CN103002740B - 杀虫组合物 - Google Patents

杀虫组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN103002740B
CN103002740B CN201180034964.2A CN201180034964A CN103002740B CN 103002740 B CN103002740 B CN 103002740B CN 201180034964 A CN201180034964 A CN 201180034964A CN 103002740 B CN103002740 B CN 103002740B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
hydrogen
formula
och
t1ii
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201180034964.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103002740A (zh
Inventor
A·布赫霍尔茨
W·雷纳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Syngenta Participations AG
Original Assignee
Syngenta Participations AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Participations AG filed Critical Syngenta Participations AG
Publication of CN103002740A publication Critical patent/CN103002740A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103002740B publication Critical patent/CN103002740B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing carboxylic groups or thio analogues thereof, directly attached by the carbon atom to a cycloaliphatic ring; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/10—Spiro-condensed systems

Abstract

一种杀虫组合物，包括(a)杀虫有效量的至少一种具有化学式I的化合物，其中Q是i或ii或iii，或者其一种农业化学上可接受的盐或N‑氧化物，

Description

杀虫组合物
本发明涉及多种新颖的杀虫组合物，尤其是杀昆虫的、杀螨的、杀软体动物的以及杀线虫的组合物，并且涉及多种使用它-们来对抗与控制害虫比如昆虫、螨、软体动物与线虫害虫的方法。
本发明涉及一种杀虫组合物，该组合物包括：
(a)一种杀虫有效量的至少一种具有化学式I的化合物
其中Q是
i或ii或iii
X、Y以及Z彼此独立地是C1-4烷基、C3-6环烷基、C1-4卤烷基、C1-4烷氧基、卤素、苯基或经C1-4烷基、C1-4卤烷基、卤素或氰基取代的苯基；
m与n彼此独立地是0、1、2或3并且m+n是0、1、2或3；
G是氢、一种金属、铵、硫鎓或潜伏化基团；
R是氢、C1-6烷基、C1-6卤烷基、C1-6氰基烷基、苄基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基或选自G的一种基团；
A是C1-6烷基、C1-6卤烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、或其中在环烷基部分中亚甲基是被O、S或NR0替代的C3-6环烷基-(C1-4)烷基，其中R0是C1-6烷基或C1-6烷氧基，或A是C2-6链烯基、C2-6卤代链烯基、C3-6炔基、C1-6氰基烷基、苄基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C3-6环烷基羰基、N-双(C1-6烷基)氨基甲酰基、苯甲酰基、C1-6烷基磺酰基、苯基磺酰基、C1-4烷硫基(C1-4)烷基、C1-4烷基亚磺酰基(C1-4)烷基或C1-4烷基磺酰基(C1-4)烷基；并且当Q是ii时A还可以是氢、呋喃基-(C1-4)烷基、四氢-噻吩基、四氢-噻喃基或1-(C1-4)烷氧基-哌啶-4-基；并且
R1、R2、R3以及R4彼此独立地是氢或甲基；
或其一种农业化学上可接受的盐或N-氧化物，以及
(b)一种植物生长调节剂，其中具有化学式I的化合物与植物生长调节剂的比例是从20:1到1:25。
通常预期用植物生长调节剂处理的作物当暴露于杀虫剂时，与未处理的作物相比较显示相同的或甚至增加的植物毒性损害。出人意料地，现在已经发现对这些作物施用一种具有化学式I的化合物以及一种植物生长调节剂可以显著地减少这些作物的此类植物毒性损害。
在这些具有化学式I的化合物中，每个烷基部分（单独的或作为一个更大基团的一部分）是直链或支链并且是例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基以及正己基。
烷氧基优选地具有一个优选的1至4个碳原子的链长。烷氧基是，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基以及叔丁氧基。这些基团可以是一个更大基团（比如烷氧基烷基和烷氧基烷氧基烷基）的部分。烷氧基烷基优优选地具有一个1至4个碳原子的链长。烷氧基烷基是，例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、或异丙氧基甲基。
卤素通常是氟、氯、溴或碘。相应地，这还适用于结合其他含义的卤素，例如卤烷基。
卤烷基基团优选地具有一个从1至6个碳原子的链长。卤烷基是，例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟代乙基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟乙基和2,2,2-三氯乙基；优选是三氯甲基、二氟氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、以及二氯氟甲基。
这些环烷基基团优选地具有3至6个环碳原子，例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。在这些环中，亚甲基可以被氧和/或硫原子替代，导致例如成为氧杂环丁烷基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、呋喃基、四氢-噻吩基以及四氢-噻喃基环。
苯基，也作为一种取代基比如苄基的部分，可以是经取代的，优选地是经烷基、卤烷基或卤素基团取代。在这种情况下，这些取代基可以是处于邻位、间位和/或对位。优选的取代位置是该环附接位点的邻位与对位位置。
这些潜伏化基团G被选择为允许在对这些处理区域或植物施用之前、之中或之后通过生物化学、化学或物理方法其中之一或组合将该基团除去以提供其中G是氢的、具有化学式I的化合物。这些方法的实例包括酶切、化学水解以及光分解。具有此类基团G的化合物可以提供某些优点，比如经处理的植物的角质层的渗透性得以改进，作物的耐受性得以提高，包含有其他除草剂、除草剂安全剂、植物生长调节剂、杀真菌剂或杀昆虫剂的配制的混合物的兼容性或稳定性得以改进，或土壤中的沥滤得以降低。
这类潜伏化基团在本领域中是已知的，例如，来自WO08/071405以及WO09/074314、WO09/049851、WO10/063670以及WO10/066780。
具体地，该潜伏基团G是一种基团-C(Xa)-Ra或-C(Xb)-Xc-Rb，并且Xa、Ra、Xb、Xc以及Rb是如以上所定义的。其中Xa、Xb以及Xc彼此独立地是氧或硫；Ra是H，C1-C18烷基，C2-C18链烯基，C2-C18炔基，C1-C10卤烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基，C3-C7环烷基C1-C5环烷，C1-C5烷氧基C1-C5烷基，C3-C5链烯氧基C1-C5烷基，C3-C5炔基C1-C5氧烷基，C1-C5烷硫基C1-C5烷基，C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基，C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基，C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基，氨羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基，N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基，苯基C1-C5烷基（其中该苯基是可任选地经C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代），杂芳基C1-C5烷基（其中该杂芳基是可任选地经C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代），C2-C5卤代链烯基，C3-C8环烷基，苯基或经C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或经C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基，并且
Rb是C1-C18烷基，C3-C18链烯基，C3-C18炔基，C2-C10卤烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C2-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基，C3-C7环烷基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基C1-C5烷基，C3-C5链烯氧基C1-C5烷基，C3-C5炔氧基C1-C5烷基，C1-C5烷硫基C1-C5烷基，C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基，C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基，C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基，氨羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基，N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基，苯基C1-C5烷基（其中该苯基可以可任选地经C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代），杂芳基C1-C5烷基（其中该杂芳基可以可任选地经C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代），C3-C5卤代链烯基，C3-C8环烷基，苯基或经C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或经C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基，
优选G是氢、一种金属（优选一种碱金属或碱土金属）、或一种铵或硫鎓基团，其中氢是特别优选的。
取决于这些取代基的性质，具有化学式I的化合物能以不同的同分异构形式存在。当G是氢时，例如，具有化学式I的化合物能以不同的互变异构形式存在：
本发明涵盖了所有的异构体以及互变异构体以及它们的处于所有比例的混合物。还有，当取代基包含双键时，可以存在顺式以及反式异构体。这些异构体也在所要求的具有化学式I的化合物的范围之内。
本发明还涵盖农业上可接受的盐，这些具有化学式I的化合物与过渡金属、碱金属以及碱土金属碱、胺、季铵碱或叔硫鎓碱能形成这些盐。
在这些过渡金属、碱金属以及碱土金属盐形成物中，特别提到的应该是由铜、铁、锂、钠、钾、镁以及钙的氢氧化物所制备的，并且优选是钠与钾的氢氧化物、碳酸氢盐以及碳酸盐。
适合于形成铵盐的胺包括氨以及伯、仲与叔C1-C18烷基胺，C1-C4羟基胺以及C2-C4烷氧基烷基-胺，例如甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、四种丁胺异构体、正戊胺、异戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五胺、十六胺、十七胺、十八胺、甲基乙基胺、甲基异丙胺、甲基己胺、甲基壬胺、甲基十五胺、甲基十八胺、乙基丁胺、乙基庚胺、乙基辛胺、己基庚胺、己基辛胺、二甲胺、二乙胺、二-正丙胺、二-异丙胺、二-正丁胺、二-正戊胺、二-异戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、N,N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙基胺、正-丁-2-烯胺、正-戊-2-烯胺、2,3-二甲基丁-2-烯胺、二丁-2-烯胺、正-己-2-烯胺、丙邻二胺、三甲胺、三乙胺、三-正-丙胺、三-异-丙胺、三-正-丁胺、三-异-丁胺、三-仲-丁胺、三-正-戊胺、甲氧基乙基胺以及乙氧基乙基胺；杂环胺，例如吡啶、喹啉、异喹啉、吗啉、哌啶、吡咯烷、二氢吲哚、奎宁环以及氮杂卓；伯芳基胺，例如苯胺、甲氧基苯胺、乙氧基苯胺、邻-、间-与对-甲苯胺、苯二胺、联苯胺、萘胺以及邻-、间-与对-氯苯胺；但是尤其三乙胺、异丙胺以及二-异丙胺。
优选的适合于形成盐的季铵碱符合例如化学式[N(RaRbRcRd)]OH，其中Ra、Rb、Rc以及Rd彼此独立地是氢或C1-C4烷基。例如通过阴离子交换反应可以获得另外的合适的具有其他阴离子的四烷基铵碱。
优选的适合于形成盐的叔硫鎓碱符合例如化学式[SReRfRg]OH，其中Re、Rf以及Rg彼此独立地是C1-C4烷基。三甲基硫鎓氢氧化物是特别优选的。合适的硫鎓碱可以通过如下方式获得：使硫醚（特别是二烷基硫化物）与烷基卤化物进行反应，接着通过阴离子交换反应而转化为一种合适的碱，比如一种氢氧化物。
应该理解的是，在具有化学式I的那些化合物中，其中G是一种如上所述的金属、铵或硫鎓并且按照原样代表一种阳离子，相应的负电荷很大程度上是跨O-C=C-C=O单元离域的。
根据本发明的具有化学式I的化合物还包括在形成盐的过程中可以形成的水合物。
根据本发明，具有化学式I的化合物与植物生长调节剂组合使用，这些植物生长调节剂优选是选自以下项：
抗生长素，例如氯贝酸以及2,3,5-三-碘苯甲酸；
生长素，例如4-CPA、2,4-D、2,4-DB、2,4-DEP、滴丙酸、涕丙酸、IAA、IBA、萘乙酸胺、α-萘乙酸、1-萘酚、萘氧基乙酸、MCPA-硫代乙基、环烷酸钾、环烷酸钠以及2,4,5-T；
细胞***素，例如2iP、苄基腺嘌呤、6-苄基氨基嘌呤、激动素以及玉米素；
脱叶剂，例如氰胺化钙、噻节因、茵多酸、乙烯利、脱叶亚磷（merphos）、甲氧隆、五氯苯酚、赛苯隆以及脱叶磷（tribufos）；
乙烯抑制剂，例如四烯雌酮（aviglycine）、1-甲基环丙烯；
生长抑制剂，例如脱落酸、三环苯嘧醇、仲丁灵、甲萘威、三丁氯苄（chlorphonium）、氯普芬、敌草克、氟节胺、氟磺胺素、杀木膦、赤霉素、草甘二膦、isopyrimol、茉莉酸、马来酰肼、甲哌（mepiquat）、哌壮素（piproctanyl）、茉莉酸诱导体（prohydrojasmon）、苯胺灵、2,3,5-三-碘苯甲酸、形态素[整形素（chlorfluren）、整形醇、dichlorflurenol、芴丁酯]、戊唑醇、叶菌唑；
生长延迟剂，例如矮壮素、丁酰肼、调嘧醇、氟磺酰草胺、多效唑、调节烯以及烯效唑；
生长刺激剂，例如油菜素内酯、调吡脲、恶霉灵以及噻虫嗪；
未归类的植物调节剂，例如嘧菌酯、苯基氟（benzofluor）、buminafos、香芹酮、ciobutide、苯哒嗪（clofencet）、座果酸、氰胺、环丙酰草胺（cyclanilide）、亚胺环己酮、环丙磺酰胺（cyprosulfamide）、丙酰芸苔素内酯、吲熟酯、哒嗪酮酸钾（fenridazon）、增产肟、holosulf、抗倒胺、karetazan、砷酸铅、磺菌威、调环酸、pydanon、杀雄啉、嘧磺隆、抑芽唑以及抗倒酯（trinexapac）；
植物激活剂，例如阿拉酸式苯、阿拉酸式苯-S-甲基以及噻菌灵；
水杨酸盐，例如水杨酸以及水杨酸钠；
茉莉酮酸酯，例如茉莉酸、茉莉酮酸甲酯以及顺式茉莉酮；
植物肽激素，例如***素、CLV3/ESR相关（‘CLE’）肽家族、ENOD40、植物硫酸肽、POLARIS、快速碱化因子、SCR/SP11、ROTUNDIFOLIA4/DEVIL1、花序脱落缺陷（inflorescencedeficient in abscission）；
另外，聚胺；独角金内酯以及一氧化氮供体。
优选的植物生长调节剂选自以下项：抗倒酯（trinexapac ethyl）、乙烯利、矮壮素、赤霉素、调环酸、缩节胺、氟节胺、氰胺、多效唑、赤霉素、马来酰肼、脱叶磷、嘧磺隆、特效唑、forchlorfenuron、环丙酰草胺、2,4-D、MCPA-硫代乙基、1-甲基环丙烯、6-苄基氨基嘌呤以及阿拉酸式苯-S-甲基。
更优选地，在根据本发明的这些组合物中使用的植物生长调节剂是选自以下项：抗倒酯（trinexapac ethyl）、1-甲基环戊烯、乙烯利、矮壮素、以及阿拉酸式苯-S-甲基，并且甚至更优选地是选自抗倒酯（trinexapac ethyl）、1-甲基环戊烯、矮壮素以及阿拉酸式苯-S-甲基，并且特别是选自抗倒酯（trinexapac ethyl）以及矮壮素，尤其是抗倒酯（trinexapac ethyl）以及氯化矮壮素。
优选地，具有化学式I的化合物与植物生长调节剂的比例范围是从1:1至1:20，并且更优选是从1:10至1:20。
上述提及的植物生长调节剂是描述在例如《农药手册》（Pesticide Manual）（第12版，英国农作物保护委员会（British Crop Protection Council），2000年）或其他易于获得的来源中。
优选地，在具有化学式I的多种化合物中，取代基R是氢、C1-6烷基、C1-6卤烷基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、苄基或C1-4烷氧基(C1-4)烷基，特别是氢、甲基、乙基、三氟甲基、烯丙基、炔丙基、苄基、甲氧基甲基、乙氧基甲基或甲氧基乙基。
优选地，当m+n是1-3时（特别当m+n是1-2时），X、Y和Z表示C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基或卤素，尤其甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、溴或氯。
可替代地，当m+n是1-3时（特别当m+n是1-2时），Y和Z彼此独立地表示C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-4烷氧基、卤素、苯基或经C1-4烷基或卤素取代的苯基，特别是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、氯、溴、苯基或经卤素（特别是氟或氯）取代（特别是在4-位上）的苯基。
在具有化学式I的多种化合物中，取代基A优选是C1-6烷基、C1-6卤烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、或其中在环烷基部分中亚甲基是被O、S或NR0替代的C3-6环烷基(C1-4)烷基，其中R0是C1-6烷基或C1-6烷氧基，或A是C2-6链烯基、C3-6炔基、苄基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃基、四氢吡喃基或C1-4烷硫基(C1-4)烷基，特别是甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟乙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、氧杂环丁烷-3-基甲基、四氢呋喃-2-基甲基、四氢吡喃-2-基甲基、四氢呋喃-3-基甲基、四氢吡喃-3-基甲基、四氢吡喃-4-基甲基、烯丙基、炔丙基、苄基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基乙氧基甲基、甲氧基甲氧基乙基、氧杂环丁烷基-3-基、四氢呋喃-2-基、四氢吡喃-2-基、四氢呋喃-3-基、四氢吡喃-4-基或甲基硫代乙基；
当Q是ii时，A还可以优选是氢、呋喃基(C1-4)烷基、四氢-噻吩基、四氢-噻喃基或1-(C1-4)烷氧基-哌啶-4-基，特别是氢、呋喃-2-基甲基、呋喃-3-基甲基、四氢-噻喃-4-基甲基或1-甲氧基-哌啶-4-基。
在具有化学式(I)的化合物的另一个优选组中，R是氢、甲基、乙基、三氟甲基、烯丙基、炔丙基、苄基、甲氧基甲基、乙氧基甲基或甲氧基乙基，X是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、溴或氯，Y和Z彼此独立地是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、氯、溴、苯基或经卤素或C1-C2烷基取代的苯基，G是氢并且A具有如上述对它所指定的含义。
在具有化学式(I)的化合物的一个特别优选组中，R是甲基、乙基、烯丙基、炔丙基、甲氧基甲基，X是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、溴或氯，Y和Z彼此独立地是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、氯、溴、苯基或经卤素或C1-C2烷基取代的苯基，G是氢并且A具有如上述对它所指定的含义。
Q优选是i或ii，更优选是i。
在具有化学式(I)的化合物的一个更优选组中，R是甲基、乙基、甲氧基甲基，X是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、溴或氯，Y和Z彼此独立地是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、氯、溴、苯基或经卤素或C1-2烷基取代的苯基，G是氢并且A是甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟乙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、氧杂环丁烷-3-基甲基、四氢呋喃-2-基甲基、四氢吡喃-2-基甲基、四氢呋喃-3-基甲基、四氢吡喃-3-基甲基、四氢吡喃-4-基甲基、烯丙基、炔丙基、苄基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基乙氧基甲基、甲氧基甲氧基乙基、氧杂环丁烷基-3-基、四氢呋喃-2-基、四氢吡喃-2-基、四氢呋喃-3-基、四氢吡喃-4-基或甲基硫代乙基；
并且当Q是ii时，A还是氢、呋喃-2-基甲基、呋喃-3-基甲基、四氢-噻喃-4-基甲基或1-甲氧基-哌啶-4-基。
Q优选是i或iii，更优选是i。
优选当Q是iii时，然后R1至R4是氢。
在具有化学式(I)的化合物的另一个优选组中，R是甲基，X是甲基或甲氧基，Y和Z彼此独立地是甲基、乙基、甲氧基、氯或溴，G是氢、甲氧羰基或丙烯氧基羰基，并且A是甲基、乙基、甲氧基甲基、四氢呋喃-2-基或四氢呋喃-3-基，并且当Q是ii时，A还为氢。
本发明的化合物可以经例如在WO09/049851、WO10/063670以及WO10/066780中详细描述的多种方法制得。
在各自的情况下处于游离形式或盐形式的化学式I的化合物、以及适当时其互变异构体可以按可能的异构体之一的形式或作为这些的混合物而存在，例如以纯异构体的形式，比如对映体和/或非对映异构体，或作为异构体混合物，比如对映异构体混合物，例如外消旋体、非对映异构体混合物或外消旋体混合物，这取决于存在于分子中的不对称碳原子的数目、绝对和相对构型，和/或取决于存在于分子中的非芳香族双键的构型；本发明涉及这些纯异构体并且还涉及可能的所有异构体混合物并且应该在以上和以下的每种情况下以此意义进行理解，即使在每种情况下未具体提到立体化学的细节。
处于游离形式或盐形式的化合物I的非对映异构体混合物或外消旋体混合物（可以根据已选定的起始材料和程序而获得它们）能够在这些组分的物理化学差异的基础上，例如通过分步结晶、蒸馏和/或层析法用一种已知的方法分离成纯的非对映异构体或外消旋体。
对映异构体混合物（比如外消旋体）可以通过一种类似的方法获得，它们可以通过已知的方法被拆分为旋光对映体，比如，通过从旋光活性溶剂进行重结晶；通过手性吸附剂色谱法，例如乙酰纤维素高效液相色谱法（HPLC）；在合适的微生物的辅助下，通过利用特异性的固定化酶切割；在只有一种对映异构体是复合物的情况下，经由包结复合物的形成，例如利用手性冠醚；或者通过转变成为非对映异构体的盐，例如通过将一种碱性终端产物外消旋体与一种具有光学活性的酸(比如一种羧酸，例如樟脑酸、酒石酸或苹果酸，或磺酸，例如樟脑磺酸)进行反应，并将可以用这种方法获得的非对映异构体混合物进行分离(例如通过根据它们不同溶解度的分步结晶)以给出这些非对映异构体，从这些非对映异构体通过合适的试剂(例如碱性试剂)的作用可以释放所希望的对映异构体。
纯的非对映异构体或对映异构体能根据本发明来获得，不仅是通过分离合适的异构体混合物，还可以是通过普遍已知的非对映立体选择性或对映选择性合成的方法，例如通过利用一种合适的立体化学的起始材料执行根据本发明的方法。
如果这些单独的组分具有不同的生物活性，有利的是在每种情况下离析或合成生物学上更有效的异构体，例如对映异构体或非对映异构体，或者异构体混合物，例如对映异构体混合物或非对映异构体混合物。
这些化合物I以及适当时其互变异构体(在每种情况下处于游离形式或盐形式)如果适当的话还能以水合物的形式获得和／或包括其他的溶剂，例如可以用于以固体形式存在的化合物的结晶的那些。
根据以下表的这些化合物可以根据上述方法来制备。
表1：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T1．001至T1．132：
其中R是CH3，A是CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如以下所定义的：
No. Ra Rb Rc Rd
No. Ra Rb Rc Rd
T1.001 Br H H H
T1.002 Cl H H H
T1.003 CH3 H H H
T1.004 CH2CH3 H H H
T1.005 OCH3 H H H
T1.006 Br Cl H H
T1.007 Cl Br H H
T1.008 Cl Cl H H
T1.009 Cl CH3 H H
T1.010 CH3 Cl H H
T1.011 CH3 CH3 H H
T1.012 Cl H Cl H
T1.013 Cl H CH3 H
T1.014 Cl H CH2CH3 H
T1.015 Cl H OCH3 H
T1.016 CH3 H CH3 H
T1.017 CH3 H CH2CH3 H
T1.018 CH3 H OCH3 H
T1.019 CH2CH3 H CH2CH3 H
T1.020 CH2CH3 H OCH3 H
T1.021 OCH3 H OCH3 H
T1.022 Br H H Cl
T1.023 Br H H CH3
T1.024 Br H H 4-Cl-C6H4
T1.025 Cl H H Cl
T1.026 Cl H H CH3
T1.027 Cl H H 4-Cl-C6H4
T1.028 CH3 H H Br
T1.029 CH3 H H Cl
T1.030 CH3 H H CH3
T1.031 CH3 H H C6H5
T1.032 CH3 H H 4-Cl-C6H4
T1.033 CH2CH3 H H CH3
T1.034 CH2CH3 H H 4-Cl-C6H4
T1.035 OCH3 H H CH3
T1.036 OCH3 H H 4-Cl-C6H4
T1.037 Cl H Cl Br
T1.038 CH3 H CH3 Br
No. Ra Rb Rc Rd
T1.039 CH3 H CH3 Cl
T1.040 CH3 H CH3 4-Cl-C6H4
T1.041 Br Cl H CH3
T1.042 Br CH3 H CH3
T1.043 Cl Cl H Cl
T1.044 Cl Br H CH3
T1.045 Cl Cl H CH3
T1.046 Cl CH3 H Cl
T1.047 Cl CH3 H CH3
T1.048 CH3 Br H CH3
T1.049 CH3 Cl H CH3
T1.050 CH3 CH3 H CH3
T1.051 CH3 CH3 H 4-Cl-C6H4
T1.052 Br Br CH3 H
T1.053 Br Cl CH3 H
T1.054 Br CH3 Br H
T1.055 Br CH3 Cl H
T1.056 Cl Br CH3 H
T1.057 Cl Cl Cl H
T1.058 Cl Cl CH3 H
T1.059 Cl CH3 Cl H
T1.060 Cl CH3 CH2CH3 H
T1.061 Cl CH3 OCH3 H
T1.062 Cl 4-Cl-C6H4 Cl H
T1.063 Cl 4-Cl-C6H4 CH3 H
T1.064 Cl 4-Cl-C6H4 CH2CH3 H
T1.065 Cl 4-Cl-C6H4 OCH3 H
T1.066 CH3 Br CH3 H
T1.067 CH3 Cl CH3 H
T1.068 CH3 CH3 Br H
T1.069 CH3 CH3 Cl H
T1.070 CH3 CH3 CH3 H
T1.071 CH3 CH3 CH2CH3 H
T1.072 CH3 CH3 OCH3 H
T1.073 CH3 4-Cl-C6H4 CH3 H
T1.074 CH3 4-Cl-C6H4 CH2CH3 H
T1.075 CH3 4-Cl-C6H4 OCH3 H
T1.076 CH2CH3 Br Br H
No. Ra Rb Rc Rd
T1.077 CH2CH3 Br Cl H
T1.078 CH2CH3 Br CH3 H
T1.079 CH2CH3 Br CH2CH3 H
T1.080 CH2CH3 Br OCH3 H
T1.081 CH2CH3 Cl Br H
T1.082 CH2CH3 Cl Cl H
T1.083 CH2CH3 Cl CH3 H
T1.084 CH2CH3 Cl CH2CH3 H
T1.085 CH2CH3 Cl OCH3 H
T1.086 CH2CH3 CH3 Br H
T1.087 CH2CH3 CH3 Cl H
T1.088 CH2CH3 CH3 CH2CH3 H
T1.089 CH2CH3 CH3 OCH3 H
T1.090 CH2CH3 CH2CH3 CH3 H
T1.091 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 H
T1.092 CH2CH3 4-Cl-C6H4 Br H
T1.093 CH2CH3 4-Cl-C6H4 CH2CH3 H
T1.094 CH2CH3 4-Cl-C6H4 OCH3 H
T1.095 OCH3 Br CH3 H
T1.096 OCH3 Cl CH3 H
T1.097 OCH3 CH3 Br H
T1.098 OCH3 CH3 Cl H
T1.099 OCH3 CH3 OCH3 H
T1.100 OCH3 4-Cl-C6H4 OCH3 H
T1.101 CH3 CH3 CH3 F
T1.102 CH3 CH3 CH3 Cl
T1.103 CH3 CH3 CH3 Br
T1.104 CH3 CH3 CH3 CH3
T1.105 CH3 CH3 CH3 4-Cl-C6H4
T1.106 Cl CH3 CH3 CH3
T1.107 CH3 Cl CH3 CH3
T1.108 CH3 CH3 Cl CH3
T1.109 CH2CH3 CH3 CH3 CH3
T1.110 OCH3 CH3 CH3 CH3
T1.111 环-C3 CH3 CH3 CH3
T1.112 CH3 CH3 环-C3 H
T1.113 CH3 F H Br
T1.114 CH3 CH3 H Br
No. Ra Rb Rc Rd
T1.115 CH2CH3 CH3 H CH3
T1.116 OCH3 CH3 H CH3
T1.117 环-C3 CH3 H CH3
T1.118 CH2CH3 Cl H CH3
T1.119 OCH3 Cl H CH3
T1.120 环-C3 Cl H CH3
T1.121 Cl H CH3 CH3
T1.122 CH3 H CH3 CH3
T1.123 CH2CH3 H CH3 CH3
T1.124 OCH3 H CH3 CH3
T1.125 环-C3 H CH3 CH3
T1.126 F H Cl CH3
T1.127 Cl H F CH3
T1.128 H CH3 CH3 CH3
T1.129 Br CH3 CH3 CH3
T1.130 CH3 H Cl CH3
T1.131 CH3 H Br CH3
T1.132 Br H CH3 CH3
环-C3是指环丙基。
表2：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T2.001至T2.132，其中R是CH3，A是CH2CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表3：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T3.001至T3.132，其中R是CH3，A是正-C3H7，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表4：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T4.001至T4.132，其中R是CH3，A是异-C3H7，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表5：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T5.001至T5.132，其中R是CH3，A是正-C4H9，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表6：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T6.001至T6.132，其中R是CH3，A是异-C4H9，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表7：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T7.001至T7.132，其中R是CH3，A是叔-C4H9，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表8：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T8.001至T8.132，其中R是CH3，A是环丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表9：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T9.001至T9.132，其中R是CH3，A是环戊基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表10：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T10.001至T10.132，其中R是CH3，A是环己基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表11：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T11.001至T11.132，其中R是CH3，A是2,2-(CH3)2-丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表12：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T12.001至T12.132，其中R是CH3，A是烯丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表13：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T13.001至T13.132，其中R是CH3，A是CH2-CH=C(CH3)2，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表14：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T14.001至T14.132，其中R是CH3，A是CH2-CH=C(Cl)2，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表15：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T15.001至T15.132，其中R是CH3，A是炔丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表16：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T16.001至T16.132，其中R是CH3，A是CH2C≡CCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表17：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T17.001至T17.132，其中R是CH3，A是CH2-环丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表18：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T18.001至T18.132，其中R是CH3，A是CH2CN，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表19：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T19.001至T19.132，其中R是CH3，A是CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表20：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T20.001至T20.132，其中R是CH3，A是CH2OCH2CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表21：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T21.001至T21.132，其中R是CH3，A是CH2CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表22：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T22.001至T22.132，其中R是CH3，A是CH2OCH2CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表23：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T23.001至T23.132，其中R是CH3，A是CH2CH2OCH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表24：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T24.001至T24.132，其中R是CH3，A是氧杂环丁烷-3-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表25：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T25.001至T25.132，其中R是CH3，A是四氢呋喃-2-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表26：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T26.001至T26.132，其中R是CH3，A是四氢呋喃-3-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表27：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T27.001至T27.132，其中R是CH3，A是四氢吡喃-2-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表28：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T28.001至T28.132，其中R是CH3，A是四氢吡喃-4-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表29：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T29.001至T29.132，其中R是CH3，A是CH2CH2F，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表30：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T30.001至T30.132，其中R是CH3，A是CH2CHF2，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表31：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T31.001至T31.132，其中R是CH3，A是CH2CF3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表32：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T32.001至T32.132，其中R是CH3，A是苄基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表33：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T33.001至T33.132，其中R是CH3，A是C(O)-CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表34：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T34.001至T34.132，其中R是CH3，A是C(O)-OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表35：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T35.001至T35.132，其中R是CH3，A是C(O)-环丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表36：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T36.001至T36.132，其中R是CH3，A是C(O)-N(CH3)2，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表37：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T37.001至T37.132，其中R是CH3，A是C(O)-C6H5，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表38：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T38.001至T38.132，其中R是CH3，A是SO2CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表39：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T39.001至T39.132，其中R是CH3，A是SO2C6H5，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表40：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T40.001至T40.132，其中R是氢，A是CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表41：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T41.001至T41.132，其中R是氢，A是CH2CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表42：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T42.001至T42.132，其中R是氢，A是异-C3H7，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表43：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T43.001至T43.132，其中R是氢，A是环丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表44：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T44.001至T44.132，其中R是氢，A是CH2-环丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表45：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T45.001至T45.132，其中R是氢，A是CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表46：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T46.001至T46.132，其中R是氢，A是CH2CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表47：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T47.001至T47.132，其中R是氢，A是CH2OCH2CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表48：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T48.001至T48.132，其中R是氢，A是CH2CH2OCH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表49：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T49.001至T49.132，其中R是氢，A是氧杂环丁烷-3-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表50：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T50.001至T50.132，其中R是氢，A是CH2CHF2，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表51：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T51.001至T51.132，其中R是氢，A是CH2CF3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表52：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T52.001至T52.132，其中R是氢，A是苄基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表53：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T53.001至T53.132，其中R是CH2CH3，A是CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表54：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T54.001至T54.132，其中R是CH2CH3，A是CH2CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表55：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T55.001至T55.132，其中R是CH2CH3，A是异-C3H7，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表56：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T56.001至T56.132，其中R是CH2CH3，A是环丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表57：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T57.001至T57.132，其中R是CH2CH3，A是CH2-环丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表58：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T58.001至T58.132，其中R是CH2CH3，A是CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表59：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T59.001至T59.132，其中R是CH2CH3，A是CH2CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表60：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T60.001至T60.132，其中R是CH2CH3，A是CH2OCH2CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表61：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T61.001至T61.132，其中R是CH2CH3，A是CH2CH2OCH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表62：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T62.001至T62.132，其中R是CH2CH3，A是氧杂环丁烷-3-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表63：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T63.001至T63.132，其中R是CH2CH3，A是CH2CHF2，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表64：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T64.001至T64.132，其中R是CH2CH3，A是CH2CF3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表65：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T65.001至T65.132，其中R是CH2CH3，A是苄基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表66：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T66.001至T66.132，其中R是CH2OCH3，A是CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表67：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T67.001至T67.132，其中R是CH2OCH3，A是CH2CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。。
表68：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T68.001至T68.132，其中R是CH2OCH3，A是异-C3H7，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表69：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T69.001至T69.132，其中R是CH2OCH3，A是环丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表70：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T70.001至T70.132，其中R是CH2OCH3，A是CH2-环丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表71：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T71.001至T71.132，其中R是CH2OCH3，A是CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表72：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T72.001至T72.132，其中R是CH2OCH3，A是CH2CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表73：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T73.001至T73.132，其中R是CH2OCH3，A是CH2OCH2CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表74：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T74.001至T74.132，其中R是CH2OCH3，A是CH2CH2OCH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表75：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T75.001至T75.132，其中R是CH2OCH3，A是氧杂环丁烷-3-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表76：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T76.001至T76.132，其中R是CH2OCH3，A是CH2CHF2，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表77：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T77.001至T77.132，其中R是CH2OCH3，A是CH2CF3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表78：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T78.001至T78.132，其中R是CH2OCH3，A是苄基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表79：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T79.001至T79.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表80：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T80.001至T80.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是CH2CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表81：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T81.001至T81.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是异-C3H7，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表82：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T82.001至T82.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是环丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表83：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T83.001至T83.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是CH2-环丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表84：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T84.001至T84.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表85：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T85.001至T85.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是CH2CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表86：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T86.001至T86.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是CH2OCH2CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表87：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T87.001至T87.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是CH2CH2OCH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表88：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T88.001至T88.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是氧杂环丁烷-3-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表89：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T89.001至T89.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是CH2CHF2，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表90：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T90.001至T90.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是CH2CF3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表91：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T91.001至T91.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是苄基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表92：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T92.001至T92.132，其中R是苄基，A是CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表93：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T93.001至T93.132，其中R是苄基，A是CH2CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表94：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T94.001至T94.132，其中R是苄基，A是异-C3H7，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表95：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T95.001至T95.132，其中R是苄基，A是环丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表96：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T96.001至T96.132，其中R是苄基，A是CH2-环丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表97：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T97.001至T97.132，其中R是苄基，A是CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表98：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T98.001至T98.132，其中R是苄基，A是CH2CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表99：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T99.001至T99.132，其中R是苄基，A是CH2OCH2CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表100：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T100.001至T100.132，其中R是苄基，A是CH2CH2OCH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表101：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T101.001至T101.132，其中R是苄基，A是氧杂环丁烷-3-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表102：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T102.001至T102.132，其中R是苄基，A是CH2CHF2，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。。
表103：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T103.001至T103.132，其中R是苄基，A是CH2CF3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表104：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T104.001至T104.132，其中R是苄基，A是苄基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表105：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T105.001至T105.132，其中R是CH3，A是甲氧基丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表106：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T106.001至T106.132，其中R是CH3，A是氧杂环丁烷-3-基甲基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表107：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T107.001至T107.132，其中R是CH3，A是四氢呋喃-2-基甲基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表108：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T108.001至T108.132，其中R是CH3，A是四氢呋喃-3-基甲基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表109：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T109.001至T109.132，其中R是CH3，A是四氢吡喃-4-基甲基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表110：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T110.001至T110.132，其中R是CH3，A是甲基硫代乙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表111：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T111.001至T111.132，其中R是H，A是甲氧基丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表112：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T112.001至T112.132，其中R是CH2CH3，A是甲氧基丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表113：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T113.001至T113.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是甲氧基丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表114：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T114.001至T114.132，其中R是H，A是四氢呋喃-2-基甲基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表115：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T115.001至T115.132，其中R是CH2CH3，A是四氢呋喃-2-基甲基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表116：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T116.001至T116.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是四氢呋喃-2-基甲基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表1ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T1ii.001至T1ii.132：
其中R是CH3，A是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如以下所定义的：
No. Ra Rb Rc Rd
T1ii.001 Br H H H
T1ii.002 Cl H H H
T1ii.003 CH3 H H H
T1ii.004 CH2CH3 H H H
T1ii.005 OCH3 H H H
T1ii.006 Br Cl H H
T1ii.007 Cl Br H H
T1ii.008 Cl Cl H H
T1ii.009 Cl CH3 H H
T1ii.010 CH3 Cl H H
T1ii.011 CH3 CH3 H H
T1ii.012 Cl H Cl H
T1ii.013 Cl H CH3 H
T1ii.014 Cl H CH2CH3 H
T1ii.015 Cl H OCH3 H
T1ii.016 CH3 H CH3 H
T1ii.017 CH3 H CH2CH3 H
T1ii.018 CH3 H OCH3 H
T1ii.019 CH2CH3 H CH2CH3 H
No. Ra Rb Rc Rd
T1ii.020 CH2CH3 H OCH3 H
T1ii.021 OCH3 H OCH3 H
T1ii.022 Br H H Cl
T1ii.023 Br H H CH3
T1ii.024 Br H H 4-Cl-C6H4
T1ii.025 Cl H H Cl
T1ii.026 Cl H H CH3
T1ii.027 Cl H H 4-Cl-C6H4
T1ii.028 CH3 H H Br
T1ii.029 CH3 H H Cl
T1ii.030 CH3 H H CH3
T1ii.031 CH3 H H C6H5
T1ii.032 CH3 H H 4-Cl-C6H4
T1ii.033 CH2CH3 H H CH3
T1ii.034 CH2CH3 H H 4-Cl-C6H4
T1ii.035 OCH3 H H CH3
T1ii.036 OCH3 H H 4-Cl-C6H4
T1ii.037 Cl H Cl Br
T1ii.038 CH3 H CH3 Br
T1ii.039 CH3 H CH3 Cl
T1ii.040 CH3 H CH3 4-Cl-C6H4
T1ii.041 Br Cl H CH3
T1ii.042 Br CH3 H CH3
T1ii.043 Cl Cl H Cl
T1ii.044 Cl Br H CH3
T1ii.045 Cl Cl H CH3
T1ii.046 Cl CH3 H Cl
T1ii.047 Cl CH3 H CH3
T1ii.048 CH3 Br H CH3
T1ii.049 CH3 Cl H CH3
T1ii.050 CH3 CH3 H CH3
T1ii.051 CH3 CH3 H 4-Cl-C6H4
T1ii.052 Br Br CH3 H
T1ii.053 Br Cl CH3 H
T1ii.054 Br CH3 Br H
T1ii.055 Br CH3 Cl H
T1ii.056 Cl Br CH3 H
T1ii.057 Cl Cl Cl H
No. Ra Rb Rc Rd
T1ii.058 Cl Cl CH3 H
T1ii.059 Cl CH3 Cl H
T1ii.060 Cl CH3 CH2CH3 H
T1ii.061 Cl CH3 OCH3 H
T1ii.062 Cl 4-Cl-C6H4 Cl H
T1ii.063 Cl 4-Cl-C6H4 CH3 H
T1ii.064 Cl 4-Cl-C6H4 CH2CH3 H
T1ii.065 Cl 4-Cl-C6H4 OCH3 H
T1ii.066 CH3 Br CH3 H
T1ii.067 CH3 Cl CH3 H
T1ii.068 CH3 CH3 Br H
T1ii.069 CH3 CH3 Cl H
T1ii.070 CH3 CH3 CH3 H
T1ii.071 CH3 CH3 CH2CH3 H
T1ii.072 CH3 CH3 OCH3 H
T1ii.073 CH3 4-Cl-C6H4 CH3 H
T1ii.074 CH3 4-Cl-C6H4 CH2CH3 H
T1ii.075 CH3 4-Cl-C6H4 OCH3 H
T1ii.076 CH2CH3 Br Br H
T1ii.077 CH2CH3 Br Cl H
T1ii.078 CH2CH3 Br CH3 H
T1ii.079 CH2CH3 Br CH2CH3 H
T1ii.080 CH2CH3 Br OCH3 H
T1ii.081 CH2CH3 Cl Br H
T1ii.082 CH2CH3 Cl Cl H
T1ii.083 CH2CH3 Cl CH3 H
T1ii.084 CH2CH3 Cl CH2CH3 H
T1ii.085 CH2CH3 Cl OCH3 H
T1ii.086 CH2CH3 CH3 Br H
T1ii.087 CH2CH3 CH3 Cl H
T1ii.088 CH2CH3 CH3 CH2CH3 H
T1ii.089 CH2CH3 CH3 OCH3 H
T1ii.090 CH2CH3 CH2CH3 CH3 H
T1ii.091 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 H
T1ii.092 CH2CH3 4-Cl-C6H4 Br H
T1ii.093 CH2CH3 4-Cl-C6H4 CH2CH3 H
T1ii.094 CH2CH3 4-Cl-C6H4 OCH3 H
T1ii.095 OCH3 Br CH3 H
No. Ra Rb Rc Rd
T1ii.096 OCH3 Cl CH3 H
T1ii.097 OCH3 CH3 Br H
T1ii.098 OCH3 CH3 Cl H
T1ii.099 OCH3 CH3 OCH3 H
T1ii.100 OCH3 4-Cl-C6H4 OCH3 H
T1ii.101 CH3 CH3 CH3 F
T1ii.102 CH3 CH3 CH3 Cl
T1ii.103 CH3 CH3 CH3 Br
T1ii.104 CH3 CH3 CH3 CH3
T1ii.105 CH3 CH3 CH3 4-Cl-C6H4
T1ii.106 Cl CH3 CH3 CH3
T1ii.107 CH3 Cl CH3 CH3
T1ii.108 CH3 CH3 Cl CH3
T1ii.109 CH2CH3 CH3 CH3 CH3
T1ii.110 OCH3 CH3 CH3 CH3
T1ii.111 环-C3 CH3 CH3 CH3
T1ii.112 CH3 CH3 环-C3 H
T1ii.113 CH3 F H Br
T1ii.114 CH3 CH3 H Br
T1ii.115 CH2CH3 CH3 H CH3
T1ii.116 OCH3 CH3 H CH3
T1ii.117 环-C3 CH3 H CH3
T1ii.118 CH2CH3 Cl H CH3
T1ii.119 OCH3 Cl H CH3
T1ii.120 环-C3 Cl H CH3
T1ii.121 Cl H CH3 CH3
T1ii.122 CH3 H CH3 CH3
T1ii.123 CH2CH3 H CH3 CH3
T1ii.124 OCH3 H CH3 CH3
T1ii.125 环-C3 H CH3 CH3
T1ii.126 F H Cl CH3
T1ii.127 Cl H F CH3
T1ii.128 H CH3 CH3 CH3
T1ii.129 Br CH3 CH3 CH3
T1ii.130 CH3 H Cl CH3
T1ii.131 CH3 H Br CH3
T1ii.132 Br H CH3 CH3
环-C3是指环丙基。
表2ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T2ii.001至T2ii.132，其中R是CH3，A是CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表3ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T3ii.001至T3ii.132，其中R是CH3，A是CH2CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表4ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T4ii.001至T4ii.132，其中R是CH3，A是正-C3H7，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表5ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T5ii.001至T5ii.132，其中R是CH3，A是异-C3H7，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表6ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T6ii.001至T6ii.132，其中R是CH3，A是正-C4H9，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表7ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T7ii.001至T7ii.132，其中R是CH3，A是异-C4H9，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表8ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T8ii.001至T8ii.132，其中R是CH3，A是叔-C4H9，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表9ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T9ii.001至T9ii.132，其中R是CH3，A是环丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表10ii：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T10ii.001至T10ii.132，其中R是CH3，A是环戊基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表11ii：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T11ii.001至T11ii.132，其中R是CH3，A是环己基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表12ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T12ii.001至T12ii.132，其中R是CH3，A是2,2-(CH3)2-丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表13ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T13ii.001至T13ii.132，其中R是CH3，A是烯丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表14ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T14ii.001至T14ii.132，其中R是CH3，A是CH2-CH=C(CH3)2，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表15ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T15ii.001至T15ii.132，其中R是CH3，A是CH2-CH=C(Cl)2，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表16ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T16ii.001至T16ii.132，其中R是CH3，A是炔丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表17ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T17ii.001至T17ii.132，其中R是CH3，A是CH2C≡CCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表18ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T18ii.001至T18ii.132，其中R是CH3，A是CH2-环丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表19ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T19ii.001至T19ii.132，其中R是CH3，A是CH2CN，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表20ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T20ii.001至T20ii.132，其中R是CH3，A是CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表21ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T21ii.001至T21ii.132，其中R是CH3，A是CH2OCH2CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表22ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T22ii.001至T22ii.132，其中R是CH3，A是CH2CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表23ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T23ii.001至T23ii.132，其中R是CH3，A是CH2OCH2CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表24ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T24ii.001至T24ii.132，其中R是CH3，A是氧杂环丁烷-3-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表25ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T25ii.001至T25ii.132，其中R是CH3，A是四氢呋喃-2-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表26ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T26ii.001至T26ii.132，其中R是CH3，A是四氢呋喃-3-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表27ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T27ii.001至T27ii.132，其中R是CH3，A是四氢吡喃-2-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表28ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T28ii.001至T28ii.132，其中R是CH3，A是四氢吡喃-4-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表29ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T29ii.001至T29ii.132，其中R是CH3，A是CH2CHF2，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表30ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T30ii.001至T30ii.132，其中R是CH3，A是CH2C(O)-CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表31ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T31ii.001至T31ii.132，其中R是CH3，A是CH2C(O)-CH2CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表32ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T32ii.001至T32ii.132，其中R是CH3，A是CH(CH3)C(O)-CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表33ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T33ii.001至T33ii.132，其中R是CH3，A是C(CH3)2C(O)-CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表34ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T34ii.001至T34ii.132，其中R是CH3，A是苄基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表35ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T35ii.001至T35ii.132，其中R是CH3，A是C(O)-CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表36ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T36ii.001至T36ii.132，其中R是CH3，A是C(O)-OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表3bii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T37ii.001至T37ii.132，其中R是CH3，A是C(O)-环丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表38ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T38ii.001至T38ii.132，其中R是CH3，A是C(O)-N(CH3)2，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表39ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T39ii.001至T39ii.132，其中R是氢，A是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表40ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T40ii.001至T40ii.132，其中R是氢，A是CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表41ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T41ii.001至T41ii.132，其中R是氢，A是CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表42ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T42ii.001至T42ii.132，其中R是氢，A是CH2CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表43ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T43ii.001至T43ii.132，其中R是氢，A是炔丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表44ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T44ii.001至T44ii.132，其中R是CH2CH3，A是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表45ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T45ii.001至T45ii.132，其中R是CH2CH3，A是CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表46ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T46ii.001至T46ii.132，其中R是CH2CH3，A是CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表47ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T47ii.001至T47ii.132，其中R是CH2CH3，A是CH2CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表48ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T48ii.001至T48ii.132，其中R是CH2CH3，A是炔丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表49ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T49ii.001至T49ii.132，其中R是CH2OCH3，A是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表50ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T50ii.001至T50ii.132，其中R是CH2OCH3，A是CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表51ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T51ii.001至T51ii.132，其中R是CH2OCH3，A是CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表52ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T52ii.001至T52ii.132，其中R是CH2OCH3，A是CH2CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表53ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T53ii.001至T53ii.132，其中R是CH2OCH3，A是炔丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表54ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T54ii.001至T54ii.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表55ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T55ii.001至T55ii.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表56ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T56ii.001至T56ii.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表57ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T57ii.001至T57ii.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是CH2CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表58ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T58ii.001至T58ii.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是炔丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表59ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T59ii.001至T59ii.132，其中R是苄基，A是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表60ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T60ii.001至T60ii.132，其中R是苄基，A是CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表61ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T61ii.001至T61ii.132，其中R是苄基，A是CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表62ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T62ii.001至T62ii.132，其中R是苄基，A是CH2CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表63ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T63ii.001至T63ii.132，其中R是苄基，A是炔丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表64ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T64ii.001至T64ii.132，其中R是CH3，A是环丁基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表65ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T65ii.001至T65ii.132，其中R是CH3，A是CH2CH2CH2OCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表66ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T66ii.001至T66ii.132，其中R是CH3，A是CH2CH2O(四氢呋喃-2-基)，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表67ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T67ii.001至T67ii.132，其中R是CH3，A是CH2CH2O(四氢吡喃-2-基)，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表68ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T68ii.001至T68ii.132，其中R是CH3，A是CH2(氧杂环丁烷-3-基)，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表69ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T69ii.001至T69ii.132，其中R是CH3，A是CH2(3-甲基-氧杂环丁烷-3-基)，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表70ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T70ii.001至T70ii.132，其中R是CH3，A是CH2(四氢呋喃-2-基)，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表71ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T71ii.001至T71ii.132，其中R是CH3，A是CH2(四氢呋喃-3-基)，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表72ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T72ii.001至T72ii.132，其中R是CH3，A是CH2(四氢吡喃-2-基)，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表73ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T73ii.001至T73ii.132，其中R是CH3，A是CH2(四氢吡喃-3-基)，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表74ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T74ii.001至T74ii.132，其中R是CH3，A是CH2(四氢吡喃-4-基)，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表75ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T75ii.001至T75ii.132，其中R是氢，A是CH2CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表76ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T76ii.001至T76ii.132，其中R是氢，A是烯丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表77ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T77ii.001至T77ii.132，其中R是氢，A是四氢呋喃-2-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表78ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T78ii.001至T78ii.132，其中R是氢，A是四氢吡喃-2-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表79ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T79ii.001至T79ii.132，其中R是CH2CH3，A是CH2CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表80ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T80ii.001至T80ii.132，其中R是CH2CH3，A是烯丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表81ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T81ii.001至T81ii.132，其中R是CH2CH3，A是四氢呋喃-2-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表82ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T82ii.001至T82ii.132，其中R是CH2CH3，A是四氢吡喃-2-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表83ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T83ii.001至T83ii.132，其中R是CH2OCH3，A是CH2CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表84ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T84ii.001至T84ii.132，其中R是CH2OCH3，A是烯丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表85ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T85ii.001至T85ii.132，其中R是CH2OCH3，A是四氢呋喃-2-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表86ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T86ii.001至T86ii.132，其中R是CH2OCH3，A是四氢吡喃-2-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表87ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T87ii.001至T87ii.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是CH2CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表88ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T88ii.001至T88ii.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是烯丙基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表89ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T89ii.001至T89ii.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是四氢呋喃-2-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表90ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T90ii.001至T90ii.132，其中R是CH2CH2OCH3，A是四氢吡喃-2-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表91ii：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T91ii.001至T91ii.132，其中R是CH3，A是CH2-环丁基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表92ii：该表披露了具有化学式Ia的132个化合物T92ii.001至T92ii.132，其中R是CH3，A是CH2-环戊基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表93ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T93ii.001至T93ii.132，其中R是CH3，A是CH2-环己基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表94ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T94ii.001至T94ii.132，其中R是CH3，A是CH2(3-乙基-氧杂环丁烷-3-基)，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表95ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T95ii.001至T95ii.132，其中R是CH3，A是CH2(呋喃-2-基)，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表96ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T96ii.001至T96ii.132，其中R是CH3，A是CH2(呋喃-3-基)，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表97ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T97ii.001至T97ii.132，其中R是CH3，A是CH2(四氢噻喃-4-基)，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表98ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T98ii.001至T98ii.132，其中R是CH3，A是C(O)-OCH2CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表99ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T99ii.001至T99ii.132，其中R是CH3，A是CH2CH2SCH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表100ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T100ii.001至T100ii.132，其中R是CH3，A是CH2CH2S(O)CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表101ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T101ii.001至T101ii.132，其中R是CH3，A是CH2CH2S(O)2CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表102ii：该表披露了具有化学式Ib的132个化合物T102ii.001至T102ii.132，其中R是CH3，A是1-甲氧基-哌啶-4-基，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表1iii：该表披露了具有化学式Ic的105个化合物T1iii.001至T1iii.105：
其中R是CH3，R1、R2、R3以及R4是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如以下所定义的：
No. Ra Rb Rc Rd
T1iii.001 Br H H H
T1iii.002 Cl H H H
T1iii.003 CH3 H H H
T1iii.004 CH2CH3 H H H
T1iii.005 OCH3 H H H
T1iii.006 Br Cl H H
T1iii.007 Cl Br H H
T1iii.008 Cl Cl H H
T1iii.009 Cl CH3 H H
T1iii.010 CH3 Cl H H
T1iii.011 CH3 CH3 H H
T1iii.012 Cl H Cl H
T1iii.013 Cl H CH3 H
T1iii.014 Cl H CH2CH3 H
T1iii.015 Cl H OCH3 H
T1iii.016 CH3 H CH3 H
T1iii.017 CH3 H CH2CH3 H
T1iii.018 CH3 H OCH3 H
T1iii.019 CH2CH3 H CH2CH3 H
T1iii.020 CH2CH3 H OCH3 H
T1iii.021 OCH3 H OCH3 H
T1iii.022 Br H H Cl
T1iii.023 Br H H CH3
T1iii.024 Br H H 4-Cl-C6H4
T1iii.025 Cl H H Cl
T1iii.026 Cl H H CH3
T1iii.027 Cl H H 4-Cl-C6H4
T1iii.028 CH3 H H Br
T1iii.029 CH3 H H Cl
T1iii.030 CH3 H H CH3
T1iii.031 CH3 H H C6H5
T1iii.032 CH3 H H 4-Cl-C6H4
No. Ra Rb Rc Rd
T1iii.033 CH2CH3 H H CH3
T1iii.034 CH2CH3 H H 4-Cl-C6H4
T1iii.035 OCH3 H H CH3
T1iii.036 OCH3 H H 4-Cl-C6H4
T1iii.037 Cl H Cl Br
T1iii.038 CH3 H CH3 Br
T1iii.039 CH3 H CH3 Cl
T1iii.040 CH3 H CH3 4-Cl-C6H4
T1iii.041 Br Cl H CH3
T1iii.042 Br CH3 H CH3
T1iii.043 Cl Cl H Cl
T1iii.044 Cl Br H CH3
T1iii.045 Cl Cl H CH3
T1iii.046 Cl CH3 H Cl
T1iii.047 Cl CH3 H CH3
T1iii.048 CH3 Br H CH3
T1iii.049 CH3 Cl H CH3
T1iii.050 CH3 CH3 H CH3
T1iii.051 CH3 CH3 H 4-Cl-C6H4
T1iii.052 Br Br CH3 H
T1iii.053 Br Cl CH3 H
T1iii.054 Br CH3 Br H
T1iii.055 Br CH3 Cl H
T1iii.056 Cl Br CH3 H
T1iii.057 Cl Cl Cl H
T1iii.058 Cl Cl CH3 H
T1iii.059 Cl CH3 Cl H
T1iii.060 Cl CH3 CH2CH3 H
T1iii.061 Cl CH3 OCH3 H
T1iii.062 Cl 4-Cl-C6H4 Cl H
T1iii.063 Cl 4-Cl-C6H4 CH3 H
T1iii.064 Cl 4-Cl-C6H4 CH2CH3 H
T1iii.065 Cl 4-Cl-C6H4 OCH3 H
T1iii.066 CH3 Br CH3 H
T1iii.067 CH3 Cl CH3 H
T1iii.068 CH3 CH3 Br H
T1iii.069 CH3 CH3 Cl H
T1iii.070 CH3 CH3 CH3 H
No. Ra Rb Rc Rd
T1iii.071 CH3 CH3 CH2CH3 H
T1iii.072 CH3 CH3 OCH3 H
T1iii.073 CH3 4-Cl-C6H4 CH3 H
T1iii.074 CH3 4-Cl-C6H4 CH2CH3 H
T1iii.075 CH3 4-Cl-C6H4 OCH3 H
T1iii.076 CH2CH3 Br Br H
T1iii.077 CH2CH3 Br Cl H
T1iii.078 CH2CH3 Br CH3 H
T1iii.079 CH2CH3 Br CH2CH3 H
T1iii.080 CH2CH3 Br OCH3 H
T1iii.081 CH2CH3 Cl Br H
T1iii.082 CH2CH3 Cl Cl H
T1iii.083 CH2CH3 Cl CH3 H
T1iii.084 CH2CH3 Cl CH2CH3 H
T1iii.085 CH2CH3 Cl OCH3 H
T1iii.086 CH2CH3 CH3 Br H
T1iii.087 CH2CH3 CH3 Cl H
T1iii.088 CH2CH3 CH3 CH2CH3 H
T1iii.089 CH2CH3 CH3 OCH3 H
T1iii.090 CH2CH3 CH2CH3 CH3 H
T1iii.091 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 H
T1iii.092 CH2CH3 4-Cl-C6H4 Br H
T1iii.093 CH2CH3 4-Cl-C6H4 CH2CH3 H
T1iii.094 CH2CH3 4-Cl-C6H4 OCH3 H
T1iii.095 OCH3 Br CH3 H
T1iii.096 OCH3 Cl CH3 H
T1iii.097 OCH3 CH3 Br H
T1iii.098 OCH3 CH3 Cl H
T1iii.099 OCH3 CH3 OCH3 H
T1iii.100 OCH3 4-Cl-C6H4 OCH3 H
T1iii.101 CH3 CH3 CH3 F
T1iii.102 CH3 CH3 CH3 Cl
T1iii.103 CH3 CH3 CH3 Br
T1iii.104 CH3 CH3 CH3 CH3
T1iii.105 CH3 CH3 CH3 4-Cl-C6H4
表2iii：该表披露了具有化学式Ic的105个化合物T2iii.001至T2iii.105，其中R是CH2CH3，R1、R2、R3以及R4是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表3iii：该表披露了具有化学式Ic的105个化合物T3iii.001至T3iii.105，其中R是正-C3H7，R1、R2、R3以及R4是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表4iii：该表披露了具有化学式Ic的105个化合物T4iii.001至T4iii.105，其中R是异-C3H7，R1、R2、R3以及R4是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表5iii：该表披露了具有化学式Ic的105个化合物T5iii.001至T5iii.105，其中R是烯丙基，R1、R2、R3以及R4是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表6iii：该表披露了具有化学式Ic的105个化合物T6iii.001至T6iii.105，其中R是苄基，R1、R2、R3以及R4是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表7iii：该表披露了具有化学式Ic的105个化合物T7iii.001至T7iii.105，其中R是C(=O)-CH3，R1、R2、R3以及R4是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表8iii：该表披露了具有化学式Ic的105个化合物T8iii.001至T8iii.105，其中R是C(=O)-CH2CH3，R1、R2、R3以及R4是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表9iii：该表披露了具有化学式Ic的105个化合物T9iii.001至T9iii.105，其中R是C(=O)-n-C3H7，R1、R2、R3以及R4是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表10iii：该表披露了具有化学式Ic的105个化合物T10iii.001至T10iii.105，其中R是C(=O)O-CH3，R1、R2、R3以及R4是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表11iii：该表披露了具有化学式Ic的105个化合物T11iii.001至T11iii.105，其中R是C(=O)O-CH2CH3，R1、R2、R3以及R4是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表12iii：该表披露了具有化学式Ic的105个化合物T12iii.001至T12iii.105，其中R是C(=O)O-n-C3H7，R1、R2、R3以及R4是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表13iii：该表披露了具有化学式Ic的105个化合物T13iii.001至T13iii.105，其中R是C(=O)NH-CH3，R1、R2、R3以及R4是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表14iii：该表披露了具有化学式Ic的105个化合物T14iii.001至T14iii.105，其中R是C(=O)NH-CH2CH3，R1、R2、R3以及R4是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表15iii：该表披露了具有化学式Ic的105个化合物T15iii.001至T15iii.105，其中R是C(=O)NH-n-C3H7，R1、R2、R3以及R4是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表16iii：该表披露了具有化学式Ic的105个化合物T16iii.001至T16iii.105，其中R是氢，R1、R2、R3以及R4是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表17iii：该表披露了具有化学式Ic的105个化合物T17iii.001至T17iii.105，其中R是CH2-O-CH3，R1、R2、R3以及R4是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表18iii：该表披露了具有化学式Ic的105个化合物T18iii.001至T18iii.105，其中R是CH2-O-C2H5，R1、R2、R3以及R4是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表19iii：该表披露了具有化学式Ic的105个化合物T19iii.001至T19iii.105，其中R是CH2-O-C2H4-O-CH3，R1、R2、R3以及R4是氢，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表20iii：该表披露了具有化学式Ic的105个化合物T20iii.001至T20iii.105，其中R是氢，R1、R2、R3以及R4是CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表21iii：该表披露了具有化学式Ic的105个化合物T21iii.001至T21iii.105，其中R是CH3，R1、R2、R3以及R4是CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表22iii：该表披露了具有化学式Ic的105个化合物T22iii.001至T22iii.105，其中R是C2H5，R1、R2、R3以及R4是CH3，G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
害虫控制可以在一定范围内的作物中获得。适宜的目标农作物特别是谷物，如小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米或高粱；甜菜，如糖或饲料甜菜；果实，例如仁果，核果或无核水果，如苹果、梨、李子、桃、扁桃、樱桃或浆果，例如草莓、树莓或黑莓；豆科农作物，如豆类、扁豆、豌豆或大豆；油料作物，如油菜、芥菜、婴栗、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可或落花生；葫芦科植物，如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，如棉花、亚麻、***或黄麻；柑橘属果实，如桔子、柠檬、葡萄袖或橘子；蔬菜，如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯或甜椒；樟科植物，如鳄梨、樟（Cinnamonium）或樟脑；并且还有烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、葡萄藤、啤酒花、车前草科、橡胶植物以及观赏植物（例如花坛植物、开花植物、灌木、以及树）。优选地这些作物植物选自下组，该组由以下各项组成：玉米、小麦、稻、大豆以及还有观赏植物。
根据本发明的这些组合物优选地施用于单子叶作物。例如，术语“作物”应理解为还包括已经被赋予对以下项的耐受性的作物：例如溴草腈的除草剂或除草剂类（比如，例如，HPPD抑制剂，例如，异噁唑，如异噁唑草酮以及异噁氯草酮，以及草酮（triones），如甲基磺草酮以及磺草酮；ALS抑制剂，例如，硫酰脲，如氟嘧磺隆、氟丙磺隆、三氟啶磺隆，咪唑啉酮，***并嘧啶，苯酞以及嘧啶羟苯甲酯；ACCase抑制剂，例如芳氧基苯氧基烷羧酸以及环己二酮；PROTOX抑制剂，例如二苯醚、环状亚胺、苯基吡唑、吡啶以及噁二唑；EPSPS（5-烯醇式丙酮酸-莽草酸-3-磷酸合酶）抑制剂；GS（谷氨酰胺合成酶）抑制剂），以及在US2010/0130561的表1至3中所述的草丁膦乙酰转移酶、O-甲基转移酶、腺苷酸琥珀酸裂解酶与合酶、邻氨基苯甲酸盐（酯）合酶、腈水解酶、草甘膦氧化还原酶的抑制剂。
一个通过常规育种方法（诱变）被赋予对咪唑啉酮类（例如甲氧咪草烟）的耐受性的作物实例是夏季油菜（卡诺拉（Canola））。由于遗传工程方法而被赋予了对除草剂或除草剂类的耐受性的作物的实例包括草甘膦和草丁膦抗性玉米品种，它们在和商标名下是可商购的。
术语“作物”应理解为还包括通过使用重组DNA技术进行了转化从而能够合成一种或多种选择性地作用的毒素（比如已知的例如来自产毒素的细菌的毒素，尤其是芽胞杆菌属的那些）的作物植物。
可通过此类转基因植物表达的毒素包括，例如来自于枯草芽孢杆菌或日本甲虫芽孢杆菌的杀虫蛋白质；或来自于苏云金芽孢杆菌的杀虫蛋白质，如δ-内毒素，例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1或Cry9C，或营养期杀虫蛋白（Vip），例如Vip1、Vip2、Vip3或Vip3A；或线虫共生细菌的杀虫蛋白质，例如光杆状茵属或致病杆菌属，如发光光杆状茵、嗜线虫致病杆菌；由动物产生的毒素，如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素和其他昆虫特异性神经毒素；由真菌产生的毒素，如链霉菌毒素，植物凝集素，如豌豆凝集素、大麦凝集素或雪花莲凝集素；凝集素类；蛋白酶抑制剂，如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、马铃薯贮存蛋白（patatin）、半胱氨酸蛋白酶抑制剂、木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白（RIP），如蓖麻毒蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或异株泻根毒蛋白；类固醇代谢酶，如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮类固醇-UDP-糖基-转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂、HMG-COA-还原酶，离子通道阻断剂，如钠通道或钙通道阻断剂，保幼激素酯酶，利尿激素受体、茋合酶、联苄合酶、几丁质酶和葡聚糖酶。
在本发明背景下，δ-内毒素例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1或Cry9C，或营养期杀虫蛋白（Vip），例如Vip1、Vip2、Vip3或Vip3A应理解为显然还包括混合毒素、截短的毒素和改性的毒素。混合毒素是通过那些蛋白的不同区域的新组合而重组产生的（参见，例如WO02/15701）。截短的毒素例如截短的Cry1Ab是已知的。在改性的毒素的情况下，天然存在的毒素的一个或多个氨基酸被置换。在这种氨基酸置换中，优选将非天然存在的蛋白酶识别序列***该毒素中，例如在Cry3A055的情况下，一种组织蛋白酶-G-识别序列被***Cry3A毒素（见WO03/018810）。
这样的毒素或能够合成这样的毒素的转基因植物的实例披露于例如EP-A-0374753、WO93/07278、WO95/34656、EP-A-0427529、EP-A-451878和WO03/052073中。
用于制备这样的转基因植物的方法对于本领域的普通技术人员是已知的并且描述在例如以上提及的公开物中。CryI-型脱氧核糖核酸及其制备已知于例如WO95/34656、EP-A-0367474、EP-A-0401979和WO90/13651。
包含在转基因植物中的毒素使得植物对有害昆虫有耐受性。此些昆虫可以存在于任何昆虫分类群，但尤其是通常在甲虫（鞘翅目）、双翅昆虫（双翅目）和蛾（鳞翅目）中发现。
含有一种或多种编码杀虫抗性并且表达一种或多种毒素的基因的转基因植物是已知的并且其中一些是可商购的。此类植物的例子是：（玉米品种，表达Cry1Ab毒素）；（玉米品种，表达Cry3Bb1毒素）；（玉米品种，表达Cry1Ab以及Cry3Bb1毒素）； （玉米品种，表达Cry9C毒素）；（玉米品种，表达Cry1Fa2毒素以及实现对除草剂草丁膦铵的耐受性的酶膦丝菌素N-乙酰转移酶（PAT））；（棉花品种，表达Cry1Ac毒素）；（棉花品种，表达Cry1Ac毒素）；（棉花品种，表达Cry1Ac和Cry2Ab毒素）； （棉花品种，表达Vip3A和Cry1Ab毒素）；（马铃薯品种，表达Cry3A毒素）； GT Advantage（GA21耐草甘膦性状），CB Advantage（Bt11玉米螟（CB）性状）以及
这样的转基因作物的其他实例是：
1.Bt11玉米，来自先正达种子公司（Syngenta Seeds SAS），Chemin del'Hobit27,F-31790St.Sauveur，法国，登记号C/FR/96/05/10。遗传改性的玉蜀黍，通过转基因表达截短的Cry1Ab毒素，使之能抵抗欧洲玉米螟（玉米螟和粉茎螟）的侵袭。Bt11玉米还转基因表达PAT酶以达到对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。
2.Bt176玉米，来自先正达种子公司（Syngenta Seeds SAS），Chemin del'Hobit27,F-31790St.Sauveur，法国，登记号C/FR/96/05/10。遗传改性的玉蜀黍，通过转基因表达Cry1Ab毒素，使之能抵抗欧洲玉米螟（玉米螟和粉茎螟）的侵袭。Bt176玉米还转基因表达PAT酶以达到对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。
3.MIR604玉米，来自先正达种子公司（Syngenta Seeds SAS），Chemin del'Hobit27,F-31790St.Sauveur，法国，登记号C/FR/96/05/10。通过转基因表达改性的Cry3A毒素使之具有昆虫抗性的玉米。此毒素是通过***组织蛋白酶-G-蛋白酶识别序列而改性的Cry3A055。这样的转基因玉米植物的制备描述于WO03/018810中。
4.MON863玉米，来自孟山都公司（Monsanto Europe S.A.），270-272Avenue deTervuren,B-1150布鲁塞尔，比利时，登记号C/DE/02/9。MON863表达Cry3Bb1毒素，并且对某些鞘翅目昆虫有抗性。
5.IPC531棉花，来自孟山都公司270-272Avenue de Tervuren,B-1150布鲁塞尔，比利时，登记号C/ES/96/02。
6.1507玉米，来自先锋环球公司（Pioneer Overseas Corporation）AvenueTedesco,7B-1160布鲁塞尔，比利时，登记号C/NL/00/10。遗传改性的玉米，表达蛋白质Cry1F以达到对某些鳞翅目昆虫的抗性和表达PAT蛋白质以达到对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。
7.NK603×MON810玉米，来自孟山都公司（Monsanto Europe S.A.），270-272Avenue de Tervuren,B-1150布鲁塞尔，比利时，登记号C/GB/02/M3/03。通过将遗传改性的品种NK603和MON810杂交，由常规育种的杂交玉米品种构成。NK603×MON810玉米转基因表达从土壤杆菌属菌株CP4获得的CP4EPSPS蛋白质，使之耐除草剂（含有草甘膦），以及从苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种获得的Cry1Ab毒素，使之耐某些鳞翅目昆虫，包括欧洲玉米螟。
术语“作物”应理解为还包括已经通过使用重组DNA技术进行了转化因而能合成具有选择性作用的抗病原物质的作物植物，这些抗病原物质例如所谓的“病程相关蛋白”（PRP，参见例如EP-A-0392225）。这些抗病原物质和能够合成这些抗病原物质的转基因植物的一些实例是已知的，例如EP-A-0392225、WO95/33818和EP-A-0353191。生产这些转基因植物的这些方法对于本领域的技术人员是普遍公知的并且描述在例如上述公开物中。
可以通过这样的转基因植物表达的抗病原物质包括，例如离子通道阻断剂，如钠和钙通道的阻断剂，例如病毒的KP1，KP4或KP6毒素；芪合酶、联苄合酶；几丁质酶；葡聚糖酶；所谓的“病程相关蛋白”（PRP；参见例如EP-A-0392225）；通过微生物产生的抗病原物质，例如肽抗生素类或杂环抗生素类（参见例如WO95/33818）或植物病原防御中涉及的蛋白质或多肽因子（所谓的“植物病害抗性基因”，如WO03/000906所述）。
根据本发明的组合物在害虫控制领域中是有预防和/或治疗价值的活性成分（即使是以低的施用量施用），它们具有非常有利的杀生物谱并且是温血物种、鱼和植物良好耐受的。这些活性成分作用于正常敏感的以及还有抗药的动物害虫（如昆虫或蜱螨目的代表）的所有的或个别的发育阶段。这些活性成分的杀昆虫的或杀螨的活性可以直接地表现自身，即：例如在蜕皮期间害虫的破坏，其立即或者只在一段时间之后发生，；或间接地表现自身，例如减少的产卵和/或孵化率，良好的活性相应于至少50%-60%的破坏率（死亡率）。
根据本发明这些组合物可以用来对抗并且控制昆虫害虫（例如鳞翅目、双翅目、半翅目、缨翅目、直翅目、网翅目、鞘翅目、蚤目、膜翅目和等翅目）以及其他的无脊椎动物害虫（例如，螨、线虫和软体动物害虫）的侵染。昆虫类、螨类、线虫类和软体动物类在下文中总称为害虫。可通过使用这些创造性地被使用的化合物对抗并且控制的害虫包括那些与农业（该术语包括食物和纤维产物的农作物的培育）、园艺和畜牧、宠物、林业、以及植物源（例如果实，谷粒和木材）产物储存有关的害虫；那些与人造结构的损害及人和动物的疾病传播有关的害虫；以及公害害虫（例如苍蝇）。
可以通过根据本发明的组合物控制的害虫物种的实例包括：桃蚜（蚜虫）、棉蚜（蚜虫）、黑豆蚜（蚜虫）、草盲蝽属（盲蝽）、棉红蝽属（盲蝽）、稻褐飞虱（飞虱）、黑尾叶蝉（叶蝉)、绿蝽属（臭蝽）、美洲蝽属（臭蝽）、稻缘蝽属（臭蝽）、西花蓟马（蓟马）、蓟马属（蓟马）、马铃薯甲虫（马铃薯甲虫）、墨西哥棉铃象（棉铃象甲）、肾圆盾蚧属（介壳虫）、粉虱属（粉虱）、烟粉虱（粉虱）、欧洲玉米螟（欧洲玉米螟）、海灰翅夜蛾（棉树叶虫）、烟芽夜蛾（烟夜蛾）、棉铃虫（棉铃虫）、谷实夜蛾（棉铃虫）、棉大卷叶螟（棉卷叶螟）、大菜粉蝶（粉蝶）、小菜蛾（小菜蛾）、地老虎属（地老虎）、二化螟（二化螟）、非洲飞蝗（蝗虫）、澳大利亚瘟疫蝗虫（蝗虫）、根萤叶甲属（根虫）、苹果全爪螨（苹果红蜘蛛）、桔全爪螨（柑橘红蜘蛛）、二点叶蹒（二斑叶蹒）、朱砂叶螨（红蜘蛛）、桔芸锈螨（柑橘锈螨）、侧多食跗线螨（茶细螨）、短须螨属（葡萄短须螨）、微小牛蜱（具环牛蜱）、变异革蜱（美洲犬蜱）、猫栉头蚤（猫蚤）、斑潜蝇属（潜叶虫）、家蝇（家蝇）、埃及伊蚊（蚊）、按蚊属（蚊）、库蚊属（蚊）、绿蝇属（丽蝇）、德国小蠊（蟑螂）、美洲大蠊（蟑螂）、东方蛮蠊（蟑螂）、澳白蚁科的白蚁（例如澳白蚁属）、木白蚁科（例如新白蚁属）、犀白蚁科（例如台湾家白蚁、黄肢散白蚁、黄胸散白蚁、南方散白蚁、西方散白蚁和桑特散白蚁）以及白蚁科（例如黄球白蚁（Globitermes sulphureus））、热带火蚁（火蚁）、小黄家蚁（法老蚁）、畜虱属和毛虱属（咬虱和吸吮虱）、根结线虫属（根结线虫）、球异皮线虫属和异皮线虫属（胞囊线虫）、短体线虫属（腐线虫）、粉褶辈属（香蕉穿孔线虫）、小垫刃线虫属（柑橘线虫）、捻转血矛线虫（捻转胃虫）、秀丽隐杆线虫（醋线虫）、毛圆线虫属（胃肠线虫）和网纹野蛞蝓（蛞蝓）。
上述害虫的实例是：
来自螨目，例如，
下毛瘿螨属（Acalitus spp.）、针刺瘿螨属、窄瘿螨属（Acaricalus spp.）、瘤瘿螨属（Aceria spp.）、粗脚粉螨、钝眼蜱属、锐缘蜱属、牛蜱属、短须螨属、苔螨属、上三节瘿螨属（Calipitrimerus spp.）、皮螨属、鸡皮刺螨、表皮螨属、始叶螨属、瘿螨属、半跗线螨属、璃眼蜱属、硬蜱属、小爪螨属、钝缘蜱属、侧多食跗线螨、全爪螨属、桔芸锈螨、植食螨（Phytonemus spp.）、跗线螨属、痒螨属、扇头蜱属、根嗜螨属、疥螨属、狭跗线螨属、跗线属以及叶螨属；
来自虱目，例如，
血虱属、长颚虱属、人虱、天疱疮属和木虱；
来自鞘翅目，例如，
叩甲属、Amphimallon majale、东方异丽金龟、花象属、蜉金龟属、Astylusatromaculatus、金龟属、甜菜隐食甲、甜菜胫跳甲、Cerotoma spp.、宽胸叩头虫属、根颈象属、绿金龟、象虫属、圆头犀金龟属、皮蠹属、根萤叶甲属、阿根廷兜虫、食植瓢虫属、Eremnusspp.、黑异爪蔗金龟、咖啡果小蠹、Lagria vilosa、马铃薯甲虫、稻水象属、Liogenys spp.、Maecolaspis spp.、栗色绒金龟（Maladera castanea）、Megascelis spp.、Melighetesaeneus、金龟属、Myochrous armatus、锯谷盗属、耳喙象属（Otiorhynchus spp.）、鳃角金龟属、葡萄藤象鼻虫属、丽金龟属、油菜跳甲属、Rhyssomatus aubtilis、劫根蠹属、金龟子科、米象属、麦蛾属、伪切根虫属、尖隐喙象属、大豆茎象、拟步行虫属、拟谷盗属以及斑皮蠹属；
来自双翅目，例如，
伊蚊属、疟蚊属、高梁芒蝇、橄榄果实蝇（Bactrocea oleae）、花园毛蚊、迟眼蕈蚊属（Bradysia spp.）、红头丽蝇、小条实蝇属、金蝇属、库蚊属、黄蝇属、寡鬃实蝇属、地种蝇属、黑腹果蝇、厕蝇属、胃蝇属、Geomyza tripunctata、舌蝇属、皮蝇属、虱蝇属、斑潜蝇属、绿蝇属、潜蝇属、家蝇属、狂蝇属、瘿蚊属、瑞典麦秆蝇、藜泉蝇、草种蝇属、绕实蝇属、Rivelia quadrifasciata、Scatella spp.、蕈蚊属、刺蝇属、虻属、绦虫属及大蚊属；
来自半翅目，例如，
瘤缘蝽（Acanthocoris scabrator）、绿蝽属、苜蓿盲蝽、Amblypelta nitida、海虾盾缘蝽（Bathycoelia thalassina）、土长蝽属、臭虫属、Clavigralla tomentosicollis、盲蝽属（Creontiades spp.）、可可瘤盲蝽、Dichelops furcatus、棉红蝽属、Edessa spp.、美洲蝽属（Euchistus spp.）、六斑菜蝽（Eurydema pulchrum）、扁盾蝽属、茶翅蝽、具凹巨股长蝽（Horcias nobilellus）、稻缘蝽属、草盲蝽属、热带硕蚧属、卷心菜斑色蝽（Murgantiahistrionic）、Neomegalotomus spp.、烟盲蝽（Nesidiocoris tenuis）、绿蝽属、拟长蝽（Nysius simulans）、Oebalus insularis、皮蝽属、壁蝽属、红猎蝽属、可可盲蝽象、Scaptocoris castanea、黑蝽属（Scotinophara spp.）、Thyanta spp.、锥鼻虫属、木薯网蝽（Vatiga illudens）；
无网长管蚜属、Adalges spp.、Agalliana ensigera、Agonoscena targionii、粉虱属（Aleurodicus spp.）、剌粉虱属（Aleurocanthus spp.）、甘蔗穴粉虱、软毛粉虱（Aleurothrixus floccosus）、甘蓝粉虱（Aleyrodes brassicae）、棉叶蝉（Amarascabiguttula）、Amritodus atkinson、肾圆盾蚧属、蚜科、蚜属、蚧属（Aspidiotus spp.）、茄沟无网蚜、Bactericera cockerelli、小粉虱属、Brachycaudus spp.、甘蓝蚜、喀木虱属、双尾蚜（Cavariella aegopodii Scop.）、蜡蚧属、褐圆蚧、网籽草叶圆蚧、Cicadella spp.、大白叶蝉（Cofana spectra）、隐瘤蚜属、Cicadulina spp.、褐软蚧、玉米黄翅叶蝉、裸粉虱属、柑橘木虱、麦双尾蚜、西圆尾蚜属、小绿叶蝉属、苹果绵蚜、葡萄斑叶蝉属、蜡蛤属、赤桉木虱（Glycaspis brimblecombei）、菜缢管蚜、Hyalopterus spp.、超瘤蚜种、檬果绿叶蝉（Idioscopus clypealis）、Jacobiasca lybica、灰飞虱属、球坚蚧、蛎盾蚧属、萝卜蚜（Lopaphis erysimi）、Lyogenys maidis、长管蚜属、Mahanarva spp.、蛾蜡蝉科（Metcalfapruinosa）、麦无网蚜、麦蜡蝉（Myndus crudus）、瘤蚜属、台湾韭蚜、黑尾叶蝉属、褐飞虱属（Nilaparvata spp.）、梨大绿蚜、Odonaspis ruthae、寄生甘蔗绵蚜、杨梅缘粉虱、考氏木虱、片盾蚧属、瘿绵蚜属、玉米蜡蝉、扁角飞虱属、忽布疣蚜、根瘤蚜属、动性球菌属、白盾蚧属、粉蚧属、棉盲蝽（Pseudatomoscelis seriatus）、木虱属、棉蚧（Pulvinariaaethiopica）、笠圆盾蚧属、Quesada gigas、电光叶蝉（Recilia dorsalis）、缢管蚜属、黑盔蚧属、带叶蝉属、二叉蚜属、麦蚜属（Sitobion spp.）、白背飞虱、Spissistilus festinus、条斑飞虱（Tarophagus Proserpina）、声蚜属、蜡粉虱属、Tridiscus sporoboli、葵粉蚧属（Trionymus spp.）、非洲木虱、桔矢尖蚧、Zygina flammigera、Zyginidia scutellaris；
来自膜翅目，例如，
顶切叶蚁属、三节叶蜂属（Arge spp.）、布切叶白蚁属、茎叶蜂属、松叶蜂属、锯角叶蜂科、松叶蜂（Gilpinia polytoma）、梨实蜂属、毛蚁属、小黄家蚁、新松叶蜂属、农蚁属、Slenopsis invicta、水蚁属以及胡蜂属；
来自等翅目，例如，
家白蚁属、Corniternes cumulans、楹白蚁属、大白蚁属、澳白蚁属、小白蚁属、散白蚁属；热带火蚁，
来自鳞翅目，例如，
长翅卷蛾属、褐带卷蛾属、透翅蛾属、地夜蛾属、棉叶虫（Alabama argillaceae）、Amylois spp.、黎豆夜蛾、黄卷蛾属、银蛾属（Argyresthia spp.）、带卷蛾属、丫纹夜蛾属、棉潜蛾、玉米楷夜蛾、粉斑螟蛾、桃蛀果蛾、禾草螟属、色卷蛾属、Chrysoteuchia topiaria、葡萄果蠹蛾、卷叶螟属、云卷蛾属、纹卷蛾属、鞘蛾属、磷翅目粉蝶、Cosmophila flava、草螟属、大菜螟、苹果异形小卷蛾、Cydalima perspectalis、小卷蛾属、黄杨绢野螟、杆草螟属、苏丹棉铃虫、金刚钻属、非洲茎螟、粉螟属、叶小卷蛾属（pinotia spp）、斑灯蛾、Etiellazinckinella、花小卷蛾属、环针单纹蛾、黄毒蛾属、切根虫属、Feltia jaculiferia、小食心虫属、云雾广翅小卷蛾、实夜蛾属、菜心野螟、切叶野螟属、美国白蛾、番茄蠹蛾、Lasmopalpus lignosellus、旋纹潜叶蛾、潜叶细蛾属、葡萄花翅小卷蛾、Loxostegebifidalis、毒蛾属、潜蛾属、幕枯叶蛾属、甘蓝夜蛾、烟草天蛾、Mythimna spp、夜蛾属、秋尺蛾属、Orniodes indica、玉米螟、超小卷蛾属、褐卷蛾属、小眼夜蛾、蛀茎夜蛾、棉红铃虫、咖啡潜叶蛾、一星黏虫、马铃薯麦蛾、菜青虫、粉蝶属、小菜蛾、芽蛾属、Pseudoplusia spp、Rachiplusia nu、Richia albicosta、白禾螟属、Sesamia spp.、长须卷蛾属、灰翅夜蛾属、棉大卷叶螟、兴透翅蛾属、异舟蛾属、卷叶蛾属、粉纹夜蛾、番茄斑潜蝇、以及巢蛾属；
来自食毛目，例如，
畜虱属（Damalinea spp.）和啮毛虱属；
来自直翅目，例如，
蠊属、小蠊属、蝼蛄属、马德拉蜚蠊、飞蝗属、美国蝼蛄（Neocurtillahexadactyla）、大蠊属、痣蟋蟀属（capteriscus spp.）及沙漠蝗属；
来自啮虫目，例如，
书虱属；
来自蚤目，例如，
角叶蚤属、栉头蚤属和开皇客蚤；
来自缨翅目，例如，
Calliothrips phaseoli、花蓟马属、阳蓟马属、褐带蓟马属、单亲蓟马属（Parthenothrips spp.）、橙花苷硬蓟马（Scirtothrips aurantii）、Sericothripsvariabilis、带蓟马属、蓟马属；
来自缨尾目，例如，
衣鱼。
根据本发明的这些活性成分可以用于控制，即限制或毁灭，出现在特别是在植物上，尤其是在农业、园艺和森林中的有用植物和观赏植物上，或在这样的植物的器官如果实、花、叶、秆、根茎或根上的上述类型的害虫，并且在某些情况下，甚至在较晚的时间点形成的植物器官上仍然针对这些害虫的保护。
适宜的目标农作物特别是谷物，如小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米或高粱；甜菜，如糖或饲料甜菜；果实，例如仁果，核果或无核水果，如苹果、梨、李子、桃、扁桃、樱桃或浆果，例如草莓、树莓或黑莓；豆科农作物，如豆类、扁豆、豌豆或大豆；油料作物，如油菜、芥菜、婴栗、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可或落花生；葫芦科植物，如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，如棉花、亚麻、***或黄麻；柑橘属果实，如桔子、柠檬、葡萄袖或橘子；蔬菜，如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯或甜椒；樟科植物，如鳄梨、樟或樟脑；并且还有烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、葡萄藤、啤酒花、车前草科、橡胶植物和观赏植物。
取决于植物的物种或植物变种、它们的位置以及生长条件（土壤、气候、生长时期、食物），根据本发明的处理还可以导致超加合作用。因此，例如根据本发明的组合物的减小的施用率和/或拓宽的活性谱和/或增加的活性，以及导致更好的植物生长，增加的对高或低温度的耐受性，增加的对干旱或水或土壤盐含量的耐受性，增加的开花性能，更容易收获加速的成熟，更高的收成，收获产品的更高的品质和/或更高的营养价值，收获产品的更好的存储能力和/或可加工性的组合物是可能的，这超过了实际上被预期的效果。
具有化学式I的化合物以及植物生长调节剂通常作为组合物来施用，比如可乳化的浓缩物、悬浮液浓缩物、直接可喷雾或可稀释的溶液、可涂覆的糊剂、稀释的乳液、可溶性粉剂、可分散的粉剂、可湿性粉剂、尘剂、颗粒剂或在聚合物中的包囊，这些组合物包含至少一种根据本发明的活性成分并且被选择以适合于预期目的和主导环境。
在这些组合物中，该活性成分以纯的形式、一种例如以具体粒径的固体活性成分而采用，或优选地与至少一种在配制剂领域中常规使用的助剂，如增充剂，例如溶剂或固体载体，或者如表面活性化合物（表面活性剂）一起。
适合的溶剂的实例是：未氢化的或部分氢化的芳族烃，优选是C8至C12的烷基苯部分，如二甲苯混合物、烷基化的萘或四氢化萘、脂肪族的的或脂环族的的烃，如石蜡或环己烷，醇类如乙醇、丙醇或丁醇、乙二醇及它们的醚类和酯类如丙二醇、二丙二醇醚、乙二醇或乙二醇单甲醚或己二醇单***，酮类，如环己酮、异佛尔酮或双丙酮醇，强极性溶剂，如N-甲基吡咯烷-2-酮、二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺、水，未环氧化的或环氧化的植物油，如未环氧化的或环氧化的菜籽油、蓖麻油、椰子油或大豆油和硅油。
用于例如尘剂和可分散粉剂的固体载体通常是磨碎的天然矿物如方解石、滑石、高岭土、蒙脱石或凹凸棒石。为了改进物理性质，添加高度分散的硅石或高度分散的吸收性聚合物也是可能的。用于颗粒剂的合适的颗粒吸附性载体是多孔型的，如浮石、砖砾、海泡石或膨润土，并且合适的非吸附性载体材料是方解石或沙。此外，大量无机或有机天然物的粒化材料可以使用，特别是白云石或粉碎的植物残余料。
取决于待配制的活性成分的类型，合适的表面活性化合物是非离子型，阳离子型和/或阴离子型表面活性剂或表面活性剂混合物，它们具有良好的乳化、分散和润湿特性。以下提及的表面活性剂仅视为实例；在配制品领域中常规使用的且根据本发明适宜的大量其他表面活性剂描述于相关文献中。
适宜的非离子型表面活性剂是，特别是，脂肪族或脂环族醇的聚乙二醇醚衍生物、饱和的或不饱和脂肪酸的聚乙二醇醚衍生物或烷基苯酚的聚乙二醇醚衍生物，这些聚乙二醇醚衍生物在(环)脂肪族的烃残基中可以包含约3至约30个乙二醇醚基团和约8至约20个碳原子或者在烷基苯酚的烷基部分中包含约6至约18个碳原子。还适宜的是与聚丙二醇、乙烯二氨基聚丙二醇或烷基聚丙二醇（在烷基链中具有1至约10个碳原子，以及具有约20至约250个乙二醇醚基团与约10至约100个丙二醇醚基团）的水溶性聚环氧乙烷加合物。通常，上述化合物每个丙二醇单位包含l至约5个乙二醇单位。可以提及的实例是壬苯醇醚、蓖麻油聚乙二醇醚、聚丙二醇/聚环氧乙烷加合物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇或辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。还适宜的是聚氧基乙烯脱水山梨醇的脂肪酸酯，如聚氧乙烯脱水山梨醇三油酸酯。
这些阳离子型表面活性剂特别是通常具有至少一个烷基残基（约8至约22个C原子）作为取代基以及（未卤化或卤化的）低级烷基或羟基烷基或苄基残基作为其他取代基的季铵盐。这些盐优选是以卤化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐的形式。实例是硬脂基三甲基氯化铵和苄基双(2-氯乙基)乙基溴化铵。
适宜的阴离子型表面活性剂的实例是水溶性皂类或水溶性的合成的表面活性化合物。适宜的皂类的实例是具有约10至约22个C原子的脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐或（未经取代的或经取代的）铵盐，如油酸或硬脂酸或天然脂肪酸混合物（可得自例如椰子油或妥尔油）的钠盐或钾盐；还必须提及的是脂肪酸甲基牛磺酸。然而，更常用的是合成的表面活性剂，特别是脂肪磺酸盐、脂肪硫酸盐、磺化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。通常，这些脂肪磺酸盐和脂肪硫酸盐表现为碱金属盐、碱土金属盐或（经取代的或未经取代的）铵盐并且它们通常具有约8至约22个C原子的烷基残基，烷基还理解为包括酰基残基的烷基部分；可以提及的实例是木质素磺酸的钠或钙盐，十二烷基硫酸酯的钠或钙盐或由天然脂肪酸制备的脂肪醇硫酸酯混合物的钠或钙盐。该组还包括脂肪醇/环氧乙烷加合物的硫酸酯盐和磺酸盐。这些磺化的苯并咪唑衍生物优选包含2个磺酰基基团和约8至约22个C原子的脂肪酸残基。烷基芳基磺酸盐的实例是癸基苯磺酸、二丁基蔡磺酸或萘磺酸/甲醛缩合物的钠、钙或三乙醇铵盐。此外，还可能的是适宜的磷酸盐（酯），如对-壬基苯酚/(4-14)环氧乙烷加合物的磷酸酯盐，或磷脂。另外的适宜的磷酸酯为带脂肪族或芳香族醇的磷酸三酯和/或带脂肪族或芳香族醇的烷基磷酸二酯，二者都是高效油型佐剂。这些三酯已经描述于例如WO0147356，WO0056146，EP-A-0579052或EP-A-1018299中，或者根据其化学名称是可商购的。用于这些新型组合物的优选磷酸三酯为磷酸三-(2-乙基己基)酯，磷酸三-正-辛酯和磷酸三-丁氧基乙基酯，其中最优选为磷酸三-(2-乙基己基)酯。适宜的烷基磷酸二酯为磷酸二-(2-乙基己基)-(2-乙基己基)酯，磷酸二-(2-乙基己基)-(正-辛基)-酯，丁基磷酸二丁酯，磷酸二(2-乙基己基)-三聚丙烯酯，其中尤为优选的是磷酸二-(2-乙基己基)-(正-辛基)酯。
根据本发明的这些组合物可以优选地另外地包含一种添加剂，该添加剂包括植物来源或动物来源的油、矿物油、此类油的烷基酯或此类油与油衍生物的混合物。在根据本发明的组合物中使用的油添加剂的量总体上是该喷雾混合物的0.01%到10%。例如，该油添加剂可以在该喷雾混合物已经制备以后以希望的浓度添添加至喷雾罐中。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油，例如菜籽油（比如以及橄榄油或葵花籽油，乳化的植物油，比如（罗纳-普朗克加拿大公司植物来源的油的烷基酯，比如甲基衍生物，或动物来源的油，比如鱼油或牛脂。一种优选的添加剂包含，例如，按重量计基本上80%的鱼油烷基酯以及按重量计15%的甲基化菜籽油，以及还有按重量计5%的常用的乳化剂与pH改变剂作为有效组分。尤其优选的油添加剂包括C8-C22脂肪酸的烷基酯，尤其是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕榈酸以及油酸的甲基酯是重要的。那些酯被称为月桂酸甲酯（CAS-111-82-0）、棕榈酸甲酯（CAS-112-39-0）以及油酸甲酯（CAS-112-62-9）。一种优选的脂肪酸甲酯衍生物是2230与2231（科宁公司（Cognis GmbH））。那些以及其他的油衍生物还获知于《除草剂佐剂纲要》（Compendiumof Herbicide Adjuvants）（2000年，南伊利诺伊大学（Southern Illinois University），第5版）。并且，烷氧基化的脂肪酸可以在本发明的组合物中用作添加剂，以及基于聚甲基硅氧烷的添加剂，这已经在WO08/037373中有描述。
这些油添加剂的应用以及作用可以通过将它们与表面活性物质，例如非离子、阴离子或阳离子表面活性剂结合而进一步改进。适当的非离子、阴离子或阳离子表面活性剂的例子在WO97/34485第7和8页列出。优选的表面活性物质是十二烷苄基磺酸盐类型的阴离子表面活性剂，特别是其钙盐，以及还有脂肪醇乙氧基化物类型的非离子表面活性剂。给予特别优选的是乙氧基化度为5至40的C12-C22脂肪醇。可商购的表面活性剂的实例是Genapol类型（科莱恩特公司（Clariant AG））。还优选的是有机硅表面活性剂，尤其是聚烷基-氧化物-改性的七甲基三硅氧烷，它是可商购的，例如作为以及还有全氟化的表面活性剂。表面活性物质相对于总体添加剂的浓度总体上是按重量计从1%至30%。由油类或矿物油或其衍生物与表面活性剂的混合物构成的油添加剂的实例为（先正达公司（Syngenta AG，CH））以及（BP石油英国有限公司（BP Oil UKLimited，GB））。
所述表面活性物质还可以单独用在配制品中，即是说不用油添加剂。
此外，向该油添加剂/表面活性剂混合物中加入一种有机溶剂可以有助于进一步增强作用。合适的溶剂是，例如，（埃索石油公司（ESSO））与（埃克森公司（Exxon Corporation））。此类溶剂的浓度按重量计可以是总重量的10%至80%。这类油添加剂（可以是与溶剂的混合物）在例如US-A-4834908中描述。其中披露的一种可商购的油添加剂的名称为（巴斯夫公司（BASF Corporation））。根据本发明优选的另一种油添加剂是（先正达加拿大分公司（Syngenta Crop ProtectionCanada.））。
除了以上列出的这些油添加剂，为了增强根据本发明的这些组合物的活性，还有可能将烷基吡咯烷酮（例如的配制品加入到该喷雾混合物中。还可以使用人造乳液的配制品，例如聚丙烯酰胺、聚乙烯基化合物或聚-1-对-薄荷烯（例如包含丙酸的溶液，例如也可以混合到该喷雾混合物中作为增强活性的试剂。
通常情况下，这些组合物包含0.1%至99%（特别是0.1%至95%）的具有化学式I的活性成分以及1%至99.9%（特别是5%至99.9%）的至少一种固体或液体佐剂，原则上可能的是该组合物的0至25%（特别是0.1%至20%）为表面活性剂（在每种情况下%表示重量百分比）。然而对于商品而言，浓缩的组合物通常是优选的，但终端用户原则上使用具有显著较低浓度的活性成分的稀释组合物。
这些组合物还可以包含其他固体或液体助剂，如稳定剂，例如未环氧化的或环氧化的植物油（例如环氧化的椰子油、菜籽油或大豆油），消泡剂，例如硅油、防腐剂、粘度调节剂、粘合剂和/或增粘剂；肥料，特别是如WO08/017388中描述的硝酸铵和尿素等可提高本发明化合物功效的含氮肥料；或其他用于获得特定效果的活性成分，例如铵盐或磷盐，特别是如描述于WO07/068427和WO 07/068428中的可提高本发明化合物功效且可与渗透促进剂（如乙氧基化脂肪酸）结合的卤化物、（氢）硫酸盐、硝酸盐、（氢）碳酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐、甲酸盐及乙酸盐；杀细菌剂，杀真菌剂，杀线虫剂，植物激活剂，杀软体动物剂或除草剂。
根据本发明的这些组合物以本身己知的方法来制备，在没有助剂的存在下例如通过研磨、筛分和/或碾压固体活性成分以及在至少一种助剂的存在下例如通过将该活性成分与一种或多种助剂紧密混合和/或研磨。用于制备这些组合物的这些方法以及用于制备这些组合物的这种化合物I的用途也是本发明的主题。
在另一方面本发明提供了一种对抗或控制害虫的方法，该方法用一种杀昆虫、杀线虫或杀软体动物有效量的根据本发明所述的组合物处理这些害虫或这些害虫的场所或易受害虫攻击的植物。
这些组合物的施用方法，即是控制上述类型的害虫的方法，如喷洒、雾化，撒粉，刷涂，拌种，撒播或浇灌-它们被选择以适于主导环境的预期目的-并且这些组合物用于控制这些害虫的用途是本发明的其他主题。典型的浓度率是介于0.1ppm和1000ppm之间，优选介于0.1ppm和500ppm之间的活性成分。每公顷施用率一般是每公顷1g至2000g的活性成分，特别是10g/ha至1000g/ha，优选10g/ha至600g/ha。
在农作物保护领域中，优选的施用方法是施用至这些植物的叶（叶施用），可能的是选择施用的频率和比率以符合所提及的害虫的侵染风险。可替代地，该活性成分可以经根***（内吸作用）达到植物，这是通过用一种液体组合物将这些植物的所在场所浸透或者通过将固体形式的活性成分引入植物的所在场所（例如引入土壤，例如以颗粒剂（土壤施用）的形式）来实现的。在水稻作物的情况下，这样的颗粒剂可以被计量地加入淹水的稻田中。
根据本发明的这些组合物还适于保护植物繁殖材料（例如种子，如果实、块茎或籽粒，或者苗圃植物）对抗上述类型的害虫。该繁殖材料可以用这些组合物在种植前进行处理，例如种子可以在播种前进行处理。可替代地，这些组合物可以施用至种子籽粒（包衣），这是通过将籽粒浸渍入液体组合物中或通过施涂一种固体组合物层实现的。当该繁殖材料被种植在施用地点时，还可能例如在条播期间将这些组合物施入种子犁沟。这些用于植物繁殖材料的处理方法和因此处理的植物繁殖材料是本发明另外的主题。
根据本发明的这些组合物的其他的施用方法包括滴注施用到土壤，浸渍植物的部分，如根球茎或块茎，浸透土壤以及土壤注射。这些方法是本领域中己知的。
为了作为杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、或杀软体动物剂施用根据本发明的化合物至害虫、害虫所在场所、或施用至易受害虫侵袭的植物，具有化学式I的化合物以及可任选地植物生长调节剂通常被配制成一种组合物，该组合物除包括这种具有化学式I的化合物之外，可任选地还包括植物生长调节剂、一种适合的惰性稀释剂或载体，以及可任选地如在此所描述的或例如在EP-B-1062217中描述的以表面活性剂（SFA）形式的一种配制品佐剂。SFA是能够通过降低界面张力并且由此导致其他特性（例如，分散、乳化以及润湿）发生改变而改变界面（例如，液体/固体、液体/空气或液体/液体界面）的特性的化学品。优选地，所有的组合物（固体以及液体配制品两者）包括按重量计0.0001%至95%、更优选是1%至85%、例如5%至60%的具有化学式I的化合物，以及可任选地，植物生长调节剂。该组合物总体上被用于控制害虫，使得具有化学式I的化合物以及可任选地植物生长调节剂以0.1g至10kg/公顷，优选是从1g至6kg/公顷，更优选是从1g至1kg/公顷的比率施用。
当在一种拌种剂中使用时，具有化学式I的化合物以每千克种子0.0001g至10g（例如0.001g或0.05g），优选是0.005g至10g，更优选是0.005g至4g的比率使用。
这些组合物可以选自多种配制品类型，包括可撒粉剂（DP）、可溶性粉剂（SP）、水溶性颗粒剂（SG）、水可分散的颗粒剂（WG）、可湿性粉剂（WP）、颗粒剂（GR）（缓释或快释的）、可溶的浓缩物（SL）、油易混合的液剂（OL）、超低容量液剂（UL）、可乳化的浓缩物（EC）、可分散的浓缩物（DC）、乳液（水包油（EW）和油包水（EO）两者）、微乳液（ME）、悬浮液浓缩物（SC）、油基悬浮液浓缩物（OD）、气溶胶、雾/烟配制品、胶囊悬浮液（CS）以及种子处理配制品。在任何情况下所选择的配制剂类型将取决于所面临的具体目的以及这种具有化学式I的化合物以及，可任选地，植物生长调节剂的物理、化学和生物特性。
可撒粉剂（DP）可以如下进行制备，即将具有化学式I的化合物以及，可任选地，植物生长调节剂与一种或多种固体稀释剂（例如天然粘土、高岭土、叶蜡石、膨润土、矾土、蒙脱土、硅藻土、白垩、矽藻土、磷酸钙、碳酸钙和碳酸镁、硫、石灰、面粉、滑石粉和其他有机的和无机的固体载体）混合并机械研磨该混合物至细粉。
可溶性粉剂（SP）可以如下进行制备，即将具有化学式I的化合物以及，可任选地，植物生长调节剂与一种或多种水溶性无机盐（如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁）或一种或多种水溶性有机固体（如多糖）以及，可任选地，一种或多种润湿剂、一种或多种分散剂或所述试剂的混合物进行混合，以改进水分散性/水溶性。然后将该混合物研磨成细粉末。也可以将类似的组合物颗粒化以形成水溶性颗粒剂（SG）。
可湿性粉剂（WP）可以通过将具有化学式I的化合物以及，可任选地，植物生长调节剂与一种或多种固体稀释剂或载体、一种或多种湿润剂以及，优选地，一种或多种分散剂以及，可任选地，一种或多种悬浮剂进行混合来制备以促进在液体中的分散。然后将该混合物研磨成细粉末。也可以将类似的组合物颗粒化以形成水可分散的颗粒剂（WG）。
可以这样形成颗粒剂（GR)：通过将具有化学式I的一种化合物以及，可任选地，植物生长调节剂与一种或多种粉状固体稀释剂或载体的混合物造粒来形成，或者通过将具有化学式I的化合物（或其在一种适宜试剂中的溶液）吸收进多孔颗粒材料（例如浮石、凹凸棒石粘土、漂白土、硅藻土（kieselguhr)、硅藻土（diatomaceous earths）或玉米芯粉），或者通过将具有化学式I的化合物（或其在适宜试剂中的溶液）吸附到硬芯材料（例如沙、硅酸盐、矿物碳酸盐、硫酸盐或磷酸盐）上并且如果必要的话，进行干燥来由预成型的空白颗粒形成。普遍用来帮助吸收或吸附的试剂包括溶剂（如脂肪族和芳香族的石油溶剂、醇、醚、酮和酯）以及粘着剂（如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖和植物油）。也可以在颗粒剂中包括一种或多种其他添加剂（例如乳化剂、湿润剂或分散剂）。
可分散的浓缩物（DC）可以通过将具有化学式I的化合物以及，可任选地，植物生长调节剂溶解于水或有机溶剂（如酮、醇或乙二醇醚）中进行制备。这些溶液可以含有表面活性剂（例如用来在喷雾槽中改进水稀释性或防止结晶）。
可乳化的浓缩物（EC）或水包油乳液（EW）可以通过将具有化学式I的化合物以及，可任选地，植物生长调节剂溶解于一种有机溶剂（可任选地包含一种或多种润湿剂、一种或多种乳化剂或所述试剂的混合物）进行制备。适用于EC的有机溶剂包括芳族烃（如烷基苯或烷基萘，例如SOLVESSO100、SOLVESSO150和SOLVESSO200；SOLVESSO是注册商标）、酮（如环己酮或甲基环己酮）以及醇（如苯甲醇、糠醇或丁醇）、N-烷基吡咯烷酮（如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮）、脂肪酸的二甲基酰胺（如C8-C10脂肪酸二甲基酰胺）以及氯代烃。EC产品可以在加入水中时自发地乳化，产生具有足够稳定性的乳液以便允许通过适当设备喷雾施用。EW的制备涉及获得作为一种液体（如果它在室温不是液体，则它可以在典型地低于70°C的合理温度下被熔化）或处于溶液中（通过将它溶于合适的溶剂）的具有化学式I的化合物以及，可任选地，植物生长调节剂，然后在高剪切下将所得液体或溶液乳化进包含一种或多种SFA的水中，以产生乳液。在EW中使用的合适的溶剂包括植物油、氯代烃（如氯苯）、芳香族溶剂（如烷基苯或烷基萘）及其他在水中具有低溶解度的适当的有机溶剂。
微乳液（ME）可以通过将水与一种或多种溶剂和一种或多种SFA的共混物混合来制备，以自发地产生一种热力学稳定的各向同性的液体配制品。具有化学式I的化合物以及，可任选地，植物生长调节剂起初存在于水或溶剂/SFA共混物中。在ME中使用的合适的溶剂包括此前描述的在EC或EW中使用的那些。ME可以是水包油体系或油包水体系（存在哪种体系可以通过传导率测试来测定）并且可以适用于在同一配制品中混合水溶性的和油溶性的杀虫剂。ME适于稀释进入水中，保持为微乳液或者形成常规的水包油乳液。
悬浮液浓缩物（SC）可以包括具有化学式I的化合物的以及，可任选地，植物生长调节剂的细分散的不溶固体颗粒的含水或无水悬浮液。SC可以通过在适宜的介质中，可任选地与一种或多种分散剂球磨或珠磨该具有化学式I的固体化合物进行制备，以产生该化合物的细粒悬浮液。在该组合物中可以包括一种或多种湿润剂，并且可以包括悬浮剂以降低颗粒的沉降速度。可替代地，可以干磨具有化学式I的化合物以及，可任选地，植物生长调节剂并加至包含此前所述的试剂的水中，以产生所希望的最终产品。
油基悬浮液浓缩物（OD）可类似地通过将精细分散的具有化学式I的化合物以及，可任选地，植物生长调节剂的不溶性固体微粒悬浮在一种有机流体（例如至少一种矿物油或植物油）中进行制备。OD可另外地包括至少一种渗透促进剂（如一种脂肪醇乙氧基化物或一种相关化合物），至少一种非离子型表面活性剂和/或至少一种阴离子型表面活性剂，以及可任选地至少一种来自乳化剂、泡沫抑制剂、防腐剂、抗氧化剂、染料剂和/或惰性填充材料这组的添加剂。OD是预期地并且适合于在使用之前用水稀释以生产具有足够稳定性的喷雾溶液而允许通过适当的设备进行喷施。
气溶胶配制品包含具有化学式I的化合物和植物生长调节剂以及一种适合的推进剂（例如正-丁烷）。具有化学式I的化合物和植物生长调节剂还可以溶解于或分散于一种适宜的介质中（例如水或水可混的液体，如正-丙醇）以提供在非加压的、手动的喷雾泵中使用的组合物。
具有化学式I的化合物和植物生长调节剂可以在干燥状态下与烟火混合物混合以形成一种适用于在封闭空间内产生包含该化合物的烟雾的组合物。
胶囊悬浮液（CS）可以通过一种类似于EW配制品的制备的方法进行制备，但是具有另外的聚合反应阶段，因而获得油滴的水性分散液，其中每个油滴被一种聚合物壳包囊并且包含具有化学式I的化合物以及，可任选地，植物生长调节剂以及，可任选地，为此的一种载体或稀释剂。该聚合物壳可以通过界面缩聚反应或通过凝聚程序来制备。这些组合物可以提供具有化学式I的化合物的以及，可任选地，植物生长调节剂的控制释放并且它们可以用于种子处理。具有化学式I的化合物以及植物生长调节剂还可以配制在生物可降解的聚合物基质中以提供该化合物的缓慢的、受控的释放。
具有化学式I的化合物以及植物生长调节剂还可以被配制以作为种子处理而使用，例如作为粉剂组合物，包括用于干种子处理的粉剂（DS）、水溶性的粉剂（SS）、或用于浆料处理的水可分散的粉剂（WS）、或作为一种液体组合物，包括可流动的浓缩物（FS）、溶液（LS）或胶囊悬浮液（CS）。DS，SS，WS，FS和LS组合物的制备分别地很相似于以上描述的DP，SP，WP，SC，OD和DC组合物的制备。用于处理种子的组合物可以包括一种用于协助该组合物附着到种子上的试剂（例如一种矿物油或一种成膜阻挡物）。
根据本发明使用的组合物可包括一种或多种添加剂以改进该组合物的生物性能（例如通过改进表面上的润湿性、滞留或分布；经处理的表面上的耐雨性；具有化学式I的化合物以及植物生长调节剂的吸收和流动性）。这些添加剂包括表面活性剂（SFA），油基喷雾添加剂，例如某些矿物油、植物油或天然植物油（如大豆油和菜籽油），以及它们与其他生物强化佐剂（可有助于或改变具有化学式I的化合物以及可任选的植物生长调节剂的活性的成分）的共混物。可通过例如添加铵盐和/或磷盐，和/或可任选地至少一种诸如脂肪醇烷氧基化物（如菜籽油甲酯）或植物油酯类的渗透促进剂来提高具有化学式I的化合物的功效。
润湿剂，分散剂和乳化剂可以是阳离子型，阴离子型，两性型或非离子型的表面活性剂（SFA）。
适当的阳离子型的SAF包括季胺类化合物（例如十六烷基三甲基溴化铵）、咪唑啉和胺盐。
适宜的阴离子型SFA包括脂肪酸族碱金属盐，脂肪族硫酸单酯的盐（如月桂硫酸钠），磺化芳香族化合物的盐（如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐以及二-异丙基-和三-异丙基-萘磺酸钠的混合物），硫酸醚类，硫酸醇醚类（如月桂醇聚醚-3-硫酸钠），羧酸醚类（如月桂醇聚醚-3-羧酸钠），磷酸酯类（一种或多种脂肪醇与磷酸（主要为单酯）或五氧化二磷（主要为二酯）之间的反应产物，例如月桂醇与四磷酸间的反应产物；另外这些产物可被乙氧基化），硫代琥珀酰胺酸盐，石蜡或烯烃磺酸盐，氨基乙磺酸盐和木质磺酸盐。
两性类型的适当的SFA包括甜菜碱、丙酸盐和甘氨酸盐。
适当的非离子类型的SFA包括环氧烷（例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物）与脂肪醇（例如油烯基醇或鲸蜡醇）或与烷基酚（例如辛基酚、壬基酚或辛基甲酚）的缩合产物；衍生自长链脂肪酸或己糖醇酐的偏酯；所述偏酯与环氧乙烷的缩合产物；嵌段聚合物（含有环氧乙烷和环氧丙烷）；烷醇胺；单酯（如脂肪酸聚乙二醇酯）；胺氧化物（如月桂基二甲基氧化胺）；以及卵磷脂。
适当的悬浮剂包括亲水胶体（如多糖类、聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠）和膨化粘土（如膨润土或凹凸棒石）。
这种具有化学式I的化合物以及植物生长调节剂可以通过任何己知的施用杀虫化合物的手段进行施用。例如，它可以直接地施用于这些害虫或这些害虫的所在场所（如这些害虫的粞息地，或易受害虫侵染的种植植物），或施用于植物的任何部分，包括叶、茎、枝或根，施用于种植前的种子，或施用至植物正在生长或将被种植的其他介质（如根周的土壤，普通土壤，稻田水或水栽的种植体系），或它可以被喷雾、撒粉、通过浸渍施用，作为乳脂或糊剂配制品施用，作为蒸气施用或通过将组合物（如颗粒组合物或包在水溶袋中的组合物）分散或混入土中或水环境中来施用。
具有化学式I的化合物以及植物生长调节剂还可以被注入植物中或用电动喷雾技术或其他低容量方法喷雾到植物上，或通过土地灌溉或空中灌溉***施用。
用作水性制剂（水溶液或分散体）的组合物总体上以含高比例的活性成分的浓缩物的形式来提供，该浓缩物在使用之前加入到水中。这些浓缩物（可以包括DC、SC、OD、EC、EW、ME、SG、SP、WP、WG以及CS）经常被要求能经受住长时间的储存，并且在这样的储存后能够加入水中以形成保持均质足够时间的水性制剂以使得它们能够通过常规的喷雾设备施用。此类水性制剂可以包含变化量的具有化学式I的化合物（例如，按重量计0.0001%至10%），这取决于使用它们所为的目的。
具有化学式I的化合物以及植物生长调节剂可以与肥料（例如含氮、钾或磷的肥料，以及更特别地是硝酸铵和/或尿素肥料）混合使用。适当的配制品类型包括肥料颗粒。这些混合物合适地包括高达按重量计25%的具有化学式I的化合物。
本发明因此还提供了一种包含肥料和具有化学式I的化合物以及，可任选地，植物生长调节剂的肥料组合物。
本发明的这些组合物可以包含其他具有生物活性的化合物，例如微量营养素、糖类、氨基酸、黄酮类、奎宁；或其他植物激活剂和/或刺激剂和/或生长调节剂，像例如天然或合成的激素、植物激素，例如生长素、油菜素内酯、赤霉素、聚胺、脱落酸、细胞***素、茉莉酮酸酯、顺式茉莉酮酸酯、独角金内酯、水杨酸、乙烯、1-甲基环戊烯、或其衍生物；或具有杀真菌的、除草的、安全的、杀昆虫的、杀线虫的或杀螨虫的活性的化合物。
尽管，认为本发明的方法可以施用到处于任何生理状态的种子上，优选的是该种子是处于在该处理过程中它不会经受任何损害的足够耐久的状态。典型地，该种子是从大田收获的种子；从植物移出的；以及从任何穗轴、茎、外壳、以及周围果肉或其他非种子植物材料分离出的。该种子还优选地是生物稳定的，其程度为经该处理不会引起对该种子的生物损害。认为该处理可以在种子收获与种子播种之间的任何时间或在播种过程（种子的直接施用）中施用到该种子上。该种子还可以在该处理之前或之后进行涂覆。
在繁殖材料的处理过程中所希望的是化合物以及其对种子的粘附是均匀分布的。处理可以在含该化合物的配制品（例如一种或多种活性成分的混合物）于植物繁殖材料（例如，种子）上的一种薄膜（拌种）与一种较厚的膜（例如用许多不同材料层（例如载体，比如粘土；不同的配制品，例如其他的活性成分；聚合物；以及着色剂）进行造粒）之间不同，前者其中该种子原始尺寸和/或形状可认为是一种中间状态（例如一种包衣），后者其中该种子的原始形状和/或尺寸不再可被认为是进入该控释材料或在材料层之间应用或两者。
这种种子处理对于未播种的种子进行，并且术语“未播种的种子”意思是包括在种子的收获与为了发芽以及植物生长的目的将该种子播种到土壤中之间的任何时期的种子。
对未播种的种子的处理并非意在包括其中活性成分被施用到土壤中的那些实践而是包括在种植过程中对该种子进行靶向的任何施用实践。
优选地，该处理在种子播种之前进行，这样使得播种的种子已经用该化合物进行过预处理。具体来说，种子包衣或种子造粒在该化合物的处理中是优选的。处理的结果是，该化合物粘附到种子上并且因此可用于害虫的控制。
这些处理过的种子能以与任何其他活性成分处理的种子相同的方式进行存储、处理、播种以及耕种。
根据本发明，可以在植物出苗之前或之后将植物生长调节剂单独施用或连同这种具有化学式I的化合物一起施用。用植物生长调节剂对植物或种子材料的处理可以因此原则上独立于这种具有化学式I的化合物的施用时间进行。通常优选的是通过将具有化学式I的化合物以及植物生长调节剂（例如以桶混物的形式）同时施用来对植物进行处理。
本发明通过以下制备实例来阐明。
本发明某些化合物的H-NMR数据显示了在室温谱线增宽，这表明存在多个构象异构体，这是由于，例如酮-烯醇互变异构、位阻旋转、在哌啶部分中的环反转或在哌啶N-OR中心处的氮原子反转。宽谱信号被相应地标注为‘br’。
实例1：碳酸乙酯8-甲氧基-1-甲基-2-氧代-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮 杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯（化合物P1.2）的制备
步骤1：4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（化合物P2.2）的制备
[两步法（酰胺N-烷基化以及环化作用），一锅法]
在0°C将氢化钠（122mg，在矿物油中55%w/w的分散体，2.81mmol）分两份添加至1-甲氧基-4-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰氨基]-哌啶-4-羧酸甲酯[根据WO09/049851制备]（850mg，2.44mmol）的二甲基甲酰胺（20ml）中溶液里。将该反应混合物在0°C搅拌一小时，逐滴用甲基碘（0.175ml，398mg，2.81mmol）进行处理，并且进一步在0°C搅拌一小时并在室温搅拌3小时。向这种在0°C再冷却的混合物一次性添加甲醇钠（198mg，3.66mmol），并且继续在室温搅拌2小时，在40°C搅拌30分钟，并且在进一步添加甲醇钠（~20mg）之后在50°C搅拌45分钟。将该反应混合物倾倒入冰的水性氯化铵中，用HCl水溶液酸化至pH5-6并且用乙酸乙酯充分萃取。将合并的有机层用盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将该油状粗产物通过硅胶层析法（乙酸乙酯）纯化，并且与冷的二***进一步研磨，进行过滤并干燥。产量：338mg固体状的4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（化合物P2.2），mp241°C-243°C。
1H-NMR（CD3OD）：1.44(br m,1H),1.72(br m,1H),2.10(s,6H),2.25(s,3H),2.33(br m,1H),2.48(br m,1H),2.89(br信号，3H),3.20(br m,1H),3.27-3.43(br信号，总计3H),3.54(s,3H),6.89(s,2H)。
LC/MS(ES+)：331(M+H)+，LC/MS(ES-)：329(M-H)-
步骤2：碳酸乙酯8-甲氧基-1-甲基-2-氧代-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯（标题化合物P1.2）的制备
在0°C将氯甲酸乙酯（0.075ml，85mg，0.79mmol）逐滴地添加至4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（238mg，0.72mmol）、三乙胺（0.15ml，109mg，1.08mmol）以及4-二甲基氨基吡啶（2mg）的四氢呋喃（10ml）溶液中。将该悬浮液在0°C搅拌一小时。将该反应混合物用乙酸乙酯以及水稀释，分离各层，用乙酸乙酯萃取水相，将合并的有机相用盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并且浓缩。将该残余物通过硅胶层析法（乙酸乙酯/庚烷5:1）进行纯化。产量：145mg呈白色固体状的碳酸乙酯8-甲氧基-1-甲基-2-氧代-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯（标题化合物P1.2），mp：134°C-136°C。
1H-NMR(CDCI3)：1.05(t,3H),1.59(br m,1H),1.83(br m,1H),2.15(s,6H),2.25(s,3H),2.36(br m,2H),2.88(br m,1H),2.95(br s,3H),3.22(br m,1H),3.38(m,2H),3.55(s,3H),3.98(q,2H),6.84(s,2H)。
LC/MS(ES+)：403(M+H)+
实例2：4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5] 癸-3-烯-2-酮（化合物P2.2）的制备
步骤1：4-苄氧基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（化合物P3.4）的制备
将碳酸钾（35.1g，254.1mmol）然后是苄基溴（35.3ml，50.7g，296.4mmol）逐滴地添加至4-羟基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮[根据WO09/049851制备]（67.0g，211.7mmol）的丙酮（900ml）悬浮液中。将该悬浮液回流搅拌一小时，然后倾倒入冰水以及乙酸乙酯中。将所得沉淀物滤出，溶解在二氯甲烷中，用硫酸钠进行干燥，进行浓缩并且用五氧化二磷在真空下在50°C干燥过夜以给出第一批呈白色固体状的产物（55.8g）。将母液的各层分离，用乙酸乙酯萃取水相，将合并的有机相用盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并且进行浓缩。将残余物悬浮在二***中，进行过滤并且干燥以进一步地给出22.6g的产物。产量：78.4g呈固体状的4-苄氧基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（化合物P3.4），mp184°C-186°C。
1H-NMR(CDCI3)：1.66(m,2H),2.11(s,6H),2.28(s,3H),2.33(m,2H),2.47(m,2H),3.45(m,2H),3.55(s,3H),4.68(s,2H),6.13(br s,1H),6.87(s,2H),7.04(m,2H),7.28(m,3H).
LC/MS(ES+)：407(M+H)+
步骤2：4-苄氧基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（化合物P3.5）的制备
在0°C将1.0M双(三甲基硅烷基)酰胺锂在四氢呋喃（108.3ml，108.3mmol）中溶液经一小时逐滴添加至4-苄氧基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（40.0g，98.4mmol）在四氢呋喃（500ml）中溶液里。将该混合物在0°C搅拌30分钟并在室温搅拌30分钟，然后在0°C逐滴用甲基碘（6.75ml，15.4g，108.2mmol）进行处理10分钟。在室温继续搅拌过夜并且将该反应混合物用冷的饱和水性氯化铵淬灭。分离各层，将水相用乙酸乙酯萃取两次，将合并的有机相用盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并且进行浓缩。将残余物悬浮在二***中，搅拌30分钟，进行过滤并干燥。产量：28.6g呈固体状的4-苄氧基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（标题化合物P3.5），mp139°C-141°C。
1H-NMR(CDCI3)：1.52(br m,1H),1.74(br m,1H),2.11(br s,6H),2.28(s,3H),2.34(br m,2H),2.92(br信号，3H),3.12(br m,1H),3.30(m,3H),3.52(s,3H),4.67(br信号，2H),6.85(s,2H),7.04(m,2H),7.28(m,3H)。
LC/MS(ES+)：421(M+H)+
步骤3：4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（标题化合物P2.2）的制备
将5%Pd/C（22.6g）添加至Parr摇床型氢化器中4-苄氧基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（22.6g，53.7mmol）在甲醇（226ml）和水（22.6ml）中的溶液里。在36°C4bars的H2下进行氢化作用22小时之后，将该反应混合物过滤并浓缩。将残余物用乙酸乙酯稀释，并且在冰制冷下用饱和水性碳酸钠萃取。弃该有机层，伴随制冷将碱性水相用HCl水溶液酸化至pH5-6，并且用乙酸乙酯充分萃取。将合并的有机层用盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。产量：13.0g呈固体状的4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（标题化合物P2.2），mp239°C-241°C。
该光谱数据与以上制备实例1步骤1中所述的那些相同。
实例3：1-环丙基甲基-4-羟基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂- 螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（化合物P2.8）的制备
步骤1：4-苄氧基-1-环丙基甲基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（化合物P3.8）的制备
将溴甲基-环丙烷（1.257ml，1.78g，13.16mmol）以及叔丁醇钾（1.50g，13.37mmol）添加至4-苄氧基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（化合物P3.4）（1.0g，2.46mmol）的二噁烷（40ml）溶液中。然后将该反应混合物在100°C搅拌持续5天，然后倾倒入水中并且用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相用盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将残余物悬浮在乙酸乙酯/庚烷（1:5）中，搅拌过夜，过滤并干燥以给出第一批呈白色固体状的产物（350mg）。浓缩母液，并且将残余物通过硅胶层析法（二氯甲烷/丙酮10:1）纯化以进一步地给出205mg的产物。产量：555mg呈固体状的4-苄氧基-1-环丙基甲基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（标题化合物P3.8），mp119°C-121°C。
1H-NMR（CD3OD）：0.34(m,2H),0.52(m,2H),1.10(m,1H),1.48(br m,1H),1.83(brm,1H),2.11(br s,6H),2.29(s,3H),2.41(br m,1H),2.60(br m,1H),3.12(br m,1H),3.23(m,2H),3.24-3.41(br信号，总计3H),3.50(s,3H),4.72(br信号，2H),6.91(s,2H),7.06(m,2H),7.29(m,3H)。
LC/MS(ES+)：461(M+H)+
步骤2：1-环丙基甲基-4-羟基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（标题化合物P2.8）的制备
使用连续流氢化器进行脱苄基作用：将4-苄氧基-1-环丙基甲基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（546mg，1.34mmol）溶解在甲醇（47ml）中，并且将这一底物溶液（0.029M）在35°C以及2-3bars的压力下以1mL/min的流速泵送通过5%的Pd/C填充的灌流器两次。将收集的产物溶液浓缩，并将该残余物通过硅胶层析法（乙酸乙酯/庚烷1:1）纯化。产量：215mg呈白色固体状的1-环丙基甲基-4-羟基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（标题化合物P2.8），mp223°C-225°C。
1H-NMR（CD3OD）：0.34(m,2H),0.52(m,2H),1.11(m,1H),1.43(br m,1H),1.78(brm,1H),2.11(s,6H),2.25(s,3H),2.41(br m,1H),2.62(br m,1H),3.23(br信号，总计3H),3.28-3.45(br信号，总计3H),3.55(s,3H),6.90(s,2H)。
LC/MS(ES+)：371(M+H)+,369(M-H)-
实例4：4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5] 癸-3-烯-2-酮（化合物P2.2）的制备
步骤1：1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-腈（化合物P5.1）的制备
在0°C将***（55.5g,0.85mol）在水（150ml）中的溶液经一小时逐滴添加至1-甲氧基-哌啶-4-酮[根据《有机化学期刊》（Journal of Organic Chemistry）(1961),26,1867-74制备]（100g，0.77mol）、水性甲胺（在水中40wt.%，86ml）以及盐酸甲胺（57.5g，0.85mol）的水（700ml）溶液中。将该反应混合物在室温搅拌两天。在接下来的五天里，将该混合物进一步用盐酸甲胺（5x2.6g，总计13.0g）、水性甲胺（5x4.3ml，总计21.5ml）以及***（5x2.5g，总计12.5g）处理，并且在室温继续搅拌直到经薄层层析判定该反应完成。将该水性反应混合物用二氯甲烷（1x500ml，以及4x200ml）萃取，并且将合并的有机相用硫酸钠进行干燥并蒸发。产量：113.0g呈红色液体状的1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-腈（化合物P5.1）。将这种材料不进行进一步纯化而用在下一步骤中。
1H-NMR(CDCI3)：1.36(br s,1H),1.62-2.22(br信号,总计4H),2.51(s,3H),2.63-3.41(br信号,总计4H),3.51(s,3H)。
IR（CN）：ν2220cm-1.LC/MS(ES+):170(M+H)+
步骤2：N-(4-氰基-1-甲氧基-哌啶-4-基)-N-甲基-2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰胺（化合物P4.1）的制备
方法A：在0-5°C将在THF（25ml）中的(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰氯（25.6g，130.0mmol）溶液经1.5小时逐滴地添加至1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-腈（20.0g，118.2mmol）、三乙胺（24.6ml，17.9g，177.3mmol）以及4-二甲基氨基吡啶（DMAP，0.1g）的四氢呋喃（250ml）溶液中。将该反应混合物在室温搅拌持续总计三小时，期间进一步地用(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰氯（5.4g）以及三乙胺（7ml）处理。将该反应混合物用乙酸乙酯以及水稀释，分离各层，用乙酸乙酯萃取水相两次，将合并的有机相用饱和的水性碳酸氢钠以及盐水洗涤两次，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将该固体残余物悬浮在二***（500ml）中，在室温搅拌过夜，过滤并干燥。产量：27.5g呈白色固体状的N-(4-氰基-1-甲氧基-哌啶-4-基)-N-甲基-2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰胺（化合物P4.1），mp171°C-178°C。将这种材料不进行进一步纯化而用在下一步骤中。
1H-NMR(CDCI3)：2.01(br m,1H),2.11(br m,1H),2.20(s,6H),2.25(s,3H),2.34(br m,1H),2.57(br m,1H),2.83(br m,1H),3.12(s,3H),3.20(br m,1H),3.34(br m,2H),3.50(br s,3H),3.66(s,2H),6.85(s,2H).
IR（CN）：ν2231cm-1.LC/MS(ES+):330(M+H)+
方法B：在0°C将(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰氯（25.6g，130.0mmol）逐滴添加至1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-腈（20.0g，118.2mmol）的吡啶（250ml）溶液中。将该反应混合物在0°C搅拌一小时并且在室温搅拌过夜，倾倒进冰水中并用HCl水溶液（2N）酸化至pH7。将所得厚的沉淀物过滤，用冷水洗涤，溶解在二氯甲烷中，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将该固体残余物悬浮在己烷中，在室温搅拌，过滤并干燥。产量：32.7g呈浅黄色固体状的N-(4-氰基-1-甲氧基-哌啶-4-基)-N-甲基-2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰胺（化合物P4.1），mp175°C-177°C。这种材料的光谱数据与以上制备实例4步骤2方法A中所述的相同。
步骤3：1-甲氧基-4-{甲基-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲酯（化合物P4.2）的制备
在15°C-20°C将浓硫酸（85.7ml，157.8g，1.609mol）经75分钟逐滴加到N-(4-氰基-1-甲氧基-哌啶-4-基)-N-甲基-2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰胺（106.0g,0.322mol）的甲醇（222ml）悬浮液中并且将该反应混合物在室温搅拌一小时。将该混合物倾倒在冰（1kg）上，搅拌一小时，然后小心用30%水性氢氧化钠中和pH至5-5.5（外部的冰冷却）。将该稠膏状混合物用水（1000ml）稀释并过滤。将固体残余物用水和己烷洗涤，进行风干并进一步用五氧化二磷在40°C真空下干燥两小时。为了消除无机杂质（硫酸钠！），将该固体材料用二氯甲烷（600ml）稀释，用水（2x300ml）洗涤，将水相用二氯甲烷萃取一次，将合并的有机相用硫酸钠干燥并蒸发。产量：85.4g呈白色固体状的1-甲氧基-4-{甲基-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲酯（化合物P4.2），mp133°C-135°C。
1H-NMR(CDCI3)：1.92(br m,1H),2.04(br m,1H),2.16(s,6H),2.23(s,3H),2.27-2.49(br m,2H),2.82(br m,2H),3.14(br m,2H),3.22(br s,3H),3.52(s,3H),3.62(br s,5H),6.82(s,2H)。
LC/MS(ES+)：363(M+H)+
步骤4：4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（标题化合物P2.2）的制备
在0°C将甲醇钠（38.0g,703.5mmol）分四份添加至1-甲氧基-4-{甲基-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲酯（85.0g，234.5mmol）的二甲基甲酰胺（800ml）溶液中，并在0°C继续搅拌30分钟，然后在室温搅拌1小时。将该反应混合物倾倒入冰以及饱和的水性氯化铵中，用浓HCl酸化至pH5-6并且用乙酸乙酯充分萃取。将这些合并的有机层用水和盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥，进行浓缩并将该残余物在真空中进行干燥。产量：72.7g的4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（标题化合物P2.2）的固体。
这种粗材料的光谱数据与以上制备实例1步骤1中所述的相同。
实例5：4-环丙基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-腈（化合物P5.2）的制备
在0°C将1N的盐酸（20ml，20.0mmol）逐滴添加至环丙胺（1.4ml，1.14g，20.0mmol）的甲醇（20ml）溶液中，并且将该混合物在室温搅拌30分钟。在0°C逐滴添加1-甲氧基-哌啶-4-酮[根据《有机化学期刊》（Journal o fOrganic Chemistry）(1961),26,1867-74制备]（2.58g，20.0mmol），然后10分钟后逐滴添加在水（10ml）中的***（1.3g，20.0mmol）。将该反应混合物加温至室温并且搅拌过夜，用水和二***稀释，分离各层并用二***充分萃取水相。将合并的有机层用盐水进行洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行蒸发。产量：3.19g呈油状的4-环丙基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-腈（标题化合物P5.2）。将这种材料不进行进一步纯化而用在下一步骤中。
1H-NMR(CDCI3)：0.42(br m,2H),0.56(m,2H),1.57-2.30(br信号，总计5H),2.31(m,1H),2.63-3.41(br信号，总计4H),3.51(br s,3H)。
IR（CN）：ν2223cm-1.LC/MS(ES+):196(M+H)+
实例6：1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-羧酸甲酯(化合物P5.4）的制备
步骤1：8-甲氧基-1-甲基-1,3,8-三氮杂-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮（化合物P5.6）的制备
在20°C-30°C将氯磺酰异氰酸酯（5.14ml，8.36g，59.05mmol）经15分钟逐滴添加至1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-腈（化合物P5.1）（10.0g，59.09mmol）的二氯甲烷（180ml）溶液中。将淡黄色悬浮液在室温搅拌30分钟并且浓缩以产生一种浅黄色固体。将这种材料溶解在1N水性盐酸（180ml）中，回流加热一小时，冷却至0°C并且用4N NaOH水溶液酸化至pH5.5。用乙酸乙酯（4x）萃取水相，并且将合并的有机层用盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并浓缩。将该残余物通过硅胶层析法（乙酸乙酯/庚烷1:1）进行纯化。产量：3.86g呈固体状的8-甲氧基-1-甲基-1,3,8-三氮杂-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮（化合物P5.6）。
1H-NMR(CDCI3)：1.33-2.41(br信号，总计4H),2.86(br s,3H),3.09-3.42(br信号，总计4H),3.52(br s,3H),7.76(br s,1H)。
LC/MS(ES+)：214(M+H)+
步骤2：1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-羧酸甲酯（标题化合物P5.4）的制备
将氢氧化钠（0.63g，15.75mmol）添加至在水（100ml）中的8-甲氧基-1-甲基-1,3,8-三氮杂-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮（3.36g，15.76mmol）悬浮液里，并且将该混合物在微波设备中在190°C加热30分钟，在200°C加热一小时并进一步在210°C加热一小时直到经LC-MS分析判定完成。将该反应混合物用水性HCl溶液酸化至pH3（冰制冷），在真空中进行浓缩，将该固体残余物吸收于温甲醇（40°C）中，过滤并将滤液蒸发。在40°C将该残余物用五氧化二磷干燥过夜。产量：2.08g的1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-羧酸盐酸盐。
LC/MS(ES+)：189(M+H)+游离碱。
在0-5°C将亚硫酰二氯（2.41ml，3.97g，33.40mmol）添加至1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-羧酸盐酸盐（2.08g，9.26mmol）的甲醇（20ml）悬浮液中并且将该混合物回流加热7天。冷却后，将该混合物浓缩，将该残余物用冰水稀释并且用水性碳酸氢钠中和。用乙酸乙酯（4x）萃取水相，并且将合并的有机层用盐水进行洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将该残余物通过硅胶层析法（梯度乙酸乙酯→乙酸乙酯/甲醇20:1）纯化。产量：76mg呈油状的1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-羧酸甲酯（标题化合物P5.4）。
1H-NMR(CDCI3)：1.46-2.33(br信号，总计5H),2.22(br s,3H),2.51-3.31(br信号，总计4H),3.51(s,3H),3.72(br s,3H)。
IR（COOMe）：ν1726cm-1.LC/MS(ES+):203(M+H)+
实例7：3-(2-氯-4,5-二甲基-苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂-螺 [4.5]癸-3-烯-2-酮（化合物P2.26）的制备
在10°C将浓硫酸（0.876ml，16.43mmol）逐滴添加至2-(2-氯-4,5-二甲基-苯基)-N-(4-氰基-1-甲氧基-哌啶-4-基)-N-甲基-乙酰胺（化合物P4.27）（1.15g,3.29mmol）的甲醇（~3ml）溶液中并且将该反应混合物在室温搅拌过夜。在用浓硫酸（0.876ml，16.43mmol）进一步处理并在80°C搅拌过夜之后，添加另外的浓硫酸（0.876ml，16.43mmol）并且在90°C再搅拌过夜。将残余物倾倒在冰中，小心地用30%的水性氢氧化钠中和至pH5-6，将所得沉淀物过滤并干燥以给出第一批呈米色固体状的产物（225mg）。浓缩母液，并且将残余物通过硅胶层析法（乙酸乙酯）纯化以进一步地给出462mg的呈淡黄色固体状的产物。产量：687mg呈固体状的3-(2-氯-4,5-二甲基-苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（标题化合物P2.26），mp191°C-192°C。
1H-NMR:1.49-2.57(br信号，总计4H),2.20(s,3H),2.21(s,3H),2.79-3.46(br信号，总计4H),3.00(br s,3H),3.52(br s,3H),4.40(br s,1H),6.87(s,1H),7.16(s,1H)。
LC/MS(ES+)：351/353(M+H)+
实例8：4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5] 癸-3-烯-2-酮（化合物P2.2）的替代制备
在0°C将1.0M双(三甲基硅烷基)酰胺锂的己烷（3.32ml，3.32mmol）溶液经15分钟逐滴添加至4-羟基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮[根据WO09/049851制备的起始材料（SM）]（500mg，1.58mmol）的四氢呋喃（20ml）溶液中。将该混合物在0°C搅拌一小时，逐滴用甲基碘（0.099ml，225mg，1.59mmol）进行处理10分钟，并且进一步在0°C搅拌30分钟并在室温搅拌一小时。将该反应混合物用冷的饱和水性氯化铵进行淬灭，并且用叔丁基甲基醚（3x）萃取，将合并的有机相用盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并且进行浓缩。将该残余物（210mg）悬浮在己烷中，在室温搅拌10分钟，过滤并干燥。产量：171mg的起始材料的纯混合物以及呈米色固体状的4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（标题化合物P2.2）。
1H-NMR以及LC-MS分析该粗材料表明这一混合物SM/化合物P2.2的比例为~1:2.5。
1H-NMR（CD3OD，仅选择的信号）：6.86(s,2H,Harom SM),6.89(s,2H,Harom化合物P2.2)；两者信号比例为1:2.6。
LC/MS(ES+)：317(M+H)+；对于SM Rt=1.40min。LC/MS(ES+)：331(M+H)+；对于化合物P2.2，Rt=1.46min。就在220nm的UV峰面积而言，两者信号比例为1:2.5。
实例9：2,2-二甲基-丙酸8-甲氧基-1-甲基-2-氧代-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1, 8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯（化合物P1.31）的制备
在0°C将新戊酰氯（0.143ml，140.1mg，1.16mmol）逐滴添加至4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（化合物P2.2）（350mg，1.06mmol）以及三乙胺（0.221ml，160.7mg，1.59mmol）的四氢呋喃（10ml）溶液中。将该悬浮液在0°C搅拌两小时。将该反应混合物用乙酸乙酯以及水稀释，分离各层，用乙酸乙酯萃取水相，将合并的有机相用盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并且浓缩。将该残余物通过硅胶层析法（乙酸乙酯）纯化。产量：344mg呈无色胶状的2,2-二甲基-丙酸8-甲氧基-1-甲基-2-氧代-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯（化合物P1.31）。
1H-NMR(CDCI3)：1.02(br s,9H),1.46-2.51(br信号，总计4H),2.14(s,6H),2.23(s,3H),2.70-3.46(br信号，总计4H),2.95(br s,3H),3.54(s,3H),6.82(s,2H)。
LC/MS(ES+)：415(M+H)+
实例10：4-{[2-(2,5-二甲基-苯基)-乙酰基]-甲基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧 酸甲酯（化合物P4.46）的制备
步骤1：1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-羧酸（化合物P5.7）的制备
在0°C将1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-腈（化合物P5.1）（3.0g，17.73mmol）分两份添加至浓硫酸（30ml）中。在搅拌20分钟之后，得到黄色溶液，将其在室温保持过夜。将该反应混合物用冰水（60ml）小心稀释，回流加热4小时，然后将其倾倒在冰（50g）上并在制冷下用25%的氨水中和至pH7-8。将该反应混合物蒸发并将白色固体残余物与温（40°C）甲醇（3x50ml）进行研磨，进行过滤并将合并的甲醇相浓缩。将该残余物用甲苯（3x50ml）处理以共沸地去除水直至恒重，然后与四氢呋喃进行研磨，进行过滤并干燥。产量：2.30g呈白色固体状的1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-羧酸（标题化合物P5.7），mp＞250°C。
1H-NMR(D2O)：1.73(m,1H),2.02(m,2H),2.32(m,1H),2.54(appar.d,3H),2.69(m,1H),2.99(m,1H),3.18(m,1H),3.33(m,1H),3.49(appar.d,3H)。光谱数据表明两个主要的构象异构体的比例为1:1。
LC/MS(ES+)：189(M+H)+
步骤2：1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-羧酸甲酯（化合物P5.4）的制备
在0-10°C将亚硫酰二氯（2.29ml，3.76g，31.57mmol）添加至1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-羧酸（2.0g，10.63mmol）的甲醇（50ml）悬浮液中并且将该混合物回流过夜加热。冷却后，将该混合物浓缩，将该残余物用冰水（20ml）稀释并且用水性碳酸氢钠中和。用乙酸乙酯（4x25ml）和二氯甲烷（4x50ml）萃取水相，并且将合并的有机层用水性碳酸氢钠（15ml）和盐水（15ml）进行洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。产量：0.76g呈粘性橙色油状的1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-羧酸甲酯（标题化合物P5.4）。这种粗材料的光谱数据与以上制备实例6步骤2中所述的相同。
LC/MS(ES+):203(M+H)+
步骤3：4-{[2-(2,5-二甲基-苯基)-乙酰基]-甲基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯（标题化合物P4.46）的制备
在0°C将(2,5-二甲基-苯基)-乙酰氯（240mg，1.31mmol）逐滴添加至1-甲氧基-4-甲氨基-哌啶-4-羧酸甲酯（200mg，0.99mmol）的吡啶（5ml）溶液中。将该反应混合物在0°C搅拌一小时并且在室温搅拌6小时，倾倒进冰水中，用2N水性HCl溶液酸化至pH7并用乙酸乙酯（50ml）稀释。分离各层，用乙酸乙酯（3x25ml）萃取水相，将合并的有机相用水（3x15ml）和盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并且进行浓缩。将该残余物通过硅胶层析法（环己烷/乙酸乙酯2:1）纯化。产量：170mg呈无色胶状的4-{[2-(2,5-二甲基-苯基)-乙酰基]-甲基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯（标题化合物P4.46）。
1H-NMR（CD3OD）：1.99(br m,2H),2.17(s,3H),2.26(s,3H),2.36(br m,2H),2.79(br m,1H),2.93(br m,1H),3.06(appar.d,3H),3.21(br m,2H),3.50(s,3H),3.67(s,3H),3.68(br s,2H),6.91(br s,1H),6.95(d,1H),7.04(d,1H)。
LC/MS(ES+)：349(M+H)+
经类似程序可以制备来自表P1的具有化学式I的化合物，来自表P2的具有化学式II的化合物以及表P3、P4和P5中所列的中间体。用以下LC-MS方法中的任一种来表征这些化合物：
方法A
MS：来自沃特斯公司（Waters）的ZQ质谱仪（单相四极质谱仪）；离子化法：电喷射；极性：正/负离子；毛细管（kV）3.00，锥孔（Cone）（V）30.00，萃取器（V）2.00，源温度（°C）100，脱溶剂气温度（°C）250，锥孔反吹气流（L/Hr）50，脱溶剂气流（L/Hr）400；质量范围：150至1000Da或100至900Da。
LC：来自安捷伦公司（Agilent）的HP1100HPLC：溶剂脱气装置，四元泵（ZCQ）/二元泵（ZDQ），加热的管柱室以及二极管阵列检测器。柱：Phenomenex Gemini C18，3μm粒度，110埃，30x3mm，温度：60°C；DAD波长范围（nm）：200至500；溶剂梯度：A=水+0.05%v/vHCOOH，B=乙腈/甲醇（4:1,v/v）+0.04%v/vHCOOH。
方法B
MS：来自沃特斯公司的ZMD质谱仪（单相四极质谱仪）；离子化法：电喷射；极性：正/负离子；毛细管（kV）3.80，锥孔（Cone）（V）30.00，萃取器（V）3.00，源温度（°C）150，脱溶剂气温度（°C）350，锥孔反吹气流（L/Hr）关，脱溶剂气流（L/Hr）600；质量范围：150至1000Da（对于低质量为100-1500Da）或100至900Da。
LC：来自安捷伦公司的HP1100HPLC：溶剂脱气装置，二元泵，加热的管柱室以及二极管阵列检测器。柱：Phenomenex Gemini C18，3μm粒度，110埃，30x3mm，温度：60°C；DAD波长范围（nm）：200至500；溶剂梯度：A=水+0.05%v/v HCOOH，B=乙腈/甲醇（4:1,v:v）+0.04%v/vHCOOH。
对于每种化合物而言获得的特征值是保留时间（“Rt”，以分钟记录）以及如列于表P1、表P2、表P3、表P4以及表P5中的分子离子。
表P1：具有化学式I的化合物的物理数据：
表P2：具有化学式II的化合物的物理数据：
来自表P3的具有化学式XIII或XIV的中间体可以通过类似的程序制备。
实例P3：具有化学式XIII或XIV的中间体的物理数据：
来自表P4的具有化学式IV或XI的的中间体可以通过类似的程序制备。
表P4：具有化学式IV或XI的中间体的物理数据：
来自表P5的具有化学式V、VII、VIII或IX的中间体可以通过类似的程序制备。
表P5：具有化学式V、VII、VIII或IX的中间体的物理数据：
实例11：碳酸3-(2,5-二甲基-苯基)-8-甲氧基-1-甲氧基-甲氧基-2-氧代-1,8-二 氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯乙酯(化合物P1ii.2）的制备
步骤1：1-甲氧基-哌啶-4-酮肟的制备
将盐酸羟胺（277.6g，4.0mol）添加至1-甲氧基-哌啶-4-酮[根据《有机化学期刊》（Journal of Organic Chemistry）(1961),26,1867-74制备]（258g，2.0mol）以及三乙胺（305.2ml，221.9g，4.4mol）的甲醇（3000ml）溶液中，并且将该反应混合物回流加热1.5小时。将溶剂蒸发，用二***稀释残余物，并且过滤悬浮液。将滤液用水和盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并且浓缩。产量：286.25g呈无色粘性油状的1-甲氧基-哌啶-4-酮肟。将这种材料不进行进一步纯化而用在下一步骤中。
1H-NMR(CDCI3)：2.2-3.45(br信号，总计8H),3.55(s,3H),8.65(br s,1H)。
LC/MS(ES+):145(M+H)+
步骤2：4-羟氨基-1-甲氧基-哌啶-4-腈（化合物P4ii.1）的制备
在0-5°C将***（195.1g，3.0mol）的水（200ml）溶液逐滴（注意！）添加至1-甲氧基-哌啶-4-酮肟（240g，1.66mol）和磷酸二氢钾（792.9g，5.83mol）的水（200ml）悬浮液中。将该反应混合物在室温搅拌过夜（塞住的烧瓶），用另一部分的磷酸二氢钾（79.3g,0.58mol）处理并进一步在室温再搅拌过夜。将该混合物用氮冲洗，将半固体经过滤去除并溶解在乙酸乙酯中。用乙酸乙酯萃取水层两次，将所有的有机层合并，并且用水和盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将残余物与冷的二***研磨，进行过滤并干燥。产量：230.8g呈黄褐色固体状的4-羟氨基-1-甲氧基-哌啶-4-腈，mp130°C-131°C。
1H-NMR(CDCI3)：1.55-2.35(br信号，总计4H),2.60-3.45(br信号，总计4H),3.52(s,3H),5.19(br s,1H),5.42(br s,1H)。
IR（CN）：ν2227.8cm-1.LC/MS(ES+):172(M+H)+
步骤3：4-羟氨基-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯（化合物P4ii.2）的制备
在室温将浓硫酸（358ml，658.8g，6.72mol）逐滴添加至4-羟氨基-1-甲氧基-哌啶-4-腈（230g，1.34mol）的二氯甲烷（2400ml）悬浮液中，并且将该混合物在40°C搅拌一小时。在40°C逐滴添加甲醇（925.1ml，731.7g，22.8mol），并将该混合物在40°C搅拌4小时。允许在60°C加热该反应混合物持续24小时将该二氯甲烷馏出。将该反应混合物倾倒在冰（3kg）上，并通过先小心添加浓水性氢氧化钠再添加饱和的水性碳酸氢钠来中和。将水相用氯化钠进行饱和，用叔丁基甲基醚（10x300ml）进行萃取，将合并的有机层用盐水进行洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩以给出第一批产物（163.8g）。用乙酸乙酯进一步地萃取水层，给出另外的35g的粗产物。产量：198.8g呈红棕色粘性油状的4-羟氨基-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯。将这种材料不进行进一步纯化而用在下一步骤中。
1H-NMR(CDCI3)：1.50-2.40(br信号，总计4H),2.76(br m,2H),3.01-3.32(br m,2H),3.52(s,3H),3.76(s,3H),5.58(br s,2H)。
IR（COOMe）：ν1731.3cm-1.LC/MS(ES+):205(M+H)+
步骤4：4-{[2-(2,5-二甲基-苯基)-乙酰基]-羟基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯（化合物P3ii.1）的制备
在0°C依次将碳酸氢钠（34.96g，416.2mmol）、在四氢呋喃（500ml）中的(2,5-二甲基-苯基)-乙酰氯[制备：在标准状况下，用在二氯甲烷中的草酰氯处理(2,5-二甲基-苯基)-乙酸]（44.72g，244.8mmol）溶液逐滴添加至4-羟氨基-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯（50g，244.8mmol）的四氢呋喃（500ml）溶液中。将该反应混合物在0°C搅拌一小时，并且在室温搅拌两小时。将溶剂蒸发，用水和乙酸乙酯稀释残余物，并且分离各层。用乙酸乙酯（6x250ml）萃取水相，并且将合并的有机层用碳酸氢钠水溶液和盐水进行洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将粗产物与冷的二***/己烷1:1溶液研磨，进行过滤并干燥以给出36.4g的白色固体。将母液进行浓缩，并且通过硅胶层析法（乙酸乙酯/己烷1:1）纯化以进一步地给出4.2g的产物。产量：40.6g的4-{[2-(2,5-二甲基-苯基)-乙酰基]-羟基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯（化合物P3ii.1），mp137°C-139°C。
1H-NMR(CDCI3)：1.99-3.32(br信号，总计8H),2.23(s,3H),2.29(s,3H),3.53(s,3H),3.72(s,3H),3.83(s,2H),6.43(br s,1H),6.98(d,1H),6.99(s,1H),7.06(d,1H)。
LC/MS(ES+):351(M+H)+
步骤5：3-(2,5-二甲基-苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲氧基甲氧基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（化合物P2ii.2）的制备
[两步法（氧肟酸O-烷化以及环化作用），一锅法]
在0°C将氢化钠（5.02g，在矿物油中55%w/w的分散体，115.0mmol）分5份添加至4-{[2-(2,5-二甲基-苯基)-乙酰基]-羟基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯（35g，100.0mmol）的二甲基甲酰胺（300ml）溶液中。将该混合物在0°C搅拌30分钟，逐滴用氯甲基甲醚（8.96ml，9.5g，118.0mmol）进行处理，并且进一步在0°C搅拌一小时并在室温搅拌1.5小时。将甲醇钠（8.1g，150mmol）一次性加入添加至在0°C再冷却的该混合物中，并且继续在室温搅拌2.5小时。将该反应混合物倾倒入冰水（500ml）中，用HCl水溶液酸化至pH5-6并且用乙酸乙酯充分萃取。将合并的有机层用盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将油状粗产物与冷的二***/己烷1:1溶液研磨，过滤并干燥以给出15.8g的白色固体。将母液进行浓缩，并且通过硅胶层析法（乙酸乙酯/己烷2:1）纯化以进一步地给出2.1g的产物。产量：17.9g的3-(2,5-二甲基-苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲氧基甲氧基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（化合物P2ii.2），mp136°C-138°C。
1H-NMR(CDCI3)：1.44-2.72(br信号，总计4H),2.27(s,3H),2.30(s,3H),2.78-3.48(br信号，总计4H),3.59(s,3H),3.64(s,3H),4.41(s,1H),5.12(br m,2H),6.76(s,1H),7.02(d,1H),7.10(d,1H)（酮基-烯醇互变异构体的混合物，展示主要的二酮-形式同分异构体的信号）。
LC/MS(ES+)：363(M+H)+，LC/MS(ES-)：361(M-H)-
步骤6：碳酸3-(2,5-二甲基-苯基)-8-甲氧基-1-甲氧基-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯乙酯（标题化合物P1ii.2）的制备
在0°C将氯甲酸乙酯（3.09ml，3.5g，32.28mmol）的四氢呋喃（20ml）溶液逐滴地添加至3-(2,5-二甲基-苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲氧基甲氧基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（9.0g，24.83mmol）、三乙胺（6.9ml，5.0g，49.66mmol）以及4-二甲基氨基吡啶（100mg，0.82mmol）的四氢呋喃（250ml）溶液中。将该悬浮液在0°C搅拌一小时，然后在室温搅拌一小时。将该反应混合物蒸发，用乙酸乙酯稀释并且过滤以去除盐。将滤液用饱和的碳酸氢钠水溶液（2x100ml）以及盐水进行洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将该油状残余物通过硅胶层析法（乙酸乙酯/己烷1:1）纯化。产量：9.63g呈白色固体状的碳酸3-(2,5-二甲基-苯基)-8-甲氧基-1-甲氧基-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯乙酯（标题化合物P1ii2），mp109°C-111°C。
1H-NMR(CDCI3)：1.06(t,3H),1.75-2.05(br m,2H),2.20(s,3H),2.28(s,3H),2.47(br m,2H),2.89(br m,1H),3.15-3.45(br m,3H),3.59(s,3H),3.64(s,3H),3.99(q,2H),5.07(br s,2H),6.96(s,1H),7.03(d,1H),7.09(d,1H)。
LC/MS(ES+)：435(M+H)+
实例12：4-羟基-8-甲氧基-1-丙-2-炔氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮 杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（化合物P2ii.8）的制备
（分段的氧肟酸O-烷化以及环化作用）
步骤1：1-甲氧基-4-{丙-2-炔氧基-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲酯（化合物P3ii.4）的制备
在0°C将氢化钠（66mg，矿物油中55%w/w的分散体，1.51mmol）分2份添加至4-{羟基-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯（类似于制备实例11步骤4而得到的化合物P3ii.3）（500mg，1.37mmol）的四氢呋喃（3ml）溶液中。将该反应混合物在0°C搅拌一小时，逐滴用溴丙炔（202mg，1.65mmol）进行处理，并且进一步在室温搅拌过夜。将该反应混合物蒸发，用乙酸乙酯稀释并且过滤以去除盐。将滤液用盐水洗涤两次，用硫酸钠进行干燥并且浓缩。将该油状残余物通过硅胶层析法（乙酸乙酯/己烷1:2）纯化。产量：321mg呈无色胶状的1-甲氧基-4-{丙-2-炔氧基-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲酯（化合物P3ii.4）。
1H-NMR(CDCI3)：1.90-3.34(br信号，总计8H),2.21(s,6H),2.24(s,3H),2.68(t,1H),3.53(s,3H),3.68(s,3H),3.77(d,1H),4.03(m,1H),4.65-4.89(br m,2H),6.84(s,2H)。
LC/MS(ES+)：403(M+H)+
步骤2：4-羟基-8-甲氧基-1-丙-2-炔氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（标题化合物P2ii.8）的制备
在0°C将甲醇钠（33mg,0.62mmol）一次性添加至1-甲氧基-4-{丙-2-炔氧基-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲酯（150mg，0.41mmol）的二甲基甲酰胺（2ml）溶液中，并继续在室温搅拌4小时。将该反应混合物倾倒入冰水中，用HCl水溶液酸化至pH5-6，用氯化钠饱和，并用乙酸乙酯充分萃取。将合并的有机层用盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将该残余物通过硅胶层析法（乙酸乙酯/己烷2:1）纯化。产量：14mg呈黄褐色固体状的4-羟基-8-甲氧基-1-丙-2-炔氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（标题化合物P2ii.8）。
1H-NMR（CD3OD）：1.97-2.08(m,2H),2.10(s,6H),2.25(s,3H),2.23-2.32(m,2H),3.04(br s,1H),3.20(m,2H),3.38(m,2H),3.54(s,3H),4.76(br s,2H),6.89(s,2H)。
LC/MS(ES+)：371(M+H)+
实例13：碳酸乙酯8-甲氧基-2-氧代-1-(四氢-呋喃-2-基氧)-3-(2,4,6-三甲基- 苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯（标题化合物P1ii.9）的制备
步骤1：碳酸乙酯1-羟基-8-甲氧基-2-氧代-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯（化合物P1ii.11）的制备
在氩气下将分子筛（0.5g）添加至碳酸乙酯8-甲氧基-1-甲氧基甲氧基-2-氧代-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯（类似于制备实例11步骤6而得到的化合物P1ii.7）（1.0g，2.23mmol）的溴三甲基硅烷（4.33ml，5.12g，33.44mmol）溶液中，并且将该反应混合物在75°C搅拌过夜。将该混合物用二氯甲烷稀释，过滤，蒸发滤液，将残余物与冷的二***研磨，过滤并干燥。将该粗产物通过硅胶层析法（梯度二氯甲烷→二氯甲烷/甲醇20:1→10:1）纯化。产量：580mg呈白色固体状的碳酸乙酯1-羟基-8-甲氧基-2-氧代-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯（化合物P1ii.11），mp154°C-155°C。
1H-NMR（CD3OD）：1.03(t,3H),2.03(br m,2H),2.13(s,6H),2.22(br m,2H),2.25(s,3H),2.94(br m,1H),3.28(br m,2H),3.44(br m,1H),3.54(s,3H),4.00(q,2H),6.87(s,2H)。
LC/MS(ES+):405(M+H)+
步骤2：碳酸乙酯8-甲氧基-2-氧代-1-(四氢-呋喃-2-基氧)-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯（标题化合物P1ii.9）的制备
在氩气下将2,3-二氢呋喃（56μl，52mg，0.74mmol）以及催化量的对-甲苯磺酸一水合物（2mg）添加至碳酸乙酯1-羟基-8-甲氧基-2-氧代-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯（150mg，0.37mmol）的二氯甲烷（3ml）溶液中。将该反应混合物在室温搅拌4小时，用二氯甲烷稀释，用盐水洗涤两次，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将该残余物通过硅胶层析法（乙酸乙酯/己烷2:1）纯化。产量：114mg呈无色胶状的碳酸乙酯8-甲氧基-2-氧代-1-(四氢-呋喃-2-基氧)-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯（标题化合物P1ii.9）。
1H-NMR（CD3OD）：1.02(t,3H),1.70-2.22(br信号，总计6H),2.12(s,3H),2.13(s,3H),2.25(s,3H),2.31-2.68(br m,2H),2.86(br m,1H),3.20(br m,1H),3.39(br m,2H),3.54(s,3H),3.96(m,1H),4.00(q,2H),4.18(q,1H),5.62(br s,1H),6.88(s,2H)。
LC/MS(ES+):475(M+H)+
实例14：1,4-二羟基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5] 癸-3-烯-2-酮（化合物P2ii.4）的制备
在0°C氩气下添加分子筛（0.5g）至4-羟基-8-甲氧基-1-甲氧基甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（类似于制备实例11步骤5而得到的化合物P2ii.6）（500mg,1.33mmol）的二氯甲烷（10ml）溶液中，接着逐滴添加溴三甲基硅烷（1.72ml，2.03g，13.28mmol），并且将该反应混合物在0°C搅拌一小时并且在室温搅拌48小时。将该混合物倾倒在冷水上，将水层用氯化钠进行饱和，并用二氯甲烷充分萃取。将合并的有机层用盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将该残余物通过硅胶层析法（乙酸乙酯）纯化。产量：40mg呈白色固体状的1,4-二羟基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（标题化合物P2ii.4），mp152°C-154°C。
1H-NMR(CDCI3)：1.82-2.58(br信号，总计4H),2.12(s,6H),2.27(s,3H),2.93-3.46(br信号，总计4H),3.57(br s,3H),6.89(s,2H),9.97(br s,1H)。
LC/MS(ES+):333(M+H)+
实例15：碳酸乙酯8-甲氧基-1-甲氧基羰氧基-2-氧代-3-(2，4，6-三甲基-苯基)- 1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯（化合物P1ii.13）的制备
在0°C将氯甲酸甲酯（33μl，41mg，0.43mmol）的四氢呋喃（2ml）溶液逐滴地添加至碳酸乙酯1-羟基-8-甲氧基-2-氧代-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯（制备实例13步骤1制品；化合物P1ii.11）（140mg，0.33mmol）、三乙胺（93μl，68mg，0.67mmol）以及4-二甲基氨基吡啶（2mg）的四氢呋喃（3ml）溶液中。将该悬浮液在0°C搅拌一小时，然后在室温搅拌一小时。将该反应混合物蒸发，用乙酸乙酯稀释并且过滤以去除盐。将滤液用饱和的碳酸氢钠水溶液（2x15ml）以及盐水进行洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将该油状残余物通过硅胶层析法（乙酸乙酯/己烷1:2）纯化。产量：30mg呈无色胶状的碳酸乙酯8-甲氧基-1-甲氧基羰氧基-2-氧代-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯（标题化合物P1ii.13）。
1H-NMR(CDCI3)：1.06(t,3H),2.16(s,6H),2.20(m,4H),2.25(s,3H),2.75-3.16(brm，总计2H),3.34(br m,2H),3.55(s,3H),3.96(s,3H),3.99(q,2H),6.85(s,2H)。
LC/MS(ES+)：463(M+H)+
实例16：4-{[2-(2,5-二甲基-苯基)-乙酰基]-羟基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧 酸甲酯（化合物P3ii.1）的替代制备
步骤1：N-(4-氰基-1-甲氧基-哌啶-4-基)-2-(2,5-二甲基-苯基)-N-羟基-乙酰胺（化合物P3ii.2）的制备
在0°C将(2,5-二甲基-苯基)-乙酰氯（4.2g，23.0mmol）的乙酸乙酯（35ml）溶液经一小时逐滴地添加至4-羟氨基-1-甲氧基-哌啶-4-腈（制备实例11步骤2）（4.0g，23.4mmol）以及碳酸氢钠（3.0g，35.7mmol）在乙酸乙酯（35ml）以及水（25ml）中的溶液里。将该反应混合物在0°C搅拌一小时，并且在室温搅拌两小时。将两相***的各层分离，用乙酸乙酯（3x）萃取水相，将合并的有机相层用盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并且进行浓缩。将该油状残余物通过硅胶层析法（梯度乙酸乙酯/己烷1:2→1:1→2:1）纯化。产量：1.55g呈白色固体状的N-(4-氰基-1-甲氧基-哌啶-4-基)-2-(2,5-二甲基-苯基)-N-羟基-乙酰胺（化合物P3ii.2），mp153°C-156°C。
1H-NMR(CDCI3)：2.11(br m,2H),2.21(s,3H),2.28(s,3H),2.56(br m,2H),2.77(br m,1H),3.10(br m,2H),3.31(br m,1H),3.50(s,3H),3.77(s,2H),6.83(br s,1H),6.97(s,1H),6.98(d,1H),7.06(d,1H)。
IR（CN）：ν2238.0cm-1.LC/MS(ES+):318(M+H)+
步骤2：4-{[2-(2,5-二甲基-苯基)-乙酰基]-羟基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯（标题化合物P3ii.1）的制备
在0°C将浓硫酸（1.26ml，2.3g，23.64mmol）缓慢逐滴添加至N-(4-氰基-1-甲氧基-哌啶-4-基)-2-(2,5-二甲基-苯基)-N-羟基-乙酰胺（1.5g,4.73mmol）的甲醇（15ml）溶液中并且将该反应混合物回流搅拌40小时。将混合物倾倒至冰（50g）上，小心地用饱和的碳酸氢钠水溶液中和并且用乙酸乙酯（5x）萃取。将合并的有机层用盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将该油状残余物通过硅胶层析法（乙酸乙酯/己烷2:1）纯化以给出136mg的灰白色固体。将这种材料与叔丁基甲基醚/己烷1:4的溶液（2-3ml）研磨，过滤并干燥。产量：82mg呈白色固体状的4-{[2-(2,5-二甲基-苯基)-乙酰基]-羟基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯（标题化合物P3ii.1），mp140°C-142°C。
该光谱数据与以上制备实例11步骤4中所述的那些相同。
实例17：4-羟基-8-甲氧基-1-(四氢-呋喃-2-基氧)-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1, 8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（标题化合物P2ii.18）的制备
（分段的氧肟酸O-四氢呋喃化以及环化作用）
步骤1：1-甲氧基-4-{(四氢-呋喃-2-基氧)-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲酯（化合物P3ii.6）的制备
在氩气下将2,3-二氢-呋喃（29.1ml，26.9g，384.1mmol）以及催化量的对-甲苯磺酸一水合物（1.94g，19.2mmol）添加至4-{羟基-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯（类似于制备实例11步骤4而得到的化合物P3ii.3）（70g，192.1mmol）的二氯甲烷（1500ml）溶液中。将反应混合物回流搅拌7小时，进行过滤并浓缩。将残余物与己烷进行研磨，进行过滤并在真空中将固体干燥。产量：70.0g呈固体状的1-甲氧基-4-{(四氢-呋喃-2-基氧)-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲酯（化合物P3ii.6），mp107°C-109°C。将这种材料不进行进一步纯化而用在下一步骤中。
1H-NMR（CD3OD）：1.79-2.36(br信号，总计6H),2.15(br s,6H),2.21(s,3H),2.42(m,1H),2.65(m,1H),2.80(m,1H),3.10(m,1H),3.26(br m,2H),3.53(s,3H),3.63(s,3H),3.77(m,1H),4.01(m,1H),4.10(m,2H),5.68(br m,1H),6.80(s,2H)。
LC/MS(ES+)：435(M+H)+
步骤2：4-羟基-8-甲氧基-1-(四氢-呋喃-2-基氧)-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（标题化合物P2ii.18）的制备
在10°C将甲醇钠（26.9g,483.3mmol）分四份添加至1-甲氧基-4-{(四氢-呋喃-2-基氧)-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲酯（70g，161.1mmol）的二甲基甲酰胺（350ml）溶液中，并继续在10°C搅拌30分钟，然后在室温搅拌2小时。将该反应混合物倾倒在冷的饱和的水性氯化铵中，并且用乙酸乙酯（6x100ml）充分萃取。将合并的有机层用盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥，进行浓缩并在真空中干燥。将残余物与己烷进行研磨，过滤并干燥该固体。产量：51.0g呈黄褐色固体状的4-羟基-8-甲氧基-1-(四氢-呋喃-2-基氧)-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（标题化合物P2ii.18），mp144°C-146°C。
1H-NMR（CD3OD）：1.75-2.19(br信号，总计6H),2.11(s,6H),2.24(s,3H),2.28-2.55(m,2H),3.13-3.30(m,2H),3.30-3.48(m,2H),3.54(s,3H),3.92(m,1H),4.17(m,1H),5.58(m,1H),6.87(s,2H)。
LC/MS(ES+)：403(M+H)+
实例18：1-环己氧基-4-羟基-8-甲氧基-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺 [4.5]癸-3-烯-2-酮（化合物P2ii.26）的制备
（分段的氧肟酸Mitsunobu O-烷化以及环化作用）
步骤1：4-{环己氧基-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯（化合物P3ii.8）的制备
在0°C将偶氮二羧酸二异丙酯（0.64ml，0.66g，3.10mmol）逐滴添加至三苯基膦（0.81g，3.09mmol）的THF（20ml）溶液中，并且将所得沉淀物在0°C搅拌30分钟。在0°C一次性地进一步添加4-{羟基-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯（类似于制备实例11步骤4而得到的化合物P3ii.3）（1.0g，2.74mmol），随后逐滴添加环己醇（0.33ml，0.31g，3.10mmol）的THF（2ml）溶液。将该反应混合物在室温搅拌两小时并且在真空中进行浓缩。将该残余物通过硅胶层析法（乙酸乙酯/环己烷1:3）纯化。产量：690mg呈无色胶状的4-{环己氧基-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯（化合物P3ii.8）。
1H-NMR（CD3OD）：1.17-1.59(br信号，总计7H),1.68(m,1H),1.91(m,2H),2.03(m,1H),2.17(br s,6H),2.21(s,3H),2.32(m,2H),2.44(m,1H),2.69(m,1H),3.09(m,1H),3.25(m,2H),3.51(s,3H),3.61(s,3H),3.69(m,1H),3.92-4.12(m,2H),6.80(s,2H)。
LC/MS(ES+)：447(M+H)+
步骤2：1-环己氧基-4-羟基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（标题化合物P2ii.26）的制备
在0°C将甲醇钠（217mg,4.02mmol）一次性添加至4-{环己氧基-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯（600mg，1.34mmol）的二甲基甲酰胺（10ml）溶液中，并在室温搅拌该混合物过夜。将该反应混合物倾倒在冷的饱和的水性氯化铵中，并且用乙酸乙酯（4x25ml）充分萃取。将合并的有机层用水和盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并浓缩。将该残余物通过硅胶层析法（乙酸乙酯/环己烷1:1）纯化。产量：329mg呈淡黄褐色泡沫状的1-环己氧基-4-羟基-8-甲氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（标题化合物P2ii.26）。与己烷进行研磨给出一种白色固体，mp115°C-118°C。
1H-NMR（CD3OD）：1.20-1.38(m,3H),1.47(m,2H),1.58(m,1H),1.85(m,4H),2.06(m,2H),2.11(s,6H),2.25(s,3H),2.39(m,2H),3.12-3.29(m,2H),3.30-3.48(m,2H),3.55(s,3H),3.98(m,1H),6.90(s,2H)。
LC/MS(ES+):415(M+H)+.
实例19：1-甲氧基-4-{(1-甲氧基-哌啶-4-基氧)-[2-(2，4，6-三甲基-苯基)-乙酰 基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲酯（化合物P3ii.26）的制备
步骤1：1-甲氧基-哌啶-4-醇的制备
将96%的硼氢化钠（2.29g，58.1mmol）分部分添加至1-甲氧基-哌啶-4-酮[根据《有机化学期刊》（Journal of Organic Chemistry）(1961),26,1867-74制备]（15.0g，116.1mmol）的乙醇（430ml）溶液中。将该反应混合物在室温搅拌5小时，蒸发至其一半体积，倾倒在冷的饱和水性氯化铵上并用乙酸乙酯充分萃取。将合并的有机层用盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将该残余物通过硅胶层析法（乙酸乙酯）纯化。产量：10.9g呈液体状的1-甲氧基-哌啶-4-醇。
1H-NMR(CDCI3)：1.46-2.06(br信号，总计5H),2.34-3.40(br信号，总计4H),3.53(s,3H),3.59-3.96(br信号，总计1H)。
LC/MS(ES+):132(M+H)+
步骤2：1-甲氧基-4-{(1-甲氧基-哌啶-4-基氧)-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲酯（标题化合物P3ii.26）的制备
在0°C将偶氮二羧酸二异丙酯（0.83ml，0.85g，4.24mmol）逐滴添加至三苯基膦（1.11g，4.23mmol）的THF（20ml）溶液中，并且将所得沉淀物在0°C搅拌30分钟。在0°C一次性地进一步添加4-{羟基-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯（类似于制备实例11步骤4而得到的化合物P3ii.3）（1.3g，3.57mmol），随后逐滴添加1-甲氧基-哌啶-4-醇（0.53g，4.04mmol）的THF（6ml）溶液。将该反应混合物在室温搅拌两小时并且在真空中进行浓缩。将残余物与己烷进行研磨，并且进行过滤以去除部分的不可溶氧化三苯基膦。将该滤液蒸发并且将该残余物通过硅胶层析法（梯度乙酸乙酯/庚烷3:7→乙酸乙酯）纯化。产量：861mg的纯的呈无色胶状的1-甲氧基-4-{(1-甲氧基-哌啶-4-基氧)-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲酯（标题化合物P3ii.26），接着为第二部分的被氧化三苯基膦轻微污染的化合物P3ii.26（710mg）。
1H-NMR（CD3OD，仅选择的信号）：2.19(s,6H，2,4,6-米基CH3),2.23(s,3H，2,4,6-米基CH3),3.52(br s,3H,NOCH3),3.54(br s,3H,NOCH3),3.65(s,3H,COOCH3),6.82(s,2H，2,4,6-米基Harom)。
LC/MS(ES+)：478(M+H)+
实例20：碳酸-3-(4-氯-2,6-二甲基-苯基)-1-乙氧基羰氧基-8-甲氧基-2-氧代- 1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯乙酯（标题化合物P1ii.115）的制备
步骤1：4-{[2-(4-氯-2,6-二甲基-苯基)-乙酰基]-羟基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯（化合物P3ii.34）的制备
在0°C将碳酸氢钠（1.90g,22.7mmol）添加至(4-氯-2,6-二甲基-苯基)-乙酰氯（2.90g，13.4mmol）的THF（25ml）溶液中，随后逐滴添加溶解在THF（25ml）中的4-羟氨基-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯（制备实例11步骤3；化合物P4ii.2）（2.73g，13.4mmol）。将该反应混合物在0°C搅拌30分钟，然后在室温进一步搅拌30分钟。该反应完成之后（经TLC和LC/MS指示），将该反应混合物过滤并且用THF洗涤该残余物（NaCl）。将该滤液浓缩至干燥度并且与少量的醚/己烷混合物（1:1）搅拌数次以去除副产物。最终，用醚洗涤该化合物，以产生纯的呈白色固体状的4-{[2-(4-氯-2,6-二甲基-苯基)-乙酰基]-羟基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯（化合物P3ii.34）。产量：3.7g，mp228°C-231°C。
1H-NMR(DMSO-d6)：1.77-1.91(br m,1H),1.91-2.05(br m,1H),2.13(s,6H),2.30-2.42(br m,1H),2.45-2.55(br m,1H;被DMSO溶剂峰覆盖),2.62-2.80(br m,2H),3.05--3.21(br m,2H),3.40(s,3H),3.55(s,3H),3.70-3.85(br m,2H),7.05(s,2H)。
LC/MS(ES+)：385/387(M+H)+
步骤2：3-(4-氯-2,6-二甲基-苯基)-1,4-二羟基-8-甲氧基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（化合物P2ii.103）的制备
在0°C将叔丁醇钾（0.35g，3.12mmol）分部分添加至4-{[2-(4-氯-2,6-二甲基-苯基)-乙酰基]-羟基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯（0.40g，1.04mmol）的二甲基甲酰胺（3ml）悬浮液中。添加完成之后，继续在0°C搅拌30分钟并且在室温搅拌过夜。将该反应混合物倾倒入冷水（0°C）中，通过添加1N的HCl调节pH到ca5.5并且然后用乙酸乙酯充分萃取（三次）。将合并的有机层用水和盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并浓缩。将所得粗材料通过硅胶层析法（梯度乙酸乙酯/环己烷1:1→乙酸乙酯）纯化。产量：0.14g呈白色固体状的3-(4-氯-2,6-二甲基-苯基)-1,4-二羟基-8-甲氧基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（化合物P2ii.103）。
1H-NMR（CD3OD）：1.95-2.10(br m,2H),2.15-2.30(br m,2H),2.18(s,6H),3.20-3.50(br m，总计4H),3.55(s,3H),7.14(s,2H)。
LC/MS(ES+)：353/355(M+H)+
步骤3：碳酸-3-(4-氯-2,6-二甲基-苯基)-1-乙氧基羰氧基-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯乙酯（标题化合物P1ii.115）的制备
在0°C将溶解在THF（2ml）中的氯甲酸乙酯（0.05ml，52mg，0.48mmol）溶液逐滴地添加至3-(4-氯-2,6-二甲基-苯基)-1,4-二羟基-8-甲氧基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（140mg，0.40mmol）和三乙胺（0.1ml，72mg，0.71mmol）的THF（3ml）溶液中。将该悬浮液在0°C搅拌30分钟。然后将该反应混合物倾倒入冷水（0°C）中并用乙酸乙酯充分萃取三次。将合并的有机层用水和盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并浓缩。将粗材料通过硅胶层析法（乙酸乙酯/环己烷1:4）纯化。产量：70mg呈无色胶状的碳酸-3-(4-氯-2,6-二甲基-苯基)-1-乙氧基羰氧基-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯乙酯（标题化合物P1ii.115）。
1H-NMR(CDCI3)：1.09(t,3H),1.39(t,3H),2.08-2.30(br m,4H),2.19(s,6H),2.70-3.13(br m,total2H),3.20-3.42(br m,2H),3.55(s,3H),4.03(q,2H),4.38(br q,2H),7.05(s,2H)。
LC/MS(ES+)：497/499(M+H)+
实例21：环丙烷羧酸3-(2,5-二甲基-苯基)-8-甲氧基-1-甲氧基甲氧基-2-氧代- 1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯（化合物P1ii.4）的制备
在0°C将环丙烷羧酰氯（0.066ml，75mg，0.72mmol）逐滴地添加至3-(2,5-二甲基-苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲氧基甲氧基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（化合物P2ii.2）（200mg，0.55mmol）、三乙胺（0.153ml，111mg，1.10mmol）以及催化剂量的4-二甲基氨基吡啶的四氢呋喃（6ml）溶液中。将该悬浮液在0°C搅拌10分钟，然后在室温搅拌一小时。将该反应混合物蒸发，用乙酸乙酯稀释并且过滤以去除盐。将滤液用饱和的碳酸氢钠水溶液以及盐水进行洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将该油状残余物通过硅胶层析法（乙酸乙酯/己烷1:2）纯化以给出200mg的一种油状产物。将这种材料与二***进行研磨，过滤并干燥。产量：190mg呈白色固体状的环丙烷羧酸3-(2,5-二甲基-苯基)-8-甲氧基-1-甲氧基甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯（标题化合物P1ii.4），mp114°C-116°C。
1H-NMR(CDCI3)：0.75-0.92(br m,4H),1.63(br m,1H),1.72-2.03(br m,2H),2.19(s,3H),2.28(s,3H),2.47(br m,2H),2.88(br m,1H),3.16-3.45(br m,3H),3.56(s,3H),3.64(s,3H),5.07(br s,2H),6.91(s,1H),7.02(d,1H),7.08(d,1H)。
LC/MS(ES+)：431(M+H)+
实例22：碳酸乙酯1-(2-甲烷亚磺酰基-乙氧基)-8-甲氧基-2-氧代-3-(2,4,6-三 甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯（化合物P1ii.111）的制备
在0°C将3-氯过苯甲酸（210mg，MCPBA~70%，0.85mmol）添加至碳酸乙酯8-甲氧基-1-(2-甲基硫烷基-乙氧基)-2-氧代-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯（化合物P1ii.110）（400mg，0.84mmol）的二氯甲烷（10ml）溶液中。将该反应混合物在室温搅拌过夜，然后倾倒在饱和的水性焦亚硫酸钠中，并分离各层。用二氯甲烷（3x）萃取水相，将合并的有机层用水和盐水进行洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将该残余物通过硅胶层析法（乙酸乙酯/甲醇20:1）纯化。产量：220mg呈无色胶状的碳酸乙酯1-(2-甲烷亚磺酰基-乙氧基)-8-甲氧基-2-氧代-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯（标题化合物P1ii.111）。
1H-NMR（CD3OD）：1.03(t,3H),2.05(br m,2H),2.13(s,3H),2.14(s,3H),2.26(s,3H),2.33(m,2H),2.75(s,3H),2.96(br m,1H),3.09-3.46(br m,total5H),3.55(s,3H),4.01(q,2H),4.59(m,2H),6.89(s,2H)。
LC/MS(ES+)：495(M+H)+
实例23：2-(4-氯-2,6-二甲基-苯基)-N-(4-氰基-1-甲氧基-哌啶-4-基)-N-乙氧 基-乙酰胺（化合物P3ii.49）的制备
步骤1：1-甲氧基-哌啶-4-酮O-乙基-肟的制备
根据方法‘实例11，步骤1’，从在甲醇（300ml）中的1-甲氧基-哌啶-4-酮（20g，154.85mmol）、三乙胺（47.4ml，34.5g，340.66mmol）以及O-乙基-盐酸羟胺（30.2g，309.69mmol）得到。产量：22.02g呈无色粘性液体状的1-甲氧基-哌啶-4-酮O-乙基-肟。将这种材料不进行进一步纯化而用在下一步骤中
1H-NMR(CDCI3)：1.25(t,3H),2.20-3.40(br信号，总计8H),3.55(s,3H),4.07(q,2H)。
LC/MS(ES+):173(M+H)+
步骤2：4-乙氧氨基-1-甲氧基-哌啶-4-腈（化合物P4ii.3）的制备
根据方法‘实例11步骤2’这样获得：在0-5°C将***（6.81g，104.58mmol）的水（50ml）溶液添加至在水（50ml）中的1-甲氧基-哌啶-4-酮O-乙基-肟（10g，58.06mmol）和磷酸二氢钾（31.6g，232.20mmol）。将该反应混合物在室温搅拌2天[期间用另一部分的磷酸二氢钾（7.9g）和***（1.9g）进行处理]并且在40°C搅拌4天[期间再次用另一部分的磷酸二氢钾（7.9g）和***（1.9g）进行处理]。将该混合物用氮冲洗，将水层用氯化钠饱和并且用二***（4x150ml）萃取。将合并的有机层用盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将该残余物通过硅胶层析法（乙酸乙酯/环己烷1:2）纯化。产量：5.1g呈浅黄色油状的4-乙氧氨基-1-甲氧基-哌啶-4-腈（化合物P4ii.3）。
1H-NMR(CDCI3)：1.19(t,3H),1.59-2.29(br信号，总计4H),2.64-3.43(br信号，总计4H),3.52(s,3H),3.80(q,2H),5.37(br s,1H)。
IR（CN）：ν2235.3cm-1.LC/MS(ES+):200(M+H)+
步骤3：2-(4-氯-2,6-二甲基-苯基)-N-(4-氰基-1-甲氧基-哌啶-4-基)-N-乙氧基-乙酰胺（标题化合物P3ii.49）的制备
在0°C将(4-氯-2,6-二甲基-苯基)-乙酰氯（2.18g，10.04mmol）的四氢呋喃（1ml）溶液逐滴地添加至4-乙氧氨基-1-甲氧基-哌啶-4-腈（2.0g，10.04mmol）、三乙胺（3.49ml，2.54g，25.09mmol）以及催化剂量的4-二甲基氨基-吡啶的四氢呋喃（10ml）溶液中。将该悬浮液在0°C搅拌15分钟，然后在室温搅拌过夜。将该反应混合物蒸发，用乙酸乙酯和水稀释，并且分离各层。用乙酸乙酯萃取水相，并且将合并的有机层用盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将这种粗材料与二异丙醚进行研磨，进行过滤并将滤液浓缩。将该油状残余物通过硅胶层析法（乙酸乙酯/己烷1:1）纯化。产量：1.53g呈无色油状的2-(4-氯-2,6-二甲基-苯基)-N-(4-氰基-1-甲氧基-哌啶-4-基)-N-乙氧基-乙酰胺（标题化合物P3ii.49），其静置即凝固，mp100°C-103°C。
1H-NMR(CDCI3)：1.36(t,3H),2.00-3.44(br信号，总计8H),2.24(s,6H),3.51(brs,3H),3.63(br d,1H),4.04(br d,1H),4.13(br q,2H),7.04(s,2H)。
IR（CN）：ν2243.4cm-1.LC/MS(ES+):380/382(M+H)+
实例24：3-(4'-氯-35-二甲基-联苯基-4-基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲氧基甲氧 基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（化合物P2ii.15）的制备
在氮气下将四(三苯基膦)钯（0）（65mg，0.056mmol）添加至3-(4-溴-2,6-二甲基-苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲氧基甲氧基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（化合物P2ii.14）（500mg，1.13mmol）的二甲氧基乙烷（22ml）悬浮液中，并将该混合物在室温搅拌15分钟。在进一步添加水（4.3ml）、4-氯苯硼酸（213mg，1.36mmol）以及碳酸钠（410mg，3.87mmol）之后，将该混合物回流加热3小时。在室温将该反应混合物用1N盐酸进行酸化，并且用乙酸乙酯（3x）进行萃取。将合并的有机层用盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将该残余物通过硅胶层析法（乙酸乙酯/庚烷5:3）纯化以给出150mg的胶状产物。将这种材料与甲醇进行研磨，进行过滤并干燥。
产量：90mg呈白色固体状的3-(4'-氯-3,5-二甲基-联苯基-4-基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲氧基甲氧基-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮（化合物P2ii.15），mp128°C（dec）。
1H-NMR（CD3Cl3，仅选择的信号）：2.27(br s,6H,2,4,6-米基CH3),3.60(br s,3H,OCH3),3.62(br s,3H,OCH3),5.05(s,2H,OCH2OCH3),7.26(s,2H,Harom),7.39(d,2H,Harom),7.49(d,2H,Harom)。
LC/MS(ES+)：473/475(M+H)+
实例25：4-羟氨基-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯（化合物P4ii.2）的替代制备
步骤1：4-羟氨基-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸（化合物P4ii.4）的制备
在0°C将4-羟氨基-1-甲氧基-哌啶-4-腈（化合物P4ii.1）（1.5g，8.76mmol）分两份添加到浓硫酸（15ml）中。在搅拌20分钟之后，得到黄色溶液，将其在室温保持两天。将该反应混合物用冰水（30ml）稀释，回流加热4小时，然后将其倾倒在冰（25g）上并在制冷下用25%的氨水中和至pH7-8。将该反应混合物蒸发并将白色固体残余物与温（40°C）甲醇（3x50ml）进行研磨，进行过滤并将合并的甲醇相浓缩。将该残余物用甲苯（3x50ml）处理以共沸地去除水直至恒重，然后与四氢呋喃进行研磨，进行过滤并干燥。产量：1.58g呈白色固体状的4-羟氨基-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸（化合物P4ii.4）的，mp180°C（dec）。
1H-NMR（CD3OD）：1.54-2.29(br信号，总计4H),2.82(br m,2H),3.07-3.26(br信号，总计2H),3.49(s,3H)。
LC/MS(ES+):191(M+H)+
步骤2：4-羟氨基-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯（标题化合物P4ii.2）的制备
在0-10°C将亚硫酰二氯（1.14ml，1.88g，15.77mmol）添加至4-羟氨基-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸（1.0g，5.26mmol）的甲醇（25ml）悬浮液中，并且将该反应混合物回流加热48小时。冷却后，将该混合物浓缩，将该残余物用冰水（20ml）稀释并且用水性碳酸氢钠中和。用二***（3x25ml）萃取水相，并且将合并的有机层用水性碳酸氢钠和盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。产量：0.53g呈粘性淡黄色油状的4-羟氨基-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲酯（标题化合物P4ii.2）。这种材料与以上制备‘实例11步骤3’中所述的化合物相同。
LC/MS(ES+):205(M+H)+
经类似程序可以制备来自表P1ii的具有化学式I的化合物，来自表P2ii的化合物以及表P3ii和P4ii中所列的中间体。用以下LC-MS方法中的任一种来表征这些化合物：
方法A
MS：来自沃特斯公司的ZQ质谱仪（单相四极质谱仪）；离子化法：电喷射；极性：正/负离子；毛细管（kV）3.00，锥孔（Cone）（V）30.00，萃取器（V）2.00，源温度（°C）100，脱溶剂气温度（°C）250，锥孔反吹气流（L/Hr）50，脱溶剂气流（L/Hr）400；质量范围：150至1000Da或100至900Da。
LC：来自安捷伦公司的HP1100HPLC：溶剂脱气装置，四元泵（ZCQ）/二元泵（ZDQ），加热的管柱室以及二极管阵列检测器。柱：Phenomenex Gemini C18，3μm粒度，110埃，30x3mm，温度：60°C；DAD波长范围（nm）：200至500；溶剂梯度：A=水+0.05%v/v HCOOH，B=乙腈/甲醇（4:1,v/v）+0.04%v/v HCOOH。
方法B
MS：来自沃特斯公司的ZMD质谱仪（单相四极质谱仪）；离子化法：电喷射；极性：正/负离子；毛细管（kV）3.80，锥孔（Cone）（V）30.00，萃取器（V）3.00，源温度（°C）150，脱溶剂气温度（°C）350，锥孔反吹气流（L/Hr）关，脱溶剂气流（L/Hr）600；质量范围：150至1000Da（对于低质量为100-1500Da）或100至900Da。
LC：来自安捷伦公司的HP1100HPLC：溶剂脱气装置，二元泵，加热的管柱室以及二极管阵列检测器。柱：Phenomenex Gemini C18，3μm粒度，110埃，30x3mm，温度：60°C；DAD波长范围（nm）：200至500；溶剂梯度：A=水+0.05%v/vHCOOH，B=乙腈/甲醇（4:1,v:v）+0.04%v/vHCOOH。
对于每种化合物而言获得的特征值是保留时间（“Rt”，以分钟记录）以及如列于表P1ii、表P2ii、表P3ii以及表P4ii中的分子离子。
表P1ii：具有化学式I的化合物的物理数据：
表P2ii：具有化学式II的化合物的物理数据
来自表P3ii的中间体可以经类似程序制备。
实例P3ii：中间体的物理数据
来自表P4ii的中间体可以经类似程序制备。
表P4ii：中间体的物理数据
其中Q是iii的具有化学式I的化合物的实例披露在WO2009/049851中。
生物学实例
实例B1：抗禾谷缢管蚜（谷物蚜虫）的活性以及作物安全性
该实验分为两部分，植物的一半用作蚜虫生物测定，另一半未用蚜虫侵扰并保持用于植物生长评价。
一个重复由每盆四株小麦植物组成。在播种6天后用谷物蚜虫的混合群体对5个重复进行侵染。播种9天后对所有的小麦植物（10个重复）喷洒对应的测试溶液。这些试液含有配制的测试化合物（25ppm）、佐剂Mero（0.1%v/v）、以及植物生长调节剂（PGR）CCC（氯化矮壮素，或抗倒酯（trinexapacethyl）在施用6天和17天之后对蚜虫死亡率和植物毒性进行评估。借助于Abbott’s公式计算效力。通过对每盆中由于坏死而弯曲的叶子数目进行计数来评估植物毒性。此外测量了每个重复中的平均株高。
表B-1：抗谷物蚜虫（禾谷缢管蚜)的效力（%死亡率）
PGR与这些杀虫剂的桶混物对测试化合物的蚜虫控制没有不利作用。
表B1-2：对小麦的植物毒性
PGR与这些杀虫剂的桶混物明显减小了这些测试化合物的植物毒性。与用于相同效果的通常使用的PGR相比测试化合物导致6DAA（施用6天后）对茎高更显著的矮化效果。21DAA（施用21天后）植物生长由所施用的PGR决定。
实例B2：抗稻褐飞虱（褐飞虱，BPH）活性以及作物安全性
该实验分为两部分，植物的一半用作飞虱的生物测定，另一半未用害虫侵染并保持用于植物生长评价。对八个重复（含有稻植物的盆）用对应的测试溶液进行喷洒。这些测试溶液含有不同比例的配制的测试化合物和PGR在施用之后即用飞虱若虫侵染4个盆。在施用后7天对BPH死亡率和植物毒性进行评估。借助于Abbott’s公式计算效力。通过对每盆中具有黄化病的叶子数目进行计数来评估植物毒性。
表B2-1：抗褐飞虱(稻褐飞虱)的效力(％死亡率)
PGR Moddus与这些杀虫剂的桶混物对测试化合物的褐飞虱控制没有不利作用。
表B2-2：对稻的植物毒性
具有黄化病的叶子数目(4个重复的平均值)
数据证明与Moddus的组合减小或甚至消除了对稻的植物毒性。

Claims (3)

1.一种杀虫组合物，该组合物包括：
(a)杀虫有效量的至少一种选自以下的化合物
或其一种农业化学上可接受的盐或N-氧化物，以及
(b)一种选自抗倒酯和矮壮素的植物生长调节剂，其中组分(a)的化合物与组分(b)的植物生长调节剂的比例是从20:1到1:25。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中组分(a)的化合物与组分(b)的植物生长调节剂的比例是从1:1到1:20。
3.一种对抗或控制害虫的方法，该方法包括用一种杀昆虫、杀线虫或杀软体动物有效量的根据权利要求1或权利要求2所述的组合物处理这些害虫或这些害虫的场所或易受害虫攻击的植物。
CN201180034964.2A 2010-05-31 2011-05-26 杀虫组合物 Active CN103002740B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10164503 2010-05-31
EP10164503.4 2010-05-31
PCT/EP2011/058627 WO2011151248A1 (en) 2010-05-31 2011-05-26 Pesticidal compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103002740A CN103002740A (zh) 2013-03-27
CN103002740B true CN103002740B (zh) 2016-11-09

Family

ID=44318243

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180034964.2A Active CN103002740B (zh) 2010-05-31 2011-05-26 杀虫组合物

Country Status (13)

Country Link
US (1) US9018135B2 (zh)
EP (1) EP2575469B1 (zh)
JP (1) JP6000242B2 (zh)
KR (1) KR20130080441A (zh)
CN (1) CN103002740B (zh)
AR (1) AR081767A1 (zh)
BR (1) BR112012030416B1 (zh)
CA (1) CA2798320A1 (zh)
ES (1) ES2672903T3 (zh)
MX (1) MX2012013895A (zh)
TW (1) TW201208572A (zh)
UY (1) UY33413A (zh)
WO (1) WO2011151248A1 (zh)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130106271A (ko) * 2010-05-31 2013-09-27 신젠타 파티서페이션즈 아게 살충 조성물
KR20130080485A (ko) * 2010-05-31 2013-07-12 신젠타 파티서페이션즈 아게 작물 강화 방법
US9924718B2 (en) 2013-04-30 2018-03-27 Bedoukian Research, Inc. Control and repellency of biting flies, house flies, ticks, ants, fleas, biting midges, cockroaches, spiders and stink bugs
EP2846636B1 (en) * 2012-05-02 2022-10-26 Bedoukian Research, Inc. Control and repellency of biting flies, house flies, ticks, ants, fleas, biting midges, cockroaches, spiders and stink bugs
CA2885115A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Pesticidal mixtures comprising jasmonic acid or a derivative thereof
CN105228448B (zh) * 2013-05-23 2019-03-01 先正达参股股份有限公司 桶混配制品
WO2014191271A1 (en) * 2013-05-28 2014-12-04 Syngenta Participations Ag Use of tetramic acid derivatives as nematicides
CN103509791B (zh) * 2013-07-31 2016-03-16 江西省农业科学院水稻研究所 水稻抗褐飞虱主效基因Bph14的基因标记及其应用
KR102490863B1 (ko) 2015-11-04 2023-01-20 삼성에스디아이 주식회사 이차전지의 제조방법
EP3386304A1 (en) * 2015-12-07 2018-10-17 Valent BioSciences LLC Concentrated gibberellin solution formulations
KR102565889B1 (ko) 2016-12-22 2023-08-09 신젠타 파티서페이션즈 아게 다형체
GB201622007D0 (en) 2016-12-22 2017-02-08 And See Cambridge Display Tech Ltd Syngenta Participations Ag Polymorphs
CN107242000A (zh) * 2017-07-05 2017-10-13 甘肃农业大学 矮壮素在黑麦中的应用方法
BR112021016416A2 (pt) * 2019-02-20 2021-10-13 Syngenta Crop Protection Ag Uso de spiropidion
US20210251229A1 (en) * 2020-02-14 2021-08-19 Suntton Company Limited Plant regulator compositions
CN112913863B (zh) * 2021-01-11 2022-03-11 四川省农业科学院植物保护研究所 一种青花椒控梢处理剂及控梢处理方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009049851A1 (en) * 2007-10-15 2009-04-23 Syngenta Participations Ag Spiroheterocyclic pyrrolidine dione derivatives useful as pesticides
WO2010052161A3 (en) * 2008-11-06 2010-12-23 Syngenta Participations Ag Herbicidal compositions

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
US4834908A (en) 1987-10-05 1989-05-30 Basf Corporation Antagonism defeating crop oil concentrates
CA1340685C (en) 1988-07-29 1999-07-27 Frederick Meins Dna sequences encoding polypeptides having beta-1,3-glucanase activity
US5169629A (en) 1988-11-01 1992-12-08 Mycogen Corporation Process of controlling lepidopteran pests, using bacillus thuringiensis isolate denoted b.t ps81gg
CA2005658A1 (en) 1988-12-19 1990-06-19 Eliahu Zlotkin Insecticidal toxins, genes encoding these toxins, antibodies binding to them and transgenic plant cells and plants expressing these toxins
DK0392225T3 (da) 1989-03-24 2003-09-22 Syngenta Participations Ag Sygdomsresistente transgene planter
GB8910624D0 (en) 1989-05-09 1989-06-21 Ici Plc Bacterial strains
CA2015951A1 (en) 1989-05-18 1990-11-18 Mycogen Corporation Novel bacillus thuringiensis isolates active against lepidopteran pests, and genes encoding novel lepidopteran-active toxins
DK0427529T3 (da) 1989-11-07 1995-06-26 Pioneer Hi Bred Int Larvedræbende lactiner og planteinsektresistens baseret derpå
US5639949A (en) 1990-08-20 1997-06-17 Ciba-Geigy Corporation Genes for the synthesis of antipathogenic substances
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
DE4319263A1 (de) 1992-07-03 1994-01-05 Schoenherr Joerg Pflanzenbehandlungsmittel
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
WO1997034485A1 (en) 1996-03-15 1997-09-25 Novartis Ag Herbicidal synergistic composition and method of weed control
DE69908568T2 (de) 1998-03-13 2004-05-06 Syngenta Participations Ag Herbizid aktive 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazolinderivate
DE19913036A1 (de) 1999-03-23 2000-09-28 Aventis Cropscience Gmbh Flüssige Zubereitungen und Tensid/Lösungsmittel-Systeme
DE19963381A1 (de) 1999-12-28 2001-07-12 Aventis Cropscience Gmbh Tensid/Lösungsmittel-Systeme
ES2243543T3 (es) 2000-08-25 2005-12-01 Syngenta Participations Ag Hibridos de proteinas cristalinas de bacillus thurigiensis.
WO2003000906A2 (en) 2001-06-22 2003-01-03 Syngenta Participations Ag Plant disease resistance genes
US7230167B2 (en) 2001-08-31 2007-06-12 Syngenta Participations Ag Modified Cry3A toxins and nucleic acid sequences coding therefor
WO2003052073A2 (en) 2001-12-17 2003-06-26 Syngenta Participations Ag Novel corn event
DE102005059471A1 (de) 2005-12-13 2007-07-12 Bayer Cropscience Ag Herbizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102005059469A1 (de) 2005-12-13 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
EP1886564A1 (de) 2006-08-09 2008-02-13 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäurederivaten mit Düngern
JP2010505751A (ja) 2006-09-30 2010-02-25 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 栽培基質への適用に対する農芸化学的組成物の生物学的作用の改良、適切な製剤及びそれらの使用
SA07280691B1 (ar) 2006-12-14 2010-11-02 سينجنتا بارتسبيشنز ايه جي مركبات جديدة من 4- باي فينيل- بيران -3،5-دايون وإستخدامها كمبيدات أعشاب
DE102007018452A1 (de) 2007-04-17 2008-10-23 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials transgener Pflanzen
NZ585790A (en) 2007-12-13 2012-02-24 Syngenta Ltd 4-Phenylpyrane-3,5-diones, 4-phenylthiopyrane-3,5-diones and 2-phenylcyclohexane-1,3,5-triones as herbicides
WO2010063670A1 (en) 2008-12-02 2010-06-10 Syngenta Participations Ag Spiroheterocyclic n-oxyamides as pesticides
EA019495B1 (ru) 2008-12-12 2014-04-30 Зингента Партисипейшнс Аг Спирогетероциклические n-оксипиперидины в качестве пестицидов
GB0906164D0 (en) * 2009-04-08 2009-05-20 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
EP2534147B1 (de) * 2010-02-10 2015-06-17 Bayer Intellectual Property GmbH Spiroheterocyclisch-substituierte tetramsäure-derivate

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009049851A1 (en) * 2007-10-15 2009-04-23 Syngenta Participations Ag Spiroheterocyclic pyrrolidine dione derivatives useful as pesticides
WO2010052161A3 (en) * 2008-11-06 2010-12-23 Syngenta Participations Ag Herbicidal compositions

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011151248A1 (en) 2011-12-08
UY33413A (es) 2011-12-30
KR20130080441A (ko) 2013-07-12
ES2672903T3 (es) 2018-06-18
US9018135B2 (en) 2015-04-28
BR112012030416A2 (pt) 2015-09-29
CN103002740A (zh) 2013-03-27
JP6000242B2 (ja) 2016-09-28
EP2575469A1 (en) 2013-04-10
TW201208572A (en) 2012-03-01
BR112012030416B1 (pt) 2019-05-14
AR081767A1 (es) 2012-10-17
CA2798320A1 (en) 2011-12-08
EP2575469B1 (en) 2018-03-14
US20130225411A1 (en) 2013-08-29
JP2013527210A (ja) 2013-06-27
MX2012013895A (es) 2012-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103002740B (zh) 杀虫组合物
JP5634504B2 (ja) 殺線虫性スルホンアミド
ES2674406T3 (es) Formas sólidas de sulfonamidas nematicidas
CN103002731B (zh) 杀虫组合物
CN103002741A (zh) 作物增强的方法
CN104053362B (zh) 含螺杂环吡咯烷二酮的杀有害生物混合物
CN102238871A (zh) 用作农药的螺杂环n-氧基酰胺
CN102245028A (zh) 用作农药的螺杂环n-氧基哌啶
CN102388042A (zh) 用作杀虫剂的螺杂环吡咯烷二酮衍生物
CN105831146A (zh) 含螺杂环吡咯烷二酮的杀有害生物混合物
JP7245231B2 (ja) 新規の除草性化合物
CN103002739B (zh) 控制抗新烟碱的半翅目的方法
CN113647392B (zh) 杀线虫杂环酰胺
CN102741230A (zh) 化学化合物以及它们作为杀虫剂的用途
CN102724873A (zh) 防治与控制害虫的方法
CN102741229A (zh) 用作杀虫剂的螺杂环二酮衍生物
WO2021055378A1 (en) Nematicidal compositions
ES2839513T3 (es) Compuestos reguladores del crecimiento vegetal
CN112430220A (zh) 取代的苯甲酰类化合物及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant