CN103861622B - 用于去除氮氧化物的负载催化剂、制备其的方法、以及使用其去除氮氧化物的方法 - Google Patents
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Abstract
公开了用于去除氮氧化物的负载催化剂、制备其的方法、以及使用其去除氮氧化物的方法。其中，用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂，包括载体和固定在载体中的银（Ag）基化合物和氟化铝。制备用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂的方法，包括：浸渍步骤，其中氟化铝、其水合物或盐，和银（Ag）基化合物或其水合物与载体反应，以及煅烧载体的步骤。在用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂的存在下，通过与还原剂的反应去除尾气中的氮氧化物。其中，该负载催化剂在270℃至400℃的实际排气温度下具有优异的氮氧化物去除效率。
Description
相关申请的引用
本申请要求于2012年12月10日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请号10-2012-0142981的优先权的权益，将其全部内容通过援引结合于此。
技术领域
本公开内容涉及用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂、用于制备该负载催化剂的方法、以及使用该负载催化剂用于去除氮氧化物的方法。更具体地，本公开内容涉及在270℃至400℃的实际排气温度下具有优异的氮氧化物去除效率的负载催化剂、用于制备该负载催化剂的方法、以及使用该负载催化剂和还原剂用于去除尾气中的氮氧化物的方法。
背景技术
与汽油机动车相比，柴油机动车由于其优异的里程油耗和小的CO2排放量而被广泛的使用。然而，在柴油机动车的尾气中包含了对人体和环境有害的氮氧化物(NOx)和颗粒物质(PM)。对于柴油机动车排放的主要管理规则是针对氮氧化物和颗粒物质的。特别的，氮氧化物是引起烟雾和酸雨的主因，因而该管理规则正变得更严格。因此，已经开发了用于从汽车的尾气中去除氮氧化物(其是引起烟雾和酸雨并且对人体和环境有害的主要物质)的技术。
通常，已经使用了选择性催化还原(SCR)方法以去除排放自柴油发动机的氮氧化物，其中将氮氧化物转化成氮气并且使用还原剂用催化剂处理该氮氧化物。该选择性催化还原方法使用尿素、碳氢化合物等作为还原剂并且使用沸石或氧化铝催化剂等选择性地还原氮氧化物并转化成氮气。已知尿素/SCR技术的氮氧化物去移性能是优异的。然而，在尿素/SCR技术中使用的沸石催化剂具有低的水热稳定性(hydrothermal stability)，催化活性易于被包含在尾气中的SO2和碳氢化合物降低，并且需要用于定期注入尿素的贮槽。
开发了用于解决尿素/SCR技术的各种问题的HC/SCR技术，HC/SCR技术通过直接使用从尾气中排出的碳氢化合物或燃料作为还原剂来去除氮氧化物，并且HC/SCR技术具有高催化剂反应活性和选择性。然而，HC/SCR技术产生了对人体有害的氨(NH3)并且使用之前广泛使用的Ag/Al2O3催化剂不能除去氨。
已知柴油机动车的柴油发动机排气温度对于轻型机动车(light-duty vehicle)是约150℃至250℃，并且对于重型机动车(heavy-duty vehicle)是约200℃至350℃(R.G.Gonzales,“Diesel Exhaust Emission System Temperature Test”,T&D Report0851-1816P,SDTDC,U.S.Department of Agriculture,Dec.(2008))。因此，用于尾气的后处理技术需要在350℃以下的温度下能够去除排出的氮氧化物。此外，在HC/SCR中广泛使用的Ag/Al2O3催化剂在300℃以上的温度下表现出优异的氮氧化物去除效率，但是在300℃以下的温度下表现出低的活性。
因此，存在用于在还原反应期间对产生的氨(NH3)具有优异的去除效率并且在低温下即尾气的实际温度下具有改善的氮氧化物去除性能的催化剂的开发的需要。
发明内容
本公开内容提供了一种用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂，该负载催化剂可以高效地还原氮氧化物，并且更具体地在低温范围下例如350℃以下与先前已知的催化剂相比可以更高效地还原氮氧化物。
根据本公开内容的示例性实施方式，用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂包括载体。银(Ag)基化合物(silver(Ag)-based compound)和氟化铝被固定在载体中。
根据本公开内容的另一个示例性实施方式，制备用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂的方法包括：浸渍步骤，其中氟化铝、其水合物或盐，和Ag基化合物或其水合物与载体反应，以及煅烧该载体的步骤。
该方法可以进一步包括在90℃至150℃下干燥浸渍步骤中获得的产品持续1小时至24小时的步骤。
一种用于去除尾气中的氮氧化物的方法，包括在用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂的存在下将包含氮氧化物的尾气与还原剂反应。
附图说明
图1示出了根据实施例1至实施例3和比较例1的方法将氮氧化物转化成氮气(N2)的转化率的曲线图。
图2示出了根据实施例1至实施例3和比较例1的方法将氮氧化物转化成氨(NH3)的转化率的曲线图。
图3示出了根据实施例2和比较例1和比较例2的方法将氮氧化物转化成氮气(N2)的转化率的曲线图。
图4示出了根据实施例4和比较例3的方法的氨转化率的曲线图。
图5示出了根据实施例4和比较例3的方法将氨转化成氮氧化物(NOx)的转化率的曲线图。
图6示出了根据实施例4和比较例3的方法将氨转化成氮气(N2)的转化率的曲线图。
具体实施方式
在下文中，参考实施例和附图将详细地说明根据该公开内容的具体实施方式的用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂、负载催化剂的制备方法、以及使用该负载催化剂用于除去氮氧化物的方法。
针对在350℃以下的低温下提高低氮氧化物去除效率以解决以前的氮氧化物去移技术的问题的研究结果，确定了用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂包括结合至具体载体的Ag基化合物和氟化铝，该负载催化剂可以在实际的排气温度下例如270℃至400℃的温度下，特别是甚至在300℃以下的低温范围下更高效率的去除或还原氮氧化物。
当使用上文提及的负载催化剂时，极大地提高了有害氨(NH3)(当将氮氧化物转化成氮气时其已经预先产生)的转化，从而可以更有效地去除尾气中的氮氧化物。
术语‘氮氧化物的还原反应’是指在氮氧化物与还原剂之间进行反应期间的全部过程。具体地，氮氧化物的还原反应可以包括还原氮氧化物以产生氮气或氨的步骤，并且可以进一步包括将反应过程期间产生的中间产物或副产物(例如，氨等)转化成最终产物(例如，氮气)的步骤。
根据本公开内容的实施方式，用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂包括载体。其中银(Ag)基化合物和氟化铝被固定在载体中。
该载体可以包括那些已知的在氮氧化物的还原反应中有用的载体等，而没有具体的限制。载体的实例可以包括氧化铝、天然的或人造的沸石、天然的或人造的皂粘土(膨润土，bentonite)、粘土、飞尘(粉煤灰，fly ash)、活性炭、活性氧化硅、二氧化钛、碳酸钙、或它们的混合物。
氧化铝可以具有α、γ、η、δ、或θ型晶体结构。为了实现氮氧化物更好的还原反应，可以使用具有γ结构的氧化铝载体。特别是，与其它氧化铝相比，由于γ-Al2O3的相对大的比表面积而适宜用于载体，从而均匀地分布少量的负载金属。
该载体可以具有10m2/g至300m2/g或150m2/g至200m2/g的Brunauer-Emmett-Teller(BET)比表面积。如果载体的比表面积太小，结合或固定的Ag基化合物和氟化铝可能没有均匀分布，从而可能降低负载催化剂的活性。
氟化铝、其水合物或盐可以增加在负载催化剂或载体的表面上形成的酸性位。通过使用氟化铝，在氮氧化物的还原反应中另外产生的氨可以被更有效地吸附，并且可以将吸附的氨更有效地转化成氮气。
基于催化剂的总重量，负载催化剂可以包括0.5wt.％至30wt.％的氟化铝、0.5wt.％至20wt.％的氟化铝、或1wt.％至15wt.％的氟化铝。如果氟化铝的含量低于0.5wt.％或大于30wt.％，在低温或高温下可以降低氮氧化物向氮气的转化率。
Ag基化合物是指包含银的化合物，并且包含银、银的有机化合物、或银的酸性盐或碱性盐。Ag基化合物的实例可以包括银(Ag)、氧化银(AgO或Ag2O)、氯化银(AgCl)、硝酸银(AgNO3)、硫酸银(Ag2SO4)、或它们的混合物。
基于催化剂的总重量，该负载催化剂可以包括0.1wt.％至15wt.％、1wt.％至10wt.％、或2wt.％至8wt.％含量的Ag基化合物。如果Ag基化合物的含量低于0.1wt.％，充当催化剂的Ag基化合物的绝对量可能变得很小，从而可能降低催化剂性能。如果Ag基化合物的含量大于15wt.％，则可能不必要地存在过量的金属银，从而可能降低负载催化剂的活性。
根据本公开内容的另一个实施方式，制备用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂的方法包括：浸渍步骤，其中氟化铝、其水合物或盐、和Ag基化合物或其水合物与载体反应，以及煅烧该载体的步骤。
如上文说明的，用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂可以还原氮氧化物，并且特别地在低温范围下例如350℃以下与先前已知的催化剂相比该负载催化剂更高效率地还原氮氧化物。负载催化剂可以更有效地进一步去除尾气中的氮氧化物，由于极大地提高了将当去除氮氧化物时已经预先产生的有害的氨(NH3)转化成氮气的能力。
浸渍步骤可以包括将包含氟化铝、其水合物或盐的溶液，或者包含Ag基化合物或其水合物的溶液与载体反应持续1小时至24小时或持续1小时至5小时。
包含氟化铝、其水合物或盐的溶液，或者包含Ag基化合物或其水合物的溶液可以是水溶液。该水溶液可以包括水、乙醇、胺或铵盐等。鉴于氟化铝的溶解度，该溶液可以是包含水的水溶液。
制备方法可以进一步包括在90℃至150℃下干燥浸渍步骤中获得的产品持续1小时至24小时的步骤。在干燥步骤中，氟化铝、其水合物或盐与载体的反应产物，或者Ag基化合物或其水合物与载体的反应产物可以在90℃至150℃或100℃至120℃下干燥持续1小时至24小时或5小时至15小时。
在干燥过程中，通常可以使用已知的干燥方法和装置，例如热源诸如空气加热器、烘箱、加热板等可以被用于进行干燥。
在浸渍步骤中，在载体中的浸渍顺序不是显著受限制的，例如氟化铝、其水合物或盐，和Ag基化合物或其水合物可以同时浸渍在载体中，或者两种成份可以连续浸渍在载体中。
然而，为了提供制备的催化剂的更好活性，可以在浸渍步骤中将氟化铝、其水合物、或盐结合至载体。具体地，负载催化剂的主要反应活性位可以是Ag基化合物或其水合物。如果首先将氟化铝、其水合物或盐结合至载体，并且负载Ag基化合物或其水合物，则更多活性位可以是均匀分布的，并且可以更多地提高催化剂的活性。
如上文说明的，由于氟化铝、或其水合物或盐可以增加在载体或负载催化剂的表面上形成的酸性位，因此可以更有效地吸附在氮氧化物的还原反应中另外产生的铵，并且可以更有效地将吸附的氨转化成氮气。浸渍步骤可以包括使氟化铝、其水合物或盐与载体反应并且煅烧以及使煅烧过的载体与Ag基化合物或其水合物反应并且再次煅烧。
煅烧步骤可以在300℃至1000℃或300℃至600℃下持续进行1小时至24小时或2小时至10小时。如果在煅烧步骤中温度过低，则在浸渍步骤中包含氟化铝、其水合物或盐，或Ag基化合物或其水合物的溶液不能充分地结合至载体，或者制备的负载催化剂的活性不能充分实现。如果在煅烧步骤中温度过高，则可能降低制备的负载催化剂的比表面积，或者Ag的尺寸可能变得很大，并且可能分解负载的氟化铝从而显著地降低制备的负载催化剂的活性或性能。
根据本公开内容的另一个实施方式，用于去除尾气中的氮氧化物的方法包括在上文说明的用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂的存在下使包含氮氧化物的尾气与还原剂反应。
如上文说明的，通过使用根据本公开内容的实施方式的用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂，可以减少氮氧化物的量，并且更特别的，在低温范围下例如350℃以下，与先前已知的催化剂相比，该负载催化剂可以更高效地还原氮氧化物。负载催化剂可以更有效地去除氮氧化物，因为当去除氮氧化物时极大地提高了将已经预先产生的有害的氨(NH3)转化成氮气的能力。
氮氧化物是指由氮和氧构成的化合物、或它们的混合物，并且它们的具体实例可以包括一氧化氮(NO)、二氧化氮(NO2)、一氧化二氮(N2O)、三氧化二氮(N2O3)、四氧化二氮(N2O4)、五氧化二氮(N2O5)，等等。
尾气是指从发动机的排气管中排到外部的气体，并且包括通过燃料的燃烧而产生的水(水蒸汽)、二氧化碳、残留的空气、未燃烧的烃类、一氧化碳、氮氧化物，等等。
可以使用选自由乙醇、十二碳烷和间二甲苯所组成的组中的至少一种作为还原剂，并且根据待去除的氮氧化物的量和浓度可以适当控制还原剂的使用量。例如，在用于去除氮氧化物的方法中，基于全部反应物中的碳(C1)，可以以400ppmv至3200ppmv或1600ppmv至2400ppmv的量使用还原剂。
在用于去除氮氧化物的方法中，用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂的使用量可以通过根据氮氧化物的量和浓度或使用的还原剂的量来适当控制。例如，在全部反应物中，可以以50ppmv至500ppmv或200ppmv至400ppmv的量使用用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂。
可以在150℃至600℃的温度下以100h-1至200,000h-1的空间速率进行还原反应。空间速率(SV)是通过每1小时处理的尾气的量除以催化剂容量所获得的值，并且表示针对填充持续1小时的催化剂容量的经处理的尾气的渗入速率(渗透速率，infiltrationrate)。在以上条件下，可以实施用于氮氧化物去除效率的反应。在270℃至400℃的还原反应温度下，尾气中的氮氧化物的去除活性可以是80％。
在下文中，将参考以下实施例说明本公开内容。然而，这些实施例仅用于举例说明该公开内容，并且该公开内容的范围不限于此。
[制备实施例1至制备实施例3：用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂的制备]
在γ-Al2O3(BET＝207m2/g)中浸渍AlF3·3H2O以便在γ-Al2O3中负载的AlF3的含量可以分别成为1.5wt.％、4.4wt.％和14wt.％(制备实施例1、制备实施例2和制备实施例3)。将它们中的每一种在110℃的烘箱中干燥持续12小时，然后在550℃下煅烧持续5小时以制备AlF3/Al2O3催化剂。在制备的AlF3/Al2O3催化剂中浸渍AgNO3溶液以便Ag的含量可以成为4wt.％。将它们中的每一种再次在110℃的烘箱中干燥持续12小时，然后在550℃下煅烧持续5小时以制备Ag/AlF3/Al2O3催化剂。
<实施例和比较例：使用负载催化剂还原尾气中的氮氧化物>
[实施例1至实施例3]
将在制备实施例1至制备实施例3中制备的Ag/AlF3/Al2O3催化剂引入催化反应设备中。在测量氮氧化物的去除活性之前，在2.5vol％H2O、6vol％O2、和剩余量的He的混合气的存在下，在550℃下持续进行2小时预处理。
在预处理之后，注入400ppmv的NO、2.5vol％的H2O、6vol％的O2和剩余量的He，并且注入640ppmv的C2H5OH、17ppmv的C12H26和15ppmv的C8H10作为还原剂。其中，空间速率是60,000h-1，并且在200℃至500℃的反应温度下测量活性。在每一反应温度下测量数据，保持稳定状态持续2小时，并且碳/氮氧化物(C1/NOx)的混合比率是4。根据结果，计算产生的氮气或氨的浓度与注入的氮氧化物的浓度的比率。图1和图2分别示出了氮氧化物转化成氮气以及氮氧化物转化成氨的转化率。
[比较例1]
为了与实施例1至实施例3比较，制备含有4wt.％的Ag含量的Ag/Al2O3催化剂，通过如实施例1至实施例3相同的方法进行催化反应，并且将结果显示在图1和图2中。
[比较例2]
通过如实施例2相同的方法进行催化反应，除了使用由Ag/Al2O3催化剂(第一催化剂层)和Cu-ZSM5催化剂(第二催化剂层)组成的催化剂体系，其中第一催化剂层:第二催化剂层的体积比＝1:1。将第一催化剂层用作入口催化剂，并且制成的入口催化剂和出口催化剂的体积是相同的。反应器的空间速率是60,000h-1。在比较例2中使用的第一催化剂和第二催化剂的总体积与在实施例2中使用的催化剂的体积相同。根据结果，图3示出了计算产生的氮气与注入的氮氧化物的浓度的比率、和氮氧化物向氮气的转化率(％)。
[实施例4]
为了确定在制备实施例2中制备的Ag(4.0)/AlF3(4.4)/Al2O3催化剂的氨氧化能力，注入400ppmv的NH3、2.5vol％的H2O、6vol％的O2和剩余量的He作为反应气体。空间速率是60,000h-1，并且分别在200℃至500℃的反应温度下保持稳定状态持续2小时，然后在每一反应温度下测量活性。根据这些结果，图4至图6分别描述了氨转化率、氨转化成氮氧化物的转化率、以及氨转化成氮气的转化率。
[比较例3]
为了与实施例4比较，制备含有5wt.％的Ag含量的Ag/Al2O3催化剂，通过如实施例4相同的方法进行催化反应，并且将结果显示在图4至图6中。
[结果的比较]
图1和图2示出了根据实施例1至实施例3和比较例1中的反应温度使氮氧化物向氮气以及氮氧化物向氨的转化率的曲线图。在图1和图2中的实施例1至实施例3表示包含1.5wt.％至14wt.％的AlF3的Ag/AlF3/Al2O3催化剂，而比较例1表示不含AlF3的Ag/Al2O3催化剂。
参考图1，根据实施例1至实施例3使用包含1.5wt.％至14wt.％的AlF3的催化剂，与比较例1使用不含AlF3的催化剂相比，提高了氮氧化物向氮气的转化率。特别的，与比较例1[Ag(4.0)/Al2O3]相比，实施例2[Ag(4.0)/AlF3(4.4)/Al2O3]表现出20％以上的活性提高，并且在250℃至400℃的温度范围下表现出优异的氮氧化物去除活性。
参考图2，根据实施例1至实施例3使用包含AlF3的催化剂，与比较例1使用不含AlF3的催化剂相比，降低了氨产物。特别的，由于提高了AlF3含量，产生了更少的氨。当AlF3含量是4.4wt.％以上(实施例2和实施例3)时，在整个反应温度范围内基本上没有产生氨。根据这些结果，可以看出由于氨产物的减少而提高了氮氧化物向氮气的转化。
图3示出了根据实施例2和比较例1和比较例2中的反应温度氮氧化物向氮气的转化率的曲线图。实施例2表示包含4.4wt.％的AlF3的Ag/AlF3/Al2O3催化剂，比较例1表示不含AlF3的Ag/Al2O3，而比较例2表示由Ag/Al2O3催化剂(第一催化剂层)和Cu-ZSM5催化剂(第二催化剂层)组成的催化剂体系。在比较例2中使用的第一催化剂和第二催化剂的总体积与在比较例1或实施例3中使用的催化剂的体积相同。
参考图3，使用包含AlF3的催化剂的实施例2比使用不含AlF3的催化剂的比较例表现出更优异的活性。特别的，在200℃至400℃的温度范围下，实施例2比已知的表现出优异的氮氧化物去除活性的使用双层催化剂体系的比较例2表现出更优异的活性。根据这些结果，可以看出在没有使用两类催化剂(Ag/Al2O3+Cu-ZSM5)的情况下，根据本公开内容制备的Ag/AlF3/Al2O3催化剂在低温下表现出优异的活性，从而提高氮氧化物去除活性。
图4至图6是根据实施例4和比较例3中的反应温度分别示出氨转化率、氨转化成氮氧化物的转化率以及氨转化成氮气的转化率的曲线图。实施例4表示包含4.4wt.％的AlF3的Ag/AlF3/Al2O3催化剂，而比较例3表示不含AlF3的Ag/Al2O3催化剂。
参考图4，与使用不含AlF3的催化剂的比较例3相比，使用包含4.4wt.％的AlF3的催化剂的实施例4，在275℃至500℃的温度范围下，在氨转化率方面表现出显著的增加。特别的，实施例4表现出30％以上的活性提高，并且在300℃至400℃的温度范围下表现出优异的氨转化率。根据这些结果，可以看出包含AlF3的催化剂具有优异的氨去除能力。
参考图5，尽管使用包含4.4wt.％的AlF3的催化剂的实施例4比使用不含AlF3的催化剂的比较例3表现出氨向氮氧化物的更高的转化率，但是该提高是在10％以下。
参考图6，与使用不含AlF3的催化剂的比较例3相比，使用包含4.4wt.％的AlF3的催化剂的实施例4在氨向氮气的转化率方面表现出显著的增加。特别的，在300℃至400℃的温度范围下，其中在图6中氨转化率是高的，还显著地提高了氨向氮气的转化率。根据这些结果，可以看出包含AlF3的催化剂在氨向氮气的转化率方面具有显著的改善能力。
本公开内容不限于各个实施例并且可以以种形式进行，本领域普通技术人员应当明白在没有改变该公开内容的技术思想或基本特征的情况下本公开内容可以以其它具体形式实施。因此，应当理解以上描述的实施例是示例性的而不是限制性的。
Claims (12)
1.一种用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂，包括：
载体，所述载体具有10m2/g至300m2/g的BET比表面积；和
固定在所述载体中的0.1wt.％至15wt.％的银基化合物和0.5wt.％至30wt.％的氟化铝，并且
其中，所述载体是具有γ型晶体结构的氧化铝，
其中，所述银基化合物是Ag、AgO、Ag2O、或它们的混合物。
2.一种制备根据权利要求1所述的用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂的方法，包括：
浸渍步骤，其中氟化铝、其水合物或盐，和银基化合物或其水合物与载体反应；以及
煅烧所述载体的步骤，并且
其中，所述载体是具有γ型晶体结构的氧化铝，
其中，所述载体具有10m2/g至300m2/g的BET比表面积。
3.根据权利要求2所述的制备用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂的方法，其中，所述浸渍步骤包括将包含所述氟化铝、其所述水合物或所述盐的溶液，或包含所述银基化合物或其所述水合物的溶液与所述载体反应持续1小时至24小时。
4.根据权利要求2所述的制备用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂的方法，进一步包括在90℃至150℃下干燥在所述浸渍步骤中所获得的产品持续1小时至24小时的步骤。
5.根据权利要求2所述的制备用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂的方法，其中，所述浸渍步骤包括将所述氟化铝、其所述水合物或所述盐与所述载体反应并且煅烧，并且将所煅烧过的载体与所述银基化合物或其所述水合物反应并且再次煅烧。
6.根据权利要求2所述的制备用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂的方法，其中，所述煅烧步骤是在300℃至1000℃下持续进行1小时至24小时。
7.一种用于去除尾气中的氮氧化物的方法，包括在根据权利要求1所述的用于氮氧化物的还原反应的负载催化剂的存在下将包含氮氧化物的尾气与还原剂反应。
8.根据权利要求7所述的用于去除氮氧化物的方法，其中，在反应物中用于氮氧化物的还原反应的所述负载催化剂的含量是50ppmv至500ppmv。
9.根据权利要求7所述的用于去除氮氧化物的方法，其中，在反应物中所述还原剂的含量是400ppmv至3200ppmv。
10.根据权利要求7所述的用于去除氮氧化物的方法，其中，所述还原剂是选自由乙醇、十二碳烷、和间二甲苯所组成的组中的至少一种。
11.根据权利要求7所述的用于去除氮氧化物的方法，其中，所述还原反应是在150℃至600℃温度下在100h-1至200,000h-1的空间速率下进行的。
12.根据权利要求7所述的用于去除氮氧化物的方法，其中，在270℃至400℃的还原反应温度下所述尾气中的氮氧化物的去除活性是80％以上。
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