CN102238871A - 用作农药的螺杂环n-氧基酰胺 - Google Patents

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Abstract

式(I)的新化合物，其中取代基如权利要求1中所定义；含有它们的组合物和它们作为杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀软体动物剂的用途。

Description

用作农药的螺杂环N-氧基酰胺
本发明涉及新的N-氧基酰胺取代的螺杂环吡咯烷二酮衍生物，涉及制备它们的方法，涉及包含它们的杀昆虫、杀螨、杀软体动物和杀线虫组合物和涉及用它们来抗击和防治昆虫、螨、软体动物和线虫病害的方法。
螺环状吡咯烷二酮衍生物公开于例如WO 2000/068196，JP2001072661，和M.Ito等人的文章，Heterocycles 57，881-894，2002；Bioscience，Biotechnology，and Biochemistry 66，2406-14，2002；Bioorganic & Medicinal Chemistry 11，761-68，2003；Bioscience，Biotechnology，and Biochemistry 67，1230-8，2003。此外，螺杂环吡咯烷二酮衍生物已知自例如WO 2009/049851。
目前令人惊讶地发现某些新的N-氧基酰胺取代的螺杂环吡咯烷二酮衍生物具有良好的杀虫特性。
因此，本发明提供式I化合物
Figure BDA0000065765920000011
其中
X、Y和Z相互独立地是C1-4烷基，C3-6环烷基，C1-4卤代烷基，C1-4烷氧基，卤素，苯基或被C1-4烷基、C1-4卤代烷基、卤素或氰基取代的苯基；
m和n相互独立地是0、1、2或3而m+n是0、1、2或3；
G是氢，碱金属，碱土金属，铵，锍或潜伏(latentiating)基团；
R是氢，C1-6烷基，C1-6卤代烷基，C1-6氰基烷基，苄基，C1-4烷氧基(C1-4)烷基，C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基或是基团G；并且
A是氢，C1-6烷基，C1-6卤代烷基，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，或C3-6环烷基(C1-4)烷基，其中在所述环烷基部分中，亚甲基用O、S或NR0替换，其中R0是C1-6烷基或C1-6烷氧基，或者A是C2-6烯基，C2-6卤代烯基，C3-6炔基，C1-6氰基烷基，苄基，C1-4烷氧基(C1-4)烷基，C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，氧杂环丁烷基，四氢呋喃基，四氢吡喃基，C1-6烷基羰基，C1-6烷氧基羰基，C3-6环烷基羰基，N-二(C1-6烷基)氨基甲酰基，苯甲酰基，C1-6烷基磺酰基或苯基磺酰基，C1-4烷硫基(C1-4)烷基，C1-4烷基亚磺酰基(C1-4)烷基，C1-4烷基磺酰基(C1-4)烷基，呋喃基-(C1-4)烷基，四氢-硫代呋喃基，四氢-噻喃基，1-(C1-4)烷氧基-哌啶-4-基；
或其农业化学上可接受的盐或N-氧化物。
式I化合物中，各烷基部分单独或作为较大基团的一部分是直链或支化的链并且是例如甲基，乙基，正丙基，正丁基，异丙基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，异戊基和正己基。
烷氧基优选具有1到4个碳原子的优选链长。烷氧基是例如，甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，异丁氧基，仲丁氧基和叔丁氧基。所述基团可以是较大基团比如烷氧基烷基和烷氧基烷氧基烷基的一部分。烷氧基烷基优选具有1到4个碳原子的链长。烷氧基烷基是例如甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，正丙氧基甲基，正丙氧基乙基或异丙氧基甲基。
卤素通常是氟、氯、溴或碘。相应地，其也适用与其它含义组合的卤素，比如卤代烷基。
卤代烷基优选具有1到6个碳原子的链长。卤代烷基是，例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2，2，2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1，1-二氟-2，2，2-三氯乙基、2，2，3，3-四氟乙基和2，2，2-三氯乙基；优选三氯甲基、二氟氯甲基、二氟甲基、三氟甲基和二氯氟甲基。
环烷基优选具有3到6个环碳原子，例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。在这些环中，亚甲基能够用氧和/或硫原子替换，其得到例如氧杂环丁烷基，四氢呋喃基，四氢吡喃基，呋喃基，四氢-硫代呋喃基和四氢-噻喃基环。
苯基，也作为取代基比如苄基的一部分，可以优选被烷基，卤代烷基或卤素基团取代。在此情况下，取代基可以在邻、间和/或对位。优选的取代基位置是环连接点的邻位和对位。
式I化合物可以以不同的几何或旋光异构体或者不同的互变异构形式存在。可以存在一个或多个手性中心，在此情况中式I化合物可以作为纯对映体、对映体的混合物、纯非对映异构体或非对映异构体的混合物存在。可以存在互变异构中心。本发明涵盖全部这样的异构体和互变异构体及其所有比例的混合物以及同位素形式比如氘化的化合物。
取决于取代基的性质，式I化合物可以以不同异构形式存在，其全部属于要求保护的式I化合物的范围。比如说，在G是氢的情况下，式I化合物可以以不同互变异构体形式存在：
Figure BDA0000065765920000041
本发明涵盖全部比例的全部这些异构体和互变异构体及其混合物。同样地，在取代基的化学结构使得存在异构体的情况下，比如含有双键并从而作为顺式和反式异构体存在的取代基，所述异构体也属于要求保护的式I化合物的范围。
本发明也涉及式I化合物能够与过渡金属、碱金属和碱土金属碱、胺、季铵碱或叔锍碱形成的农业上可接受的盐。
在过渡金属、碱金属和碱土金属成盐物质中，应特别提及铜、铁、锂、钠、钾、镁和钙的氢氧化物，优选钠和钾的氢氧化物、碳酸氢盐和碳酸盐。
适于形成铵盐的胺实例包括氨水以及伯、仲和叔C1-C18烷基胺、C1-C4羟基烷基胺和C2-C4烷氧基烷基胺，例如甲胺，乙胺，正丙胺，异丙胺，四种丁胺异构体，正戊基胺，异戊基胺，己基胺，庚基胺，辛基胺，壬基胺，癸基胺，十五烷基胺，十六烷基胺，十七烷基胺，十八烷基胺，甲基乙胺，甲基异丙胺，甲基己基胺，甲基壬基胺，甲基十五烷基胺，甲基十八烷基胺，乙基丁胺，乙基庚基胺，乙基辛基胺，己基庚基胺，己基辛基胺，二甲胺，二乙胺，二正丙胺，二异丙胺，二正丁胺，二-戊基胺，二异戊基胺，二己基胺，二庚基胺，二辛基胺，乙醇胺，正丙醇胺，异丙醇胺，N，N-二乙醇胺，N-乙基丙醇胺，N-丁基乙醇胺，烯丙基胺，正丁-2-烯基胺，正戊-2-烯基胺，2，3-二甲基丁-2-烯基胺，二丁-2-烯基胺，正己-2-烯基胺，丙二胺，三甲胺，三乙胺，三正丙胺，三异丙胺，三正丁胺，三异丁胺，三仲丁基胺，三正戊基胺，甲氧基乙胺和乙氧基乙胺；杂环胺，例如吡啶，喹啉，异喹啉，吗啉，哌啶，吡咯烷，吲哚啉，奎宁环和氮杂伯芳基胺，例如苯胺，甲氧基苯胺，乙氧基苯胺，邻、间和对甲苯胺，亚苯基二胺，联苯胺，萘胺和邻、间和对氯苯胺；但特别是三乙胺，异丙胺和二异丙胺。
适于成盐的优选季铵碱对应于例如式[N(Ra Rb Rc Rd)]OH，其中Ra、Rb、Rc和Rd各自彼此独立地是氢或C1-C4烷基。可以例如通过阴离子交换反应来获得其它的适宜四烷基铵与其它阴离子所成的碱。
适于成盐的优选叔锍碱对应于例如式[SReRfRg]OH，其中Re，Rf和Rg各自相互独立地是C1-C4烷基。氢氧化三甲基锍是特别优选的。适宜的锍碱可以这样得到：将硫醚尤其是二烷基硫醚与卤代烷反应，随后通过阴离子交换反应转化为适宜的碱，例如氢氧化物。
应理解在G是如上文所提及的金属、铵或锍并由此代表阳离子的那些式I化合物中，相应负电荷大体上在O-C＝C-C＝O单元上离域化。
根据本发明的式I化合物还包括可以在成盐期间形成的水合物。
作为用于部分G的术语“潜伏基团”是本领域技术人员熟知制备适用于植物保护产品比如杀昆虫、杀螨、杀软体动物和杀线虫的化合物中的化合物。选择所述潜伏基团以使得可以通过生物化学、化学或物理过程中的一种或其组合将该基团除去，在施用至待处理病虫害、病虫害的处所或植物之前、在这期间或在这之后提供其中G是H的式I化合物。上述方法的实例包括酶解、化学水解和光解。带有这种基团G的化合物可以提供一些优势，比如经处理植物的改进的表皮穿透，作物增加的耐受性，包含其它除草剂、除草剂安全剂、植物生长调节剂、杀真菌剂或杀虫剂的制剂混合物中改进的相容性或稳定性，或者减少的土壤淋溶。
所述潜伏基团G优选选自C1-C8烷基，C2-C8卤代烷基，苯基C1-C8烷基(其中该苯基可任选被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基或硝基取代)，杂芳基C1-C8烷基(其中该杂芳基可任选被C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基或硝基取代)，C3-C8烯基，C3-C8卤代烯基，C3-C8炔基，C(Xa)-Ra，C(Xb)-Xc-Rb，C(Xd)-N(Rc)-Rd，-SO2-Re，-P(Xe)(Rf)-Rg或CH2-Xf-Rh，其中Xa，Xb，Xc，Xd，Xe和Xf彼此独立是氧或硫；
Ra是H，C1-C18烷基，C2-C18烯基，C2-C18炔基，C1-C10卤代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基，C3-C7环烷基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基C1-C5烷基，C3-C5烯氧基C1-C5烷基，C3-C5炔基C1-C5氧基烷基，C1-C5烷硫基C1-C5烷基，C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基，C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基，C2-C8亚烷基氨基氧基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷氧羰基C1-C5烷基，氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基，N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基，苯基C1-C5烷基(其中该苯基可任选被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代)，杂芳基C1-C5烷基(其中该杂芳基可任选被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代)，C2-C5卤代烯基，C3-C8环烷基，苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基，
Rb是C1-C18烷基，C3-C18烯基，C3-C18炔基，C2-C10卤代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C2-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基，C3-C7环烷基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基C1-C5烷基，C3-C5烯氧基C1-C5烷基，C3-C5炔氧基C1-C5烷基，C1-C5烷硫基C1-C5烷基，C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基，C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基，C2-C8亚烷基氨基氧基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷氧羰基C1-C5烷基，氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基，N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基，苯基C1-C5烷基(其中该苯基可任选被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代)，杂芳基C1-C5烷基，(其中该杂芳基可任选被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代)，C3-C5卤代烯基，C3-C8环烷基，苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基，
Rc和Rd各自彼此独立是氢，C1-C10烷基，C3-C10烯基，C3-C10炔基，C2-C10卤代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基，C3-C7环烷基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基C1-C5烷基，C3-C5烯氧基C1-C5烷基，C3-C5炔氧基C1-C5烷基，C1-C5烷硫基C1-C5烷基，C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基，C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基，C2-C8亚烷基氨基氧基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷氧羰基C1-C5烷基，氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基，N-C1-C5烷基羰基-N-C2-C5烷基氨基烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基，苯基C1-C5烷基(其中该苯基可任选被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代)，杂芳基C1-C5烷基(其中该杂芳基可任选被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代)，C2-C5卤代烯基，C3-C8环烷基，苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基，杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基氨基，二杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二杂芳基氨基，苯基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基氨基，二苯基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二苯基氨基，或者C3-C7环烷基氨基，二-C3-C7环烷基氨基或C3-C7环烷氧基；或者Rc和Rd可以一起联接形成3-7元环，任选含有一个选自O或S的杂原子，
Re是C1-C10烷基，C2-C10烯基，C2-C10炔基，C1-C10卤代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基，C3-C7环烷基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基C1-C5烷基，C3-C5烯氧基C1-C5烷基，C3-C5炔氧基C1-C5烷基，C1-C5烷硫基C1-C5烷基，C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基，C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基，C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基，氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基，N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基，苯基C1-C5烷基(其中所述苯基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代)，杂芳基C1-C5烷基(其中所述杂芳基可以任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代)，C2-C5卤代烯基，C3-C8环烷基，苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基，杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基氨基，二杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二杂芳基氨基，苯基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基氨基，二苯基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二苯基氨基，或C3-C7环烷基氨基，二C3-C7环烷基氨基或C3-C7环烷氧基，C1-C10烷氧基，C1-C10卤代烷氧基，C1-C5烷基氨基或C2-C8二烷基氨基，
Rf和Rg各自彼此独立是C1-C10烷基，C2-C10烯基，C2-C10炔基，C1-C10烷氧基，C1-C10卤代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基，C3-C7环烷基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基C1-C5烷基，C3-C5烯氧基C1-C5烷基，C3-C5炔氧基C1-C5烷基，C1-C5烷硫基C1-C5烷基，C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基，C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基，C2-C8亚烷基氨基氧基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷氧羰基C1-C5烷基，氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基，N-C1-C5烷基羰基-N-C2-C5烷基氨基烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基，苯基C1-C5烷基(其中该苯基可任选被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代)，杂芳基C1-C5烷基(其中该杂芳基可任选被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代)，C2-C5卤代烯基，C3-C8环烷基，苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基，杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基氨基，二杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二杂芳基氨基，苯基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基氨基，二苯基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二苯基氨基，或者C3-C7环烷基氨基，二C3-C7环烷基氨基或C3-C7环烷氧基，C1-C10卤代烷氧基，C1-C5烷基氨基或C2-C8二烷基氨基，苄氧基或苯氧基，其中该苄基和苯基可以又被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代，并且
Rh是C1-C10烷基，C3-C10烯基，C3-C10炔基，C1-C10卤代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C2-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基，C3-C7环烷基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基C1-C5烷基，C3-C5烯氧基C1-C5烷基，C3-C5炔氧基C1-C5烷基，C1-C5烷硫基C1-C5烷基，C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基，C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基，C2-C8亚烷基氨基氧基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷氧羰基C1-C5烷基，氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基，N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基，苯基C1-C5烷基(其中该苯基可任选被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代)，杂芳基C1-C5烷基(其中该杂芳基可任选被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代)，苯氧基C1-C5烷基(其中该苯基可任选被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代)，杂芳氧基C1-C5烷基(其中该杂芳基可任选被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代)，C3-C5卤代烯基，C3-C8环烷基，苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素或硝基取代的苯基，或杂芳基或被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基。
尤其是，潜伏基团G是基团-C(Xa)-Ra或-C(Xb)-Xc-Rb，而Xa、Ra、Xb、Xc和Rb的含义如前文所定义。
优选G是氢，碱金属或碱土金属，或铵或锍基团，其中氢是特别优选的。
优选，在式I化合物中，取代基R是氢，C1-6烷基，C1-6卤代烷基，C2-C6烯基，C3-C6炔基，苄基或C1-4烷氧基(C1-4)烷基，尤其是氢，甲基，乙基，三氟甲基，烯丙基，炔丙基，苄基，甲氧基甲基，乙氧基甲基或甲氧基乙基，和更特别是甲基。
优选，在m+n是1-3的情况下，尤其是在m+n是1-2的情况下，X、Y和Z表示氢，C1-C4烷基，C3-C6环烷基，C1-C4烷氧基或卤素，尤其是甲基，乙基，环丙基，甲氧基，氟，溴或氯。
另选地，在m+n是1-3的情况下，尤其是在m+n是1-2的情况下，Y和Z相互独立地表示氢，C1-C4烷基，C3-C6环烷基，C1-C4烷氧基，卤素，苯基或被C1-4烷基或卤素取代的苯基，尤其是甲基，乙基，环丙基，甲氧基，氟，氯，溴，苯基或用卤素尤其是氟或氯尤其是在4-位取代的苯基。
在式I化合物中，所述取代基A优选是氢，C1-6烷基，C1-6卤代烷基，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，或C3-6环烷基(C1-4)烷基，其中在所述环烷基部分中，亚甲基用O或S替换，或A是C2-6烯基，C3-6炔基，苄基，C1-4烷氧基(C1-4)烷基，C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，氧杂环丁烷基，四氢呋喃基，四氢吡喃基，C1-4烷硫基(C1-4)烷基或呋喃基(C1-4)烷基，四氢噻喃基或1-(C1-4)烷氧基-哌啶-4-基，尤其是氢，甲基，乙基，异丙基，三氟甲基，2，2，2-三氟乙基，2，2-二氟乙基，2-氟乙基，环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环丙基甲基，环丁基甲基，环戊基甲基，环己基甲基，烯丙基，炔丙基，苄基，甲氧基甲基，乙氧基甲基，甲氧基乙基，甲氧基乙氧基甲基，甲氧基甲氧基乙基，氧杂环丁烷-3-基，四氢呋喃-2-基，四氢吡喃-2-基，四氢呋喃-3-基，四氢吡喃-4-基，氧杂环丁烷-3-基甲基，四氢呋喃-2-基甲基，四氢吡喃-2-基甲基，四氢呋喃-3-基甲基，四氢吡喃-3-基甲基，四氢吡喃-4-基甲基，甲硫基乙基，呋喃-2-基甲基，呋喃-3-基甲基或四氢-噻喃-4-基甲基。
在式(I)化合物的另一个优选组中，R是氢、甲基、乙基、三氟甲基、烯丙基、炔丙基、苄基、甲氧基甲基、乙氧基甲基或甲氧基乙基，X是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、溴或氯，Y和Z相互独立地是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、氯、溴、苯基或被卤素或C1-C2烷基取代的苯基，G是氢，A具有前文赋予其的含义而m+n是1-3。
在式(I)化合物的特别优选组中，R是甲基、乙基、烯丙基、炔丙基、甲氧基甲基，X是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、溴或氯，Y和Z相互独立地是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、氯、溴、苯基或被卤素或C1-C2烷基取代的苯基，G是氢，A具有前文赋予其的含义，而m+n是1-3。
在式(I)化合物的格外优选组中，R是甲基、乙基、甲氧基甲基，X是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、溴或氯，Y和Z相互独立地是甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、氯、溴、苯基或被卤素或C1-C2烷基取代的苯基，G是氢，A是氢、甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、2，2-二氟乙基、2-氟乙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、烯丙基、炔丙基、苄基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基乙氧基甲基、甲氧基甲氧基乙基、氧杂环丁烷-3-基、四氢呋喃-2-基、四氢吡喃-2-基、四氢呋喃-3-基、四氢吡喃-4-基、氧杂环丁烷-3-基甲基、四氢呋喃-2-基甲基、四氢吡喃-2-基甲基、四氢呋喃-3-基甲基、四氢吡喃-3-基甲基、四氢吡喃-4-基甲基、甲硫基乙基、呋喃-2-基甲基、呋喃-3-基甲基或四氢-噻喃-4-基甲基而m+n是1-3。
甚至更优选，R是甲基，X、Y、Z相互独立地是甲基、氟、氯、溴或氯苯基，G是氢并且A是氢、甲基、乙基、异丙基、环丙基、环丙基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、烯丙基、炔丙基、苄基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基乙氧基甲基、甲氧基甲氧基乙基、氧杂环丁烷-3-基、四氢呋喃-2-基、四氢吡喃-2-基、四氢呋喃-3-基、四氢吡喃-4-基、氧杂环丁烷-3-基甲基、四氢呋喃-2-基甲基、四氢吡喃-2-基甲基、四氢呋喃-3-基甲基、四氢吡喃-3-基甲基、四氢吡喃-4-基甲基、甲硫基乙基、甲基亚磺酰基乙基、甲磺酰基乙基、呋喃-2-基甲基、呋喃-3-基甲基或四氢-噻喃-4-基甲基而m+n是1-3。
本发明也涵盖式I化合物与胺、碱金属和碱土金属碱或季铵碱的盐。
在作为成盐物质的碱金属和碱土金属氢氧化物中应特别提及锂、钠、钾、镁和钙的氢氧化物，更尤其是钠和钾的氢氧化物。根据本发明的式I化合物还包括可以在成盐期间形成的水合物。
适于形成铵盐的胺的实例包括氨以及伯、仲和叔C1-C18烷基胺，C1-C4羟基烷基胺和C2-C4烷氧基烷基胺，例如甲胺，乙胺，正丙胺，异丙胺，四种丁胺异构体，正戊基胺，异戊基胺，己基胺，庚基胺，辛基胺，壬基胺，癸基胺，十五烷基胺，十六烷基胺，十七烷基胺，十八烷基胺，甲基乙胺，甲基异丙胺，甲基己基胺，甲基壬基胺，甲基十五烷基胺，甲基十八烷基胺，乙基丁胺，乙基庚基胺，乙基辛基胺，己基庚基胺，己基辛基胺，二甲胺，二乙胺，二正丙胺，二异丙胺，二正丁胺，二正戊基胺，二异戊基胺，二己基胺，二庚基胺，二辛基胺，乙醇胺，正丙醇胺，异丙醇胺，N，N-二乙醇胺，N-乙基丙醇胺，N-丁基乙醇胺，烯丙基胺，正丁-2-烯基胺，正戊-2-烯基胺，2，3-二甲基丁-2-烯基胺，二丁-2-烯基胺，正己-2-烯基胺，丙二胺，三甲胺，三乙胺，三正丙胺，三异丙胺，三正丁胺，三异丁胺，三仲丁胺，三正戊基胺，甲氧基乙胺和乙氧基乙胺；杂环胺，例如吡啶，喹啉，异喹啉，吗啉，哌啶，吡咯烷，吲哚啉，奎宁环和氮杂
Figure BDA0000065765920000141
伯芳基胺，例如苯胺，甲氧基苯胺，乙氧基苯胺，邻-，间-和对-甲苯胺，亚苯基二胺，联苯胺，萘胺和邻-，间-和对-氯苯胺；但尤其是三乙胺，异丙胺和二异丙胺。
优选适于成盐的季铵碱对应于例如式[N(Ra Rb Rc Rd)]OH，其中Ra、Rb、Rc和Rd各自彼此独立地是C1-C4烷基。可以例如通过阴离子交换反应来获得其它的适宜四烷基铵与其它阴离子所成的碱。
本发明的化合物可以通过各种方法制得。例如，取代基具有上文所赋予含义的式I化合物能够通过本身已知的过程制备，例如在至少一当量碱存在下将式II化合物用烷基化、酰基化、磷酸化或磺酰化试剂G-Q处理，其中G是待加入的烷基、酰基、磷酰基或磺酰基而Q是离核体：
式I化合物，其中G是式-C(Xa)-Ra，C(Xb)-Xc-Rb或-C(Xd)-NRcRd潜伏基团，可以通过描述于例如WO 2000/068196和JP 200107266的已知程序来制备。一般地，在至少一当量适宜碱存在下，任选地在适宜溶剂存在下，用酰基化试剂比如酰卤(特别是酰氯)，酸酐，卤代甲酸酯(特别是氯甲酸酯)，卤代硫代甲酸酯(特别是氯硫代甲酸酯)，异氰酸酯，异硫氢酸酯，氨基甲酰卤(特别是氨基甲酰氯)或硫代氨基甲酰卤(特别是硫代氨基甲酰氯)处理式II化合物。所述碱可以是无机碱比如碱金属碳酸盐或氢氧化物，或金属氢化物，或者有机碱比如叔胺或金属醇盐。适宜无机碱的实例包括碳酸钠、氢氧化钠或氢氧化钾、氢化钠，适宜的有机碱包括三烷基胺，比如三甲胺和三乙胺，吡啶或其它胺类碱比如1，4--二氮杂二环[2.2.2]-辛烷和1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯。优选的碱包括三乙胺和吡啶。选择适宜该反应的溶剂从而与反应试剂相容，并且包括醚类比如四氢呋喃和1，2-二甲氧基乙烷和卤化溶剂比如二氯甲烷和氯仿。某些碱，比如吡啶和三乙胺，可以成功地同时用作碱和溶剂。在酰化试剂是羧酸的情况下，优选在偶联剂比如碘化2-氯-1-甲基吡啶鎓、N，N’-二环己基碳二亚胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺和N，N’-羰基二咪唑，和任选的碱如三乙胺或吡啶存在下，在适宜溶剂比如四氢呋喃、二氯甲烷和乙腈中，进行酰化。适宜的程序描述于例如WO 2000/068196和JP200107266。
式I化合物，其中G是式C(Xb)-Xc-Rb或-C(Xd)-NRcRd潜伏基团，也可以这样制备：任选地在溶剂比如甲苯或乙酸乙酯和碱存在下，用光气或光气等价物处理式II化合物，将作为结果的氯甲酸酯或等价物与醇、硫醇或胺在已知条件下反应，如例如WO 2000/068196和JP 200107266中的描述。
式I化合物，其中G是式-P(Xe)RfRg潜伏基团，可以用描述于例如WO 2000/068196和JP 200107266的程序制备自式II化合物。
式I化合物，其中G是式-SO2Re潜伏基团，可以这样制备：优选在至少一当量碱存在下，将式II化合物与烷基磺酰卤或芳基磺酰卤反应。
式I化合物，其中G是C1-C6烷基，C2-C6烯基，C3-C6炔基或式CH2-Xf-Rh潜伏基团，可以这样制备：优选在碱存在下，在已知条件下将式II化合物用式G-Y化合物处理，其中Y是卤素(特别是溴或碘)，磺酸酯(特别是甲磺酸酯或甲苯磺酸酯)或硫酸酯。
式I化合物，其中R代表-C(Xa)-Ra，C(Xb)-Xc-Rb或-C(Xd)-NRcRdSO2Re，P(Xe)RfRg或CH2-Xf-Rh，能够这样获得：在至少一当量碱存在下，用烷基化，酰基化，磷酸化或磺酰化试剂R-Q处理式III化合物，其中Q代表离核体。
Figure BDA0000065765920000161
适宜的条件与上文将式II化合物转化为式I化合物的描述相同。
式III化合物
Figure BDA0000065765920000171
能够得自催化氢化其中R由苄基代表的式I化合物。
式II化合物可以通过描述于例如WO 2000/068196和JP 200107266中的方法，优选在碱存在下，和任选地在适宜溶剂存在下，经由环化式IV化合物制备，
其中R14是C1-C6烷基。
式IV化合物，其中R14如前文所定义而其中A是C1-6烷基，C1-6卤代烷基，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，或C3-6环烷基(C1-4)烷基，其中在所述环烷基部分中，亚甲基用O、S或NR0替换，其中R0是C1-6烷基或C1-6烷氧基，或者A是C2-6烯基，C2-6卤代烯基，C3-6炔基，C1-6氰基烷基，C1-4烷氧基(C1-4)烷基，C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，氧杂环丁烷-3-基，四氢呋喃-3-基，四氢吡喃-3-基，四氢吡喃-4-基或苄基，可以这样制备：在已知条件下，优选在碱存在下，用式A-Y烷基化试剂处理式IVa化合物(A＝H)，其中A是待加入的烷基而Y是卤素(特别是溴或碘)，磺酸酯(特别是甲磺酸酯或甲苯磺酸酯)或硫酸酯。
另选地，式IV化合物，其中R14如前文所定义而其中A是C1-6烷基，C1-6卤代烷基，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，或C3-6环烷基(C1-4)烷基，其中在所述环烷基部分中，亚甲基用O、S或NR0替换，其中R0是C1-6烷基或C1-6烷氧基，或者A是C2-6烯基，C2-6卤代烯基，C3-6炔基，C1-6氰基烷基，C1-4烷氧基(C1-4)烷基，C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，氧杂环丁烷-3-基，四氢呋喃-3-基，四氢吡喃-3-基，四氢吡喃-4-基或苄基，可以这样制备：在已知的Mitsunobu反应条件下，用式A-OH醇处理式IVa化合物(A＝H)，其中A是待加入的烷基。一般地，于-20至80℃，优选于0℃至30℃，在偶氮二羧酸二烷基酯(优选偶氮二羧酸二乙基酯DEAD，偶氮二羧酸二异丙基酯DIAD，1，1’-(偶氮二羰基)二哌啶ADDP，N，N，N′，N′-四甲基偶氮二甲酰胺TMAD或等价物)和三烷基膦或三芳基膦(优选三苯基膦，三丁基膦或等价物)存在下，通常在溶剂比如四氢呋喃、二噁烷、二氯甲烷、氯仿、二甲基甲酰胺、甲苯或苯中，将所述醇A-OH与异羟肟酸衍生物IVa反应。这些已知条件描述于例如O.Mitsunobu，Synthesis 1981，1-28；B.R.Castro，Org.React.1983，29，1-162；D.L.Hughes，Org.React.1992，42，335-656或D.L.Hughes，Org.Prep.Preced.Int.1996，28，127-164。
式IV化合物，其中R14如前文所定义而其中A是四氢呋喃-2-基或四氢吡喃-2-基，可以这样制备：在例如Shanzer等人，J.Am.Chem.Soc.129，347-354，(2007)描述的已知条件下，优选在酸催化剂(特别是对甲苯磺酸或吡啶鎓对甲苯磺酸盐)存在下，用2，3-二氢-呋喃或3，4-二氢-2H-吡喃处理式IVa化合物(A＝H)。
式IV化合物，其中R14如前文所定义而其中A代表C1-6烷基羰基，C1-6烷氧基羰基，C3-6环烷基羰基，N-二(C1-6烷基)氨基甲酰基，苯甲酰基，C1-6烷基磺酰基或苯基磺酰基，能够这样获得：在已知条件下，在至少一当量碱存在下，用酰基化或磺酰化试剂A-Q处理式IVa化合物(A＝H)，其中A是待加入的酰基或磺酰基而Q代表离核体。
式IV化合物，其中R14如前文所定义而其中A是C1-6烷基羰基，C1-6烷氧基羰基，C3-6环烷基羰基或N-二(C1-6烷基)氨基甲酰基，还可以这样制备：在已知条件下，任选在溶剂比如甲苯或乙酸乙酯，和碱存在下，用光气或光气等价物处理式IVa化合物(A＝H)，并将作为结果的氯甲酸酯或等价物与醇或胺反应。
式IV化合物，其中R14如前文所定义而其中A是C1-6烷基磺酰基或苯基磺酰基，可以这样制备：在已知条件下，优选在至少一当量碱存在下，将式IVa化合物(A＝H)与烷基或苯基磺酰卤反应。
适宜的条件与上文将式II化合物转化为式I化合物的描述相同。
Figure BDA0000065765920000191
式II化合物还可以以两步一锅法制备，其牵涉
(i)在至少一当量碱存在下，用试剂A-Y或A-Q O-烷基化、酰化或磺酰化式IVa化合物，其中A是待加入的烷基、酰基或磺酰基而其中Y和Q代表如前文所定义的离核体，和
(ii)优选在额外的碱，至少又一当量碱存在下，并任选地在适宜溶剂存在下，通过上文描述的方法环化中间体式IV化合物。
R14一般是C1-C6烷基。用于步骤(i)和(ii)的碱可以是相同或不同的。
Figure BDA0000065765920000201
通式IV化合物可以这样制备：通过描述于例如WO 2000/068196和JP 200107266的已知方法，优选在碱存在下，在适宜溶剂中，将式V的O-取代α-羟基氨基酸衍生物与式Vl苯基乙酰卤反应。
Figure BDA0000065765920000202
对于其中A是氢的特别情况，式IVa化合物可以这样制备：在已知方法下，优选在碱存在下，在适宜溶剂中，将式Va的α-羟基氨基酸衍生物与式VI苯基乙酰卤反应。式Va的α-羟基氨基酸衍生物的酰化方法具有极端优势，其中N-酰化选择性能够例如按照Vall6e和Blandin，Organic & Biomolecular Chemistry，4，3125-3141，(2006)或按照WO1996/35714得以实现，其中优选使用过渡金属、碱金属和碱土金属碱。使用溶剂比如二氯甲烷、四氢呋喃、二噁烷或其混合物中的弱碱，特别是锂、钠、钾和铯的碳酸氢盐和碳酸盐，更特别是碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸氢铯，甚至更特别是碳酸氢钠和碳酸氢钾是优选的反应条件。用于这些弱碱性酰化条件的溶剂***还可以是使用例如乙酸乙酯(或二氯甲烷，或任意有关的有机溶剂)和水的含水两相溶剂***，如例如Ito等人，Heterocycles，57，881-894，(2002)的描述。
式VI苯基乙酰卤，其中Hal是Cl或Br，是已知化合物或能够通过描述于例如WO 2000/068196和JP 200107266的已知方法制备。
Figure BDA0000065765920000211
式Va的α-羟基氨基酸酯，其中R14是C1-C6烷基，可以这样制备：在已知条件下，优选在强酸(特别是硫酸或盐酸)存在下，将式VIIa的α-羟基氨基腈与式R14OH醇反应。
Figure BDA0000065765920000212
更一般地，式V的α-羟基氨基O-取代酸酯，其中R14是C1-C6烷基而其中A如前文所定义，可以这样制备：在已知条件下，优选在强酸(特别是硫酸或盐酸)存在下，将式VII的α-羟基氨基O-取代腈与式R14OH醇反应。
Figure BDA0000065765920000213
式Va的α-羟基氨基酸酯，其中R14是C1-C6烷基，还能够通过已知方法制备自式XIa的α-羟基氨基酸。在亚硫酰氯活化下用式R14OH醇酯化XIa是制备酯Va的典型实例，如例如WO09/049851的描述，但还可以应用其它已知酯化方法，例如在酸性条件(一般为H2SO4或HCl)下用式R14OH醇处理式XIa化合物。对于其中R14是甲基的特别情况，式XIa化合物还可以用重氮甲烷或三甲基甲硅烷基重氮甲烷处理，或用乙酰氯的甲醇溶液处理。化合物XIa和Va能够分离为游离胺或胺盐。
式XIa的α-羟基氨基酸本身能够通过已知方法，一般在水解条件通常为酸性或碱性下，制备自式VIIa的α-羟基氨基腈。在含水H2SO4或HCl条件下，将腈(化合物VIIa)水解为其相应羧酸官能(化合物XIa)的代表性实例可以参见例如E.F.G.Duynstee等人，Recueil Trav.Chim.Pays-Bas 84，1442-1451，(1965)。
更一般地，式V的α-羟基氨基O-取代酸酯，其中R14是C1-C6烷基而其中A如前文所定义，还能够通过已知方法制备自式XI的α-羟基氨基O-取代酸。在亚硫酰氯活化下用式R14OH醇酯化XI是制备酯V的典型实例，如例如WO09/049851的描述，但是还可以应用其它已知酯化方法，例如在酸性条件(一般为H2SO4或HCl)下用式R14OH醇处理式XI化合物。对于其中R14是甲基的特别情况，式XI化合物还可以用重氮甲烷或三甲基甲硅烷基重氮甲烷处理，或用乙酰氯的甲醇溶液处理。化合物XI和V能够分离为游离胺或胺盐。
式XI的α-羟基氨基O-取代酸本身能够通过已知方法，一般地在水解条件，通常为酸性或碱性下，制备自式VII的α-羟基氨基O-取代腈。
Figure BDA0000065765920000231
式VIIa的α-羟基氨基腈可以这样制备：在已知条件下，将式VIIIa肟与氰化氢反应。特别有利的是用磷酸缓冲水溶液中的氰化物来源(特别是***或***)的温和方法，按照例如Porter和Hellerman，J.Am.Chem.Soc.66，1652-55，(1944)和J.Am.Chem.Soc.61，754，(1939)。
更一般地，式VII的α-羟基氨基O-取代腈，其中A如前文所定义，可以这样制备：在已知条件下，将式VIII的O-取代肟与氰化氢反应。特别有利的是用磷酸缓冲水溶液中的氰化物来源(特别是***或***)的温和方法，按照例如Porter和Hellerman，J.Am.Chem.Soc.66，1652-55，(1944)和J.Am.Chem.Soc.61，754，(1939)。
Figure BDA0000065765920000233
式VIIIa肟可以这样制备：在标准条件下，任选在碱存在下，和在适宜溶剂中，将式IX酮与羟胺盐酸盐(或羟胺游离碱；或羟胺的其它卤化氢盐或等价盐)反应。
Figure BDA0000065765920000241
更一般地，式VIII的O-取代肟，其中A如前文所定义，可以这样制备：在标准条件下，优选在碱存在下，和在适宜溶剂中，将式IX酮与式H2NO-A xHCl的O-取代羟胺盐酸盐(或者相应O-取代羟胺H2NO-A的其它卤化氢盐或等价盐)反应。式IX酮还可以在相似的标准反应条件下与式H2NO-A的O-取代羟胺游离碱反应。
式IX化合物，其中R是C1-6烷基，C1-6卤代烷基，C1-6氰基烷基，C2-C6烯基，C3-C6炔基，C1-4烷氧基(C1-4)烷基，C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基或苄基，是已知的或能够例如根据Major和Dursch，Journalof Organic Chemistry 26，1867-74，(1961)获得。
Figure BDA0000065765920000242
另选地，通式IV化合物可以这样制备：通过描述于例如WO2000/068196和JP 200107266的已知方法，优选在强酸性介质(特别是硫酸或盐酸)中，将式X衍生物用R14OH进行醇解。
式X化合物本身可以这样制备：通过描述于例如WO 2000/068196和JP 200107266的已知方法，优选在碱存在下，在适宜溶剂中，将式VII的O-取代α-羟基氨基腈与式VI苯基乙酰卤反应。
Figure BDA0000065765920000251
这些反应条件其实也适用于其中A是氢的特别情况，使得可以经由式Xa化合物自式VIIa的α-羟基氨基腈制备式IVa化合物。
此外，式X化合物，其中R14和A如前文所定义，能够这样获得：在上文对将式IVa化合物转化为式IV化合物所描述的相同条件下，用试剂A-Y，A-OH，A-Q或者2，3-二氢-呋喃或3，4-二氢-2H-吡喃处理式Xa化合物(A＝H)，其中A、Y和Q如前文所定义。
Figure BDA0000065765920000252
式I化合物还可以这样制备：在上文所述将式IVa化合物转化为式IV化合物的条件下，在至少一当量碱存在下，用烷基化、酰基化或磺酰化试剂A-Y或A-Q处理式Ia化合物(A＝H)，其中A是待加入的烷基、酰基或磺酰基而其中Y和Q代表如前文所定义的离核体。
另选地，式I化合物还可以这样制备：在上文所述将式IVa化合物转化为式IV化合物的Mitsunobu反应条件下，用醇A-OH处理式Ia化合物(A＝H)，其中A是待加入的烷基。
式I化合物，其中A是四氢呋喃-2-基或四氢吡喃-2-基，可以这样制备：在例如Shanzer等人，J.Am.Chem.Soc.129，347-354，(2007)描述的已知条件下，优选在酸催化剂(特别是对甲苯磺酸或吡啶鎓对甲苯磺酸盐)存在下，用2，3-二氢-呋喃或3，4-二氢-2H-吡喃处理式Ia化合物(A＝H)。
式Ia化合物本身可以通过加入能容易裂解的基团A1制备自式Ib化合物。A1代表特别的上文定义的基团A的亚组。例如，对于其中A1代表苄基的特别情况，式Ia化合物能够通过催化氢化式Ib化合物获得。类似地，对于其中A1代表CH2OMe基团的特别情况，式Ia化合物能够通过在已知条件下，用例如三甲基甲硅烷基碘或三甲基甲硅烷基溴处理式Ib化合物获得。
Figure BDA0000065765920000261
式I化合物，其中X、Y或Z是苯基或被C1-4烷基、C1-4卤代烷基、卤素或氰基取代的苯基，可以这样制备：通过过渡金属催化反应，将式Id的相应卤素前体，其中Hal是氯、溴、碘或拟卤素，比如C1-4卤代烷基磺酸酯，特别是三氟甲磺酸酯，与适当的式XII有机金属苯基类物质反应，其中T是C1-4烷基、C1-4卤代烷基、卤素或氰基而M是例如带有其它配体和/或取代基的B、Sn、Si、Mg或Zn。式XII的有机金属类物质是例如芳基取代硼酸T-苯基-B(OH)2或其适宜的盐或酯，其在钯催化或镍催化条件，例如Suzuki-Miyaura条件下会与式Id化合物反应。可将各种金属、催化剂和配体用于该反应类型。上述转化的反应条件和催化***已描述于例如WO08/071405。
Figure BDA0000065765920000271
本领域技术人员会认识到在该交联过程中两个反应中心的极性可以反转。式I化合物，其中X、Y或Z是苯基或被C1-4烷基、C1-4卤代烷基、卤素或氰基取代的苯基，也可以这样制备：通过过渡金属催化反应并在上述的相似条件下，将式Ie的相应有机金属类物质，其中M是例如带有其它配体和/或取代基的B、Sn、Si、Mg或Zn，与式XIII的芳基卤反应，其中Hal是氯，溴，碘或拟卤素，比如C1-4卤代烷基磺酸酯，特别是三氟甲磺酸酯。
式I、II、III、IV和X的化合物以及式V、VII、VIII和XI的中间体的硫氧化态，其中A中加入上述S原子，例如在A是C1-4烷硫基(C1-4)烷基的情况下，可以通过牵涉试剂例如尤其是间氯过氧苯甲酸(MCPBA)，过一硫酸氢钾，高碘酸钠，次氯酸钠或次氯酸叔丁酯的氧化反应容易地从所述硫化物氧化态转变为亚砜或砜形式。
式IV、V、VII和X的化合物及其盐是新的，并已特别设计用于合成式I化合物，由此形成本发明的又一方面。因此，式IV化合物
Figure BDA0000065765920000272
及其盐，其中X，Y，Z，m，n，R和A具有上文赋予它们的含义而其中R14是C1-6烷基；
式V化合物
及其盐，其中R和A具有上文赋予它们的含义而其中R14是C1-C6烷基；
式X化合物
Figure BDA0000065765920000282
及其盐，其中X，Y，Z，m，n，R和A具有上文赋予它们的含义和
式VII化合物
Figure BDA0000065765920000283
及其盐，其中R和A具有上文赋予它们的含义是新的化合物。
反应流程的其余起始化合物和中间产物是已知的并且可以按照本领域人员熟知的方法制备。
反应物可在碱存在下反应。适宜碱的实例是碱金属或碱土金属氢氧化物、碱金属或碱土金属氢化物、碱金属或碱土金属氨化物、碱金属或碱土金属醇盐、碱金属或碱土金属乙酸盐、碱金属或碱土金属碳酸盐、碱金属或碱土金属二烷基氨化物或者碱金属或碱土金属烷基甲硅烷基氨化物、烷基胺、亚烷基二胺、游离或N-烷基化的饱和或不饱和环烷基胺、碱性杂环、氢氧化铵和碳环胺。可提及的实例是氢氧化钠、氢化钠、氨基钠、甲醇钠、乙酸钠、碳酸钠、叔丁醇钾、氢氧化钾、碳酸钾、氢化钾、二异丙基氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基钾、氢化钙、三乙胺、二异丙基乙胺、三亚乙基二胺、环己胺、N-环己基-N，N-二甲基胺、N，N-二乙基苯胺、吡啶、4-(N，N-二甲基氨基)吡啶、奎宁环、N-甲基吗啉、氢氧化苄基三甲基铵和1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯(DBU)。
反应物可直接相互反应，即无需加入溶剂或稀释剂。然而，在绝大多数情况下，加入惰性溶剂或稀释剂或它们的混合物是有利的。如果反应在碱存在下进行，过量使用的碱，比如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉或N，N-二乙基苯胺，还可充当溶剂或稀释剂。
反应在约-80℃至约+140℃、优选约-30℃至约+100℃、在许多情况下从环境温度到约+80℃的温度范围内有利地进行。
通过用本发明的其它取代基以常规方式替换起始化合物I的一个或多个取代基，化合物I可以以本身已知的方式转化为另一种化合物I。
根据各情况下适合的反应条件和原料的选择，可以例如在一步反应中用根据本发明的另一取代基仅替换一个取代基，或可在相同反应步骤中用根据本发明的其它取代基替换多个取代基。
化合物I的盐可通过本身已知的方式制备。因此，例如通过用适宜的酸或适宜的离子交换剂处理得到化合物I的酸加成盐而通过用适宜的碱和适宜的离子交换剂处理得到含碱的盐。
化合物I盐能以常规方式转化为游离的化合物I：例如，通过用适宜的碱性化合物或用适宜的离子交换剂处理酸加成盐，以及例如，通过用适宜的酸或用适宜的离子交换剂处理与碱形成的盐。
化合物I的盐能以本身已知的方式转化为化合物I的其它盐：例如通过在适宜的溶剂中用适宜的金属盐处理无机酸盐如盐酸盐，所述适宜的金属盐是比如某酸的钠、钡或银盐例如醋酸银，在所述适宜的溶剂中形成的无机盐如氯化银是不可溶的并因此自反应混合物中沉淀出来；由此将例如酸加成盐转化为其它酸加成盐。
根据反应程序或条件，具有成盐性质的化合物I能以游离形式或盐形式得到。
根据在分子中出现的不对称碳原子的数目、绝对和相对构型和/或取决于分子中出现的非芳香性双键的构型，各情况下为游离形式或盐形式的化合物I以及适当时其互变异构体，能以可能异构体之一的形式或者以其混合物的形式存在，例如以纯异构体形式，比如对映体和/或非对映体，或作为异构体混合物，比如旋光异构体混合物，例如外消旋体，非对映体混合物或外消旋体混合物；本发明涉及纯异构体并且也涉及所有可能的异构体混合物，而且在上下文中的所有情况下都应如此理解，即使立体化学细节未在各情况下明确提及。
可基于各组分的物理化学差异以已知的方式例如通过分步结晶、蒸馏和/或色谱法，将取决于所选原料和程序可获得的游离形式或盐形式的化合物I的非对映体混合物或外消旋体混合物，分离为纯非对映体或外消旋体。
能以类似方式得到的对映异构体混合物，比如外消旋体能通过已知方法拆分为旋光对映体，所述已知方法是例如从旋光溶剂中重结晶，在手性吸附剂上进行色谱分离，例如在乙酰纤维素上进行高效液相色谱法(HPLC)分离，借助适宜的微生物，用专门的固定化酶分开，形成包合物，例如使用只配合一种对映体的手性冠醚，或转化为非对映体盐，例如通过将碱性终产物的外消旋体与旋光性酸反应，所述旋光性酸是比如羧酸，例如樟脑酸(camphor)、酒石酸或苹果酸，或磺酸，例如樟脑磺酸，接着分离以此方式可获得的非对映体，例如基于其不同的溶解度分步结晶，提供非对映体，通过合适试剂如碱性试剂的作用可使希望的对映异构体从中游离出来。
按照本发明，纯非对映体或对映体不仅能通过分离适宜的异构体混合物得到，还能通过通常已知的非对映选择性或对映选择性合成得到，例如通过用适宜的立体化学原料来进行本发明的方法。
如果该单个组分具有不同的生物活性，在各情况下分离或合成生物上更有效的异构体是有利的，所述异构体是例如，对映体或非对映体，或异构体混合物，例如对映体混合物或非对映体混合物。
在各情况下为游离形式或成盐形式的化合物I和适当时其互变异构体，如果适当，也可以水化物形式获得和/或包括其它溶剂，例如可用来结晶以固体形式存在的化合物的那些。
根据下表1至102的化合物能够根据上述方法来制备。后续实例旨在举例说明本发明并给出式I的优选化合物。
表1：该表公开式Ic的T1.001至T1.132的132种化合物：
Figure BDA0000065765920000311
其中R是CH3，A是氢，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd定义如下：
  编号   Ra   Rb   Rc   Rd
  T1.001   Br   H   H   H
  T1.002   Cl   H   H   H
  T1.003   CH3   H   H   H
  T1.004   CH2CH3   H   H   H
  T1.005   OCH3   H   H   H
  T1.006   Br   Cl   H   H
  T1.007   Cl   Br   H   H
  T1.008   Cl   Cl   H   H
  T1.009   Cl   CH3   H   H
  T1.010   CH3   Cl   H   H
  T1.011   CH3   CH3   H   H
  T1.012   Cl   H   Cl   H
  T1.013   Cl   H   CH3   H
  T1.014   Cl   H   CH2CH3   H
  T1.015   Cl   H   OCH3   H
  T1.016   CH3   H   CH3   H
  T1.017   CH3   H   CH2CH3   H
  T1.018   CH3   H   OCH3   H
  T1.019   CH2CH3   H   CH2CH3   H
  T1.020   CH2CH3   H   OCH3   H
  T1.021   OCH3   H   OCH3   H
  T1.022   Br   H   H   Cl
  T1.023   Br   H   H   CH3
  T1.024   Br   H   H   4-Cl-C6H4
  T1.025   Cl   H   H   Cl
  T1.026   Cl   H   H   CH3
  T1.027   Cl   H   H   4-Cl-C6H4
  T1.028   CH3   H   H   Br
  T1.029   CH3   H   H   Cl
  T1.030   CH3   H   H   CH3
  T1.031   CH3   H   H   C6H5
  T1.032   CH3   H   H   4-Cl-C6H4
  T1.033   CH2CH3   H   H   CH3
  T1.034   CH2CH3   H   H   4-Cl-C6H4
  T1.035   OCH3   H   H   CH3
  T1.036   OCH3   H   H   4-Cl-C6H4
  T1.037   Cl   H   Cl   Br
  T1.038   CH3   H   CH3   Br
  编号   Ra   Rb   Rc   Rd
  T1.039   CH3   H   CH3   Cl
  T1.040   CHX   H   CH3   4-Cl-C6H4
  T1.041   Br   Cl   H   CH3
  T1.042   Br   CH3   H   CH3
  T1.043   Cl   Cl   H   Cl
  T1.044   Cl   Br   H   CH3
  T1.045   Cl   Cl   H   CH3
  T1.046   Cl   CH3   H   Cl
  T1.047   Cl   CH3   H   CH3
  T1.048   CH3   Br   H   CH3
  T1.049   CH3   Cl   H   CH3
  T1.050   CH3   CH3   H   CH3
  T1.051   CH3   CH3   H   4-Cl-C6H4
  T1.052   Br   Br   CH3   H
  T1.053   Br   Cl   CH3   H
  T1.054   Br   CH3   Br   H
  T1.055   Br   CH3   Cl   H
  T1.056   Cl   Br   CH3   H
  T1.057   Cl   Cl   Cl   H
  T1.058   Cl   Cl   CH3   H
  T1.059   Cl   CH3   Cl   H
  T1.060   Cl   CH3   CH2CH3   H
  T1.061   Cl   CH3   OCH3   H
  T1.062   Cl   4-Cl-C6H4   Cl   H
  T1.063   Cl   4-Cl-C6H4   CH3   H
  T1.064   Cl   4-Cl-C6H4   CH2CH3   H
  T1.065   Cl   4-Cl-C6H4   OCH3   H
  T1.066   CH3   Br   CH3   H
  T1.067   CH3   Cl   CH3   H
  T1.068   CH3   CH3   Br   H
  T1.069   CH3   CH3   Cl   H
  T1.070   CH3   CH3   CH3   H
  T1.071   CH3   CH3   CH2CH3   H
  T1.072   CH3   CH3   OCH3   H
  T1.073   CH3   4-Cl-C6H4   CH3   H
  T1.074   CH3   4-Cl-C6H4   CH2CH3   H
  T1.075   CH3   4-Cl-C6H4   OCH3   H
  T1.076   CH2CH3   Br   Br   H
  T1.077   CH2CH3   Br   Cl   H
  T1.078   CH2CH3   Br   CH3   H
  编号   Ra   Rb   Rc   Rd
  T1.079   CH2CH3   Br   CH2CH3   H
  T1.080   CH2CH3   Br   OCH3   H
  T1.081   CH2CH3   Cl   Br   H
  T1.082   CH2CH3   Cl   Cl   H
  T1.083   CH2CH3   Cl   CH3   H
  T1.084   CH2CH3   Cl   CH2CH3   H
  T1.085   CH2CH3   Cl   OCH3   H
  T1.086   CH2CH3   CH3   Br   H
  T1.087   CH2CH3   CH3   Cl   H
  T1.088   CH2CH3   CH3   CH2CH3   H
  T1.089   CH2CH3   CH3   OCH3   H
  T1.090   CH2CH3   CH2CH3   CH3   H
  T1.091   CH2CH3   CH2CH3   CH2CH3   H
  T1.092   CH2CH3   4-Cl-C6H4   Br   H
  T1.093   CH2CH3   4-Cl-C6H4   CH2CH3   H
  T1.094   CH2CH3   4-Cl-C6H4   OCH3   H
  T1.095   OCH3   Br   CH3   H
  T1.096   OCH3   Cl   CH3   H
  T1.097   OCH3   CH3   Br   H
  T1.098   OCH3   CH3   Cl   H
  T1.099   OCH3   CH3   OCH3   H
  T1.100   OCH3   4-Cl-C6H4   OCH3   H
  T1.101   CH3   CH3   CH3   F
  T1.102   CH3   CH3   CH3   Cl
  T1.103   CH3   CH3   CH3   Br
  T1.104   CH3   CH3   CH3   CH3
  T1.105   CH3   CH3   CH3   4-Cl-C6H4
  T1.106   Cl   CH3   CH3   CH3
  T1.107   CH3   Cl   CH3   CH3
  T1.108   CH3   CH3   Cl   CH3
  T1.109   CH2CH3   CH3   CH3   CH3
  T1.110   OCH3   CH3   CH3   CH3
  T1.111   环-C3   CH3   CH3   CH3
  T1.112   CH3   CH3   环-C3   H
  T1.113   CH3   F   H   Br
  T1.114   CH3   CH3   H   Br
  T1.115   CH2CH3   CH3   H   CH3
  T1.116   OCH3   CH3   H   CH3
  T1.117   环-C3   CH3   H   CH3
  T1.118   CH2CH3   Cl   H   CH3
  编号   Ra   Rb   Rc   Rd
  T1.119   OCH3   Cl   H   CH3
  T1.120   环-C3   Cl   H   CH3
  T1.121   Cl   H   CH3   CH3
  T1.122   CH3   H   CH3   CH3
  T1.123   CH2CH3   H   CH3   CH3
  T1.124   OCH3   H   CH3   CH3
  T1.125   环-C3   H   CH3   CH3
  T1.126   F   H   Cl   CH3
  T1.127   Cl   H   F   CH3
  T1.128   H   CH3   CH3   CH3
  T1.129   Br   CH3   CH3   CH3
  T1.130   CH3   H   Cl   CH3
  T1.131   CH3   H   Br   CH3
  T1.132   Br   H   CH3   CH3
环-C3意指环丙基。
表2：该表公开式Ic的T2.001至T2.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表3：该表公开式Ic的T3.001至T3.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2CH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表4：该表公开式Ic的T4.001至T4.132的132种化合物，其中R是CH3，A是正-C3H7，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表5：该表公开式Ic的T5.001至T5.132的132种化合物，其中R是CH3，A是异-C3H7，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表6：该表公开式Ic的T6.001至T6.132的132种化合物，其中R是CH3，A是正-C4H9，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表7：该表公开式Ic的T7.001至T7.132的132种化合物，其中R是CH3，A是异-C4H9，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表8：该表公开式Ic的T8.001至T8.132的132种化合物，其中R是CH3，A是叔-C4H9，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表9：该表公开式Ic的T9.001至T9.132的132种化合物，其中R是CH3，A是环丙基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表10：该表公开式Ic的T10.001至T10.132的132种化合物，其中R是CH3，A是环戊基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表11：该表公开式Ic的T11.001至T11.132的132种化合物，其中R是CH3，A是环己基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表12：该表公开式Ic的T12.001至T12.132的132种化合物，其中R是CH3，A是2，2-(CH3)2-丙基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表13：该表公开式Ic的T13.001至T13.132的132种化合物，其中R是CH3，A是烯丙基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表14：该表公开式Ic的T14.001至T14.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2-CH＝C(CH3)2，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表15：该表公开式Ic的T15.001至T15.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2-CH＝C(Cl)2，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表16：该表公开式Ic的T16.001至T16.132的132种化合物，其中R是CH3，A是炔丙基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表17：该表公开式Ic的T17.001至T17.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2C≡CCH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表18：该表公开式Ic的T18.001至T18.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2-环丙基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表19：该表公开式Ic的T19.001至T19.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2CN，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表20：该表公开式Ic的T20.001至T20.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2OCH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表21：该表公开式Ic的T21.001至T21.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2OCH2CH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表22：该表公开式Ic的T22.001至T22.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2CH2OCH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表23：该表公开式Ic的T23.001至T23.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2OCH2CH2OCH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表24：该表公开式Ic的T24.001至T24.132的132种化合物，其中R是CH3，A是氧杂环丁烷-3-基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表25：该表公开式Ic的T25.001至T25.132的132种化合物，其中R是CH3，A是四氢呋喃-2-基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表26：该表公开式Ic的T26.001至T26.132的132种化合物，其中R是CH3，A是四氢呋喃-3-基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表27：该表公开式Ic的T27.001至T27.132的132种化合物，其中R是CH3，A是四氢吡喃-2-基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表28：该表公开式Ic的T28.001至T28.132的132种化合物，其中R是CH3，A是四氢吡喃-4-基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表29：该表公开式Ic的T29.001至T29.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2CHF2，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表30：该表公开式Ic的T30.001至T30.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2C(O)-CH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表31：该表公开式Ic的T31.001至T31.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2C(O)-CH2CH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表32：该表公开式Ic的T32.001至T32.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH(CH3)C(O)-CH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表33：该表公开式Ic的T33.001至T33.132的132种化合物，其中R是CH3，A是C(CH3)2C(O)-CH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表34：该表公开式Ic的T34.001至T34.132的132种化合物，其中R是CH3，A是苄基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表35：该表公开式Ic的T35.001至T35.132的132种化合物，其中R是CH3，A是C(O)-CH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表36：该表公开式Ic的T36.001至T36.132的132种化合物，其中R是CH3，A是C(O)-OCH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表37：该表公开式Ic的T37.001至T37.132的132种化合物，其中R是CH3，A是C(O)-环丙基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表38：该表公开式Ic的T37.001至T37.132的132种化合物，其中R是CH3，A是C(O)-N(CH3)2，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表39：该表公开式Ic的T39.001至T39.132的132种化合物，其中R是氢，A是氢，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表40：该表公开式Ic的T40.001至T40.132的132种化合物，其中R是氢，A是CH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表41：该表公开式Ic的T41.001至T41.132的132种化合物，其中R是氢，A是CH2OCH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表42：该表公开式Ic的T42.001至T42.132的132种化合物，其中R是氢，A是CH2CH2OCH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表43：该表公开式Ic的T43.001至T43.132的132种化合物，其中R是氢，A是炔丙基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表44：该表公开式Ic的T44.001至T44.132的132种化合物，其中R是CH2CH3，A是氢，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表45：该表公开式Ic的T45.001至T45.132的132种化合物，其中R是CH2CH3，A是CH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表46：该表公开式Ic的T46.001至T46.132的132种化合物，其中R是CH2CH3，A是CH2OCH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表47：该表公开式Ic的T47.001至T47.132的132种化合物，其中R是CH2CH3，A是CH2CH2OCH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表48：该表公开式Ic的T48.001至T48.132的132种化合物，其中R是CH2CH3，A是炔丙基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表49：该表公开式Ic的T49.001至T49.132的132种化合物，其中R是CH2OCH3，A是氢，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表50：该表公开式Ic的T50.001至T50.132的132种化合物，其中R是CH2OCH3，A是CH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表51：该表公开式Ic的T51.001至T51.132的132种化合物，其中R是CH2OCH3，A是CH2OCH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表52：该表公开式Ic的T52.001至T52.132的132种化合物，其中R是CH2OCH3，A是CH2CH2OCH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表53：该表公开式Ic的T53.001至T53.132的132种化合物，其中R是CH2OCH3，A是炔丙基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表54：该表公开式Ic的T54.001至T54.132的132种化合物，其中R是CH2CH2OCH3，A是氢，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表55：该表公开式Ic的T55.001至T55.132的132种化合物，其中R是CH2CH2OCH3，A是CH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表56：该表公开式Ic的T56.001至T56.132的132种化合物，其中R是CH2CH2OCH3，A是CH2OCH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表57：该表公开式Ic的T57.001至T57.132的132种化合物，其中R是CH2CH2OCH3，A是CH2CH2OCH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表58：该表公开式Ic的T58.001至T58.132的132种化合物，其中R是CH2CH2OCH3，A是炔丙基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表59：该表公开式Ic的T59.001至T59.132的132种化合物，其中R是苄基，A是氢，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表60：该表公开式Ic的T60.001至T60.132的132种化合物，其中R是苄基，A是CH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表61：该表公开式Ic的T61.001至T61.132的132种化合物，其中R是苄基，A是CH2OCH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表62：该表公开式Ic的T62.001至T62.132的132种化合物，其中R是苄基，A是CH2CH2OCH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表63：该表公开式Ic的T63.001至T63.132的132种化合物，其中R是苄基，A是炔丙基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表64：该表公开式Ic的T64.001至T64.132的132种化合物，其中R是CH3，A是环丁基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表65：该表公开式Ic的T65.001至T65.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2CH2CH2OCH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表66：该表公开式Ic的T66.001至T66.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2CH2O(四氢呋喃-2-基)，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表67：该表公开式Ic的T67.001至T67.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2CH2O(四氢吡喃-2-基)，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表68：该表公开式Ic的T68.001至T68.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2(氧杂环丁烷-3-基)，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表69：该表公开式Ic的T69.001至T69.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2(3-甲基-氧杂环丁烷-3-基)，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表70：该表公开式Ic的T70.001至T70.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2(四氢呋喃-2-基)，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表71：该表公开式Ic的T71.001至T71.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2(四氢呋喃-3-基)，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表72：该表公开式Ic的T72.001至T72.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2(四氢吡喃-2-基)，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表73：该表公开式Ic的T73.001至T73.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2(四氢吡喃-3-基)，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表74：该表公开式Ic的T74.001至T74.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2(四氢吡喃-4-基)，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表75：该表公开式Ic的T75.001至T75.132的132种化合物，其中R是氢，A是CH2CH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表76：该表公开式Ic的T76.001至T76.132的132种化合物，其中R是氢，A是烯丙基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表77：该表公开式Ic的T77.001至T77.132的132种化合物，其中R是氢，A是四氢呋喃-2-基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表78：该表公开式Ic的T78.001至T78.132的132种化合物，其中R是氢，A是四氢吡喃-2-基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表79：该表公开式Ic的T79.001至T79.132的132种化合物，其中R是CH2CH3，A是CH2CH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表80：该表公开式Ic的T80.001至T80.132的132种化合物，其中R是CH2CH3，A是烯丙基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表81：该表公开式Ic的T81.001至T81.132的132种化合物，其中R是CH2CH3，A是四氢呋喃-2-基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表82：该表公开式Ic的T82.001至T82.132的132种化合物，其中R是CH2CH3，A是四氢吡喃-2-基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表83：该表公开式Ic的T83.001至T83.132的132种化合物，其中R是CH2OCH3，A是CH2CH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表84：该表公开式Ic的T84.001至T84.132的132种化合物，其中R是CH2OCH3，A是烯丙基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表85：该表公开式Ic的T85.001至T85.132的132种化合物，其中R是CH2OCH3，A是四氢呋喃-2-基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表86：该表公开式Ic的T86.001至T86.132的132种化合物，其中R是CH2OCH3，A是四氢吡喃-2-基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表87：该表公开式Ic的T87.001至T87.132的132种化合物，其中R是CH2CH2OCH3，A是CH2CH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表88：该表公开式Ic的T88.001至T88.132的132种化合物，其中R是CH2CH2OCH3，A是烯丙基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表89：该表公开式Ic的T89.001至T89.132的132种化合物，其中R是CH2CH2OCH3，A是四氢呋喃-2-基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表90：该表公开式Ic的T90.001至T90.132的132种化合物，其中R是CH2CH2OCH3，A是四氢吡喃-2-基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表91：该表公开式Ic的T91.001至T91.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2-环丁基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表92：该表公开式Ic的T92.001至T92.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2-环戊基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表93：该表公开式Ic的T93.001至T93.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2-环己基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表94：该表公开式Ic的T94.001至T94.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2(3-乙基-氧杂环丁烷-3-基)，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表95：该表公开式Ic的T95.001至T95.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2(呋喃-2-基)，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表96：该表公开式Ic的T96.001至T96.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2(呋喃-3-基)，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表97：该表公开式Ic的T97.001至T97.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2(四氢-噻喃-4-基)，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表98：该表公开式Ic的T98.001至T98.132的132种化合物，其中R是CH3，A是C(O)-OCH2CH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表99：该表公开式Ic的T99.001至T99.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2CH2SCH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表100：该表公开式Ic的T100.001至T100.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2CH2S(O)CH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表101：该表公开式Ic的T101.001至T101.132的132种化合物，其中R是CH3，A是CH2CH2S(O)2CH3，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
表102：该表公开式Ic的T102.001至T102.132的132种化合物，其中R是CH3，A是1-甲氧基-哌啶-4-基，G是氢而Ra、Rb、Rc和Rd如表1中所定义。
根据本发明的化合物是在病虫害防控领域有预防和/或治疗价值的活性成分，即使是在低施用率下，其具有非常有利的杀生物谱而且为温血物种、鱼和植物良好耐受。根据本发明的活性成分对通常为敏感或抗性的病虫害的全部或单独生长阶段起作用，所述病虫害是比如昆虫或蜱螨目(Acarina)的代表。本发明活性成分的杀昆虫或杀螨活性能自己直接地显现，也即，立刻或仅过一段时间后例如在蜕皮期间发生病虫害灭除，或间接地显现，例如产卵和/或孵化率减少，其显示相当于至少50％到60％的灭除率(死亡率)的良好活性。
式I化合物能够用来抗击和防治下述的侵袭，昆虫病虫害，比如鳞翅目(Lepidoptera)，双翅目(Diptera)，半翅目(Hemiptera)，缨翅目(Thysanoptera)，直翅目(Orthoptera)，网翅目(Dictyoptera)，鞘翅目(Coleoptera)，蚤目(Siphonaptera)，膜翅目(Hymenoptera)和等翅目(Isoptera)以及其它无脊椎动物病虫害，例如螨、线虫和软体动物病虫害。文中从此处开始，将昆虫、螨类、线虫和软体动物一起称为病虫害。可以通过使用本发明化合物来抗击或防治的病虫害包括与农业(该术语包括生长用于食物和纤维产品的作物)、园艺和畜牧业、伴侣动物、林业以及植物来源产品(比如果实、谷物和木材)的贮藏相关的那些病虫害；与人造建筑物的损坏以及人类和动物的疾病传播相关的那些病虫害；还有滋扰病虫害(比如苍蝇)。
可以用所述式(I)化合物来防治的病虫害种类的实例包括：桃蚜(Myzus persicae)，棉蚜(Aphis gossypii)，豆卫矛蚜(Aphis fabae)，草盲蝽属(Lygus spp.)，棉红蝽属(Dysdercus spp.)，褐飞虱(Nilaparvatalugens)，黑尾叶蝉(Nephotettixc incticeps)，绿蝽属(Nezara spp.)，美洲蝽属(Euschistus spp.)，稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)，西花蓟马(Frankliniella occidentalis)，蓟马属(Thrips spp.)，马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)，棉铃象(Anthonomus grandis)，肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)，粉虱属(Trialeurodes spp.)，甘薯粉虱(Bemisiatabaci)，欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)，棉贪夜蛾(Spodopteralittoralis)，烟芽夜蛾(Heliothis virescens)，美洲棉铃虫(Helicoverpaarmigera)，谷实夜蛾(Helicoverpa zea)，棉卷叶野螟(Sylepta derogata)，欧洲粉蝶(Pieris brassicae)，小菜蛾(Plutella xylostella)，地夜蛾属(Agrotisspp.)，二化螟(Chilo suppressalis)，亚洲飞蝗(Locusta migratoria)，澳洲草栖蝗(Chortiocetes terminifera)，叶甲属(Diabrotica spp.)，苹果全爪螨(Panonychus ulmi)，柑橘全爪螨(Panonychus citri)，二斑叶螨(Tetranychus urticae)，朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)，柑橘皱叶刺瘿螨(Phyllocoptruta oleivora)，侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemuslatus)，短须螨属(Brevipalpus spp.)，微小牛蜱(Boophilus microplus)，变异革蜱(Dermacentor variabilis)，猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)，斑潜蝇属(Liriomyza spp.)，家蝇(Musca domestica)，埃及伊蚊(Aedesaegypti)，按蚊属(Anopheles spp.)，库蚊属(Culex spp.)，绿蝇属(Lucilliaspp.)，德国小蠊(Blattella germanica)，美洲大蠊(Periplaneta americana)，东方蜚蠊(Blatta orientalis)，澳白蚁科(Mastotermitidae)(例如澳白蚁属(Mastotermes spp.))，木白蚁科(Kalotermitidae)(例如新白蚁属(Neotermes spp.))、鼻白蚁科(Rhinotermitidae)(例如台湾乳白蚁(Coptotermes formosanus)，欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)，栖北散白蚁(R.speratu)，美小黑散白蚁(R.virginicus)，西美散白蚁(R.hesperus)和桑特散白蚁(R.santonensis))和白蚁科(Termitidae)(例如黄球白蚁(Globitermes sulphureus))的白蚁，火蚁(Solenopsis geminata)，小家蚁(Monomorium pharaonis)，畜虱属(Damalinia spp.)和长颚虱属(Linognathus spp.)，根结线虫属(Meloidogyne spp.)，球异皮线虫属(Globodera spp.)和异皮线虫属(Heterodera spp.)，短体线虫属(Pratylenchus spp.)，钻孔线虫属(Rhodopholus spp.)，小垫刃线虫属(Tylenchulus spp.)，捻转血矛线虫(Haemonchus contortus)，秀丽隐杆线虫(Caenorhabditis elegans)，毛圆线虫属(Trichostrongylus spp.)和Deroceras reticulatum。
上述病虫害的其它实例是：
蜱螨目(Acarina)，例如，
粗脚粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni)、斯氏针刺瘿螨(Aculus schlechtendali)、花蜱属(Amblyomma spp.)、锐缘蜱属(Argasspp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、Calipitrimerus spp.、痒螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、鹅耳枥始叶螨(Eotetranychus carpini)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodesspp.)、草地小爪螨(Olygonychus pratensis)、钝缘蜱属(Ornithodorosspp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、柑橘皱叶刺瘿螨(Phyllocoptrutaoleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、瘙螨属(Psoroptesspp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、根嗜螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)和叶螨属(Tetranychusspp.)；
虱目(Anoplura)，例如，
血虱属(Haematopinus spp.)、长颚虱属(Linognathus spp.)、人虱属(Pediculus spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)和倭蚜属(Phylloxera spp.)；
鞘翅目(Coleoptera)，例如，
叩甲属(Agriotes spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)、蚤凹胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、根颈象属(Cosmopolites spp.)、象虫属(Curculio spp.)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)、食植瓢虫属(Epilachna spp.)、Eremnus spp.、马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)、稻水象属(Lissorhoptrus spp.)、鳃金龟属(Melolontha spp.)、锯谷盗属(Orycaephilus spp.)、耳象属(Otiorhynchus spp.)、斑象属(Phlyctinus spp.)、云粉蝶属(Popillia spp.)、蚤跳甲属(Psylliodes spp.)、谷蠹属(Rhizopertha spp.)、金龟科(Scarabeidae)、米象属(Sitophilus spp.)、麦蛾属(Sitotroga spp.)、粉甲属(Tenebrio spp.)、拟谷盗属(Tribolium spp.)和斑皮蠹属(Trogodermaspp.)；
双翅目(Diptera)，例如，
伊蚊属(Aedes spp.)、高粱芒蚊(Antherigona soccata)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、丽蝇属(Calliphora erythrocephala)、小条实蝇属(Ceratitis spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、库蚊属(Culex spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、寡鬃实蝇属(Dacus spp.)、黑腹果蝇(Drosophilamelanogaster)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、虱蝇属(Hyppobosca spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、黑潜蝇属(Melanagromyza spp.)、家蝇属(Musca spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瘿蚊属(Orseolia spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、菠菜泉蝇(Pegomyiahyoscyami)、草种蝇属(Phorbia spp.)、苹绕实蝇(Rhagoletis pomonella)、尖眼蕈蚊属(Sciara spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.和大蚊属(Tipula spp.)；
异翅目(Heteroptera)，例如，
臭虫属(Cimex spp.)、可可狄盲蝽(Distantiella theobroma)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、美洲蝽属(Euchistus spp.)、扁盾蝽属(Eurygasterspp.)、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、皮蝽属(Piesmaspp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、黑蝽属(Scotinophara spp.)和椎猎蝽属(Triatoma spp.)；
同翅目(Homoptera)，例如，
软毛粉虱(Aleurothrixus floccosus)、菜粉虱(Aleyrodes brassicae)、肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)、蚜科(Aphididae)、蚜属(Aphis spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、蜡蚧属(Ceroplasterspp.)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus aonidium)、橙褐圆盾蚧(Chrysomphalus dictyospermi)、广食褐软蚧(Coccus hesperidum)、绿小叶蝉属(Empoasca spp.)、苹果棉蚜(Eriosoma larigerum)、斑叶蝉属(Erythroneura spp.)、Gascardia spp.，灰飞虱属(Laodelphax spp.)、东方球蜡蚧(Lecanium corni)、蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)、瘤蚜属(Myzus spp.)、黑尾叶蝉属(Nephotettixspp.)、褐飞虱属(Nilaparvata spp.)、片盾蚧属(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、白盾蚧属(Pseudaulacaspis spp.)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、棉蚧(Pulvinaria aethiopica)、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、带叶蝉属(Scaphoideus spp.)、二叉蚜属(Schizaphis spp.)、谷网蚜属(Sitobion spp.)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、柑个木虱(Trioza erytreae)和柑橘尖盾蚧(Unaspis citri)；
膜翅目(Hymenoptera)，例如，
刺切叶蚁(Acromyrmex)、切叶蚁属(Atta spp.)、茎蜂属(Cephusspp.)、松叶蜂属(Diprion spp.)、松叶蜂科(Diprionidae)、云杉吉松叶蜂(Gilpinia polytoma)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、新松叶蜂属(Neodiprion spp.)、火蚁属(Solenopsis spp.)和胡蜂属(vespa spp.)；
等翅目(Isoptera)，例如，
散白蚁属(Reticulitermes spp.)；
鳞翅目(Lepidoptera)，例如，
长翅卷蛾属(Acieris spp.)、褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.)、透翅蛾属(Aegeria spp.)、地夜蛾属(Agrotis spp.)、棉叶波纹叶蛾(Alabamaargillaceae)、Amylois spp.、大豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、黄卷蛾属(Archips spp.)、带卷蛾属(Argyrotaenia spp.)、丫蚊夜蛾属(Autographaspp.)、玉米干夜蛾(Busseola fusca)、干果斑螟(Cadra cautella)、桃小食心虫(Carposina nipponensis)、禾草螟属(Chilo spp.)、色卷蛾属(Choristoneura spp.)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、纵卷叶野螟属(Cnaphalocrocis spp.)、云卷蛾属(Cnephasia spp.)、细卷蛾属(Cochylisspp.)、鞘蛾属(Coleophora spp.)、泛非绒毛螟(Crocidolomia binotalis)、桃异形小卷蛾(Cryptophlebia leucotreta)、小卷蛾属(Cydia spp.)、杆草螟属(Diatraea spp.)、苏丹棉铃虫(Diparopsis castanea)、金钢钻属(Eariasspp.)、粉斑螟属(Ephestia spp.)、花小卷蛾属(Eucosma spp.)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、黄毒蛾属(Euproctis spp.)、切夜蛾属(Euxoaspp.)、小食心虫属(Grapholita spp.)、云雾广翅小卷蛾(Hedyanubiferana)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、菜心野螟(Hellula undalis)、美国白蛾(Hyphantria cunea)、番茄茎麦蛾(Keiferia lycopersicella)、旋纹潜蛾(Leucoptera scitella)、潜叶细蛾属(Lithocolletis spp.)、鲜食葡萄小卷蛾(Lobesia botrana)、毒蛾属(Lymantria spp.)、潜蛾属(Lyonetia spp.)、天幕毛虫属(Malacosoma spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、烟草天蛾(Manduca sexta)、秋尺蛾属(Operophtera spp.)、欧洲玉米螟(Ostrinianubilalis)、超小卷蛾属(Pammene spp.)、褐卷蛾属(Pandemis spp.)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、棉红铃虫(Pectinophora gossypiella)、马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella)、菜粉蝶(Pieris rapae)、粉蝶属(Pierisspp.)、小菜蛾(Plutella xylostella)、小白巢蛾属(Prays spp.)、白禾螟属(Scirpophaga spp.)、蛀茎夜蛾属(Sesamia spp.)、长须卷蛾属(Sparganothis spp.)、贪夜蛾属(Spodoptera spp.)、透翅蛾属(Synanthedonspp.)、带蛾属(Thaumetopoea spp.)、卷蛾属(Tortrix spp.)、粉斑夜蛾(Trichoplusia ni)和巢蛾属(Yponomeuta spp.)；
食毛目(Mallophaga)，例如，
畜虱属(Damalinea spp.)和啮毛虱属(Trichodectes spp.)；
直翅目(Orthoptera)，例如，
蜚蠊属(Blatta spp.)、小蠊属(Blattella spp.)、蝼蛄属(Gryllotalpaspp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、大蠊属(Periplaneta spp.)和沙漠蝗属(Schistocerca spp.)；
啮虫目(Psocoptera)，例如，
粉啮虫属(Liposcelis spp.)；
蚤目(Siphonaptera)，例如，
角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)和印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)；
缨翅目(Thysanoptera)，例如，
花蓟马属(Frankliniella spp.)、篱蓟马属(Hercinothrips spp.)、橘硬蓟马(Scirtothrips aurantii)、带蓟马属(Taeniothrips spp.)、棕榈蓟马(Thrips palmi)和烟蓟马(Thrips tabaci)；以及
缨尾目(Thysanura)，例如，
西洋衣鱼(Lepisma saccharina)。
根据本发明的活性成分能被用于防治，即防控或消灭特别是出现在农业、园艺和林业中的植物，尤其是有用植物和观赏植物上或其器官例如果实、花卉、叶子、茎干、块茎或根上的上述类型的病虫害，在某些情况下在之后的时间点形成的植物器官甚至也能受到保护免受上述病虫害侵害。
适宜的靶标作物是，特别是，禾谷类，比如小麦，大麦，黑麦，燕麦，稻，玉米或高粱；甜菜，比如糖用或饲用甜菜；果实，例如仁果，核果或浆果，比如苹果，梨，李，桃，扁桃，樱桃或浆果，例如草莓，木莓或黑莓；豆科作物，比如菜豆，小扁豆，豌豆或大豆；油料作物，比如油籽油菜，芥菜，罂粟，橄榄，向日葵，椰子，蓖麻，可可或落花生；葫芦科植物，比如南瓜，黄瓜或甜瓜；纤维植物，比如棉花，亚麻，***或黄麻；柑橘类水果，比如橙，柠檬，葡萄柚或红桔；蔬菜，比如菠菜，莴苣，芦笋，卷心菜，胡萝卜，洋葱，番茄，马铃薯或灯笼椒；樟科植物，比如鳄梨，肉桂植物或樟脑；以及烟草，坚果，咖啡，茄子，甘蔗，茶，胡椒，葡萄藤，啤酒花，车前草属，制胶植物和观赏植物。
术语“作物”应理解为还包括由于育种或基因工程的常规方法使其耐受除草剂如溴苯腈或多类除草剂(比如例如，HPPD抑制剂，ALS抑制剂，例如氟嘧磺隆、氟磺隆和三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)，EPSPS(5-烯醇-丙酮酰-莽草酸-3-磷酸-合成酶)抑制剂，GS(谷氨酰胺合成酶)抑制剂)的作物。已通过常规育种方法(诱变)使其耐受咪唑啉酮类如甲氧咪草烟的作物的实例是
Figure BDA0000065765920000551
夏季油菜(Canola)。通过基因工程方法使之耐除草剂或多类除草剂的作物实例包括抗草甘膦和抗草铵膦的玉米品种，该品种可根据商品名
Figure BDA0000065765920000552
和
Figure BDA0000065765920000553
购得。
术语“作物”应理解为还包括已通过使用重组DNA技术转化使其能合成一种或多种选择性作用型毒素，所述毒素例如已知于毒素产生类细菌，特别是芽孢杆菌属(Bacillus)的那些。
可通过所述转基因植物表达的毒素包括，例如杀虫蛋白，例如来自蜡质芽孢杆菌(Bacillus cereus)或日本甲虫芽孢杆菌(Bacillus popliae)的杀虫蛋白质；或来自苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫蛋白质，比如δ-内毒素，例如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c，或植物杀虫蛋白(VIP)，例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；或细菌共生线虫的杀虫蛋白质，例如光杆状菌属(Photorhabdus spp.)或致病杆菌属(Xenorhabdus spp.)，比如发光光杆菌(Photorhabdus luminescens)、嗜线虫致病杆菌(Xenorhabdusnematophilus)；由动物产生的毒素，比如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素和其它昆虫特异性神经毒素；由真菌产生的毒素，比如链霉素毒素，植物凝集素，比如豌豆凝集素、大麦凝集素或雪花莲凝集素；凝集素类；蛋白酶抑制剂，比如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、马铃薯贮存蛋白抑制剂(patatin)、半胱氨酸蛋白酶抑制剂、木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)，比如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或异柱泻根毒蛋白；类固醇代谢酶，比如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮类固醇-UDP-糖基-转移酶，胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂、HMG-COA-还原酶，离子通道阻断剂，比如钠通道或钙通道阻断剂，保幼激素酯酶、利尿激素受体、二苯乙烯合成酶、联苄合成酶、几丁酶和葡聚糖酶。
在本发明范围内，δ-内毒素，例如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c，或植物杀虫蛋白质(vIP)，例如VIPI、VIP2、VIP3或VIP3A应理解为显然还包括混合毒素、截短毒素和改性毒素。混合毒素是通过那些蛋白质的不同功能区的新组合重组产生的(见，例如WO 02/15701)。截短毒素(truncatedtoxins)例如截短的CryIA(b)是已知的。就改性毒素来说，天然存在的毒素的一种或多种氨基酸被置换。在这种氨基酸置换中，优选将非天然存在的蛋白酶识别序列***毒素中，比如，例如在CryIIIA055的情况下，组织蛋白酶-D-识别序列被***CryIIIA毒素(见WO 03/018810)。
上述毒素或能合成上述毒素的转基因植物的实例公开于例如EP-A-0374753、WO 93/07278，WO 95/34656、EP-A-0427529、EP-A-451878和WO 03/052073中。
上述转基因植物的制备方法是本领域技术人员通常已知的，描述于例如上述出版物中。CryI-型脱氧核糖核酸及其制备已知于例如WO95/34656、EP-A-0367474、EP-A-0401979和WO 90/13651。
转基因植物中所含的毒素使得植物对有害昆虫有耐受性。所述昆虫可以存在于任何昆虫的分类法群组，但尤其是通常存在于甲虫(鞘翅目(Coleoptera))、双翅昆虫(双翅目(Diptera))和蝴蝶(鳞翅目(Lepidoptera))中。
含有一种或多种编码杀虫剂抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物是已知的，其中一些是可购得的。上述植物的实例是：
Figure BDA0000065765920000571
(表达CryIA(b)毒素的玉米品种)；YieldGard(表达CryIIIB(b1)毒素的玉米品种)；YieldGard(表达CryIA(b)和CryIIIB(b1)毒素的玉米品种)；
Figure BDA0000065765920000574
(表达Cry9(c)毒素的玉米品种)；Herculex
Figure BDA0000065765920000575
(玉米品种，表达CryIF(a2)毒素和草铵膦酸(phosphinothricine)N-乙酰转移酶(PAT)，实现耐受除草剂草铵膦)；NuCOTN
Figure BDA0000065765920000576
(表达CryIA(c)毒素的棉花品种)；Bollgard(表达CryIA(c)毒素的棉花品种)；Bollgard(表达CryIA(c)和CryIIA(b)毒素的棉花品种)；
Figure BDA0000065765920000579
(表达VIP毒素的棉花品种)；
Figure BDA00000657659200005710
(表达CryIIIA毒素的马铃薯品种)；
Figure BDA00000657659200005711
GT Advantage(GA21草甘膦-耐受性状)，
Figure BDA00000657659200005712
CB Advantage(Bt11玉米钻孔虫(CB)性状)和
Figure BDA00000657659200005713
所述转基因作物的其它实例是：
1.Bt11玉米，来自Syngenta Seeds SAS，Chemin de l′Hobit 27，F-31790St.Sauveur，法国，登记号C/FR/96/05/10。这是遗传改变的玉蜀黍(Zea mays)，通过转基因表达的截短CryIA(b)毒素使之能抵抗欧洲玉米螟(欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)和非叩甲柱茎夜蛾(Sesamianonagrioides))的侵袭。Bt11玉米还转基因表达PAT酶以获得对除草剂草铵膦的耐受性。
2.Bt176玉米，来自Syngenta Seeds SAS，Chemin de l′Hobit 27，F-31790St.Sauveur，法国，登记号C/FR/96/05/10。这是遗传改变的玉蜀黍(Zea mays)，通过转基因表达CryIA(b)毒素使之能抵抗欧洲玉米螟(欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)和非叩甲柱茎夜蛾(Sesamianonagrioides))。Bt176玉米还转基因表达PAT酶以获得对除草剂草铵膦的耐受性。
3.MIR604玉米，来自Syngenta Seeds SAS，Chemin de l′Hobit 27，F-31790St.Sauveur，法国，登记号C/FR/96/05/10。这是通过转基因表达改性的CryIIIA毒素使之具有昆虫抗性的玉米。该毒素是通过***组织蛋白酶-D-蛋白酶识别序列而改性的Cry3A055。所述转基因玉米作物的制备描述于WO 03/018810。
4.MON 863玉米，来自Monsanto Europe S.A.270-272Avenue deTervuren，B-1150Brussels，比利时，登记号C/DE/02/9。MON 863表达CryIIIB(b1)毒素并且对某些鞘翅目(Coleoptera)昆虫有抗性。
5.IPC 531棉花，来自Monsanto Europe S.A.270-272Avenue deTervuren，B-1150Brussels，比利时，登记号C/ES/96/02。
6.1507玉米，来自Pioneer Overseas Corporation，Avenue Tedesco，7B-1160Brussels，比利时，登记号C/NL/00/10。这是遗传改变的玉米，其表达蛋白质Cry1F以获得对某些鳞翅目(Lepidoptera)昆虫的抗性并且表达PAT蛋白质以获得对除草剂草铵膦的耐受性。
7.NK603×MON 810玉米，来自Monsanto Europe S.A.270-272Avenue de Tervuren，B-1150Brussels，比利时，登记号C/GB/02/M3/03。这是通过杂交遗传改变的品种NK603和MON 810由常规育种获得的杂交玉米品种。NK603×MON 810玉米转基因表达由土壤杆菌属(Agrobacterium sp.)菌株CP4获得的蛋白质CP4EPSPS使之耐受除草剂
Figure BDA0000065765920000581
(含有草甘膦酸)，并且表达由苏云金杆菌(Bacillusthuringiensis)kurstaki亚种获得的CryIA(b)毒素使之耐受某些鳞翅目(Lepidoptera)，包括欧洲玉米螟。
昆虫-抗性植物的转基因作物也描述于BATS(Zentrum fürBiosicherheit und Nachhaltigkeit，Zentrum BATS，Clarastrasse 13，4058Basel，瑞士)的2003年报告中。
术语“作物”应理解为还包括已通过使用重组DNA技术转化使其能合成选择性作用型抗病原物质，例如所谓的“致病相关蛋白”(PRPs，见例如EP-A-0392225)的作物。所述抗病原物质和能合成所述抗病原物质的转基因植物的实例已知于例如EP-A-0392225、WO 95/33818和EP-A-0353191。所述转基因植物的生产方法是本领域技术人员通常已知的，并且描述于例如上述出版物中。
能被所述转基因植物表达的抗病原物质包括，例如离子通道阻断剂，比如钠通道和钙通道的阻断剂，例如病毒性KP1、KP4或KP6毒素；二苯乙烯合成酶；联苄合成酶；几丁酶；葡聚糖酶；所谓的“致病相关蛋白”(PRPs；见例如EP-A-0392225)；微生物产生的抗病原物质，例如肽抗生素或杂环抗生素(见例如WO 95/33818)或植物病原防御中涉及的蛋白质或多肽因子(所谓的“植物病害抗性基因”，如WO 03/000906所述)。
根据本发明化合物和组合物的其它应用领域是保护储藏产品和储藏室，并且保护原材料，比如木材、纺织品、地面覆盖物或建筑，并且还用于卫生领域，尤其是保护人类、家畜和农用牲畜以对抗所述类型的病虫害。
在卫生领域中，根据本发明的化合物和组合物对外源寄生物比如硬蜱，软蜱，疥螨，收获螨，蝇(叮咬蝇和舐舔蝇)，寄生性蝇幼虫，虱，毛虱，鸟虱和蚤具有活性。
所述寄生物的实例是：
虱目(Anoplurida)：血虱属(Haematopinus spp.)，长颚虱属(Linognathus spp.)，人虱属(Pediculus spp.)和阴虱属(Phtirus spp.)，管虱属(Solenopotes spp.)。
食毛目(Mallophagida)：毛羽虱属(Trimenopon spp.)，Menoponspp.，巨羽虱属(Trinoton spp.)，牛羽虱属(Bovicola spp.)，Werneckiellaspp.，Lepikentron spp.，Damalina spp.，嚼虱属(Trichodectes spp.)和猫羽虱属(Felicola spp.)。
双翅目(Diptera)和长角亚目(Nematocerina)和直角短喙象亚目(Brachycerina)，例如伊蚊属(Aedes spp.)，按蚊属(Anopheles spp.)，库蚊属(Culex spp.)，蚋属(Simulium spp.)，真蚋属(Eusimulium spp.)，白蛉属(Phlebotomus spp.)，罗蛉属(Lutzomyia spp.)，库蠓属(Culicoidesspp.)，斑虻属(Chrysops spp.)，瘤虻属(Hybomitra spp.)，黄虻属(Atylotusspp.)，虻属(Tabanus spp.)，麻虻属(Haematopota spp.)，Philipomyia spp.，蜂虱蝇属(Braula spp.)，家蝇属(Musca spp.)，齿股蝇属(Hydrotaea spp.)，螫蝇属(Stomoxys spp.)，角蝇属(Haematobia spp.)，莫蝇属(Morelliaspp.)，厕蝇属(Fannia spp.)，舌蝇属(Glossina spp.)，丽蝇属(Calliphoraspp.)，绿蝇属(Lucilia spp.)，金蝇属(Chrysomyia spp.)，污蝇属(Wohlfahrtia spp.)，麻蝇属(Sarcophaga spp.)，狂蝇属(Oestrus spp.)，皮蝇属(Hypoderma spp.)，胃蝇属(Gasterophilus spp.)，虱蝇属(Hippobosca spp.)，鹿羊虱蝇属(Lipoptena spp.)和蜱蝇属(Melophagusspp.)。
蚤目(Siphonapterida)，例如蚤属(Pulex spp.)，栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)，客蚤属(xenopsylla spp.)，角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
异翅亚目(Heteropterida)，例如臭虫属(Cimex spp.)，椎猎蝽属(Triatoma spp.)，红猎蝽属(Rhodnius spp.)，全圆蝽属(Panstrongylusspp.)。
蜚蠊目(Blattarida)，例如东方蜚蠊(Blatta orientalis)，美洲大蠊(Periplaneta americana)，Blattelagermanica和棕带蠊属(Supella spp.)。
蜱螨目(Acarida)和后气门亚目和中气门亚目(Meta-和Meso-stigmata)，例如锐缘蜱属(Argas spp.)，钝缘蜱属(Ornithodorusspp.)，残喙蜱属(Otobius spp.)，硬蜱属(Ixodes spp.)，花蜱属(Amblyommaspp.)，牛蜱属(Boophilus spp.)，革蜱属(Dermacentor spp.)，Haemophysalis spp.，璃眼蜱属(Hyalomma spp.)，扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)，皮刺螨属(Dermanyssus spp.)，刺利螨属(Raillietiaspp.)，肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)，胸孔螨属(Sternostoma spp.)和瓦螨属(Varroa spp.)。
辐螨亚目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata))，例如蜂跗线螨属(Acarapis spp.)，姬螯螨属(Cheyletiella spp.)，禽螯厘螨属(Ornithocheyletia spp.)，肉螨属(Myobia spp.)，疮螨属(Psorergates spp.)，蠕形螨属(Demodex spp.)，恙螨属(Trombicula spp.)，牦螨属(Listrophorus spp.)，粉螨属(Acarusspp.)，食酪螨属(Tyrophagus spp.)，嗜木螨属(Caloglyphus spp.)，颈下螨属(Hypodectes spp.)，翅螨属(Pterolichus spp.)，瘙螨属(Psoroptesspp.)，痒螨属(Chorioptes spp.)，耳螨属(Otodectes spp.)，疥螨属(Sarcoptes spp.)，痂螨属(Notoedres spp.)，疙螨属(Knemidocoptes spp.)，胞螨属(Cytodites spp.)和皮膜螨属(Laminosioptes spp.)。
根据本发明的化合物和组合物也适于在物质的情况中防范昆虫侵染，所述物质是比如木材，纺织品，塑料，粘合剂，胶水，涂料，纸张和卡片，皮革，地板覆盖物和建筑。
根据本发明的组合物可以用于例如对抗下述病虫害：甲虫比如家希天牛(Hylotrupes bajulus)、多毛天牛(Chlorophorus pilosis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、报死材窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pectinicornis)、Dendrobium pertinex、松芽枝窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctuslinearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、平胸粉蠹(Trogoxylon aequale)、鳞毛粉蠹(Minthesrugicollis)、材小蠹属(Xyleborus spec.)、条木小蠹属(Tryptodendron spec.)、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、双棘长蠹属(Sinoxylon spec.)和竹竿粉长蠹(Dinoderus minutus)，和膜翅目昆虫，比如蓝黑树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、和小角树蜂(Urocerus augur)，以及白蚁科(termites)，比如欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、印巴结构木异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermessantonensis)、暗黑散白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsis nevadensis)和台湾乳白蚁(Coptotermes formosanus)，和尾鬃蠹虫，比如西洋衣鱼(Lepisma saccharina)。
因此，本发明提供抗击和防治昆虫、螨类、线虫或软体动物的方法，其包括将杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的式I化合物或含有式I化合物的组合物施用至病虫害、病虫害的处所或至易受病虫害侵袭的植物。式I化合物优选用于对抗昆虫或螨类。
文中所用的术语“植物”包括幼苗、灌木和树。
除显示良好的杀昆虫和杀螨作用和特性之外，根据本发明活性成分的特征还是良好的植物/作物相容性。在不同的施用方法下，根据本发明的式I化合物或其组合物展示良好的植物/作物耐受性，由此植物/作物损害(植物毒性)得以显著降低。术语“作物”和″植物″应理解为如前文所定义，而术语“施用方法”描述如下。
因此，本发明还涉及农药组合物，比如乳油，浓悬浮剂，可直接喷雾溶液或可稀释的溶液，可铺开的糊剂，稀释乳液，可溶性粉剂，可分散粉剂，可湿性粉剂，粉剂，颗粒剂或聚合物质中的胶囊剂，其中含有根据本发明的各活性成分中的至少一种，并且选择上述剂型以适应期望目标和主要环境。
在这些组合物中，活性成分以纯形式使用，例如特定粒径的固体活性成分，或优选与至少一种制剂领域常用的辅剂，比如增量剂例如溶剂或固体载体，或比如表面活性化合物(表面活性剂)一起使用。
适宜溶剂的实例是：未氢化的或部分氢化芳族烃，优选烷基苯的C8至C12级分，比如二甲苯混合物，烷基化的萘或四氢萘，脂族或环脂族烃，比如石蜡或环己烷，醇比如乙醇、丙醇或丁醇，二醇及其醚和酯比如丙二醇，二丙二醇醚，乙二醇或乙二醇一甲基醚或乙二醇一乙基醚，酮，比如环已酮，异佛尔酮或二丙酮醇，强极性溶剂，比如N-甲基吡咯烷-2-酮，二甲亚砜或N，N-二甲基甲酰胺，水，未环氧化的或环氧化的植物油，比如未环氧化的或环氧化的菜籽油，蓖麻油，椰子油或大豆油，以及硅油。
用于例如粉剂和可分散粉剂中的固体载体通常为粉碎的天然矿物，例如方解石、滑石、高岭土、蒙脱石或凹凸棒石。为了改善物理特性，还可能加入高分散二氧化硅或高分散吸附性聚合物。适用于颗粒剂的颗粒化吸附载体是多孔类型，例如浮石、碎砖、海泡石或膨润土，适宜的非吸附性载体材料是方解石或沙。此外，可以使用许多的无机或有机颗粒化材料，尤其是白云石或粉碎的植物残余物。
根据待配制的活性成分的类型，适宜的表面活性化合物是，具有良好的乳化、分散和润湿特性的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂或表面活性剂混合物。下文所述的表面活性剂应仅看作实例；制剂领域常用的并且本发明适用的许多其它表面活性剂描述于相关文献中。
适宜的非离子表面活性剂特别是脂族或环脂族醇、饱和或不饱和脂肪酸或烷基酚的聚乙二醇醚衍生物，其可含有约3个到约30个乙二醇醚基团并在(环)脂族烃部分有约8个到约20个碳原子，或在烷基酚的烷基部分有约6个到约18个碳原子。还适宜的是聚环氧乙烷与聚丙二醇、乙二氨基聚丙二醇或在烷基链中含有1到约10个碳原子的烷基聚丙二醇的水溶性加成物，其中加成物含有约20个到约250个乙二醇醚基团和约10个到约100个丙二醇醚基团。通常，上述化合物含有1至大约5个乙二醇单元/丙二醇单元。可提及的实例是壬基苯氧基聚乙氧基乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚、聚丙二醇/聚环氧乙烷加成物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇或辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。聚氧乙烯失水山梨糖醇的脂肪酸酯，比如聚氧乙烯失水山梨糖醇三油酸酯也是适宜的。
阳离子表面活性剂特别是季胺盐，所述季胺盐通常含有至少一个作为取代基的含约8个到约22个C原子的烷基，以及作为其它取代基(未卤代或卤代)的低级烷基或羟基烷基或苄基。所述盐优选为卤化物、硫酸甲酯的盐或硫酸乙酯的盐形式。实例是硬脂基三甲基氯化铵和苄基二(2-氯乙基)乙基溴化铵。
适宜的阴离子表面活性剂是水溶性皂类或水溶性合成的表面活性化合物。适宜的皂类实例是含有约10个到约22个C原子的脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐或(未取代的或取代的)铵盐，比如油酸或硬脂酸或的钠盐或钾盐，或可从例如椰子油或妥尔油中获得的天然脂肪酸混合物的钠盐或钾盐；还必须提到脂肪酸甲基牛磺酸盐。然而，更通常使用的是合成表面活性剂，尤其是脂肪磺酸盐、脂肪硫酸盐、磺化苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。脂肪磺酸盐和脂肪硫酸盐通常以碱金属盐、碱土金属盐或(未取代的或取代的)铵盐存在，并且其通常具有含约8个到约22个C原子的烷基，烷基还应理解为包括酰基的烷基部分；可提及的实例是木质素磺酸、十二烷基硫酸酯或由天然脂肪酸获得的脂肪醇硫酸酯混合物的钠盐或钙盐。该组还包括硫酸酯的盐和脂肪醇/环氧乙烷加成物的磺酸盐。磺化苯并咪唑衍生物优选含有2个磺酰基和具有约8个到约22个C原子的脂肪酸基团。烷基芳基磺酸盐的实例是癸基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛缩合物的钠盐、钙盐或三乙醇铵盐。此外，还可能的是适宜的磷酸盐，例如对-壬基苯酚/(4-14)环氧乙烷加成物的磷酸酯的盐，或者磷脂。其它适宜的磷酸酯是磷酸与脂族或芳族醇的三酯和/或烷基膦酸与脂族或芳族醇的二酯，其是高效能的油类助剂。这些三酯已描述于例如WO0147356，WO0056146，EP-A-0579052或EP-A-1018299或者可以其化学名称商购。用于新组合物的优选磷酸三酯是三-(2-乙基己基)磷酸酯，三-正辛基磷酸酯和三丁氧基乙基磷酸酯，其中最优选三-(2-乙基己基)磷酸酯。适宜的烷基膦酸二酯是二-(2-乙基己基)-(2-乙基己基)-膦酸酯，二-(2-乙基己基)-(正辛基)-膦酸酯，二丁基-丁基膦酸酯和二(2-乙基己基)-三亚丙基-膦酸酯，其中二-(2-乙基己基)-(正辛基)-膦酸酯是特别优选的。
本发明组合物还可以优选包括添加剂，其包含植物或动物来源的油、矿物油、上述油的烷基酯或者所述油和油衍生物的混合物。用于本发明组合物中的油添加剂的量一般是从0.01到10％，基于喷雾混合物。例如，可以在制备出喷雾混合物后可将油添加剂以希望的浓度加至喷雾槽。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油，例如菜籽油比如
Figure BDA0000065765920000651
和
Figure BDA0000065765920000652
橄榄油或向日葵油，乳化植物油，比如(-Poulenc Canada Inc.)，植物来源油的烷基酯，例如甲基衍生物，或者动物来源的油，比如鱼油或牛脂。优选的添加剂含有，例如作为活性成分的基本上80％重量的鱼油烷基酯和15％重量的甲基化菜籽油，还有5％重量的惯用乳化剂和pH调节剂。特别优选的油添加剂包含C8-C22脂肪酸的烷基酯，特别是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物，例如重要的月桂酸、棕榈酸和油酸的甲酯。这些酯已知为月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕榈酸甲酯(CAS-112-39-0)和油酸甲酯(CAS-112-62-9)。优选的脂肪酸甲酯衍生物是2230和2231(Cognis GmbH)。上述那些和其它的油衍生物也已知自Compendium of Herbicide Adjuvants，第5版，Southern Illinois University，2000。另外，烷氧基化脂肪酸和已描述于WO08/037373的基于聚甲基硅氧烷的添加剂能够用作本发明组合物中的添加剂。
油添加剂的施用和作用还可以通过将其与表面活性物质如非离子、阴离子或阳离子表面活性剂组合来改善。适宜的阴离子、非离子和阳离子表面活性剂的实例见于WO 97/34485的第7页和第8页。优选的表面活性物质是十二烷基苄磺酸酯的盐类的阴离子表面活性剂，特别是其钙盐，以及乙氧基化脂肪醇类的非离子表面活性剂。特别优选具有5-40的乙氧基化度的乙氧基化C12-C22脂肪醇。可商购表面活性剂的实例是Genapol型(Clariant AG)。还优选的是硅酮表面活性剂，特别是多烷基氧化物改性的七甲基三硅氧烷，其可作为例如Silwet
Figure BDA0000065765920000661
购得，以及全氟化表面活性剂。相对全部添加剂的表面活性物质浓度一般从1到30％重量。油或矿物油或其衍生物与表面活性剂的混合物所组成的油添加剂实例是Edenor ME
Figure BDA0000065765920000663
(Syngenta AG，CH)和(BP Oil UK Limited，GB)。
所述表面活性物质还可以单独用于配制剂中，也即不加油添加剂。
此外，向油添加剂/表面活性剂混合物中添加有机溶剂可以有助于进一步增强作用。适宜溶剂是例如(ESSO)和Aromatic(Exxon公司)。这些溶剂的浓度可以是总重量的10-80％重量。这种可以与溶剂混合的油添加剂描述于例如US-A-4834908中，其中公开的可商购油添加剂称为
Figure BDA0000065765920000667
(BASF公司)。本发明优选的又一种油添加剂是
Figure BDA0000065765920000668
(Syngenta Crop Protection Canada)。
除了上面列出的油添加剂，为了增强本发明组合物的作用，还可以将烷基吡咯烷酮类配制剂(例如
Figure BDA0000065765920000669
)加入喷雾混合物。还可以使用合成的网络结构(latices)配制剂例如聚丙烯酰胺、聚乙烯化合物或聚-1-p-薄荷烯(例如
Figure BDA00000657659200006610
Figure BDA00000657659200006611
或
Figure BDA00000657659200006612
)。包含丙酸的溶液，例如Eurogkem
Figure BDA00000657659200006613
也可以混入喷雾混合物中作为活性增强剂。
通常地，组合物包含0.1至99％，特别是0.1至95％式I活性成分，和1至99.9％，特别是5至99.9％至少一种固体或液体助剂，通常0至25％，特别是0.1至20％的组合物可能是表面活性剂(％在各情况下表示重量百分比)。尽管浓缩的组合物是优选的市售产品，最终用户将通常使用具有实质上较低的活性成分浓度的稀释组合物。优选的组合物尤其是如下构成(％＝重量百分比)：
乳油：
活性成分：1至95％，优选5至50％，更优选5至20％
表面活性剂：1到30％，优选10到20％
溶剂：5到98％，优选70到85％
粉剂：
活性成分：0.1到10％，优选0.1到1％
固态载体：99.9到90％，优选99.9到99％
浓悬浮剂：
活性成分：5至75％，优选10至50％，更优选10至40％
水：94到24％，优选88到30％
表面活性剂：1到40％，优选2到30％
油基浓悬浮剂：
活性成分：2到75％，优选5到50％
油：94到24％，优选88到30％
表面活性剂：1到40％，优选2到30％
可湿性粉剂：
活性成分：0.5至90％，优选1至80％，更优选25至75％
表面活性剂：0.5至20％，优选1至15％
固态载体：5到99％，优选15到98％
颗粒剂：
活性成分：0.5至30％，优选3至25％，更优选3至15％
固态载体：99.5到70％，优选97到85％
优选，术语“活性成分”是指选自上表1至102的化合物之一。其还指式I化合物，尤其是选自所述表1至102的化合物，与其它杀昆虫剂、杀真菌剂、除草剂、安全剂、助剂等的混合物，该混合物特别公开如下。
组合物还能够包含其它固体或液体辅剂，比如稳定剂，例如未环氧化的或环氧化的植物油(例如环氧化的椰子油，菜籽油或大豆油)，消泡剂，例如硅油，防腐剂，粘度调节剂，粘合剂和/或增粘剂；肥料，尤其是含氮肥料比如硝酸铵和尿素，如WO08/017388中的描述，其能够增强本发明化合物的效力；或实现特定效果的其它活性成分，例如铵盐或鏻盐，尤其是卤化物，硫酸(氢)盐，硝酸盐，碳酸(氢)盐，柠檬酸盐，酒石酸盐，甲酸盐和乙酸盐，如WO07/068427和WO07/068428中的描述，其也能够增强本发明化合物的效力并且其能够与穿透增强剂比如烷氧基化脂肪酸；杀菌剂，杀真菌剂，杀线虫剂，植物活化剂，杀软体动物剂或除草剂组合使用。
根据本发明的组合物由本身已知的方式这样制备：比如说，不加辅剂地研磨、过筛和/或压制固体活性成分，以及在至少一种辅剂存在下用将活性成分与辅剂(一种或多种)紧密混合和/或研磨。制备组合物的这些方法以及用式I化合物制备这些组合物的用途也是本发明的主题。
组合物的施用方法，即防治上述类型病虫害的方法以及组合物用于防治上述类型病虫害的用途是本发明的其它对象，为适应主要环境的预期目所选择的所述施用方法是比如：喷雾、雾化、喷粉、涂覆、拌种、撒播或浇注。活性成分的一般浓度比是0.1到1000ppm，优选是0.1到500ppm。施用率通常是1到2000g活性成分每公顷，特别是10到1000g/ha，优选10到600g/ha。
在作物保护领域优选的施用方法是，向植物的叶施用(叶面施用)，可以选择施用频率和比率从而匹配相应病虫害的侵袭危险性。另选地，用液体组合物浸渍植物处所或者将固体形式如颗粒形式的活性成分混入植物处所如土壤中(土壤施用)，可使活性成分通过根系(内吸作用)到达植物。在水稻作物情况下，上述颗粒剂可计量加入淹灌的水稻田中。
根据本发明的组合物还适于保护植物繁殖材料，例如种子，比如水果、块茎或果核，或秧苗，对抗上述病虫害类型。在种植前可用该组合物处理繁殖材料，例如可在播种前处理种子。另选地，通过在液体组合物中浸润果核或涂覆一层固体组合物，可将该组合物施用于种核上(包覆)。当在施用位置种植繁殖材料时，例如在条播期间种植至种畦中时，也可以施用该组合物。这些植物繁殖材料的处理方法和如此处理的植物繁殖材料是本发明的其它对象。
施用根据本发明组合物的其它方法包括滴注施用至土壤上，浸渍植物部分比如根鳞茎或块茎，浇灌土壤，以及土壤注射。这些方法是本领域所已知的。
为了将式I化合物作为杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀软体动物剂施用至病虫害、病虫害的处所或至易受病虫害侵袭的植物，通常将式I化合物配制成组合物其除式I化合物外，还包括适宜的惰性稀释剂或载体，和任选地如本文或例如EP-B-1062217中描述的表面活性剂(SFA)形式的配制助剂。SFAs是能够通过降低界面张力改变界面(例如液/固、液/气或液/液界面)特性并由此导致其它特性(例如分散、乳化和浸湿)变化的化学品。优选的是全部组合物(固体和液体配制剂两者)包含，按重量计，0.0001至95％，更优选1至85％，例如5至60％的式I化合物。组合物一般这样用于防治病虫害，其中式I化合物以0.1g至10kg每公顷，优选1g至6kg每公顷，更优选1g至1kg每公顷的用量施用。
在用于拌种的情况下，以每公斤种子0.0001g到10g(例如0.001g或0.05g)，优选0.005g到10g，更优选0.005g到4g的比率施用式I化合物。
本发明的另一方面提供杀虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物的组合物，其包含杀虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的式I化合物和对此适宜的载体或稀释剂。
在另一方面，本发明提供对抗和防治处所中的病虫害的方法，其包括用杀虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的包含式I化合物的组合物来处理所述病虫害或所述病虫害的处所。
该组合物可以选自多种配制剂类型，包括粉剂(DP)、可溶性粉剂(SP)、可溶粒剂(SG)、水分散粒剂(VG)、可湿性粉剂(WP)、颗粒剂(GR)(缓慢或快速释放)、可溶液剂(SL)、油剂(OL)、超低容量液剂(UL)、乳油(EC)、可分散液剂(DC)、乳剂(水乳剂(EW)和油乳剂(EO))、微乳剂(ME)、浓悬浮剂(SC)、油基浓悬浮剂(OD)、气雾剂、发雾/发烟配制剂、微囊悬浮剂(CS)和种子处理配制剂。任何情况下选择的制剂类型将取决于希望的具体目的和所述式I化合物的物理、化学和生物学性质。
粉剂(DP)可以这样制备：将式I化合物与一种或多种固体稀释剂(例如天然粘土、高岭土、叶蜡石、斑脱土、矾土、蒙脱石、硅藻土(kieselguhr)、白垩、硅藻土(diatomaceous earths)、磷酸钙、碳酸钙和碳酸镁、硫、石灰、粉状物、滑石以及其它有机和无机固体载体)混合并将该混合物机械研磨成细粉。
可溶性粉剂(SP)可以这样制备：将式I化合物与一种或多种水溶性无机盐(比如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁)或者一种或多种水溶性有机固体(比如多糖)，以及任选地，一种或多种润湿剂、一种或多种分散剂或者用来改善水分散度/溶解度的所述试剂的混合物混合。然后将该混合物磨成细粉。也可以使类似的组合物颗粒化以形成可溶粒剂(SG)。
可湿性粉剂(WP)可以这样制备：将式I化合物与一种或多种固体稀释剂或载体，一种或多种润湿剂，以及优选地，一种或多种分散剂，以及任选地，一种或多种用来促进在液体中分散的助悬剂混合。然后将该混合物磨成细粉。也可以使类似的组合物颗粒化以形成水分散粒剂(WG)。
颗粒剂(GR)可以这样制备：使式I化合物与一种或多种粉状固体稀释剂或载体的混合物颗粒化；或者自预形成的坯料颗粒：使式I的化合物(或其在适宜试剂中的溶液)吸收于多孔颗粒材料(比如浮石、凹凸棒石粘土、漂白土、硅藻土(kieselguhr)、硅藻土(diatomaceous earths)或玉米芯粉)中或使式I的化合物(或其在适宜试剂中的溶液)吸附至硬核材料(比如沙、硅酸盐、碳酸矿物质盐、硫酸盐或磷酸盐)上并视需要干燥。通常用来帮助吸收或吸附的试剂包括溶剂(比如脂族和芳族石油溶剂、醇类、醚类、酮类和酯类)和粘着剂(比如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖类和植物油)。一种或多种其它添加剂也可以包括在颗粒剂(例如乳化剂、润湿剂或分散剂)中。
可分散液剂(DC)可以这样制备：将式I化合物溶于水或如酮、醇或乙二醇醚的有机溶剂中。这些溶剂可以包含表面活性试剂(例如用来在喷雾槽中防止结晶或改善水稀释性)。
乳油(EC)或水乳剂(EW)可以这样制备：将式I化合物溶于有机溶剂(任选地含有一种或多种润湿剂、一种或多种乳化剂或者所述试剂的混合物)中。用于EC的适宜的有机溶剂包括芳族烃(比如烷基苯或烷基萘，诸如SOLVESSO 100，SOLVESSO 150和SOLVESSO 200；SOLVESSO是注册商标)，酮(比如环己酮或甲基环己酮)和醇(比如苄醇，糠醇或丁醇)，N-烷基吡咯烷酮(比如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)，脂肪酸的二甲基酰胺(比如C8-C10脂肪酸二甲基酰胺)和氯化烃。EC产品可以在加入水中时自发乳化，产生具有足够稳定性以允许通过合适设备喷雾施用的乳液。EW的制备牵涉以液体(如果其在环境温度下不是液体，则可以在通常低于70℃的合理温度下熔化)形式或以溶液(通过将其溶于合适的溶剂)形式得到式I化合物，然后在高剪切下将所得液体或溶液在含有一种或多种SFA的水中乳化，产生乳剂。适宜用于EW的溶剂包括植物油、氯化烃(比如氯苯)、芳族溶剂(比如烷基苯或烷基萘)以及其它在水中具有低溶解度的合适有机溶剂。
微乳剂(ME)可以这样制备：将水与一种或多种溶剂和一种或多种SFA的共混物混合以自发产生热力学稳定的各向同性的液体配制剂。式I的化合物一开始就存在于所述水中或所述溶剂/SFA共混物中。适宜用于ME的溶剂包括前述用于EC或EW中的那些。ME可以是水包油体系或油包水体系(可以通过电导率测试测定该体系的存在)，因此可以适用于在同一配制剂中混合水溶性的和油溶性的农药。ME适于在水中稀释，此时其仍是微乳剂或者形成常规水包油乳液。
浓悬浮剂(SC)可以包含式I化合物的细分不溶固体颗粒的含水或非水悬浮液。浓悬浮剂可以这样制备：在适宜介质中球磨或珠磨固体式I化合物，任选地与一种或多种分散剂一起，从而产生所述化合物的细颗粒悬浮液。组合物中可以包括一种或多种润湿剂，还可以包括助悬剂以降低颗粒沉降速率。另选地，可以干磨式I化合物并将其加入包含本文前述试剂的水中，产生希望的最终产品。
油基浓悬浮剂(OD)可以类似地制备：将式I化合物的细分不溶固体颗粒悬浮于有机流体(例如至少一种矿物质油或植物油)中。油基浓悬浮剂还可以包含至少一种穿透促进剂(例如醇乙氧基化物或有关化合物)，至少一种非离子表面活性剂和/或至少一种阴离子表面活性剂，和任选地至少一种添加剂，其来自乳化剂，起泡抑制剂，防腐剂，抗氧化剂，染料，和/或惰性填料物质的组。油基浓悬浮剂期望并适于在用来产生喷雾溶液之前用水稀释，该喷雾溶液具有使得可以通过适当设备进行喷雾施用的充足稳定性。
气雾配制剂包含式I化合物和适宜的推进剂(例如正丁烷)。可以将式I的化合物溶于或分散于适宜介质(例如水或可与水混溶的液体，如正丙醇)中以提供在不加压的、手动的喷雾泵中使用的组合物。
可以将式I化合物在干燥状态下与烟火混合物混合以形成适于在封闭空间中产生包含所述化合物的烟雾的组合物。
微囊悬浮剂(CS)可以按与制备EW配制剂类似但有一个增加的聚合阶段的方式制备，如此得到油滴的含水分散体，其中每个油滴被聚合物壳层包囊并且包含式I化合物以及任选的对此的载体或稀释剂。可以通过界面缩聚反应或通过凝聚过程产生上述聚合物壳层。该组合物可以提供式I化合物的控制释放，并且其可以被用于种子处理。式I化合物也可以被制剂于生物可降解的聚合物基质中以提供所述化合物的缓慢的、受控的释放。
还可以配制式I化合物以用作种子处理剂，例如作为粉末组合物，其包括种子处理干粉剂(DS)、种子处理可溶粉剂(SS)或种子处理可分散粉剂(WS)，或作为液态组合物，其包括种子处理悬浮剂(FS)、种子处理液剂(LS)或微囊悬浮剂(CS)。DS、SS、WS、FS和LS组合物的制备分别与上述DP、SP、WP、SC、OD和DC组合物的制备非常类似。用来处理种子的组合物可以包括帮助所述组合物粘着于种子的试剂(例如矿物质油或成膜屏障)。
本发明的组合物可以包括一种或多种添加剂以改善该组合物的生物学性能(例如通过改善表面上的湿润、保持或分布；在经处理表面上对雨水的抗性；式I化合物的吸收和移动)。这样的添加剂包括表面活性试剂(SFAs)，基于油的喷雾添加剂，例如某些矿物质油或天然植物油(比如大豆或油菜籽油)，以及这些试剂与其它生物-增强助剂(可以辅助或改变式I化合物的作用的成分)的共混物。增加式I化合物的效果可以这样得以实现：例如加入铵盐和/或鏻盐，和/或任选地至少一种穿透促进剂，比如脂肪醇烷氧基化物(例如油菜油甲酯)或植物油酯。
润湿剂、分散剂和乳化剂可以是阳离子、阴离子、两性或非离子型的表面活性剂(SFAs)。
适宜的阳离子型SFA包括季铵化合物(例如十六烷基三甲基溴化铵)、咪唑啉类和胺的盐。
适宜的阴离子SFA包括脂肪酸的碱金属盐、硫酸脂族单酯的盐(例如十二烷基硫酸钠)、磺化芳族化合物的盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐和二异丙基萘磺酸钠和三异丙基萘磺酸钠的混合物)、醚硫酸盐、醇醚硫酸盐(例如月桂基醚-3-硫酸钠)、醚羧酸盐(例如月桂基醚-3-羧酸钠)、磷酸酯(一种或多种脂肪醇与磷酸反应的产物(主要是单酯)或者与五氧化二磷反应的产物(主要是二酯)，例如十二烷醇和四磷酸反应；此外这些产物可以被乙氧基化)、磺基琥珀酰胺酸酯、烷烃或烯烃磺酸盐、牛磺酸盐和木质素磺酸盐。
适宜的两性型SFA包括甜菜碱、丙酸类和甘氨酸类。
适宜的非离子型SFA包括如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物的环氧烷烃与脂肪醇(比如油醇或辛醇)或与烷基酚(比如辛基苯酚、壬基苯酚或辛基甲苯酚)的缩合产物；衍生自长链脂肪酸或己糖醇酐混合物的偏酯；所述偏酯与环氧乙烷的缩合产物；嵌段聚合物(包含环氧乙烷和环氧丙烷)；烷醇酰胺；简单酯(例如脂肪酸聚乙二醇酯)；胺氧化物(例如十二烷基二甲基胺氧化物)；和卵磷脂。
适宜的助悬剂包括亲水胶体(如多糖类、聚乙烯基吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨胀性粘土(如斑脱土或凹凸棒石)。
式I化合物可以通过任何施用农药化合物的已知方法来施用。比如说，其可以经配制或未经配制的形式，直接地，施用至病虫害或病虫害处所(比如病虫害的生境，或易受病虫害侵袭的栽培植物)或者施用至包括叶、茎、枝或根的任意植物部分，在栽培前施用至种子，或者施用至其中正生长植物或将要栽培植物的其它媒介(比如根周围的土壤、一般土壤、稻田水或无土栽培***)；或者在土壤或含水环境中喷雾、喷粉、通过浸渍施用、作为霜剂或膏剂施用、作为蒸气施用或者通过分布或掺入组合物(比如颗粒组合物或包装在水溶性袋中的组合物)来施用。
式I化合物还可以注入植物中或用电动喷雾技术或其它低容量方法喷雾到植被上或通过土地灌溉或空中灌溉***施用。
用作含水制剂(水溶液或分散液)的组合物通常以浓缩物的形式提供，所述浓缩物包含高比例的活性成分，所述浓缩物在使用前加入水中。这些可包括DC类、SC类、OD类、EC类、EW类、ME类、SG类、SP类、WP类、WG类和CS类的浓缩物经常被要求能经受住旷日持久的储存，并且在这样的储存后能够加入水中以形成保持均质足够时间的含水制剂以使得它们能够通过传统的喷雾设备施用。取决于它们待使用的目的，这样的含水制剂可以包含变化量的式I化合物(例如0.0001-10重量％)。
式I化合物可以与肥料(例如含氮、含钾或含磷肥料，更特别是硝酸铵和/或尿素肥料)混合使用。适宜的配制剂类型包括肥料的颗粒剂。所述混合物适宜地包含多至25重量％的所述式I化合物。
因此，本发明还提供包含肥料和式I化合物的肥料组合物。
本发明的组合物可以包含具有生物活性的其它化合物，例如微量营养素，或者具有杀真菌活性的化合物或者具有植物生长调节、除草、安全化、杀昆虫、杀线虫或杀螨活性的化合物。
式I化合物可以是组合物的唯一活性成分或者其可以与一种或多种额外的活性成分比如杀虫剂(杀昆虫、杀螨、杀软体动物和杀线虫农药)，杀真菌剂，增效剂，除草剂，安全剂或植物生长调节剂酌情混合。根据本发明组合物的活性可以由此得以显著拓宽并可以具有出人意料的也可以广义地描述为增效活性的优势。额外的活性成分可以：提供具有较宽活性谱或在处所的增加持久性的组合物；通过降低植物毒性提供展示更佳的植物/作物耐受性的组合物；提供在其不同发育阶段防治昆虫的组合物；增效式I化合物的活性或补充式I化合物的活性(例如，通过增加起效速度或克服驱避)；或者有助于克服或预防针对单独组分的抗性发展。具体的额外活性成分将取决于所述组合物的目标用途。适宜农药的实例包括下列：
a)拟除虫菊酯类，比如氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、S-氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯(特别是λ-氯氟氰菊酯)、联苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、七氟菊酯、对鱼安全的拟除虫菊酯(例如醚菊酯)、天然除虫菊素、胺菊酯、s-生物烯丙菊酯、五氟苯菊酯、右旋炔丙菊酯或5-苯基-3-呋喃基甲基-(E)-(1R，3S)-2，2-二甲基-3-(2-氧代硫杂亚环戊-3-基甲基)环丙烷羧酸酯；
b)有机磷酸酯类，比如丙溴磷、硫丙磷、乙酰甲胺磷、甲基对硫磷、保棉磷、甲基内吸磷、庚烯磷、甲基乙拌磷、苯线磷、久效磷、丙溴磷、***磷、甲胺磷、乐果、磷胺、马拉硫磷、毒死蜱、伏杀硫磷、特丁磷、丰索磷、地虫硫磷、甲拌磷、肟硫磷、甲基嘧啶磷、嘧啶磷、杀螟硫磷、噻唑磷或二嗪磷；
c)氨基甲酸酯类(包括芳基氨基甲酸酯类)，比如抗蚜威、唑蚜威、除线威、克百威、呋线威、乙硫苯威、涕灭威、thiofurox、丁硫克百威、噁虫威、仲丁威、残杀威、灭多威或杀线威；
d)苯甲酰脲类，比如除虫脲、杀铃脲、氟铃脲、氟虫脲或氟啶脲；
e)有机锡化合物，比如三环锡、苯丁锡或***锡；
f)吡唑类，比如吡螨胺和唑螨酯；
g)大环内酯，比如阿维菌素类(avermectins)或密比霉素类(milbemycins)，例如阿维菌素，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，依维菌素，密比霉素(milbemycin)，或多杀霉素，乙基多杀菌素或印楝素；
h)激素类或信息素类；
i)有机氯化合物，比如硫丹、六六六、滴滴涕、氯丹或狄氏剂；
j)脒类，比如氯苯甲脒或双甲脒；
k)熏蒸剂，比如氯化苦、二氯丙烷、溴甲烷或百亩；
l)类新烟碱化合物，比如吡虫啉、噻虫啉、啶虫脒、噻虫胺、烯啶虫胺、呋虫胺或噻虫嗪；
m)二酰基肼类，比如虫酰肼、环虫酰肼或甲氧虫酰肼；
n)二苯基醚类，比如苯虫醚或吡丙醚；
o)茚虫威；
p)溴虫腈；
q)吡蚜酮或七氟虫酰胺(pyrifluquinazon)；
r)螺虫乙酯，螺螨酯或螺特杀(spiromesifen)；
s)氟苯虫酰胺，氯虫苯甲酰胺，或氰虫苯甲酰胺(cyanthraniliprole)；
t)苯腈吡螨酯(cyenopyrafen)或丁氟螨酯；或
u)氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)。
除上面列出的主要化学分类的农药外，如果对组合物的希望用途合适，可以在该组合物中使用具有特定目标的农药。例如，可以使用用于特定作物的选择性杀虫剂，如用于稻中的蛀茎虫(stemborer)特异性杀虫剂(比如杀螟丹)或小蝗虫特异性杀虫剂(比如噻嗪酮)。任选地，组合物中也可以包括用于特定昆虫种类/阶段的特异性杀虫剂或杀螨剂(例如杀螨的杀卵-幼虫剂，比如四螨嗪、氟螨噻、噻螨酮或三氯杀螨砜；杀螨的杀运动剂(motilicide)，比如三氯杀螨醇或炔螨特；杀螨剂，比如溴螨酯或乙酯杀螨醇；或生长调节剂，比如伏蚁腙、灭蝇胺、烯虫酯、氟啶脲或除虫脲)。
式I化合物与活性成分的下述混合物是优选的，其中术语“式I化合物”优选指选自表1至102的化合物：
助剂，选自由植物或动物来源的油，矿物质油，所述油的烷基酯或所述油的混合物，和石油(别名)(628)+式I化合物组成的物质，
杀螨剂，选自由下述组成的物质的组：1，1-二(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇(IUPAC命名)(910)+式I化合物，2，4-二氯苯基苯磺酸酯(IUPAC/化学文摘命名)(1059)+式I化合物，2-氟-N-甲基-N-1-萘基乙酰胺(IUPAC命名)(1295)+式I化合物，4-氯苯基苯基砜(IUPAC命名)(981)+式I化合物，阿维菌素(1)+式I化合物，灭螨醌(3)+式I化合物，acetoprole[CCN]+式I化合物，氟丙菊酯(9)+式I化合物，涕灭威(16)+式I化合物，涕灭砜威(863)+式I化合物，α-氯氰菊酯(202)+式I化合物，赛硫磷(870)+式I化合物，amidoflumet[CCN]+式I化合物，果满磷(amidothioate)(872)+式I化合物，三乙胺硫磷(amiton)(875)+式I化合物，三乙胺硫磷草酸氢盐(875)+式I化合物，双甲脒(24)+式I化合物，杀螨特(881)+式I化合物，氧化砷(882)+式I化合物，AVI 382(化合物编号)+式I化合物，AZ 60541(化合物编号)+式I化合物，益棉磷(44)+式I化合物，保棉磷(45)+式I化合物，偶氮苯(azobenzene)(IUPAC命名)(888)+式I化合物，***锡(46)+式I化合物，偶氮硫磷(azothoate)(889)+式I化合物，苯菌灵(62)+式I化合物，benoxafos(别名)[CCN]+式I化合物，苯螨特(71)+式I化合物，苯甲酸苄酯(IUPAC命名)[CCN]+式I化合物，联苯肼酯(74)+式I化合物，联苯菊酯(76)+式I化合物，乐杀螨(907)+式I化合物，溴灭菊酯(别名)+式I化合物，溴西克林(918)+式I化合物，溴硫磷(920)+式I化合物，乙基溴硫磷(921)+式I化合物，溴螨酯(94)+式I化合物，噻嗪酮(99)+式I化合物，丁酮威(103)+式I化合物，丁酮砜威(104)+式I化合物，butylpyridaben(别名)+式I化合物，石硫合剂(IUPAC命名)(111)+式I化合物，毒杀芬(941)+式I化合物，氯苯虫威(carbanolate)(943)+式I化合物，甲萘威(115)+式I化合物，克百威(118)+式I化合物，三硫磷(947)+式I化合物，CGA50’439(研发编号)(125)+式I化合物，灭螨猛(126)+式I化合物，杀螨醚(959)+式I化合物，杀虫脒(964)+式I化合物，杀虫脒盐酸盐(964)+式I化合物，虫螨腈(130)+式I化合物，杀螨醇(968)+式I化合物，杀螨酯(970)+式I化合物，敌螨特(971)+式I化合物，毒虫畏(131)+式I化合物，乙酯杀螨醇(975)+式I化合物，丁甲虫脒(chloromebuform)(977)+式I化合物，灭虫脲(978)+式I化合物，丙酯杀螨醇(983)+式I化合物，毒死蜱(145)+式I化合物，甲基毒死蜱(146)+式I化合物，虫螨磷(994)+式I化合物，瓜叶菊素I(696)+式I化合物，瓜叶菊素II(696)+式I化合物，瓜叶菊素(696)+式I化合物，四螨嗪(158)+式I化合物，氯生太尔(别名)[CCN]+式I化合物，蝇毒磷(174)+式I化合物，克罗米通(别名)[CCN]+式I化合物，巴毒磷(1010)+式I化合物，cufraneb(1013)+式I化合物，果虫磷(1020)+式I化合物，苯腈吡螨酯(cyenopyrafen)[CCN]+式I化合物，丁氟螨酯(CAS登录号：400882-07-7)+式I化合物，氯氟氰菊酯(196)+式I化合物，三环锡(199)+式I化合物，氯氰菊酯(201)+式I化合物，DCPM(1032)+式I化合物，滴滴涕(219)+式I化合物，田乐磷(1037)+式I化合物，田乐磷-O(1037)+式I化合物，田乐磷-S(1037)+式I化合物，内吸磷(1038)+式I化合物，甲基内吸磷(224)+式I化合物，内吸磷-O(1038)+式I化合物，甲基内吸磷-O(224)+式I化合物，内吸磷-S(1038)+式I化合物，甲基内吸磷-S(224)+式I化合物，砜吸磷(1039)+式I化合物，丁醚脲(226)+式I化合物，氯亚胺硫磷(1042)+式I化合物，二嗪磷(227)+式I化合物，苯氟磺胺(230)+式I化合物，敌敌畏(236)+式I化合物，dicliphos(别名)+式I化合物，三氯杀螨醇(242)+式I化合物，百治磷(243)+式I化合物，遍地克(dienochlor)(1071)+式I化合物，氟螨嗪[CCN]+式I化合物，甲氟磷(1081)+式I化合物，乐果(262)+式I化合物，二活菌素(dinactin)(别名)(653)+式I化合物，消螨酚(1089)+式I化合物，消螨酚-二环己基胺(1089)+式I化合物，消螨通(269)+式I化合物，二硝基巴豆酸酯(270)+式I化合物，二硝基巴豆酸酯-4[CCN]+式I化合物，二硝基巴豆酸酯-6[CCN]+式I化合物，敌菌死(dinocton)(1090)+式I化合物，硝戊酯(dinopenton)(1092)+式I化合物，硝辛酯(dinosulfon)(1097)+式I化合物，硝丁酯(dinoterbon)(1098)+式I化合物，敌噁磷(1102)+式I化合物，二苯砜(IUPAC命名)(1103)+式I化合物，双硫仑(别名)[CCN]+式I化合物，乙拌磷(278)+式I化合物，二硝酚(282)+式I化合物，dofenapyn(1113)+式I化合物，多拉克丁(别名)[CCN]+式I化合物，硫丹(294)+式I化合物，因毒磷(1121)+式I化合物，苯硫膦(297)+式I化合物，依立诺克丁(别名)[CCN]+式I化合物，乙硫磷(309)+式I化合物，益硫磷(1134)+式I化合物，乙螨唑(320)+式I化合物，乙嘧硫磷(1142)+式I化合物，抗螨唑(1147)+式I化合物，喹螨醚(328)+式I化合物，苯丁锡(330)+式I化合物，苯硫威(337)+式I化合物，甲氰菊酯(342)+式I化合物，吡螨胺(fenpyrad)(别名)+式I化合物，唑螨酯(345)+式I化合物，芬螨酯(1157)+式I化合物，fentrifanil(1161)+式I化合物，氰戊菊酯(349)+式I化合物，氟虫腈(354)+式I化合物，嘧螨酯(360)+式I化合物，啶蜱脲(1166)+式I化合物，氟螨噻(1167)+式I化合物，氟环脲(366)+式I化合物，氟氰戊菊酯(367)+式I化合物，联氟螨(nuenetil)(1169)+式I化合物，氟虫脲(370)+式I化合物，氟氯苯菊酯(372)+式I化合物，氟杀螨(1174)+式I化合物，氟胺氰菊酯(nuvalinate)(1184)+式I化合物，FMC 1137(研发编号)(1185)+式I化合物，伐虫脒(405)+式I化合物，伐虫脒盐酸盐(405)+式I化合物，安硫磷(1192)+式I化合物，formparanate(1193)+式I化合物，林丹(430)+式I化合物，果绿啶(1205)+式I化合物，苄螨醚(424)+式I化合物，庚烯磷(432)+式I化合物，十六烷基环丙烷羧酸酯(IUPAC/化学文摘命名)(1216)+式I化合物，噻螨酮(441)+式I化合物，IKA 2002(CAS登录号：211923-74-9)+式I化合物，碘甲烷(IUPAC命名)(542)+式I化合物，水胺硫磷(别名)(473)+式I化合物，异丙基O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸(IUPAC命名)(473)+式I化合物，依维菌素(别名)[CCN]+式I化合物，茉酮菊素I(696)+式I化合物，茉酮菊素II(696)+式I化合物，碘硫磷(1248)+式I化合物，林丹(430)+式I化合物，虱螨脲(490)+式I化合物，马拉硫磷(492)+式I化合物，特螨腈(1254)+式I化合物，灭蚜磷(502)+式I化合物，地胺磷(1261)+式I化合物，甲硫芬(别名)[CCN]+式I化合物，虫螨畏(1266)+式I化合物，甲胺磷(527)+式I化合物，杀扑磷(529)+式I化合物，甲硫威(530)+式I化合物，灭多威(531)+式I化合物，溴甲烷(537)+式I化合物，速灭威(550)+式I化合物，速灭磷(556)+式I化合物，兹克威(1290)+式I化合物，milbemectin(557)+式I化合物，milbemycin肟(别名)[CCN]+式I化合物，丙胺氟磷(1293)+式I化合物，久效磷(561)+式I化合物，茂硫磷(1300)+式I化合物，莫昔克丁(moxidectin)(别名)[CCN]+式I化合物，二溴磷(567)+式I化合物，NC-184(化合物编号)+式I化合物，NC-512(化合物编号)+式I化合物，氟蚁灵(1309)+式I化合物，华光霉素(别名)[CCN]+式I化合物，戊氰威(1313)+式I化合物，戊氰威1∶1氯化锌复合物(1313)+式I化合物，NNI-0101(化合物编号)+式I化合物，NNI-0250(化合物编号)+式I化合物，氧乐果(594)+式I化合物，杀线威(602)+式I化合物，异亚砜磷(1324)+式I化合物，砜拌磷(1325)+式I化合物，pp′-滴滴涕(219)+式I化合物，对硫磷(615)+式I化合物，氯菊酯(626)+式I化合物，石油(别名)(628)+式I化合物，芬硫磷(1330)+式I化合物，稻丰散(631)+式I化合物，甲拌磷(636)+式I化合物，伏杀硫磷(637)+式I化合物，硫环磷(1338)+式I化合物，亚胺硫磷(638)+式I化合物，磷胺(639)+式I化合物，辛硫磷(642)+式I化合物，甲基嘧啶磷(652)+式I化合物，冰片基氯(俗名)(1347)+式I化合物，杀螨霉素(polynactins)(别名)(653)+式I化合物，灭螨醇(proclonol)(1350)+式I化合物，丙溴磷(662)+式I化合物，蜱虱威(1354)+式I化合物，炔螨特(671)+式I化合物，胺丙畏(673)+式I化合物，残杀威(678)+式I化合物，乙噻唑磷(prothidathion)(1360)+式I化合物，发硫磷(1362)+式I化合物，除虫菊素I(696)+式I化合物，除虫菊素II(696)+式I化合物，除虫菊素(696)+式I化合物，哒螨灵(699)+式I化合物，哒嗪硫磷(701)+式I化合物，嘧螨醚(706)+式I化合物，嘧啶磷(pyrimitate)(1370)+式I化合物，喹硫磷(711)+式I化合物，喹硫磷(quintiofos)(1381)+式I化合物，R-1492(研发编号)(1382)+式I化合物，RA-17(研发编号)(1383)+式I化合物，鱼藤酮(722)+式I化合物，八甲磷(1389)+式I化合物，克线丹(别名)+式I化合物，司拉克丁(selamectin)(别名)[CCN]+式I化合物，SI-0009(化合物编号)+式I化合物，苏硫磷(1402)+式I化合物，螺螨酯(738)+式I化合物，螺特杀(spiromesifen)(739)+式I化合物，SSI-121(研发编号)(1404)+式I化合物，舒非仑(sulfiram)(别名)[CCN]+式I化合物，氟虫胺(750)+式I化合物，治螟磷(753)+式I化合物，硫(754)+式I化合物，SZI-121(研发编号)(757)+式I化合物，氟胺氰菊酯(398)+式I化合物，吡螨胺(763)+式I化合物，TEPP(1417)+式I化合物，叔丁威(别名)+式I化合物，杀虫畏(777)+式I化合物，三氯杀螨砜(786)+式I化合物，四抗菌素(tetranactin)(别名)(653)+式I化合物，杀螨好(1425)+式I化合物，thiafenox(别名)+式I化合物，氰乙肟威(thiocarboxime)(1431)+式I化合物，久效威(800)+式I化合物，甲基乙拌磷(801)+式I化合物，克杀螨(1436)+式I化合物，苏云金素(别名)[CCN]+式I化合物，威菌磷(1441)+式I化合物，苯螨噻(1443)+式I化合物，***磷(820)+式I化合物，triazuron(别名)+式I化合物，敌百虫(824)+式I化合物，三氯丙磷(trifenofos)(1455)+式I化合物，三活菌素(trinactin)(别名)(653)+式I化合物，蚜灭磷(847)+式I化合物，酚氟虫腈(vaniliprole)[CCN]和Y1-5302(化合物编号)+式I化合物，
杀藻剂，选自由下述组成的物质的组：bethoxazin[CCN]+式I化合物，二辛酸铜(IUPAC命名)(170)+式I化合物，硫酸铜(172)+式I化合物，cybutryne[CCN]+式I化合物，二氯萘醌(1052)+式I化合物，双氯酚(232)+式I化合物，茵多酸(295)+式I化合物，三苯锡(347)+式I化合物，消石灰[CCN]+式I化合物，代森钠(566)+式I化合物，灭藻醌(714)+式I化合物，quinonamid(1379)+式I化合物，西玛津(730)+式I化合物，乙酸三苯基锡(IUPAC命名)(347)和氢氧化三苯基锡(IUPAC命名)(347)+式I化合物，
驱虫剂，选自由下述组成的物质的组：阿维菌素(1)+式I化合物，育畜磷(1011)+式I化合物，多拉克丁(别名)[CCN]+式I化合物，甲氨基阿维菌素(291)+式I化合物，甲氢基阿维菌素苯甲酸盐(291)+式I化合物，依立诺克丁(别名)[CCN]+式I化合物，依维菌素(别名)[CCN]+式I化合物，milbemycin肟(别名)[CCN]+式I化合物，莫昔克丁(moxidectin)(别名)[CCN]+式I化合物，哌嗪[CCN]+式I化合物，司拉克丁(selamectin)(别名)[CCN]+式I化合物，多杀霉素(737)和硫菌灵(1435)+式I化合物，
杀鸟剂，选自由下述组成的物质的组：氯醛糖(chloralose)(127)+式I化合物，异狄氏剂(1122)+式I化合物，倍硫磷(346)+式I化合物，吡啶-4-胺(IUPAC命名)(23)和马钱子碱(745)+式I化合物，
杀菌剂，选自由下述组成的物质的组：1-羟基-1H-吡啶-2-硫酮(IUPAC命名)(1222)+式I化合物，4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(IUPAC命名)(748)+式I化合物，8-羟基喹啉(446)+式I化合物，溴硝醇(97)+式I化合物，二辛酸铜(IUPAC命名)(170)+式I化合物，氢氧化铜(IUPAC命名)(169)+式I化合物，甲酚[CCN]+式I化合物，双氯酚(232)+式I化合物，双硫氧吡啶(dipyrithione)(1105)+式I化合物，多地辛(1112)+式I化合物，敌磺钠(1144)+式I化合物，甲醛(404)+式I化合物，汞加芬(别名)[CCN]+式I化合物，春雷霉素(483)+式I化合物，春雷霉素盐酸盐水合物(483)+式I化合物，二(二甲基二硫代氨基甲酸)镍(IUPAC命名)(1308)+式I化合物，三氯甲基吡啶(580)+式I化合物，辛噻酮(590)+式I化合物，喹菌酮(606)+式I化合物，土霉素(611)+式I化合物，羟基喹啉硫酸钾(446)+式I化合物，烯丙苯噻唑(658)+式I化合物，链霉素(744)+式I化合物，倍半硫酸链霉素(744)+式I化合物，叶枯酞(766)+式I化合物，和硫柳汞(别名)[CCN]+式I化合物，
生物学试剂，选自由下述组成的物质的组：茶小卷蛾颗粒体病毒(Adoxophyes orana GV)(别名)(12)+式I化合物，放射形土壤杆菌(Agrobacterium radiobacter)(别名)(13)+式I化合物，钝绥螨属(Amblyseius spp.)(别名)(19)+式I化合物，芹菜夜蛾核型多角体病毒(Anagrapha falcifera NPV)(别名)(28)+式I化合物，原缨翅缨小蜂(Anagrus atomus)(别名)(29)+式I化合物，蚜小蜂(Aphelinusabdominalis)(别名)(33)+式I化合物，棉蚜寄生蜂(Aphidius colemani)(别名)(34)+式I化合物，食蚜瘿蚊(Aphidoletes aphidimyza)(别名)(35)+式I化合物，苜蓿银纹夜蛾核型多角体病毒(Autographa californicaNPV)(别名)(38)+式I化合物，坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)(别名)(48)+式I化合物，球形芽孢杆菌(Bacillus Sphaericus Neide)(学名)(49)+式I化合物，苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis Berliner)(学名)(51)+式I化合物，苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)aizawai亚种(学名)(51)+式I化合物，苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)israelensis亚种(学名)(51)+式I化合物，苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)japonensis亚种(学名)(51)+式I化合物，苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)kurstaki亚种(学名)(51)+式I化合物，苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)tenebrionis亚种(学名)(51)+式I化合物，球孢白僵菌(别名)(53)+式I化合物，布氏白僵菌(Beauveria brongniartii)(别名)(54)+式I化合物，普通草蛉(Chrysoperla carnea)(别名)(151)+式I化合物，隐唇瓢虫(Cryptolaemus montrouzieri)(别名)(178)+式I化合物，苹果皮小卷蛾颗粒体病毒(Cydia pomonella GV)(别名)(191)+式I化合物，西伯利亚离颚茧蜂(Dacnusa sibirica)(别名)(212)+式I化合物，豌豆潜叶蝇姬小蜂(Diglyphus isaea)(别名)(254)+式I化合物，温室粉虱恩蚜小蜂(Encarsia formosa)(学名)(293)+式I化合物，桨角蚜小蜂(Eretmocerus eremicus)(别名)(300)+式I化合物，谷实夜蛾核型多角体病毒(Helicoverpa zea NPV)(别名)(431)+式I化合物，嗜菌异小杆线虫(Heterorhabditis bacteriophora)和大异小杆线虫(H.megidis)(别名)(433)+式I化合物，锚斑长足瓢虫(Hippodamia convergens)(别名)(442)+式I化合物，桔粉介壳虫寄生蜂(Leptomastix dactylopii)(别名)(488)+式I化合物，Macrolophus caliginosus(别名)(491)+式I化合物，甘蓝夜蛾核型多角体病毒(Mamestra brassicae NPV)(别名)(494)+式I化合物，赤黄阔柄跳小蜂(Metaphycus helvolus)(别名)(522)+式I化合物，绿僵菌(Metarhizium anisopliae)acridum变种(学名)(523)+式I化合物，绿僵菌(Metarhizium anisopliae)anisopliae变种(学名)(523)+式I化合物，欧洲新松叶蜂核型多角体病毒(Neodiprion sertifer NPV)和红头新松叶蜂(N.lecontei)NPV(别名)(575)+式I化合物，小花蝽属(Orius spp.)(别名)(596)+式I化合物，玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus)(别名)(613)+式I化合物，智利小钝绥螨(Phytoseiulus persimilis)(别名)(644)+式I化合物，贪夜蛾(Spodoptera exigua)核型多角体病毒(学名)(741)+式I化合物，毛纹斯氏线虫(Steinernema bibionis)(别名)(742)+式I化合物，小卷蛾斯氏线虫(Steinernema carpocapsae)(别名)(742)+式I化合物，夜蛾斯氏线虫(Steinernema feltiae)(别名)(742)+式I化合物，各氏斯氏线虫(Steinernema glaseri)(别名)(742)+式I化合物，Steinernema riobrave(别名)(742)+式I化合物，Steinernema riobravis(别名)(742)+式I化合物，蝼蛄斯氏线虫(Steinernema scapterisci)(别名)(742)+式I化合物，斯氏线虫属(Steinernema spp.)(别名)(742)+式I化合物，赤眼蜂属(Trichogramma spp.)(别名)(826)+式I化合物，西方盲走螨(Typhlodromus occidentalis)(别名)(844)和蜡蚧轮枝菌(Verticillium lecanii)(别名)(848)+式I化合物，
土壤消毒剂，选自由下述组成的物质的组：碘甲烷(IUPAC命名)(542)和溴甲烷(537)+式I化合物，
化学不育剂，选自由下述组成的物质的组：不育特[CCN]+式I化合物，bisazir(别名)[CCN]+式I化合物，白消安(别名)[CCN]+式I化合物，除虫脲(250)+式I化合物，dimatif(别名)[CCN]+式I化合物，六甲蜜胺[CCN]+式I化合物，六甲基磷酰三胺[CCN]+式I化合物，不育胺[CCN]+式I化合物，methiotepa[CCN]+式I化合物，甲基不育特[CCN]+式I化合物，***啶(morzid)[CCN]+式I化合物，氟幼脲(别名)[CCN]+式I化合物，绝育磷(tepa)[CCN]+式I化合物，不育硫磷(thiohempa)(别名)[CCN]+式I化合物，噻替派(thiotepa)(别名)[CCN]+式I化合物，曲他胺(别名)[CCN]和乌瑞替派(uredepa)(别名)[CCN]+式I化合物，
昆虫信息素，选自由下述组成的物质的组：(E)-癸-5-烯-1-基乙酸酯与(E)-癸-5-烯-1-醇(IUPAC命名)(222)+式I化合物，(E)-十三碳-4-烯-1-基乙酸酯(IUPAC命名)(829)+式I化合物，(E)-6-甲基庚-2-烯-4-醇(IUPAC命名)(541)+式I化合物，(E，Z)-十四-4，10-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC命名)(779)+式I化合物，(Z)-十二碳-7-烯-1-基乙酸酯(IUPAC命名)(285)+式I化合物，(Z)-十六碳-11-烯醛(IUPAC命名)(436)+式I化合物，(Z)-十六碳-11-烯-1-基乙酸酯(IUPAC命名)(437)+式I化合物，(Z)-十六碳-13-烯-11-炔-1-基乙酸酯(IUPAC命名)(438)+式I化合物，(Z)-二十碳-13-烯-10-酮(IUPAC命名)(448)+式I化合物，(Z)-十四碳-7-烯-1-醛(IUPAC命名)(782)+式I化合物，(Z)-十四碳-9-烯-1-醇(IUPAC命名)(783)+式I化合物，(Z)-十四碳-9-烯-1-基乙酸酯(IUPAC命名)(784)+式I化合物，(7E，9Z)-十二-7，9-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC命名)(283)+式I化合物，(9Z，11E)-十四-9，11-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC命名)(780)+式I化合物，(9Z，12E)-十四-9，12-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC命名)(781)+式I化合物，14-甲基十八碳-1-烯(IUPAC命名)(545)+式I化合物，4-甲基壬-5-醇与4-甲基壬-5-酮(IUPAC命名)(544)+式I化合物，5-乙基-2，4-二甲基-6，8-二氧杂二环[3.2.1]辛烷(α-multistriatin)(别名)[CCN]+式I化合物，乙辛诱噁烷(brevicomin)(别名)[CCN]+式I化合物，十二碳烯醇(codlelure)(别名)[CCN]+式I化合物，十二碳烯醇(codlemone)(别名)(167)+式I化合物，诱蝇酮(别名)(179)+式I化合物，舞毒蛾性诱剂(disparlure)(277)+式I化合物，十二碳-8-烯-1-基乙酸酯(IUPAC命名)(286)+式I化合物，十二碳-9-烯-1-基乙酸酯(IUPAC命名)(287)+式I化合物，十二碳-8，10-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC命名)(284)+式I化合物，dominicalure(别名)[CCN]+式I化合物，4-甲基辛酸乙酯(IUPAC命名)(317)+式I化合物，丁香酚(别名)[CCN]+式I化合物，辛诱噁烷(frontalin)(别名)[CCN]+式I化合物，信铃酯(别名)(420)+式I化合物，棉象虫性诱剂(grandlure)(421)+式I化合物，棉象虫性诱剂I(别名)(421)+式I化合物，棉象虫性诱剂II(别名)(421)+式I化合物，棉象虫性诱剂III(别名)(421)+式I化合物，棉象虫性诱剂IV(别名)(421)+式I化合物，红铃诱烯(hexalure)[CCN]+式I化合物，(4S)-2-甲基-6-亚甲基-2，7-辛二烯-4-醇(ipsdienol)(别名)[CCN]+式I化合物，(4S)-2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-4-醇(ipsenol)(别名)[CCN]+式I化合物，(1Z，5R)-5-癸-1-烯基四氢呋喃-2-酮(japonilure)(别名)(481)+式I化合物，三甲基二氧三环壬烷(lineatin)(别名)[CCN]+式I化合物，夜蛾诱剂(litlure)(别名)[CCN]+式I化合物，粉斑夜蛾性诱剂(looplure)(别名)[CCN]+式I化合物，诱杀酯(medlure)[CCN]+式I化合物，(3E，5Z)-十四碳-3，5-二烯酸(megatomoic acid)(别名)[CCN]+式I化合物，甲基丁香酚(别名)(540)+式I化合物，诱虫烯(563)+式I化合物，十八-2，13-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC命名)(588)+式I化合物，十八-3，13-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC命名)(589)+式I化合物，乙酸(8Z)-8-十二烯基酯(orfralure)(别名)[CCN]+式I化合物，4-甲基辛酸乙酯(oryctalure)(别名)(317)+式I化合物，乙酸(11EZ)-十四碳-11-烯-1-基酯(ostramone)(别名)[CCN]+式I化合物，诱虫环(siglure)[CCN]+式I化合物，sordidin(别名)(736)+式I化合物，6-甲基-5-庚烯-2-醇(sulcatol)(别名)[CCN]+式I化合物，十四碳-11-烯-1-基乙酸酯(IUPAC命名)(785)+式I化合物，诱蝇羧酯(839)+式I化合物，诱蝇羧酯A(别名)(839)+式I化合物，诱蝇羧酯B1(别名)(839)+式I化合物，诱蝇羧酯B2(别名)(839)+式I化合物，诱蝇羧酯C(别名)(839)和trunc-call(别名)[CCN]+式I化合物，
昆虫驱避剂，选自由下述组成的物质的组：避虫醇(IUPAC命名)(591)+式I化合物，避蚊酮(933)+式I化合物，丁氧基(聚丙二醇)(936)+式I化合物，己二酸二丁酯(IUPAC命名)(1046)+式I化合物，邻苯二甲酸二丁基酯(1047)+式I化合物，驱虫特(IUPAC命名)(1048)+式I化合物，避蚊胺[CCN]+式I化合物，驱蚊灵[CCN]+式I化合物，避蚊酯[CCN]+式I化合物，乙基己二醇(1137)+式I化合物，氮杂环庚烷-1-基苯基酮(hexamide)[CCN]+式I化合物，methoquin-丁酯(1276)+式I化合物，甲基新癸酰胺(methylneodecanamide)[CCN]+式I化合物，草氨酸酯(oxamate)[CCN]和picaridin[CCN]+式I化合物，
杀昆虫剂，选自由下述组成的物质的组：1-二氯-1-硝基乙烷(IUPAC/化学文摘命名)(1058)+式I化合物，1，1-二氯-2，2-二(4-乙基苯基)乙烷(IUPAC命名)(1056)，+式I化合物，1，2-二氯丙烷(IUPAC/化学文摘命名)(1062)+式I化合物，1，2-二氯丙烷与1，3-二氯丙烯(IUPAC命名)(1063)+式I化合物，1-溴-2-氯乙烷(IUPAC/化学文摘命名)(916)+式I化合物，2，2，2-三氯-1-(3，4-二氯苯基)乙酸乙酯(IUPAC命名)(1451)+式I化合物，2，2-二氯乙烯基2-乙基亚磺酰基乙基磷酸甲酯(IUPAC命名)(1066)+式I化合物，2-(1，3-二硫杂环戊-2-基)苯基二甲基氨基甲酸酯(IUPAC/化学文摘命名)(1109)+式I化合物，2-(2-丁氧基乙氧基)硫氰酸乙酯(IUPAC/化学文摘命名)(935)+式I化合物，2-(4，5-二甲基-1，3-二氧杂环戊-2-基)苯基甲基氨基甲酸酯(IUPAC/化学文摘命名)(1084)+式I化合物，2-(4-氯-3，5-二甲苯基氧基)乙醇(IUPAC命名)(986)+式I化合物，2-氯乙烯基二乙基磷酸酯(IUPAC命名)(984)+式I化合物，2-咪唑啉酮(IUPAC命名)(1225)+式I化合物，2-异戊酰茚满-1，3-二酮(IUPAC命名)(1246)+式I化合物，2-甲基(丙-2-炔基)氨基苯基甲基氨基甲酸酯(IUPAC命名)(1284)+式I化合物，2-氰硫基月桂酸乙酯(IUPAC命名)(1433)+式I化合物，3-溴-1-氯丙-1-烯(IUPAC命名)(917)+式I化合物，3-甲基-1-苯基吡唑-5-基二甲基氨基甲酸酯(IUPAC命名)(1283)+式I化合物，4-甲基(丙-2-炔基)氨基-3，5-二甲苯基甲基氨基甲酸酯(IUPAC命名)(1285)+式I化合物，5，5-二甲基-3-氧代环己-1-烯基二甲基氨基甲酸酯(IUPAC命名)(1085)+式I化合物，阿维菌素(1)+式I化合物，乙酰甲胺磷(2)+式I化合物，啶虫脒(4)+式I化合物，家蝇磷(别名)[CCN]+式I化合物，acetoprole[CCN]+式I化合物，氟丙菊酯(9)+式I化合物，丙烯腈(IUPAC命名)(861)+式I化合物，棉铃威(15)+式I化合物，涕灭威(16)+式I化合物，涕灭砜威(863)+式I化合物，艾氏剂(864)+式I化合物，烯丙菊酯(17)+式I化合物，allosamidin(别名)[CCN]+式I化合物，除害威(866)+式I化合物，α-氯氰菊酯(202)+式I化合物，alpha-蜕皮激素(别名)[CCN]+式I化合物，α-硫丹[CCN]+式I化合物，磷化铝(640)+式I化合物，赛硫磷(870)+式I化合物，果满磷(amidothioate)(872)+式I化合物，灭害威(873)+式I化合物，三乙胺硫磷(amiton)(875)+式I化合物，三乙胺硫磷(amiton)草酸氢盐(875)+式I化合物，双甲脒(24)+式I化合物，新烟碱(877)+式I化合物，athidathion(883)+式I化合物，AVI 382(化合物编号)+式I化合物，AZ 60541(化合物编号)+式I化合物，印楝素(别名)(41)+式I化合物，甲基吡噁磷(42)+式I化合物，益棉磷(44)+式I化合物，保棉磷(45)+式I化合物，偶氮硫磷(azothoate)(889)+式I化合物，苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)6内毒素(别名)(52)+式I化合物，氟硅酸钡(别名)[CCN]+式I化合物，多硫化钡(IUPAC/化学文摘命名)(892)+式I化合物，熏虫菊酯(barthrin)[CCN]+式I化合物，Bayer 22/190(研发编号)(893)+式I化合物，Bayer22408(研发编号)(894)+式I化合物，噁虫威(58)+式I化合物，丙硫克百威(60)+式I化合物，杀虫磺(66)+式I化合物，高效氟氯氰菊酯(194)+式I化合物，高效氯氰菊酯(203)+式I化合物，联苯菊酯(76)+式I化合物，生物烯丙菊酯(78)+式I化合物，生物烯丙菊酯S-环戊烯基异构体(别名)(79)+式I化合物，bioethanomethrin[CCN]+式I化合物，生物氯菊酯(908)+式I化合物，生物苄呋菊酯(80)+式I化合物，二(2-氯乙基)醚(IUPAC命名)(909)+式I化合物，双三氟虫脲(83)+式I化合物，硼砂(86)+式I化合物，溴灭菊酯(别名)+式I化合物，bromfenvinfos(914)+式I化合物，溴西克林(918)+式I化合物，溴滴滴涕(bromo-DDT)(别名)[CCN]+式I化合物，溴硫磷(920)+式I化合物，乙基溴硫磷(921)+式I化合物，合杀威(924)+式I化合物，噻嗪酮(99)+式I化合物，畜虫威(926)+式I化合物，butathiofos(927)+式I化合物，丁酮威(103)+式I化合物，丁酯膦(932)+式I化合物，丁酮砜威(104)+式I化合物，butylpyridaben(别名)+式I化合物，硫线磷(109)+式I化合物，砷酸钙[CCN]+式I化合物，氰化钙(444)+式I化合物，石硫合剂(IUPAC命名)(111)+式I化合物，毒杀芬(941)+式I化合物，氯苯虫威(carbanolate)(943)+式I化合物，甲萘威(115)+式I化合物，克百威(118)+式I化合物，二硫化碳(IUPAC/化学文摘命名)(945)+式I化合物，四氯化碳(IUPAC命名)(946)+式I化合物，三硫磷(947)+式I化合物，丁硫克百威(119)+式I化合物，杀螟丹(123)+式I化合物，杀螟丹盐酸盐(123)+式I化合物，藜芦碱(别名)(725)+式I化合物，氯虫苯甲酰胺[CCN]+式I化合物，chlorbicyclen(960)+式I化合物，氯丹(128)+式I化合物，开蓬(963)+式I化合物，杀虫脒(964)+式I化合物，杀虫脒盐酸盐(964)+式I化合物，氯氧磷(129)+式I化合物，虫螨腈(130)+式I化合物，毒虫畏(131)+式I化合物，氟啶脲(132)+式I化合物，氯甲硫磷(136)+式I化合物，氯仿[CCN]+式I化合物，氯化苦(141)+式I化合物，氯辛硫磷(989)+式I化合物，chlorprazophos(990)+式I化合物，毒死蜱(145)+式I化合物，甲基毒死蜱(146)+式I化合物，虫螨磷(994)+式I化合物，环虫酰肼(150)+式I化合物，瓜叶菊素I(696)+式I化合物，瓜叶菊素II(696)+式I化合物，瓜叶菊素(696)+式I化合物，顺式-苄呋菊酯(别名)+式I化合物，顺式苄呋菊酯(cismethrin)(80)+式I化合物，三氟氯氰菊酯(clocythrin)(别名)+式I化合物，除线威(999)+式I化合物，氯生太尔(别名)[CCN]+式I化合物，噻虫胺(165)+式I化合物，乙酰亚砷酸铜[CCN]+式I化合物，砷酸铜[CCN]+式I化合物，油酸铜[CCN]+式I化合物，蝇毒磷(174)+式I化合物，畜虫磷(1006)+式I化合物，克罗米通(别名)[CCN]+式I化合物，巴毒磷(1010)+式I化合物，育畜磷(1011)+式I化合物，冰晶石(别名)(177)+式I化合物，CS 708(研发编号)(1012)+式I化合物，苯腈膦(1019)+式I化合物，杀螟腈(184)+式I化合物，果虫磷(1020)+式I化合物，氰虫苯甲酰胺(cyantraniliprole)[CCN]+式I化合物，环虫菊酯[CCN]+式I化合物，乙氰菊酯(188)+式I化合物，氟氯氰菊酯(193)+式I化合物，氯氟氰菊酯(196)+式I化合物，氯氰菊酯(201)+式I化合物，苯醚氰菊酯(206)+式I化合物，灭蝇胺(209)+式I化合物，畜蜱磷(别名)[CCN]+式I化合物，d-柠檬烯(别名)[CCN]+式I化合物，右旋胺菊酯(别名)(788)+式I化合物，DAEP(1031)+式I化合物，棉隆(216)+式I化合物，滴滴涕(219)+式I化合物，decarbofuran(1034)+式I化合物，溴氰菊酯(223)+式I化合物，田乐磷(1037)+式I化合物，田乐磷-O(1037)+式I化合物，田乐磷-S(1037)+式I化合物，内吸磷(1038)+式I化合物，甲基内吸磷(224)+式I化合物，内吸磷-O(1038)+式I化合物，甲基内吸磷-O(224)+式I化合物，内吸磷-S(1038)+式I化合物，甲基内吸磷-S(224)+式I化合物，砜吸磷(1039)+式I化合物，丁醚脲(226)+式I化合物，氯亚胺硫磷(1042)+式I化合物，除线特(diamidafos)(1044)+式I化合物，二嗪磷(227)+式I化合物，异氯磷(1050)+式I化合物，除线磷(1051)+式I化合物，敌敌畏(236)+式I化合物，dicliphos(别名)+式I化合物，dicresyl(别名)[CCN]+式I化合物，百治磷(243)+式I化合物，环虫腈(244)+式I化合物，狄氏剂(1070)+式I化合物，二乙基5-甲基吡唑-3-基磷酸酯(IUPAC命名)(1076)+式I化合物，除虫脲(250)+式I化合物，dilor(别名)[CCN]+式I化合物，四氟甲醚菊酯[CCN]+式I化合物，甲氟磷(1081)+式I化合物，地麦威(1085)+式I化合物，乐果(262)+式I化合物，苄菊酯(1083)+式I化合物，甲基毒虫畏(265)+式I化合物，敌蝇威(1086)+式I化合物，消螨酚(1089)+式I化合物，消螨酚-二环己基胺(1089)+式I化合物，硝丙酚(dinoprop)(1093)+式I化合物，戊硝酚(1094)+式I化合物，地乐酚(1095)+式I化合物，呋虫胺(271)+式I化合物，苯虫醚(1099)+式I化合物，蔬果磷(1100)+式I化合物，二氧威(1101)+式I化合物，敌噁磷(1102)+式I化合物，乙拌磷(278)+式I化合物，dithicrofos(1108)+式I化合物，二硝酚(282)+式I化合物，多拉克丁(别名)[CCN]+式I化合物，DSP(1115)+式I化合物，蜕皮甾酮(别名)[CCN]+式I化合物，EI 1642(研发编号)(1118)+式I化合物，甲氨基阿维菌素(291)+式I化合物，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(291)+式I化合物，多杀威(1120)+式I化合物，右旋烯炔菊酯(292)+式I化合物，硫丹(294)+式I化合物，因毒磷(1121)+式I化合物，异狄氏剂(1122)+式I化合物，EPBP(1123)+式I化合物，苯硫膦(297)+式I化合物，epofenonane(1124)+式I化合物，依立诺克丁(别名)[CCN]+式I化合物，S-氰戊菊酯(302)+式I化合物，etaphos(别名)[CCN]+式I化合物，乙硫苯威(308)+式I化合物，乙硫磷(309)+式I化合物，乙虫腈(310)+式I化合物，益硫磷(1134)+式I化合物，灭线磷(312)+式I化合物，甲酸乙酯(IUPAC命名)[CCN]+式I化合物，乙基-DDD(别名)(1056)+式I化合物，二溴乙烷(316)+式I化合物，二氯乙烷(化学命名)(1136)+式I化合物，环氧乙烷[CCN]+式I化合物，醚菊酯(319)+式I化合物，乙嘧硫磷(1142)+式I化合物，ExD(1143)+式I化合物，伐灭磷(323)+式I化合物，苯线磷(326)+式I化合物，抗螨唑(1147)+式I化合物，皮蝇磷(1148)+式I化合物，二乙基苯酚甲基氨基甲酸酯(fenethacarb)(1149)+式I化合物，五氟苯菊酯(1150)+式I化合物，杀螟硫磷(335)+式I化合物，仲丁威(336)+式I化合物，fenoxacrim(1153)+式I化合物，苯氧威(340)+式I化合物，吡氯氰菊酯(1155)+式I化合物，甲氰菊酯(342)+式I化合物，吡螨胺(fenpyrad)(别名)+式I化合物，丰索磷(1158)+式I化合物，倍硫磷(346)+式I化合物，倍硫磷-乙酯[CCN]+式I化合物，氰戊菊酯(349)+式I化合物，氟虫腈(354)+式I化合物，氟啶虫酰胺(358)+式I化合物，氟苯虫酰胺(CAS登录号：272451-65-7)+式I化合物，flucofuron(1168)+式I化合物，氟环脲(366)+式I化合物，氟氰戊菊酯(367)+式I化合物，联氟螨(fluenetil)(1169)+式I化合物，flufenerim[CCN]+式I化合物，氟虫脲(370)+式I化合物，三氟醚菊酯(1171)+式I化合物，氟氯苯菊酯(372)+式I化合物，氟胺氰菊酯(fluvalinate)(1184)+式I化合物，FMC1137(研发编号)(1185)+式I化合物，地虫硫膦(1191)+式I化合物，伐虫脒(405)+式I化合物，伐虫脒盐酸盐(405)+式I化合物，安硫磷(1192)+式I化合物，formparanate(1193)+式I化合物，丁苯硫磷(1194)+式I化合物，磷吡酯(fospirate)(1195)+式I化合物，噻唑磷(408)+式I化合物，丁硫环磷(1196)+式I化合物，呋线威(412)+式I化合物，抗虫菊酯(furethrin)(1200)+式I化合物，精高效氯氟氰菊酯(197)+式I化合物，林丹(430)+式I化合物，双胍辛(422)+式I化合物，双胍辛乙酸盐(422)+式I化合物，GY-81(研发编号)(423)+式I化合物，苄螨醚(424)+式I化合物，氯虫酰肼(425)+式I化合物，六六六(430)+式I化合物，狄氏剂(1070)+式I化合物，七氯(1211)+式I化合物，庚烯磷(432)+式I化合物，速杀硫磷[CCN]+式I化合物，氟铃脲(439)+式I化合物，艾氏剂(864)+式I化合物，氟蚁腙(443)+式I化合物，氰化氢(444)+式I化合物，烯虫乙酯(445)+式I化合物，hyquincarb(1223)+式I化合物，吡虫啉(458)+式I化合物，炔咪菊酯(460)+式I化合物，茚虫威(465)+式I化合物，碘甲烷(IUPAC命名)(542)+式I化合物，丰丙磷(1229)+式I化合物，氯唑磷(1231)+式I化合物，碳氯灵(1232)+式I化合物，水胺硫磷(别名)(473)+式I化合物，异艾氏剂(1235)+式I化合物，异柳磷(1236)+式I化合物，isolane(1237)+式I化合物，异丙威(472)+式I化合物，异丙基O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸(IUPAC命名)(473)+式I化合物，稻瘟灵(474)+式I化合物，异拌磷(1244)+式I化合物，噁唑磷(480)+式I化合物，依维菌素(别名)[CCN]+式I化合物，茉酮菊素I(696)+式I化合物，茉酮菊素II(696)+式I化合物，碘硫磷(1248)+式I化合物，保幼激素I(别名)[CCN]+式I化合物，保幼激素II(别名)[CCN]+式I化合物，保幼激素III(别名)[CCN]+式I化合物，克来范(kelevan)(1249)+式I化合物，烯虫炔酯(484)+式I化合物，高效氯氟氰菊酯(198)+式I化合物，砷酸铅[CCN]+式I化合物，lepimectin(CCN)+式I化合物，溴苯膦(1250)+式I化合物，林丹(430)+式I化合物，lirimfos(1251)+式I化合物，虱螨脲(490)+式I化合物，噻唑磷(1253)+式I化合物，间-枯烯基甲基氨基甲酸酯(IUPAC命名)(1014)+式I化合物，磷化镁(IUPAC命名)(640)+式I化合物，马拉硫磷(492)+式I化合物，特螨腈(1254)+式I化合物，叠氮磷(mazidox)(1255)+式I化合物，灭蚜磷(502)+式I化合物，四甲磷(1258)+式I化合物，灭蚜硫磷(1260)+式I化合物，地胺磷(1261)+式I化合物，氯化亚汞(513)+式I化合物，mesulfenfos(1263)+式I化合物，氰氟虫腙(CCN)+式I化合物，百亩酸(metam)(519)+式I化合物，百亩酸(metam)-钾盐(别名)(519)+式I化合物，威百亩(519)+式I化合物，虫螨畏(1266)+式I化合物，甲胺磷(527)+式I化合物，甲磺酰氟(IUPAC/化学文摘命名)(1268)+式I化合物，杀扑磷(529)+式I化合物，甲硫威(530)+式I化合物，methocrotophos(1273)+式I化合物，灭多威(531)+式I化合物，烯虫酯(532)+式I化合物，methoquin-丁酯(1276)+式I化合物，甲醚菊酯(别名)(533)+式I化合物，甲氧滴滴涕(534)+式I化合物，甲氧虫酰肼(535)+式I化合物，溴甲烷(537)+式I化合物，异硫氰酸甲酯(543)+式I化合物，三氯乙烷(别名)[CCN]+式I化合物，二氯甲烷[CCN]+式I化合物，甲氧苄氟菊酯[CCN]+式I化合物，速灭威(550)+式I化合物，噁虫酮(1288)+式I化合物，速灭磷(556)+式I化合物，兹克威(1290)+式I化合物，milbemectin(557)+式I化合物，milbemycin肟(别名)[CCN]+式I化合物，丙胺氟磷(1293)+式I化合物，灭蚁灵(1294)+式I化合物，久效磷(561)+式I化合物，茂硫磷(1300)+式I化合物，莫昔克丁(moxidectin)(别名)[CCN]+式I化合物，萘肽磷(别名)[CCN]+式I化合物，二溴磷(567)+式I化合物，萘(IUPAC/化学文摘命名)(1303)+式I化合物，NC-170(研发编号)(1306)+式I化合物，NC-184(化合物编号)+式I化合物，烟碱(578)+式I化合物，硫酸烟碱(578)+式I化合物，氟蚁灵(1309)+式I化合物，烯啶虫胺(579)+式I化合物，nithiazine(1311)+式I化合物，戊氰威(1313)+式I化合物，戊氰威1∶1氯化锌复合物(1313)+式I化合物，NNI-0101(化合物编号)+式I化合物，NNI-0250(化合物编号)+式I化合物，原烟碱(俗名)(1319)+式I化合物，氟酰脲(585)+式I化合物，多氟脲(586)+式I化合物，O-5-二氯-4-碘苯基O-乙基乙基硫代膦酸酯(IUPAC命名)(1057)+式I化合物，O，O-二乙基O-4-甲基-2-氧代-2H-色烯-7-基硫代磷酸酯(IUPAC命名)(1074)+式I化合物，O，O-二乙基O-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基硫代磷酸酯(IUPAC命名)(1075)+式I化合物，O，O，O′，O′-四丙基二硫代焦磷酸酯(IUPAC命名)(1424)+式I化合物，油酸(IUPAC命名)(593)+式I化合物，氧乐果(594)+式I化合物，杀线威(602)+式I化合物，亚砜磷(609)+式I化合物，异亚砜磷(1324)+式I化合物，砜拌磷(1325)+式I化合物，pp′-滴滴涕(219)+式I化合物，对-二氯苯[CCN]+式I化合物，对硫磷(615)+式I化合物，甲基对硫磷(616)+式I化合物，氟幼脲(别名)[CCN]+式I化合物，五氯苯酚(623)+式I化合物，五氯苯基月桂酸酯(IUPAC命名)(623)+式I化合物，氯菊酯(626)+式I化合物，石油(别名)(628)+式I化合物，PH 60-38(研发编号)(1328)+式I化合物，芬硫磷(1330)+式I化合物，苯醚菊酯(630)+式I化合物，稻丰散(631)+式I化合物，甲拌磷(636)+式I化合物，伏杀硫磷(637)+式I化合物，硫环磷(1338)+式I化合物，亚胺硫磷(638)+式I化合物，氯硫磷(phosnichlor)(1339)+式I化合物，磷胺(639)+式I化合物，磷化氢(IUPAC命名)(640)+式I化合物，辛硫磷(642)+式I化合物，甲基辛硫磷(1340)+式I化合物，pirimetaphos(1344)+式I化合物，抗蚜威(651)+式I化合物，嘧啶磷(1345)+式I化合物，甲基嘧啶磷(652)+式I化合物，聚氯双环戊二烯异构体(IUPAC命名)(1346)+式I化合物，冰片基氯(俗名)(1347)+式I化合物，***[CCN]+式I化合物，硫***[CCN]+式I化合物，炔丙菊酯(655)+式I化合物，早熟素I(别名)[CCN]+式I化合物，早熟素II(别名)[CCN]+式I化合物，早熟素III(别名)[CCN]+式I化合物，primidophos(1349)+式I化合物，丙溴磷(662)+式I化合物，profluthrin[CCN]+式I化合物，蜱虱威(1354)+式I化合物，猛杀威(1355)+式I化合物，丙虫磷(1356)+式I化合物，胺丙畏(673)+式I化合物，残杀威(678)+式I化合物，乙噻唑磷(prothidathion)(1360)+式I化合物，丙硫磷(686)+式I化合物，发硫磷(1362)+式I化合物，protrifenbute[CCN]+式I化合物，吡蚜酮(688)+式I化合物，吡唑硫磷(689)+式I化合物，pyrafluprole[CCN]+式I化合物，吡菌磷(693)+式I化合物，pyresmethrin(1367)+式I化合物，除虫菊素I(696)+式I化合物，除虫菊素II(696)+式I化合物，除虫菊素(696)+式I化合物，哒螨灵(699)+式I化合物，三氟甲吡醚(700)+式I化合物，哒嗪硫磷(701)+式I化合物，七氟虫酰胺(pyrifluquinazon)[CCN]+式I化合物，嘧螨醚(706)+式I化合物，嘧啶磷(pyrimitate)(1370)+式I化合物，pyriprole[CCN]+式I化合物，吡丙醚(708)+式I化合物，苦木提取物(quassia)(别名)[CCN]+式I化合物，喹硫磷(711)+式I化合物，喹硫磷-甲酯(1376)+式I化合物，quinothion(1380)+式I化合物，喹硫磷(quintiofos)(1381)+式I化合物，R-1492(研发编号)(1382)+式I化合物，雷复沙奈(rafoxanide)(别名)[CCN]+式I化合物，苄呋菊酯(719)+式I化合物，鱼藤酮(722)+式I化合物，RU 15525(研发编号)(723)+式I化合物，RU 25475(研发编号)(1386)+式I化合物，鱼尼汀(ryania)(别名)(1387)+式I化合物，鱼尼汀(ryanodine)(俗名)(1387)+式I化合物，赛藜芦(别名)(725)+式I化合物，八甲磷(1389)+式I化合物，克线丹(别名)+式I化合物，司拉克丁(selamectin)(别名)[CCN]+式I化合物，SI-0009(化合物编号)+式I化合物，SI-0205(化合物编号)+式I化合物，SI-0404(化合物编号)+式I化合物，SI-0405(化合物编号)+式I化合物，氟硅菊酯(728)+式I化合物，SN 72129(研发编号)(1397)+式I化合物，***[CCN]+式I化合物，***(444)+式I化合物，氟化钠(IUPAC/化学文摘命名)(1399)+式I化合物，六氟硅酸钠(1400)+式I化合物，五氯苯酚钠(623)+式I化合物，硒酸钠(IUPAC命名)(1401)+式I化合物，硫***[CCN]+式I化合物，苏硫磷(1402)+式I化合物，乙基多杀菌素[CCN]+式I化合物，多杀霉素(737)+式I化合物，螺特杀(spiromesifen)(739)+式I化合物，螺虫乙酯[CCN]+式I化合物，sulcofuron(746)+式I化合物，sulcofuron-钠盐(746)+式I化合物，氟虫胺(750)+式I化合物，治螟磷(753)+式I化合物，氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)[CCN]+式I化合物，硫酰氟(756)+式I化合物，硫丙磷(1408)+式I化合物，焦油(别名)(758)+式I化合物，氟胺氰菊酯(398)+式I化合物，噻螨威(1412)+式I化合物，TDE(1414)+式I化合物，虫酰肼(762)+式I化合物，吡螨胺(763)+式I化合物，tebupirimfos(764)+式I化合物，氟苯脲(768)+式I化合物，七氟菊酯(769)+式I化合物，双硫磷(770)+式I化合物，TEPP(1417)+式I化合物，环戊烯丙菊酯(1418)+式I化合物，叔丁成(别名)+式I化合物，特丁硫磷(773)+式I化合物，四氯乙烷[CCN]+式I化合物，杀虫畏(777)+式I化合物，胺菊酯(787)+式I化合物，四氟醚菊酯(CAS登录号：84937-88-2)+式I化合物，高效反式氯氰菊酯(204)+式I化合物，噻虫啉(791)+式I化合物，thiafenox(别名)+式I化合物，噻虫嗪(792)+式I化合物，硫色硫磷(thicrofos)(1428)+式I化合物，氰乙肟威(thiocarboxime)(1431)+式I化合物，杀虫环(798)+式I化合物，杀虫环草酸氢盐(798)+式I化合物，硫双威(799)+式I化合物，久效威(800)+式I化合物，甲基乙拌磷(801)+式I化合物，虫线磷(1434)+式I化合物，杀虫酸(thiosultap)(803)+式I化合物，杀虫单(803)+式I化合物，苏云金素(别名)[CCN]+式I化合物，唑虫酰胺(809)+式I化合物，四溴菊酯(812)+式I化合物，四氟苯菊酯(813)+式I化合物，反式氯菊酯(1440)+式I化合物，威菌磷(1441)+式I化合物，唑蚜威(818)+式I化合物，***磷(820)+式I化合物，triazuron(别名)+式I化合物，敌百虫(824)+式I化合物，trichlormetaphos-3(别名)[CCN]+式I化合物，毒壤膦(1452)+式I化合物，三氯丙磷(trifenofos)(1455)+式I化合物，杀铃脲(835)+式I化合物，混杀威(840)+式I化合物，烯虫硫酯(1459)+式I化合物，蚜灭磷(847)+式I化合物，酚氟虫腈(vaniliprole)[CCN]+式I化合物，藜芦定(veratridine)(别名)(725)+式I化合物，藜芦碱(veratrine)(别名)(725)+式I化合物，灭除威(853)+式I化合物，灭杀威(854)+式I化合物，YI-5302(化合物编号)+式I化合物，zeta-氯氰菊酯(205)+式I化合物，zetamethrin(别名)+式I化合物，磷化锌(640)+式I化合物，zolaprofos(1469)和ZXI 8901(研发编号)(858)+式I化合物，
杀软体动物剂，选自由下述组成的物质的组：二(三丁基锡)氧化物(IUPAC命名)(913)+式I化合物，溴乙酰胺[CCN]+式I化合物，砷酸钙[CCN]+式I化合物，除线威(999)+式I化合物，乙酰亚砷酸铜[CCN]+式I化合物，硫酸铜(172)+式I化合物，三苯锡(347)+式I化合物，磷酸铁(IUPAC命名)(352)+式I化合物，四聚乙醛(518)+式I化合物，甲硫威(530)+式I化合物，杀螺胺(576)+式I化合物，杀螺胺乙醇胺盐(576)+式I化合物，五氯苯酚(623)+式I化合物，五氯苯酚钠(623)+式I化合物，噻螨威(1412)+式I化合物，硫双威(799)+式I化合物，tralopyril[CCN]+式I化合物，三丁基锡氧化物(913)+式I化合物，杀螺吗啉(1454)+式I化合物，混杀威(840)+式I化合物，乙酸三苯基锡(IUPAC命名)(347)和氢氧化三苯基锡(IUPAC命名)(347)+式I化合物，
杀线虫剂，选自由下述组成的物质的组：AKD-3088(化合物编号)+式I化合物，1，2-二溴-3-氯丙烷(IUPAC/化学文摘命名)(1045)+式I化合物，1，2-二氯丙烷(IUPAC/化学文摘命名)(1062)+式I化合物，1，2-二氯丙烷与1，3-二氯丙烯(IUPAC命名)(1063)+式I化合物，1，3-二氯丙烯(233)+式I化合物，3，4-二氯四氢噻吩1，1-二氧化物(IUPAC/化学文摘命名)(1065)+式I化合物，3-(4-氯苯基)-5-甲基硫氧噻唑烷(IUPAC命名)(980)+式I化合物，5-甲基-6-硫代-1，3，5-四氢噻二嗪-3-基乙酸(IUPAC命名)(1286)+式I化合物，6-异戊烯基氨基嘌呤(别名)(210)+式I化合物，阿维菌素(1)+式I化合物，acetoprole[CCN]+式I化合物，棉铃威(15)+式I化合物，涕灭威(16)+式I化合物，涕灭砜威(863)+式I化合物，AZ 60541(化合物编号)+式I化合物，benclothiaz[CCN]+式I化合物，苯菌灵(62)+式I化合物，butylpyridaben(别名)+式I化合物，硫线磷(109)+式I化合物，克百威(118)+式I化合物，二硫化碳(945)+式I化合物，丁硫克百威(119)+式I化合物，氯化苦(141)+式I化合物，毒死蜱(145)+式I化合物，除线威(999)+式I化合物，细胞激动素(别名)(210)+式I化合物，棉隆(216)+式I化合物，二溴氯丙烷(1045)+式I化合物，二氯异丙醚(218)+式I化合物，除线特(diamidafos)(1044)+式I化合物，除线磷(1051)+式I化合物，dicliphos(别名)+式I化合物，乐果(262)+式I化合物，多拉克丁(别名)[CCN]+式I化合物，甲氨基阿维菌素(291)+式I化合物，甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(291)+式I化合物，依立诺克丁(别名)[CCN]+式I化合物，灭线磷(312)+式I化合物，二溴乙烷(316)+式I化合物，苯线磷(326)+式I化合物，吡螨胺(fenpyrad)(别名)+式I化合物，丰索磷(1158)+式I化合物，fluensulfone(CAS登录号：318290-98-1)+式I化合物，噻唑磷(408)+式I化合物，丁硫环磷(1196)+式I化合物，糠醛(别名)[CCN]+式I化合物，GY-81(研发编号)(423)+式I化合物，速杀硫磷[CCN]+式I化合物，imicyafos[CCN]+式I化合物，碘甲烷(IUPAC命名)(542)+式I化合物，isamidofos(1230)+式I化合物，氯唑磷(1231)+式I化合物，依维菌素(别名)[CCN]+式I化合物，糠氨基嘌呤(别名)(210)+式I化合物，四甲磷(1258)+式I化合物，百亩酸(metam)(519)+式I化合物，百亩酸(metam)-钾盐(别名)(519)+式I化合物，威百亩(519)+式I化合物，溴甲烷(537)+式I化合物，异硫氰酸甲酯(543)+式I化合物，milbemycin肟(别名)[CCN]+式I化合物，莫昔克丁(moxidectin)(别名)[CCN]+式I化合物，疣孢漆斑菌(Myrothecium verrucaria)组合物(别名)(565)+式I化合物，NC-184(化合物编号)+式I化合物，杀线威(602)+式I化合物，甲拌磷(636)+式I化合物，磷胺(639)+式I化合物，phosphocarb[CCN]+式I化合物，克线丹(别名)+式I化合物，司拉克丁(selamectin)(别名)[CCN]+式I化合物，多杀霉素(737)+式I化合物，叔丁威(别名)+式I化合物，特丁硫磷(773)+式I化合物，四氯噻吩(IUPAC/化学文摘命名)(1422)+式I化合物，thiafenox(别名)+式I化合物，虫线磷(1434)+式I化合物，***磷(820)+式I化合物，triazuron(别名)+式I化合物，二甲苯酚[CCN]+式I化合物，YI-5302(化合物编号)和玉米素(别名)(210)+式I化合物，
硝化抑制剂，选自由下述组成的物质的组：黄原酸乙酯钾盐[CCN]和三氯甲基吡啶(580)+式I化合物，
植物活化剂，选自由下述组成的物质的组：活化酸(acibenzolar)(6)+式I化合物，活化酯(6)+式I化合物，烯丙苯噻唑(658)和大虎杖(Reynoutria sachalinensis)提取物(别名)(720)+式I化合物，
杀鼠剂，选自由下述组成的物质的组：2-异戊酰茚满-1，3-二酮(IUPAC命名)(1246)+式I化合物，4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(IUPAC命名)(748)+式I化合物，α-氯醇[CCN]+式I化合物，磷化铝(640)+式I化合物，安妥(880)+式I化合物，氧化砷(882)+式I化合物，碳酸钡(891)+式I化合物，双鼠脲(bisthiosemi)(912)+式I化合物，溴鼠灵(89)+式I化合物，溴敌隆(91)+式I化合物，溴鼠胺(92)+式I化合物，氰化钙(444)+式I化合物，氯醛糖(chloralose)(127)+式I化合物，氯鼠酮(140)+式I化合物，胆钙化醇(别名)(850)+式I化合物，氯灭鼠灵(1004)+式I化合物，克鼠灵(1005)+式I化合物，杀鼠醚(175)+式I化合物，鼠立死(1009)+式I化合物，鼠得克(246)+式I化合物，噻鼠灵(249)+式I化合物，敌鼠(273)+式I化合物，麦角钙化醇(ergocalciferol)(301)+式I化合物，氟鼠灵(357)+式I化合物，氟乙酰胺(379)+式I化合物，氟鼠啶(1183)+式I化合物，氟鼠啶盐酸盐(1183)+式I化合物，林丹(430)+式I化合物，六六六(430)+式I化合物，氰化氢(444)+式I化合物，碘甲烷(IUPAC命名)(542)+式I化合物，林丹(430)+式I化合物，磷化镁(IUPAC命名)(640)+式I化合物，溴甲烷(537)+式I化合物，鼠特灵(1318)+式I化合物，毒鼠磷(1336)+式I化合物，磷化氢(IUPAC命名)(640)+式I化合物，磷[CCN]+式I化合物，鼠完(1341)+式I化合物，***[CCN]+式I化合物，灭鼠优(1371)+式I化合物，红海葱素(scilliroside)(1390)+式I化合物，***[CCN]+式I化合物，***(444)+式I化合物，氟乙酸钠(735)+式I化合物，马钱子碱(745)+式I化合物，硫酸亚铊[CCN]+式I化合物，杀鼠灵(851)和磷化锌(640)+式I化合物，
增效剂，选自由下述组成的物质的组：2-(2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒酸酯(IUPAC命名)(934)+式I化合物，5-(1，3-苯并二氧杂环戊烯-5-基)-3-己基环己-2-烯酮(IUPAC命名)(903)+式I化合物，金合欢醇与橙花叔醇(别名)(324)+式I化合物，MB-599(研发编号)(498)+式I化合物，MGK264(研发编号)(296)+式I化合物，增效醚(649)+式I化合物，增效醛(piprotal)(1343)+式I化合物，增效酯(propyl isomer)(1358)+式I化合物，S421(研发编号)(724)+式I化合物，增效散(1393)+式I化合物，sesasmolin(1394)和增效砜(1406)+式I化合物，
动物驱避剂，选自由下述组成的物质的组：蒽醌(32)+式I化合物，氯醛糖(chloralose)(127)+式I化合物，环烷酸铜[CCN]+式I化合物，王铜(171)+式I化合物，二嗪磷(227)+式I化合物，双环戊二烯(化学命名)(1069)+式I化合物，双胍辛(422)+式I化合物，双胍辛乙酸盐(422)+式I化合物，甲硫威(530)+式I化合物，吡啶-4-胺(IUPAC命名)(23)+式I化合物，福美双(804)+式I化合物，混杀威(840)+式I化合物，环烷酸锌[CCN]和福美锌(856)+式I化合物，
杀病毒剂，选自由下述组成的物质的组：依马宁(imanin)(别名)[CCN]和三氮唑核苷(别名)[CCN]+式I化合物，
创伤保护剂，选自由下述组成的物质的组：***(512)+式I化合物，辛噻酮(590)和甲基硫菌灵(802)+式I化合物，
杀昆虫剂，选自下述化合物：
式A-1
Figure BDA0000065765920001011
(A-1)+式I化合物，式A-2
Figure BDA0000065765920001012
(A-2)+式I化合物，式A-3
Figure BDA0000065765920001013
(A-3)+式I化合物，式A-4
Figure BDA0000065765920001014
(A-4)+式I化合物，式A-5
Figure BDA0000065765920001015
(A-5)+式I化合物，式A-6
Figure BDA0000065765920001016
(A-6)+式I化合物，式A-7
Figure BDA0000065765920001017
(A-7)+式I化合物，式A-8
Figure BDA0000065765920001018
(A-8)+式I化合物，式A-9
Figure BDA0000065765920001019
(A-9)+式I化合物，式A-10
Figure BDA0000065765920001021
(A-10)+式I化合物，式A-11
Figure BDA0000065765920001022
(A-11)+式I化合物，式A-12
Figure BDA0000065765920001023
(A-12)+式I化合物，式A-13
Figure BDA0000065765920001024
(A-13)+式I化合物，式A-14
Figure BDA0000065765920001025
(A-14)+式I化合物，式A-15(A-15)+式I化合物，式A-16
Figure BDA0000065765920001027
(A-16)+式I化合物，式A-17
Figure BDA0000065765920001031
(A-17)+式I化合物，式A-18
Figure BDA0000065765920001032
(A-18)+式I化合物，式A-19
Figure BDA0000065765920001033
(A-19)+式I化合物，式A-20(A-20)+式I化合物，式A-21
Figure BDA0000065765920001035
(A-21)+式I化合物，式A-22
Figure BDA0000065765920001036
(A-22)+式I化合物，式A-23
Figure BDA0000065765920001041
(A-23)+式I化合物，式A-24
Figure BDA0000065765920001042
(A-24)+式I化合物，式A-25(A-25)+式I化合物，式A-26
Figure BDA0000065765920001044
(A-26)+式I化合物，以及式A-27
Figure BDA0000065765920001045
(A-27)+式I化合物。
活性成分后方括号中的代码如[3878-19-1]是指化学文摘登录号。式A-1至A-26化合物描述于WO 03/015518或于WO 04/067528中。式A-27化合物描述于WO 06/022225和于WO 07/112844中。上述描述的混合伴侣是已知的。在活性成分包括于“农药手册”[The Pesticide Manual-AWorld Compendium；13版；编辑：C.D.S.TomLin；The British CropProtection Council]的情况下，用上文为特定化合物提供的圆括号中的编目号来描述它们；例如，化合物“阿维菌素”用编目号(1)来描述。在上文将″[CCN]″加至特定化合物的情况下，所述化合物包括在″Compendiumof Pesticide Common Names″中，其可以在因特网[A.Wood；Compendium of Pesticide Common Names，
Figure BDA0000065765920001046
1995-2004]上获取；例如，化合物″乙酰虫腈″描述于因特网网址http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html。
上述大多数活性成分在上文中是由所谓的″通用名″，有关″ISO通用名″或个别情况下所用的其它″通用名″来描述。如果命名不是”通用名”，那么在该具体化合物后面的圆括号中给出该所用命名的类别；在此情况下，使用IUPAC名、IUPAC/化学文摘名、″化学名称″、″俗名″、″化合物名称″或″研发代码″，如果并未使用这些名称和“通用名”，则采用″别名″。“CAS登录号”是指化学文摘登录号。
根据本发明的所述式I化合物还能够与一种或多种杀真菌剂组合使用。尤其是，在式I化合物与杀真菌剂的下述混合物，术语式I化合物优选指选自表1至102之一的化合物：
式I化合物+(E)-N-甲基-2-[2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亚氨基乙酰胺(SSF-129)，式I化合物+4-溴-2-氰基-N，N-二甲基-6-三氟甲基苯并咪唑-1-磺酰胺，式I化合物+α-[N-(3-氯-2，6-二甲苯基)-2-甲氧基乙酰氨基]-γ-丁内酯，式I化合物+4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-对-甲苯基咪唑-1-磺酰胺(IKF-916，cyamidazosulfamid)，式I化合物+3-5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲酰胺(RH-7281，苯酰菌胺)，式I化合物+N-烯丙基-4，5，-二甲基-2-三甲基甲硅烷基噻吩-3-甲酰胺(MON65500)，式I化合物+N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺(AC382042)，式I化合物+N-(2-甲氧基-5-吡啶基)-环丙烷甲酰胺，式I化合物+活化酸(acibenzolar)，式I化合物+棉铃威，式I化合物+aldimorph，式I化合物+吲唑磺菌胺(amisulbrom)，式I化合物+敌菌灵，式I化合物+氧环唑，式I化合物+嘧菌酯，式I化合物+苯霜灵，式I化合物+精苯霜灵，式I化合物+苯菌灵，式I化合物+苯噻菌胺(benthiavalicarb)，式I化合物+biloxazol，式I化合物+联苯***醇，式I化合物+联苯唑酰胺(bixafen)，式I化合物+灭瘟素，式I化合物+啶酰菌胺，式I化合物+糠菌唑，式I化合物+乙嘧酚磺酸酯，式I化合物+敌菌丹，式I化合物+克菌丹，式I化合物+多菌灵，式I化合物+多菌灵盐酸盐，式I化合物+萎锈灵，式I化合物+环丙酰菌胺，香芹酮，式I化合物+CGA41396，式I化合物+CGA41397，式I化合物+灭螨猛，式I化合物+chlazafenone，式I化合物+百菌清，式I化合物+乙菌利(chlorozolinate)，式I化合物+clozylacon，式I化合物+含铜化合物比如王铜、羟基喹啉酸铜、硫酸铜、妥尔铜和波尔多液，式I化合物+氰霜唑，式I化合物+环氟苄酰胺，式I化合物+霜脲氰，式I化合物+环丙唑醇，式I化合物+嘧菌环胺，式I化合物+咪菌威，式I化合物+二-2-吡啶基硫醚1，1′-二氧化物，式I化合物+苯氟磺胺，式I化合物+哒菌酮，式I化合物+氯硝胺，式I化合物+乙霉威，式I化合物+苯醚甲环唑，式I化合物+野燕枯，式I化合物+氟嘧菌胺，式I化合物+O，O-二-异丙基-S-苄基硫代磷酸酯，式I化合物+dimefluazole，式I化合物+dimetconazole，式I化合物+烯酰吗啉，式I化合物+二甲嘧酚，式I化合物+二甲苯氧菌胺，式I化合物+烯唑醇，式I化合物+二硝基巴豆酸酯，式I化合物+二氰蒽醌，式I化合物+十二烷基二甲基氯化铵，式I化合物+十二环吗啉，式I化合物+多果定(dodine)，式I化合物+多果定(doguadine)，式I化合物+敌瘟磷，式I化合物+氟环唑，式I化合物+乙嘧酚，式I化合物+(Z)-N-苄基-N([甲基(甲硫基亚乙基氨基氧基羰基)氨基]硫基)-β-丙氨酸乙酯，式I化合物+土菌灵，式I化合物+噁唑菌酮，式I化合物+咪唑菌酮(RPA407213)，式I化合物+氯苯嘧啶醇，式I化合物+腈苯唑，式I化合物+甲呋酰胺，式I化合物+环酰菌胺(KBR2738)，式I化合物+稻瘟酰胺，式I化合物+拌种咯，式I化合物+苯锈啶，式I化合物+丁苯吗啉，式I化合物+胺苯吡菌酮(fenpyraz胺)/ipfenpyrazolone，式I化合物+三苯基乙酸锡，式I化合物+三苯基氢氧化锡，式I化合物+福美铁，式I化合物+嘧菌腙，式I化合物+氟啶胺，式I化合物+咯菌腈，式I化合物+氟酰菌胺，式I化合物+氟吗啉，式I化合物+氟吡菌胺，式I化合物+氟吡菌酰胺，式I化合物+氟嘧菌酯，式I化合物+氟氯菌核利，式I化合物+氟喹唑，式I化合物+氟硅唑，式I化合物+氟噻菌灵(flutianil)，式I化合物+氟酰胺，式I化合物+粉唑醇，式I化合物+fluxapyroxad，式I化合物+灭菌丹，式I化合物+麦穗宁，式I化合物+呋霜灵，式I化合物+呋吡菌胺，式I化合物+双胍辛，式I化合物+己唑醇，式I化合物+羟基异噁唑，式I化合物+噁霉灵(hymexazole)，式I化合物+抑霉唑，式I化合物+亚胺唑，式I化合物+双胍辛胺，式I化合物+双胍辛胺乙酸盐，式I化合物+种菌唑，式I化合物+异稻瘟净，式I化合物+异菌脲，式I化合物+缬霉威(SZX0722)，式I化合物+丁基氨基甲酸异丙基酯(isopropanyl butyl carbamate)，式I化合物+稻瘟灵，式I化合物+吡酰菌胺(isopyrazam)，式I化合物+异噻菌胺(isotianil)，式I化合物+春雷霉素，式I化合物+醚菌酯，式I化合物+LY186054，式I化合物+LY211795，式I化合物+LY248908，式I化合物+代森锰锌，式I化合物+双炔酰菌胺，式I化合物+代森锰，式I化合物+精甲霜灵，式I化合物+嘧菌胺，式I化合物+灭锈胺，式I化合物+meptyldinocap，式I化合物+甲霜灵，式I化合物+叶菌唑，式I化合物+代森联，式I化合物+代森联-锌，式I化合物+苯氧菌胺，式I化合物+苯菌酮(metrafenone)，式I化合物+腈菌唑，式I化合物+甲胂酸铁铵(neoasozin)，式I化合物+二甲基二硫代氨基甲酸镍，式I化合物+nicobifen，式I化合物+酞菌酯，式I化合物+氟苯嘧啶醇，式I化合物+呋酰胺，式I化合物+有机汞化合物，式I化合物+肟醚菌胺，式I化合物+噁霜灵，式I化合物+环氧嘧磺隆，式I化合物+喹菌酮，式I化合物+噁咪唑(oxpoconazole)，式I化合物+氧化萎锈灵，式I化合物+稻瘟酯，式I化合物+戊菌唑，式I化合物+戊菌隆，式I化合物+吡噻菌胺(penthiopyrad)，式I化合物+叶枯净(phenazinoxide)，式I化合物+三乙膦酸铝，式I化合物+含磷的酸类(phosphorusacids)，式I化合物+四氯苯酞，式I化合物+啶氧菌酯(ZA1963)，式I化合物+多抗霉素D，式I化合物+代森联(polyram)，式I化合物+烯丙苯噻唑，式I化合物+咪鲜胺，式I化合物+腐霉利，式I化合物+霜霉威，式I化合物+丙环唑，式I化合物+丙森锌，式I化合物+丙酸，式I化合物+丙氧喹啉，式I化合物+丙硫菌唑，式I化合物+吡唑醚菌酯，式I化合物+吡菌磷，式I化合物+吡菌苯威(pyribencarb)，式I化合物+啶斑肟，式I化合物+嘧霉胺，式I化合物+咯喹酮，式I化合物+氯吡呋醚，式I化合物+硝吡咯菌素，式I化合物+季铵化合物，式I化合物+喹甲硫酯(quinomethionate)，式I化合物+苯氧喹啉(quinoxyfen)，式I化合物+五氯硝基苯，式I化合物+环丙唑菌胺(sedaxane)，式I化合物+sipconazole(F-155)，式I化合物+五氯酚钠，式I化合物+螺环菌胺，式I化合物+链霉素，式I化合物+硫，式I化合物+戊唑醇，式I化合物+叶枯酞，式I化合物+四氯硝基苯，式I化合物+四氟醚唑，式I化合物+噻菌灵，式I化合物+噻呋酰胺，式I化合物+2-(氰硫基甲硫基)苯并噻唑，式I化合物+甲基硫菌灵，式I化合物+福美双，式I化合物+噻唑菌酰胺，式I化合物+timibenconazole，式I化合物+甲基立枯磷，式I化合物+甲苯氟磺胺，式I化合物+***酮，式I化合物+***醇，式I化合物+叶锈特，式I化合物+咪唑嗪，式I化合物+三环唑，式I化合物+十三吗啉，式I化合物+肟菌酯，式I化合物+嗪氨灵，式I化合物+氟菌唑，式I化合物+灭菌唑，式I化合物+有效霉素A，式I化合物+缬氨菌酯(valiphenal)，式I化合物+vapam，式I化合物+乙烯菌核利，式I化合物+代森锌和式I化合物+福美锌。
可以将式I化合物与土壤、泥炭或其它生根介质混合以保护植物对抗种子传播的、土壤传播的或叶的真菌病害。
根据本发明的式I化合物还能够与一种或多种其它增效剂组合使用。尤其是，式I化合物的下述混合物是重要的，其中该术语优选指选自表1至102之一的化合物：
式I化合物+增效醚，式I化合物+增效散，式I化合物+增效散(safroxan)和式I化合物+十二烷基咪唑。
根据本发明的所述式I化合物还能够与一种或多种其它除草剂组合使用。尤其是，式I化合物的下述混合物是重要的，其中该术语优选指选自表1至102之一的化合物：
式I化合物+乙草胺，式I化合物+三氟羧草醚，式I化合物+三氟羧草醚-钠盐，式I化合物+苯草醚，式I化合物+丙烯醛，式I化合物+甲草胺，式I化合物+禾草灭，式I化合物+烯丙醇，式I化合物+莠灭净，式I化合物+氨唑草酮，式I化合物+酰嘧磺隆，式I化合物+环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)，式I化合物+氯氨吡啶酸(aminopyralid)，式I化合物+杀草强，式I化合物+氨基磺酸铵，式I化合物+莎稗磷，式I化合物+磺草灵，式I化合物+atraton，式I化合物+莠去津，式I化合物+四唑嘧磺隆，式I化合物+BCPC，式I化合物+氟丁酰草胺，式I化合物+草除灵，式I化合物+bencarbazone，式I化合物+乙丁氟灵，式I化合物+呋草黄，式I化合物+苄嘧磺隆，式I化合物+苄嘧磺隆-甲酯，式I化合物+地散磷，式I化合物+灭草松，式I化合物+双苯嘧草酮，式I化合物+双环磺草酮，式I化合物+吡草酮，式I化合物+bicyclopyrone，式I化合物+甲羧除草醚，式I化合物+双丙氨膦，式I化合物+双草醚，式I化合物+双草醚-钠盐，式I化合物+硼砂，式I化合物+除草定，式I化合物+溴丁酰草胺，式I化合物+溴苯腈，式I化合物+丁草胺，式I化合物+氟丙嘧草酯，式I化合物+抑草磷，式I化合物+仲丁灵，式I化合物+丁苯草酮，式I化合物+丁草敌，式I化合物+二甲胂酸，式I化合物+氯酸钙，式I化合物+唑草胺，式I化合物+双酰草胺，式I化合物+唑草酸(carfentrazone)，式I化合物+唑草酯，式I化合物+CDEA，式I化合物+CEPC，式I化合物+整形醇，式I化合物+整形醇-甲酯，式I化合物+氯草敏，式I化合物+氯嘧磺隆，式I化合物+氯嘧磺隆-乙酯，式I化合物+氯乙酸，式I化合物+绿麦隆，式I化合物+氯苯胺灵，式I化合物+氯磺隆，式I化合物+氯酞酸，式I化合物+氯酞酸-二甲酯，式I化合物+吲哚酮草酯，式I化合物+环庚草醚，式I化合物+醚磺隆，式I化合物+咯草隆，式I化合物+烯草酮，式I化合物+炔草酸(clodinafop)，式I化合物+炔草酯，式I化合物+异噁草酮，式I化合物+氯甲酰草胺，式I化合物+二氯吡啶酸，式I化合物+氯酯磺草酸(cloransulam)，式I化合物+氯酯磺草胺，式I化合物+CMA，式I化合物+4-CPB，式I化合物+CPMF，式I化合物+4-CPP，式I化合物+CPPC，式I化合物+甲酚，式I化合物+苄草隆，式I化合物+单氰胺，式I化合物+氰草津，式I化合物+环草敌，式I化合物+环丙嘧磺隆，式I化合物+噻草酮，式I化合物+氰氟草酸(cyhalofop)，式I化合物+氰氟草酯，式I化合物+2，4-D，式I化合物+3，4-DA，式I化合物+杀草隆，式I化合物+茅草枯，式I化合物+棉隆，式I化合物+2，4-滴丁酸，式I化合物+3，4-DB，式I化合物+2，4-DEB，式I化合物+甜菜安，式I化合物+麦草畏，式I化合物+敌草腈，式I化合物+邻-二氯苯，式I化合物+对-二氯苯，式I化合物+2，4-滴丙酸，式I化合物+精2，4-滴丙酸，式I化合物+禾草灵(diclofop)，式I化合物+禾草灵，式I化合物+双氯磺草胺，式I化合物+野燕枯，式I化合物+野燕枯硫酸甲酯盐，式I化合物+吡氟酰草胺，式I化合物+氟吡草腙，式I化合物+噁唑隆，式I化合物+哌草丹，式I化合物+二甲草胺，式I化合物+异戊乙净，式I化合物+二甲吩草胺，式I化合物+二甲吩草胺-P，式I化合物+噻节因，式I化合物+二甲基次胂酸，式I化合物+氨氟灵，式I化合物+特乐酚，式I化合物+双苯酰草胺，式I化合物+敌草快，式I化合物+二溴化敌草快，式I化合物+氟硫草定，式I化合物+敌草隆，式I化合物+二硝酚，式I化合物+3，4-DP，式I化合物+DSMA，式I化合物+EBEP，式I化合物+茵多酸，式I化合物+茵草敌，式I化合物+戊草丹，式I化合物+乙丁烯氟灵，式I化合物+胺苯磺隆，式I化合物+胺苯磺隆-甲酯，式I化合物+乙氧呋草黄，式I化合物+氟乳醚(ethoxyfen)，式I化合物+乙氧磺隆，式I化合物+乙氧苯草胺，式I化合物+精噁唑禾草灵，式I化合物+精噁唑禾草灵-乙酯，式I化合物+四唑酰草胺，式I化合物+硫酸亚铁，式I化合物+高效麦草氟，式I化合物+啶嘧磺隆，式I化合物+双氟磺草胺，式I化合物+吡氟禾草灵，式I化合物+吡氟禾草灵-丁酯，式I化合物+精吡氟禾草灵，式I化合物+精吡氟禾草灵-丁酯，式I化合物+氟唑磺隆，式I化合物+氟唑磺隆-钠盐，式I化合物+氟吡磺隆，式I化合物+氯乙氟灵，式I化合物+氟噻草胺，式I化合物+氟哒嗪草酸(flufenpyr)，式I化合物+氟哒嗪草酯，式I化合物+唑嘧磺草胺，式I化合物+氟烯草酸，式I化合物+氟烯草酸-戊酯，式I化合物+丙炔氟草胺，式I化合物+氟草隆，式I化合物+乙羧氟草醚，式I化合物+乙羧氟草醚-乙酯，式I化合物+四氟丙酸，式I化合物+氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)，式I化合物+氟啶嘧磺隆-甲酯-钠盐，式I化合物+芴丁酯，式I化合物+氟啶草酮，式I化合物+氟咯草酮，式I化合物+氯氟吡氧乙酸，式I化合物+呋草酮，式I化合物+嗪草酸，式I化合物+嗪草酸甲酯，式I化合物+氟磺胺草醚，式I化合物+甲酰氨基嘧磺隆，式I化合物+杀木膦，式I化合物+草铵膦酸(glufosinate)，式I化合物+草铵膦，式I化合物+精草铵膦酸(glufosinate-P)，式I化合物+草甘膦，式I化合物+草甘膦-三甲基锍盐，式I化合物+氯吡嘧磺隆，式I化合物+氯吡嘧磺隆-甲酯，式I化合物+氟吡禾灵，式I化合物+高效氟吡禾灵，式I化合物+HC-252，式I化合物+环嗪酮，式I化合物+咪草酸，式I化合物+咪草酸-甲酯，式I化合物+甲氧咪草烟，式I化合物+甲咪唑烟酸，式I化合物+咪唑烟酸，式I化合物+咪唑喹啉酸，式I化合物+咪唑乙烟酸，式I化合物+唑吡嘧磺隆，式I化合物+茚草酮，式I化合物+indaziflam，式I化合物+碘甲烷，式I化合物+碘磺隆(iodosulfuron)，式I化合物+碘磺隆甲酯钠盐，式I化合物+碘苯腈，式I化合物+ipfencarbazone，式I化合物+异丙隆，式I化合物+异噁隆，式I化合物+异噁酰草胺，式I化合物+异噁氯草酮，式I化合物+异噁唑草酮，式I化合物+特胺灵，式I化合物+乳氟禾草灵，式I化合物+环草定，式I化合物+利谷隆，式I化合物+MAA，式I化合物+MAMA，式I化合物+2甲4氯，式I化合物+2甲4氯乙硫酯，式I化合物+2甲4氯丁酸，式I化合物+2甲4氯丙酸，式I化合物+精2甲4氯丙酸，式I化合物+苯噻酰草胺，式I化合物+氟磺酰草胺，式I化合物+mesosulfuron，式I化合物+甲基二磺隆，式I化合物+硝磺草酮，式I化合物+百亩酸(metam)，式I化合物+噁唑酰草胺，式I化合物+苯嗪草酮，式I化合物+吡唑草胺，式I化合物+甲基苯噻隆，式I化合物+甲基胂酸，式I化合物+甲基杀草隆，式I化合物+异硫氰酸甲酯，式I化合物+吡喃隆，式I化合物+异丙甲草胺，式I化合物+精异丙甲草胺，式I化合物+磺草唑胺，式I化合物+甲氧隆，式I化合物+嗪草酮，式I化合物+甲磺隆，式I化合物+甲磺隆-甲酯，式I化合物+MK-616，式I化合物+禾草敌，式I化合物+绿谷隆，式I化合物+甲基砷酸钠，式I化合物+萘丙胺，式I化合物+敌草胺，式I化合物+萘草胺，式I化合物+草不隆，式I化合物+烟嘧磺隆，式I化合物+壬酸，式I化合物+氟草敏，式I化合物+油酸(脂肪酸)，式I化合物+坪草丹，式I化合物+嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)，式I化合物+氨磺乐灵，式I化合物+丙炔噁草酮，式I化合物+噁草酮，式I化合物+环氧嘧磺隆，式I化合物+噁嗪草酮，式I化合物+乙氧氟草醚，式I化合物+百草枯，式I化合物+百草枯二氯化物，式I化合物+克草敌，式I化合物+二甲戊灵，式I化合物+五氟磺草胺，式I化合物+五氯苯酚，式I化合物+甲氯酰草胺，式I化合物+环戊噁草酮，式I化合物+pethoxamid，式I化合物+矿物油，式I化合物+甜菜宁，式I化合物+甜菜宁-乙酯，式I化合物+氨氯吡啶酸，式I化合物+氯吡酰草胺，式I化合物+唑啉草酯，式I化合物+哌草磷，式I化合物+***，式I化合物+叠氮化钾，式I化合物+丙草胺，式I化合物+氟嘧磺隆，式I化合物+氟嘧磺隆-甲酯，式I化合物+氨氟乐灵，式I化合物+氟唑草胺，式I化合物+环苯草酮，式I化合物+扑灭通，式I化合物+扑草净，式I化合物+毒草胺，式I化合物+敌稗，式I化合物+噁草酸，式I化合物+扑灭津，式I化合物+苯胺灵，式I化合物+异丙草胺，式I化合物+丙氧基缩二氨基脲，式I化合物+丙氧基缩二氨基脲-钠盐，式I化合物+propyrisulfuron，式I化合物+炔苯酰草胺，式I化合物+苄草丹，式I化合物+氟磺隆，式I化合物+pyraclonil，式I化合物+吡草醚(pyraflufen)，式I化合物+吡草醚-乙酯，式I化合物+氟苯唑草酮(pyrasulfotole)，式I化合物+吡唑特，式I化合物+吡嘧磺隆，式I化合物+吡嘧磺隆-乙酯，式I化合物+苄草唑，式I化合物+嘧啶肟草醚，式I化合物+稗草丹，式I化合物+pyridafol，式I化合物+哒草特，式I化合物+环酯草醚，式I化合物+嘧草醚，式I化合物+嘧草醚-甲酯，式I化合物+pyrimisulfan，式I化合物+嘧草硫醚(pyrithiobac)，式I化合物+嘧草硫醚-钠盐，式I化合物+啶磺草胺，式I化合物+pyroxasulfone，式I化合物+二氯喹啉酸，式I化合物+氯甲喹啉酸，式I化合物+灭藻醌，式I化合物+喹禾灵，式I化合物+精喹禾灵，式I化合物+砜嘧磺隆，式I化合物+苯嘧磺草胺，式I化合物+烯禾啶，式I化合物+环草隆，式I化合物+西玛津，式I化合物+西草净，式I化合物+氯乙酸钠(SMA)，式I化合物+***，式I化合物+叠氮化钠，式I化合物+氯酸钠，式I化合物+磺草酮，式I化合物+甲磺草胺，式I化合物+甲嘧磺隆，式I化合物+甲嘧磺隆-甲酯，式I化合物+sulfosate，式I化合物+磺酰磺隆，式I化合物+硫酸，式I化合物+焦油，式I化合物+草芽畏，式I化合物+三氯乙酸，式I化合物+三氯乙酸钠，式I化合物+丁噻隆，式I化合物+糠氧磺草酮(tefuryltrione)，式I化合物+乙氧磺草酮(tembotrione)，式I化合物+吡喃草酮，式I化合物+特草定，式I化合物+特丁通，式I化合物+特丁津，式I化合物+特丁净，式I化合物+噻吩草胺，式I化合物+噻唑烟酸，式I化合物+thiencarbazone，式I化合物+噻吩磺隆，式I化合物+噻吩磺隆-甲酯，式I化合物+禾草丹，式I化合物+仲草丹，式I化合物+苯唑草酮(topramezone)，式I化合物+三甲苯草酮，式I化合物+野麦畏，式I化合物+醚苯磺隆，式I化合物+三嗪氟草胺，式I化合物+苯磺隆，式I化合物+苯磺隆-甲酯，式I化合物+杀草畏，式I化合物+三氯吡氧乙酸，式I化合物+草达津，式I化合物+三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)，式I化合物+三氟啶磺隆钠盐，式I化合物+氟乐灵，式I化合物+氟胺磺隆，式I化合物+氟胺磺隆-甲酯，式I化合物+三羟基三嗪，式I化合物+三氟甲磺隆，式I化合物+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙基酯(CAS RN 353292-31-6)，式I化合物+4-[(4，5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代)-1H-1，2，4-***-1-基羰基氨磺酰基]-5-甲基噻吩-3-羧酸(BAY636)，式I化合物+BAY747(CAS RN 335104-84-2)，式I化合物+苯唑草酮(topramezone)(CAS RN 210631-68-8)，式I化合物+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(CAS RN 352010-68-5)，和式I化合物+4-羟基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮。
本发明的式(I)化合物还可以与安全剂组合使用。优选，在这些混合物中，式(I)化合物是列于上表1至102中的那些化合物之一。特别考虑与安全剂的下述混合物：
式(I)化合物+解草酯，式(I)化合物+解草酯酸及其盐，式(I)化合物+解草唑，式(I)化合物+解草唑酸及其盐，式(I)化合物+吡唑解草酯，式(I)化合物+吡唑解草酯(mefenpyr diacid)，式(I)化合物+双苯噁唑酸-乙酯，式(I)化合物+双苯噁唑酸，式(I)化合物+呋喃解草唑，式(I)化合物+呋喃解草唑R异构体，式(I)化合物+解草酮，式(I)化合物+烯丙酰草胺，式(I)化合物+AD-67，式(I)化合物+解草腈，式(I)化合物+解草胺腈，式(I)化合物+解草胺腈Z-异构体，式(I)化合物+解草啶，式(I)化合物+环酰磺草胺(cyprosulfamide)，式(I)化合物+酞酐，式(I)化合物+解草安，式(I)化合物+N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺，式(I)化合物+CL 304，415，式(I)化合物+吡嘧草酮(dicyclonon)，式(I)化合物+肟草安，式(I)化合物+解草烯，式(I)化合物+R-29148和式(I)化合物+PPG-1292。还可以观察到式(I)化合物+杀草隆，式(I)化合物+2甲4氯，式(I)化合物+2甲4氯丙酸和式(I)化合物+高2甲4氯丙酸的安全效果。
参照例如The Pesticide Manual，第12版(BCPC)，2000中的内容，式I化合物的混配物还可以是酯或盐的形式。
在上述待与式I化合物混合的活性成分的不同列表中，式I化合物优选是表1至102的化合物；而更优选，选自T2.011，T2.016，T2.023，T2.026，T2.030，T2.042，T2.047，T2.049，T2.050，T2.066，T2.067，T2.068，T2.069，T2.070，T2.071，T2.072，T2.104，T2.116，T2.117，T2.118，T2.120，T2.121，T2.125，T2.130，T2.131的化合物，其中G可以是氢，C(O)OEt或C(O)OiPr；或选自T3.011，T3.016，T3.023，T3.026，T3.030，T3.042，T3.047，T3.049，T3.050，T3.066，T3.067，T3.068，T3.069，T3.070，T3.071，T3.072，T3.104，T3.116，T3.117，T3.118，T3.120，T3.121，T3.125，T3.130，T3.131的化合物，其中G可以是氢，C(O)OEt或C(O)OiPr；或选自T13.011，T13.016，T13.023，T13.026，T13.030，T13.042，T13.047，T13.049，T13.050，T13.066，T13.067，T13.068，T13.069，T13.070，T13.071，T13.072，T13.104，T13.116，T13.117，T13.118，T13.120，T13.121，T13.125，T13.130，T13.131的化合物，其中G可以是氢，C(O)OEt或C(O)OiPr；或选自T20.011，T20.016，T20.023，T20.026，T20.030，T20.042，T20.047，T20.049，T20.050，T20.066，T20.067，T20.068，T20.069，T20.070，T20.071，T20.072，T20.104，T20.116，T20.117，T20.118，T20.120，T20.121，T20.125，T20.130，T20.131的化合物，其中G可以是氢，C(O)OEt或C(O)OiPr；或选自T22.011，T22.016，T22.023，T22.026，T22.030，T22.042，T22.047，T22.049，T22.050，T22.066，T22.067，T22.068，T22.069，T22.070，T22.071，T22.072，T22.104，T22.116，T22.117，T22.118，T22.120，T22.121，T22.125，T22.130，T22.131的化合物，其中G可以是氢，C(O)OEt或C(O)OiPr；或选自T25.011，T25.016，T25.023，T25.026，T25.030，T25.042，T25.047，T25.049，T25.050，T25.066，T25.067，T25.068，T25.069，T25.070，T25.071，T25.072，T25.104，T25.116，T25.117，T25.118，T25.120，T25.121，T25.125，T25.130，T25.131的化合物，其中G可以是氢，C(O)OEt或C(O)OiPr；或选自T27.011，T27.016，T27.023，T27.026，T27.030，T27.042，T27.047，T27.049，T27.050，T27.066，T27.067，T27.068，T27.069，T27.070，T27.071，T27.072，T27.104，T27.116，T27.117，T27.118，T27.120，T27.121，T27.125，T27.130，T27.131的化合物，其中G可以是氢，C(O)OEt或C(O)OiPr；或选自T70.011，T70.016，T70.023，T70.026，T70.030，T70.042，T70.047，T70.049，T70.050，T70.066，T70.067，T70.068，T70.069，T70.070，T70.071，T70.072，T70.104，T70.116，T70.117，T70.118，T70.120，T70.121，T70.125，T70.130，T70.131的化合物，其中G可以是氢，C(O)OEt或C(O)OiPr；或选自T71.011，T71.016，T71.023，T71.026，T71.030，T71.042，T71.047，T71.049，T71.050，T71.066，T71.067，T71.068，T71.069，T71.070，T71.071，T71.072，T71.104，T71.116，T71.117，T71.118，T71.120，T71.121，T71.125，T71.130，T71.131的化合物，其中G可以是氢，C(O)OEt或C(O)OiPr；或选自T74.011，T74.016，T74.023，T74.026，T74.030，T74.042，T74.047，T74.049，T74.050，T74.066，T74.067，T74.068，T74.069，T74.070，T74.071，T74.072，T74.104，T74.116，T74.117，T74.118，T74.120，T74.121，T74.125，T74.130，T74.131的化合物，其中G可以是氢，C(O)OEt或C(O)OiPr；或选自T95.011，T95.016，T95.023，T95.026，T95.030，T95.042，T95.047，T95.049，T95.050，T95.066，T95.067，T95.068，T95.069，T95.070，T95.071，T95.072，T95.104，T95.116，T95.117，T95.118，T95.120，T95.121，T95.125，T95.130，T95.131的化合物，其中G可以是氢，C(O)OEt或C(O)OiPr；或选自T96.011，T96.016，T96.023，T96.026，T96.030，T96.042，T96.047，T96.049，T96.050，T96.066，T96.067，T96.068，T96.069，T96.070，T96.071，T96.072，T96.104，T96.116，T96.117，T96.118，T96.120，T96.121，T96.125，T96.130，T96.131的化合物，其中G可以是氢，C(O)OEt或C(O)OiPr；
甚至更优选表P1至P2的化合物。
在式I化合物的上述混合物中，尤其是选自所述表1至102的化合物与其它杀昆虫剂、杀真菌剂、除草剂、安全剂、助剂等的混合物中，混合比例可以在大范围内变化，并优选是
100∶1至1∶6000，特别是50∶1至1∶50，更特别是20∶1至1∶20，甚至更特别是10∶1至1∶10。那些混合比例理解为一方面包括重量比，另一方面包括摩尔比。
所述混合物可以有利地用于上文提及的配制剂中(在此情况下“活性成分”涉及式I化合物与混合伴侣的各自混合物)。
某些混合物可以包含具有显著不同物理、化学或生物学性质的活性成分，以致它们不易用在同一常规制剂类型中。在这种情况下，可以制备其它配制剂类型。例如，当一种活性成分是水溶性固体而另一种活性成分是水不溶性液体时，通过将所述固体活性成分作为悬浮液分散(使用与SC类似的制备方法)并将所述液体活性成分作为乳液分散(使用与EW类似的制备方法)仍然可以将每种活性成分分散在同一连续水相中。所得组合物是悬乳剂(SE)配制剂。
包含选自表1至102的式I化合物和一种或多种上述活性成分的混合物能够例如以下述形式施用：单独的“即用混合物”形式，由单独活性成分组分的分开配制剂构成的组合喷雾混合物，比如“桶混”，以及以顺序方式施用时单独活性成分的组合应用，所述顺序方式施用是指以合理的短时间段比如数小时或数天一个接着一个地施用。选自表1至102的式I化合物和上述活性成分的施用次序对于实施本发明不是关键。
本发明通过下述制备实施例得以阐明。本发明某些化合物的H-NMR数据在室温下显示谱线变宽，这意味着存在多个构象异构体由于例如酮-烯醇互变异构，旋转位阻，哌啶部分中的环翻转或哌啶N-OR中心的氮翻转。相应地，宽信号已用‘br’标记。
实施例1：制备碳酸3-(2，5-二甲基-苯基)-8-甲氧基-1-甲氧基-甲氧基-2-氧代-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯乙基酯(化合物P1.2)
步骤1：制备1-甲氧基-哌啶-4-酮肟
Figure BDA0000065765920001171
向1-甲氧基-哌啶-4-酮[根据Journal of Organic Chemistry(1961)，26，1867-74制备](258g，2.0mol)和三乙胺(305.2ml，221.9g，4.4mol)的甲醇(3000ml)溶液加入盐酸羟胺(277.6g，4.0mol)，在回流下将反应混合物加热1.5小时。蒸发溶剂，残余物用二***稀释，过滤悬浮液。滤液用水和盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，浓缩。产量：286.25g的1-甲氧基-哌啶-4-酮肟，是无色粘稠油状物。该物质不加进一步纯化地用于后续步骤。
1H-NMR(CDCl3)：2.2-3.45(br信号，共8H)，3.55(s，3H)，8.65(brs，1H)。
LC-MS(ES+)：145(M+H)+
步骤2：制备4-羟基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-腈(化合物P4.1)
Figure BDA0000065765920001181
于0-5℃，向1-甲氧基-哌啶-4-酮肟(240g，1.66mol)和磷酸二氢钾(792.9g，5.83mol)的水(200ml)悬浮液滴加(注意！)***(195.1g，3.0mol)的水(200ml)溶液。在室温下将反应混合物搅拌过夜(带塞烧瓶)，用又一部分磷酸二氢钾(79.3g，0.58mol)处理，并在室温下继续搅拌再过一夜。将混合物用氮冲洗，通过过滤移出半固体，溶于乙酸乙酯。水层用乙酸乙酯萃取两次，合并全部有机层，用水和盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，浓缩。残余物与冷二***一起研磨，过滤并干燥。产量：230.8g的4-羟基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-腈，是黄褐色固体，mp 130-131℃。
1H-NMR(CDCl3)：1.55-2.35(br信号，共4H)，2.60-3.45(br信号，共4H)，3.52(s，3H)，5.19(br s，1H)，5.42(br s，1H)。
IR(CN)：v2227.8cm-1。LC/MS(ES+)：172(M+H)+
步骤3：制备4-羟基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲基酯(化合物4.3)
Figure BDA0000065765920001182
在室温下，向4-羟基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-腈(230g，1.34mol)的二氯甲烷(2400ml)悬浮液逐滴加入浓硫酸(358ml，658.8g，6.72mol)，在40℃搅拌反应混合物一小时。在40℃逐滴加入甲醇(925.1ml，731.7g，22.8mol)，在40℃将混合物搅拌4小时。蒸馏除去二氯甲烷，让反应混合物在60℃加热24小时。将反应混合物倾倒至冰(3kg)，首先仔细加入浓氢氧化钠水溶液，随后是饱和碳酸氢钠水溶液，将其中和。将水相用氯化钠饱和，用叔丁基甲基醚(10x 300ml)萃取，经合并的有机层用盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，浓缩，提供第一批产品(163.8g)。用酸乙酯进一步萃取水层，又得到35g的粗制产品。产量：198.8g的4-羟基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲基酯，是红褐色粘稠油状物。该物质不加进一步纯化地用于后续步骤。
1H-NMR(CDCl3)：1.50-2.40(br信号，共4H)，2.76(br m，2H)，3.01-3.32(br m，2H)，3.52(s，3H)，3.76(s，3H)，5.58(br s，2H)。
IR(COOMe)：v1731.3cm-1。LC/MS(ES+)：205(M+H)+
步骤4：制备4-{[2-(2，5-二甲基-苯基)-乙酰基]-羟基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲基酯(化合物P3.1)
Figure BDA0000065765920001191
在0℃，向4-羟基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲基酯(50g，244.8mmol)的四氢呋喃(500ml)溶液加入碳酸氢钠(34.96g，416.2mmol)，随后逐滴加入(2，5-二甲基-苯基)-乙酰氯[在标准条件下，通过用草酰氯的二氯甲烷溶液处理(2，5-二甲基-苯基)-乙酸制得](44.72g，244.8mmol)的四氢呋喃(500ml)溶液。在0℃搅拌反应混合物一小时，在室温下搅拌两小时。蒸发溶剂，残余物用水和乙酸乙酯稀释，分层。水相用乙酸乙酯(6x250ml)萃取，经合并的有机层用碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，浓缩。粗制产品与冷二***/己烷1∶1溶液一起研磨，过滤并干燥，提供36.4g，是白色固体。浓缩母液，通过色谱法在硅胶上纯化(乙酸乙酯/己烷1∶1)，进一步提供4.2g的产品。产量：40.6g的4-{[2-(2，5-二甲基-苯基)-乙酰基]-羟基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲基酯(化合物P3.1)，mp 137-139℃。
1H-NMR(CDCl3)：1.99-3.32(br信号，共8H)，2.23(s，3H)，2.29(s，3H)，3.53(s，3H)，3.72(s，3H)，3.83(s，2H)，6.43(br s，1H)，6.98(d，1H)，6.99(s，1H)，7.06(d，1H)。
LC-MS(ES+)：351(M+H)+
步骤5：制备3-(2，5-二甲基-苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲氧基甲氧基-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(化合物P2.2)
[两步(异羟肟酸O-烷基化和环化)，一锅法]
Figure BDA0000065765920001201
在0℃，向4-{[2-(2，5-二甲基-苯基)-乙酰基]-羟基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲基酯(35g，100.0mmol)的二甲基甲酰胺(300ml)溶液分5批加入氢化钠(5.02g，55％w/w分散液，矿物质油中，115.0mmol)。将反应混合物在0℃搅拌30分钟，用氯甲基甲基醚(8.96ml，9.5g，118.0mmol)逐滴处理，在0℃再搅拌一小时并在室温下搅拌1.5小时。向重新冷却于0℃的混合物一批加入甲醇钠(8.1g，150mmol)，在室温下继续搅拌2.5小时。将反应混合物倾倒至冰水(500ml)，用HCl水溶液酸化至pH 5-6，用乙酸乙酯彻底萃取。经合并的有机层用盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，浓缩。粗制油状产品与冷二***/己烷1∶1溶液一起研磨，过滤并干燥，提供15.8g，是白色固体。浓缩母液，通过色谱法在硅胶上纯化(乙酸乙酯/己烷2∶1)，进一步提供2.1g的产品。产量：17.9g的3-(2，5-二甲基-苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲氧基甲氧基-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(化合物P2.2)，mp 136-138℃。
1H-NMR(CDCl3)：1.44-2.72(br信号，共4H)，2.27(s，3H)，2.30(s，3H)，2.78-3.48(br信号，共4H)，3.59(s，3H)，3.64(s，3H)，4.41(s，1H)，5.12(br m，2H)，6.76(s，1H)，7.02(d，1H)，7.10(d，1H)(酮-烯醇互变异构体的混合物，显示主要二酮式异构体的信号)。
LC/MS(ES+)：363(M+H)+，LC/MS(ES-)：361(M-H)-
步骤6：制备碳酸3-(2，5-二甲基-苯基)-8-甲氧基-1-甲氧基-甲氧基-2-氧代-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯乙基酯(标题化合物P1.2)
在0℃，向3-(2，5-二甲基-苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲氧基甲氧基-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(9.0g，24.83mmol)，三乙胺(6.9ml，5.0g，49.66mmol)和4-二甲基氨基吡啶(100mg，0.82mmol)的四氢呋喃(250ml)溶液逐滴加入氯甲酸乙酯(3.09ml，3.5g，32.28mmol)的四氢呋喃(20ml)溶液。在0℃搅拌悬浮液一小时，在室温下搅拌一小时。蒸发反应混合物，用乙酸乙酯稀释，过滤除盐。滤液用饱和碳酸氢钠水溶液(2x 100ml)和盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，浓缩。油状残余物通过色谱法(乙酸乙酯/己烷1∶1)在硅胶上纯化。产量：9.63g的碳酸3-(2，5-二甲基-苯基)-8-甲氧基-1-甲氧基-甲氧基-2-氧代-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯乙基酯(标题化合物P1.2)，是白色固体，mp 109-111℃。
1H-NMR(CDCl3)：1.06(t，3H)，1.75-2.05(br m，2H)，2.20(s，3H)，2.28(s，3H)，2.47(br m，2H)，2.89(br m，1H)，3.15-3.45(br m，3H)，3.59(s，3H)，3.64(s，3H)，3.99(q，2H)，5.07(br s，2H)，6.96(s，1H)，7.03(d，1H)，7.09(d，1H)。
LC-MS(ES+)：435(M+H)+
实施例2：制备4-羟基-8-甲氧基-1-丙-2-炔基氧基-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(化合物P2.8)
(分步异羟肟酸O-烷基化和环化)
步骤1：制备1-甲氧基-4-{丙-2-炔基氧基-[2-(2，4，6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲基酯(化合物P3.4)
Figure BDA0000065765920001221
在0℃，向4-{羟基-[2-(2，4，6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲基酯(化合物P3.3，类似于实施例1步骤4的制备获得)(500mg，1.37mmol)的四氢呋喃(3ml)溶液分2批加入氢化钠(66mg，55％w/w分散液，矿物质油中，1.51mmol)。在0℃搅拌反应混合物一小时，用炔丙基溴(202mg，1.65mmol)逐滴处理，在室温下进一步搅拌过夜。蒸发反应混合物，用乙酸乙酯稀释，过滤除盐。滤液用盐水洗涤两次，在硫酸钠上干燥，浓缩。油状残余物通过色谱法(乙酸乙酯/己烷1∶2)在硅胶上纯化。产量：321mg的1-甲氧基-4-{丙-2-炔基氧基-[2-(2，4，6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲基酯(化合物P3.4)，是无色胶状物。
1H-NMR(CDCl3)：1.90-3.34(br信号，共8H)，2.21(s，6H)，2.24(s，3H)，2.68(t，1H)，3.53(s，3H)，3.68(s，3H)，3.77(d，1H)，4.03(m，1H)，4.65-4.89(br m，2H)，6.84(s，2H)。
LC-MS(ES+)：403(M+H)+
步骤2：制备4-羟基-8-甲氧基-1-丙-2-炔基氧基-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(标题化合物P2.8)
Figure BDA0000065765920001231
在0℃，向1-甲氧基-4-{丙-2-炔基氧基-[2-(2，4，6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲基酯(150mg，0.41mmol)的二甲基甲酰胺(2ml)溶液一批加入甲醇钠(33mg，0.62mmol)，在室温下继续搅拌4小时。将反应混合物倾倒至冰水，用HCl水溶液酸化至pH 5-6，用氯化钠饱和，用乙酸乙酯彻底萃取。经合并的有机层用盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，浓缩。残余物通过色谱法(乙酸乙酯/己烷2∶1)在硅胶上纯化。产量：14mg的4-羟基-8-甲氧基-1-丙-2-炔基氧基-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(标题化合物P2.8)，是黄褐色固体。
1H-NMR(CD3OD)：1.97-2.08(m，2H)，2.10(s，6H)，2.25(s，3H)，2.23-2.32(m，2H)，3.04(br s，1H)，3.20(m，2H)，3.38(m，2H)，3.54(s，3H)，4.76(br s，2H)，6.89(s，2H)。
LC-MS(ES+)：371(M+H)+
实施例3：制备碳酸乙基酯8-甲氧基-2-氧代-1-(四氢-呋喃-2-基氧基)-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯(化合物P1.9)
步骤1：制备碳酸乙基酯1-羟基-8-甲氧基-2-氧代-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯(化合物P1.11)
在氩气氛下，向碳酸乙基酯8-甲氧基-1-甲氧基甲氧基-2-氧代-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯(化合物P1.7，类似于实施例1步骤6的制备获得)(1.0g，2.23mmol)的溴三甲基硅烷(4.33ml，5.12g，33.44mmol)溶液加入
Figure BDA0000065765920001242
分子筛(0.5g)，在75℃下搅拌反应混合物过夜。混合物用二氯甲烷稀释，过滤，蒸发滤液，残余物与冷二***一起研磨，过滤并干燥。粗制产品通过色谱法(梯度二氯甲烷→二氯甲烷/甲醇20∶1→10∶1)在硅胶上纯化。产量：580mg的碳酸乙基酯1-羟基-8-甲氧基-2-氧代-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯(化合物P1.11)，是白色固体，mp 154-155℃。
1H-NMR(CD3OD)：1.03(t，3H)，2.03(br m，2H)，2.13(s，6H)，2.22(br m，2H)，2.25(s，3H)，2.94(br m，1H)，3.28(br m，2H)，3.44(br m，1H)，3.54(s，3H)，4.00(q，2H)，6.87(s，2H)。
LC-MS(ES+)：405(M+H)+
步骤2：制备碳酸乙基酯8-甲氧基-2-氧代-1-(四氢-呋喃-2-基氧基)-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯(标题化合物P1.9)
Figure BDA0000065765920001251
在氩气氛下，向碳酸乙基酯1-羟基-8-甲氧基-2-氧代-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯(150mg，0.37mmol)的二氯甲烷(3ml)溶液加入2，3-二氢-呋喃(56μl，52mg，0.74mmol)和催化量的对-甲苯磺酸一水合物(2mg)。在室温下搅拌反应混合物4小时，用二氯甲烷稀释，用盐水洗涤两次，在硫酸钠上干燥，浓缩。残余物通过色谱法(乙酸乙酯/己烷2∶1)在硅胶上纯化。产量：114mg的碳酸乙基酯8-甲氧基-2-氧代-1-(四氢-呋喃-2-基氧基)-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯(标题化合物P1.9)，是无色胶状物。
1H-NMR(CD3OD)：1.02(t，3H)，1.70-2.22(br信号，共6H)，2.12(s，3H)，2.13(s，3H)，2.25(s，3H)，2.31-2.68(br m，2H)，2.86(br m，1H)，3.20(br m，1H)，3.39(br m，2H)，3.54(s，3H)，3.96(m，1H)，4.00(q，2H)，4.18(q，1H)，5.62(br s，1H)，6.88(s，2H)。
LC-MS(ES+)：475(M+H)+
实施例4：制备1，4-二羟基-8-甲氧基-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(化合物P2.4)
Figure BDA0000065765920001252
在氩气氛下于0℃，向4-羟基-8-甲氧基-1-甲氧基甲氧基-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(化合物P2.6，类似于实施例1步骤5的制备获得)(500mg，1.33mmol)的二氯甲烷(10ml)溶液加入
Figure BDA0000065765920001261
分子筛(0.5g)，随后逐滴加入溴三甲基硅烷(1.72ml，2.03g，13.28mmol)，将反应混合物在0℃搅拌一小时，在室温下搅拌48小时。将混合物倾倒至冷水，用氯化钠饱和水层，用二氯甲烷彻底萃取。经合并的有机层用盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，浓缩。残余物通过色谱法(乙酸乙酯)在硅胶上纯化。产量：40mg的1，4-二羟基-8-甲氧基-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(标题化合物P2.4)，是白色固体，mp152-154℃。
1H-NMR(CDCl3)：1.82-2.58(br信号，共4H)，2.12(s，6H)，2.27(s，3H)，2.93-3.46(br信号，共4H)，3.57(br s，3H)，6.89(s，2H)，9.97(br s，1H)。
LC-MS(ES+)：333(M+H)+
实施例5：制备碳酸乙基酯8-甲氧基-1-甲氧羰基氧基-2-氧代-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯(化合物P1.13)
在0℃，向碳酸乙基酯1-羟基-8-甲氧基-2-氧代-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯(制备实施例3步骤1；化合物P1.11)(140mg，0.33mmol)，三乙胺(93μl，68mg，0.67mmol)和4-二甲基氨基吡啶(2mg)的四氢呋喃(3ml)溶液逐滴加入氯甲酸甲酯(33μl，41mg，0.43mmol)的四氢呋喃(2ml)溶液。将悬浮液在0℃搅拌一小时，在室温下搅拌一小时。蒸发反应混合物，用乙酸乙酯稀释，过滤除盐。滤液用饱和碳酸氢钠水溶液(2x 15ml)和盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，浓缩。油状残余物通过色谱法(乙酸乙酯/己烷1∶2)在硅胶上纯化。产量：30mg的碳酸乙基酯8-甲氧基-1-甲氧羰基氧基-2-氧代-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯(标题化合物P1.13)，是无色胶状物。
1H-NMR(CDCl3)：1.06(t，3H)，2.16(s，6H)，2.20(m，4H)，2.25(s，3H)，2.75-3.16(br m，共2H)，3.34(br m，2H)，3.55(s，3H)，3.96(s，3H)，3.99(q，2H)，6.85(s，2H)。
LC-MS(ES+)：463(M+H)+
实施例6：备择制备4-{[2-(2，5-二甲基-苯基)-乙酰基]-羟基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲基酯(化合物P3.1)
步骤1：制备N-(4-氰基-1-甲氧基-哌啶-4-基)-2-(2，5-二甲基-苯基)-N-羟基-乙酰胺(化合物P3.2)
Figure BDA0000065765920001271
在0℃，向4-羟基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-腈(制备实施例1，步骤2)(4.0g，23.4mmol)和碳酸氢钠(3.0g，35.7mmol)的乙酸乙酯(35ml)和水(25ml)溶液在一小时内逐滴加入(2，5-二甲基-苯基)-乙酰氯(4.2g，23.0mmol)的乙酸乙酯(35ml)溶液。将反应混合物在0℃搅拌一小时，在室温下搅拌两小时。两相体系分层，水相用乙酸乙酯(3x)萃取，经合并的有机层用盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，浓缩。油状残余物通过色谱法(梯度乙酸乙酯/己烷1∶2→1∶1→2∶1)在硅胶上纯化。产量：1.55g的N-(4-氰基-1-甲氧基-哌啶-4-基)-2-(2，5-二甲基-苯基)-N-羟基-乙酰胺(化合物P3.2)，是白色固体，mp 153-156℃。
1H-NMR(CDCl3)：2.11(br m，2H)，2.21(s，3H)，2.28(s，3H)，2.56(br m，2H)，2.77(br m，1H)，3.10(br m，2H)，3.31(br m，1H)，3.50(s，3H)，3.77(s，2H)，6.83(br s，1H)，6.97(s，1H)，6.98(d，1H)，7.06(d，1H)。
IR(CN)：v2238.0cm-1。LC/MS(ES+)：318(M+H)+
步骤2：制备4-{[2-(2，5-二甲基-苯基)-乙酰基]-羟基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲基酯(标题化合物P3.1)
Figure BDA0000065765920001281
在0℃，向N-(4-氰基-1-甲氧基-哌啶-4-基)-2-(2，5-二甲基-苯基)-N-羟基-乙酰胺(1.5g，4.73mmol)的甲醇(15ml)溶液缓慢逐滴加入浓硫酸(1.26ml，2.3g，23.64mmol)，在回流下搅拌反应混合物40小时。将混合物倾倒至冰(50g)上，用饱和碳酸氢钠水溶液仔细中和，用乙酸乙酯(5x)萃取。经合并的有机层用盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，浓缩。油状残余物通过色谱法(乙酸乙酯/己烷2∶1)在硅胶上纯化，提供136mg的灰白固体。该物质与叔丁基甲基醚/己烷1∶4溶液(2-3ml)一起研磨，过滤并干燥。产量：82mg的4-{[2-(2，5-二甲基-苯基)-乙酰基]-羟基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲基酯(标题化合物P3.1)，是白色固体，mp 140-142℃。
光谱数据等同于上文制备实施例1步骤4描述的那些。
实施例7：制备4-羟基-8-甲氧基-1-(四氢-呋喃-2-基氧基)-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(化合物P2.18)
(分步异羟肟酸O-四氢呋喃基化和环化)
步骤1：制备1-甲氧基-4-{(四氢-呋喃-2-基氧基)-[2-(2，4，6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲基酯(化合物P3.6)
Figure BDA0000065765920001291
在氩气氛下，向4-{羟基-[2-(2，4，6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲基酯(化合物P3.3，类似于实施例1步骤4的制备获得)(70g，192.1mmol)的二氯甲烷(1500ml)溶液加入2，3-二氢-呋喃(29.1ml，26.9g，384.1mmol)和催化量的对-甲苯磺酸一水合物(1.94g，19.2mmol)。在回流下搅拌反应混合物7小时，过滤并浓缩。残余物与己烷一起研磨，过滤，在真空中干燥固体。产量：70.0g的1-甲氧基-4-{(四氢-呋喃-2-基氧基)-[2-(2，4，6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲基酯(化合物P3.6)，是固体，mp 107-109℃。该物质不加进一步纯化地用于后续步骤。
1H-NMR(CD3OD)：1.79-2.36(br信号，共6H)，2.15(br s，6H)，2.21(s，3H)，2.42(m，1H)，2.65(m，1H)，2.80(m，1H)，3.10(m，1H)，3.26(br m，2H)，3.53(s，3H)，3.63(s，3H)，3.77(m，1H)，4.01(m，1H)，4.10(m，2H)，5.68(br m，1H)，6.80(s，2H)。
LC-MS(ES+)：435(M+H)+
步骤2：制备4-羟基-8-甲氧基-1-(四氢-呋喃-2-基氧基)-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(标题化合物P2.18)
Figure BDA0000065765920001301
在10℃，向1-甲氧基-4-{(四氢-呋喃-2-基氧基)-[2-(2，4，6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲基酯(70g，161.1mmol)的二甲基甲酰胺(350ml)溶液分四批加入甲醇钠(26.9g，483.3mmol)，在10℃继续搅拌30分钟，然后在室温下搅拌2小时。将反应混合物倾倒至冷饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯(6x 100ml)彻底萃取。经合并的有机层用盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，浓缩，在真空中干燥。残余物与己烷一起研磨，过滤，干燥固体。产量：51.0g的4-羟基-8-甲氧基-1-(四氢-呋喃-2-基氧基)-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(标题化合物P2.18)，是黄褐色固体，mp 144-146℃。
1H-NMR(CD3OD)：1.75-2.19(br信号，共6H)，2.11(s，6H)，2.24(s，3H)，2.28-2.55(m，2H)，3.13-3.30(m，2H)，3.30-3.48(m，2H)，3.54(s，3H)，3.92(m，1H)，4.17(m，1H)，5.58(m，1H)，6.87(s，2H)。
LC-MS(ES+)：403(M+H)+
实施例8：制备1-环己基氧基-4-羟基-8-甲氧基-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(化合物P2.26)
(分步，经由Mitsunobu方法异羟肟酸O-烷基化和环化)
步骤1：制备4-{环己基氧基-[2-(2，4，6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲基酯(化合物P3.8)
Figure BDA0000065765920001311
在0℃，向三苯基膦(0.81g，3.09mmol)的THF(20ml)溶液逐滴加入偶氮二羧酸二异丙酯(0.64ml，0.66g，3.10mmol)，将所得沉淀在0℃搅拌30分钟。在0℃，进一步一批加入4-{羟基-[2-(2，4，6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲基酯(化合物P3.3，类似于实施例1步骤4的制备获得)(1.0g，2.74mmol)，随后是滴加环己醇(0.33ml，0.31g，3.10mmol)的THF(2ml)溶液。反应混合物在室温下搅拌两小时，真空浓缩。残余物通过色谱法(乙酸乙酯/环己烷1∶3)在硅胶上纯化。产量：690mg的4-{环己基氧基-[2-(2，4，6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲基酯(化合物P3.8)，是无色胶状物。
1H-NMR(CD3OD)：1.17-1.59(br信号，共7H)，1.68(m，1H)，1.91(m，2H)，2.03(m，1H)，2.17(br s，6H)，2.21(s，3H)，2.32(m，2H)，2.44(m，1H)，2.69(m，1H)，3.09(m，1H)，3.25(m，2H)，3.51(s，3H)，3.61(s，3H)，3.69(m，1H)，3.92-4.12(m，2H)，6.80(s，2H)。
LC-MS(ES+)：447(M+H)+
步骤2：制备1-环己基氧基-4-羟基-8-甲氧基-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(标题化合物P2.26)
Figure BDA0000065765920001312
在0℃，向4-{环己基氧基-[2-(2，4，6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲基酯(600mg，1.34mmol)的二甲基甲酰胺(10ml)溶液一批加入甲醇钠(217mg，4.02mmol)，将混合物在室温下搅拌过夜。将反应混合物倾倒至冷饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯(4x 25ml)彻底萃取。用水和盐水洗涤经合并的有机层，在硫酸钠上干燥，浓缩。残余物通过色谱法(乙酸乙酯/环己烷1∶1)在硅胶上纯化。产量：329mg的1-环己基氧基-4-羟基-8-甲氧基-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(标题化合物P2.26)，是浅黄褐色沫状物。与己烷一起研磨，提供白色固体，mp 115-118℃。
1H-NMR(CD3OD)：1.20-1.38(m，3H)，1.47(m，2H)，1.58(m，1H)，1.85(m，4H)，2.06(m，2H)，2.11(s，6H)，2.25(s，3H)，2.39(m，2H)，3.12-3.29(m，2H)，3.30-3.48(m，2H)，3.55(s，3H)，3.98(m，1H)，6.90(s，2H)。
LC-MS(ES+)：415(M+H)+
实施例9：制备1-甲氧基-4-{(1-甲氧基-哌啶-4-基氧基)-[2-(2，4，6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲基酯(化合物P3.26)
步骤1：制备1-甲氧基-哌啶-4-醇
Figure BDA0000065765920001321
向1-甲氧基-哌啶-4-酮[根据Journal of Organic Chemistry(1961)，26，1867-74制备](15.0g，116.1mmol)的乙醇(430ml)溶液分批加入硼氢化钠96％(2.29g，58.1mmol)。在室温下搅拌反应混合物5小时，蒸发至其体积的一半，倾倒至冷饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯彻底萃取。经合并的有机层用盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，浓缩。残余物通过色谱法(乙酸乙酯)在硅胶上纯化。产量：10.9g的1-甲氧基-哌啶-4-醇，是液体。
1H-NMR(CDCl3)：1.46-2.06(br信号，共5H)，2.34-3.40(br信号，共4H)，3.53(s，3H)，3.59-3.96(br信号，共1H)。
LC-MS(ES+)：132(M+H)+
步骤2：制备1-甲氧基-4-{(1-甲氧基-哌啶-4-基氧基)-[2-(2，4，6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲基酯(标题化合物P3.26)
Figure BDA0000065765920001331
在0℃，向三苯基膦(1.11g，4.23mmol)的THF(20ml)溶液逐滴加入偶氮二羧酸二异丙酯(0.83ml，0.85g，4.24mmol)，在0℃搅拌所得沉淀30分钟。在0℃，进一步一批加入4-{羟基-[2-(2，4，6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲基酯(化合物P3.3，类似于实施例1步骤4的制备获得)(1.3g，3.57mmol)，随后滴加1-甲氧基-哌啶-4-醇(0.53g，4.04mmol)的THF(6ml)溶液。将反应混合物在室温下搅拌两小时，真空浓缩。残余物与己烷一起研磨，过滤除去部分不溶三苯基膦氧化物。蒸发滤液，残余物通过色谱法在硅胶上纯化(梯度乙酸乙酯/庚烷3∶7→乙酸乙酯)。产量：861mg的纯的1-甲氧基-4-{(1-甲氧基-哌啶-4-基氧基)-[2-(2，4，6-三甲基-苯基)-乙酰基]-氨基}-哌啶-4-羧酸甲基酯(标题化合物P3.26)，是无色胶状物，随后是稍带三苯基膦氧化物污染的化合物P3.26的第二馏分(701mg)。
1H-NMR(CD3OD，仅提供所选信号)：2.19(s，6H，均三甲苯基CH3)，2.23(s，3H，均三甲苯基CH3)，3.52(br s，3H，NOCH3)，3.54(br s，3H，NOCH3)，3.65(s，3H，COOCH3)，6.82(s，2H，均三甲苯基H芳族)。
LC-MS(ES+)：478(M+H)+
实施例10：制备碳酸3-(4-氯-2，6-二甲基-苯基)-1-乙氧基羰基氧基-8-甲氧基-2-氧代-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯乙基酯(化合物P1.115)
步骤1：制备4-{[2-(4-氯-2，6-二甲基-苯基)-乙酰基]-羟基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲基酯(化合物P3.34)
Figure BDA0000065765920001341
在0℃，向(4-氯-2，6-二甲基-苯基)-乙酰氯(2.90g，13.4mmol)的THF(25ml)溶液加入碳酸氢钠(1.90g，22.7mmol)，随后滴加4-羟基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲基酯(制备实施例1，步骤3；化合物P4.2)(2.73g，13.4mmol)的THF(25ml)溶液。在0℃搅拌反应混合物30分钟，然后在室温下再搅拌30分钟。在TLC和LC/MS指出反应完成之后，过滤反应混合物，残余物(NaCl)用THF洗涤。浓缩滤液至干，与少量***/己烷混合物(1∶1)搅拌数次，除去副产品。最终，用***洗涤化合物，产生纯的4-[[2-(4-氯-2，6-二甲基-苯基)-乙酰基]-羟基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲基酯(化合物P3.34)，是白色固体。产量：3.7g，mp 228-231℃。
1H-NMR(DMSO-d6)：1.77-1.91(br m，1H)，1.91-2.05(br m，1H)，2.13(s，6H)，2.30-2.42(br m，1H)，2.45-2.55(br m，1H；被DMSO溶剂峰掩蔽)，2.62-2.80(br m，2H)，3.05-3.21(br m，2H)，3.40(s，3H)，3.55(s，3H)，3.70-3.85(br m，2H)，7.05(s，2H)。
LC/MS(ES+)：385/387(M+H)+
步骤2：制备3-(4-氯-2，6-二甲基-苯基)-1，4-二羟基-8-甲氧基-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(化合物P2.103)
在0℃，向4-{[2-(4-氯-2，6-二甲基-苯基)-乙酰基]-羟基-氨基}-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲基酯(0.40g，1.04mmol)的二甲基甲酰胺(3ml)悬浮液分批加入叔丁醇钾(0.35g，3.12mmol)。在完成加入之后，在0℃继续搅拌30分钟，在室温下搅拌过夜。将反应混合物倾至冷水(0℃)中，加入1NHCl将pH调节至约5.5，然后用乙酸乙酯(三次)彻底萃取。用水和盐水洗涤经合并的有机层，在硫酸钠上干燥，浓缩。所得粗制物质通过柱色谱法(梯度乙酸乙酯/环己烷1∶1→乙酸乙酯)在硅胶上纯化。产量：0.14g的3-(4-氯-2，6-二甲基-苯基)-1，4-二羟基-8-甲氧基-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(化合物P2.103)，是白色固体。
1H-NMR(CD3OD)：1.95-2.10(br m，2H)，2.15-2.30(br m，2H)，2.18(s，6H)，3.20-3.50(br m，共4H)，3.55(s，3H)，7.14(s，2H)。
LC/MS(ES+)：353/355(M+H)+
步骤3：制备碳酸3-(4-氯-2，6-二甲基-苯基)-1-乙氧基羰基氧基-8-甲氧基-2-氧代-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯乙基酯(标题化合物P1.115)
Figure BDA0000065765920001361
在0℃，向3-(4-氯-2，6-二甲基-苯基)-1，4-二羟基-8-甲氧基-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(140mg，0.40mmol)和三乙胺(0.1ml，72mg，0.71mmol)的THF(3ml)溶液逐滴加入氯甲酸乙酯(0.05ml，52mg，0.48mmol)的THF(2ml)溶液。将悬浮液在0℃搅拌30分钟。然后将反应混合物倾至冷(0℃)水中，用乙酸乙酯彻底萃取三次。用水和盐水洗涤经合并的有机层，在硫酸钠上干燥，浓缩。粗制物质通过柱色谱法(乙酸乙酯/环己烷1∶4)在硅胶上纯化。产量：70mg的碳酸3-(4-氯-2，6-二甲基-苯基)-1-乙氧基羰基氧基-8-甲氧基-2-氧代-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯乙基酯(标题化合物P1.115)，是无色胶状物。
1H-NMR(CDCl3)：1.09(t，3H)，1.39(t，3H)，2.08-2.30(br m，4H)，2.19(s，6H)，2.70-3.13(br m，共2H)，3.20-3.42(br m，2H)，3.55(s，3H)，4.03(q，2H)，4.38(br q，2H)，7.05(s，2H)。
LC/MS(ES+)：497/499(M+H)+
实施例11：制备环丙烷羧酸3-(2，5-二甲基-苯基)-8-甲氧基-1-甲氧基甲氧基-2-氧代-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯(化合物P1.4)
Figure BDA0000065765920001371
在0℃，向3-(2，5-二甲基-苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲氧基甲氧基-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(化合物P2.2)(200mg，0.55mmol)，三乙胺(0.153ml，111mg，1.10mmol)和催化量4-二甲基氨基吡啶的四氢呋喃(6ml)溶液逐滴加入环丙烷酰氯(0.066ml，75mg，0.72mmol)。将悬浮液在0℃搅拌10分钟，在室温下搅拌一小时。蒸发反应混合物，用乙酸乙酯稀释，过滤除盐。滤液用饱和碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，浓缩。残余物通过色谱法(乙酸乙酯/己烷1∶2)在硅胶上纯化，提供200mg的油状产品。将该物质与二***一起研磨，过滤并干燥。产量：190mg的环丙烷羧酸3-(2，5-二甲基-苯基)-8-甲氧基-1-甲氧基甲氧基-2-氧代-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯(标题化合物P1.4)，是白色固体，mp 114-116℃。
1H-NMR(CDCl3)：0.75-0.92(br m，4H)，1.63(br m，1H)，1.72-2.03(br m，2H)，2.19(s，3H)，2.28(s，3H)，2.47(br m，2H)，2.88(br m，1H)，3.16-3.45(br m，3H)，3.56(s，3H)，3.64(s，3H)，5.07(br s，2H)，6.91(s，1H)，7.02(d，1H)，7.08(d，1H)。
LC-MS(ES+)：431(M+H)+
实施例12：制备碳酸乙基酯1-(2-甲烷亚磺酰基-乙氧基)-8-甲氧基-2-氧代-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯(化合物P1.111)
Figure BDA0000065765920001381
在0℃，向碳酸乙基酯8-甲氧基-1-(2-甲硫基-乙氧基)-2-氧代-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯(化合物P1.110)(400mg，0.84mmol)的二氯甲烷(10ml)溶液加入3-氯过氧苯甲酸(210mg，MCPBA～70％，0.85mmol)。在室温下搅拌反应混合物过夜，然后倾倒至饱和焦亚硫酸钠水溶液，分层。水相用二氯甲烷(3x)萃取，经合并的有机层用水和盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，浓缩。残余物通过色谱法(乙酸乙酯/甲醇20∶1)在硅胶上纯化。产量：220mg的碳酸乙基酯1-(2-甲烷亚磺酰基-乙氧基)-8-甲氧基-2-氧代-3-(2，4，6-三甲基-苯基)-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯(标题化合物P1.111)，是无色胶状物。
1H-NMR(CD3OD)：1.03(t，3H)，2.05(br m，2H)，2.13(s，3H)，2.14(s，3H)，2.26(s，3H)，2.33(m，2H)，2.75(s，3H)，2.96(br m，1H)，3.09-3.46(br m，共5H)，3.55(s，3H)，4.01(q，2H)，4.59(m，2H)，6.89(s，2H)。
LC-MS(ES+)：495(M+H)+
实施例13：制备2-(4-氯-2，6-二甲基-苯基)-N-(4-氰基-1-甲氧基-哌啶-4-基)-N-乙氧基-乙酰胺(化合物P3.49)
步骤1：制备1-甲氧基-哌啶-4-酮O-乙基-肟
Figure BDA0000065765920001391
根据程序‘实施例1，步骤1’，得自1-甲氧基-哌啶-4-酮(20g，154.85mmol)，三乙胺(47.4ml，34.5g，340.66mmol)和O-乙基-盐酸羟胺(30.2g，309.69mmol)的甲醇(300ml)溶液。产量：22.02g的1-甲氧基-哌啶-4-酮O-乙基-肟，是无色粘稠液体。该物质不加进一步纯化地用于后续步骤。
1H-NMR(CDCl3)：1.25(t，3H)，2.20-3.40(br信号，共8H)，3.55(s，3H)，4.07(q，2H)。
LC-MS(ES+)：173(M+H)+
步骤2：制备4-乙氧基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-腈
Figure BDA0000065765920001392
根据程序‘实施例1，步骤2’，得自1-甲氧基-哌啶-4-酮O-乙基-肟(10g，58.06mmol)，磷酸二氢钾(31.6g，232.20mmol)的水(50ml)溶液：于0-5℃向其加入***(6.81g，104.58mmol)的水(50ml)溶液。将反应混合物在室温下搅拌2天[其间用又一部分磷酸二氢钾(7.9g)和***(1.9g)处理]，在40℃搅拌4天[其间用又一部分磷酸二氢钾(7.9g)和***(1.9g)再次处理]。混合物用氮冲洗，用氯化钠饱和水层，用二***(4x 150ml)萃取。经合并的有机层用盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，浓缩。残余物通过色谱法(乙酸乙酯/环己烷1∶2)在硅胶上纯化。产量：5.1g的4-乙氧基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-腈，是淡黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3)：1.19(t，3H)，1.59-2.29(br信号，共4H)，2.64-3.43(br信号，共4H)，3.52(s，3H)，3.80(q，2H)，5.37(br s，1H)。
IR(CN)：v2235.3cm-1。LC/MS(ES+)：200(M+H)+
步骤2：制备4-乙氧基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-腈(化合物P4.3)
根据程序‘实施例1，步骤2’，得自1-甲氧基-哌啶-4-酮O-乙基-肟(10g，58.06mmol)，磷酸二氢钾(31.6g，232.20mmol)的水(50ml)溶液：于0-5℃向其加入***(6.81g，104.58mmol)的水(50ml)溶液。将反应混合物在室温下搅拌2天[其间用又一部分磷酸二氢钾(7.9g)和***(1.9g)处理]，在40℃搅拌4天[其间用又一部分磷酸二氢钾(7.9g)和***(1.9g)再次处理]。混合物用氮冲洗，用氯化钠饱和水层，用二***(4x 150ml)萃取。经合并的有机层用盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，浓缩。残余物通过色谱法(乙酸乙酯/环己烷1∶2)在硅胶上纯化。产量：5.1g的4-乙氧基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-腈(化合物P4.3)，是淡黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3)：1.19(t，3H)，1.59-2.29(br信号，共4H)，2.64-3.43(br信号，共4H)，3.52(s，3H)，3.80(q，2H)，5.37(br s，1H)。
IR(CN)：v2235.3cm-1。LC/MS(ES+)：200(M+H)+
步骤3：制备2-(4-氯-2，6-二甲基-苯基)-N-(4-氰基-1-甲氧基-哌啶-4-基)-N-乙氧基-乙酰胺(标题化合物P3.49)
Figure BDA0000065765920001411
在0℃，向4-乙氧基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-腈(2.0g，10.04mmol)，三乙胺(3.49ml，2.54g，25.09mmol)和催化量4-二甲基氨基-吡啶的四氢呋喃(10ml)溶液逐滴加入(4-氯-2，6-二甲基-苯基)-乙酰氯(2.18g，10.04mmol)的四氢呋喃(1ml)溶液。将悬浮液在0℃搅拌15分钟，在室温下搅拌过夜。蒸发反应混合物，用乙酸乙酯和水稀释，分层。水相用乙酸乙酯萃取，经合并的有机层用盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，浓缩。粗制物质与二异丙基醚一起研磨，过滤，浓缩滤液。油状残余物通过色谱法(乙酸乙酯/己烷1∶1)在硅胶上纯化。产量：1.53g的2-(4-氯-2，6-二甲基-苯基)-N-(4-氰基-1-甲氧基-哌啶-4-基)-N-乙氧基-乙酰胺(标题化合物P3.49)，是无色油状物，其在放置后固化，mp 100-103℃。
1H-NMR(CDCl3)：1.36(t，3H)，2.00-3.44(br信号，共8H)，2.24(s，6H)，3.51(br s，3H)，3.63(br d，1H)，4.04(br d，1H)，4.13(br q，2H)，7.04(s，2H)。
IR(CN)：v2243.4cm-1。LC/MS(ES+)：380/382(M+H)+
实施例14：制备3-(4′-氯-3，5-二甲基-联苯-4-基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲氧基甲氧基-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(化合物P2.15)
Figure BDA0000065765920001421
在氮气氛下，向3-(4-溴-2，6-二甲基-苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲氧基甲氧基-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(化合物P2.14)(500mg，1.13mmol)的二甲氧基乙烷(22ml)悬浮液加入四(三苯基膦)钯(0)(65mg，0.056mmol)，在室温下搅拌混合物15分钟。在进一步加入水(4.3ml)，4-氯苯基取代硼酸(213mg，1.36mmol)和碳酸钠(410mg，3.87mmol)之后，在回流下加热混合物3小时。在室温下，将反应混合物用1N盐酸酸化，用乙酸乙酯萃取(3x)。经合并的有机层用盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，浓缩。残余物通过色谱法(乙酸乙酯/庚烷5∶3)在硅胶上纯化，提供150mg的胶状产品。该物质与甲醇一起研磨，过滤并干燥。
产量：90mg的3-(4′-氯-3，5-二甲基-联苯-4-基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲氧基甲氧基-1，8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(化合物P2.15)，是白色固体，mp 128℃(dec)。
1H-NMR(CDCl3，仅提供所选信号)：2.27(br s，6H，均三甲苯基CH3)，3.60(br s，3H，OCH3)，3.62(br s，3H，OCH3)，5.05(s，2H，OCH2OCH3)，7.26(s，2H，H芳族)，7.39(d，2H，H芳族)，7.49(d，2H，H芳族)。
LC/MS(ES+)：473/475(M+H)+
实施例15：备择制备4-羟基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲基酯(化合物P4.2)
步骤1：制备4-羟基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸(化合物P4.4)
Figure BDA0000065765920001431
在0℃，将4-羟基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-腈(化合物P4.1)(1.5g，8.76mmol)分两批加入浓硫酸(15ml)。在搅拌20分钟之后，获得黄色溶液，将其保持在室温下两天。反应混合物用冰水(30ml)稀释，在回流下加热4小时，然后倾倒至冰(25g)，在冷却下用25％氨水中和至pH 7-8。蒸发反应混合物，将白色固体残余物与温热的(40℃)甲醇(3x 50ml)一起研磨，过滤，浓缩经合并的甲醇相。残余物用甲苯(3x 50ml)处理以共沸除水直至恒定重量，然后与四氢呋喃一起研磨，过滤并干燥。产量：1.58g的4-羟基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸(化合物P4.4)，是白色固体，mp180℃(dec)。
1H-NMR(CD3OD)：1.54-2.29(br信号，共4H)，2.82(br m，2H)，3.07-3.26(br信号，共2H)，3.49(s，3H)。
LC-MS(ES+)：191(M+H)+
步骤2：制备4-羟基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲基酯(标题化合物P4.2)
Figure BDA0000065765920001432
于0-10℃，向4-羟基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸(1.0g，5.26mmol)的甲醇(25ml)悬浮液加入亚硫酰氯(1.14ml，1.88g，15.77mmol)，将反应混合物在回流下加热48小时。冷却之后，浓缩混合物，残余物用冰水(20ml)稀释，用碳酸氢钠水溶液中和。水相用二***(3x 25ml)萃取，经合并的有机层用碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤，在硫酸钠上干燥，浓缩。产量：0.53g的4-羟基氨基-1-甲氧基-哌啶-4-羧酸甲基酯(标题化合物P4.2)，是粘稠的淡黄色油状物。该物质等同于在上文制备方法‘实施例1，步骤3’中描述的化合物。
LC-MS(ES+)：205(M+H)+
表P1式I化合物，表P2式II化合物和表P3和P4所列的中间体可以通过类似程序制备。用下述LC-MS方法之一来表征所述化合物：
方法A
MS：Waters的ZQ质谱(单四极杆质谱)；离子化方法：电喷雾；极性：正/负离子；毛细管电压(kV)3.00，锥孔电压(V)30.00，萃取锥孔电压(V)2.00，来源温度(℃)100，去溶剂化温度(℃)250，锥孔气体流量(L/Hr)50，去溶剂化气体流量(L/Hr)400；质量范围：150至1000或100至900Da。
LC：Agilent的HP 1100HPLC：溶剂脱气装置，四元泵(ZCQ)/二元泵(ZDQ)，加热柱室和二极管阵列检测器。柱：Phenomenex GeminiC18，3μm颗粒尺寸，110埃，30x 3mm，温度：60℃；DAD波长范围(nm)：200至500；溶剂梯度：A＝水+0.05％v/v HCOOH，B＝乙腈/甲醇(4∶1，v/v)+0.04％v/v HCOOH。
方法B
MS：Waters的ZMD质谱(单四极杆质谱)；离子化方法：电喷雾；极性：正/负离子；毛细管电压(kV)3.80，锥孔电压(V)30.00，萃取锥孔电压(V)3.00，来源温度(℃)150，去溶剂化温度(℃)350，锥孔气体流量(L/Hr)OFF，去溶剂化气体流量(L/Hr)600；质量范围：150至1000(对LowMass为100至1500)或100至900Da。
LC：Agilent的HP 1100HPLC：溶剂脱气装置，二元泵，加热柱室和二极管阵列检测器。柱：Phenomenex Gemini C18，3μm颗粒尺寸，110埃，30x 3mm，温度：60℃；DAD波长范围(nm)：200至500；溶剂梯度：A＝水+0.05％v/v HCOOH，B＝乙腈/甲醇(4∶1，v∶v)+0.04％v/v HCOOH。
Figure BDA0000065765920001451
对各化合物获得的特征值为保留时间(“Rt”，按分记录)和分子离子，如表P1，表P2，表P3和表P4中所列。
表P1：式I化合物的物理数据：
Figure BDA0000065765920001452
Figure BDA0000065765920001461
Figure BDA0000065765920001471
Figure BDA0000065765920001481
Figure BDA0000065765920001491
Figure BDA0000065765920001501
Figure BDA0000065765920001521
Figure BDA0000065765920001531
Figure BDA0000065765920001561
Figure BDA0000065765920001571
Figure BDA0000065765920001601
Figure BDA0000065765920001611
Figure BDA0000065765920001621
Figure BDA0000065765920001631
Figure BDA0000065765920001641
Figure BDA0000065765920001651
Figure BDA0000065765920001661
Figure BDA0000065765920001681
Figure BDA0000065765920001691
表P2：式II化合物的物理数据：
Figure BDA0000065765920001692
Figure BDA0000065765920001701
Figure BDA0000065765920001711
Figure BDA0000065765920001721
Figure BDA0000065765920001731
Figure BDA0000065765920001741
Figure BDA0000065765920001761
Figure BDA0000065765920001771
Figure BDA0000065765920001791
Figure BDA0000065765920001811
Figure BDA0000065765920001821
Figure BDA0000065765920001841
表P3式IV或X中间体可以通过类似的程序来制备。
表P3：式IV或X中间体的物理数据：
Figure BDA0000065765920001842
Figure BDA0000065765920001861
Figure BDA0000065765920001871
Figure BDA0000065765920001881
Figure BDA0000065765920001891
Figure BDA0000065765920001901
表P4的式V或VII中间体可以通过类似的程序来制备。
表P4：式V或VII或XI中间体的物理数据：
Figure BDA0000065765920001911
配制剂实施例(％＝重量百分比)
可用水稀释该浓缩物以配制任意希望浓度的乳液。
该溶液剂适合以微滴形式使用。
Figure BDA0000065765920001923
该活性成分溶于二氯甲烷，将此溶液喷涂于载体上，接着在真空中
蒸发溶剂。
Figure BDA0000065765920001931
通过紧密混合载体和活性成分得到即用粉剂。
Figure BDA0000065765920001932
将活性成分与添加剂混合，在适宜的磨中充分研磨此混合物。由此得到可湿性粉剂，可用水将其稀释得到任意希望浓度的悬浮液。
实施例F6：挤出颗粒剂
Figure BDA0000065765920001933
将活性成分与添加剂混合，对混合物进行研磨、用水润湿、挤出、造粒并在气流中干燥。
实施例F7：包衣颗粒剂
活性成分            3％
聚乙二醇(MW 200)    3％
高岭土              94％
在搅拌器中，将细磨的活性成分均匀涂敷于用聚乙二醇润湿的高岭土。由此得到不起尘的包覆颗粒剂。
实施例F8a：浓悬浮剂
Figure BDA0000065765920001941
实施例F8b：浓悬浮剂
Figure BDA0000065765920001951
将细磨的活性成分与添加剂紧密混合。用水稀释如此得到的浓悬浮剂可制备任意希望浓度的悬浮液。
Figure BDA0000065765920001952
所述活性成分与所述助剂充分地混合，混合物在合适的磨粉机中充分研磨，得到可直接用于种子处理的粉剂。
实施例F10：种子处理悬浮剂
用助剂与细磨的活性成分密切混合，得到浓悬浮剂，用水稀释可由其获得任意希望稀释度的悬浮剂。通过喷雾、灌注或浸泡，用该稀释剂可处理活的植物以及植物繁殖材料并保护其对抗微生物侵染。
实施例F11a：油基浓悬浮剂(基于植物油)
Figure BDA0000065765920001962
实施例F11b：油基浓悬浮剂(基于矿物质油)
将细磨的活性成分与添加剂紧密混合。用水稀释如此得到的浓悬浮剂可制备任意希望浓度的悬浮液。
优选，术语“活性成分”如上文所用是指选自如上所示的表1至102中的化合物之一。其也指式I化合物的混合物，尤其是选自所述表1至102的化合物与其它杀昆虫剂、杀真菌剂、除草剂、安全剂、助剂等的混合物，所述各混合物具体公开于上文中。
生物学实施例
这些实施例说明式I化合物的农药/杀昆虫特性。
实施例B1：对桃蚜(Myzus persicae)的活性
(混龄种群，摄食/残余接触活性，预防)
将向日葵叶碟置于24-孔微滴定板中的琼脂上，用测试溶液喷雾。干燥后，用混龄蚜虫种群侵染所述叶碟。6天的温育期后，检查样本的死亡率和特殊效果(例如植物毒性)。
在该试验中，列于上表P1和P2的化合物显示良好的活性。尤其是化合物P1.1，P1.2，P1.3，P1.4，P1.6，P1.7，P1.8，P1.9，P1.10，P1.11，P1.12，P1.15，P1.18，P1.19，P1.20，P1.22，P1.24，P1.26，P1.27，P1.29，P1.30，P1.33，P1.34，P1.35，P1.36，P1.37，P1.38，P1.39，P1.44，P1.45，P1.47，P1.48，P1.49，P1.50，P1.54，P1.55，P1.56，P1.57，P1.59，P1.60，P1.62，P1.63，P1.66，P1.67，P1.68，P1.69，P1.70，P1.73，P1.74，P1.81，P1.82，P1.88，P1.89，P1.103，P1.106，P1.107，P1.108，P1.109，P2.1，P2.2，P2.3，P2.4，P2.5，P2.6，P2.7，P2.8，P2.9，P2.10，P2.12，P2.13，P2.14，P2.17，P2.18，P2.19，P2.20，P2.21，P2.23，P2.24，P2.25，P2.28，P2.30，P2.31，P2.33，P2.34，P2.35，P2.36，P2.37，P2.38，P2.40，P2.41，P2.51，P2.52，P2.54，P2.55，P2.56，P2.57，P2.61，P2.64，P2.65，P2.66，P2.67，P2.69，P2.70，P2.72，P2.74，P2.77，P2.78，P2.80，P2.83，P2.84，P2.85，P2.86，P2.92，P2.93，P2.94，P2.97，P2.98和P2.100在400ppm的浓度显示超过80％的活性。
实施例B2：对桃蚜(Myzus persicae)的活性
(混龄种群，内吸/摄食活性，治疗)
将用混龄蚜虫种群侵染的豌豆幼苗的根直接置于测试溶液中。引入6天后，检查样本的死亡率和对植株的特殊效果。
在该试验中，列于上表P1和P2的化合物显示良好的活性。尤其是化合物P1.1，P1.2，P1.3，P1.4，P1.6，P1.7，P1.8，P1.9，P1.10，P1.11，P1.12，P1.14，P1.15，P1.16，P1.17，P1.18，P1.19，P1.23，P1.24，P1.26，P1.27，P1.29，P1.35，P1.41，P1.42，P1.43，P1.44，P1.45，P1.46，P1.47，P1.48，P1.49，P1.50，P1.52，P1.53，P1.55，P1.56，P1.57，P1.59，P1.60，P1.62，P1.63，P1.64，P1.65，P1.66，P1.67，P1.68，P1.69，P1.70，P1.73，P1.74，P1.76，P1.77，P1.78，P1.79，P1.81，P1.82，P1.83，P1.84，P1.88，P1.89，P1.102，P1.104，P1.106，P1.107，P1.108，P1.109，P2.1，P2.2，P2.3，P2.4，P2.5，P2.6，P2.7，P2.8，P2.9，P2.10，P2.11，P2.12，P2.13，P2.14，P2.18，P2.19，P2.20，P2.21，P2.23，P2.24，P2.25，P2.27，P2.28，P2.30，P2.32，P2.33，P2.34，P2.35，P2.40，P2.41，P2.44，P2.45，P2.46，P2.48，P2.49，P2.51，P2.52，P2.53，P2.54，P2.55，P2.56，P2.57，P2.58，P2.59，P2.61，P2.62，P2.64，P2.65，P2.66，P2.67，P2.69，P2.70，P2.71，P2.72，P2.77，P2.78，P2.79，P2.80，P2.83，P2.84，P2.85，P2.92，P2.94，P2.95，P2.97，P2.98，P2.99和P2.100在400ppm的浓度显示超过80％的活性。
实施例B3：对烟蓟马(Thrips tabaci)的活性
(混龄种群，摄食/残余接触活性，预防)
将向日葵叶碟置于24-孔微滴定板中的琼脂上，用测试溶液喷雾。干燥后，用混龄蓟马种群侵染所述叶碟。6天的温育期后，检查样本的死亡率和特殊效果(例如植物毒性)。
在该试验中，列于上表P1和P2的化合物显示良好的活性。尤其是化合物P1.8，P1.9，P1.11，P1.12，P1.47，P1.49，P1.62，P1.74，P1.81，P2.6，P2.7，P2.10，P2.13，P2.14，P2.18，P2.34，P2.51，P2.62，P2.67，P2.77和P2.84在400ppm的浓度显示超过80％的活性。
实施例B4：对二斑叶螨(Tetranychus urticae)的活性
(混龄种群，摄食/残余接触活性，预防)
用测试溶液喷雾24-孔微滴定板中的琼脂上的菜豆叶碟。干燥后，用混龄叶螨种群侵染所述叶碟。8天后，检查叶碟的卵死亡率、幼虫死亡率和成虫死亡率。
在该试验中，列于上表P1和P2的化合物显示良好的活性。尤其是化合物P1.4，P1.6，P1.8，P1.9，P1.10，P1.11，P1.15，P1.16，P1.17，P1.18，P1.21，P1.22，P1.24，P1.25，P1.26，P1.27，P1.28，P1.29，P1.43，P1.44，P1.45，P1.47，P1.48，P1.49，P1.54，P1.56，P1.59，P1.60，P1.69，P1.74，P1.76，P1.77，P1.78，P1.80，P1.81，P1.82，P1.83，P1.84，P1.87，P1.88，P1.104，P1.105，P1.106，P1.109，P2.4，P2.5，P2.8，P2.11，P2.12，P2.13，P2.14，P2.17，P2.18，P2.19，P2.20，P2.21，P2.24，P2.25，P2.26，P2.30，P2.31，P2.34，P2.35，P2.45，P2.48，P2.55，P2.56，P2.57，P2.58，P2.64，P2.65，P2.67，P2.69，P2.76，P2.79，P2.83，P2.85，P2.86，P2.94，P2.97和P2.100在400ppm的浓度显示超过80％的活性。
实施例B5：对小菜蛾(Plutella xylostella)的活性
(杀幼虫剂，摄食/残余接触活性，预防)
通过移取用测试溶液处理具人工饵料的24-孔微滴定板(MTP)。干燥后，用幼虫(L2)(10-15每孔)侵染所述MTP。5天的温育期后，检查样本的幼虫死亡率、据食行为和生长调节。
在该试验中，列于上表P1和P2的化合物显示良好的活性。尤其是化合物P1.2，P1.7，P1.8，P1.9，P1.11，P1.19，P1.74，P2.2，P2.4，P2.6和P2.63在400ppm的浓度显示超过80％的活性。
实施例B6：对西花蓟马(Frankliniella occidentalis)的活性
将培养皿中琼脂上的菜豆叶碟或喷雾室中的菜豆植株用稀释试验溶液进行处理。在干燥之后，将叶碟剪切并置于塑料杯中琼脂层的表面上，并且用混龄种群侵染。在侵染6天(叶碟)或14天(植物)之后，检查样品中经处理种群的减少并与未经处理的种群比较。
在该试验中，化合物P1.9，P1.10，P1.14，P1.15，P1.18，P1.27，P1.45，P1.60，P2.6，P2.9，P2.10，P2.11，P2.12，P2.1.3，P2.30，P2.54，P2.55和P2.56在400ppm的浓度显示超过80％的活性。
实施例B7：对甘薯粉虱(Bemisia tabaci)的活性
(杀幼虫剂，接触/摄食)
将菜豆植株用20-30只成虫侵染，并在4天产卵时间段之后将其除去。再经过7天之后，在喷雾室中，用试验溶液处理(2次重复)带有孵化若虫(N-2)的菜豆植株。三周之后，检查样品中的羽化成虫数。通过比较经处理样品和未经处理样品中的羽化成虫数来计算效力。
在该试验中，化合物P1.2，P1.6，P1.7，P1.8，P1.9，P1.10，P1.11，P1.15，P1.17，P1.18，P1.48，P1.78，P1.82，P2.2，P2.4，P2.5，P2.6，P2.7，P2.8，P2.9，P2.12，P2.14，P2.18和P2.64在200ppm的浓度显示超过80％的活性。
实施例B8：对褐飞虱(Nilaparvata lugens)的活性
(杀幼虫剂，摄食/接触)
在喷雾室中，用稀释试验溶液处理稻苗。在干燥之后，将其用20只N3若虫侵染(2次重复)。在处理6-12天之后，检查样品中的死亡率、生长调节和对F1代的效果。
在该试验中，化合物P1.1，P1.2，P1.3，P1.4，P1.6，P1.7，P1.8，P1.9，P1.10，P1.11，P1.12，P1.15，P1.17，P1.18，P1.19，P1.24，P1.25，P1.26，P1.27，P1.28，P1.45，P1.48，P1.49，P1.53，P1.55，P1.59，P1.60，P1.70，P1.78，P1.82，P1.88，P1.107，P2.2，P2.3，P2.4，P2.5，P2.6，P2.7，P2.8，P2.9，P2.10，P2.13，P2.14，P2.18，P2.19，P2.20，P2.21，P2.23，P2.24，P2.25，P2.34，P2.55，P2.57和P2.64在400ppm的浓度显示超过80％的活性。
实施例B9：对豆蚜(Aphis craccivora)的活性
(混龄种群，接触/摄食)
在喷雾室中，将被混龄蚜虫种群侵染的豌豆幼苗用稀释试验溶液处理(2次重复)。处理6天之后，检查样品中的死亡率。
在该试验中，化合物P1.1，P1.2，P1.3，P1.8，P1.15，P1.17，P1.26，P1.27，P1.48，P1.60，P1.82，P2.6，P2.7，P2.9，P2.13，P2.24和P2.34在400ppm的浓度显示超过80％的活性。
实施例B10：对豆蚜(Aphis craccivora)的活性
(混龄种群，内吸/摄食)
将被混龄蚜虫种群侵染的豌豆幼苗的根直接置于试验溶液中(2次重复)。6天之后，检查样品中的死亡率。
在该试验中，化合物P1.1，P1.2，P1.3，P1.8，P1.9，P1.10，P1.11，P1.15，P1.17，P1.23，P1.24，P1.25，P1.26，P1.27，P1.53，P1.55，P1.59，P1.60，P1.70，P1.78，P1.82，P1.107，P2.5，P2.6，P2.8，P2.9，P2.10，P2.13，P2.14，P2.18，P2.19，P2.20，P2.21，P2.23，P2.24，P2.34，P2.54，P2.55，P2.56，P2.57和P2.64在400ppm的浓度显示超过80％的活性。
实施例B11：对豆蚜(Aphis craccivora)的透叶活性
在叶下侧上借助微虫笼用约20只混龄个体侵染的菜豆叶。在侵染1天之后，通过涂抹用试验溶液处理叶上侧。5天之后，检查样品中的死亡率。
在该试验中，化合物P1.1，P1.2，P1.3，P1.4，P1.6，P1.7，P1.8，P1.9，P1.10，P1.14，P1.15，P1.17，P1.18，P1.19，P1.23，P1.24，P1.26，P1.27，P1.45，P1.48，P1.49，P1.53，P1.55，P1.59，P1.60，P1.70，P1.78，P1.82，P1.107，P2.2，P2.3，P2.5，P2.6，P2.7，P2.8，P2.9，P2.10，P2.12，P2.13，P2.18，P2.19，P2.20，P2.21，P2.23，P2.24，P2.30，P2.34，P2.54，P2.55，P2.56，P2.57和P2.64在400ppm的浓度显示超过80％的活性。
实施例B12：对红肾圆盾蚧(Aonidiella aurantii)的活性
通过在试验溶液中浸渍处理马铃薯块茎。1天之后，用约50只红肾圆盾蚧侵染块茎。在施用6-8周之后，检查样品中下一代红肾圆盾蚧的数目(与未经处理的样品比较)。
在该试验中，化合物P1.6，P1.7，P1.8，P1.9，P1.11，P1.15，P1.17，P1.19，P2.5，P2.6，P2.7，P2.8，P2.14和P2.18在200ppm的浓度显示超过80％的活性。
实施例B13：对桃蚜(Myzus persicae)的浇灌活性
对大田土壤中栽培的豌豆幼苗作浇灌施用处理并用桃蚜的混龄种群侵染。在侵染7天之后，检查样品中的死亡率。
在该试验中，列于上表P1和P2的化合物显示良好的活性。例如化合物P1.1，P1.2，P1.3，P1.4，P1.6，P1.7，P1.8，P1.9，P1.10，P1.11，P1.15，P1.17，P1.18，P1.19，P1.23，P1.24，P1.26，P1.27，P1.48，P1.49，P1.53，P1.55，P1.59，P1.60，P1.70，P1.78，P1.82，P1.88，P1.107，P2.1，P2.2，P2.3，P2.4，P2.5，P2.6，P2.7，P2.8，P2.9，P2.11，P2.12，P2.13，P2.14，P2.18，P2.20，P2.21，P2.24，P2.30，P2.34，P2.54，P2.55，P2.56，P2.57和P2.64在25ppm的浓度显示超过80％的活性。
实施例B14：杀昆虫剂种子处理
以各种用量的试验化合物处理糖用甜菜种子(mg活性成分/种子)。将种子播于填充土壤的罐中。在将种子置于土壤表面上之后，将其进一步用土壤覆盖。在生物测定之前和在生物测定期间，植物在最佳温室条件下生长。在14天之后，通过将一株含混合生长阶段种群的大约150只蚜虫的经侵染豌豆幼苗置于各植株上，用豆蚜侵染植物。侵染7天之后，计数每株植物上的蚜虫数目。各处理组重复10次。各次重复包含1株植物。
在该试验中，在0.3mg活性成分/种子的用量，与未经处理的对照植物相比，化合物P1.2，P1.7，P2.2和P2.6在减少蚜虫方面显示超过80％的效力(化合物P2.2的效力为60％)。
实施例B15：比较根据本发明的化合物与现有技术化合物(WO09/049851第97页描述的化合物编号A18)的杀昆虫活性和作物相容性：
Figure BDA0000065765920002041
(根据本发明的化合物编号P1.11)
(根据本发明的化合物编号P1.7)
Figure BDA0000065765920002043
(根据WO09/049851的化合物编号A18)
对桃蚜(Myzus persicae)的浇灌活性
(混龄种群，大田土壤中的浇灌施用，持久性，植物损害评价)
以各种用量(mg活性成分/升土壤)对大田土壤中栽培的六周龄胡椒植株作浇灌施用。在同一天，将植物用混龄种群的桃蚜侵染并在温室中于最佳温室条件温育。在侵染7天之后，评价样品的死亡率。在施用7、14、21和28天之后，重新侵染经处理的植物。总是在侵染7天之后进行评价。还检查植物的损害(植物毒性)，用0-100％的定级范围进行视觉评价(100％＝损害全部植物；0％＝未损害植物)。
结果示于表B15：
表B15：对桃蚜(Myzus persicae)的活性(死亡率)和对胡椒植株的损害
Figure BDA0000065765920002051
表B15显示根据本发明的化合物编号P1.11和P1.07发挥对桃蚜的杀昆虫作用，其与现有技术化合物作用很类似。然而，化合物P1.11和P1.07展示显著更佳的植物相容性，其显示对胡椒植株完全没有植物损害，而化合物A18对胡椒植株的损害程度无法接受地高。
实施例B16：对豆蚜(Aphis craccivora)的活性
(混龄种群，助剂效果，治疗性)
将蚕豆植株用混龄蚜虫种群进行重度侵染。在侵染1天之后，在喷雾室中，用配制为EC050的化合物的稀释试验溶液处理植物(4次重复)。任选地，按0.1％(v/v)将助剂加入喷雾溶液。处理7天之后，检查样品中的死亡率。借助Abbott公式计算效力。
结果示于表B16a和B16b：
表B16a：对豆蚜(Aphis craccivora)的活性
  化合物：  浓度(ppm)   对豆蚜的Abbott效力(％)
  P1.15，无助剂   3   3
  P1.15+Merge   3   10
  P1.15+硝酸铵   3   63
  P1.15+Mero   3   69
  P1.15+Adigor   3   94
Merge(CAS登录号147230-14-6)是表面活性剂共混物与溶剂(石油烃)的混合物。
硝酸铵：使用“Ammonsalpeter”，具有27％氮(N)成分的氮肥(50％铵N和50％硝酸盐N)。
Mero(CAS登录号85586-25-0)基于油菜籽油甲基酯。
Adigor(CAS登录号1103981-66-3)基于菜籽油甲基酯。
表B16b：对豆蚜(Aphis craccivora)的活性
  化合物：  浓度(ppm)   对豆蚜的Abbott效力(％)
  P1.15，无助剂   3   11
  P1.15+Agnique ME CSO 10   3   81
  P1.15+Break Thru S 233   3   80
  P1.15+RME   3   93
Agnique ME CSO 10是甲基化类的蓖麻油乙氧基化物。
Break Thru S 233基于聚醚修饰的聚硅氧烷。
RME是菜籽油甲基酯。
表B16a和B16b揭示不同化学类别的助剂能够显著增强化合物P1.1.5的杀虫活性，所述助剂是，例如但不限于，含或不含溶剂的表面活性剂，植物油，肥料，铵盐或聚烷基-氧化物-修饰的聚硅氧烷。
实施例B17：对桃蚜(Myzus persicae)的活性
(混龄种群，摄食/残余接触活性，植物损害评价)
在喷雾室中，将被混龄种群桃蚜侵染的胡椒植株用化合物的稀释试验溶液进行处理。处理6天之后，检查样品中的死亡率和植物损害(植物毒性)，用0-100％定级范围进行视觉评价(100％＝损害全部植物；0％＝未损害植物)。
在该试验中，列于上表P1和P2的化合物显示对桃蚜的良好活性和可接受的植物相容性。例如化合物P1.1，P1.2，P1.3，P1.7，P1.8，P1.9，P1.10，P1.11，P1.14，P1.15，P1.17，P1.18，P1.19，P1.24，P1.26，P1.27，P1.32，P1.37，P1.38，P1.44，P1.45，P1.48，P1.53，P1.55，P1.56，P1.57，P1.63，P1.65，P1.69，P1.73，P1.76，P1.77，P1.78，P1.79，P1.81，P1.82，P1.83，P1.88，P1.89，P1.106，P1.107，P2.2，P2.3，P2.6，P2.7，P2.8，P2.9，P2.10，P2.11，P2.12，P2.13，P2.18，P2.19，P2.20，P2.21，P2.24，P2.29，P2.30，P2，31，P2.33，P2.36，P2.38，P2.40，P2.43，P2.54，P2.62，P2.63，P2.64，P2.65，P2.66，P2.67，P2.69，P2.70，P2.71，P2.77，P2.78，P2.79，P2.82，P2.83，P2.85，P2.86，P2.94，P2.95，P2.97和P2.99在200ppm的浓度显示对桃蚜大于或等于80％的活性以及对胡椒植株小于或等于10％的损害。

Claims (13)

1.式I化合物
Figure FDA0000065765910000011
其中
X、Y和Z相互独立地是C1-4烷基，C3-6环烷基，C1-4卤代烷基，C1-4烷氧基，卤素，苯基或被C1-4烷基、C1-4卤代烷基、卤素或氰基取代的苯基；
m和n相互独立地是0、1、2或3且m+n是0、1、2或3；
G是氢，碱金属，碱土金属，铵，锍或潜伏基团；
R是氢，C1-6烷基，C1-6卤代烷基，C1-6氰基烷基，苄基，C1-4烷氧基(C1-4)烷基，C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基或是基团G；并且
A是氢，C1-6烷基，C1-6卤代烷基，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，或C3-6环烷基(C1-4)烷基，其中在所述环烷基部分中，亚甲基用O、S或NR0替换，其中R0是C1-6烷基或C1-6烷氧基，或A是C2-6烯基，C2-6卤代烯基，C3-6炔基，C1-6氰基烷基，苄基，C1-4烷氧基(C1-4)烷基，C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，氧杂环丁烷基，四氢呋喃基，四氢吡喃基，C1-6烷基羰基，C1-6烷氧基羰基，C3-6环烷基羰基，N-二(C1-6烷基)氨基甲酰基，苯甲酰基，C1-6烷基磺酰基或苯基磺酰基，C1-4烷硫基(C1-4)烷基，C1-4烷基亚磺酰基(C1-4)烷基，C1-4烷基磺酰基(C1-4)烷基，呋喃基(C1-4)烷基，四氢-硫代呋喃基，四氢-噻喃基，1-(C1-4)烷氧基-哌啶-4-基，
或其农业化学上可接受的盐或N-氧化物。
2.式IV化合物或其盐
Figure FDA0000065765910000021
其中X，Y，Z，m，n，R和A如权利要求1中所定义而R14是C1-6烷基。
3.式V化合物或其盐
其中R和A如权利要求1中所定义而其中R14是C1-C6烷基。
4.式X化合物或其盐
Figure FDA0000065765910000023
其中X，Y，Z，m，n，R和A如权利要求1中所定义。
5.式VII化合物或其盐
Figure FDA0000065765910000024
其中R和A如权利要求1中所定义。
6.杀昆虫的、杀螨的、杀线虫的或杀软体动物的组合物，其包含有效量的至少一种如权利要求1中所定义的式I化合物。
7.根据权利要求6的组合物，其除包含式I化合物外还包含配制助剂。
8.根据权利要求7的组合物，其中所述配制助剂是植物或动物来源的油，矿物质油，所述油的烷基酯或者所述油和油衍生物的混合物，或是肥料或铵盐或鏻盐，任选与上述油和油衍生物混合。
9.根据权利要求6的组合物，其除包含式I化合物外还包含至少一种其它杀昆虫剂，杀螨剂，杀线虫剂或杀软体动物剂。
10.根据权利要求6的组合物，其除包含式I化合物外还包含至少一种其它杀真菌剂，除草剂，安全剂或植物生长调节剂。
11.抗击和防治昆虫、螨、线虫或软体动物病虫害的方法，其包括向病虫害、向病虫害的处所或向易受病虫害侵袭的植物施用杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的式I化合物或包含该化合物的组合物。
12.根据权利要求11的方法，其包括向病虫害、向病虫害的处所或向易受病虫害侵袭的植物施用杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的式I化合物和至少一种其它杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀软体动物剂、杀真菌剂、除草剂、安全剂或植物生长调节剂。
13.制备根据权利要求1的式I化合物的方法，其中G是氢，其包括在碱性条件下环化式IV化合物
其中X，Y，Z，m，n，R和A具有权利要求1中赋予它们的含义，而R14是C1-6烷基。
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