CN103728839A - 用于滤色片的光敏树脂组合物及使用其的滤色片 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了用于滤色片的光敏树脂组合物及使用其的滤色片。该光敏树脂组合物包含(A)包含源于由以下化学式1表示的化合物的重复单元的染料聚合物复合物,(B)基于丙烯酰基的光聚合单体,(C)光聚合引发剂,和(D)溶剂。在化学式1中,每个取代基部与详细描述中描述的一致。[化学式1]
Description
相关申请
本申请要求于2012年10月11日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请号10-2012-0113011的优先权和利益,将其全部内容通过引用合并入本文。
技术领域
本发明涉及一种用于滤色片的光敏树脂组合物以及使用其的滤色片。
背景技术
滤色片用于液晶显示器(LCD)、相机的滤光器,等等。滤色片可以通过在电荷耦合器件上或在透明基板上用三种或更多种颜色涂覆精细区(fine region)来制作。这种着色薄膜用染色、印刷、电泳沉积(EPD)、颜料分散等方法制作。
滤色片是通过在制作过程中的许多化学处理制备的。因此,为了保持在上述条件下形成的图案,颜色光敏树脂需要具有耐化学性的显影边缘,以提高滤色片的产率。
尤其是,由于液晶显示器器件的滤色片是使用色彩滤光阵列(COA)方法在TFT阵列面板上形成的,因此需要在滤色片上形成透明电极的方法。透明电极可以通过依次在滤色片上形成透明导电层和光敏树脂层,使光敏树脂层曝光、显影、和图案化,以及使用图案化的光敏树脂层蚀刻透明导电层来制作。要求滤色片具有耐化学性,因为滤色片可能暴露于不同的液体化学制品,如用于使光敏树脂层显影的脱模溶液。另外,要求滤色片具有耐热性,因为需要多次热处理以形成滤色片。
因此,需要开发一种具有优良的耐化学性和耐热性,并且可以提供具有高的对比度的像素层的滤色片。
发明内容
一个实施方式提供了用于具有优良的耐热性和耐化学性的滤色片的光敏树脂组合物。
另一个实施方式提供了使用用于滤色片的光敏树脂组合物的具有改善的图案显影性、亮度和对比度的滤色片。
根据一个实施方式,提供了用于滤色片的光敏树脂组合物,包括(A)包含源于由以下化学式1表示的化合物的重复单元的染料聚合物复合物;(B)基于丙烯酰基的(丙烯酰基类,acryl-based)光聚合单体;(C)光聚合引发剂;和(D)溶剂。
[化学式1]
在化学式1中,
Xl是氮、取代或未取代的C3至C30环亚烯基、取代或未取代的C3至C30杂环亚烯基、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C6至C30烷基亚芳基、或取代或未取代的C3至C30杂亚芳基,
X2和X3独立地是-NR′-(其中R′是氢、或取代或未取代的C1至C10烷基)、-O-、-S-、-SO2-、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C6至C30烷基亚芳基、或取代或未取代的C3至C30杂亚芳基,以及
Rl至R6独立地是氢、取代或未取代的C1至C30烷基,取代或未取代的C6至C30芳基、取代或未取代的C6至C30烷芳基、取代或未取代 的C3至C30杂芳基、或取代或未取代的(甲基)丙烯酸酯基团,条件是R1至R6中的至少一个是取代或未取代的(甲基)丙烯酸酯基团,并且R1至R6的其它中的至少一个是Xl +的反离子。
在以上化学式1中,是R1至R6中的至少一个的(甲基)丙烯酸酯基团可以由以下化学式2表示。
[化学式2]
在化学式2中,
R7是氢、取代或未取代的Cl至C30烷基、取代或未取代的C6至C30芳基、取代或未取代的C6至C30烷芳基、或取代或未取代的C3至C30杂芳基,以及
R8是单键、取代或未取代的Cl至C30亚烷基、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C6至C30烷基亚芳基、取代或未取代的C3至C30杂亚芳基、或由以下化学式2-1表示的连接基团。
[化学式2-1]
在化学式2-1中,
Z'和Z"是取代或未取代的C1至C30亚烷基,
Y2是-NH-、-S-、或-O-,以及
n是范围从1至5的整数。
在以上化学式1中,是R1至R6中的至少一个的Xl +反离子为SO3 -、羧酸根离子、或卤素离子。
由以上化学式1表示的化合物可以包括由以下化学式3表示的化合物。
[化学式3]
在化学式3中,
R2l至R23独立地是氢、取代或未取代的Cl至C30烷基、取代或未取代的C6至C30芳基、取代或未取代的C6至C30烷芳基、取代或未取代的C3至C30杂芳基、或取代或未取代的(甲基)丙烯酸酯基团,条件是R21至R23中的至少一个是由以上化学式2表示的(甲基)丙烯酸酯基团,并且R21至R23的其它中的至少一个是SO3 -、羧酸根离子、或卤素离子,以及
X4是-NR′-(其中R′是氢、或取代或未取代的Cl至C10烷基)、-O-、-S-、-SO2-、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C6至C30烷基亚芳基、或取代或未取代的C3至C30杂亚芳基。
由以上化学式1表示的化合物可以包括由下列化学式4至6表示的化合物中的一种。
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
基于染料聚合物复合物(A)的总量,可以包含0.1wt%至50wt%的量的源于由以上化学式1表示的化合物的重复单元。
染料聚合物复合物(A)可以具有1,000至500,000g/mol的重均分子量(Mw)。
染料聚合物复合物(A)可以进一步包含至少一种由以下化学式7至9表示的重复单元。
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
在化学式7至9中,
R9、R10、R11R13和R14独立地是氢、取代或未取代的Cl至C30烷基、取代或未取代的C6至C30芳基、或取代或未取代的C6至C30烷芳基,
R12是取代或未取代的Cl至C30烷基、取代或未取代的C6至C30芳基、或-CO-R17-COOH(其中R17是取代或未取代的Cl至C30亚烷基、或取代或未取代的C1至C30亚烷氧基),
R15是-COOH或-CONHR18(其中R18是取代或未取代的Cl至C30烷基、或取代或未取代的C6至C30芳基),R16是-COOH,或R15和R16彼此稠合以提供环,以及
m是范围从0至5的整数。
染料聚合物复合物(A)可以包含各自为o、p和qmol%的以上化学式7至9,并且o、p和q可以在下列范围内:0≤o≤80、0≤p≤80、且0≤q≤80,o+p+q=100。
基于染料聚合物复合物(A)的总量,可以包含0.1至50wt%的量的由以上化学式7至9表示的重复单元。
用于滤色片的光敏树脂组合物可以包含0.5wt%至40wt%的染料聚合物复合物(A);0.5wt%至20wt%的基于丙烯酰基的光聚合单体(B);0.1wt%至10wt%的光聚合引发剂(C);以及余量的溶剂(D)。
用于滤色片的光敏树脂组合物可以进一步包括至少一种选自颜料和染料中的着色剂,并且基于用于滤色片的光敏树脂组合物的总量,可以包含0.lwt%至40wt%的量的着色剂(E)。
根据另一个实施方式,提供了通过使用用于滤色片的光敏树脂组合物制作的滤色片。
其它实施方式在详细说明中进行描述。
用于滤色片的光敏树脂组合物由于优良的耐热性和耐化学性可以得到具有高的对比度和亮度特性的滤色片。
具体实施方式
在以下本发明的详细描述中将更充分地描述本发明,其中描述了本发明的一些而不是所有的实施方式。事实上,本发明可以表现为许多不同的形式,并且不应当解释为限于本文给出的实施方式;而是,提供这些实施方式使得本公开将满足适用的法律要求。
如本文所用的,当没有另外提供定义时,术语“烷基”可以指Cl至C30烷基,术语“烯基”可以指C2至C30的烯基,术语“环烯基”可以指C3至C30环烯基,术语“杂环烯基”可以指C3至C30杂环烯基,术语“芳基”可以指C6至C30芳基,术语“芳烷基”可以指C6至C30芳烷基,术语“亚烷基”可以指Cl至C20的亚烷基,术语“亚芳基”可以指C6至C30亚芳基,术语“烷基亚芳基”可以指C6至C30烷基亚芳基,术语“杂亚芳基”可以指C3至C30杂亚芳基,以及术语“亚烷氧基”可以指Cl至C20的亚烷氧基。
如本文所用的,当没有提供具体定义时,术语“取代的”是指用选自以下各项中的至少一个取代基代替官能团的至少一个氢的官能团:至少一个氢价(hydrogen valence)卤素(F、Cl、Br或I)、羟基、硝基、氰基、亚氨基(=NH或=NR,其中R是Cl至C10烷基)、氨基(-NH2、-NH(R′)、或-N(R”)(R”′),R′至R"'独立地是Cl至C10烷基)、脒基、肼基或腙基、羧基、取代或未取代的Cl至C30烷基、取代或未取代的的C6至C30芳基、取代或未取代的C3至C30环烷基、取代或未取代的C3至C30杂芳基、以及取代或未取代的C2至C30的杂环烷基。
如本文所用的,当没有另外提供定义时,术语“杂”可以指包括选自N、O、S、和P中的一种原子取代碳原子的基团。
如本文所用的,“*”表示连接至相同或不同的原子或化学式的位置。
根据一个实施方式的用于滤色片的光敏树脂组合物包含(A)染料聚合物复合物;(B)基于丙烯酰基的光聚合单体;(C)光聚合引发剂;和(D)溶剂。
在下文中,详细描述了用于滤色片的光敏树脂组合物的各组分。
(A)染料聚合物复合物
染料聚合物复合物包括含有源于以下化学式1表示的化合物的重复单元的共聚物。
[化学式1]
在化学式1中,
Xl是氮、取代或未取代的C3至C30环亚烯基、取代或未取代的C3至C30杂环亚烯基、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C6至C30烷基亚芳基、或取代或未取代的C3至C30杂亚芳基,
X2和X3独立地是-NR′-(其中R′是氢、或取代或未取代的Cl至C10烷基)、-O-、-S-、-SO2-、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C6至C30烷基亚芳基、或取代或未取代的C3至C30杂亚芳基,
Rl至R6独立地是氢、取代或未取代的Cl至C30烷基、取代或未取代的C6至C30芳基、取代或未取代的C6至C30烷芳基、取代或未取代的C3至C30杂芳基、或取代或未取代的(甲基)丙烯酸酯基团,条件是R1至R6中的至少一个是取代或未取代的(甲基)丙烯酸酯基团,并且R1至R6的其它中的至少一个是Xl +的反离子。
在以上化学式1中,R1至R6中的至少一个包含取代或未取代的(甲基)丙烯酸酯基团,因此,由以上化学式1表示的化合物经受共聚反应以构成染料聚合物复合物的重复单元。
(甲基)丙烯酸酯基团可以由以下化学式2表示。
[化学式2]
在化学式2中,
R7是氢、取代或未取代的Cl至C30烷基、取代或未取代的C6至C30芳基、取代或未取代的C6至C30烷芳基、或取代或未取代的C3至C30杂芳基,以及
R8是单键、取代或未取代的Cl至C30亚烷基、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C6至C30烷基亚芳基、取代或未取代的C3至C30杂亚芳基、或由以下化学式2-1表示的连接基团。
[化学式2-1]
在化学式2-1中,
Z′和Z"是取代或未取代的Cl至C30亚烷基,
Y2是-NH-、-S-、或-0-,以及
n是范围从1至5的整数。
在以上化学式1中,是R1至R6中的至少一个的Xl +反离子可以包括SO3 -、羧酸根离子或卤素离子。
由以上化学式1表示的化合物可以包括由以下化学式3表示的化合物。
[化学式3]
在化学式3中,
R21至R23独立地是氢、取代或未取代的Cl至C30烷基、取代或未取代的C6至C30芳基、取代或未取代的C6至C30烷芳基、取代或未取代的C3至C30杂芳基、或取代或未取代的(甲基)丙烯酸酯基团,条件是R21至R23中的至少一个是由以上化学式2表示的(甲基)丙烯酸酯基团,R21至R23的其它中的至少一个是S03 -、羧酸根离子、或卤素离子,以及
X4是-NR′-(其中R′是氢、或取代或未取代的Cl至C10烷基)、-O-、-S-、-SO2-、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C6至C30烷基亚芳基、或取代或未取代的C3至C30杂亚芳基。
由以上化学式1表示的化合物可以包括由下列化学式4至6表示的化合物中的一种或多种。
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
染料聚合物复合物可以通过诸如由以上化学式1表示的化合物的染料与另一种可共聚的单体共聚获得。由于共聚反应,染料聚合物复合物可以具有高的分子量,低分子量的染料没有用水或有机溶剂萃取(提取)并且它在制作滤色片的过程中具有高耐热性和耐化学性。
源于由以上化学式1表示的化合物的重复单元的量可以根据目的调整。例如,基于染料聚合物复合物的总量,可以包含0.1至50wt%,特别是1至40wt%的量的源于由以上化学式1表示的化合物的重复单元。当包含的重复单元在上述范围内时,由于过量的染料,不发生染料沉淀,可以得到优良的耐热性和耐化学性,图案稳定性提高,以及光传输特性不会劣化。
染料聚合物复合物可以进一步包含源于第一烯属(ethylenic)不饱和单体的第一重复单元和源于可与第一烯属不饱和单体共聚的第二烯属不饱和单体的第二重复单元,以及源于由以上化学式1表示的化合物的重复单元。
第一烯属不饱和单体是包括至少一个羧基的烯属不饱和单体,并且可以,例如,选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸、及其组合。
基于提供染料聚合物复合物的单体的总量,可以使用1wt%至50wt%,特别是3wt%至40wt%,更特别地5wt%至30wt%的量的第一烯属不饱和单体。
第二烯属不饱和单体可以选自烯基芳族单体、不饱和羧酸酯化合物、不饱和羧酸氨基烷基酯化合物、羧酸乙烯酯化合物、不饱和羧酸缩水甘油酯化合物、乙烯基氰化合物、不饱和氨基化合物、及其组合。
烯基芳族单体的实例可以包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苄基甲基醚,等等。不饱和羧酸酯化合物的实例可以包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯、甲基丙烯酸-2-羟基丁酯、丙烯酸苯甲基酯、甲基丙烯酸苯甲基酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸苯基酯,等等。不饱和羧酸氨基烷基酯化合物的实例可以包括丙烯酸-2-氨基乙酯、甲基丙烯酸-2-氨基乙酯、丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯,等等。羧酸乙烯酯化合物的实例可以包括乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯,等等。不饱和羧酸缩水甘油酯化合物的实例可以包括丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯,等等。乙烯基氰化合物的实例可以包括丙烯腈、甲基丙烯腈,等等。不饱和氨基化合物的实例可以包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺,等等。这种不饱和第二烯属不饱和单体可以单独或作为两种或多种的混合物使用。
染料聚合物复合物可以包括由以下化学式7至9表示的重复单元、源于由以上化学式1表示的化合物的重复单元中的至少一种。
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
在化学式7至9中,
Rg、Rlo、Rll、R13和R14独立地是氢、取代或未取代的Cl至C30烷基、取代或未取代的C6至C30芳基、或取代或未取代的C6至C30烷芳基,
Rl2是取代或未取代的Cl至C30烷基,取代或未取代的C6至C30芳基、或-CO-R17-COOH(其中R17是取代或未取代的Cl至C30亚烷基、或取代或未取代的Cl至C30亚烷氧基),
R15是-COOH或-CONHR18(其中R18是取代或未取代的Cl至C30烷基、或取代或未取代的C6至C30芳基),并且R16是-COOH,或R15和R16彼此稠合以提供环,以及
m是范围从0至5的整数。
当染料聚合物复合物包含由以上化学式7至9表示的重复单元时,包含o、p和q摩尔的各重复单元,o、p和q可以在下列范围内:o+p+q=100、0≤o≤80、O≤p≤80、且0≤q≤80,特别地0≤o≤50、O≤p≤50、且0≤q≤50。当存在的由以上化学式7至9表示的重复单元在该摩尔比范围内时,可以改善显影性、耐热性和耐化学性。
基于染料聚合物复合物的总量,包含的至少一种由以上化学式7至9表示的重复单元的量为0.lwt%至5Owt%,特别地3Owt%至4Owt%。当包含的由以上化学式7至9表示的重复单元在上述范围内时,可以提供具有改善的耐化学性、和图案稳定性、以及光透射率特性的滤色片。
染料聚合物复合物可以具有1,000至500,0OOg/mol、5,000至30,000g/mol,以及更特别地7,000至8,000g/mol的重均分子量(Mw)。当染料聚合物复合物具有重均分子量(Mw)时,可以容易合成染料聚合物复合物,并且可以减少由以上化学式1表示的化合物沉淀。
染料聚合物复合物可以具有0至300mgKOH/g,特别地10至2OOmgKOH/g的酸值。当染料聚合物复合物的重均分子量和酸值落在该范围内时,可以得到优良的显影性。
基于用于滤色片的光敏树脂组合物的总量,可以包含的染料聚合物复合物的量为0.5wt%至40wt%,特别地1wt%至30wt%。当染料聚合物复合物包含在该范围内时,碱性显影液的显影性改善,由于优良的交联表面粗糙度降低,由于改善的耐化学性图案没有剥离(pull out),并且甚至在有机溶剂中颜色也没有改变。
由染料聚合物复合物引起的光交联程度(交联程度)可以基于在下文描述的基于丙烯酰基的光聚合单体与光聚合引发剂的组分比来确定,因此,交联程度可以通过调整基于丙烯酰基的光聚合单体与光聚合引发剂的组分比来控制。
(B)基于丙烯酰基的光聚合单体
基于丙烯酰基的光聚合单体可以是可包含在光敏树脂组合物中的光聚合单体。
基于丙烯酰基的光聚合单体的实例可以包括选自以下各项中的一种或多种:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸雕、季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酷、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、酚醛环氧(甲基)丙烯酸酯(novolacepoxy(meth)acrylate)、包含羧基的二季戊四醇五(甲 基)丙烯酸酯衍生物、环氧乙烷甘油三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷甘油三(甲基)丙烯酸酯,等等。
基于丙烯酰基的光聚合单体可以是包含羧基的单体,因为它们易于与环醚反应,从而改善耐溶剂性。包含羧基的基于丙烯酰基的光聚合单体可以是含羟基的(甲基)丙烯酸酯和多元羧酸(carboxylic polyacid)的酯、含羟基的(甲基)丙烯酸酯和多元羧酸酐(carboxylic polyacid anhydride)的酯,等等。
含羟基的(甲基)丙烯酸酯包括三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯,等等。
多元羧酸可以包括芳族多元羧酸,如邻苯二甲酸、3,4-二甲基邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、均苯四甲酸、偏苯三甲酸、1,4,5,8-萘四甲酸、3,3′,4,4'-苯甲酮四甲酸,等等;脂族多元羧酸,如琥珀酸、戊二酸、癸二酸、1,2,3,4-丁烷四甲酸、马来酸、富马酸、衣康酸,等等;脂环族多元羧酸,如六氢邻苯二甲酸、3,4-二甲基四氢邻苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、1,2,4-环戊烷三甲酸、1,2,4-环己烷三甲酸、环戊烷四甲酸、1,2,4,5-环己烷四甲酸,等等。
多元羧酸酐可以包括芳族多元羧酸酐,如邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、偏苯三甲酸酐、3,3′,4,4'-苯甲酮四甲酸二酐,等等;脂肪族多元羧酸酐,如衣康酸酐、琥珀酸酐、柠康酸酐、十二烯基琥珀酸酐、丙三羧酸酐、马来酸酐、1,2,3,4-丁烷四甲酸二酐(1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid2anhydride),等等;脂环族多元羧酸酐,如六氢邻苯二甲酸、3,4-二甲基四氢邻苯二甲酸酐、1,2,4-环戊烷三甲酸酐、1,2,4-环己烷三甲酸酐、环戊烷四甲酸二酐、1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐、降冰片烯二酸酐(himic anhydride)、纳迪克酸酐(nadic acid anhydride),等等;包括酯基的羧酸酐,如乙二醇二偏苯三甲酸酯酐(ethylene glycol bistrimellitate anhydride)、丙三醇三偏苯三甲酸酯酐(glycerine tristrimellitate anhydride),等等。
包含羧基的基于丙烯酰基的光聚合单体可以包括三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯的邻苯二甲酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯的琥珀酸酯、季戊 四醇三(甲基)丙烯酸酯的邻苯二甲酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯的琥珀酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯的邻苯二甲酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯的琥珀酸酯,等等。
基于用于滤色片的光敏树脂组合物的总量,可以使用的基于丙烯酰基的光聚合单体的量为0.5wt%至2Owt%,特别地1至10wt%。当基于丙烯酰基的光聚合单体的量落入此范围内时,形成有清晰边缘的图案并且在碱性显影液中的显影性是优异的。
(C)光聚合引发剂
光聚合引发剂可以包括选自以下各项中的至少一种:基于三嗪的化合物、基于苯乙酮的化合物、基于二咪哗的化合物、基于苯偶姻的化合物、基于苯甲酮的化合物、基于噻吨酮的化合物,和基于肟的化合物,但不限于此。
基于三嗪的化合物的实例可以包括,例如2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基-6-胡椒基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3′,4′-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4′-甲氧基萘基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-二苯基-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、二(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘-1-基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪(2-(naphto-l-yl)-4,6-bis(trichloro methyl)-s-triazine)、2-(4-甲氧基萘-1-基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪(2-(4-methoxynaphto-l-yl)-4,6-bis(trichloro methyl)-s-triazine)、2-4-三氯甲基(胡椒基)-6-三嗪、2-4-三氯甲基(4′-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪,等等。在一个实施方式中,可以优选2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪或2,4-二(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪,并且在另一个实施方式中,优选2,4-二(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪。
基于苯乙酮的化合物可以包括,例如,二乙氧基苯乙酮,2-甲基-2-吗啉基-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯甲基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苯甲基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]-丙烷-1-酮,等等。在一个实施方式中,可以优选2-甲基-2-吗啉基-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮或2-(4-甲基苯甲基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮,特别地,2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮、或2-(4-甲基苯甲基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮。
基于二咪唑的化合物的实例可以包括2,2′-二(2-氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基二咪唑、2,2′-二(2-氯苯基)-4,4′,5,5′-四(4-乙氧基羰基苯基)二咪唑、2,2′-二(2-氯苯基)-4,4′,5,5′-四(4-溴苯基)二咪唑、2,2′-二(2-氯苯基)-4,4′,5,5′-四(2,4-二氯苯基)二咪唑、2,2′-二(2-溴苯基)-4,4′,5,5′-四苯基二咪唑、2,2′-二(2,4-二氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基二咪唑、2,2′-二(2-氯苯基)-4,4′,5,5′-四(间甲氧基苯基)二咪唑、2,2′-二(2,3-二氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基二咪唑、2,2′-二(2,6-二氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基二咪唑、2,2′-二(2-硝基苯基)-4,4′,5,5′-四苯基二咪唑和2,2′-二(2-甲基苯基)-4,4′,5,5′-四苯基二咪唑,等等。在一个实施方式中,可以优选2,2′-二(2-氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基二咪唑或2,2′-二(2,3-二氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基二咪唑。
基于苯偶姻的化合物可以包括苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻***、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、苯甲基二甲基缩酮,等等。
基于苯甲酮的化合物可以包括苯甲酮、苯甲酚基苯甲酸酯(benzoyl benzoate)、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基苯甲酮、羟基苯甲酮、丙烯酸化苯甲酮、3,3′-二甲基-2-甲氧基苯甲酮、4,4′-二氯苯甲酮、4,4′-二(二甲基氨基)苯甲酮、4,4′-二(二乙基氨基)苯甲酮、4-苯甲酰基-4′-甲基二苯硫醚,3,3′,4,4′-四(叔丁基过氧羰基)苯甲酮,和2,4,6-三甲基苯甲酮。
基于噻吨酮的化合物可以包括噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮,等等。
基于肟的化合物可以包括基于O-酰基肟的化合物、2-(O-苯甲酰肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(O-乙酰基肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-gH-咔唑-3-基]乙酮、O-乙氧基羰基-α-氧基氨基-1-苯基丙烷-1-酮,等等。基于O-酰基肟的化合物的实例包括1-(4-苯基磺酰基苯基)-丁烷-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯基磺酰基苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯基磺酰基苯基)-辛烷-1-酮肟-O-乙酸酯、和1-(4-苯基磺酰基苯基)-丁烷-1-酮肟-O-乙酸酯。
除了上述的光聚合引发剂,可以使用基于咔唑的化合物、二酮化合物、基于硼酸锍的化合物、基于重氮的化合物,等等。
光聚合引发剂吸收光并被激发,然后传递能量,它可以与引发化学反应的光敏剂一起使用。
基于用于滤色片的光敏树脂组合物的总量,可以使用的光聚合引发剂的量为0.1wt%至10wt%,特别地0.5wt%至5wt%。当包含的光聚合引发剂在该范围内时,它可以在图案形成过程中带来足够的光聚合,同时由于非反应性引发剂残余物而没有劣化透过率。
(D)溶剂
溶剂需要具有与染料聚合物复合物(A)和其它组分材料的相容性,但不与其反应。
溶剂可以包括,例如,醇,如甲醇、乙醇,等等;醚,如二氯***、正丁基醚、二异戊醚、甲基苯基醚、四氢呋喃,等等;乙二醇醚,如乙二醇甲醚、乙二醇***、丙二醇甲醚,等等;乙酸溶纤剂,如乙酸甲基溶纤剂、乙酸乙基溶纤剂、乙酸二乙基溶纤剂,等等;卡必醇,如甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单***、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二***,等等;丙二醇烷基醚乙酸酯,如丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯,等等;芳香烃,如甲苯、二甲苯,等等;酮,如甲基乙基酮、环已酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、甲基正戊基酮、2-庚酮,等等;饱和脂族单羧酸烷基酯,诸如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯,等等;乳酸烷基酯,如乳酸甲酯、乳酸乙酯,等等;羟基乙酸烷基酯,如羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯,等等;乙酸烷氧基烷基酯,如甲氧基乙酸甲酯、 甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯,等等;3-羟基丙酸烷基酯,诸如3-羟基丙酸甲雕、3-羟基丙酸乙酯,等等;3-烷氧基丙酸烷基酯,如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯,等等;2-羟基丙酸烷基酯,如2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基丙酸丙酯,等等;2-烷氧基丙酸烷基酯,如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯,等等;2-羟基-2-甲基丙酸烷基酯,如2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯,等等;2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯,如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯,等等;酷类,如2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基乙基丙酸酯、羟基乙酸乙酯,2-羟基-3-甲基丁酸甲酯,等等;或酮酸酯,如丙酮酸乙酯,等等,具有高沸点的溶剂,如N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、苯甲基***、二己基醚、乙酰丙酮、异佛尔酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苯甲酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、马来酸二乙酯、γ-丁内酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、苯基乙酸溶纤剂(phenyl cellosolve acetate),等等。这些溶剂可以单独或作为两种或多种的混合物使用。
使用余量的溶剂,具体为2Owt%至9Owt%。当溶剂存在于该范围内时,光敏树脂组合物具有良好的涂覆性能,并且可以保持在大于或等于1μm的厚度下的平坦度。
(E)着色剂
光敏树脂组合物可以进一步包含着色剂,使得随染料聚合物复合物(A)得到色彩特性。
着色剂可以包括选自颜料和染料中的至少一种。
颜料可以具有诸如红色、绿色、蓝色、黄色、紫色等颜色。颜料可以包括缩合的多环颜料,如基于蒽醌的颜料、基于二奈嵌苯的颜料等、基于酞菁的颜料、基于偶氨的(azo-based)颜料,等等。它们单独或以两种或多种的组合使用。两种或多种颜料可以组合用于调整最大吸收波长、交叉点、串扰(crosstalk),等等。
颜料可以分散在溶剂中以颜料分散液的形式制备,并且可以包含在用于滤色片的光敏树脂组合物中。
为了将颜料均匀地分散在颜料分散液中,可以根据需要使用分散剂。为了这个目的,可以使用非离子型、阴离子型,或阳离子型分散剂,例如聚亚烷基二醇(polyalkyleneglycol)及其酯、聚氧化烯、多元醇酯环氧烷(alkylene oxide)加成产物、醇环氧烷(alcoholalkyleneoxide)加成产物、磺酸酯、磺酸盐、羧酸酯、羧酸盐、烷基胺环氧烷(alkylamidealkyleneoxide)加成产物、烷基胺,等等。这些分散剂可以单独使用,或作为两种或多种的混合物使用。
与分散剂一起,可以将第一种包含羧基的基于丙烯酰基的树脂添加至颜料分散液中,以提高稳定性和改善像素的图案形成。
颜料可以具有lOnm至8Onm,特别地lOnm至7Onm的初级粒径。当初级粒径落在该粒径范围内时,稳定性在颜料分散液中是优良的并且像素分辨率性质没有劣化,这是期望的。
染料可以包括基于蒽醌的化合物、基于花青的化合物、基于部花青的化合物、基于氮杂卟啉的化合物、基于酞菁的化合物、基于吡咯并吡咯的化合物、基于重氮的化合物、基于正碳(碳鎓,carbonium)的化合物、基于吖啶的化合物、基于噻唑的化合物、基于喹明(quinomine)的化合物、基于次甲基的化合物、基于喹啉的化合物,等等。
当使用包含颜料和染料的分散液时,颜料和染料可以使用的量为1:9至9∶1。在上述范围内,可以得到高亮度和对比度以及期望的颜色特性。
基于用于滤色片的光敏树脂组合物的总量,可以包含0.lwt%至40wt%,特别地lwt%至25wt%的量的颜料或染料。在上述范围内,着色效果和显影性可以是期望的。
(F)其它添加剂
用于滤色片的光敏树脂组合物可以进一步包含如上所述的分散剂,以将诸如颜料或染料的组分与(A)至(E)组分一起分散在溶剂(D)中。
分散剂可以包括聚亚烷基二醇及其酯、聚氧化烯、多元醇酯环氧烷加成产物、醇环氧烷加成产物、磺酸酯、磺酸盐、羧酸酯、羧酸盐、烷基胺环氧烷加成产物、烷基胺,等等。这些可以单独或作为两种或多种的组合使用。
基于100重量份的着色剂(E),可以包含10至20重量份的量的分散剂。
用于滤色片的光敏树脂组合物可以进一步包含添加剂,如环氧化合物;丙二酸;3-氨基-1,2-丙二醇;具有乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基的基于硅烷的偶联剂;均化剂;基于硅的表面活性剂;基于氟的表面活性剂;和自由基聚合引发剂,以防止在涂覆期间的污迹或斑点以及由于非显影性和控制均化生成残基。
环氧化合物可以包括酚醛环氧化合物、四甲基联苯环氧化合物、双酚A环氧化合物、脂环族环氧化合物,或其组合。
基于用于滤色片的光敏树脂组合物的总量,可以包含0.Olwt%至10wt%范围内的量的环氧化合物。当包含的环氧化合物在该范围内时,它可以带来优良的储存和加工边缘(process margin)。
基于硅烷的偶联剂的实例可以包括:乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基硅烷)、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷,等等。
基于用于滤色片的光敏树脂组合物的总量,可以包含0.0lwt%至2wt%范围内的量的基于硅烷的偶联剂。当包含的基于硅烷的偶联剂在该范围内时,它可以改善粘附性、储存稳定性、和涂覆性能。
基于硅的表面活性剂可以包括含有硅氧烷键的表面活性剂等。基于硅的表面活性剂可以包括TORAY SILICONE CO.,LTD.的DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH21PA、SH28PA、29SHPA、和SH309A;聚酯改性的硅酮油、TORAY SILICONE CO.,LTD.的SH8400;SHINETSU SILICONECO.,LTD.的KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、和GF;TOSHIBA SILICONE CO.,LTD.的TSF4445、TSF4446、TSF4452、和TSF4460;等等。
基于氟的表面活性剂可以是具有碳氟主链的表面活性剂等。基于氟的表面活性剂可以包括SUMITOMO3MCO.,LTD.的FULORAD FC430和FULORAD FC431;DAINIPPON INK KAGAKUKOGYO CO.,LTD.的MEGAFACEFl42D、MEGAFACEFl71、MEGAFACEFl72、MEGAFACEF173、MEGAFACE F177、MEGAFACE F183、MEGAFACE F470、MEGAFACE F475、MEGAFACE R30;TOCHEM RODUCTS CO.,LTD.的EFTOP EF301、EFTOP EF303、EFTOP EF351、和EFTOP EF352;ASAHI GLASS CO.,LTD.的SURFLON S381、SURFLON S382、SURFLON SCIOI、和SURFLON SC105;DIKIN Finechemical Laboratory的E5844;等等。
基于硅的表面活性剂和基于氟的表面活性剂可以单独或作为两种或多种的混合物使用。
根据另一个实施方式,提供了使用用于滤色片的光敏树脂组合物制作的滤色片。
滤色片可以适用于各种电子设备,如液晶显示器设备、有机发光二极管、图像传感器,等等。
滤色片可以通过在基板上涂覆光敏树脂组合物随后图案化提供。图案化可以通过曝光和显影进行,其中,曝光可以通过照射紫外线、电子束、或具有例如190nm至450nm,具体地200nm至400nm的X射线进行。
以下实施例更详细地示出了本发明。然而,可以理解,本发明不限于这些实施例。
(染料聚合物复合物的合成)
合成实施例1至4
将由以下化学式4表示的单体、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和N-苯甲基马来酰亚胺按照下表1中的重量%加入带有冷凝管和搅拌器的烧瓶中,并且基于100重量份的单体,加入6重量份的量的引发剂2,2′-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)。随后,基于100重量份的引发剂和 单体,加入300重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA,溶剂),并在氨气氛下搅拌。将反应溶液加热至90℃并搅拌10小时,以得到的染料-聚合物复合物溶液。
如上获得的染料聚合物复合物溶液具有20wt%的固体含量,并具有在下表1中所示的重均分子量。重均分子量是平均分子重量,简化为聚苯乙烯并使用凝胶渗透色谱(GPC)测量。
[化学式4]
(表1)
合成实施例5至8
每种染料聚合物复合物根据与合成实施例1至4中相同的方法合成,除了使用以下化学式(5)的单体,代替以上化学式4的单体。单体的量和得到的染料聚合物复合物的重均分子量(Mw)在下表2中示出。
[化学式5]
(表2)
合成实施例9至12
每种染料聚合物复合物根据与合成实施例1至4中相同的方法合成,除了使用以下化学式6的单体,代替以上化学式4的单体。单体的量和得到的染料聚合物复合物的重均分子量(Mw)在下表3中示出。
[化学式6]
(表3)
制备实施例1至12:染料聚合物复合物分散液的制备
将3.5wt%的在合成实施例1至12中制备的每种染料聚合物复合物、l2wt%的蓝色颜料(BASF,Bl5:6)、6wt%的分散剂(BYK,Diperbyk6919)、和78.5wt%的丙二醇单甲醚乙酸醋(PGMEA)混合,并使用油漆搅拌器(Asada Works,Co.,Ltd.)分散24小时,以制备每种染料聚合物复合物分散液1至12。
制备实施例13:颜料分散液的制备
将3.5wt%的丙烯酸甲基丙烯酸苯甲酯共聚物(Miwon Commercial Co.,Ltd.,NPRl520)、l2wt%的蓝色颜料(BASF,Bl5∶6)、6wt%的分散剂(BYK,Diperbyk6919)、和78.5wt%的丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)混合并使用油漆搅拌器(Asada Works,Co.,Ltd.)分散24小时,以制备颜料分散液。
(光敏树脂组合物的制备)
实施例1至12
将0.8wt%的IGACURE OXEO2(Ciba Specialty Chemicals)溶解于58wt%的丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)和0.7wt%的乙氧基丙酸乙酯中,然后在室温下搅拌30分钟。向其中加入5.0wt%的二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA),并且加入4.5wt%的丙烯酸-甲基丙烯酸苯甲酯共聚物(Miwon Commercial Co.,Ltd.,NPRl520),然后在室温下搅拌30分钟。将各3lwt%的根据制备实施例1至12的染料聚合物复合物分散液1至12加入到生成物中,然后在室温下搅拌1小时,并且过滤一次以制备光敏树脂组合物。
比较例1
将0.8wt%的IGACURE OXEO2(Ciba Specialty Chemicals)溶解于58wt%的丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)和0.7wt%的乙氧基丙酸乙酯中,然后在室温下搅拌30分钟。向其中加入5.0wt%的二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA),加入5.5wt%的丙烯酸-甲基丙烯酸苯甲酯共聚物(Miwon Commercial Co.,Ltd.,NPRl520),然后在室温下搅拌30分钟。将27wt% 的根据制备实施例13的颜料分散液和3wt%的紫色染料(KISCO)加入到生成物中,然后在室温下搅拌1小时,并且过滤一次以制备光敏树脂组合物。
(滤色片图案的形成)
将没有涂覆任何物质的透明圆形原玻璃(bare glass)基板用实施例1至12和比较例1的光敏树脂组合物通过使用旋涂仪(KDNSCorporation的K-Spin8)涂覆3μm的厚度。多个滤色片图案通过在80℃的热板上进行前烘(soft-baking)150秒形成,用曝光器(Nikon Corporation的I10C)在60mJ的功率下进行曝光,在25℃的显影温度下进行显影,显影时间为60秒,进行清洗60秒,以及在浓度为1wt%的氢氧化钾含水溶液中进行旋转干燥25秒。
评估1:耐化学性
通过将滤色片图案浸渍在70℃的剥离溶液(J.T.Baker公司的PRS-2000)中10分钟,评估使用根据实施例1至12和比较例1制备的光敏树脂组合物形成的滤色片图案对剥离溶液的耐化学性。结果示于下表4中。
对剥离溶液的耐化学性是通过滤色片图案浸渍在剥离溶液之前和之后的颜色变化以及滤色片图案浸渍在剥离溶液之后是否脱离来评估的。
滤色片图案的颜色变化使用分光光度计(Otsuka Elecuonics Corporation的MCPD3000)测定,以及滤色片图案是否脱离用光学显微镜进行测定。
(表4)
顔色变化 | 剥离 | |
原玻璃 | 原玻璃 | |
实施例1 | 优良 | 优良 |
实施例2 | 中等 | 优良 |
实施例3 | 中等 | 中等 |
[0221]
实施例4 | 中等 | 中等 |
实施例5 | 优良 | 优良 |
实施例6 | 中等 | 优良 |
实施例7 | 中等 | 中等 |
实施例8 | 中等 | 中等 |
实施例9 | 优良 | 优良 |
实施例10 | 优良 | 优良 |
实施例11 | 优良 | 优良 |
实施例12 | 中等 | 优良 |
比较例1 | 差 | 差 |
<颜色变化>
-当浸渍在剥离溶液中之后颜色变化微弱时:优良
-当浸渍在剥离溶液中之后颜色变化中等时:中等
-当浸渍在剥离溶液中之后颜色变化强时:差
<剥离>
-当光敏树脂组合物膜不脱离时:优良
-当光敏树脂组合物膜稍脱离时:光敏树脂组合物:中等
-当大部分光敏树脂组合物膜剥落时:差
评估2:耐热性
使由根据实施例1至12和比较例1制备的光敏树脂组合物形成的滤色片图案经受在设置为230℃的烘箱中热处理30分钟,并评估它们的耐热性。结果示于下表5中。
通过检测在热处理之前和之后的滤色片图案的颜色变化评估耐热性,颜色变化使用分光光度计(Otsuka Electronics Corporation的MCPD3000)测量。
(表5)
耐热性 | |
原玻璃 | |
实施例1 | 优良 |
实施例2 | 优良 |
实施例3 | 中等 |
实施例4 | 中等 |
实施例5 | 优良 |
实施例6 | 优良 |
实施例7 | 中等 |
实施例8 | 中等 |
实施例9 | 优良 |
实施例10 | 优良 |
实施例11 | 优良 |
实施例12 | 中等 |
比较例1 | 差 |
<耐热性>
-当在230℃的烘箱中热处理2小时后颜色变化微弱时:优良
-当在230℃的烘箱中热处理2小时后颜色变化中等时:中等
-当在230℃的烘箱中热处理2小时后颜色变化显著时:差
评估3:亮度
将根据实施例1至12和比较例1的光敏树脂组合物在1mm厚的去脂的玻璃基板上涂覆到1至3μm厚,在92℃的热板上加热60分钟,然后直接加热30秒,接着使用曝光机(Nikon,IlOC)曝光6Oms。然后,将产物在200℃的对流烘箱中干燥5分钟以形成像素层。
形成的像素层的颜色座标(x,y)和亮度(Y)使用分光光度计(MCPD3000,Otsuka elecuonic company)测量。当关闭和打开偏振片时使用对比度测试仪(CT-l,Tsubosaka)测量光的量,并根据以下等式1得到对比度。结果示于下表6中。
[等式1]
对比度=L开/L关
(表6)
参照表6,与使用根据比较例1的光敏树脂组合物制作的像素层相比,使用根据实施例1至12的光敏组合物制作的像素层具有优良的亮度和对比度。从结果来看,与比较例1相比,包含根据实施例1至12的染料聚合物复合物的光敏树脂组合物具有更加改善的亮度和对比度的像素层。
尽管已结合目前认为的实际示例性实施方式描述了本公开,可以理解,本发明并不限于所公开的实施方式,而是相反地,意图涵盖包括在所附的权利要求的精神和范围内的各种改变和等价设置。
Claims (13)
1.一种用于滤色片的光敏树脂组合物,包含:
(A)包含源于由以下化学式1表示的化合物的重复单元的染料聚合物复合物;
(B)基于丙烯酰基的光聚合单体;
(C)光聚合引发剂,以及
(D)溶剂:
[化学式1]
其中,在化学式1中,
Xl是氮、取代或未取代的C3至C30环亚烯基、取代或未取代的C3至C30杂环亚烯基、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C6至C30烷基亚芳基、或取代或未取代的C3至C30杂亚芳基,
X2和X3独立地是-NR'-,其中R'是氢、或取代或未取代的Cl至ClO烷基,-0-、-S-、-SO2-、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C6至C30烷基亚芳基、或取代或未取代的C3至C30杂亚芳基,以及
R1至R6独立地是氢、取代或未取代的Cl至C30烷基、取代或未取代的C6至C30芳基、取代或未取代的C6至C30烷芳基、取代或未取代的C3至C30杂芳基、或取代或未取代的(甲基)丙烯酸酯基团,条件是R1至R6中的至少一个是取代或未取代的(甲基)丙烯酸酯基团,并且R1至R6的其它中的至少一个是Xl +的反离子。
2.根据权利要求1所述的光敏树脂组合物,其中,是R1至R6中的至少一个的所述(甲基)丙烯酸酯基团由以下化学式2表示:
[化学式2]
其中,在化学式2中,
R7是氢、取代或未取代的Cl至C30烷基、取代或未取代的C6至C30芳基、取代或未取代的C6至C30烷芳基、或取代或未取代的C3至C30杂芳基,以及
R8是单键、取代或未取代的Cl至C30亚烷基、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代或未取代的C6至C30烷基亚芳基、取代或未取代的C3至C30杂亚芳基、或由以下化学式2-1表示的连接基团:
[化学式2-1]
其中,在化学式2-1中,
Z'和Z"独立地是取代或未取代的Cl至C30亚烷基,
Y2是-NH-、-S-、或-O-,以及
n是范围从1至5的整数。
3.根据权利要求1所述的光敏树脂组合物,其中,在以上化学式1中,是Rl至R6中的至少一个的所述Xl +反离于为SO3 -、羧酸根离子或卤素离子。
4.根据权利要求2所述的光敏树脂组合物,其中,由以上化学式1表示的化合物包括由以下化学式3表示的化合物:
[化学式3]
其中,在化学式3中,
R21至R23独立地是氢、取代或未取代的Cl至C30烷基、取代或未取代的C6至C30芳基、取代或未取代的C6至C30烷芳基、取代或未取代的C3至C30杂芳基、或取代或未取代的(甲基)丙烯酸酯基团,条件是R21至R23中的至少一个是由以上化学式2表示的(甲基)丙烯酸酯基团,并且R21至R23的其它中的至少一个是SO3 -、羧酸根离子、或卤素离子,以及
X4是-NR′-,其中R′是氢、或取代或未取代的Cl至C10烷基,-O-、-S-、-SO2-、取代或未取代的C6至C30亚芳基、取代的或未取代的C6至C30烷基亚芳基、或取代或未取代的C3至C30杂亚芳基。
6.根据权利要求1所述的光敏树脂组合物,其中,基于所述染料聚合物复合物(A)的总量,包含0.1wt%至50wt%的量的源于由以上化学式1表示的化合物的重复单元。
7.根据权利要求1所述的光敏树脂组合物,其中,所述染料聚合物复合物(A)具有1,000至500,000g/mol的重均分子量(Mw)。
8.根据权利要求1所述的光敏树脂组合物,其中,所述染料聚合物复合物(A)进一步包含至少一种由以下化学式7至9表示的重复单元:
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
其中,在化学式7至9中,
R9、Rlo、Rll、Rl3和R14独立地是氢、取代或未取代的Cl至C30烷基、取代或未取代的C6至C30芳基、或取代或未取代的C6至C30烷芳基,
R12是取代或未取代的Cl至C30烷基、取代或未取代的C6至C30芳基、或-CO-R17-COOH,其中R17是取代或未取代的Cl至C30亚烷基、或取代或未取代的Cl至C30亚烷氧基,
R15是-COOH或-CONHR18,其中R18是取代或未取代的Cl至C30烷基、或取代或未取代的C6至C30芳基,R16是-COOH,或R15和R16彼此稠合以提供环,以及
m是范围从0至5的整数。
9.根据权利要求8所述的光敏树脂组合物,其中,所述染料聚合物复合物(A)包含各自为o、p和qmol%的以上化学式7至9,并且
o、p和q在以下范围内:0≤o≤80、O≤p≤80、且0≤q≤80,o+p+q=100。
10.根据权利要求8所述的光敏树脂组合物,其中,基于所述染料聚合物复合物(A)的总量,包含0.1至50wt%的量的由以上化学式7至9表示的重复单元。
11.根据权利要求1所述的光敏树脂组合物,其中,用于滤色片的所述光敏树脂组合物包含:
0.5wt%至4Owt%的所述染料聚合物复合物(A);
0.5wt%至2Owt%的所述基于丙烯酰基的光聚合单体(B);
0.1wt%至10wt%的所述光聚合引发剂(C);以及余量的所述溶剂(D)。
12.根据权利要求1所述的光敏树脂组合物,其中,用于滤色片的所述光敏树脂组合物进一步包含至少一种选自颜料和染料中的着色剂(E),并且
基于用于滤色片的所述光敏树脂组合物的总量,包含0.1wt%至40wt%的量的所述着色剂。
13.一种通过使用根据权利要求1至12中任一项所述的光敏树脂组合物制作的滤色片。
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