
脉冲重复时间：7秒
换算次数：512次
测定模式：non decoupling
B.解析条件
将邻二氯苯的化学位移7.10ppm设为基准，将5.0～5.2ppm区域的信号归属于内部3取代烯烃的质子，由其与0.5～2.0ppm的宽信号的积分比求出内部3取代烯烃的质子比。
(8)冷二甲苯可溶部(CXS)
将聚丙烯膜试样0.5g溶解于沸腾二甲苯100ml中并放冷后，在20℃的恒温水槽中再结晶化1小时，然后将溶解于过滤液的聚丙烯系成分利用液相色谱法进行定量(X(g))。使用试样0.5g的精量值(X0(g))采用以下的式子求出。
CXS(质量％)＝(X/X0)×100
(9)中心线平均粗糙度(SRa)、十点平均粗糙度(SRz)、Pa、Pb
通过JIS B-0601(1982)，使用株式会社小坂研究所制“非接触三维微细形状测定仪(ET-30HK)”和“三维粗糙度分析装置(MODELSPA-11)”进行测定。测定为在长度方向重复10次，取其平均值，求出中心线平均粗糙度(SRa)、十点平均粗糙度(SRz)、总突起个数。
关于1次测定的详细条件和数据处理，如下所述。
通过上述测定仪检测到的突起个数，输出在高度方向每隔50nm(50nm、100nm、150nm···)的各区域的个数。
(a)总突起个数Pa、Pb(单位：个/0.1mm2)
总突起个数表示将以测定条件的项目所示的宽度方向、长度方向取样间隔检测到的突起个数换算成每0.1mm2的个数而得的值全部合计而得的值。
具体而言，为由上述测定仪输出的高度方向的各区域中的合计检测数。
测定条件
测定面处理：在测定面真空蒸镀铝，采用非接触法。
测定方向：膜的宽度方向
宽度方向进给速度：0.1mm/秒
测定范围(宽度方向×长度方向)：1.0mm×0.249mm
高度方向尺寸的基准面：LOWER(下侧)
宽度方向取样间隔：2μm
长度方向取样间隔：10μm
长度方向取样根数：25根
截止：0.25mm/秒
宽度方向放大倍率：200倍
长度方向放大倍率：20,000倍
起伏、粗糙度截止：无
测定方法
膜测定中使用专用的样品架。样品架是中心空出圆形孔的可装卸的2块金属板，在其间夹住样品而牵拉膜使其安装到样品架的四周，从而将膜固定，对于中央圆形部的膜进行粗糙度测定。
测定结果：数据处理
将通过上述方法获得的测定结果的例子示于表1中。
[表1]
可以由表1如下所述读取各参数。
(10)金属膜的膜电阻
将金属化膜切成长度方向10mm、宽度方向总宽度(50mm)的长方形，作为试样，通过4端子法，测定宽度方向30mm间的金属膜的电阻，将所得的测定值乘以测定宽度(10mm)再除以电极间距离(30mm)，算出膜电阻(表面电阻)。(单位：Ω/□)
(11)膜绝缘击穿电压(V/μm)
按照JIS C2330(2001)7.4.11.2 B法(平板电极法)，求出平均值，除以所测定的样品的测微计法膜厚度(μm)(上述)，以V/μm表述。
(12)电容器制造时的元件加工性(元件卷收率)
在由后述的各实施例和比较例获得的双轴拉伸聚丙烯膜的一面，利用ULVAC制真空蒸镀机真空蒸镀铝使膜电阻成为8Ω/sq。此时，蒸镀成具有在长度方向走向的边缘部的条状(蒸镀部的宽度39.0mm，边缘部的宽度1.0mm的重复)。接下来在各蒸镀部的中央与各边缘部的中央***刃来切割，以在左方或右方具有0.5mm的边缘的总宽度20mm的带状制成卷绕卷轴。将所得的卷轴的左边缘和右边缘的卷轴各1根重叠2片进行卷绕，以在宽度方向蒸镀部分从边缘部伸出0.5mm，获得静电容量约10μF的卷绕体。元件卷绕使用了皆藤制作所制KAW-4NHB。
上述电容器的制造时，以目视观察卷绕开始到卷绕结束，将发生褶皱、偏移的情况设为不合格，将不合格品的数相对于制造数整体的比例以百分率表示，设为加工性的指标(以下称为元件卷收率)。元件卷收率越高越优选。将95％以上设为良好“○”，将小于95％且80％以上设为“△”，将小于80％设为不良“×”。“○”或“△”为能够实用的水平。
(13)蒸镀电容器特性的评价
对由后述的各实施例和比较例获得的双轴拉伸聚丙烯膜，利用ULVAC制真空蒸镀机蒸镀铝，使膜电阻为8Ω/sq，施以具有在与长度方向垂直的方向设置有边缘部的所谓T型边缘图案的蒸镀图案，获得宽度50mm的蒸镀卷轴。
接着，使用该卷轴利用皆藤制作所制元件卷机(KAW-4NHB)将电容器元件进行卷绕，实施金属喷镀，然后，在减压下在105℃的温度实施10小时的热处理，安装引线，做成电容器元件。此时的电容器元件的静电容量为5μF。
使用这样获得的电容器元件10个，在常温下向电容器元件施加500VDC的电压，在该电压下经过10分钟后阶梯状地以50VDC/1分钟缓慢地使施加电压上升，重复该操作，进行所谓阶梯上升(step up)试验。测定此时的静电容量变化，在图上绘制，将该静电容量成为初始值的70％的电压除以测微计法膜厚度(上述)，设为耐电压的评价指标，将300V/μm以上设为能够使用的水平。另外，在所假定的高电压电容器用途中，耐电压的评价指标优选为470V/μm以上。此外，使电压上升直至静电容量相对于初始值减少至10％以下，然后拆卸电容器元件，研究破坏的状态，如下所述评价安全保障性。
◎：元件形状无变化，观察不到贯通状的破坏。
○：元件形状无变化，观察到膜10层以内的贯通状破坏。
△：确认到元件形状变化或观察到超过10层的贯通状破坏。
×：元件形状破坏。
◎时可以没有问题地使用，○时能够根据条件使用。△、×时产生实用上的问题。
实施例
以下，通过实施例详细地说明本发明。另外，特性通过上述方法进行测定。
(实施例1)
在全同立构五单元组分率为0.985，熔体流动速率(MFR)为2.6g/10分钟的直链状聚丙烯树脂(Borealis社制“Borclean(注册商标)”)中，掺混内部3取代烯烃个数相对于碳原子10,000个中为3个的支链状聚丙烯树脂(Borealis社制“Daploy HMS-PP”)0.5质量％，供给至温度250℃的挤出机，在树脂温度250℃从T型狭缝模头片状地熔融挤出，将该熔融片在保持于90℃的直径1m的冷却鼓上冷却固化，获得未拉伸膜。冷却辊上的保持时间为2.5秒。接着，与该未拉伸膜A面接触的辊和与该未拉伸膜B面接触的辊两方都在140℃进行了预热。进一步，在与膜的A面侧接触的轧辊内，通过通入加压蒸汽，使轧辊的表面温度为130℃。此外，辊隙压力设为0.50MPa。接着在保持于145℃的温度并设置有圆周速度差的辊间通过膜，以拉伸倍率4.5倍在长度方向进行了拉伸。此外，在拉伸区域以输出10.0kW使用辐射加热器补充热量，进行了拉伸。之后立刻在保持于35℃的辊间通过膜，进行了骤冷。
接着将该膜导入拉幅机，在158℃的温度在宽度方向进行10倍拉伸，接着在宽度方向赋予6％的松弛，同时在155℃进行热处理，然后进行冷却，获得了膜厚度为2.5μm的双轴拉伸聚丙烯膜。进一步对膜的表面以25W·min/m2的处理强度在大气中进行了电晕放电处理。
将这样获得的双轴拉伸聚丙烯膜的特性、以及将该膜制成电容器时的耐电压(绝缘击穿电压)和元件加工性(元件卷收率)示于表2、3、4中。如表2、3、4所示，关于由实施例1涉及的双轴拉伸聚丙烯膜制成的电容器，耐电压、安全保障性都优异。
[表2]
[表3]
[表4]
(实施例2)
在未拉伸膜的预热工序中，与膜B面接触的辊设为120℃，与膜A面接触的辊设为140℃，除此以外，与实施例1同样地进行制膜，获得了2.5μm的膜。将所得的膜的特性示于表2、3、4中。
(实施例3)
将辐射加热器输出设为7.0kW，除此以外，与实施例1同样地进行制膜，获得了2.5μm的膜。将所得的膜的特性示于表2、3、4中。
(实施例4)
使在树脂温度250℃进行了熔融挤出的该熔融片在保持于85℃的直径1m的冷却鼓上冷却固化，除此以外，与实施例1同样地进行制膜，获得了2.5μm的膜。将所得的膜的特性示于表2、3、4中。
(实施例5)
使在树脂温度250℃进行了熔融挤出的该熔融片在保持于100℃的直径1m的冷却鼓上冷却固化，和在未拉伸膜的预热工序中与膜B面接触的辊温度设为125℃，与膜A面接触的辊设为135℃，除此以外，与实施例1同样地进行制膜，获得了2.5μm的膜。将所得的膜的特性示于表2、3、4中。
(实施例6)
在未拉伸膜的预热工序中，与膜B面接触的辊设为120℃，与膜A面接触的辊设为130℃，除此以外，与实施例1同样地进行制膜，获得了2.5μm的膜。将所得的膜的特性示于表2、3、4中。
(实施例7)
将辐射加热器的输出设为13.0kW，除此以外，与实施例1同样地进行制膜，获得了2.5μm的膜。将所得的膜的特性示于表2、3、4中。
(实施例8)
在未拉伸膜的预热工序中，与膜A面侧接触的轧辊表面温度设为140℃，除此以外，与实施例1同样地进行制膜，获得了2.5μm的膜。将所得的膜的特性示于表2、3、4中。
(实施例9)
在将未拉伸膜在长度方向进行拉伸时，将设置有圆周速度差的辊温度保持于150℃，除此以外，与实施例1同样地进行制膜，获得了2.5μm的膜。将所得的膜的特性示于表2、3、4中。
(实施例10)
在将未拉伸膜在长度方向进行拉伸时，将设置有圆周速度差的辊温度保持于140℃，除此以外，与实施例1同样地进行制膜，获得了2.5μm的膜。将所得的膜的特性示于表2、3、4中。
(实施例11)
使在树脂温度250℃进行了熔融挤出的该熔融片在保持于88℃的直径1m的冷却鼓上冷却固化，和辐射加热器的输出设为10.5kW，横向的拉伸温度设为160℃，除此以外，与实施例1同样地进行制膜，获得了3.0μm的膜。将所得的膜的特性示于表2、3、4中。
(实施例12)
使在树脂温度250℃进行了熔融挤出的该熔融片在保持于89℃的直径1m的冷却鼓上冷却固化，和辐射加热器的输出设为10.5kW，横向的拉伸温度设为159℃，除此以外，与实施例1同样地进行制膜，获得了2.8μm的膜。将所得的膜的特性示于表2、3、4中。
(实施例13)
使在树脂温度250℃进行了熔融挤出的该熔融片在保持于92℃的直径1m的冷却鼓上冷却固化，和辐射加热器的输出设为9.5kW，除此以外，与实施例1同样地进行制膜，获得了2.0μm的膜。将所得的膜的特性示于表2、3、4中。
(实施例14)
使在树脂温度250℃进行了熔融挤出的该熔融片在保持于93℃的直径1m的冷却鼓上冷却固化，和辐射加热器的输出设为9.0kW，横向的拉伸温度设为157℃，除此以外，与实施例1同样地进行制膜，获得了1.5μm的膜。将所得的膜的特性示于表2、3、4中。
(实施例15)
使在树脂温度250℃进行了熔融挤出的该熔融片在保持于94℃的直径1m的冷却鼓上冷却固化，和辐射加热器的输出设为8.0kW，横向的拉伸温度设为157℃，除此以外，与实施例1同样地进行制膜，获得了1.2μm的膜。将所得的膜的特性示于表2、3、4中。
(比较例1)
使轧辊为没有温度控制机构的轧辊，除此以外，与实施例1同样地操作，获得了2.5μm的膜。将所得的膜的特性示于表2、3、4中。
(比较例2)
不添加支链状聚丙烯，除此以外，与实施例1同样地进行制膜，获得了2.5μm的膜。将所得的膜的特性示于表2、3、4中。
(比较例3)
使用实施例1的树脂，与实施例1同样地挤出后，将该熔融片在保持于60℃的直径1m的冷却鼓上冷却固化，获得了未拉伸膜。冷却辊上的保持时间为2.0秒。接着，将该未拉伸膜利用130℃的预热辊缓慢地预热，在设置有圆周速度差的辊间通过膜，以拉伸倍率4.6倍在长度方向进行拉伸。此时，轧辊使用没有温度控制机构的轧辊，辊隙压力设为0.50MPa。拉伸区域中以输出3.5kW使用辐射加热器补充热量，进行了拉伸。关于纵拉伸以后的工序，与实施例1同样地实施，获得了厚度2.5μm的膜。
(比较例4)
使用实施例1的树脂，与实施例1同样地挤出后，将该熔融片在保持于70℃的直径1m的冷却鼓上冷却固化，获得了未拉伸膜。冷却辊上的保持时间为3.0秒。接着，与该未拉伸膜的A面侧接触的辊的温度设为140℃，与B面侧接触的辊的温度设为130℃进行预热，在保持于148℃的温度并设置有圆周速度差的辊间通过膜，以拉伸倍率4.6倍在长度方向进行拉伸。此时，轧辊使用没有温度控制机构的轧辊，辊隙压力设为0.50MPa。在拉伸区域中以输出10.5kW使用辐射加热器补充热量，进行了拉伸。关于纵拉伸以后的工序，与实施例1同样地实施，获得了厚度2.5μm的膜。
(比较例5)
在未拉伸膜的预热工序中，与膜A面接触的辊和与B面接触的辊的两方都设为150℃，除此以外，与实施例1同样地进行制膜，获得了2.5μm的膜。将所得的膜的特性示于表2、3、4中。
(比较例6)
不使用辐射加热器，除此以外，与实施例1同样地进行制膜，获得了2.5μm的膜。将所得的膜的特性示于表2、3、4中。
产业可利用性
本发明涉及的双轴拉伸聚丙烯膜、金属化膜能够用于制造电容器，特别是能够适合用于制造作为汽车部件的膜电容器。

Claims (6)

1.一种电容器用双轴拉伸聚丙烯膜，是两面具有突起的电容器用双轴拉伸聚丙烯膜，厚度t1(μm)为1～3μm，在将一膜表面设为A面，将另一面设为B面时，满足全部下述式(1)～(4)，
|Pa-Pb|≥200           (1)
0.350≤Pa/SRzA≤0.700         (2)
500nm≤SRzA≤1,200nm         (3)
50nm≤SRzB＜500nm         (4)
其中，Pa表示A面每0.1mm2所存在的突起的个数，Pb表示B面每0.1mm2所存在的突起的个数，SRzA表示A面的10点平均粗糙度，SRzB表示B面的10点平均粗糙度。
2.根据权利要求1所述的电容器用双轴拉伸聚丙烯膜，A面的中心线平均粗糙度SRaA为25nm以上并且45nm以下。
3.根据权利要求1或2所述的电容器用双轴拉伸聚丙烯膜，B面的中心线平均粗糙度SRaB为10nm以上并且25nm以下。
4.一种金属化膜，其在权利要求1～3的任一项所述的电容器用双轴拉伸聚丙烯膜的至少一面设置有金属膜。
5.根据权利要求4所述的金属化膜，金属膜的表面电阻为1～20Ω/□。
6.一种膜电容器，其使用了权利要求4或5所述的金属化膜。
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