CN103380168A - 叠层聚酯膜 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种叠层聚酯膜，对各种硬涂层、微透镜层、棱镜层等表面功能层等具有良好的附着性，例如，能够合适地作为液晶显示器的背光源单元等各种光学用的部件利用。该叠层聚酯膜在聚酯膜的至少一面具有涂布含有活性亚甲基封闭聚异氰酸酯化合物的涂布液而形成的涂布层。

Description

叠层聚酯膜

技术领域

本发明涉及叠层聚酯膜，涉及例如适合作为在液晶显示器的背光源单元等中需要与各种硬涂层、微透镜层、棱镜层等的表面功能层良好附着性的各种光学用的部件使用的叠层聚酯膜。

背景技术

近年来，聚酯膜多用于各种光学用膜，用于作为液晶、等离子体显示器等的部件的防反射膜、触摸面板、棱镜片、光扩散片、电磁波屏蔽膜等用途。用于这些部件的基底膜，要求具有优异的透明性、视认性。

这些膜中，为了提高防卷曲、防损伤等性能，作为上述光学用膜的背面层或底层，大多进行了硬涂层加工。为了提高基材的聚酯膜与硬涂层的附着性，一般情况下作为中间层设置易粘接的涂布层。作为易粘接性的涂布层，例如，已知有聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂等（专利文献1～3）。

近年来，在液晶显示器领域中，要求更大的画面和更高的画质。并且，液晶显示器的价格大幅降低，从而要求硬涂层等加工工序中成本的大幅下降。基于这些理由，硬涂层等的构成变化显著，要求具有与各种层的附着性、耐湿热性良好这样的易粘接性能的聚酯膜。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平8-281890号公报

专利文献2：日本特开平11-286092号公报

专利文献3：日本特开2000-229395号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明是鉴于上述实际情况作出的，其解决的课题在于提供一种叠层聚酯膜，对各种硬涂层、微透镜层、棱镜层等表面功能层具有良好的附着性，例如，能够合适地在液晶显示器的背光源单元等中利用。

用于解决课题的方法

本发明的发明人等鉴于上述实际情况，进行了深入研究，结果发现，只要使用具有特定构成的叠层聚酯膜，则能够容易地解决上述课题，从而完成了本发明。

即，本发明的要点在于一种叠层聚酯膜，其特征在于，在聚酯膜的至少一面具有涂布含有活性亚甲基封闭聚异氰酸酯化合物的涂布液而形成的涂布层。

发明的效果

根据本发明的叠层聚酯膜，能够提供在形成各种硬涂层、微透镜层、棱镜层等表面功能层时附着性优异的叠层聚酯膜，其工业价值高。

具体实施方式

本发明的叠层聚酯膜，既可以是单层结构，也可以是多层结构，在2层、3层结构以外，也可以是4层或其以上的多层。

聚酯既可以是均聚聚酯，也可以是共聚聚酯。由均聚聚酯构成时，优选使芳香族二元羧酸与脂肪族二元醇缩聚得到的聚酯。作为芳香族二元羧酸，可以列举对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸等，作为脂肪族二元醇，可以列举乙二醇、一缩二乙二醇、1,4-环己烷二甲醇等。作为代表性的聚酯，可以例示聚对苯二甲酸乙二醇酯等。另一方面，作为共聚聚酯的二元羧酸成分，可以列举间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、己二酸、癸二酸、羟基羧酸（例如对羟基苯甲酸等）等中的一种或二种以上，作为二元醇成分，可以列举乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、丁二醇、4-环己烷二甲醇、季戊二醇等中的一种或二种以上。

作为聚酯的聚合催化剂，没有特别限制，能够使用现有公知的化合物，例如，锑化合物、钛化合物、锗化合物、锰化合物、铝化合物、镁化合物、钙化合物等。其中，特别从提高膜的亮度的观点出发，优选钛化合物。

为了防止液晶显示器的液晶等由紫外线引起的老化，也可以在聚酯膜中含有紫外线吸收剂。紫外线吸收剂只要是具有紫外线吸收能力的化合物且能够耐受在聚酯膜制造工序所施加的热即可，没有特别限定。

作为紫外线吸收剂，有有机类紫外线吸收剂和无机类紫外线吸收剂，从透明性的观点出发，优选有机类紫外线吸收剂。作为有机类紫外线吸收剂，没有特别限定，例如，可以列举环状亚胺酸酯类、苯并***类、二苯甲酮类等。从耐久性的观点出发，更优选环状亚胺酸酯类、苯并***类。此外，紫外线吸收剂也能够并用2种以上使用。

以赋予滑动性和防止在各工序发生擦伤为主要目的，也能够在膜的聚酯层中配合颗粒。配合的颗粒的种类只要是能够赋予滑动性的颗粒即可，不受特别限定，作为具体例子，例如，可以列举二氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钙、磷酸钙、磷酸镁、高岭土、氧化铝、氧化钛等无机颗粒，丙烯酸酯树脂、苯乙烯树脂、脲醛树脂、酚醛树脂、环氧树脂、苯代三聚氰胺树脂等有机颗粒等。还可以使用在聚酯制造工序中，使催化剂等金属化合物的一部分沉淀、微分散得到的析出颗粒。

另一方面，关于使用的颗粒形状，也没有特别限定，可以使用球状、块状、棒状、扁平状等任意形状。另外，关于其硬度、比重、色泽等也没有特别限制。这一系列颗粒可以根据需要并用2种以上。

另外，使用的颗粒的平均粒径通常为0.01～5μm，优选为0.1～3μm的范围。平均粒径小于0.01μm时，有时不能充分赋予滑动性，或颗粒凝集，分散性变得不充分，使膜的透明性下降。另一方面，在大于5μm时，膜的表面粗糙度变得过粗，在后续工序中形成导电层等各种表面功能层时等有时会产生问题。

另外，聚酯层中的颗粒含量通常为5重量%以下，优选为0.0005～2重量%的范围。在颗粒含量小于0.0001重量%时，有时膜的滑动性不充分，另一方面，在添加大于5重量%时，有时膜的透明性不充分。

作为在聚酯层中添加颗粒的方法，没有特别限定，能够采用现有公知的方法。例如，能够在制造构成各层的聚酯的任意阶段中添加，但优选在酯化或酯交换反应结束后添加。

另外，可以通过使用带有通风口的混炼挤出机，掺混在乙二醇或水等中分散的颗粒浆料与聚酯原料的方法，或使用混炼挤出机，掺混干燥后的颗粒与聚酯原料的方法等进行。

此外，在聚酯膜中，除了上述颗粒以外，能够根据需要添加现有公知的抗氧化剂、抗静电剂、热稳定剂、润滑剂、染料、颜料等。

聚酯膜厚度只要是能够作为膜进行制膜的范围即可，不受特别限定，通常为10～350μm，优选为50～250μm的范围。

接着，具体说明本发明的聚酯膜的制造例，但不受以下的制造例任何限定。即，优选如下方法：使用先前叙述的聚酯原料，以冷却辊冷却固化从模头挤出的熔融片材，得到未拉伸片材。此时，为了使片材的平面性提高，优选提高片材与旋转冷却鼓的附着性，优选采用静电施加附着法和／或液体涂布附着法。接着，所得到的未拉伸片材在二轴方向被拉伸。此时，首先，利用辊或拉幅机方式的拉伸机在一个方向拉伸上述的未拉伸片材。拉伸温度通常为70～120℃，优选为80～110℃，拉伸倍率通常为2.5～7倍，优选为3～6倍。接着，在与第一阶段拉伸方向正交的方向拉伸，此时拉伸温度通常为70～170℃，拉伸倍率通常为3～7倍，优选为3.5～6倍。然后，继续以180～270℃温度在紧拉下或松弛30%以内进行热处理，得到二轴取向膜。在上述拉伸中，也能够采用将一个方向的拉伸以2阶段以上进行的方法。此时，优选以最终在两个方向的拉伸倍率分别成为上述范围的方式进行。

另外，关于聚酯膜制造，也能够采用同时二轴拉伸法。同时二轴拉伸法是以通常70～120℃、优选80～110℃的温度被控制的状态、在机械方向和宽度方向使上述未拉伸片同时拉伸取向的方法，作为拉伸倍率，以面积倍率计为4～50倍、优选为7～35倍、更优选为10～25倍。然后，继续在170～250℃的温度在紧拉或30%以内的松弛下进行热处理，得到拉伸取向膜。关于采用上述拉伸方式的同时二轴拉伸装置，可以采用螺旋方式、缩放方式、线性驱动方式等现有公知的拉伸方式。

接着，说明构成本发明的叠层聚酯膜的涂布层的形成。关于涂布层，既可以通过在聚酯膜的制膜工序中对膜表面进行处理的联线涂布而设置，也可以采用在暂时制造的膜上在***外进行涂布的离线涂布。由于能够与制膜同时进行涂布，所以能够廉价地制造，因此，优选使用联线涂布。

关于联线涂布，不受以下所限定，例如，在依次二轴拉伸中，能够特别在纵向拉伸结束后、横向拉伸前实施涂布处理。通过联线涂布在聚酯膜上设置涂布层时，能够与制膜同时进行涂布，并且能够通过拉伸后的聚酯膜的热处理工序以高温处理涂布层，因此，能够提高与在涂布层上形成的各种表面功能层的附着性、耐湿热性等性能。另外，在拉伸前进行涂布时，也能够通过拉伸倍率使涂布层的厚度变化，与离线涂布相比，能够以薄膜进行均匀地涂敷。即，通过联线涂布，特别是拉伸前的涂布，能够制造作为聚酯膜合适的膜。

在本发明中，以在聚酯膜的至少一面具有涂布含有活性亚甲基封闭聚异氰酸酯化合物的涂布液而形成的涂布层为必须条件。

本发明的涂布层，是能够提高与硬涂层等各种表面功能层的附着性的层。

本发明中使用的活性亚甲基封闭聚异氰酸酯化合物是指具有用活性亚甲基化合物保护聚异氰酸酯化合物的异氰酸酯基的结构的化合物，用于提高与涂布层上形成的各种硬涂层、微透镜层、棱镜层等表面功能层的附着性、提高涂布层的耐湿热性。

作为聚异氰酸酯化合物，例如，可以列举脂肪族聚异氰酸酯化合物、脂环族聚异氰酸酯化合物、芳香族聚异氰酸酯化合物等。

作为脂肪族聚异氰酸酯化合物，例如，能够列举从四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-己二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯衍生的聚异氰酸酯化合物、赖氨酸三异氰酸酯、4-异氰酸基甲基-1,8-八亚甲基二异氰酸酯、双(2-异氰酸基乙基)2-异氰酸基戊二酸酯、或从这些异氰酸酯化合物衍生的化合物等。其中，从工业上的购入容易程度考虑，优选六亚甲基二异氰酸酯。

作为脂环族聚异氰酸酯化合物，例如，能够列举异佛尔酮二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸基甲基)-环己烷、4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、或从这些异氰酸酯化合物衍生的化合物等。其中，从耐候性、工业上的购入容易程度考虑，优选异佛尔酮二异氰酸酯。

作为芳香族聚异氰酸酯化合物，例如，能够列举2,4-亚苄基二异氰酸酯、2,6-亚苄基二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、或从这些异氰酸酯化合物衍生的化合物等。

这些聚异氰酸酯化合物中，由于脂肪族聚异氰酸酯化合物和脂环族聚异氰酸酯化合物的耐候性优异，故而优选。另外，脂肪族聚异氰酸酯化合物中优选从脂肪族二异氰酸酯衍生的脂肪族聚异氰酸酯化合物。其中，特别优选六亚甲基二异氰酸酯。另外，这些异氰酸酯化合物可以单独使用，也可以并用两种以上。

活性亚甲基封闭聚异氰酸酯化合物能够使聚异氰酸酯化合物的异氰酸酯基与活性亚甲基类封闭剂反应来合成。

作为活性亚甲基封闭剂，例如，能够列举异丁酰乙酸酯、正丙酰乙酸酯、正丁酰乙酸酯、正戊酰乙酸酯、正己酰乙酸酯、2-乙基庚酰乙酸酯、丙二酸酯、乙酰乙酸酯、乙酰丙酮等。其中，从低温固化性和水存在下的储藏稳定性优异的观点考虑，优选异丁酰乙酸酯、正丙酰乙酸酯、正丁酰乙酸酯、正戊酰乙酸酯、正己酰乙酸酯、2-乙基庚酰乙酸酯，更优选异丁酰乙酸酯、正丙酰乙酸酯、正戊酰乙酸酯，更加优选异丁酰乙酸酯。更具体而言，作为异丁酰乙酸酯，例如，可以列举异丁酰乙酸甲酯、异丁酰乙酸乙酯、异丁酰乙酸正丙酯、异丁酰乙酸异丙酯、异丁酰乙酸正丁酯、异丁酰乙酸异丁酯、异丁酰乙酸叔丁酯、异丁酰乙酸正戊酯、异丁酰乙酸正己酯、异丁酰乙酸-2-乙基己酯、异丁酰乙酸苯酯、异丁酰乙酸苯甲酯等。其中，优选异丁酰乙酸甲基、异丁酰乙酸乙酯。作为正丙酰乙酸酯，例如，可以列举正丙酰乙酸甲酯、正丙酰乙酸乙酯、正丙酰乙酸异丙酯、正丙酰乙酸正丁酯、正丙酰乙酸叔丁酯等。其中，优选正丙酰乙酸甲酯、正丙酰乙酸乙酯。作为正戊酰乙酸酯，例如，可以列举正戊酰乙酸甲酯、正戊酰乙酸乙酯、正戊酰乙酸异丙酯、正戊酰乙酸正丁酯、正戊酰乙酸叔丁酯。其中，优选正戊酰乙酸甲酯、正戊酰乙酸乙酯。

本发明中，能够单独使用上述所示的活性亚甲基类封闭剂，也能够并用两种以上使用。作为并用的活性亚甲基类封闭剂，从低温固化性优异的观点看，优选丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯。

另外，本发明中所使用的活性亚甲基封闭聚异氰酸酯化合物，能够在封闭化反应时并用现有的封闭剂，例如，肟类、吡唑类、醇类、烷基苯酚类、苯酚类、硫醇类、酰胺类、酰亚胺类、咪唑类、脲类、胺类、亚胺类、亚硫酸氢盐封闭剂等。并用的现有的封闭剂，可以单独使用也可以使用两种以上。

作为肟类封闭剂，例如，可以列举甲醛肟、乙醛肟、丙酮肟、甲乙酮肟、环己酮肟等。作为吡唑类封闭剂，例如，可以列举吡唑、3-甲基吡唑、3,5-二甲基吡唑等。作为醇类封闭剂，例如，可以列举甲醇、乙醇、2-丙醇、正丁醇、仲丁醇、2-乙基-1-己醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇等。作为烷基苯酚类封闭剂，例如，可以列举正丙基苯酚、异丙基苯酚、正丁基苯酚、仲丁基苯酚、叔丁基苯酚、正己基苯酚、2-乙基己基苯酚、正辛基苯酚、正壬基苯酚等单烷基苯酚类、二正丙基苯酚、二异丙基苯酚、异丙基甲酚、二正丁基苯酚、二叔丁基苯酚、二仲丁基苯酚、二正辛基苯酚、二-2-乙基己基苯酚、二正壬基苯酚等二烷基苯酚类等。作为苯酚类封闭剂，例如，可以列举苯酚、甲酚、乙基苯酚、苯乙烯化苯酚、羟基苯甲酸酯等。作为硫醇类封闭剂，例如，可以列举丁基硫醇、十二烷基硫醇等。作为酰胺类封闭剂，例如，可以列举乙酰苯胺、乙酰胺、ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺、γ-丁内酰胺等。作为酰亚胺类封闭剂，例如，可以列举琥珀酰亚胺、马来酰亚胺等。作为咪唑类封闭剂，例如，可以列举咪唑、2-甲基咪唑等。作为脲类封闭剂，例如，可以列举脲、硫脲、亚乙基脲等。作为胺类封闭剂，例如，可以列举二苯胺、苯胺、咔唑、二正丙胺、二异丙胺、异丙基乙胺等。作为亚胺类封闭剂，例如，可以列举亚乙基亚胺、聚乙烯亚胺等。

本发明中使用的活性亚甲基封闭聚异氰酸酯化合物，为了提高水类涂料中的配合性，优选含有亲水性部位，作为在封闭聚异氰酸酯化合物添加亲水部位的方法，例如，可以列举使作为前体的聚异氰酸酯化合物的异氰酸酯基与具有活性氢的亲水性化合物反应的方法。

作为具有上述活性氢的亲水性化合物，例如，可以列举聚乙二醇、含有羧酸基的化合物、含有磺酸基的化合物、含有氨基的化合物等。这些亲水性化合物可以单独使用，也可以并用两种以上使用。

作为聚乙二醇，例如，可以列举单烷氧基聚乙二醇、聚乙二醇、聚氧丙烯聚氧乙烯共聚物二元醇、聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物二元醇等，其中，特别优选单甲氧基聚乙二醇、单乙氧基聚乙二醇等单烷氧基聚乙二醇。

作为含有羧酸基的化合物，可以列举单羟基羧酸或二羟基羧酸或这些的衍生物等。含有羧酸基的化合物中，优选单羟基羧酸或二羟基羧酸，更优选为单羟基羧酸。

作为含有羧酸的化合物的具体例，例如，可以列举羟基新戊酸、2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸或以这些为引发剂得到的聚己内酯二醇或聚酯多元醇等衍生物，及它们的盐。

作为含有磺酸基的化合物，可以列举氨基乙磺酸、乙二胺-丙基-β-乙磺酸、1,3-丙二胺-β-乙磺酸、N,N-双(2-羟乙基)-2-氨基乙烷磺酸及它们的盐。

作为含有氨基的化合物，可以列举含有羟基的氨基化合物。具体而言，可以列举二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺等。

此外，本发明中，活性亚甲基封闭聚异氰酸酯化合物用于在干燥过程或制膜过程中反应而提高涂布层的性能。在形成的涂布层中，能够推测存在这些交联剂的未反应物、反应后的化合物或这些的混合物。

为了提高在涂布面上形成硬涂层等各种表面功能层时的附着性、降低干涉斑、提高透明性、改良涂布面状况等，也能够本发明的叠层聚酯膜中并用任意的聚合物。

作为聚合物的具体例，可以列举聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯（聚乙烯醇、聚氯乙烯、氯乙烯乙酸乙烯酯共聚物等）、聚亚烷基乙二醇、聚亚烷基酰亚胺、甲基纤维素、羟基纤维素、淀粉类等。其中，特别从提高涂布面状况和附着性的观点考虑，优选并用聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂。

作为并用的聚合物，使用聚氨酯树脂或丙烯酸树脂中的至少一种时，如以下所说明，特别适合作为用于液晶显示器的背光源单元等的微透镜、棱镜片材用部件。

即，近年来，液晶显示器作为电视机、个人电脑、数码相机、便携电话等的显示装置而被广泛使用。这些液晶显示器，由于液晶显示单元中不单独具有发光功能，所以，普遍使用通过从背侧使用背光源照射光从而使之显示的方式。

在背光源方式中，有被称为侧光型或直下型的结构。最近，存在使液晶显示器薄型化的趋势，采用侧光型的情况增多。一般而言，侧光型以反射片、导光板、光扩散片、棱镜片的顺序构成。作为光线的通路，从背光源向导光板入射的光线被反射片反射，从导光板的表面被射出。从导光板射出的光线向光扩散片入射，被光扩散片扩散、射出，接着向存在的棱镜片入射。在棱镜片使光线在法线方向聚光，向液晶层射出。

本构成中使用的棱镜片用于改善背光源的光学效率，使亮度提高。作为透明基材膜，考虑透明性、机械特性，一般使用聚酯膜，为了提高基材的聚酯膜与棱镜层的附着性，一般情况下作为它们的中间层，设置易粘接性的涂布层（聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂）。

作为棱镜层的形成方法，例如，可以列举如下方法：向棱镜模具中导入活性能量线固化性涂料，以夹入聚酯膜的状态照射活性能量线，使树脂固化，除去棱镜模具，从而在聚酯膜上形成。在该方法时，由于棱镜模具精巧地形成，所以必须使用无溶剂型的活性能量线固化性涂料。但是，与溶剂类涂料相比，无溶剂型涂料向在聚酯膜上叠层的易粘接层的渗透、膨润效果低，附着性容易变得不充分。提出了含有特定的聚氨酯树脂的涂布层，试图提高附着性，但对于无溶剂型涂料，即使这样的涂布层，附着性也未必变得充分（日本特开平2-158633号公报）。

一般而言，在透明膜上形成有散射或聚集透射光的光学功能层例如微透镜层、棱镜层等的透镜片材、棱镜片材总称为光学功能膜，在聚酯膜的至少一个面具有由含有活性亚甲基封闭聚异氰酸酯并且含有聚氨酯或丙烯酸酯中的至少一种的涂布液形成的涂布层的本发明的叠层聚酯膜，在该涂布层表面形成以使用无溶剂型的活性能量线固化性涂料的光学功能层为代表的各种功能层时适合使用。

通常，聚氨酯能够通过使多元醇与异氰酸酯反应来合成。作为多元醇，可以列举聚碳酸酯多元醇类、聚酯多元醇类、聚醚多元醇类、聚烯烃多元醇类、丙烯酸多元醇类，这些化合物既可以单独使用，也可以使用多种。

聚碳酸酯多元醇类，可以由脱醇反应从多元醇类和碳酸酯类化合物得到。作为多元醇类，可以列举乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、季戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3-二羟甲基庚烷等。作为碳酸酯化合物，可以列举碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸亚乙酯等，作为从这些反应得到的聚碳酸酯多元醇类，例如，可以列举聚(1,6-亚己基)碳酸酯、聚(3-甲基-1,5-亚戊基)碳酸酯等。

作为聚酯多元醇类，可以列举从多元羧酸（丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等）或这些的酸酐与多元醇（乙二醇、一缩二乙二醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、季戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、1,8-辛二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-己基-1,3-丙二醇、环己二醇、双羟甲基环己烷、二甲醇苯、双羟基乙氧基苯、烷基二烷醇胺、内酯二醇等）的反应得到的聚酯多元醇。

作为聚醚多元醇类，可以列举聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙丙二醇、聚四亚甲基醚二醇、聚六亚甲基醚二醇等。

为了提高与各种表涂层的附着性，在上述多元醇类中，优选使用聚碳酸酯多元醇类和聚醚多元醇类，更优选使用聚碳酸酯多元醇类。

作为用于得到聚氨酯树脂的聚异氰酸酯化合物，可以例示亚苄基二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯，α,α,α′,α′-四甲基苯二甲基二异氰酸酯等具有芳香环的脂肪族二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯，环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异亚丙基二环己基二异氰酸酯等脂环族二异氰酸酯等。这些聚异氰酸酯化合物既可以单独使用，也可以多种并用。

在合成聚氨酯树脂时也可以使用链延长剂，作为链延长剂，只要是具有2个以上与异氰酸酯基反应的活性基团的链延长剂即可，没有特别限制，一般而言，主要能够使用具有2个羟基或氨基的链延长剂。

作为具有2个羟基的链延长剂，例如，可以列举乙二醇、丙二醇、丁二醇等脂肪族二醇、苯二甲醇、二羟基乙氧基苯等芳香族二醇、羟基新戊酸新戊二醇酯等称为酯二醇的二醇类。另外，作为具有2个氨基的链延长剂，例如，可以列举甲苯二胺、苯二甲基二胺、二苯基甲烷二胺等芳香族二胺，乙二胺、丙二胺、己二胺、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、三甲基己二胺、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺等脂肪族二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷、二环己基甲烷二胺、异亚丙基环己基-4,4′-二胺、1,4-二氨基环己烷、1,3-二氨基甲基环己烷等脂环族二胺等。

本发明中的聚氨酯树脂可以以溶剂为介质，但优选以水为介质。为了使聚氨酯树脂在水中分散或溶解，有使用乳化剂的强制乳化型、向聚氨酯树脂中导入亲水性基团的自乳化型或水溶型等。特别是向聚氨酯树脂的骨架中导入离子基而离聚物化的自乳化类型，由于液体储存稳定性和所得到的涂布层的耐水性、透明性、附着性优异，故而优选。另外，作为导入的离子基，可以列举羧基、磺酸、磷酸、膦酸、季铵盐等各种离子基，优选羧基。作为向聚氨酯树脂中导入羧基的方法，可以在聚合反应的各阶段中采取各种方法。例如，有在合成预聚物时使用具有羧基的树脂作为共聚成分的方法和作为多元醇、聚异氰酸酯、链延长剂等的一个成分使用具有羧基的成分的方法。特别优选使用含有羧基的二元醇，通过该成分的加入量导入所希望量的羧基的方法。例如，能够对在聚氨酯树脂的聚合中使用的二元醇，共聚二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、双-(2-羟乙基)丙酸、双-(2-羟乙基)丁酸等。另外，该羧基优选设为以氨、胺、碱金属类、无机碱类等中和的盐的形态。特别优选的是氨、三甲胺、三乙胺。这样的聚氨酯树脂能够在涂布后的干燥工序中将分离了中和剂的羧基作为利用其它交联剂的交联反应点使用。由此，不仅涂布前液体状态的稳定性优异，而且能够进一步改善得到的涂布层的耐久性、耐溶剂性、耐水性、耐粘连性等。

另外，聚氨酯树脂中也能够使用具有碳-碳双键的化合物。该双键用于提高与形成于涂布层上的层的附着性。形成于涂布层上的层是利用双键的自由基反应的固化性树脂时，也能够与涂布层中的碳-碳双键反应，能够形成共价键，因此，能够得到更牢固的附着性。

碳-碳双键，只要是与在涂布层上形成的化合物中含有的碳-碳双键反应即可，能够使用现有公知的材料，例如，可以列举在聚氨酯树脂中以丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等形态导入。具体而言，例如，能够导入2-羟基乙基（甲基）丙烯酸酯、2-羟基丙基（甲基）丙烯酸酯、2-羟基丁基（甲基）丙烯酸酯、4-羟基丁基（甲基）丙烯酸酯等（甲基）丙烯酸酯化合物、或2-羟乙基乙烯基醚、一缩二乙二醇单乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚等乙烯基醚化合物等。

聚氨酯树脂中的乙烯基含量没有特别限定，例如，相对于100摩尔聚氨酯键，能够使用1摩尔以上，如果以进一步提高附着性为目标，也可以使用5摩尔以上。虽然上限没有限制，但即使过剩地含有也难以出现更高的效果，另外，聚氨酯树脂的机械物性变差，因此，优选为50摩尔以下，更优选为25摩尔以下。

丙烯酸树脂是指含有以丙烯酸类、甲基丙烯酸类单体所代表那样的具有碳-碳双键的聚合性单体的聚合物。它们可以是均聚物或共聚物的任意聚合物。另外，也包括这些聚合物与其它聚合物（例如，聚酯、聚氨酯）的共聚物。例如，为嵌段共聚物、接枝共聚物。另外，也包括在聚酯溶液或聚酯分散液中聚合具有碳-碳双键的聚合性单体而得到的聚合物（根据情况，也包括聚合物的混合物）。同样地，也包括在聚氨酯溶液或聚氨酯分散液中聚合具有碳-碳双键的聚合性单体而得到的聚合物（根据情况，也包括聚合物的混合物）。同样地，也包括在其它的聚合物溶液或分散液中聚合具有碳-碳双键的聚合性单体而得到的聚合物（根据情况，也包括聚合物的混合物）。

作为上述具有碳-碳双键的聚合性单体，没有特别限定，特别作为代表性的化合物，例如，可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、富马酸、马来酸、柠康酸那样的各种含有羧基的单体类及其盐；2-羟乙基（甲基）丙烯酸酯、2-羟丙基（甲基）丙烯酸酯、4-羟丁基（甲基）丙烯酸酯、一丁羟基富马酸酯、一丁羟基衣康酸酯那样的各种含有羟基的单体类；（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸月桂酯那样的各种（甲基）丙烯酸酯类；（甲基）丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺或（甲基）丙烯腈等那样的各种含氮乙烯基类单体类；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯那样的各种苯乙烯衍生物、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯那样的各种乙烯基酯类；γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等那样的各种含硅聚合性单体类；含磷乙烯基类单体类；氯乙烯、偏氯乙烯那样的各种卤化乙烯类；丁二烯那样的各种共轭二烯类。

为了使与各种表面功能层的附着性提高，也能够使用含有羧基、羟基、氨基、酰胺基等官能团的丙烯酸树脂。

本发明的涂布层的形成中，为了提高涂布面状况、提高在涂布面上形成各种微透镜层、棱镜层等时的视认性、提高透明性，也能够并用上述的聚氨酯树脂或丙烯酸树脂以外的粘合剂聚合物。

另外，在涂布层的形成中，在不损害本发明的要点的范围，还能够并用噁唑啉化合物、三聚氰胺化合物、环氧化合物、碳化二亚胺化合物、活性亚甲基封闭聚异氰酸酯以外的异氰酸酯化合物等的交联剂。

噁唑啉化合物是指在分子内具有噁唑啉基的化合物，特别优选含有噁唑啉基的聚合物，能够通过加聚性含噁唑啉基的单体单独或与其它单体的聚合制成。加聚性含噁唑啉基的单体，能够列举2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉等，能够使用它们的1种或2种以上的混合物。其中，2-异丙烯基-2-噁唑啉在工业上也容易购入，较为适合。其它单体只要是能够与加聚性含噁唑啉基的单体共聚的单体即可，就没有限制，例如，能够列举烷基（甲基）丙烯酸酯（作为烷基，为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基）等的（甲基）丙烯酸酯类；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、丁烯酸、苯乙烯磺酸及其盐（钠盐、钾盐、铵盐、叔胺盐等）等不饱和羧酸类；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类；（甲基）丙烯酰胺、N-烷基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二烷基（甲基）丙烯酰胺（作为烷基，为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基等）等不饱和酰胺类；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚类；乙烯、丙烯等α-烯烃类；氯乙烯、偏氯乙烯、氟化乙烯等含卤素的α,β-不饱和单体类；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等α，β-不饱和芳香族单体等，能够使用它们的1种或2种以上的单体。

三聚氰胺化合物是指在化合物中具有三聚氰胺骨架的化合物。例如，能够使用烷醇化三聚氰胺衍生物、使醇与烷醇化三聚氰胺衍生物反应而部分地或完全地醚化的化合物和它们的混合物。作为在醚化中使用的醇，适合使用甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等。另外，作为三聚氰胺化合物，可以是单体或二聚体以上的多聚体的任意一种，或者也可以使用这些的混合物。另外，既可以使用在三聚氰胺的一部分中共缩聚尿素等得到的化合物，也能够为了提高三聚氰胺化合物反应性而使用催化剂。

环氧化合物树是指在分子内具有环氧基的化合物，例如，可以列举表氯醇与乙二醇、聚乙二醇、丙三醇、聚甘油、双酚A等的羟基、氨基的缩合物，有聚环氧化合物、二环氧化合物、一环氧化合物、缩水甘油胺化合物等。作为聚环氧化合物，例如，可以列举山梨糖醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、二甘油聚缩水甘油醚、三缩水甘油基三(2-羟乙基)异氰酸酯、甘油聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚，作为二环氧化合物，例如，可以列举季戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、聚四亚甲基二醇二缩水甘油醚，作为一环氧化合物，例如，可以列举烯丙基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚，作为缩水甘油胺化合物，可以列举N,N,N′,N′-四缩水甘油基-间苯二甲基二胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基)环己烷等。

碳化二亚胺化合物是指在分子内具有碳化二亚胺结构的化合物，是在分子中具有1个以上的碳化二亚胺结构的化合物，为了更好的附着性等，更优选在分子中具有2个以上碳化二亚胺结构的碳化二亚胺化合物。

作为碳化二亚胺化合物，能够用现有公知的技术合成，一般而言，使用二异氰酸酯化合物的缩合反应。作为二异氰酸酯化合物，没有特别限制，能够使用芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯的任一种，具体而言，可以列举亚苄基二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯等。

另外，在不使本发明的效果消失的范围，为了提高聚碳化二亚胺化合物的水溶性、水分散性，可以添加表面活性剂、添加聚亚烷基氧化物、二烷基氨基醇的季铵盐、羟基烷基磺酸盐等亲水性单体来使用。

另外，为了改善涂布层的滑动性、改善粘连性，也能够含有颗粒。作为使用的颗粒，例如，能够列举二氧化硅、氧化铝、氧化金属等的无机颗粒或交联高分子颗粒等有机颗粒等。

涂布液的组成，只要含有活性亚甲基封闭聚异氰酸酯化合物即可，没有特别限制。如上所述，活性亚甲基封闭聚异氰酸酯化合物能够单独使用，也可以与任意的聚合物、交联剂并用。将活性亚甲基封闭聚异氰酸酯化合物与其它成分并用时各成分的比例，能够任意地选择。

特别是将具有由含有活性亚甲基封闭聚异氰酸酯化合物、和聚氨酯树脂或丙烯酸树脂中的至少一种的涂布液形成的涂布层的本发明的叠层聚酯膜作为上述的光学功能膜使用时，各成分的比例，作为相对于涂布液中全部不挥发成分（其中，除了颗粒成分）的比例，可以从以下的范围中选择。

活性亚甲基封闭聚异氰酸酯化合物的量通常为3～65重量%，优选为5～60重量%，更优选为10～55重量%。低于3重量%时，由于交联剂成分少，而涂布层变脆，有附着性不充分的情况、耐湿热性不充分的情况，超过65重量%时，由于聚氨酯树脂或丙烯酸树脂少，有时附着性不充分。

聚氨酯树脂的量通常为30～97重量%，优选为35～95重量%，更优选为40～90重量%。低于30重量%时，聚氨酯树脂成分少，从而有时附着性不充分，超过97重量%时，由于交联剂成分少，而涂布层变脆，有附着性不充分的情况、耐湿热性不充分的情况。

丙烯酸树脂的量通常为30～97重量%，优选为50～95重量%，更优选为70～90重量%。低于30重量%时，丙烯酸树脂成分少，从而有时附着性不充分，超过97重量%时，由于交联剂成分少，而涂布层变脆，有附着性不充分的情况、耐湿热性不充分的情况。

另外，在不损害本发明的要点的范围，在涂布层中，可以根据需要含有消泡剂、涂布性改良剂、增粘剂、有机类润滑剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、发泡剂、染料、颜料等。

本发明的聚酯膜中，也能够在设置有上述涂布层的面的相反侧的面设置涂布层。作为在相反侧的面形成的涂布层的成分，除了上述的成分以外，还能够使用现有公知的物质。例如，可以列举聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂等聚合物、碳化二亚胺化合物、噁唑啉化合物、三聚氰胺化合物、环氧化合物、异氰酸酯化合物等交联剂等，这些材料可以单独使用，也可以并用多种。

涂布层中的成分分析例如能够通过TOF-SIMS等的表面分析进行。

通过联线涂布设置涂布层时，优选以如下要领制造叠层聚酯膜：将上述一系列化合物制成水溶液或水分散体，在聚酯膜上涂布以固体成分浓度为0.1～50重量%左右为基准配制的涂布液。另外，在不损害本发明要点的范围，以改良在水中的分散性、改良造膜性等为目的，可以在涂布液中含有少量有机溶剂。有机溶剂既可以只是1种，也可以适当地使用2种以上。

关于本发明中的叠层聚酯膜，在聚酯膜上设置的涂布层的膜厚通常为0.002～1g/m²、更优选为0.01～0.5g/m²、更加优选为0.02～0.2g/m²的范围。在膜厚低于0.002g/m²时，可能得不到充分的附着性，超过1g/m²时，可能使外观、透明性、膜的粘连性恶化。

在本发明中，设置涂布层的方法能够使用逆向凹版涂布、直接凹版涂布、辊涂、刚模涂布、棒涂、幕帘式淋涂等现有公知的涂敷方式。

在本发明中，关于在聚酯膜上形成涂布层时的干燥和固化条件，没有特别限定，例如，在由离线涂布设置涂布层时，通常可以以80～200℃、3～40秒，优选以100～180℃、3～40秒作为基准进行热处理。

另一方面，通过联线涂布设置涂布层时，通常可以以70～280℃、3～200秒作为基准进行热处理。

另外，不论离线涂布或联线涂布，根据需要，也可以并用热处理和紫外线照射等活性能量线照射。也可以对构成本发明的叠层聚酯膜的聚酯膜，预先施加电晕处理、等离子体处理等表面处理。

本发明的聚酯膜中，一般在涂布层之上设置硬涂层等各种表面功能层。作为硬涂层中使用的材料，没有特别限制，例如，可以列举单官能团（甲基）丙烯酸酯、二官能团（甲基）丙烯酸酯、多官能团（甲基）丙烯酸酯、四乙氧基硅烷等反应性硅化合物等的固化物。这些之中，从兼顾生产性和硬度的观点出发，特别优选为含有活性能量线固化性的二官能团（甲基）丙烯酸酯、多官能团（甲基）丙烯酸酯的组合物的聚合固化物。

作为含有活性能量线固化性的多官能团（甲基）丙烯酸酯的组合物，没有特别限制。例如，能够使用混合一种以上公知的紫外线固化性的多官能团（甲基）丙烯酸酯得到的组合物、作为活性能量线固化性硬涂层材料市售的组合物或者除此以外以不损害本实施方式的目的的范围进一步添加其它成分得到的组合物。

另外，将在聚酯膜的至少一个面具有由含有活性亚甲基封闭聚异氰酸酯化合物并含有聚氨酯树脂或丙烯酸树脂的至少一种的涂布液形成的涂布层的本发明的叠层聚酯膜作为光学功能膜使用时，为了提高亮度，一般在涂布层上设置棱镜层、微透镜层等。关于棱镜层，近年来，为了有效地提高亮度，提出了各种形状，一般而言，是将剖面为三角形的棱镜列并列而得到。另外，关于微透镜层也同样提出了各种形状，一般而言，是将多个半球状的凸透镜在膜上设置而得到。任一种层都能够设置现有公知的形状的层。

作为棱镜层的形状，例如，可以列举厚度为10～500μm、棱镜列间距为10～500μm、顶角40°～100°的剖面三角形状的层。作为棱镜层所使用的材料，能够使用现有公知的物质，例如，可以列举包括活性能量线固化性树脂的材料，可以列举聚酯树脂、环氧树脂、聚酯（甲基）丙烯酸酯、环氧（甲基）丙烯酸酯、聚氨酯（甲基）丙烯酸酯等（甲基）丙烯酸酯类树脂等。

作为微透镜层的形状，例如，可以列举厚度为10～500μm、直径为10～500μm的半球状的层，可以形成为圆锥、多棱锥形这样的形状。作为微透镜层所使用的材料，与棱镜层同样，能够使用现有公知的材料，例如，可以列举单官能团（甲基）丙烯酸酯、二官能团（甲基）丙烯酸酯、多官能团（甲基）丙烯酸酯这样的活性能量线固化性树脂。

作为含有活性能量线固化性树脂的组合物没有特别限制。例如，能够使用混合一种以上公知的紫外线固化性的单官能团（甲基）丙烯酸酯、二官能团（甲基）丙烯酸酯、多官能团（甲基）丙烯酸酯得到的组合物、作为活性能量线固化性棱镜用树脂材料或活性能量线固化性微透镜用树脂材料市售的组合物或者除此以外以不损害本实施方式的目的的范围进一步添加其它成分得到的组合物。

作为活性能量线固化性的单官能团（甲基）丙烯酸酯，没有特别限制，例如，可以列举（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸月桂酸酯、（甲基）丙烯酸硬脂酸酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯等（甲基）丙烯酸烷基酯、（甲基）丙烯酸羟乙酯、（甲基）丙烯酸羟丙酯、（甲基）丙烯酸羟丁酯等（甲基）丙烯酸羟基烷基酯、（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸甲氧基丙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基丙酯等（甲基）丙烯酸烷氧基烷基酯、（甲基）丙烯酸苯甲酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯等芳香族（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸二氨基乙酯、（甲基）丙烯酸二乙基氨基乙酯等含有氨基的（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸甲氧基乙二醇酯、（甲基）丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、苯基苯酚基氧化乙烯改性（甲基）丙烯酸酯等氧化乙烯改性（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、（甲基）丙烯酸四氢呋喃酯、（甲基）丙烯酸等。

作为活性能量线固化性的二官能团（甲基）丙烯酸酯，没有特别限制，例如，可以列举1,4-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,9-壬二醇二（甲基）丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基二（甲基）丙烯酸酯等烷二醇二（甲基）丙烯酸酯、双酚A氧化乙烯改性二（甲基）丙烯酸酯、双酚F氧化乙烯改性二（甲基）丙烯酸酯等双酚改性二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚氨酯二（甲基）丙烯酸酯、环氧二（甲基）丙烯酸酯等。

作为活性能量线固化性的多官能团（甲基）丙烯酸酯，没有特别限制，例如，可以列举二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二·三羟甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、异氰尿酸氧化乙烯改性三（甲基）丙烯酸酯、ε-丁内酯改性三(丙烯酰氧乙基)异氰尿酸酯等异氰尿酸改性三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯聚氨酯预聚物、季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯聚氨酯预聚物、二季戊四醇五丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯聚氨酯预聚物等聚氨酯丙烯酸酯等。

含有活性能量线固化性树脂的组合物中所含的其它成分没有特别限制。例如，可以列举无机或有机的微颗粒、聚合引发剂、聚合抑制剂、抗氧化剂、抗静电剂、分散剂、表面活性剂、光稳定剂和流平剂等。另外，在湿式涂布法中，成膜后使其干燥时，能够添加任意量的溶剂。

各种硬涂层、微透镜层、棱镜层等表面功能层的形成方法，在使用有机材料时，采用辊涂法、刚模涂布法等一般的湿式涂布法。对所形成的表面功能层，能够根据需要实施加热、紫外线、电子射线等活性能量线照射，进行固化反应。

实施例

以下，通过实施例更详细地说明本发明，但是，只要不超越本发明的要点，本发明不受以下实施例限定。另外，本发明中使用的测定法和评价方法如下所述。

（1）聚酯的固有粘度的测定：

精确称取1g在聚酯中除去了不相溶的其它聚合物成分和颜料的聚酯，加入苯酚／四氯乙烷＝50／50（重量比）的混合溶剂100ml，使之溶解，在30℃测定。

（2）平均粒径（d50：μm）的测定：

以使用离心沉降式粒度分布测定装置（株式会社岛津制作所制，SA-CP3型）测定得到的等效球形分布中的累计（重量基准）50%的值作为平均粒径。

（3）附着性的评价方法（A）：

在聚酯膜的涂膜形成面利用#16线棒（wire bar）涂布由下述涂布剂组成构成的活性能量线固化树脂，在80℃干燥1分钟除去溶剂之后，从紫外线照射机用金属卤化物灯120W以180mJ/cm²照射紫外线，形成厚度5μm的硬涂层。对所得到的膜，在初期（附着性1）和在80℃、90%RH的环境下48小时后（附着性2）根据JIS K5600-5-6所记载的试验方法求出粘接性。具体而言，使用间隙间隔1mm的切割导向器切出100个方形（升目状）的切痕，接着，在方形上的切痕面粘附18mm宽度的胶带（NICHIBAN株式会社生产CELLOTAPE（注册商标）CT-18），将2.0kg的辊往复20次，使其完全附着之后，以180度的剥离角度迅速剥离之后，观察剥离面，如果剥离面积为小于5%，则为◎，如果为5%以上、小于20%，则为〇，如果为20%以上、小于50%，则为△，如果为50%以上，则为×。

《活性能量线固化树脂组成-1》

（4）附着性的评价方法（B）：

为了形成棱镜层，在并列有多列间距为50μm、顶角为65°的棱镜列的模型部件，配置由下述组成构成的活性能量线固化树脂，从其上以涂布层与树脂接触的方向叠层叠层聚酯膜，利用辊均匀拉伸活性能量线固化性组合物，从紫外线照射装置以汞灯120W照射100mJ/cm²紫外线，使树脂固化。接着，从模型部件剥离膜，得到形成有棱镜层的膜。用切刀以5mm间隔划痕，粘贴24mm宽的胶带（NICHIBAN株式会社生产，CELLOTAPE（注册商标）CT-24），以180度的剥离角度迅速剥离后，观察剥离面，如果观察不到剥离，则为◎，如果剥离面积小于20%，则为〇，如果剥离为20～50%，则为△，如果超过50%，则为×。

《活性能量线固化树脂组成-2》

ARONIX M-315（东亚合成株式会社）20重量份

NK-Ester A-LEN-10（新中村化学株式会社）20重量份

Newfrontier BPP-4（第一工业制药株式会社生产）30重量份

Lightacrylate PO-A（共荣社化学株式会社）5重量份

NK-Ester A-TMPT（新中村化学株式会社）25重量份

LUCIRIN TPO（BASF株式会社）3重量份

实施例和比较例中使用的聚酯，为如下准备得到的聚酯。

<聚酯（A）的制造方法>

将对苯二甲酸二甲酯100重量份、乙二醇60重量份、相对于生成聚酯30ppm的酸式磷酸乙酯、相对于生成聚酯100ppm的作为催化剂的乙酸镁·四水合物，在氮气气氛下，以260℃使酯化反应进行。接着，添加相对于生成聚酯50ppm的四丁基钛酸酯，用2小时30分钟升温至280℃，并且减压至绝对压力0.3kPa，再使其熔融缩聚80分钟，得到固有粘度0.63的聚酯（A）。

<聚酯（B）的制造方法>

将对苯二甲酸二甲酯100重量份、乙二醇60重量份、相对于生成聚酯900ppm的作为催化剂的乙酸镁·四水合物，在氮气气氛下，以225℃使酯化反应进行。接着，添加相对于生成聚酯3500ppm的正磷酸、相对于生成聚酯70ppm的二氧化锗，用2小时30分钟升温至280℃，并且减压至绝对压力0.4kPa，再使其熔融缩聚85分钟，得到固有粘度0.64的聚酯（B）。

<聚酯（C）的制造方法>

在聚酯（A）的制造方法中，除了在熔融聚合前添加0.3重量份的平均粒径为2μm的二氧化硅颗粒以外，使用与聚酯（A）的制造方法同样的方法，得到聚酯（C）。

构成涂布层的化合物例如下所述。

（化合物例）

·活性亚甲基封闭聚异氰酸酯：（I）以下述方法合成的封闭聚异氰酸酯：

在60℃搅拌1000重量份六亚甲基二异氰酸酯，作为催化剂加入0.1重量份的辛酸四甲基铵。4小时后，添加0.2重量份磷酸使反应停止，得到异氰尿酸酯型聚异氰酸酯组合物。加入100重量份所得到的异氰尿酸酯型聚异氰酸酯组合物、42.3重量份数均分子量为400的甲氧基聚乙二醇、29.5重量份丙二醇单甲醚乙酸酯，在80℃保持7小时。此后将反应液温度保持在60℃，添加35.8重量份异丁酰乙酸甲酯、32.2重量份丙二酸二乙酯、甲醇钠的28重量%甲醇溶液0.88重量份，保持4小时。添加58.9重量份正丁醇，以反应液温度80℃保持2小时，之后，添加0.86重量份酸式磷酸-2-乙基己酯，得到封闭聚异氰酸酯。

·聚氨酯树脂：（IIA）以下述方法合成的聚碳酸酯聚氨酯的水分散体：

在包括400重量份由1,6-己二醇和碳酸二乙酯构成的数均分子量为2000的聚碳酸酯多元醇、10.4重量份新戊二醇、58.4重量份异佛尔酮二异氰酸酯、206.6重量份氢化二苯基甲烷二异氰酸酯的预聚物中，添加含有74.3重量份二羟甲基丁酸、50.6重量份三乙胺的羧酸盐水溶液，将得到的异氰酸酯末端预聚物用38.3重量份异佛尔酮二胺进行链延长，得到具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂的水分散体。

·聚氨酯树脂：（IIB）

聚酯聚氨酯树脂“Hydran AP-40”（DIC（株）生产）

·聚氨酯树脂：（IIC）以下述方法合成的聚醚聚氨酯树脂的水分散体：

在包括400重量份数均分子量为2000的聚氧化四亚甲基多元醇、116.7重量份亚苄基二异氰酸酯的预聚物中，添加包括25.5重量份二羟甲基丙酸、19.2重量份三乙胺的羧酸盐溶液，将得到的异氰酸酯末端预聚物用42.9重量份异佛尔酮二胺进行链延长，得到具有聚醚结构的聚氨酯树脂的水分散体。

·聚酯树脂：（III）以下述组成共聚得到的聚酯树脂的水分散体：

单体组成：（酸成分）对苯二甲酸/间苯二甲酸/5-间苯二甲酸磺酸钠//（二醇成分）乙二醇/1,4-丁二醇/一缩二乙二醇=56/40/4//70/20/10（mol%）

·丙烯酸树脂：（IV）以下述组成聚合得到的丙烯酸树脂的水分散体：

丙烯酸乙酯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸甲酯/N-羟甲基丙烯酰胺/丙烯酸=65/21/10/2/2（重量%）的乳化聚合物（乳化剂：阴离子表面活性剂）

·颗粒：（V）平均粒径0.07μm的硅溶胶

实施例1：

将分别以89重量%、5重量%、6重量%的比例混合有聚酯（A）、（B）、（C）的混合原料作为最外层（表层）的原料，将分别以95重量%、5重量%的比例混合有聚酯（A）、（B）的混合原料作为中间层的原料，分别供给两台挤出机，分别在285℃熔融之后，在设定为40℃的冷却辊上以两种3层（表层/中间层/表层=1︰18︰1的排出量）的层结构共挤出，使其冷却固化，得到未拉伸片材。接着，利用辊圆周速度差，以膜温度85℃在纵向拉伸3.2倍之后，在该纵向拉伸膜的双面涂布后述的表1所示的涂布液1，导入拉幅机，在横向以120℃拉伸3.8倍，在225℃进行了热处理之后，在横向松弛2%，得到具有涂布量（干燥后）如表2所示的涂布层的厚度为18μm的聚酯膜。此外，表1中所示的各涂布液中作为（V）成分含有3重量%的硅溶胶。

对所得到的聚酯膜进行了各种附着性评价，结果为各种评价均良好。在下述表2中表示该膜的特性。

实施例2～12：

实施例1中，除了将涂布剂组成变更为表1所示的涂布剂组成以外，与实施例1同样地制造，得到聚酯膜。所得到的聚酯膜如表2所示，附着性良好。

比较例1～5：

实施例1中，除了将涂布剂组成变更为表1所示的涂布剂组成以外，与实施例1同样地制造，得到聚酯膜。对所得到的叠层聚酯膜进行评价的结果如表2所示，附着性弱。

比较例6：

实施例1中，除了不设置涂布层以外，与实施例1同样地制造，得到聚酯膜。对所得到的叠层聚酯膜进行评价的结果如表2所示，附着性弱。

实施例13～21：

在实施例1中，除了将涂布剂组成变更为后述的表3中所示的涂布剂组成以外，与实施例1同样地制造，得到聚酯膜。所得到的聚酯膜如表4所示，附着性良好。此外，表3中所示的各涂布液中，作为（V）成分含有5重量%的硅溶胶。

[表1]

（表1中的各涂布液相对于各成分的总量含有3重量%的硅溶胶。）

[表2]

[表3]

（表3中的各涂布液相对于各成分的总量含有5重量%的硅溶胶。）

[表4]

工业上的可利用性

本发明的膜，例如，在作为液晶、等离子体显示器等部件的各种光学用膜、成型用膜等中，能够合适地用于重视与各种硬涂层、微透镜层、棱镜层等表面功能层的附着性和视认性的用途中。

Claims (6)

1.一种叠层聚酯膜，其特征在于：

在聚酯膜的至少一面具有涂布含有活性亚甲基封闭聚异氰酸酯化合物的涂布液而形成的涂布层。

2.如权利要求1所述的叠层聚酯膜，其特征在于：

涂布液是还含有聚氨酯聚酯或丙烯酸树脂中的至少一种的涂布液。

3.如权利要求2所述的叠层聚酯膜，其特征在于：

作为相对于涂布液中的全部不挥发成分的比例，活性亚甲基封闭聚异氰酸酯化合物的量为3～65重量%，聚氨酯树脂的量为30～97重量%，丙烯酸树脂的量为30～97重量%，其中，全部不挥发成分不包括颗粒成分。

4.如权利要求2～4中任一项所述的叠层聚酯膜，其特征在于：

用于在涂布层表面使用无溶剂型的活性能量线固化型涂料形成功能层。

5.如权利要求4所述的叠层聚酯膜，其特征在于：

功能层为光学功能层。

6.如权利要求5所述的叠层聚酯膜，其特征在于：

光学功能层为微透镜层或棱镜层。