CN103715430A - 三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料及制备与应用 - Google Patents

三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料及制备与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN103715430A
CN103715430A CN201310715311.1A CN201310715311A CN103715430A CN 103715430 A CN103715430 A CN 103715430A CN 201310715311 A CN201310715311 A CN 201310715311A CN 103715430 A CN103715430 A CN 103715430A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon
dimensional grapheme
preparation
tin
dimensional graphene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201310715311.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103715430B (zh
Inventor
何春年
秦戬
赵乃勤
师春生
刘恩佐
李家俊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin University
Original Assignee
Tianjin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin University filed Critical Tianjin University
Priority to CN201310715311.1A priority Critical patent/CN103715430B/zh
Publication of CN103715430A publication Critical patent/CN103715430A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103715430B publication Critical patent/CN103715430B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/387—Tin or alloys based on tin
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料及制备与应用。该材料由碳包覆锡纳米颗粒均匀负载到三维石墨烯网络上构成，其制备过程包括：采用NaCl作为分散剂和模板，将其与金属锡源和碳源充分溶解混合，冷冻干燥并研细，得到混合物；将混合物放入管式炉，于氢气催化下煅烧，得到煅烧产物；将煅烧产物洗涤，得到三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料。本发明优点在于，制备过程安全无害，操作简单，产量大，所制备的三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料作为锂离子电池负极材料具有较高的可逆容量和循环稳定性。

Description

三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料及制备与应用
技术领域
本发明涉及一种三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料及制备与应用，属于锂离子二次电池电极材料领域。
背景技术
锂离子电池作为一种二次电池具有能量密度大、工作范围宽、放电电压高、无环境污染、无记忆效应等优点，与镍镉和镍氢电池相比，其循环寿命长、安全性能好。因而，目前锂离子电池已广泛应用于移动电话、摄像机、照相机、笔记本电脑等便携式设备中，更在新一代混合动力汽车（HEV）和纯电动汽车（EV）中充当重要能源之一，未来还将在卫星及航天等军事领域得到应用。
目前锂离子电池中广泛应用的碳负极材料为石墨，其理论容量为372 mA h/g，容量较低，难以满足高功率和能量密度电动车的需求，所以，开发具有高放电电压，高容量和更长的寿命的新型锂离子电池是最重要的任务。锡基负极材料因为具备高理论比容量（992mAh/g）(J. Am. Chem. Soc, 2003, 125,5652-5653)，导电性好，安全环保，价格低廉等优点而受到热点关注，但其致命的弱点就是锡基材料在充放电过程中由于锂离子的嵌入和脱出，会引起本身体积的剧烈膨胀（约为340%），从而易于导致活性材料在循环过程中发生粉化，进而导致其循环性能和倍率性能较差。
为了改善锡基负极材料的这一缺点，目前主要的解决办法有三个：一是将活性材料做成纳米化，优化其颗粒分散性，使其在膨胀过程中尽量不粉化，不破碎；二是采取保护结构，主要是与碳材料复合，制备出碳包覆结构，制约活性材料体积膨胀；三是在材料方面进行合金保护，主要是锡铜，锡铁，锡镍，锡钴合金等，类似合金在体积膨胀时由于有非活性材料的加入而缓解体积膨胀。其中第二点，由于碳材料也具有一定的储锂性能而受到热点研究，其中，碳纳米片作为一种二维结构的碳纳米材料，由于较其他零维、一维，三维结构有更多的活性反应位点，而片层之间组装成三维石墨烯结构则更可以形成有利于锂离子和电子传输的立体结构，其作为锂离子电池负极材料具有明显优势(Adv. Mater., 2012, 24: 4097)。
而目前三维石墨烯碳材料制备方法主要是模板热解法、化学气相沉积法等。其中，模板热解法成本低廉，制备工艺简单，安全系数高，适合量产。模板热解法是指将金属源、碳源和模板充分混合后，在惰性气氛中热解炭化，经后续处理得到碳基体中嵌入或是表面负载的纳米金属颗粒材料。Li等(Adv. Mater. 2013, 25, 2474–2480)利用模板热解法制备了三维石墨烯碳片结构，片层厚度约为5纳米，三维石墨烯网络直径在10um左右，表面无金属负载。
本文利用改进的模板热解法，制备出片层极薄，自组装成三维石墨烯状，且表面负载锡纳米颗粒的新型锡碳复合材料，其结构少有报道，制备工艺简单，且作为锂离子电池负极材料具有优异性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料及制备与应用。该材料由碳包覆锡纳米颗粒均匀负载到三维石墨烯网络上构成，其制备方法过程简单，可量产，该材料作为锂离子电池负极材料具有良好的充放电循环性能、倍率性能和稳定性，应用前景广阔。
本发明的技术方案通过以下步骤实现，一种三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料，其特征在于，该材料为粒径均一的碳包覆锡纳米颗粒均匀负载在三维石墨烯网络上，其中碳包覆锡纳米颗粒粒径在5-100nm，碳包覆层厚度为1-5nm，三维石墨烯厚度为1-10nm，三维石墨烯网络半径在1-10μm，该材料中锡与总碳量的质量百分比为：（0.4-0.8）:（0.6-0.2）。
上述结构的三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1).以蔗糖、葡萄糖、柠檬酸、淀粉中的一种或几种混合为碳源，以氯化亚锡为锡源，以碳源中的碳与锡源中的锡摩尔比为（50~10）:1，以锡源中的锡与NaCl的质量比为（0.01-0.1）:1计，将碳源、锡源和NaCl加入去离子水中溶解，搅拌配成溶液，再超声混合均匀后置于冷柜冷冻，待溶液全部结冰后置于冷冻干燥机于-50℃进行真空干燥，得到混合物；
(2).将步骤(1)制得的混合物研磨成粉末，铺于方舟中，置于管式炉恒温区进行煅烧：以N2、He、或Ar的一种或混合作为惰性气体源，先以流量为200~400 ml/min通入惰性气体30-60分钟以排除空气；再以H2作为载气，将载气流量固定为50~200ml/min，以1~10℃/min的升温速度升温管式炉至650~800℃，保温1-8h进行碳化，反应结束后冷却至室温，得到煅烧产物；
(3).收集步骤(2)制得的煅烧产物，研细，水洗至煅烧产物中没有NaCl为止，在温度为60~120℃下烘干，得到三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料。
该三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料应用于锂离子电池负极。
本发明具有以下优点：本发明利用廉价易得的原料制备三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料，成本低廉，反应过程简单、可控性强，锡纳米颗粒分散性较好。同时该材料结构均一，形貌优良、性能优异，用于锂离子电池负极具有很高的比容量与极好的循环性能，在200mA/g的电流密度下循环100次仍能保持1000mAh/g以上的比容量，并在10A/g的高电流密度下仍保持270mAh/g的比容量。
附图说明
图1为本发明实施例1得到的三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料的SEM照片。从该图明显看出三维石墨烯网络形貌。
图2为本发明实施例1得到的三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料的SEM照片。从该图明显看出三维石墨烯片厚度。
图3为本发明实施例1得到的三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料的SEM照片。从该图明显看出三维石墨烯表面上负载的碳包覆锡纳米颗粒。
图4为本发明实施例1得到的三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料的TEM照片。从该图明显看出碳包覆锡纳米颗粒的高度分散性。
图5为本发明实施例1得到的三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料的TEM照片。从该图明显看出碳包覆锡纳米颗粒粒径分布均匀。
图6为本发明实施例1得到的三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料的HRTEM照片。从该图明显看出碳包覆锡纳米颗粒表面的碳包覆层。
图7为本发明实施例1得到的三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料的XRD图谱。
图8为本发明实施例1得到的三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料的氮气恒温吸脱附图谱。
图9为采用本发明实施例1得到的三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料制得的锂离子电池负极的充放电循环性能图，图中：—■—为放电曲线，—●—为充电曲线，—▶—为效率曲线。
图10为采用本发明实施例1得到的三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料制得的锂离子电池负极的充放电倍率性能图，图中：—■—为放电曲线，—●—为充电曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的具体内容具体说明如下：
实施例1：
称取2.5g柠檬酸、0.384g氯化亚锡和14.7g NaCl，将混合物溶于50ml的去离子水中，以搅拌速度300r/min的磁力搅拌器，搅拌溶解配成溶液，然后再以功率为400W的超声器超声15min，混合均匀。将混合好的溶液放入冰箱中过夜结冰，后置于冷冻干燥机中-50℃真空干燥，直至烘干得到混合物。研磨混合物，取10g的混合粉末置于方舟中，将方舟放入管式炉中，通入200ml/min的Ar惰性气体30min排除空气，再以200ml/min的H2为载气、并以10℃/min的升温速度升温至温度750℃，保温2h进行碳化反应，反应结束后在Ar气氛保护下冷却至室温，得到煅烧产物。收集煅烧产物，研细，水洗至产物中没有NaCl为止，在80℃下烘干，得到三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料，其三维石墨烯厚度为< 3nm，碳包覆锡纳米颗粒粒径为5~30 nm，碳包覆层厚度为1 nm。
以所制得的材料，PVDF，导电碳黑质量比为8:1:1计涂于铜片作为负极，以1M的LiPF6作为电解液，以锂片作为正极，制得半电池，其在200mA/g的电流密度下循环100圈仍保持1000mAh/g以上的比容量，如图9所示，并且具有优异的倍率循环性能，在10A/g的电流密度下仍具有270mAh/g的比容量，如图10所示。
实施例2：
称取2.5g柠檬酸、0.384g氯化亚锡和14.7gNaCl，将混合物溶于50ml的去离子水中，以搅拌速度300r/min的磁力搅拌器，搅拌溶解配成溶液，然后再以功率为400W的超声器超声15min，混合均匀。将混合好的溶液放入冰箱中过夜结冰，后置于冷冻干燥机中-50℃真空干燥，直至烘干得到混合物。研磨混合物，取6g的混合粉末置于方舟中，将方舟放入管式炉中，通入200ml/min的Ar惰性气体30min排除空气，再以200ml/min的H2为载气、并以10℃/min的升温速度升温至温度700℃，保温6h进行碳化反应，反应结束后在Ar气氛保护下冷却至室温，得到煅烧产物。收集煅烧产物，研细，水洗至产物中没有NaCl为止，在80℃下烘干，得到三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料。
实施例3：
称取2.5g柠檬酸、0.768g氯化亚锡和14.7gNaCl，将混合物溶于50ml的去离子水中，以搅拌速度300r/min的磁力搅拌器，搅拌溶解配成溶液，然后再以功率为400W的超声器超声15min，混合均匀。将混合好的溶液放入冰箱中过夜结冰，后置于冷冻干燥机中-50℃真空干燥，直至烘干得到混合物。研磨混合物，取6g的混合粉末置于方舟中，将方舟放入管式炉中，通入200ml/min的Ar惰性气体30min排除空气，再以200ml/min的H2为载气、并以10℃/min的升温速度升温至温度800℃，保温6h进行碳化反应，反应结束后在Ar气氛保护下冷却至室温，得到煅烧产物。收集煅烧产物，研细，水洗至产物中没有NaCl为止，在80℃下烘干，得到三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料。
实施例4：
称取5g柠檬酸、0.384g氯化亚锡和14.7gNaCl，将混合物溶于50ml的去离子水中，以搅拌速度300r/min的磁力搅拌器，搅拌溶解配成溶液，然后再以功率为400W的超声器超声15min，混合均匀。将混合好的溶液放入冰箱中过夜结冰，后置于冷冻干燥机中-50℃真空干燥，直至烘干得到混合物。研磨混合物，取6g的混合粉末置于方舟中，将方舟放入管式炉中，通入200ml/min的Ar惰性气体30min排除空气，再以200ml/min的H2为载气、并以10℃/min的升温速度升温至温度800℃，保温8h进行碳化反应，反应结束后在Ar气氛保护下冷却至室温，得到煅烧产物。收集煅烧产物，研细，水洗至产物中没有NaCl为止，在80℃下烘干，得到三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料。

Claims (3)

1.一种三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料，其特征在于，该材料为粒径均一的碳包覆锡纳米颗粒均匀负载在三维石墨烯网络上，其中碳包覆锡纳米颗粒粒径在5-100nm，碳包覆层厚度为1-5nm，三维石墨烯厚度为1-10nm，三维石墨烯网络半径在1-10um，该材料中锡与总碳量的质量百分比为：（0.4-0.8）:（0.6-0.2）。
2.一种按权利要求1所述的二维多孔石墨化碳包覆镍锡合金材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1).以蔗糖、葡萄糖、柠檬酸、淀粉中的一种或几种混合为碳源，以氯化亚锡为锡源，以碳源中的碳与锡源中的锡摩尔比为（50~10）:1，以锡源中的锡与NaCl的质量比为（0.01-0.1）:1计，将碳源、锡源和NaCl加入去离子水中溶解，搅拌配成溶液，再超声混合均匀；后置于冷柜冷冻，待溶液全部结冰后置于冷冻干燥机于-50℃进行真空干燥，得到混合物；
(2).将步骤(1)制得的混合物研磨成粉末，铺于方舟中，置于管式炉恒温区进行煅烧：以N2、He、或Ar的一种或混合作为惰性气体源，先以流量为200~400 ml/min通入惰性气体30-60分钟以排除空气；再以H2作为载气，将载气流量固定为50~200ml/min，以1~10℃/min的升温速度升温管式炉至650~800℃，保温5-8h进行碳化，反应结束后冷却至室温，得到煅烧产物；
(3).收集步骤(2)制得的煅烧产物，研细，水洗至煅烧产物中没有NaCl为止，在温度为60~120℃下烘干，得到三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料。
3.一种按权利要求1所述的三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料的应用，用于锂离子电池负极。
CN201310715311.1A 2013-12-23 2013-12-23 三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料及制备与应用 Expired - Fee Related CN103715430B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310715311.1A CN103715430B (zh) 2013-12-23 2013-12-23 三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料及制备与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310715311.1A CN103715430B (zh) 2013-12-23 2013-12-23 三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料及制备与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103715430A true CN103715430A (zh) 2014-04-09
CN103715430B CN103715430B (zh) 2015-09-09

Family

ID=50408206

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310715311.1A Expired - Fee Related CN103715430B (zh) 2013-12-23 2013-12-23 三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料及制备与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103715430B (zh)

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104103808A (zh) * 2014-07-31 2014-10-15 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种锂离子电池用片状锡碳复合材料及其制备方法
CN105067586A (zh) * 2015-08-12 2015-11-18 天津大学 氮掺杂三维石墨烯负载碳包覆铜基底材料及制备方法
CN105161721A (zh) * 2015-08-04 2015-12-16 天津大学 三维石墨烯层间填充碳包覆锡颗粒的复合材料及制备
CN105280887A (zh) * 2015-09-14 2016-01-27 天津大学 一种锂离子电池负极的制作方法
CN105470511A (zh) * 2015-12-02 2016-04-06 天津大学 锡钴合金原位催化三维石墨烯/锡/碳纳米管复合材料的制备方法
CN105826535A (zh) * 2016-05-16 2016-08-03 上海交通大学 三维多孔碳负载Na2Ge4O9复合物及其制备方法
CN105935777A (zh) * 2016-04-25 2016-09-14 绍兴文理学院 一种制备石墨烯/纳米镍复合材料的方法
CN106756167A (zh) * 2016-12-02 2017-05-31 天津大学 原位合成三维石墨烯增强镍基复合材料的制备方法
CN106784736A (zh) * 2017-02-08 2017-05-31 大连理工大学 一种钠离子电池负极用煤沥青树脂基无定形碳包覆锡颗粒纳米片的制备方法及应用
CN107546365A (zh) * 2016-06-27 2018-01-05 松下知识产权经营株式会社 非水电解质二次电池用负极材料及其制造方法
CN108565411A (zh) * 2018-03-20 2018-09-21 无锡新锂辰能源科技有限公司 一种Sn-C复合物电极材料及其制备方法和应用
CN108695498A (zh) * 2018-05-16 2018-10-23 东北大学秦皇岛分校 一种多孔碳内嵌锡基合金的电池负极材料及其制备方法
CN109346686A (zh) * 2018-09-12 2019-02-15 天津大学 三维石墨烯网络结构负载普鲁士蓝类似物的制备方法
CN109399615A (zh) * 2018-11-27 2019-03-01 天津科技大学 一种用生物质资源作为碳源的3d-石墨烯材料的制备方法
CN109904433A (zh) * 2019-03-18 2019-06-18 山东星火科学技术研究院 大容量快速充放电石墨烯锂离子电池及其合成工艺
CN110364736A (zh) * 2019-07-12 2019-10-22 大连恒超锂业科技有限公司 一种锂电池负极浆料及其制备方法
CN110449149A (zh) * 2019-06-27 2019-11-15 天津大学 一种碳网络固载贵金属纳米颗粒材料的制备方法
CN110518228A (zh) * 2019-09-17 2019-11-29 安徽大学 一种包埋无机纳米粒子的三维石墨烯碳纳米复合材料及其应用
CN110690441A (zh) * 2019-09-18 2020-01-14 许继集团有限公司 一种3d结构纳米锡基锂离子电池电极片及其制备方法
CN112038626A (zh) * 2020-08-25 2020-12-04 哈尔滨工业大学（深圳） 锂离子电池负极用锡碳复合材料及制备方法
CN112310370A (zh) * 2020-10-19 2021-02-02 浙江大学 一体化导电网络的石墨烯基金属锡复合材料及锂电池负极
CN112510179A (zh) * 2020-12-02 2021-03-16 北京航空航天大学 一种电池负极材料及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102324497A (zh) * 2011-09-21 2012-01-18 上海大学 一种石墨烯负载碳包覆锡锑的锂电池负极材料的制备方法
CN102332572A (zh) * 2011-09-21 2012-01-25 广东达之邦新能源技术有限公司 一种负极材料及其制造方法、锂离子电池及其负极片
WO2012020561A1 (ja) * 2010-08-10 2012-02-16 大学共同利用機関法人自然科学研究機構 炭素ナノ構造体、金属担持炭素ナノ構造体、リチウムイオン２次電池、炭素ナノ構造体の製造方法、及び金属担持炭素ナノ構造体の製造方法
CN103035877A (zh) * 2011-10-09 2013-04-10 海洋王照明科技股份有限公司 石墨烯/锡单质复合电极片及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012020561A1 (ja) * 2010-08-10 2012-02-16 大学共同利用機関法人自然科学研究機構 炭素ナノ構造体、金属担持炭素ナノ構造体、リチウムイオン２次電池、炭素ナノ構造体の製造方法、及び金属担持炭素ナノ構造体の製造方法
CN102324497A (zh) * 2011-09-21 2012-01-18 上海大学 一种石墨烯负载碳包覆锡锑的锂电池负极材料的制备方法
CN102332572A (zh) * 2011-09-21 2012-01-25 广东达之邦新能源技术有限公司 一种负极材料及其制造方法、锂离子电池及其负极片
CN103035877A (zh) * 2011-10-09 2013-04-10 海洋王照明科技股份有限公司 石墨烯/锡单质复合电极片及其制备方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHUNDONG WANG ET AL.,: ""Three-dimensional Sn–graphene anode for highperformance lithium-ion batteries"", 《NANOSCALE》, vol. 5, 8 August 2013 (2013-08-08) *
CHUNNIAN HE ET AL.,: ""Carbon-Encapsulated Fe3O4 Nanoparticles as a High-Rate Lithium Ion Battery Anode Material"", 《ACSNANO》, vol. 7, no. 5, 24 April 2013 (2013-04-24) *
DONGNIU WANG ET AL.,: ""Hierarchical nanostructured core–shell Sn@C nanoparticles embedded in graphene nanosheets: spectroscopic view and their application in lithium ion batteries"", 《PHYSICAL CHEMISTRY》, vol. 15, 8 January 2013 (2013-01-08) *
SHUZHAO LIANG ET AL.,: ""Superior cycle performance of Sn@C/graphene nanocomposite as an anode"", 《JOURNAL OF SOLID STATE CHEMISTRY》, vol. 184, no. 6, 30 June 2011 (2011-06-30) *
YUNYONG LI,ET AL.,: ""Simultaneous formation of ultrahigh surface area and three-dimensional hieraichical porous graphene-like networks for fast and highly stable supercapacitors"", 《ADVANCED MATERIALS》, vol. 25, no. 17, 13 March 2013 (2013-03-13) *

Cited By (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104103808B (zh) * 2014-07-31 2016-07-27 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种锂离子电池用片状锡碳复合材料及其制备方法
CN104103808A (zh) * 2014-07-31 2014-10-15 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种锂离子电池用片状锡碳复合材料及其制备方法
CN105161721A (zh) * 2015-08-04 2015-12-16 天津大学 三维石墨烯层间填充碳包覆锡颗粒的复合材料及制备
CN105161721B (zh) * 2015-08-04 2018-07-06 天津大学 三维石墨烯层间填充碳包覆锡颗粒的复合材料及制备
CN105067586A (zh) * 2015-08-12 2015-11-18 天津大学 氮掺杂三维石墨烯负载碳包覆铜基底材料及制备方法
CN105280887A (zh) * 2015-09-14 2016-01-27 天津大学 一种锂离子电池负极的制作方法
CN105280887B (zh) * 2015-09-14 2017-11-21 天津大学 一种锂离子电池负极的制作方法
CN105470511B (zh) * 2015-12-02 2018-04-24 天津大学 锡钴合金原位催化三维石墨烯/锡/碳纳米管复合材料的制备方法
CN105470511A (zh) * 2015-12-02 2016-04-06 天津大学 锡钴合金原位催化三维石墨烯/锡/碳纳米管复合材料的制备方法
CN105935777B (zh) * 2016-04-25 2019-01-01 绍兴文理学院 一种制备石墨烯/纳米镍复合材料的方法
CN105935777A (zh) * 2016-04-25 2016-09-14 绍兴文理学院 一种制备石墨烯/纳米镍复合材料的方法
CN105826535B (zh) * 2016-05-16 2018-09-11 上海交通大学 三维多孔碳负载Na2Ge4O9复合物及其制备方法
CN105826535A (zh) * 2016-05-16 2016-08-03 上海交通大学 三维多孔碳负载Na2Ge4O9复合物及其制备方法
CN107546365A (zh) * 2016-06-27 2018-01-05 松下知识产权经营株式会社 非水电解质二次电池用负极材料及其制造方法
CN106756167A (zh) * 2016-12-02 2017-05-31 天津大学 原位合成三维石墨烯增强镍基复合材料的制备方法
CN106784736A (zh) * 2017-02-08 2017-05-31 大连理工大学 一种钠离子电池负极用煤沥青树脂基无定形碳包覆锡颗粒纳米片的制备方法及应用
CN108565411A (zh) * 2018-03-20 2018-09-21 无锡新锂辰能源科技有限公司 一种Sn-C复合物电极材料及其制备方法和应用
CN108695498A (zh) * 2018-05-16 2018-10-23 东北大学秦皇岛分校 一种多孔碳内嵌锡基合金的电池负极材料及其制备方法
CN109346686A (zh) * 2018-09-12 2019-02-15 天津大学 三维石墨烯网络结构负载普鲁士蓝类似物的制备方法
CN109399615A (zh) * 2018-11-27 2019-03-01 天津科技大学 一种用生物质资源作为碳源的3d-石墨烯材料的制备方法
CN109904433A (zh) * 2019-03-18 2019-06-18 山东星火科学技术研究院 大容量快速充放电石墨烯锂离子电池及其合成工艺
CN110449149A (zh) * 2019-06-27 2019-11-15 天津大学 一种碳网络固载贵金属纳米颗粒材料的制备方法
CN110364736A (zh) * 2019-07-12 2019-10-22 大连恒超锂业科技有限公司 一种锂电池负极浆料及其制备方法
CN110518228A (zh) * 2019-09-17 2019-11-29 安徽大学 一种包埋无机纳米粒子的三维石墨烯碳纳米复合材料及其应用
CN110690441A (zh) * 2019-09-18 2020-01-14 许继集团有限公司 一种3d结构纳米锡基锂离子电池电极片及其制备方法
CN112038626A (zh) * 2020-08-25 2020-12-04 哈尔滨工业大学（深圳） 锂离子电池负极用锡碳复合材料及制备方法
CN112310370A (zh) * 2020-10-19 2021-02-02 浙江大学 一体化导电网络的石墨烯基金属锡复合材料及锂电池负极
CN112310370B (zh) * 2020-10-19 2022-07-12 浙江大学 一体化导电网络的石墨烯基金属锡复合材料及锂电池负极
CN112510179A (zh) * 2020-12-02 2021-03-16 北京航空航天大学 一种电池负极材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN103715430B (zh) 2015-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103715430B (zh) 三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料及制备与应用
Zhang et al. FeS2@ C nanowires derived from organic-inorganic hybrid nanowires for high-rate and long-life lithium-ion batteries
Zhang et al. Mesoporous Fe2O3 nanoparticles as high performance anode materials for lithium-ion batteries
CN106299270B (zh) 三维石墨烯网状结构负载氧化锡纳米颗粒和二硫化钼纳米片材料的制备与应用
CN102299326B (zh) 一种石墨烯改性的磷酸铁锂/碳复合材料及其应用
CN107634207B (zh) 一种硅镶嵌氧化还原石墨烯/石墨相氮化碳复合材料及其制备和应用
CN104966812A (zh) 三维多孔类石墨烯负载二硫化钼复合材料及制备方法
CN108598444B (zh) 锂离子电池复合负极材料三氧化二钒/石墨烯及制备方法
CN102306783A (zh) 多层石墨烯/磷酸铁锂插层复合材料、其制备方法及以其为正极材料的锂离子电池
CN102544459A (zh) 氧化石墨烯包覆碳微球制备石墨烯包覆碳微球材料的方法
Zhang et al. A fast and stable sodium-based dual-ion battery achieved by Cu3P@ P-doped carbon matrix anode
Sun et al. Fe2O3/CNTs composites as anode materials for lithium-ion batteries
CN104966824A (zh) 一种基于壳聚糖及其衍生物氮掺杂多孔碳球-氧化钴纳米复合负极材料及其制备方法
CN104157853B (zh) 一种负极材料、其制备方法及应用
CN107069001B (zh) 一种蜂窝状硫化锌/碳复合负极材料及其制备方法
CN105428618B (zh) 一种壳核型碳包覆金属硫化物纳米复合粒子的制备方法及其应用
CN109860526B (zh) 石墨类材料掺杂金属草酸盐锂电池复合负极材料的制备方法
CN111710860B (zh) 一种磷化钴钼颗粒修饰的氮磷共掺杂碳复合材料及其制备方法和应用
CN105161721A (zh) 三维石墨烯层间填充碳包覆锡颗粒的复合材料及制备
Ma et al. Facile fabrication of NiO flakes and reduced graphene oxide (NiO/RGO) composite as anode material for lithium-ion batteries
Huang et al. Outstanding electrochemical performance of N/S co-doped carbon/Na3V2 (PO4) 3 hybrid as the cathode of a sodium-ion battery
Wi et al. Reduced graphene oxide/carbon double-coated 3-D porous ZnO aggregates as high-performance Li-ion anode materials
CN107464938B (zh) 一种具有核壳结构的碳化钼/碳复合材料及其制备方法和在锂空气电池中的应用
CN105958037A (zh) 钠离子电池负极用硫化铜/石墨烯复合材料及制备方法
CN103441248A (zh) 高比容量、长寿命型氮掺杂碳微球/硫复合正极材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150909

Termination date: 20211223