CN103490040A - 钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法 - Google Patents

钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，包括如下步骤：提供锂源、钛源，并制备石墨烯；将所述锂源和钛源依次溶解于同一溶剂中，加入去离子水和乙酸，再加入所述石墨烯，得到含有锂源、钛源和石墨烯的混合液；将所述含有锂源、钛源和石墨烯的混合液进行离心，得到固体产物，将所述固体产物干燥后置于真空条件下，于800~900℃下处理5~10分钟，得到钛酸锂-石墨烯复合材料。通过将钛酸锂的前驱体，即锂源和钛源与石墨烯进行混合后进行热处理，原位复合得到钛酸锂-石墨烯复合材料，该原位复合的方法使钛酸锂在石墨烯中分散得更均匀，附着力更强，因而将该方法制备的钛酸锂-石墨烯复合材料作为锂电池的负极材料，能够显著提高锂电池的倍率性能和循环性能。

Description

钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池负极材料制备领域，特别是涉及一种钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法。
背景技术
锂离子电池作为一种新型储能器件，国内外很多科研机构和企业争相研究。它主要由正极、负极、隔膜和电解液四大部分组成。目前锂离子电池面临储能容量低和安全性不高两大最主要的问题，其中安全性不高主要是由于锂离子容易在负极材料表面形成锂枝晶导致的。当锂枝晶产生到一定量时会刺穿隔膜，使得正负极发生短路，短路产生大量的热量，从而使得整个电池自燃或发生***。在负极表面形成锂枝晶主要是由于负极材料的充电电位较低导致的，当电位接近0V vs Li/Li+时，由于过电位的存在，很容易导致锂离子被完全还原，形成锂枝晶。目前商品化锂离子电池所使用的负极材料一般为石墨，因为它的理论容量具有372mAh/g，但它的储能电位平台较低，在0~0.25V vs Li/Li+之间，这往往会导致锂枝晶的产生。采用钛酸锂作为负极材料，它的储能电位平台为1.55V vs Li/Li+，可以完全避免锂枝晶的产生。但钛酸锂作为锂电池的负极材料，锂电池的倍率特性和循环性能较差，这两点不足之处严重制约了钛酸锂进行商业化应用。
石墨烯是一种二维单分子层材料，具有较高的导电率，在钛酸锂中掺入一定量的石墨烯，形成一个导电网络，该导电网络非常有利于提高钛酸锂作为锂离子电池负极材料的倍率性能和循环性能。目前，钛酸锂与石墨烯复合大多数是用钛酸锂通过一定方法直接与石墨烯进行混合，这种简单的机械混合，钛酸锂与石墨烯混合不够均匀，且附着力较弱，并不能充分发挥石墨烯的电导率高等优点，因而使用钛酸锂-石墨烯复合材料的锂电池的倍率特性和循环性能不高，仍然满足不了钛酸锂-石墨烯复合材料的商业化需求。
发明内容
基于此，有必要提供一种能够提高钛酸锂与石墨烯的附着力的钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法。
一种钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，包括如下步骤：
提供锂源、钛源，并制备石墨烯；
将所述锂源和钛源依次溶解于同一溶剂中，加入去离子水和乙酸，再加入所述石墨烯，得到含有锂源、钛源和石墨烯的混合液；
将所述含有锂源、钛源和石墨烯的混合液进行离心，得到固体产物，将所述固体产物干燥后置于真空条件下，于800~900℃下处理5~10分钟，得到钛酸锂-石墨烯复合材料。
在其中一个实施例中，所述锂源为醋酸锂，所述钛源为钛酸四丁酯。
在其中一个实施例中，所述石墨烯按下述方法制备：
提供石墨；
将所述石墨加入浓硫酸和浓硝酸的混合酸中，在冰水混合浴中搅拌10~30分钟后加入高锰酸钾，接着将所述石墨、混合酸及高锰酸钾的混合溶液加热至80~90℃，并保持15~30分钟，最后加入过氧化氢搅拌10~30分钟，抽滤，洗涤，干燥，得到氧化石墨；
将所述氧化石墨置于惰性气体氛围中，升温至300~500℃，保持0.5~2小时得到石墨烯。
在其中一个实施例中，所述石墨、浓硫酸、浓硝酸和高锰酸钾的比为1g：85~95ml:24~25ml:4~6g；所述高锰酸钾和过氧化氢的比为1g:1~3ml。
在其中一个实施例中，所述洗涤步骤是分别采用稀盐酸和去离子水进行洗涤，所述干燥步骤是在60~100℃下真空干燥12~24小时。
在其中一个实施例中，所述升温至300~500℃的步骤的升温速率是20~30℃/每分钟。
在其中一个实施例中，所述溶剂为异丙醇。
在其中一个实施例中，所述钛源和锂源的摩尔比为1~6:2~8。
在其中一个实施例中，所述溶剂、去离子水和乙酸的体积比为40~100:10~30:6~20，所述石墨烯、锂源和钛源的质量比为3~5:132~528:340~2040。
在其中一个实施例中，所述锂源、钛源和石墨烯混合液进行离心的步骤是以75000~80000g的离心力进行离心3~10分钟。
上述钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，通过将钛酸锂的前驱体，即锂源和钛源与石墨烯进行混合后进行热处理，原位复合得到钛酸锂-石墨烯复合材料，这种原位复合的方法使钛酸锂在石墨烯中分散得更均匀，附着力更强，因而将该方法制备的钛酸锂-石墨烯复合材料作为锂电池的负极材料，能够显著提高锂电池的倍率性能和循环性能。
附图说明
图1为一实施方式的钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法的工艺流程图。
具体实施方式
以下通过具体实施方式和附图对上述钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法进一步阐述。
请参阅图1，一实施方式的钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，包括如下步骤：
步骤S110：提供锂源、钛源，并制备石墨烯。
锂源为醋酸锂。钛源为钛酸四丁酯。锂源和钛源作为钛酸锂的前驱体。锂源和钛源的摩尔比为1~6:2~8。
石墨烯按以下方法制备：
（1）提供石墨。优选纯度为99.%的石墨。
（2）将石墨加入浓硫酸和浓硝酸的混合酸中，在冰水混合浴中搅拌10~30分钟后加入高锰酸钾，接着将石墨、混合酸与高锰酸钾的混合溶液加热至80-90℃，并保持15~30分钟，最后加入过氧化氢搅拌反应10~30分钟，抽滤，洗涤，干燥，得到氧化石墨。
浓硫酸采用质量分数为98%的硫酸，浓硝酸采用质量分数为65%的硝酸，过氧化氢采用质量分数为30%过氧化氢。石墨、浓硫酸、浓硝酸和高锰酸钾的比为1g:85~95ml:24~25ml:4~6g；高锰酸钾和过氧化氢的比为1g:1~3ml。
石墨、混合酸与高锰酸钾的混合溶液于80~90℃下保持15~30分钟后，加入过氧化氢，搅拌10~30分钟以除去高锰酸钾，进行抽滤得到固体物，再依次用稀盐酸和去离子水进洗涤固体物，共洗涤三次，然后将该固体物在60~100℃下真空干燥12~24小时得到氧化石墨。
（3）将氧化石墨置于惰性气体氛围中，升温至300~500℃，保持0.5~2小时得到石墨烯。
惰性气体可以为氩气、氦气等，惰性气体的流速为200~400mL/分钟。
升温速率优选为20~30℃/每分钟。氧化石墨于300~500℃下保持0.5~2小时进行热解除去氧化石墨层间的含氧官能团，得到石墨烯。
步骤S120：将锂源和钛源依次溶解于同一溶剂中，加入去离子水和乙酸，再加入石墨烯，得到含有锂源、钛源和石墨烯的混合液。
溶剂为异丙醇。醋酸锂和钛酸四丁酯易溶于异丙醇中。溶剂、去离子水和乙酸的体积比为40~100:10~30:6~20。石墨烯、锂源和钛源的质量比为3~5:132~528:340~2040。
步骤S130：将含有锂源、钛源和石墨烯的混合液进行离心，得到固体产物，将固体产物干燥后置于真空条件下，于800~900℃下处理5~10分钟，得到钛酸锂-石墨烯复合材料。
优选的，将含有锂源、钛源和石墨烯的混合液在75000~80000g的离心力进行离心3~10分钟。在在75000~80000g的离心力进行超高速离心，将锂源、钛源和石墨烯紧密压实，有利于提高后续钛酸锂与石墨烯的附着性。
离心后的得到固体产物，将该固体产品于60℃下真空干燥15~24小时后得到干燥的固体产物。将干燥的固体产物置于真空条件下，于800~900℃下处理5~10分钟，钛酸锂的前驱体原位反应得到钛酸锂，钛酸锂与石墨烯复合得到钛酸锂-石墨烯复合材料。
该钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法通过将钛酸锂的前驱体，即锂源和钛源与石墨烯进行混合后进行热处理，原位复合得到钛酸锂-石墨烯复合材料，这种原位复合的方法使钛酸锂在石墨烯中分散得更均匀，附着力更强，因而将该方法制备的钛酸锂-石墨烯复合材料作为锂电池的负极材料，能够显著提高锂电池的倍率性能和循环性能。
相比于一般的将钛酸锂与石墨烯机械混合制备钛酸锂-石墨烯复合材料的方法，该钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法的钛酸锂与石墨烯混合更均匀，能够充分发挥钛酸锂储能电位平台高的优点和石墨烯电导率高的优点，能够大大提高钛酸锂-石墨烯复合材料的比容量和导电能力，将该方法制备的钛酸锂-石墨烯复合材料作为锂电池的负极材料，能够大大提高锂电池的性能。
并且，这种制备方法要求的设备、工艺简单，易实现大规模生产。
将这种制备方法制备的钛酸锂-石墨烯复合材料用于锂离子电池中可显著提高锂离子电池的性能。具体应用方法如下：
首先，按照质量比85:5:10将钛酸锂-石墨烯复合材料、聚偏氟乙烯粘结剂以及导电剂乙炔黑混合均匀，得到负极浆料；
其次，将负极浆料涂覆在铜箔上，经干燥、切片处理，制得锂离子电池电极负极片；
最后，以锂片作为对电极正极片，将锂片、隔膜、钛酸锂-石墨烯复合材料电极负极片按照顺序叠片组装成电芯，再用电池壳体密封电芯，随后往设置在电池壳体上的注液口往电池壳体里注入电解液，密封注液口，得到锂离子电池。
电解液中的电解质采用锂离子电池常用的电解质六氟磷酸锂（LiPF6）、四氟硼酸锂（LiBF4）、二(三氟甲基磺酸酰)亚胺锂（LiTFSI或LiN(SO2CF3)2)，双（氟磺酰）亚胺锂（LiFSI或LiN(SO2F)2)等，溶剂采用碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、乙腈中的一种或多种混合，电解质的浓度一般为1mol/L。
以下为具体实施例。
实施例1
按石墨→氧化石墨→石墨烯→钛酸锂-石墨烯复合材料的工艺流程制备钛酸锂-石墨烯复合材料。
（1）提供纯度为99.5%的石墨；
（2）制备氧化石墨：称取（1）中纯度为99.5%的石墨1g加入由90mL浓硫酸(质量分数为98%)和25mL浓硝酸(质量分数为65%)组成的混合酸中，将石墨与混合酸的混合物置于冰水混合浴环境下进行搅拌20分钟，再慢慢地往混合物中加入6g高锰酸钾，搅拌1小时，接着将混合物加热至85℃并保持30分钟，之后加入92mL去离子水继续在85℃下保持20分钟，最后加入10mL过氧化氢溶液（质量分数30%），搅拌10分钟，对混合物进行抽滤，再依次分别用100mL稀盐酸和150mL去离子水对固体物进行洗涤，共洗涤三次，最后固体物质在60℃真空烘箱中干燥24小时得到氧化石墨；
（3）制备石墨烯：将（2）中得到的氧化石墨置于氩气（流速：400mL/分钟）氛围下，以25℃/分钟的升温速率将氧化石墨周围的温度升至500℃，保持1小时，然后在氩气（流速：400mL/分钟）氛围下降至室温，得到石墨烯；
（4）制备钛酸锂-石墨烯复合材料：将4mol钛酸四丁酯、5mol醋酸锂依次加入50mL异丙醇中，再加入10mL去离子水和10mL乙酸，然后再将（3）中制备的石墨烯（5g）加入上述混合溶液中，对混合溶液进行75000g离心，离心10分钟后，除去上清液，将固体产物置于60℃真空烘箱中烘15小时，之后将固体物质置于真空环境中，900℃下处理10分钟，得到钛酸锂-石墨烯复合材料。
实施例2
按石墨→氧化石墨→石墨烯→钛酸锂-石墨烯复合材料的工艺流程制备钛酸锂-石墨烯复合材料。
（1）提供纯度为99.5%的石墨；
（2）制备氧化石墨：称取（1）中纯度为99.5%的石墨1g加入由95mL浓硫酸(质量分数为98%)和24mL浓硝酸(质量分数为65%)组成的混合溶液中，将混合物置于冰水混合浴环境下进行搅拌30分钟，再慢慢地往混合物中加入4g高锰酸钾，搅拌1小时，接着将混合物加热至85℃并保持30分钟，之后加入92mL去离子水继续在90℃下保持10分钟，最后加入6mL过氧化氢溶液（质量分数30%），搅拌20分钟，对混合物进行抽滤，再依次分别用100mL稀盐酸和150mL去离子水对固体物进行洗涤，共洗涤三次，最后固体物质在100℃真空烘箱中干燥12小时得到氧化石墨；
（3）制备石墨烯：将（2）中得到的氧化石墨置于氩气（流速：200mL/分钟）氛围下，以30℃/分钟的升温速率将氧化石墨周围的温度升至400℃，保持2小时，然后在氩气（流速：200mL/分钟）氛围下降至室温，得到石墨烯；
（4）制备钛酸锂-石墨烯复合材料：将6mol钛酸四丁酯、8mol醋酸锂依次加入80mL异丙醇中，再加入20mL去离子水和15mL乙酸，然后再将（3）中制备的石墨烯（5g）加入上述混合溶液中，对混合溶液进行80000g离心，离心5分钟后，除去上清液，将固体产物置于60℃真空烘箱中烘24小时，之后将固体物质置于真空环境中，800℃下处理20分钟，得到钛酸锂-石墨烯复合材料。
实施例3
按石墨→氧化石墨→石墨烯→钛酸锂-石墨烯复合材料的工艺流程制备钛酸锂-石墨烯复合材料。
（1）提供纯度为99.5%的石墨；
（2）制备氧化石墨：称取（1）中纯度为99.5%的石墨1g加入由85mL浓硫酸(质量分数为98%)和24mL浓硝酸(质量分数为65%)组成的混合溶液中，将混合物置于冰水混合浴环境下进行搅拌20分钟，再慢慢地往混合物中加入6g高锰酸钾，搅拌1小时，接着将混合物加热至85℃并保持30分钟，之后加入92mL去离子水继续在80℃下保持30分钟，最后加入8mL过氧化氢溶液（质量分数30%），搅拌30分钟，对混合物进行抽滤，再依次分别用100mL稀盐酸和150mL去离子水对固体物进行洗涤，共洗涤三次，最后固体物质在80℃真空烘箱中干燥18小时得到氧化石墨；
（3）制备石墨烯：将（2）中得到的氧化石墨置于氩气（流速：400mL/分钟）氛围下，以20℃/分钟的升温速率将氧化石墨周围的温度升至300℃，保持1小时，然后在氩气（流速：400mL/分钟）氛围下降至室温，得到石墨烯；
（4）制备钛酸锂-石墨烯复合材料：将2mol钛酸四丁酯、4mol醋酸锂依次加入40mL异丙醇中，再加入10mL去离子水和6mL乙酸，然后再将（3）中制备的石墨烯（6g）加入上述混合溶液中，对混合溶液进行75000g离心，离心8min后，除去上清液，将固体产物置于60℃真空烘箱中烘15小时，之后将固体物质置于真空环境中，800℃下处理30分钟，得到钛酸锂-石墨烯复合材料。
实施例4
按石墨→氧化石墨→石墨烯→钛酸锂-石墨烯复合材料的工艺流程制备钛酸锂-石墨烯复合材料。
（1）提供纯度为99.5%的石墨；
（2）制备氧化石墨：称取（1）中纯度为99.5%的石墨1g加入由90mL浓硫酸(质量分数为98%)和25mL浓硝酸(质量分数为65%)组成的混合溶液中，将混合物置于冰水混合浴环境下进行搅拌20分钟，再慢慢地往混合物中加入6g高锰酸钾，搅拌1小时，接着将混合物加热至85℃并保持30分钟，之后加入92mL去离子水继续在85℃下保持30分钟，最后加入9mL过氧化氢溶液（质量分数30%），搅拌10分钟，对混合物进行抽滤，再依次分别用100mL稀盐酸和150mL去离子水对固体物进行洗涤，共洗涤三次，最后固体物质在70℃真空烘箱中干燥20小时得到氧化石墨；
（3）制备石墨烯：将（2）中得到的氧化石墨置于氩气（流速：400mL/分钟）氛围下，以20℃/分钟的升温速率将氧化石墨周围的温度升至500℃，保持0.5小时，然后在氩气（流速：400mL/分钟）氛围下降至室温，得到石墨烯；
（4）制备钛酸锂-石墨烯复合材料：将10mol钛酸四丁酯、15mol醋酸锂依次加入100mL异丙醇中，再加入30mL去离子水和20mL乙酸，然后再将（3）中制备的石墨烯（15g）加入上述混合溶液中，对混合溶液进行70000g离心，离心3min后，除去上清液，将固体产物置于60℃真空烘箱中烘15小时，之后将固体物质置于真空环境中，900℃下处理5分钟，得到钛酸锂-石墨烯复合材料。
表1实施例1~4关键工艺参数
Figure BDA00001752049100081
Figure BDA00001752049100091
实施例5
实施例1制备的钛酸锂-石墨烯复合材料的应用
（1）按照质量比为85:5:10将实施例1制备的钛酸锂-石墨烯复合材料、聚偏氟乙烯粘结剂以及导电剂乙炔黑混合均匀，得到负极浆料；
（2）将浆料涂覆在铜箔箔上，经干燥、切片处理，制得锂离子电池电极负极片；
（3）以锂片作为对电极正极片，将锂片、隔膜、（2）中获得的电极负极片按照顺序叠片组装成电芯，再用电池壳体密封电芯，随后往设置在电池壳体上的注液口往电池壳体里注入1mol/L的LiPF6/碳酸二甲酯电解液，密封注液口，得到锂离子电池。
实施例6
实施例2制备的钛酸锂-石墨烯复合材料的应用
（1）按照质量比为85:5:10将实施例2制备的钛酸锂-石墨烯复合材料、聚偏氟乙烯粘结剂以及导电剂乙炔黑混合均匀，得到负极浆料；
（2）将浆料涂覆在铜箔箔上，经干燥、切片处理，制得锂离子电池电极负极片；
（3）以锂片作为对电极正极片，将锂片、隔膜、（2）中获得的电极负极片按照顺序叠片组装成电芯，再用电池壳体密封电芯，随后往设置在电池壳体上的注液口往电池壳体里注入1mol/L的LiBF4/碳酸二乙酯电解液，密封注液口，得到锂离子电池。
实施例7
实施例3制备的钛酸锂-石墨烯复合材料的应用
（1）按照质量比为85:5:10将实施例3制备的钛酸锂-石墨烯复合材料、聚偏氟乙烯粘结剂以及导电剂乙炔黑混合均匀，得到负极浆料；
（2）将浆料涂覆在铜箔箔上，经干燥、切片处理，制得锂离子电池电极负极片；
（3）以锂片作为对电极正极片，将锂片、隔膜、（2）中获得的电极负极片按照顺序叠片组装成电芯，再用电池壳体密封电芯，随后往设置在电池壳体上的注液口往电池壳体里注入1mol/L的LiTFSI/碳酸丙烯酯电解液，密封注液口，得到锂离子电池。
实施例8
实施例4制备的钛酸锂-石墨烯复合材料的应用
（1）按照质量比为85:5:10将实施例4制备的钛酸锂-石墨烯复合材料、聚偏氟乙烯粘结剂以及导电剂乙炔黑混合均匀，得到负极浆料；
（2）将浆料涂覆在铜箔箔上，经干燥、切片处理，制得锂离子电池电极负极片；
（3）以锂片作为对电极正极片，将锂片、隔膜、（2）中获得的电极负极片按照顺序叠片组装成电芯，再用电池壳体密封电芯，随后往设置在电池壳体上的注液口往电池壳体里注入1mol/L的LiFSI/碳酸乙烯酯+乙腈电解液，密封注液口，得到锂离子电池。
表2为实施例5~8的锂离子电池在0.1C电流下进行充放电测试第2圈和第301圈所获得的储能容量
Figure BDA00001752049100111
由表2可知，采用本方法制备的钛酸锂-石墨烯复合材料循环300圈后容量保持率都80%以上，最高接近90%，高于目前钛酸锂作为负极材料的容量保持率。
表3为实施例5~8的锂离子电池在0.1C和2C电流下进行充放电测试的储能容量
Figure BDA00001752049100121
由表3可知，采用本方法制备的钛酸锂-石墨烯复合材料从0.1C升至2C时容量保持率都89%以上，最高达到92.4％，高于目前钛酸锂作为负极材料的倍率特性。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
提供锂源、钛源，并制备石墨烯；
将所述锂源和钛源依次溶解于同一溶剂中，加入去离子水和乙酸，再加入所述石墨烯，得到含有锂源、钛源和石墨烯的混合液；
将所述含有锂源、钛源和石墨烯的混合液进行离心，得到固体产物，将所述固体产物干燥后置于真空条件下，于800~900℃下处理5~10分钟，得到钛酸锂-石墨烯复合材料。
2.根据权利要求1所述的钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述锂源为醋酸锂，所述钛源为钛酸四丁酯。
3.根据权利要求1所述的钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述石墨烯按下述方法制备：
提供石墨；
将所述石墨加入浓硫酸和浓硝酸的混合酸中，在冰水混合浴中搅拌10~30分钟后加入高锰酸钾，接着将所述石墨、混合酸及高锰酸钾的混合溶液加热至80~90℃，并保持15~30分钟，最后加入过氧化氢搅拌10~30分钟，抽滤，洗涤，干燥，得到氧化石墨；
将所述氧化石墨置于惰性气体氛围中，升温至300~500℃，保持0.5~2小时得到石墨烯。
4.根据权利要求3所述的钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述石墨、浓硫酸、浓硝酸和高锰酸钾的比为1g:85~95ml:24~25ml:4~6g；所述高锰酸钾和过氧化氢的比为1g:1~3ml。
5.根据权利要求3所述的钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述洗涤步骤是分别采用稀盐酸和去离子水进行洗涤，所述干燥步骤是在60~100℃下真空干燥12~24小时。
6.根据权利要求3所述的钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述升温至300~500℃的步骤的升温速率是20~30℃/每分钟。
7.根据权利要求1所述的钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述溶剂为异丙醇。
8.根据权利要求1所述的钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述钛源和锂源的摩尔比为1~6:2~8。
9.根据权利要求1所述的钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述溶剂、去离子水和乙酸的体积比为40~100:10~30:6~20，所述石墨烯、锂源和钛源的质量比为3~5:132~528:340~2040。
10.根据权利要求1所述的钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述锂源、钛源和石墨烯混合液进行离心的步骤是以75000~80000g的离心力进行离心3~10分钟。
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