CN102741230A - 化学化合物以及它们作为杀虫剂的用途 - Google Patents

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Abstract

化学式I的化合物

Description

化学化合物以及它们作为杀虫剂的用途
本发明涉及多种新颖的螺杂环二酮衍生物,涉及多种用于制备它们的方法,涉及多种包括它们的杀虫组合物,尤其是杀昆虫的、杀螨的、杀软体动物的以及杀线虫的组合物,并且以及涉及多种使用它们来防治与控制害虫(比如昆虫、螨、软体动物与线虫害虫)的方法。
螺杂环吡咯烷二酮衍生物披露于例如WO 09/049851中。
现已出人意料地发现某些新颖的包含肼基团的螺杂环二酮衍生物具有良好的杀虫特性。
本发明因此提供了多种具有化学式I的化合物
Figure BDA00001959899100011
其中
X、Y以及Z各自独立地是C1-4烷基、C3-6环烷基、C1-4卤烷基、C1-4烷氧基、卤素、苯基或被C1-4烷基、C1-4卤烷基、卤素或氰基取代的苯基;
m与n彼此独立地是0、1、2或3并且m+n是0、1、2或3;
G是氢、一种金属、铵、硫鎓或一种潜伏化基团;
R1与R2彼此独立地是氢、C1-4烷基、苄基、C1-4烷基羰基或C1-4烷氧基羰基;或
R1与R2连同它们所附接至其上的氮原子一起形成一个5-到7-元环,该环可任选地包括一种另外的选自氮、氧与硫的杂原子;
R3与R4彼此独立地是氢、C1-4烷基、苄基、C1-4烷基羰基或C1-4烷氧基羰基;或
R3和R4连同它们附接到其上的氮原子一起形成一个5-至7-元环,该环可任选地包括一个另外的选自氮、氧与硫的杂原子;以及
其一种农业化学上可接受的盐或N-氧化物。
在这些具有化学式I的化合物中,每个烷基部分(单独的或作为一个更大基团的一部分)是直链或支链并且是例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、仲丁基、异丁基或叔丁基。
烷氧基优选地具有一个优选的1至4个碳原子的链长。烷氧基是,例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基。这些基团可以是一个更大基团(比如烷氧基烷基和烷氧基烷基)的一部分。烷氧基烷基优选地具有一个1至4个碳原子的链长。烷氧基烷基是,例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、或异丙氧基甲基。
卤素通常是氟、氯、溴或碘。相应地,这还适用于结合其他含义的卤素,例如卤烷基。
卤烷基基团优选地具有一个从1至4个碳原子的链长。卤烷基是,例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟代乙基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟乙基和2,2,2-三氯乙基;优选三氟甲基、二氟氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、以及二氯氟甲基。
这些环烷基基团优选地具有3至6个环碳原子,例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
苯基,也作为一种取代基比如苄基的部分,可以是被取代的,优选地被烷基、卤烷基、卤素或氰基取代。在这种情况下,这些取代基可以是处于邻位、间位和/或对位。优选的取代位置是邻位与对位位置,特别是该环附接位点的邻位位置。
由R1和R2连同与它们附接到其上的氮原子一起形成的这些环以及由R3和R4连同与它们附接到其上的氮原子一起所形成的这些环是5-、6-或7-元的并且包括芳香族的或非芳香族的环***,这些***可任选地包括一种另外的选自氮、氧或硫的杂原子。此类环的实例包括吡咯基、吡唑基、咪唑基、1,2,3-***基、1,2,4-***基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、1,2,4-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基、以及1,3,5-三嗪基;以及1,3-二氧戊环、环氧丙烷、四氢呋喃、四氢吡喃、吗啉、硫代吗啉、硫代吗啉1,1-二氧化物、吡咯烷基、哌啶以及哌嗪。当存在时,在这些芳香族以及非芳香族环上的这些可任选的取代基是C1-C6烷基和C1-C6卤烷基以及以上对于一个烷基部分给出的那些可任选的取代基。
这些潜伏化基团G是被选择为允许在对这些处理区域或植物施用之前、之中或之后通过生物化学、化学或物理学的方法之一或其他的组合将该基团除去以提供其中G是氢的、具有化学式I的化合物。这些方法的实例包括酶切法、化学水解以及光解。具有此类基团G的化合物可以提供某些优点,比如经处理的植物的角质层的渗透性得以改进,作物的耐受性得以提高,包含有其他杀虫剂、除草剂安全剂、植物生长调节剂、除草剂或杀真菌剂的配制的混合物的兼容性或稳定性得以改进,或土壤中的沥滤得以降低。
该潜伏化基团G优选地选自下组:C1-C8烷基、C2-C8卤烷基、苯基C1-C8烷基(其中该苯基可任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代)、杂芳基C1-C8烷基(其中该杂芳基可任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代)、C3-C8链烯基、C3-C8卤链烯基、C3-C8炔基、C(Xa)-Ra、C(Xb)-Xc-Rb、C(Xd)-N(Rc)-Rd、-SO2-Re、-P(Xe)(Rf)-Rg或CH2-Xf-Rh其中Xa、Xb、Xc、Xd、Xe以及Xf彼此独立地是氧或硫;
Ra是H,C1-C18烷基,C2-C18链烯基,C2-C18炔基,C1-C10卤烷基,C1-C10氰基烷基,C1-C10硝基烷基,C1-C10氨基烷基,C1-C5烷氨基C1-C5烷基,C2-C8二烷氨基C1-C5烷基,C3-C7环烷基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基C1-C5烷基,C3-C5链烯氧基C1-C5烷基,C3-C5炔基C1-C5氧烷基,C1-C5烷硫基C1-C5烷基,C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基,C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基,C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基,氨羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氨基羰基C1-C5烷基,C2-C8二烷氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基,N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷氨基C1-C5烷基,C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基,苯基C1-C5烷基(其中该苯基可任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代),杂芳基C1-C5烷基(其中该杂芳基可任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代),C2-C5卤链烯基,C3-C8环烷基,苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基,杂芳基或被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基,
Rb是C1-C18烷基,C3-C18链烯基,C3-C18炔基,C2-C10卤烷基,C1-C10氰基烷基,C1-C10硝基烷基,C2-C10氨基烷基,C1-C5烷氨基C1-C5烷基,C2-C8二烷氨基C1-C5烷基,C3-C7环烷基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基C1-C5烷基,C3-C5链烯氧基C1-C5烷基,C3-C5炔氧基C1-C5烷基,C1-C5烷硫基C1-C5烷基,C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基,C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基,C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基,氨羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氨基羰基C1-C5烷基,C2-C8二烷氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基,N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷氨基C1-C5烷基,C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基,苯基C1-C5烷基(其中该苯基可任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代),杂芳基C1-C5烷基(其中该杂芳基可任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代),C3-C5卤链烯基,C3-C8环烷基,苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基,杂芳基或被C1-C3烷基、C1-3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基,
Rc以及Rd彼此独立地是氢,C1-C10烷基,C3-C10链烯基,C3-C10炔基,C2-C10卤烷基,C1-C10氰基烷基,C1-C10硝基烷基,C1-C10氨基烷基,C1-C5烷氨基C1-C5烷基,C2-C8二烷氨基C1-C5烷基,C3-C7环烷基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基C1-C5烷基,C3-C5链烯氧基C1-C5烷基,C3-C5炔氧基C1-C5烷基,C1-C5烷硫基C1-C5烷基,C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基,C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基,C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基,氨羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氨基羰基C1-C5烷基,C2-C8二烷氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基,N-C1-C5烷基羰基-N-C2-C5烷基氨基烷基,C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基,苯基C1-C5烷基(其中该苯基可任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代),杂芳基C1-C5烷基(其中该杂芳基可任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代),C2-C5卤链烯基,C3-C8环烷基,苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基,杂芳基或被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基,杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基氨基,二杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二杂芳基氨基,苯氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯氨基,二苯氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二苯氨基,或者C3-C7环烷基氨基,二-C3-C7环烷基氨基或C3-C7环烷氧基或者Rc以及Rd可以接合在一起形成一个3-7元的环,可任选地包含一个选自O或S的杂原子,
Re是C1-C10烷基,C2-C10链烯基,C2-C10炔基,C1-C10卤烷基,C1-C10氰基烷基,C1-C10硝基烷基,C1-C10氨基烷基,C1-C5烷氨基C1-C5烷基,C2-C8二烷氨基C1-C5烷基,C3-C7环烷基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基C1-C5烷基,C3-C5链烯氧基C1-C5烷基,C3-C5炔氧基C1-C5烷基,C1-C5烷硫基C1-C5烷基,C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基,C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基,C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基,氨羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氨基羰基C1-C5烷基,C2-C8二烷氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基,N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷氨基C1-C5烷基,C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基,苯基C1-C5烷基(其中该苯基可任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代),杂芳基C1-C5烷基(其中该杂芳基可任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代),C2-C5卤链烯基,C3-C8环烷基,苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基,杂芳基或被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基,杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基氨基,二杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二杂芳基氨基,苯氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯氨基,二苯氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二苯氨基,或C3-C7环烷氨基,二C3-C7环烷氨基或C3-C7环烷氧基,C1-C10烷氧基,C1-C10卤代烷氧基、C1-C5烷氨基或C2-C8二烷氨基,
Rf以及Rg彼此独立地是C1-C10烷基,C2-C10链烯基,C2-C10炔基,C1-C10烷氧基,C1-C10卤烷基,C1-C10氰基烷基,C1-C10硝基烷基,C1-C10氨基烷基,C1-C5烷氨基C1-C5烷基,C2-C8二烷氨基C1-C5烷基,C3-C7环烷基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基C1-C5烷基,C3-C5链烯氧基C1-C5烷基,C3-C5炔氧基C1-C5烷基,C1-C5烷硫基C1-C5烷基,C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基,C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基,C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基,氨羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氨基羰基C1-C5烷基,C2-C8二烷氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基,N-C1-C5烷基羰基-N-C2-C5烷基氨基烷基,C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基,苯基C1-C5烷基(其中该苯基可任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代),杂芳基C1-C5烷基(其中该杂芳基可任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代),C2-C5卤链烯基,C3-C8环烷基,苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基,杂芳基或被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基,杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基氨基,二杂芳基氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二杂芳基氨基,苯氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯氨基,二苯氨基或被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二苯氨基,或者C3-C7环烷基氨基,二C3-C7环烷基氨基或C3-C7环烷氧基,C1-C10卤代烷氧基,C1-C5烷氨基或C2-C8二烷氨基,苄氧基或苯氧基,其中该苄基与苯基可以反过来被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代,并且
Rh是C1-C10烷基,C3-C10链烯基,C3-C10炔基,C1-C10卤烷基,C1-C10氰基烷基,C1-C10硝基烷基,C2-C10氨基烷基,C1-C5烷氨基C1-C5烷基,C2-C8二烷氨基C1-C5烷基,C3-C7环烷基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基C1-C5烷基,C3-C5链烯氧基C1-C5烷基,C3-C5炔氧基C1-C5烷基,C1-C5烷硫基C1-C5烷基,C1-C5烷基亚磺酰基C1-C5烷基,C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基,C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基,氨羰基C1-C5烷基,C1-C5烷氨基羰基C1-C5烷基,C2-C8二烷氨基羰基C1-C5烷基,C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基,N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷氨基C1-C5烷基,C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基,苯基C1-C5烷基(其中该苯基可任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代),杂芳基C1-C5烷基(其中该杂芳基可任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代),苯氧基C1-C5烷基(其中该苯基可任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代),杂芳基氧基C1-C5烷基(其中该杂芳基可任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代),C3-C5卤链烯基,C3-C8环烷基,苯基或被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基,或杂芳基、或被C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基。
具体地,该潜伏基团G是一个基团-C(Xa)-Ra或-C(Xb)-Xc-Rb,并且Xa、Ra、Xb、Xc以及Rb的含义是如以上所定义的。
还优选G是氢、一种碱金属或碱土金属、或一种铵或硫鎓,其中氢是特别优选的。
取决于这些取代基的性质,化学式I的化合物能以不同的异构形式存在。当G是氢时,例如,化学式I的化合物能以不同的互变异构形式存在。
Figure BDA00001959899100091
本发明涵盖了所有的异构体以及互变异构体以及其处于所有比例的混合物。还有,当取代基包括双键时,可以存在顺式以及反式异构体。这些异构体也在该所要求的化学式I的化合物的范围之内。
本发明还涉及农业上可接受的盐,这些化学式I的化合物与过渡金属、碱金属以及碱土金属碱、胺、季铵碱或叔锍碱能形成这些盐。
在这些过渡金属、碱金属以及碱土金属盐形成物中,特别提到的应该是由铜、铁、锂、钠、钾、镁以及钙的氢氧化物所制备的,并且优选这些氢氧化物、重碳酸盐以及钠与钾的碳酸盐。
适合于形成铵盐的胺包括氨以及伯、仲与叔C1-C18烷基胺,C1-C4羟基胺以及C2-C4烷氧基烷基胺,例如甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、四种丁胺异构体、正戊胺、异戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五胺、十六胺、十七胺、十八胺、甲基乙基胺、甲基异丙胺、甲基己胺、甲基壬胺、甲基十五胺、甲基十八胺、乙基丁胺、乙基庚胺、乙基辛胺、己基庚胺、己基辛胺、二甲胺、二乙胺、二-正丙胺、二-异丙胺、二-正丁胺、二-正戊胺、二-异戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、N,N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙基胺、正-丁-2-烯胺、正-戊-2-烯胺、2,3-二甲基丁-2-烯胺、二丁-2-烯胺、正-己-2-烯胺、丙邻二胺、三甲胺、三乙胺、三-正-丙胺、三-异-丙胺、三-正-丁胺、三-异-丁胺、三-仲-丁胺、三-正-戊胺、甲氧基乙基胺以及乙氧基乙基胺;杂环胺,例如吡啶、喹啉、异喹啉、吗啉、哌啶、吡咯烷、二氢吲哚、奎宁环以及氮杂卓;伯芳基胺,例如苯胺、甲氧基苯胺、乙氧基苯胺、邻-、间-与对-甲苯胺、苯二胺、联苯胺、萘胺以及邻-、间-与对-氯苯胺;但是尤其三乙胺、异丙胺以及二异丙胺。
优选的适合于形成盐的季铵碱符合例如化学式[N(Ra1Rb1Rc1Rd1)]OH,其中Ra1、Rb1、Rc1以及Rd1彼此独立地是氢或C1-C4烷基。通过例如阴离子交换反应可以获得另外的合适的具有其他阴离子的四烷基铵碱。
优选的适合于形成盐的叔锍碱符合例如化学式[SRe1Rf1Rg1]OH,其中Re1、Rf1以及Rg1彼此独立地是C1-C4烷基。三甲基硫鎓氢氧化物是特别优选的。合适的锍碱可以通过如下方式获得:使硫醚(特别是二烷基硫化物)与烷基卤化物进行反应,接着通过阴离子交换反应而转化为一种合适的碱,比如一种氢氧化物。
应该理解的是,在化学式I的那些化合物中,其中G是一种如上所述的金属、铵或硫鎓并且按照原样代表一种阳离子,相应的负电荷很大程度上跨过O-C=C-C=O单位是离域的。
这些根据本发明的式I的化合物还包括在该形成盐过程中可能形成的水合物。
优选地,R1和R2彼此独立地是氢或C1-6烷基。
优选地,R1和R2连同它们附接到其上的氮原子一起形成一个5-至7-元环,该环可任选地包括一个另外的选自氮、氧与硫的杂原子。
优选地,R3和R4彼此独立地是氢或C1-6烷基。
优选地,R3和R4连同它们附接到其上的氮原子一起形成一个5-至7-元环,该环可任选地包括一个另外的选自氮、氧与硫的杂原子。
优选地,当m+n是1、2或3时(特别当m+n是1或2时),X、Y和Z指C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基或卤素,尤其甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、溴或氯。
可替代地,当m+n是1、2或3时(特别当m+n是1或2时),Y和Z彼此独立地指C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-4卤烷基、C1-C4烷氧基、卤素、苯基或被C1-4烷基、C1-4卤烷基或卤素取代的苯基,尤其甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、氯、溴、苯基或被甲基、三氟甲基或卤素取代的苯基,特别氟或氯,特别在4-位上。
在化学式(I)的化合物的一个优选组中,
R1和R2彼此独立地是氢或C1-6烷基;或
R1和R2连同它们附接到其上的氮原子一起形成一个5-至6-元环,该环可任选地包括一个另外的选自氮、氧与硫的杂原子;
R3和R4彼此独立地是氢或C1-6烷基;或
R3和R4连同它们附接到其上的氮原子一起形成一个5-至6-元环,该环可任选地包括一个另外的选自氮、氧与硫的杂原子;
X指C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素,尤其是甲基、乙基、甲氧基、氟、溴或氯;
当m+n是1、2或3时(特别当m+n是1或2时),Y和Z彼此独立地指C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、卤素、苯基或被C1-4烷基、C1-4卤烷基或卤素取代的苯基,尤其甲基、乙基、环丙基、甲氧基、氟、氯、溴、苯基或被甲基、三氟甲基或卤素取代的苯基,特别氟或氯,特别在4-位上;并且
G具有以上对它所指定的含义。
在化学式(I)的化合物的另一个优选组中,
R1和R2彼此独立地是C1-6烷基;或
R1和R2连同它们附接到其上的氮原子一起形成一个5-至6-元环,该环可任选地包含氧;
R3和R4彼此独立地是C1-6烷基;或
R3和R4连同它们附接到其上的氮原子一起形成一个5-至6-元环,该环可任选地包含氧;
X是C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素;
Y和Z彼此独立地是甲基、乙基、甲氧基、溴或氯;
G是氢或C1-C6烷基-羰基或C1-C6烷氧基-羰基;并且
m+n是1或2。
更优选地,R1和R2是甲基或R1和R2连同它们附接到其上的氮原子一起形成一个6-元环,该环可任选地包含氧,R3和R4是甲基;X、Y以及Z是甲基;G是氢或乙氧羰基;并且m+n是1或2。
本发明还涵盖了该化学式I的这些化合物与胺、碱金属以及碱土金属碱或季铵碱的盐。
在作为盐形成物的这些碱金属以及碱土金属氢氧化物中,特别提到的应该是锂、钠、钾、镁以及钙的氢氧化物,并且尤其是钠和钾的氢氧化物。根据本发明的式I的化合物还包括在形成盐过程中可以形成的水合物。
适合于形成铵盐的胺包括氨以及伯、仲与叔C1-C18烷基胺,C1-C4羟基胺以及C2-C4烷氧基烷基胺,例如甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、四种丁胺异构体、正戊胺、异戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五胺、十六胺、十七胺、十八胺、甲基乙基胺、甲基异丙胺、甲基己胺、甲基壬胺、甲基十五胺、甲基十八胺、乙基丁胺、乙基庚胺、乙基辛胺、己基庚胺、己基辛胺、二甲胺、二乙胺、二-正丙胺、二-异丙胺、二-正丁胺、二-正戊胺、二-异戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、N,N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙基胺、正-丁-2-烯胺、正-戊-2-烯胺、2,3-二甲基丁-2-烯胺、二丁-2-烯胺、正-己-2-烯胺、丙邻二胺、三甲胺、三乙胺、三-正-丙胺、三-异-丙胺、三-正-丁胺、三-异-丁胺、三-仲-丁胺、三-正-戊胺、甲氧基乙基胺以及乙氧基乙基胺;杂环胺,例如吡啶、喹啉、异喹啉、吗啉、哌啶、吡咯烷、二氢吲哚、奎宁环以及氮杂卓;伯芳基胺,例如苯胺、甲氧基苯胺、乙氧基苯胺、邻-、间-与对-甲苯胺、苯二胺、联苯胺、萘胺以及邻-、间-与对-氯苯胺;但是尤其三乙胺、异丙胺以及二异丙胺。
优选的适合于形成盐的季铵碱符合例如化学式[N(Ra1Rb1Rc1Rd1)]OH,其中Ra1、Rb1、Rc1以及Rd1彼此独立地是C1-C4烷基。通过例如阴离子交换反应可以获得另外的合适的具有其他阴离子的四烷基铵碱。
本发明的这些化合物可以通过多种方法来制备。
例如,化学式I的这些化合物(其中这些取代基具有如上述对它们所指定的含义)可以通过本身已知的方法来制备,例如通过在至少一当量碱的存在下利用烷化、酰化、磷酸化、或磺化试剂G-Q处理化学式II的化合物,其中G是有待结合的烷基、酰基、磷酰基或磺酰基基团并且Q是一种离核试剂:
化学式I的化合物(其中X、Y、Z、m、n、R1、R2、R3以及R4是如以上所定义的并且其中G是化学式-C(Xa)-Ra、C(Xb)-Xc-Rb或-C(Xd)-NRcRd的一种潜伏化基团)可以通过本领域内已知的方法来制备。典型地,在至少一当量的一种合适的碱的存在下(可任选地在一种合适的溶剂的存在下),将化学式II的化合物(其中X、Y、Z、m、n、R1、R2、R3以及R4是如以上所定义的)用一种酰化剂(比如一种酰基卤,尤其是酰基氯)、酸酐、卤甲酸盐(酯)(尤其是氯甲酸盐(酯))、卤硫甲酸盐(酯)(尤其是氯硫甲酸盐(酯))、异氰酸酯、异硫氰酸酯、氨基甲酰基卤化物(尤其是氨基甲酰基氯化物)或氨基硫羰基氯化物(尤其是氨基硫羰基氯化物)进行处理。该碱可以是无机的,比如一种碱金属碳酸盐或氢氧化物或一种金属氢化物,或者一种有机碱,比如一种叔胺或金属烷氧化物。合适的无机碱的实例包括碳酸钠、氢氧化钠或氢氧化钾、氢化钠,并且合适的有机碱包括三烷基胺比如三甲胺与三乙胺、吡啶、或者其他胺碱比如1,4-重氮二环[2.2.2]辛烷与1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯。优选的碱包括三乙胺与吡啶。适合这种反应的溶剂被选择为与这些试剂相兼容并且包括醚类比如四氢呋喃与1,2-二甲氧基乙烷以及卤化的溶剂比如二氯甲烷与氯仿。某些碱(比如吡啶与三乙胺)可以成功地用作碱和溶剂。对于其中该酰化剂是一种羧酸的情况,酰化作用优选是在一种偶联剂(如2-氯-1-甲基吡啶鎓碘化物、N,N’-二环己基碳二亚胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺以及N,N’-羰基二咪唑)和一种碱(如三乙胺或吡啶)的存在下在一种溶剂(如四氢呋喃、二氯甲烷以及乙腈中)进行的。
化学式I的化合物(其中X、Y、Z、m、n、R1、R2、R3以及R4是如以上所定义的并且其中G是化学式C(Xb)-Xc-Rb或-C(Xd)-NRcRd的一种潜伏化基团)也可以通过以下方法来制备:将化学式II的化合物(其中X、Y、Z、m、n、R1、R2、R3以及R4是如以上所定义的)用碳酰氯或一种碳酰氯等效物(可任选地在一种溶剂比如甲苯或乙酸乙酯,以及一种碱的存在下)进行处理,并且将得到的氯甲酸盐(酯)或等效物在已知的条件下与一种醇、硫醇或胺进行反应,如描述于例如US 6774133、US 6555567以及US 6479489中。
化学式I的化合物(其中X、Y、Z、m、n、R1、R2、R3以及R4是如以上所定义的并且其中G是化学式-P(Xe)RfRg的一种潜伏化基团)可以通过利用描述于例如US 6774133、US 6555567以及US 6479489中的程序从化学式II的化合物(其中X、Y、Z、m、n、R1、R2、R3以及R4是如以上所定义的)来制备。
化学式I的化合物(其中X、Y、Z、m、n、R1、R2、R3以及R4是如以上所定义的并且其中G是化学式-SO2Re的一种潜伏化基团)可以通过使化学式II的化合物(其中X、Y、Z、m、n、R1、R2、R3以及R4是如以上所定义的)与一种烷基或芳基磺酰卤进行反应(优选地在至少一当量碱的存在下)来制备。
化学式I的化合物(其中X、Y、Z、m、n、R1、R2、R3以及R4是如以上所定义的并且其中G是C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基或化学式CH2-Xf-Rh的一种潜伏化基团)可以通过使化学式II的一种化合物(其中X、Y、Z、m、n、R1、R2、R3以及R4是如以上所定义的)用化学式G-Y的一种化合物(其中Y是一种卤素尤其溴或碘、磺酸盐尤其是甲磺酸盐(酯)或甲苯磺酸盐(酯)或一种硫酸盐(酯))、优选在一种碱的存在下、在已知的条件下进行处理来制备。
化学式III的化合物,其中X、Y、Z、m、n、R1、R2以及R4以及G是如以上所定义的,
Figure BDA00001959899100151
可以通过化学式I(其中X、Y、Z、m、n、R1、R2以及R4以及G是如以上所定义的并且其中R3是由一个苄基表示)的化合物的催化氢化获得。
Figure BDA00001959899100152
化学式I的化合物(其中X、Y、Z、m、n、R1、R2、R3以及R4以及G是如以上所定义的)可以通过将化学式III的化合物(其中X、Y、Z、m、n、R1、R2、R3以及R4以及G是如以上所定义的)用一种烷化剂R3-Q(其中R3表示该有待结合的烷基基团并且Q表示一种离核试剂)在至少一当量碱的存在下,并且可任选地在一种合适的溶剂的存在下进行处理来获得。
化学式II的化合物可以通过化学式IV的化合物的环化反应、优选地在碱的存在下、并且可任选地在一种合适的溶剂的存在下通过描述于例如WO 09/049851中已知的方法来制备,
Figure BDA00001959899100161
其中R14是C1-6烷基。X、Y、Z、m、n、R1、R2、R3以及R4是如以上所定义的。
Figure BDA00001959899100162
化学式IV的化合物可以通过将化学式V的哌啶-4-羧酸衍生物与化学式VI的苯乙酰卤化物进行反应来制备,优选是在碱的存在下在一种合适的溶剂中通过描述于例如WO 09/049851中的已知的方法进行反应。X、Y、Z、m、n、R1、R2、R3以及R4以及R14是如以上所定义的。该碱可以是无机的,比如一种碱金属碳酸盐或氢氧化物或一种金属氢化物,或者一种有机碱,比如一种叔胺或金属烷氧化物。合适的无机碱的实例包括碳酸钠、氢氧化钠或氢氧化钾、氢化钠,并且合适的有机碱包括三烷基胺比如三甲胺与三乙胺、或者其他胺碱比如1,4-重氮二环[2.2.2]辛烷与1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯。优选的碱包括三乙胺与吡啶。适合这种反应的溶剂被选择为与这些试剂相兼容并且包括醚类比如四氢呋喃与1,2-二甲氧基乙烷以及卤化的溶剂比如二氯甲烷与氯仿。某些碱(比如吡啶与三乙胺)可以成功地用作碱和溶剂。
化学式VI的苯乙酰卤化物(其中Hal是Cl或Br并且其中X、Y、Z、m、n是如以上所定义的)是已知的化合物或者能通过描述于例如WO 09/049851中的已知的方法来制备。
Figure BDA00001959899100171
化学式V的哌啶-4-羧酸衍生物(其中R14是C1-C6烷基)可以通过将化学式VII的化合物与化学式R14OH(其中R14是C1-C6烷基)的一种醇在已知的条件下进行反应来制备,优选地在一种强酸(尤其是硫酸或盐酸)的存在下进行反应。对于R14是甲基的特殊情况而言,该化学式VII的化合物还可以在甲醇中用乙酰氯进行处理。R1、R2、R3以及R4是如以上所定义的。
化学式V的哌啶-4-羧酸衍生物(其中R14是C1-C6烷基)还能通过已知的方法从化学式VIII的酸来制备。VII与化学式R14OH(其中R14是C1-C6烷基)的一种醇的酯化反应(在亚硫酰二氯活化下)是一个典型的用来制备酯V的实例。
Figure BDA00001959899100172
化学式VIII的酸能通过Strecker类型的化学作用经由化学式VII的腈从化学式X的腙来制备。化学式VII的腈水解成为化学式VIII的酸典型地与水在酸性条件下例如在盐酸的存在下进行的。化学式VII的腈能通过多种方法从化学式X的腙来制备,例如通过用氢氰酸处理。氰化物的其他来源是例如***或***,可能地在乙酸存在下(HCN在原位产生),可任选地在氯化铵的存在下,或者氰化三甲基甲硅烷、丙酮氰醇或氰化二乙基铝,可任选地在一种路易斯酸的存在下,例如,氯化锌、碘化锌、氯化钛、异丙氧基钛、异丙氧基镱、溴化镁、三氟化硼***、四氯硅烷或其等效物。R1、R2、R3以及R4是如以上所定义的。特别有意义的是该腙类X与三甲基甲硅烷氰化物在极性溶剂里的Strecker类型反应,这些极性溶剂例如是,但不限于,如由E.马奎斯-罗泊思(E.Marques-Lopez)等人,《欧洲有机化学杂志》(Eur.J.Org.Chem)2008,3457-3460中描述的水、甲醇或乙醇。
化学式X的腙化合物(其中R1、R2、R3以及R4是如以上所定义的)可以通过本身已知的方法从酮Xa以及肼Xb来获得。R1、R2、R3以及R4是如以上所定义的。
化学式Xa的化合物(其中R3以及R4是如以上所定义的)是已知的或可以例如根据描述在《药物与药物化学杂志》(Journal of Medicinal&Pharmaceutical Chemistry),4,423-36;1961中的方法来获得。
化学式Xb的化合物(其中R1以及R2是如以上所定义的)是已知的或能通过本领域技术人员知道的方法来获得。
可替代地,化学式IV的化合物(其中R14是C1-C6烷基)可以通过将化学式XI的腈衍生物与R14OH经受醇解来制备,优选地在酸性媒介中(尤其是硫酸或盐酸)通过已知的描述在例如WO 09/049851中的方法来制备。X、Y、Z、m、n、R1、R2、R3以及R4是如以上所定义的。
化学式XI的腈化合物自身可以通过使化学式VII的氰基肼与化学式VI的苯乙酰卤化物进行反应来制备,优选地在碱的存在下在一种合适的溶剂中通过描述在例如WO 09/049851中的已知的方法进行反应。X、Y、Z、m、n、R1、R2、R3以及R4是如以上所定义的。该碱可以是无机的,比如一种碱金属碳酸盐或氢氧化物或一种金属氢化物,或者一种有机碱,比如一种叔胺或金属烷氧化物。合适的无机碱的实例包括碳酸钠、氢氧化钠或氢氧化钾、氢化钠,并且合适的有机碱包括三烷基胺比如三甲胺与三乙胺、吡啶、或者其他胺碱比如1,4-重氮二环[2.2.2]辛烷与1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯。优选的碱包括三乙胺与吡啶。适合这种反应的溶剂被选择为与这些试剂相兼容并且包括醚类比如四氢呋喃与1,2-二甲氧基乙烷以及卤化的溶剂比如二氯甲烷与氯仿。某些碱(比如吡啶与三乙胺)可以成功地用作碱和溶剂。
化学式IV、V、VII、VIII、X以及XI的化合物及其盐是新颖的,已经被明确地设计为用于化学式I的化合物的合成并且按照原样形成本发明的另一个方面。因此,化学式IV的化合物
及其盐,其中X、Y、Z、m、n、R1、R2、R3以及R4具有上述对它们所指定的含义,并且R14是C1-6烷基;
化学式V的化合物
Figure BDA00001959899100192
及其盐,其中R1、R2、R3以及R4具有上述对它们所指定的含义,并且R14是C1-6烷基;
化学式VIII的化合物
及其盐,其中R1、R2、R3以及R4具有上述对它们所指定的含义;
化学式XI的化合物
Figure BDA00001959899100202
及其盐,其中X、Y、Z、m、n、R1、R2、R3以及R4具有上述对它们所指定的含义;
化学式VII的化合物
Figure BDA00001959899100203
及其盐,其中R1、R2、R3以及R4具有上述对它们所指定的含义;以及
化学式X的化合物
Figure BDA00001959899100204
及其盐(其中R1、R2、R3以及R4具有上述对它们所指定的含义)是新颖的。
这些反应方案的其余起始化合物与中间产物是已知的或能根据本领域普通技术人员已知的方法进行制备。
这些试剂可以在一种碱的存在下进行反应。合适的碱的实例是碱金属或碱土金属氢氧化物、碱金属或碱土金属氢化物、碱金属或碱土金属酰胺、碱金属或碱土金属醇化物、碱金属或碱土金属乙酸盐、碱金属或碱土金属碳酸盐、碱金属或碱土金属二烷基酰胺或碱金属或碱土金属烷基甲硅烷基酰胺、烷基胺、亚烷基二胺、游离的或N-烷基化的、饱和或不饱和的环烷基胺、碱性杂环类、铵氢氧化物以及碳环胺类。可以提及的实例是氢氧化钠、氢化钠、氨基钠、甲醇钠、乙酸钠、碳酸钠、叔丁醇钾、氢氧化钾、碳酸钾、氢化钾、二异丙氨基锂、双(三甲基硅烷基)酰胺钾、氢化钙、三乙胺、二异丙基乙胺、三亚乙基二胺、环己胺、N-环己基-N,N-二甲胺、N,N-二乙苯胺、吡啶、4-(N,N-二甲氨基)吡啶、奎宁环、N-甲基吗啉、苄基三甲基铵氢氧化物以及1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯(DBU)。
这些试剂能按照原样彼此进行反应,即:不用添加溶剂或稀释剂。然而,在多数情况下,添加一种惰性溶剂或稀释剂或它们的一种混合物是有利的。如果该反应是在一种碱的存在下进行,则这些过量使用的碱(比如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉或N,N-二乙苯胺)还可以作为溶剂或稀释剂。
该反应有利地是在从大约-80°C至大约+140°C的温度下进行,优选从大约-30°C至大约+100°C,在许多情况下是在环境温度与大约+80°C之间。
化学式I的这些化合物是(其中A是硫)可以利用与上述展示的那些相类似的方法或本领域内普遍已知的方法来制备。
一种化合物I能以一种本身已知的方法转变成为另一种化合物I,这是通过以常规方式将该起始化合物I的一个或多个取代基用根据本发明的另一个或其他的取代基替代来实现的。
取决于所选的适合各自情况的这些反应条件以及起始材料,有可能例如,在一个反应步骤中仅将一个取代基用根据本发明的另一个取代基替代,或者在同一个反应步骤中可以将多个取代基用多个根据本发明的其他取代基来替代。
化合物I的盐能以本身已知的方式进行制备。因此,例如,化合物I的酸加成盐是通过用一种合适的酸或一种合适的离子交换试剂进行处理来获得的,并且盐连同碱是通过用一种合适的碱或用一种合适的离子交换试剂进行处理来获得的。
化合物I的盐能以常规方式转化为游离的化合物I、酸加成盐(例如通过用一种合适的碱性化合物或用一种合适的离子交换试剂进行处理)以及盐连同碱(例如通过用一种合适的酸或用一种合适的离子交换试剂进行处理)。
化合物I的盐能以一种本身已知的方式转化为化合物I的其他盐、酸加成盐,例如转变成为其他酸加成盐,例如通过用一种酸的合适的金属盐(比如一种钠、钡或银盐,例如用乙酸银)来处理一种无机酸的盐(比如盐酸盐)在一种合适的溶剂中进行转化在该溶剂中,所形成的一种无机盐(例如氯化银)是不溶的并且因此从该反应混合物中沉淀出。
取决于该程序或反应条件,具有成盐特性的这些化合物I能以游离形式或盐的形式获得。
在各自的情况下处于游离形式或盐形式的化学式I的化合物、以及适当时其互变异构体可以按可能的异构体之一的形式或作为这些的混合物而存在,例如以纯异构体的形式,比如对映体和/或非对映异构体,或作为异构体混合物,比如对映异构体混合物,例如外消旋体、非对映异构体混合物或外消旋体混合物,这取决于存在于分子中的不对称碳原子的数目、绝对和相对构型,和/或取决于存在于分子中的非芳香族双键的构型;本发明涉及这些纯异构体,并且还涉及可能的以及在以上和以下的每种情况下(即时在每种情况下未具体提到立体化学的细节)在此意义上应理解到的所有异构体混合物。
处于游离形式或盐形式(它们的获得可以取决于已选定的起始材料和程序)的化合物I的非对映异构体混合物或外消旋体能够在这些组分的物理化学差异的基础上,例如通过分步结晶、蒸馏和/或层析法用一种已知的方法分离成纯的非对映异构体或外消旋体。
对映异构体混合物(比如外消旋体)可以通过一种类似的方法获得,它们可以通过已知的方法被拆分为旋光对映体,比如,通过利用旋光活性的溶剂进行重结晶;通过利用手性吸附剂色谱法,例如在乙酰纤维素上的高效液相色谱法(HPLC);在合适的微生物的辅助下,通过利用特异性的固定化酶切割;在只有一种对映异构体是复合物的情况下,经由包结复合物的形成,例如利用手性冠醚;或者通过转变成为非对映异构体的盐,例如通过将一种碱性终端产物外消旋体与一种具有光学活性的酸(比如一种羧酸,例如樟脑酸、酒石酸或苹果酸,或磺酸,例如樟脑磺酸)进行反应,并将可以用这种方法获得的非对映异构体混合物进行分离(例如通过根据它们不同溶解度的分步结晶)以给出这些非对映异构体,从这些非对映异构体通过合适的试剂(例如碱性试剂)的作用可以释放所希望的对映异构体。
纯的非对映异构体或对映异构体能根据本发明来获得,不仅是通过分离合适的异构体混合物,还可以是通过普遍已知的非对映立体选择性的或对映选择性合成的方法,例如通过根据本发明利用一种合适的立体化学的起始材料进行该方法。
如果这些单独的组分具有不同的生物活性,有利的是在每种情况下离析或合成该生物学上更有效的异构体,例如对映异构体或非对映异构体,或者异构体混合物,例如对映异构体混合物或非对映异构体混合物。
这些化合物I以及适当时其互变异构体(在每种情况下处于游离形式或盐形式)如果适当的话还能以水合物的形式获得和/或包括其他的溶剂,例如可以用于以固体形式存在的化合物的结晶的那些。
根据以下表1至60的这些化合物可以根据上述的这些方法来制备。其随后的这些实例意在举例说明本发明并且展示优选的化学式I的化合物。
表1:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T1.001至T1.132:
其中R3是CH3,R4是CH3,A是N(CH3)2,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如以下所定义的:
  No.   Ra   Rb   Rc   Rd
  No.   Ra   Rb   Rc   Rd
  T1.001   Br   H   H   H
  T1.002   Cl   H   H   H
  T1.003   CH3   H   H   H
  T1.004   CH2CH3   H   H   H
  T1.005   OCH3   H   H   H
  T1.006   Br   Cl   H   H
  T1.007   Cl   Br   H   H
  T1.008   Cl   Cl   H   H
  T1.009   Cl   CH3   H   H
  T1.010   CH3   Cl   H   H
  T1.011   CH3   CH3   H   H
  T1.012   Cl   H   Cl   H
  T1.013   Cl   H   CH3   H
  T1.014   Cl   H   CH2CH3   H
  T1.015   Cl   H   OCH3   H
  T1.016   CH3   H   CH3   H
  T1.017   CH3   H   CH2CH3   H
  T1.018   CH3   H   OCH3   H
  T1.019   CH2CH3   H   CH2CH3   H
  T1.020   CH2CH3   H   OCH3   H
  T1.021   OCH3   H   OCH3   H
  T1.022   Br   H   H   Cl
  T1.023   Br   H   H   CH3
  T1.024   Br   H   H   4-Cl-C6H4
  T1.025   Cl   H   H   Cl
  T1.026   Cl   H   H   CH3
  T1.027   Cl   H   H   4-Cl-C6H4
  T1.028   CH3   H   H   Br
  T1.029   CH3   H   H   Cl
  T1.030   CH3   H   H   CH3
  T1.031   CH3   H   H   C6H5
  T1.032   CH3   H   H   4-Cl-C6H4
  T1.033   CH2CH3   H   H   CH3
  T1.034   CH2CH3   H   H   4-Cl-C6H4
  T1.035   OCH3   H   H   CH3
  T1.036   OCH3   H   H   4-Cl-C6H4
  T1.037   Cl   H   Cl   Br
  T1.038   CH3   H   CH3   Br
  T1.039   CH3   H   CH3   Cl
  No.   Ra   Rb   Rc   Rd
  T1.040   CH3   H   CH3   4-Cl-C6H4
  T1.041   Br   Cl   H   CH3
  T1.042   Br   CH3   H   CH3
  T1.043   Cl   Cl   H   Cl
  T1.044   Cl   Br   H   CH3
  T1.045   Cl   Cl   H   CH3
  T1.046   Cl   CH3   H   Cl
  T1.047   Cl   CH3   H   CH3
  T1.048   CH3   Br   H   CH3
  T1.049   CH3   Cl   H   CH3
  T1.050   CH3   CH3   H   CH3
  T1.051   CH3   CH3   H   4-Cl-C6H4
  T1.052   Br   Br   CH3   H
  T1.053   Br   Cl   CH3   H
  T1.054   Br   CH3   Br   H
  T1.055   Br   CH3   Cl   H
  T1.056   Cl   Br   CH3   H
  T1.057   Cl   Cl   Cl   H
  T1.058   Cl   Cl   CH3   H
  T1.059   Cl   CH3   Cl   H
  T1.060   Cl   CH3   CH2CH3   H
  T1.061   Cl   CH3   OCH3   H
  T1.062   Cl   4-Cl-C6H4   Cl   H
  T1.063   Cl   4-Cl-C6H4   CH3   H
  T1.064   Cl   4-Cl-C6H4   CH2CH3   H
  T1.065   Cl   4-Cl-C6H4   OCH3   H
  T1.066   CH3   Br   CH3   H
  T1.067   CH3   Cl   CH3   H
  T1.068   CH3   CH3   Br   H
  T1.069   CH3   CH3   Cl   H
  T1.070   CH3   CH3   CH3   H
  T1.071   CH3   CH3   CH2CH3   H
  T1.072   CH3   CH3   OCH3   H
  T1.073   CH3   4-Cl-C6H4   CH3   H
  T1.074   CH3   4-Cl-C6H4   CH2CH3   H
  T1.075   CH3   4-Cl-C6H4   OCH3   H
  T1.076   CH2CH3   Br   Br   H
  T1.077   CH2CH3   Br   Cl   H
  T1.078   CH2CH3   Br   CH3   H
  No.   Ra   Rb   Rc   Rd
  T1.079   CH2CH3   Br   CH2CH3   H
  T1.080   CH2CH3   Br   OCH3   H
  T1.081   CH2CH3   Cl   Br   H
  T1.082   CH2CH3   Cl   Cl   H
  T1.083   CH2CH3   Cl   CH3   H
  T1.084   CH2CH3   Cl   CH2CH3   H
  T1.085   CH2CH3   Cl   OCH3   H
  T1.086   CH2CH3   CH3   Br   H
  T1.087   CH2CH3   CH3   Cl   H
  T1.088   CH2CH3   CH3   CH2CH3   H
  T1.089   CH2CH3   CH3   OCH3   H
  T1.090   CH2CH3   CH2CH3   CH3   H
  T1.091   CH2CH3   CH2CH3   CH2CH3   H
  T1.092   CH2CH3   4-Cl-C6H4   Br   H
  T1.093   CH2CH3   4-Cl-C6H4   CH2CH3   H
  T1.094   CH2CH3   4-Cl-C6H4   OCH3   H
  T1.095   OCH3   Br   CH3   H
  T1.096   OCH3   Cl   CH3   H
  T1.097   OCH3   CH3   Br   H
  T1.098   OCH3   CH3   Cl   H
  T1.099   OCH3   CH3   OCH3   H
  T1.100   OCH3   4-Cl-C6H4   OCH3   H
  T1.101   CH3   CH3   CH3   F
  T1.102   CH3   CH3   CH3   Cl
  T1.103   CH3   CH3   CH3   Br
  T1.104   CH3   CH3   CH3   CH3
  T1.105   CH3   CH3   CH3   4-Cl-C6H4
  T1.106   Cl   CH3   CH3   CH3
  T1.107   CH3   Cl   CH3   CH3
  T1.108   CH3   CH3   Cl   CH3
  T1.109   CH2CH3   CH3   CH3   CH3
  T1.110   OCH3   CH3   CH3   CH3
  T1.111   Cyclo-C3   CH3   CH3   CH3
  T1.112   CH3   CH3   Cyclo-C3   H
  T1.113   CH3   F   H   Br
  T1.114   CH3   CH3   H   Br
  T1.115   CH2CH3   CH3   H   CH3
  T1.116   OCH3   CH3   H   CH3
  T1.117   Cyclo-C3   CH3   H   CH3
  No.   Ra   Rb   Rc   Rd
  T1.118   CH2CH3   Cl   H   CH3
  T1.119   OCH3   Cl   H   CH3
  T1.120   Cyclo-C3   Cl   H   CH3
  T1.121   Cl   H   CH3   CH3
  T1.122   CH3   H   CH3   CH3
  T1.123   CH2CH3   H   CH3   CH3
  T1.124   OCH3   H   CH3   CH3
  T1.125   Cyclo-C3   H   CH3   CH3
  T1.126   F   H   Cl   CH3
  T1.127   Cl   H   F   CH3
  T1.128   H   CH3   CH3   CH3
  T1.129   Br   CH3   CH3   CH3
  T1.130   CH3   H   Cl   CH3
  T1.131   CH3   H   Br   CH3
  T1.132   Br   H   CH3   CH3
Cyclo-C3是指环丙基。
表2:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T2.001至T2.132,其中R3是H,R4是H,A是N(CH3)2,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表3:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T3.001至T3.132,其中R3与R4一起是CH2CH2OCH2CH2,A是N(CH3)2,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表4:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T4.001至T4.132,其中R3与R4一起是CH=CH-CH=CH,A是N(CH3)2,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表5:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T5.001至T5.132,其中R3是氢,R4是乙氧羰基,A是N(CH3)2,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表6:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T6.001至T6.132,其中R3是苄基,R4是苄基,A是N(CH3)2,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表7:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T7.001至T7.132,其中R3是CH3,R4是CH3,A是NH2,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表8:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T8.001至T8.132,其中R3是H,R4是H,A是NH2,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表9:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T9.001至T9.132,其中R3与R4一起是CH2CH2OCH2CH2,A是NH2,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表10:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T10.001至T10.132,其中R3与R4一起是CH=CH-CH=CH,A是NH2,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表11:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T11.001至T11.132,其中R3是氢,R4是乙氧羰基,A是NH2,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表12:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T12.001至T12.132,其中R3是苄基,R4是苄基,A是NH2,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表13:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T13.001至T13.132,其中R3是CH3,R4是CH3,A是吗啉-4-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表14:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T14.001至T14.132,其中R3是H,R4是H,A是吗啉-4-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表15:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T15.001至T15.132,其中R3和R4一起是CH2CH2OCH2CH2,A是吗啉-4-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表16:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T16.001至T16.132,其中R3和R4一起是CH=CH-CH=CH,A是吗啉-4-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表17:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T17.001至T17.132,其中R3是氢,R4是乙氧羰基,A是吗啉-4-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表18:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T18.001至T18.132,其中R3是苄基,R4是苄基,A是吗啉-4-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表19:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T19.001至T19.132,其中R3是CH3,R4是CH3,A是吡咯-1-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表20:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T20.001至T20.132,其中R3是H,R4是H,A是吡咯-1-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表21:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T21.001至T21.132,其中R3和R4一起是CH2CH2OCH2CH2,A是吡咯-1-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表22:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T22.001至T22.132,其中R3和R4一起是CH=CH-CH=CH,A是吡咯-1-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表23:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T23.001至T23.132,其中R3是氢,R4是乙氧羰基,A是吡咯-1-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表24:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T24.001至T24.132,其中R3是苄基,R4是苄基,A是吡咯-1-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表25:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T25.001至T25.132,其中R3是CH3,R4是CH3,A是NHC(O)OCH2CH3,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表26:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T26.001至T26.132,其中R3是H,R4是H,A是NHC(O)OCH2CH3,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表27:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T27.001至T27.132,其中R3和R4一起是CH2CH2OCH2CH2,A是NHC(O)OCH2CH3,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表28:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T28.001至T28.132,其中R3和R4一起是CH=CH-CH=CH,A是NHC(O)OCH2CH3,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表29:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T29.001至T29.132,其中R3是氢,R4是乙氧羰基,A是NHC(O)OCH2CH3,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表30:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T30.001至T30.132,其中R3是苄基,R4是苄基,A是NHC(O)OCH2CH3,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表31:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T31.001至T31.132,其中R3是CH3,R4是CH3,A是N(CH3)2,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表32:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T32.001至T32.132,其中R3是H,R4是H,A是N(CH3)2,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表33:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T33.001至T33.132,其中R3与R4一起是CH2CH2OCH2CH2,A是N(CH3)2,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表34:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T34.001至T34.132,其中R3与R4一起是CH=CH-CH=CH,A是N(CH3)2,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表35:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T35.001至T35.132,其中R3是氢,R4是乙氧羰基,A是N(CH3)2,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表36:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T36.001至T36.132,其中R3是苄基,R4是苄基,A是N(CH3)2,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表37:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T37.001至T37.132,其中R3是CH3,R4是CH3,A是NH2,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表38:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T38.001至T38.132,其中R3是H,R4是H,A是NH2,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表39:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T39.001至T39.132,其中R3与R4一起是CH2CH2OCH2CH2,A是NH2,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表40:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T40.001至T40.132,其中R3与R4一起是CH=CH-CH=CH,A是NH2,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表41:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T41.001至T41.132,其中R3是氢,R4是乙氧羰基,A是NH2,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表42:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T42.001至T42.132,其中R3是苄基,R4是苄基,A是NH2,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表43:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T43.001至T43.132,其中R3是CH3,R4是CH3,A是吗啉-4-基,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表44:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T44.001至T44.132,其中R3是H,R4是H,A是吗啉-4-基,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表45:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T45.001至T45.132,其中R3和R4一起是CH2CH2OCH2CH2,A是吗啉-4-基,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表46:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T46.001至T46.132,其中R3和R4一起是CH=CH-CH=CH,A是吗啉-4-基,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表47:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T47.001至T47.132,其中R3是氢,R4是乙氧羰基,A是吗啉-4-基,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表48:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T48.001至T48.132,其中R3是苄基,R4是苄基,A是吗啉-4-基,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表49:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T49.001至T49.132,其中R3是CH3,R4是CH3,A是吡咯-1-基,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表50:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T50.001至T50.132,其中R3是H,R4是H,A是吡咯-1-基,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表51:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T51.001至T51.132,其中R3和R4一起是CH2CH2OCH2CH2,A是吡咯-1-基,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表52:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T52.001至T52.132,其中R3和R4一起是CH=CH-CH=CH,A是吡咯-1-基,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表53:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T53.001至T53.132,其中R3是氢,R4是乙氧羰基,A是吡咯-1-基,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表54:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T54.001至T54.132,其中R3是苄基,R4是苄基,A是吡咯-1-基,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表55:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T55.001至T55.132,其中R3是CH3,R4是CH3,A是NHC(O)OCH2CH3,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表56:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T56.001至T56.132,其中R3是H,R4是H,A是NHC(O)OCH2CH3,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表57:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T57.001至T57.132,其中R3和R4一起是CH2CH2OCH2CH2,A是NHC(O)OCH2CH3,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表58:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T58.001至T58.132,其中R3和R4一起是CH=CH-CH=CH,A是NHC(O)OCH2CH3,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表59:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T59.001至T59.132,其中R3是氢,R4是乙氧羰基,A是NHC(O)OCH2CH3,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表60:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T60.001至T60.132,其中R3是苄基,R4是苄基,A是NHC(O)OCH2CH3,G是乙氧羰基并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表61:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T61.001至T61.132,其中R3是CH3,R4是CH3,A是1,1-二氧-1λ6-硫代吗啉-4-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表62:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T62.001至T62.132,其中R3是H,R4是H,A是1,1-二氧-1λ6-硫代吗啉-4-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表63:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T63.001至T63.132,其中R3与R4一起是CH2CH2OCH2CH2,A是1,1-二氧-1λ6-硫代吗啉-4-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表64:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T64.001至T64.132,其中R3与R4一起是CH=CH-CH=CH,A是1,1-二氧-1λ6-硫代吗啉-4-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表65:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T65.001至T65.132,其中R3是氢,R4是乙氧羰基,A是1,1-二氧-1λ6-硫代吗啉-4-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表66:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T66.001至T66.132,其中R3是苄基,R4是苄基,A是1,1-二氧-1λ6-硫代吗啉-4-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表67:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T67.001至T67.132,其中R3是CH3,R4是CH3,A是吡咯烷-1-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表68:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T68.001至T68.132,其中R3是H,R4是H,A是吡咯烷-1-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表69:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T69.001至T69.132,其中R3和R4一起是CH2CH2OCH2CH2,A是吡咯烷-1-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表70:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T70.001至T70.132,其中R3和R4一起是CH=CH-CH=CH,A是吡咯烷-1-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表71:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T71.001至T71.132,其中R3是氢,R4是乙氧羰基,A是吡咯烷-1-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表72:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T72.001至T72.132,其中R3是苄基,R4是苄基,A是吡咯烷-1-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表73:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T73.001至T73.132,其中R3是CH3,R4是CH3,A是哌啶-1-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表74:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T74.001至T74.132,其中R3是H,R4是H,A是哌啶-1-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表75:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T75.001至T75.132,其中R3和R4一起是CH2CH2OCH2CH2,A是哌啶-1-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表76:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T76.001至T76.132,其中R3和R4一起是CH=CH-CH=CH,A是哌啶-1-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表77:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T77.001至T77.132,其中R3是氢,R4是乙氧羰基,A是哌啶-1-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
表78:该表披露了该化学式Ia的132个化合物T78.001至T78.132,其中R3是苄基,R4是苄基,A是哌啶-1-基,G是氢并且Ra、Rb、Rc以及Rd是如表1中所定义的。
根据本发明的这些化合物在害虫防治领域中是有预防和/或治疗价值的活性成分,即使是以低的施用量施用,它们具有非常有利的杀生物谱并且是温血物种、鱼和植物良好耐受的。根据本发明的这些活性成分作用于正常敏感的以及还有抗药的动物害虫(如昆虫或蜱螨目的代表)的所有的或个别的发育阶段。根据本发明的这些活性成分的杀昆虫的或杀螨的活性可以直接地表现自身,即:例如在蜕皮期间害虫的破坏,其立即或者在一段时间之后发生;或间接地表现自身,例如减少的产卵和/或孵化率,良好的活性相应于至少50%-60%的破坏率(死亡率)。
化学式I的化合物可以用来对抗并且控制昆虫害虫(例如鳞翅目、双翅目、半翅目、缨翅目、直翅目、网翅目、鞘翅目、蚤目、膜翅目和等翅目)以及其他的无脊椎动物害虫(例如,螨、线虫和软体动物害虫)的侵染。昆虫类、螨类、线虫类和软体动物类在下文中总称为害虫。这些可通过使用本发明化合物对抗并且控制的害虫包括那些与农业(该术语包括食物和纤维产物的农作物的孵育)、园艺和畜牧、宠物、林业和蔬菜源(例如果实,谷粒和木材)的产物的储存有关的害虫;那些与人造结构的损害及人和动物的疾病传播有关的害虫;以及公害害虫(例如苍蝇)。
可以通过式I化合物控制的害虫物种的实例包括:桃蚜(蚜虫)、棉蚜(蚜虫)、黑豆蚜(蚜虫)、草盲蝽属、(盲蝽)、棉红蝽属、(盲蝽)、稻褐飞虱(飞虱)、黑尾叶蝉(叶蝉)、绿蝽属(臭蝽)、美洲蝽属(臭蝽)、稻缘蝽属(臭蝽)、西花蓟马(蓟马)、蓟马属(蓟马)、马铃薯甲虫(马铃薯甲虫)、墨西哥棉铃象(棉铃象甲)、肾圆盾蚧属(介壳虫)、粉虱属(粉虱)、烟粉虱(粉虱)、欧洲玉米螟(欧洲玉米螟)、海灰翅夜蛾(棉树叶虫)、烟芽夜蛾(烟夜蛾)、棉铃虫(棉铃虫)、谷实夜蛾(棉铃虫)、棉大卷叶螟(棉卷叶螟)、大菜粉蝶(粉蝶)、小菜蛾(小菜蛾)、地老虎属(地老虎)、二化螟(二化螟)、非洲飞蝗(蝗虫)、澳大利亚瘟疫蝗虫(蝗虫)、根萤叶甲属(根虫)、苹果全爪螨(苹果红蜘蛛)、桔全爪螨(柑橘红蜘蛛)、二点叶螨(二斑叶螨)、朱砂叶螨(红蜘蛛)、桔芸锈螨(柑橘锈螨)、侧多食跗线螨(茶细螨)、短须螨属(葡萄短须螨)、微小牛蜱(具环牛蜱)、变异革蜱(美洲犬蜱)、猫栉头蚤(猫蚤)、斑潜蝇属(潜叶虫)、家蝇(家蝇)、埃及伊蚊(蚊)、按蚊属(蚊)、库蚊属(蚊)、绿蝇属(丽蝇)、德国小蠊(蟑螂)、美洲大蠊(蟑螂)、东方蛮蠊(蟑螂)、澳白蚁科的白蚁(例如澳白蚁属)、木白蚁科(例如新白蚁属)、犀白蚁科(例如台湾家白蚁)、黄肢散白蚁、黄胸散白蚁、南方散白蚁、西方散白蚁和桑特散白蚁)以及白蚁科(例如黄球白蚁)、热带火蚁(火蚁)、小黄家蚁(法老蚁)、畜虱属和毛虱属(咬虱和吸吮虱)、根结线虫属(根结线虫)、球异皮线虫属和异皮线虫属(胞囊线虫)、短体线虫属(腐线虫)、粉褶辈属(香蕉穿孔线虫)、小垫刃线虫属(柑橘线虫)、捻转血矛线虫(捻转胃虫)、秀丽隐杆线虫(醋线虫)、毛圆线虫属(胃肠线虫)和网纹野蛞蝓(蛞蝓)。
上述害虫的更多实例是:
来自螨目,例如,
粗脚粉螨、柑橘癌瘿螨、苹果锈螨、钝眼蜱属、锐缘蜱属、牛蜱属、短须螨属、苜蓿苔螨、上三节瘿螨属(Calipitrimerus spp.)、皮螨属、鸡皮刺螨、鹅耳枥东方叶螨、瘿螨属、璃眼蜱属、硬蜱属、草地小爪螨、钝缘蜱属、红蜘蛛螨、桔芸锈螨、侧多食跗线螨、痒螨属、扇头蜱属、根嗜螨属、疥螨属、跗线属以及四爪螨属;
来自虱目,例如,
血虱属、长颚虱属、人虱、天疱疮属和木虱;
来自鞘翅目,例如,
金针虫属、棉铃象甲属、甜菜隐食甲、甜菜胫跳甲、根颈象甲属、象虫属、皮蠹属、根萤叶甲属、食植瓢虫属、Eremnus spp.、马铃薯甲虫、稻水象甲属、金龟属、锯谷盗属、耳喙象属(Otiorhynchus spp.)、葡萄藤象鼻虫属、丽金龟属、油菜跳甲属、劫根蠹属、金龟子科、米象属、麦蛾属、拟步行虫属、拟谷盗属和斑皮蠹属;
来自双翅目,例如,
伊蚊属、高梁芒蝇、花园毛蚊、红头丽蝇、小条实蝇属、金蝇属、库蚊属、黄蝇属、实蝇属、黑腹果蝇、厕蝇属、胃蝇属、舌蝇属、皮蝇属、虱蝇属、斑潜蝇属、绿蝇属、潜蝇属、家蝇属、狂蝇属、瘿蚊属、瑞典麦秆蝇、藜泉蝇、草种蝇属、苹果实蝇、蕈蚊属、螫蝇属、虻属、绦虫属及大蚊属;
来自半翅目,例如
臭虫属、可可瘤盲蝽、棉红蝽属、美洲蝽属(Euchistus spp.)、扁盾蝽属、稻缘蝽属、绿蝽属、皮蝽属、长红猎蝽属、可可斑褐盲蝽、黑蝽属和锥鼻虫属;
来自同翅目,例如,
软毛粉虱、菜粉虱、肾圆盾蚧属、蚜科、蚜属、圆盾蚧属、烟粉虱、介壳虫属、褐圆蚧、网籽草叶圆蚧、褐软蚧、茶小绿叶蝉属、苹果绵蚜、叶蝉属、蜡蛤属、灰飞虱属、球坚蚧、牡蛎蚧属、长管蚜属、瘤蚜属、黑尾叶蝉属、褐飞虱属、片盾蚧属、棉蚜属、动性球菌属、白盾蚧属、粉蚧属、木虱属、棉蚧(Pulvinaria aethiopica)、笠圆盾蚧属、缢管蚜属、黑盔蚧属、带叶蝉属、二叉蚜属、麦蚜属(Sitobion spp.)、温室粉虱、非洲木虱和桔矢尖蚧;
来自膜翅目,例如,
顶切叶蚁属、布切叶白蚁属、茎叶蜂属、松叶蜂属、锯角叶蜂科、松叶蜂(Gilpinia polytoma)、梨实蜂属、毛蚁属、小黄家蚁、厨蚁属、新松叶蜂属、水蚁属和胡蜂属;
来自等翅目,例如,
散白蚁属;
来自鳞翅目,例如,
长翅卷蛾属、褐带卷蛾属、透翅蛾属、地夜蛾属、棉叶虫、Amyloisspp.、黎豆夜蛾、黄卷蛾属、带卷蛾属、丫纹夜蛾属、玉米楷夜蛾、粉斑螟蛾、桃蛀果蛾、禾草螟属、卷叶蛾属、葡萄果蠹蛾、卷叶螟属、云卷蛾属、纹卷蛾属、鞘蛾属、大菜螟、苹果异形小卷蛾、小卷蛾属、杆草螟属、苏丹棉铃虫、金刚钻属、粉螟属、花小卷蛾属、环针单纹蛾、黄毒蛾属、切夜蛾属、小食心虫属、绿青虫蛾、实夜蛾属、菜螟、美国白蛾、番茄蠹蛾、旋纹潜叶蛾、潜叶细蛾属、葡萄花翅小卷蛾、毒蛾属、潜蛾属、幕枯叶蛾属、甘蓝夜蛾、烟草天蛾、秋尺蛾属、欧洲玉米螟、超小卷蛾属、褐卷蛾属、小眼夜蛾、棉红铃虫、马铃薯麦蛾、菜粉蝶、粉蝶属、小菜蛾、芽蛾属、白禾螟属、蛀茎夜蛾属、长须卷蛾属、灰翅夜蛾属、兴透翅蛾属、异舟蛾属、卷叶蛾属、粉纹夜蛾以及巢蛾属;
来自食毛目,例如,
Damalinea spp.和啮毛虱属;
来自直翅目,例如,
蠊属、小蠊属、蝼蛄属、马德拉蜚蠊、飞蝗属、大蠊属以及沙漠蝗属;
来自啮虫目,例如,
书虱属;
来自蚤目,例如,
角叶蚤属、栉头蚤属和开皇客蚤;
来自缨翅目,例如,
花蓟马属,褐带蓟马属,南非柑桔蓟马,带蓟马属,棕榈蓟马和烟蓟马;以及
来自缨尾目,例如,
衣鱼。
根据本发明的这些活性成分可以用于控制,即限制或毁灭,出现在特别是在植物上,尤其是在农业、园艺和森林中的有用植物和观赏植物上,或在这样的植物的器官如果实、花、叶、秆、根茎或根上的上述类型的害虫,并且在某些情况下,甚至在较晚的时间点形成的植物器官上保持针对这些害虫的保护。
适宜的目标农作物特别是谷物,如小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉米或高粱;甜菜,如糖或饲料甜菜;果实,例如仁果,核果或无核水果,如苹果、梨、李子、桃、扁桃、樱桃或浆果,例如草毒、树毒或黑毒;豆科农作物,如豆类、扁豆、豌豆或大豆;油料作物,如油菜、芥菜、婴栗、橄榄、葵花、椰子、蓖麻、可可或落花生;葫芦科植物,如南瓜、黄瓜或甜瓜;纤维植物,如棉花、亚麻、***或黄麻;柑橘属果实,如柑桔、柠檬、葡萄袖或红桔;蔬菜,如菠菜、葛茵、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯或甜椒;樟科植物,如鳄梨、樟树或樟脑;并且还有烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、葡萄、啤酒花、车前草属、橡胶植物和观赏植物。
术语"农作物"理解为还包括由于常规育种方法或基因工程已经使之耐受除草剂如溴苯腈或多种除草剂类别(如,例如HPPD抑制剂、ALS抑制剂,例如氟嚓磺隆、氟磺隆和三氟啶磺隆、EPSPS(5-烯醇-丙酮酰-莽草酸-3-磷酸-合酶)抑制剂、GS(谷氨酰胺合成酶)抑制剂)的农作物。一个通过常规育种方法(诱变)被赋予对咪唑啉酮类(比如甲氧咪草烟)的耐受性的作物例子是
Figure BDA00001959899100401
夏季油菜(卡诺拉(Canola))。由于遗传工程方法而被赋予了对多种除草剂或多种除草剂类别的耐受性的作物的实例包括草甘膦和草丁膦抗性玉米品种,它们在
Figure BDA00001959899100402
Figure BDA00001959899100403
商标名下是可商购的。
术语"作物"还可理解为还包括已经通过使用重组DNA技术进行了转化由此能够合成一种或多种选择性作用毒素的作物植物,这些毒素如已知地例如来自产毒素的细菌,特别是芽抱杆菌属的那些。
可以被这样的转基因植物表达的毒素包括,例如杀虫蛋白,例如来自蜡样芽胞杆菌或Bacillus popliae的杀虫蛋白;或来自苏芸金芽胞杆菌的杀虫蛋白,如δ-内毒素,例如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c,或植物性杀虫蛋白(VIP),例如VIP1,VIP2,VIP3或VIP3A;或细菌定植线虫的杀虫蛋白,例如光杆状菌属或致病杆菌属,如发光光杆状菌、嗜线虫致病杆菌;动物产生的毒素,如蝎毒素、蜘蛛毒素、蜂毒素和其他的昆虫特异性神经毒素;真菌产生的毒素,如链霉菌毒素,植物凝集素,如豌豆凝集素、大麦凝集素或雪花莲凝集素;凝集素类;蛋白酶抑制剂,如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、马铃薯块茎特异蛋白、半胱氨酸蛋白酶抑制剂、木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP),如蓖麻毒素、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或异株腹泻毒蛋白;类固醇代谢酶,如3-羟基类固醇氧化酶、蜕化类固醇-UDP-糖基-转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮素抑制剂、HMG-COA-还原酶、离子通道阻断剂如钠或钙通道的阻断剂、保幼激素酯酶、利尿激素受体、芪合酶、联苄合酶、几丁质酶和葡聚糖酶。
在本发明的上下文中,δ-内毒素应理解为,例如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c或者植物性杀昆虫的蛋白质(VIP),例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A,还表达为混合型毒素、截短型毒素和经修饰的毒素。混合毒素是通过那些蛋白质的不同区域的新组合重组产生的(参见,例如WO02/15701)。截短型毒素,例如截短型CryIA(b)是己知的。在修饰的毒素的情况下,天然存在的毒素的一个或多个氨基酸被置换。在这样的氨基酸的置换中,优选将非天然存在的蛋白酶识别序列***该毒素,比如,例如在CryIIIA055的情况下,组织蛋白酶-D-识别序列被***CryIIIA毒素(参见WO 03/018810)。
此些毒素能够合成此类毒素的转基因植物的实例披露于例如EP-A-0374753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A-0427529、EP-A-451878和WO 03/052073中。
用于制备此种转基因的植物的方法对于本领域的普通技术人员是已知的并且描述在例如以上提及的公开物中。CryI-型脱氧核糖核酸及其制备已知于例如WO 95/34656、EP-A-0367474、EP-A-0401979和WO90/13651。
包含在转基因植物中的毒素使得植物对有害昆虫有耐受性。此些昆虫可以存在于任何昆虫分类群,但尤其是通常在甲虫(鞘翅目)、双翅昆虫(双翅目)和蝴蝶(鳞翅目)中发现。
含有一个或多个编码杀昆虫剂抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物是已知的并且其中一些是可商购的。此类植物的实例是:
Figure BDA00001959899100411
(玉米品种,表达一种CryIA(b)毒素);YieldGard
Figure BDA00001959899100412
(玉米品种,表达一种CryIIIB(b1)毒素);YieldGard
Figure BDA00001959899100413
(玉米品种,表达一种CryIA(b)以及一种CryIIIB(b1)毒素);
Figure BDA00001959899100414
(玉米品种,表达一种Cry9(c)毒素);Herculex
Figure BDA00001959899100415
(玉米品种,表达一种CryIF(a2)毒素以及实现对除草剂草丁膦铵的耐药性的酶草丁膦N-乙酰转移酶(PAT));NuCOTN
Figure BDA00001959899100421
(棉花品种,表达一种CryIA(c)毒素);Bollgard(棉花品种,表达一种CryIA(c)毒素);Bollgard
Figure BDA00001959899100423
(棉花品种,表达一种CryIA(c)以及一种CryIIA(b)毒素);
Figure BDA00001959899100424
(棉花品种,表达一种VIP毒素);
Figure BDA00001959899100425
(马铃薯品种,表达一种CryIIIA毒素);
Figure BDA00001959899100426
GT Advantage(GA21耐草甘膦性状),
Figure BDA00001959899100427
CB Advantage(Bt11玉米螟(CB)性状)以及
Figure BDA00001959899100428
此类转基因作物的其他实例是:
1.Bt11玉米,来自先正达种子公司(Syngenta Seeds SAS),Chemin de l'Hobit 27,F-31790St.Sauveur,法国,登记号C/FR/96/05/10。遗传改性的玉蜀黍,通过转基因表达截短的Cry1A(b)毒素,使之能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的侵袭。Bt11玉米还转基因表达PAT酶以获得对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。
2.Bt176玉米,来自先正达种子公司,Chemin de l'Hobit 27,F-31790St.Sauveur,法国,登记号C/FR/96/05/10。遗传改性的玉蜀黍,通过转基因表达Cry1A(b)毒素,使之能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的侵袭。Bt176玉米还转基因表达PAT酶以获得对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。
3.MIR604玉米,来自先正达种子公司,Chemin de l'Hobit 27,F-31 790 St.Sauveur,法国,登记号C/FR/96/05/10。通过转基因表达改性的CryIIIA毒素而被赋予昆虫抗性的玉米。此毒素是通过***组织蛋白酶-D-蛋白酶识别序列而改性的Cry3A055。此类转基因玉米的制备描述于WO 03/018810中。
4.MON 863玉米,来自孟山都公司(Monsanto Europe S.A.)270-272 Avenue de Tervuren,B-1150布鲁塞尔,比利时,登记号C/DE/02/9。MON 863表达CryIIIB(b1)毒素,并且对某些鞘翅目昆虫有抗性。
5.IPC 531棉花,来自孟山都公司270-272Avenue de Tervuren,B-1150布鲁塞尔,Belgium,比利时,登记号C/ES/96/02。
6.1507玉米,来自先锋环球公司(Pioneer OverseasCorporation)Avenue Tedesco,7B-1160布鲁塞尔,比利时,登记号C/NL/00/10。遗传改性的玉米,表达蛋白质CrylF,以获得对某些鳞翅目昆虫的抗性,并且表达PAT蛋白质,以获得对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。
7.NK603×MON 810玉米,来自孟山都公司270-272Avenue deTervuren,B-1150布鲁塞尔,比利时,登记号C/GB/02/M3/03。通过遗传改性的品种NK603和MON810杂交,由常规育种的杂交玉米品种构成。NK603×MON 810玉米转基因表达从土壤杆菌属菌株CP4获得的CP4EPSPS蛋白质,该蛋白使该玉米耐除草剂
Figure BDA00001959899100431
(含有草甘膦),以及还有从苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种获得的CryIA(b)毒素,该毒素使该玉米耐某些鳞翅目昆虫,包括欧洲玉米螟。
抗虫植物的转基因作物还描述于BATS(Zentrum fur BiosicherheitundNachhaltigkeit,Zentrum BATS,Clarastrasse 13,4058巴塞尔,瑞士)报告2003中。
术语"作物"应理解为还包括已经通过使用重组DNA技术进行了转化因而能合成具有选择性作用的抗病原物质的作物植物,这些抗病原物质例如所谓的"病程相关蛋白"(PRPs,参见例如EP-A-0392225)。这些抗病原菌物质和能够合成这些抗病原菌物质的一些例子是已知的,例如EP-A-0392225、WO 95/33818和EP-A-0353191。生产这些转基因植物的这些方法对于本领域的技术人员是普遍公知的并且描述在例如上述公开物中。
可以通过此类转基因植物表达的抗病原菌物质包括,例如离子通道阻断剂,如钠和钙通道的阻断剂,例如病毒的KP1,KP4或KP6毒素;芪合酶、联苄合酶;几丁质酶;葡聚糖酶;所谓的"病程相关蛋白"(PRPs,参见例如EP-A-0392225);通过微生物产生的抗病原菌物质,例如植物病原防御中涉及的肽类抗生素类或杂环抗生素类(参见例如WO95/33818)或蛋白质或多肽因子,(所谓的"植物病害抗性基因",如WO 03/000906所述)。
根据本发明的这些化合物和组合物的其他应用领域是储藏货物和储藏室的保护以及原材料的保护,如木材、纺织品、地板或建筑物,以及还有在卫生领域中,特别是保护人、家畜和生产性家畜对抗所述类型的害虫。
在卫生领域中,所述根据本发明的这些化合物和组合物是有效地对抗外寄生虫如硬蜱、软蜱、疥螨、秋螨、蝇(叮咬和舔舐)、寄生性蝇幼虫,虱、发虱、鸟虱和蚤。
此类寄生虫的实例是:
虱目:血虱属、长颚虱属、人虱属和阴虱属、盲虱属。
食毛目:毛羽虱属、禽虱属、巨羽虱属、牛羽虱属、Werneckiellaspp.、Lepikentron spp.、畜虱属、啮毛虱属和猫羽虱属。
双翅目及长角亚目和短角亚目,例如伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属、真蚋属、白蛉属、罗蛉属、库蠓属、斑虻属、驼背虻属、黄虻属、虻属、麻虻属、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属、家蝇属、齿股蝇属、螫蝇属、黑角蝇属、莫蝇属、厕蝇属、舌蝇属、丽蝇属、绿蝇属、金蝇属、污蝇属、麻蝇属、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属、虱蝇属、羊虱蝇属和蜱蝇属。
蚤目,例如蚤属、栉头蚤属、客蚤属、角叶蚤属。
异翅目,例如臭虫属、锥蝽属、红猎蝽属、锥蝽属。
蜚蠊目,例如东方蠊、美洲大蠊、德国小蠊和夏柏拉蟑螂属。
蜱螨亚纲(螨科)和后气门目和中气门目,例如锐缘蜱属、钝缘蜱属、耳蜱属、硬蜱属、钝眼蜱属、牛蜱属、革蜱属、血蜱属、璃眼蜱属、扇头蜱属、皮刺螨属、刺利螨属、肺刺螨属、胸刺螨属和瓦螨属。
轴螨目(前气门亚目)和粉螨目(无气门亚目),例如蜂盾螨属、姬螯属、禽螯螨属、肉螨属、疮螨属、蠕形螨属、恙螨属、牦螨属、粉螨属、食酪螨属、嗜木螨属、颈下螨属、翅螨属、痒螨属、皮螨属、耳疥螨属、疥螨属、耳螨属、鸟疥螨属、胞螨属和鸡雏螨属。
所述根据本发明的这些化合物和组合物还适用于保护材料如木材、纺织品、塑料、粘合剂、胶、漆料、纸张和卡片、皮革、地板和建筑等免受昆虫侵袭。
根据本发明的这些组合物可用于,例如,对抗下列害虫:甲虫,如北美家天牛、多毛绿虎天牛、家具窃蠹、报死窃蠹、Ptilinuspecticornis、Dendrobium pertinex、细齿叉尾长蠹、Priobium carpini、褐粉蠹、非洲粉蠹、南方粉蠹、抱扁蠹、软毛粉蠹、扁腿粉蠹、鳞毛粉蠹、材小蠹属、木小蠹属、黑长蠹、红腹槲长蠹、棕异翅长蠹、双棘长蠢属以及竹蠹,并且还有膜翅目,如蓝黑树蜂、大树蜂、泰加大树蜂和Urocerus augu,以及白蚁类,如黄颈木白蚁、麻头堆砂白蚁、印巴结构木异白蚁、黄肢散白蚁、桑特散白蚁、欧洲散白蚁、达氏澳白蚁、内华达动白蚁和台湾家白蚁,以及无翼昆虫类,如衣鱼。
本发明因此提供对抗和控制昆虫、螨、线虫或软体动物的方法,该方法包括将杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的化学式I化合物或包含化学式I化合物的组合物施用至害虫、害虫所在场所,或施用至易受害虫侵袭的植物,该化学式I化合物优选用于对抗昆虫或螨。
如在此使用的,术语"植物"包括苗、灌木和树木。
本发明因此还涉及杀虫组合物如可乳化的浓缩物、胶悬剂,直接可喷雾或可稀释的溶液、可涂覆的糊剂,稀释的乳液,可溶性粉剂,可分散的粉剂,可湿性粉剂,粉剂,颗粒剂或在聚合物质中的包囊,这些组合物包含根据至少一种本发明的活性成分的并被选择以适合于预期目的和普遍情况。
在这些组合物中,该活性成分以纯的形式、一种固体活性成分(例如以一种具体粒径)采用,或优选地与至少一种在配制剂领域中常规使用的助剂,如增充剂,例如溶剂或固体载体,或者如表面活性化合物(表面活性剂)一起。
适宜的溶剂的实例为:未氢化的或部分氢化的芳族烃,优选C8至C12的烷基苯部分,如二甲苯混合物、烷基化的萘或四氢化萘、脂肪族的或脂环族的烃,如石蜡或环己烷,醇类如乙醇、丙醇或丁醇、乙二醇及它们的醚类和酯类如丙二醇、二丙二醇醚、乙二醇或乙二醇单甲醚或己二醇单***,酮类,如环己酮、异佛尔酮或双丙酮醇,强极性溶剂,如N-甲基吡咯烷-2-酮、二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺、水,未环氧化的或环氧化的植物油,如未环氧化的或环氧化的菜籽油、蓖麻油、椰子油或大豆油和硅油。
用于例如粉剂和可分散粉剂的固体载体通常是磨碎的天然矿物如方解石,滑石,高岭土,蒙脱石或凹凸棒石。为了改善物理性质,添加高度分散的硅石或高度分散的吸收性聚合物也是可能的。用于颗粒剂的合适的颗粒吸附性载体是多孔型的,如浮石,砖砾,海泡石或膨润土,并且合适的非吸附性载体材料是方解石或沙。此外,可以使用大量无机或有机天然物的粒化材料,特别是白云石或粉碎的植物残余料。
取决于待配制的活性成分的类型,合适的表面活性化合物是非离子型,阳离子型和/或阴离子型表面活性剂或表面活性剂混合物,它们具有良好的乳化、分散和润湿特性。以下提及的表面活性剂仅视为实例;在配制品领域中常规使用的且根据本发明适宜的大量其他表面活性剂描述于相关文献中。
适宜的非离子型表面活性剂是,特别是,脂肪族或脂环族醇的聚乙二醇醚衍生物、饱和的或不饱和脂肪酸的聚乙二醇醚衍生物或烷基苯酚的聚乙二醇醚衍生物,这些聚乙二醇醚衍生物在(环)脂肪族的烃残基中可以包含约3至约30个乙二醇醚基团和约8至约20个碳原子或者在烷基苯酚的烷基部分中包含约6至约18个碳原子。还适宜的是与聚丙二醇、乙烯二氨基聚丙二醇或烷基聚丙二醇(在烷基链中具有1至约10个碳原子,以及具有约20至约250个乙二醇醚基团与约10至约100个丙二醇醚基团)的水溶性聚环氧乙烷加合物。通常,上述化合物每个丙二醇单位包含l至约5个乙二醇单位。可以提及的实例是壬苯醇醚、蓖麻油聚乙二醇醚、聚丙二醇/聚环氧乙烷加合物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇或辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。还适宜的是聚氧基乙烯脱水山梨醇的脂肪酸酯,如聚氧乙烯脱水山梨醇三油酸酯。
这些阳离子型表面活性剂特别是通常具有至少一种烷基残基(约8至约22个C原子)作为取代基的和作为其他取代基的(未卤化或卤化的)低级烷基或羟基烷基或苄基残基的季铵盐。这些盐优选是以卤化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐的形式。实例是硬脂基三甲基氯化铵和苄基双(2-氯乙基)乙基溴化铵。
适宜的阴离子型表面活性剂的实例是水溶性皂类或水溶性合成的表面活性化合物。适宜的皂类的实例是具有约10至约22个C原子的脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐或(未经取代的或经取代的)铵盐,如油酸或硬脂酸或天然脂肪酸混合物(可得自例如椰子油或妥尔油)的钠盐或钾盐;还必须提及的是脂肪酸甲基牛磺酸。然而,更常用的是合成的表面活性剂,特别是脂肪磺酸盐、脂肪硫酸盐、磺化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。通常,这些脂肪磺酸盐和脂肪硫酸盐表现为碱金属盐、碱土金属盐或(经取代的或未经取代的)铵盐并且它们通常具有约8至约22个C原子的烷基残基,烷基还理解为包括酰基残基的烷基部分;可以提及的实例是木质素磺酸的钠或钙盐,十二烷基硫酸酯的钠或钙盐或由天然脂肪酸制备的脂肪醇硫酸酯盐混合物的钠或钙盐。该组还包括脂肪醇/环氧乙烷加合物的硫酸酯盐和磺酸盐。这些磺化的苯并咪唑衍生物优选包含2个磺酰基基团和约8至约22个C原子的脂肪酸残基。烷基芳基磺酸盐的实例是癸基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛缩合物的钠、钙或三乙醇铵盐。此外,还可能的是适宜的磷酸盐(酯),如对-壬基苯酚/(4-14)环氧乙烷加合物的磷酸酯盐,或磷脂。另外的适宜的磷酸盐为带脂肪族或芳香族醇的磷酸三酯和/或带脂肪族或芳香族醇的烷基磷酸二酯,二者都是高效油型佐剂。这些三酯已经描述于例如WO0147356,WO0056146,EP-A-0579052或EP-A-1018299中,或者根据其化学名称是可商购的。用于这些新型组合物的优选磷酸三酯为磷酸三(2-乙基己基)酯,磷酸三辛酯和磷酸三(丁氧基乙基)酯,其中最优选为磷酸三(2-乙基己基)酯。适宜的烷基磷酸二酯为磷酸二-(2-乙基己基)-(2-乙基己基)-酯,磷酸二-(2-乙基己基)-(正-辛基)-酯,丁基磷酸二丁酯,磷酸二-(2-乙基己基)-三聚丙烯-酯,其中尤为优选的是磷酸二-(2-乙基己基)-(正-辛基)-酯。
根据本发明的这些组合物可以优选地此外包括一种添加剂,该添加剂包括植物来源或动物来源的油,一种矿物油,这些油或这些油与油衍生物的混合物的烷基酯。基于该喷雾混合物,根据本发明的组合物中使用的油添加剂的量一般是从0.01%至10%。例如,该油添加剂可以在该喷雾混合物已经制备以后以希望的浓度添加到喷雾罐。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油,例如菜籽油(比如
Figure BDA00001959899100481
以及
Figure BDA00001959899100482
)、橄榄油或葵花籽油,乳化的植物油,比如(罗纳-普朗克加拿大公司(
Figure BDA00001959899100484
-Poulenc Canada Inc.)),植物来源的油的烷基酯,比如甲基衍生物,或动物来源的油,比如鱼油或牛脂。优选的添加剂包含,例如,按重量计基本上80%的鱼油烷基酯以及按重量计15%的甲基化菜籽油,以及还有按重量计5%的常用的乳化剂与pH改变剂作为有效组分。尤其优选的添加剂包括C8-C22脂肪酸的烷基酯,尤其重要的是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物,例如月桂酸、棕榈酸以及油酸的甲基酯。那些酯被称为月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕榈酸甲酯(CAS-112-39-0)以及油酸甲酯(CAS-112-62-9)。一种优选的脂肪酸甲酯衍生物是2230与2231(科宁公司(Cognis GmbH))。那些以及其他的油衍生物还获知于《除草剂佐剂纲要》(Compendium ofHerbicide Adjuvants)(2000年,南伊利诺伊大学(Southern IllinoisUniversity),第5版)。并且,烷氧基化的脂肪酸可以在本发明的组合物中用作添加剂,以及可以作为基于聚甲基硅氧烷的添加剂,这已经在WO08/037373中有描述。
这些油添加剂的施用与作用可以通过将它们与多种表面活性物质(比如非离子的、阴离子的或阳离子的表面活性剂)组合来进行进一步的改进。合适的阴离子的、非离子的或阳离子的表面活性剂的实例于WO 97/34485的第7页与第8页列出。优选的表面活性物质是十二烷苄基磺酸盐类型的阴离子表面活性剂,特别是其钙盐,以及还有脂肪醇乙氧基化物类型的非离子表面活性剂。特别优选的是具有从5至40的乙氧基化程度的乙氧基化的C12-C22脂肪醇。可商购的表面活性剂的实例是Genapol类型(科莱恩特公司(Clariant AG))。还优选的是有机硅表面活性剂,尤其聚烷基-氧化物-改性的七甲基三硅氧烷,它们是可商购的(例如作为Silwet
Figure BDA00001959899100491
),以及还有全氟化的表面活性剂。与该总添加剂相关的表面活性物质的浓度一般是按重量计从1%至30%。由油类或矿物油或其衍生物与表面活性剂的混合物构成的油类添加剂的实例为Edenor ME
Figure BDA00001959899100492
(先正达公司(Syngenta AG,CH))以及
Figure BDA00001959899100493
(BP石油英国有限公司(BP Oil UKLimited,GB))。
所述表面活性物质还可以单独用在配制品中,即是说不用油添加剂。
此外,将有机溶剂加入到该油添加剂/表面活性剂混合物中可以导致作用的进一步增强。合适的溶剂是,例如,
Figure BDA00001959899100494
(埃索石油公司(ESSO))与Aromatic
Figure BDA00001959899100495
(埃克森公司(Exxon Corporation))。此类溶剂的浓度按重量计可以是总重量的10%至80%。此类油添加剂(它们可以处于与溶剂的混合物中)描述在例如USA-4834908中。在其中披露的一种可商购的油添加剂被称为
Figure BDA00001959899100496
(巴斯夫公司(BASF Corporation))。根据本发明的另一种优选的油添加剂是(先正达作物保护加拿大公司(Syngenta Crop ProtectionCanada))。
除了以上列出的这些油添加剂,为了增强根据本发明的这些组合物的活性,还可能将烷基吡咯烷酮(例如
Figure BDA00001959899100498
)的配制品加入到该喷雾混合物中。还可以使用人造乳液(比如,例如,聚丙烯酰胺、聚乙烯基化合物或聚-1-对-薄荷烯(例如
Figure BDA00001959899100499
Figure BDA000019598991004910
))的配制品。包含丙酸的溶液(例如Eurogkem
Figure BDA000019598991004911
)还可以作为活力增强剂被混合进入该喷雾混合物。
通常情况下,这些组合物包含0.1%至99%(特别是0.1%至95%)的化学式I的活性成分以及1%至99.9%(特别是5%至99.9%)的至少一种固体或液体佐剂,原则上可能的是该组合物的0%至25%(特别是0.1%至20%)为表面活性剂(在每种情况下%表示重量百分比)。然而对于商品而言,浓缩的组合物通常是优选的,终端用户原则上使用具有显著较低浓度的活性成分的稀释组合物。优选的组合物特别是组成如下(%=重量百分比):
可乳化的浓缩物:
活性成分:    1%至95%,优选5%至50%,更优选5%至20%
表面活性剂:  1%至30%,优选10%至20%
溶剂:        5%至98%,优选70%至85%
粉剂:
活性成分:    0.1%至10%,优选2%至5%
固体载体:    99.9%至90%,优选99.9%至99%
胶悬剂:
活性成分:    5%至75%,优选10%至50%,更优选10%至40%
水:          94%至24%,优选88%至30%
表面活性剂:  1%至40%,优选2%至30%
油基胶悬剂:
活性成分:    2%至75%,优选5%至50%,更优选10%至25%
油:          94%至24%,优选88%至30%
表面活性剂:  1%至40%,优选2%至30%
可湿性粉剂:
活性成分:    0.5%至90%,优选1%至80%,更优选25%至75%
表面活性剂:  0.5%至20%,优选1%至15%
固体载体:    5%至99%,优选15%至98%
颗粒剂:
活性成分:    0.5%至30%,优选3%至25%,更优选3%至15%
固体载体:    99.5%至70%,优选97%至85%
优选地,术语"活性成分"是指一个选自上述表1至60的化合物。它也可指化学式I化合物(特别是一种选自所述表1至60中的化合物)与其他杀虫剂,杀真菌剂,除草剂,安全剂,佐剂等的混合物,这些混合物具体如下所披露。
这些组合物还可以包含其他固体或液体助剂,如稳定剂,例如未环氧化的或环氧化的植物油(例如环氧化的椰子油、菜籽油或大豆油),消泡剂,例如硅油、保藏剂、粘度调节剂、粘合剂和/或增粘剂;肥料,特别是如WO 08/017388中描述的硝酸铵和尿素等可提高本发明化合物功效的含氮肥料;或其他用于获得特定效果的活性成分,例如铵盐或磷盐,特别是如描述于WO 07/068427和WO 07/068428中的可提高本发明化合物功效且可与渗透促进剂(如乙氧基化脂肪酸)结合的卤化物、(氢)硫酸盐、硝酸盐、(氢)碳酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐、甲酸盐及醋酸盐;杀菌剂,杀真菌剂,杀线虫剂,植物活化剂,杀软体动物剂或除草剂。
根据本发明的这些组合物以本身己知的方法来制备,在没有助剂的存在下例如通过研磨、筛分和/或碾压固体活性成分以及在至少一种助剂的存在下例如通过紧密混合和/或与一种或多种助剂一起研磨该活性成分。用于制备这些组合物的这些方法以及用于制备这些组合物的该化合物I的用途也是本发明的主题。
这些组合物的施用方法,即是控制上述类型的害虫的方法,如喷洒、喷雾,撒粉,刷涂,拌种,撒播或浇灌-它们被选择以适于普遍情况的预期目的-并且这些组合物用于控制上述类型的害虫的用途是本发明的其他主题。典型的浓度比是介于0.1ppm和1000ppm之间,优选介于0.1ppm和500ppm之间的活性成分。每公顷施用量率一般是每公顷1g至2000g的活性成分,特别是10g/ha至1000g/ha,优选10g/ha至600g/ha。
在农作物保护领域中,优选的施用方法是施用至这些植物的叶(叶施药),可能的是选择施用的频率和量率以符合所提及的害虫的侵染风险。可替代地,该活性成分可以经根***(内吸作用)达到植物,这是通过用一种液体组合物将这些植物的所在场所浸透或者通过将固体形式的活性成分引入植物的所在场所(例如引入土壤,例如以颗粒剂(土壤施用)的形式)来实现的。在水稻作物的情况下,这样的颗粒剂可以被计量加入淹水的稻田中。
根据本发明的这些组合物还适于保护植物繁殖材料(例如种子,如果实、块茎或籽粒,或者苗圃植物)对抗上述类型的害虫。该繁殖材料可以用上述组合物在种植前处理,例如种子可以在播种前处理。可替代地,这些组合物可以施用至种子籽粒(包衣),这是通过将籽粒浸渍入液体组合物中或通过施涂一种固体组合物层实现的。当该繁殖材料被种植在施用处时,还可能例如在条播期间将这些组合物施入种子犁沟。这些用于植物繁殖材料的处理方法和因此处理的植物繁殖材料是本发明另外的主题。
根据本发明的这些组合物的其他的施用方法包括施用到土壤,浸渍植物的部分,如根球茎或块茎,浸透土壤以及土壤注射。这些方法是本领域中己知的。
为了作为杀昆虫剂,杀螨剂,杀线虫剂或杀软体动物剂施用化学式I化合物至害虫、害虫所在场所或施用至易受害虫侵袭的植物,化学式I化合物通常被配制成一种组合物,该组合物除包括该化学式I化合物之外,还包括一种适宜的惰性稀释剂或载体,以及可任选地,如在此所描述的或例如在EP-B-1062217中描述的以表面活性剂(SFA)形式的一种配制品佐剂。SFA是能够通过降低界面张力并且由此导致其他特性(例如,分散、乳化以及润湿)发生改变而改变一个界面(例如,液体/固体、液体/气体或液体/液体界面)的特性的化学物。优选地,所有的组合物(固体以及液体配制品两者)包括按重量计0.0001%至95%,更优选地1%至85%,例如5%至60%的化学式I的化合物。该组合物通常被用于控制害虫,由而化学式I的化合物以每公顷0.1g至10kg,优选地从每公顷1g至6kg,更优选地从每公顷1g至1kg的比率施用。
当在一种拌种剂中使用时,化学式I的化合物以每千克种子0.0001g至10g(例如0.001g或0.05g),优选地0.005g至10g,更优选地0.005g至4g的比率使用。
在另一方面,本发明提供一种杀昆虫的、杀螨的、杀线虫的或杀软体动物的组合物,该组合物包含一种杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的化学式I的化合物以及一种适合于该化合物的载体或稀释剂。
在再另一方面,本发明提供一种在场所对抗和控制害虫的方法,该方法包括用包含化学式I的化合物的杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的一种组合物处理这些害虫或这些害虫所在场所。
这些组合物可以选自多种配制品类型,可撒粉剂(DP)、可溶性粉剂(SP)、水溶性颗粒剂(SG)、水可分散的颗粒剂(WG)、可湿性粉剂(WP)、颗粒剂(GR)(缓释或快释的)、可溶的浓缩物(SL)、油易混合的液剂(OL)、超低容量液剂(UL)、可乳化的浓缩物(EC)、可分散的浓缩物(DC)、乳液(水包油(EW)和油包水(EO)两者)、微乳液(ME)、胶悬剂(SC)、油基胶悬剂(OD)、气溶胶、雾/烟配制品、胶囊悬浮液(CS)以及种子处理配制品。在任何情况下所选择的配制剂类型将取决于所面临的具体目的以及该化学式I的化合物的物理、化学和生物特性。
可撒粉剂(DP)可以如下进行制备,即将化学式I的化合物与一种或多种固体稀释剂(例如天然粘土、高岭土、叶蜡石、膨润土、矾土、蒙脱土、硅藻土、白垩、矽藻土、磷酸钙、碳酸钙和碳酸镁、硫、石灰、面粉、滑石粉和其他有机的和无机的固体载体)混合并机械研磨该混合物至细粉。
可溶性粉剂(SP)可以如下进行制备,即将化学式I的化合物与一种或多种水溶性无机盐(如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁)或一种或多种水溶性有机固体(如多糖)以及可任选的一种或多种润湿剂、一种或多种分散剂或所述试剂的混合物进行混合,以改进水分散性/水溶性。然后将该混合物研磨成细粉末。也可以将类似的组合物颗粒化以形成水溶性颗粒剂(SG)。
可湿性粉剂(WP)可以如下进行制备,即将化学式I的化合物与一种或多种固体稀释剂或载体、一种或多种润湿剂以及优选地一种或多种分散剂以及可任选地一种或多种悬浮剂混合,以促进在液体中的分散。然后将该混合物研磨成细粉末。也可以将类似的组合物颗粒化以形成水可分散的颗粒剂(WG)。
颗粒剂(GR)可以如下形成,即将化学式I的化合物与一种或多种粉末化的固体稀释剂或载体的混合物进行颗粒化,或者由预成型的空白颗粒通过将化学式I的化合物(或其在适宜试剂中的溶液)吸入多孔粒状材料(如浮石、绿坡缕石粘土、漂白土、硅藻土、矽藻土或磨碎的玉米轴)中或通过将化学式I的化合物(或其在适宜试剂中的溶液)吸附在一种硬质核心的材料(如沙、硅酸盐、矿物碳酸盐、硫酸盐或磷酸盐)上并按需要进行干燥。通常用来帮助吸收或吸附的试剂包括溶剂(例如脂肪族和芳香族的石油溶剂、醇、醚、酮和酯)以及粘着剂(例如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖和植物油)。也可以在颗粒中包括一种或多种其他添加剂(例如乳化剂、湿润剂或分散剂)。
可分散的浓缩物(DC)可以通过将化学式I的化合物溶解于水或有机溶剂(如酮、醇或乙二醇醚)中进行制备。这些溶剂可以包含表面活性剂(例如用来在喷雾槽中改进水稀释性或防止结晶)。
可乳化的浓缩物(EC)或水包油乳液(EW)可以通过将化学式I的化合物溶解于一种有机溶剂(可任选地包含一种或多种润湿剂、一种或多种乳化剂或所述试剂的混合物)进行制备。在EC中使用的合适的有机溶剂包括芳族烃(例如烷基苯或烷基萘,例如SOLVESSO 100、SOLVESSO 150和SOLVESSO 200;SOLVESSO是注册商标)、酮(例如环己酮或甲基环己酮)和醇(例如苯甲醇、糠基醇或丁醇)、N-烷基吡咯烷酮(例如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)、脂肪酸的二甲基酰胺(例如C8-C10脂肪酸二甲基酰胺)和氯代烃。EC产品可以在加入水中时自发地乳化,产生具有足够稳定性以便允许通过适当设备喷雾施用的乳液。EW的制备涉及获得作为一种液体(如果它在室温下不是液体,则它可以在典型地低于70°C的合理温度下被熔化)或处于溶液中(通过将它溶于合适的溶剂)的化学式I化合物,然后在高剪切下将所得液体或溶液乳化进包含一种或多种SFA的水中,以产生乳液。在EW中使用的合适的溶剂包括植物油、氯代烃(例如氯苯)、芳香族溶剂(例如烷基苯或烷基萘)及其他在水中具有低溶解度的合适的有机溶剂。
微乳液(ME)可以通过将水与一种或多种溶剂和一种或多种SFA的共混物混合来制备,以自发地产生一种热力学稳定的各向同性的液体配制品。化学式I化合物起初存在于水或溶剂/SFA共混物中。在ME中使用的合适的溶剂包括此前描述的在EC或EW中使用的那些。ME可以是水包油体系或油包水体系(存在哪种体系可以通过传导率测试来测定)并且可以适用于在同一配制品中混合水溶性的和油溶性的杀虫剂。ME适于稀释进入水中,保持为微乳液或者形成常规的水包油乳液。
胶悬剂(SC)可以包括化学式I的化合物的细分散的不溶固体颗粒的含水或无水悬浮液。SC的制备可以通过在适宜的介质中(可任选地与一种或多种分散剂)球磨或珠磨该化学式I的固体化合物进行制备,以产生该化合物的细粒悬浮液。在该组合物中可以包括一种或多种湿润剂,并且可以包括悬浮剂以降低颗粒的沉降速度。可替代地,可以干磨化学式I的化合物并加至包含此前所述的试剂的水中,以产生所希望的最终产品。
油基胶悬剂(OD)可类似地通过将精细磨碎的化学式I的化合物的不溶性固体微粒悬浮在一种有机流体(例如至少一种矿物油或植物油)中进行制备。OD可另外地包括至少一种渗透促进剂(如一种脂肪醇乙氧基化物或一种相关化合物),至少一种非离子型表面活性剂和/或至少一种阴离子型表面活性剂,以及可任选地至少一种来自乳化剂、泡沫抑制剂、保藏剂、抗氧化剂、染料剂和/或惰性填充材料这组的添加剂。在使用OD生产具有足够稳定性以允许通过适当的设备进行喷施的喷雾溶液之前,OD是预期地并且适合于用水稀释。
气溶胶配制品包含化学式I的化合物以及一种合适的推进剂(例如正-丁烷)。化学式I的化合物还可以溶解于或分散于一种适宜的介质中(例如水或水可混的液体,如正-丙醇)以提供在非加压的、手动的喷雾泵中使用的组合物。
化学式I的化合物可以在干燥状态下与烟火混合物混合以形成一种适用于在封闭空间内产生包含该化合物的烟雾的组合物。
胶囊悬浮液(CS)可以通过一种类似于EW配制品的制备的方法进行制备,但是具有另外的聚合反应阶段,因而获得油滴的水性分散液,其中每个油滴被一种聚合物壳包囊并且包含化学式I的化合物以及可任选地该化合物的一种载体或稀释剂。该聚合物壳可以通过界面缩聚反应或通过凝聚过程来制备。这些组合物可以提供该化学式I的化合物的受控释放的并且它们可以用于种子处理。化学式I的化合物还可以配制在生物可降解的聚合物基质中以提供该化合物的缓慢的、受控的释放。
化学式I的化合物还可以配制为用作种子处理剂,例如作为一种粉末组合物,包括一种用于干种子处理的粉剂(DS)、一种水溶性粉剂(SS)或一种用于淤浆处理的水可分散性粉剂(WS),或作为一种液体组合物,包括一种可流动浓缩物(FS)、一种溶液(LS)或一种胶囊悬浮液(CS)。DS,SS,WS,FS和LS组合物的制备分别地很相似于以上描述的DP,SP,WP,SC,OD和DC组合物的制备。用于处理种子的组合物可以包括一种用于协助该组合物附着到种子上的试剂(例如一种矿物油或一种成膜阻挡物)。
本发明的组合物可包括一种或多种添加剂以改进该组合物的生物性能,例如通过改进表面上的润湿性、滞留或分布;经处理的表面上的耐雨性;化学式I的化合物的吸收和流动性。这些添加剂包括表面活性剂(SFA),油基喷雾添加剂,例如某些矿物油、植物油或天然植物油(如大豆油和菜籽油),以及它们与其他生物强化佐剂(可有助于或改变化学式I的化合物的活性的成分)的共混物。可通过例如添加铵盐和/或磷盐,和/或可任选的至少一种诸如脂肪醇烷氧基化物(如菜籽油甲酯)或植物油酯类的渗透促进剂来提高化学式I的化合物的功效。
润湿剂,分散剂和乳化剂可以是阳离子型,阴离子型,两性型或非离子型的表面活性剂(SFA)。
适当的阳离子型的SAF包括季胺类化合物(例如十六烷基三甲基溴化铵)、咪唑啉和胺盐。
适当的阴离子的SFA包括脂肪酸的碱金属盐、硫酸脂肪族单酯的盐(例如,月桂基硫酸钠)、磺化的脂肪族化合物的盐(例如,十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐以及钠的二异丙基和三异丙基萘的磺酸盐混合物)、醚硫酸盐、醇醚硫酸盐(例如,十二烷基醚-3-硫酸钠)、醚的羧酸盐(例如十二烷基醚-3-羧酸钠)、磷酸酯(一种或多种脂肪醇与磷酸反应的产物(主要是单酯))或五氧化二磷(主要是二酯)、例如月桂基醇与四磷酸之间的反应;此外这些产物可以是乙氧基化的)、磺基琥珀酰胺、石蜡或链烯烃磺酸盐、氨基乙磺酸盐和木素磺酸盐。
两性类型的适当的SFA包括甜菜碱、丙酸盐和甘氨酸盐。
适当的非离子类型的SFA包括环氧烷(例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物)与脂肪醇(例如油烯基醇或鲸蜡醇)或与烷基酚(例如辛基酚、壬基酚或辛基甲酚)的缩合产物;衍生自长链脂肪酸或己糖醇酐的部分酯;所述部分酯与环氧乙烷的缩合产物;嵌段聚合物(含有环氧乙烷和环氧丙烷);烷醇酰胺;单酯(如脂肪酸聚乙二醇酯);胺氧化物(如月桂基二甲基氧化胺);以及卵磷脂。
适当的悬浮剂包括亲水胶体(如多糖类、聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨化粘土(如膨润土或凹凸棒石)。
化学式I的化合物可以通过任何己知的施用杀虫化合物的手段进行施用。例如,它可以(配制的或未配制的)施用于这些害虫或这些害虫的所在场所(如这些害虫的粞息地,或易受害虫侵染的种植植物),或施用于植物的任何部分,包括叶、茎、枝或根,施用于种植前的种子,或施用至植物正在生长或将被种植的其他介质(如根周的土壤,普通土壤,稻田水或水栽的种植体系),它可以直接地进行或可以喷雾、撒粉、通过浸渍施用,作为乳脂或糊剂配制品施用,作为蒸气施用或通过将组合物(如颗粒组合物或包在水溶袋中的组合物)分散或混入土中或水环境中来施用。
化学式I的化合物还可以被注入植物中或用电动喷雾技术或其他低容量方法喷雾到植物上,或通过土地灌溉或空中灌溉***施用。
用作水性制剂(水溶液或分散体)的组合物总体上以含高比例的活性成分的浓缩物的形式来提供,该浓缩物在使用之前加入到水中。这些浓缩物(可以包括DCs、SCs、ODs、ECs、EWs、MEs、SGs、SPs、WPs、WGs以及CSs)经常被要求能经受住长时间的储存,并且在这样的储存后能够加入水中以形成保持均质足够时间的含水制剂以使得它们能够通过传统的喷雾设备施用。此类水性制剂可以包含变化量值的化学式I的化合物(例如,按重量计0.0001%至10%),这取决于使用它们所为的目的。
化学式I的化合物可以与肥料(例如含氮、钾或磷的肥料,以及更特别地硝酸铵或尿素肥料)混合使用。适当的配制品类型包括肥料颗粒。这些混合物合适地包括高达按重量计25%的化学式I的化合物。
本发明因此还提供一种包含肥料和化学式I的化合物的肥料组合物。
本发明的组合物可以包含具有生物活性的其他化合物,例如微量营养素或具有杀真菌活性的化合物或者具有植物生长调节的、除草的、安全的、杀昆虫的、杀线虫的或杀螨虫的活性的化合物。
该化学式I的化合物可以是该组合物的唯一活性成分或者适当时可以与一种或多种另外的活性成分如杀虫剂(昆虫、螨虫、软体动物和线虫杀虫剂)、杀真菌剂、增效剂、除草剂、安全剂或植物生长调节剂混合。根据本发明的组合物的活性由此可以显著地加宽并且可以具有意料之外的优点,这些优点还可以在更宽的含义上描述为协同活性。另外的活性成分可以:提供一种在场所具有较宽活性谱或增加的持久性的组合物;通过减轻植物毒性来提供一种具有更好的植物/作物耐受性的组合物;提供一种可以控制不同生长阶段的害虫的组合物;增效或补充该化学式I的化合物的活性(例如通过增加起效速度或克服排斥性);或者协助克服或防止对单个组分的抗性发展。具体的另外的活性成分将取决于该组合物的所预期的应用。适当的杀虫剂的例子包括以下各项:
a)拟除虫菊酯,例如氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、高氰戊菊酯、溴氰菊酯、三氯氟氰菊酯(特别是λ-三氯氟氰菊酯)、联苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、七氟菊酯、鱼安全拟除虫菊酯(例如醚菊酯)、天然除虫菊酯、胺菊酯、s-生物烯丙菊酯、五氟苯菊酯、右旋丙炔菊酯或5-苄基-3-呋喃基甲基-(E)-(1R,3S)-2,2-二甲基-3-(2-氧硫杂环戊-3-亚烷基甲基)环丙烷羧酸盐;
b)有机磷酸酯类,如丙溴磷、硫丙磷、乙酰甲胺磷、甲基对硫磷、甲基谷硫磷、甲基内吸磷、庚烯磷、甲基乙拌磷、苯线磷、久效磷、丙溴磷、***磷、甲胺磷、乐果、磷胺、马拉硫磷、毒死蜱、伏杀硫磷、特丁磷、丰索磷、地虫磷、甲拌磷、辛硫磷、甲基虫螨磷、乙基虫螨磷、杀螟硫磷、噻唑磷或二嗪磷;
c)氨基甲酸酯类(包括芳基氨基甲酸酯),如抗蚜威、唑蚜威、除线威、克百威、呋线威、乙硫苯威、涕灭威、久效威、丁硫克百成、噁虫威、仲丁威、残杀威、灭多威、或杀线威;
d)苯甲酰脲类,如伏虫脲、杀虫隆、氟铃脲、氟虫脲或定虫隆;
e)有机锡化合物,如三环锡、苯丁锡或***锡;
f)吡唑类,如吡螨胺和唑蝤酯;
g)大环内酯类,比如阿凡曼菌素类或米尔倍霉素类,例如阿巴美丁、阿维菌素苯甲酸盐、伊维菌素、米尔倍霉素、或多杀菌素乙基多杀菌素(spinetoram)或印楝素;
h)激素或信息素;
i)有机氯化合物,如硫丹、六氯化苯、DDT、氯丹或狄氏剂;
j)脒类,如杀虫脒或双甲脒;
k)熏蒸剂,如氯化苦、二氯丙烷、溴甲烷或威百亩;
l)新烟碱类化合物,如吡虫啉、噻虫啉、啶虫脒、噻虫胺、烯啶虫胺、呋虫胺或噻虫嗪;
m)二酰肼类,如虫酰肼、环虫酰肼或甲氧虫酰肼;
n)二苯醚类,如苯虫醚或蚊蝇醚;
o)茚虫威;
p)溴虫腈;
q)吡甲嗪或氟虫吡喹;
r)螺虫乙酯,螺螨酯或螺甲螨酯;
s)氟虫酰胺、氯虫酰胺(chloranthraliniprole)、或溴氰虫酰胺(cyanthraniliprole);
t)唑螨氰或丁氟螨酯;或
u)氟啶虫胺腈。
除了上面所列的主要化学农药种类外,如果对该混合物的预期用途适合,也可在混合物中采用具有特种靶标的其他农药。例如对于具体作物的选择性杀虫剂,可以采用例如在水稻中使用的螟虫(stemborer)特异性杀虫剂(如杀螟丹)或跳虫动物特异性杀虫刑(如噻嗪酮)。可替代地,针对具体害虫种类/阶段的其他杀昆虫剂或杀螨剂也可包括在这些组合物中(例如,杀螨的杀卵-幼虫剂(ovo-larvicides),例如四螨嗪、氟螨噻、噻螨酮或三氯杀螨砜;杀螨的motilicides,例如开乐散或克螨特;杀螨剂,例如溴螨醏(bromopropylate)或乙酯杀螨醇;或生长调节剂如氟蚁腙、环丙马秦、烯虫酯、定虫隆或除虫脲)。
以下化学式I的化合物与活性成分的混合物是优选的,其中,优选地,术语"化学式I的化合物"指一种选自表1至表60的化合物:
一种选自由以下各项物质组成的组的佐剂,即:一种植物或动物来源的油、一种矿物油、此类油的烷基酯或此类油的混合物,以及石油(替代名称)(628)+化学式I的化合物,
一种选自下组的杀螨剂,该组由以下各项物质组成:1,1-二(4-氯-苯基)-2-乙氧乙醇(IUPAC名称)(910)+化学式I的化合物、2,4-二氯苯基苯磺酸盐(IUPAC/化学文摘名称)(1059)+化学式I的化合物、2-氟-N-甲基-N-1-萘基乙酰胺(IUPAC名称)(1295)+化学式I的化合物、4-氯苯基二苯砜(IUPAC名称)(981)+化学式I的化合物、阿维菌素(1)+化学式I的化合物、灭螨醌(3)+化学式I的化合物、乙酰虫腈[CCN]+化学式I的化合物、氟酯菊酯(9)+化学式I的化合物、涕灭威(16)+化学式I的化合物、涕灭氧威(863)+化学式I的化合物、α-氯氰菊酯(202)+化学式I的化合物、赛果(870)+化学式I的化合物、磺胺螨酯[CCN]+化学式I的化合物、氨基硫代盐(酯)(872)+化学式I的化合物、胺吸磷(875)+化学式I的化合物、草酸氢胺吸磷(875)+化学式I的化合物、阿米曲士(24)+化学式I的化合物、杀螨特(881)+化学式I的化合物、三氧化二砷(882)+化学式I的化合物、AVI 382(化合物代号)+化学式I的化合物、AZ 60541(化合物代号)+化学式I的化合物、乙基谷硫磷(44)+化学式I的化合物、甲基谷硫磷(45)+化学式I的化合物、偶氮苯(IUPAC名称)(888)+化学式I的化合物、***锡(46)+化学式I的化合物、偶氮磷(889)+化学式I的化合物、苯菌灵(62)+化学式I的化合物、苯噁磷(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、苯螨特(71)+化学式I的化合物、苯甲酸苄酯(IUPAC名称)[CCN]+化学式I的化合物、联苯肼酯(74)+化学式I的化合物、联苯菊酯(76)+化学式I的化合物、乐杀螨(907)+化学式I的化合物、溴灭菊酯(替代名称)+化学式I的化合物、溴烯杀(918)+化学式I的化合物、溴硫磷(920)+化学式I的化合物、乙基溴硫磷(921)+化学式I的化合物、溴螨酯(94)+化学式I的化合物、噻嗪酮(99)+化学式I的化合物、丁酮威(103)+化学式I的化合物、丁酮氧威(104)+化学式I的化合物、丁基哒螨酮(替代名称)+化学式I的化合物、多硫化钙(IUPAC名称)(111)+化学式I的化合物、毒杀芬(941)+化学式I的化合物、氯灭杀威(943)+化学式I的化合物、卡巴立(115)+化学式I的化合物、克百威(118)+化学式I的化合物、卡波硫磷(947)+化学式I的化合物、CGA 50’439(开发代号)(125)+化学式I的化合物、灭螨猛(126)+化学式I的化合物、克氯杀特(959)+化学式I的化合物、氯苯甲脒(964)+化学式I的化合物、盐酸氯苯甲脒(964)+化学式I的化合物、溴虫腈(130)+化学式I的化合物、敌螨(968)+化学式I的化合物、杀螨酯(970)+化学式I的化合物、敌螨特(971)+化学式I的化合物、氯芬磷(131)+化学式I的化合物、敌螨酯(975)+化学式I的化合物、灭螨眯(977)+化学式I的化合物、螟蛉畏(978)+化学式I的化合物、丙酯杀螨醇(983)+化学式I的化合物、毒死蜱(145)+化学式I的化合物、甲基毒死蜱(146)+化学式I的化合物、虫螨磷(994)+化学式I的化合物、瓜菊酯I(696)+化学式I的化合物、瓜菊酯II(696)+化学式I的化合物、瓜菊酯(696)+化学式I的化合物、四螨嗪(158)+化学式I的化合物、氯氰碘柳胺(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、库马磷(174)+化学式I的化合物、克罗米通(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、丁烯磷(1010)+化学式I的化合物、硫杂灵(1013)+化学式I的化合物、果虫磷(1020)+化学式I的化合物、唑螨氰[CCN]+化学式I的化合物、丁氟螨酯(CAS注册号:400882-07-7)+化学式I的化合物、三氟氯氰菊酯(196)+化学式I的化合物、三环锡(199)+化学式I的化合物、氯氰菊酯(201)+化学式I的化合物、DCPM(1032)+化学式I的化合物、DDT(219)+化学式I的化合物、田乐磷(1037)+化学式I的化合物、田乐磷-O(1037)+化学式I的化合物、田乐磷-S(1037)+化学式I的化合物、内吸磷(1038)+化学式I的化合物、甲基内吸磷(224)+化学式I的化合物、内吸磷-O(1038)+化学式I的化合物、甲基异内吸磷(224)+化学式I的化合物、内吸磷-S(1038)+化学式I的化合物、甲基内吸磷(224)+化学式I的化合物、砜吸硫磷(Demeton-S-methyl sulphone)(1039)+化学式I的化合物、杀螨隆(226)+化学式I的化合物、氯亚胺硫磷(1042)+化学式I的化合物、二嗪磷(227)+化学式I的化合物、抑菌灵(230)+化学式I的化合物、敌敌畏(236)+化学式I的化合物、二克磷(dicliphos)(替代名称)+化学式I的化合物、开乐散(242)+化学式I的化合物、百治磷(243)+化学式I的化合物、除螨灵(1071)+化学式I的化合物、氟螨嗪[CCN]+化学式I的化合物、甲氟磷(1081)+化学式I的化合物、乐果(262)+化学式I的化合物、二活菌素(替代名称)(653)+化学式I的化合物、二硝环己酚(1089)+化学式I的化合物、消螨酚(1089)+化学式I的化合物、敌螨通(269)+化学式I的化合物、敌螨普(270)+化学式I的化合物、敌螨普-4[CCN]+化学式I的化合物、敌螨普-6[CCN]+化学式I的化合物、二硝酯(1090)+化学式I的化合物、硝戊酯(1092)+化学式I的化合物、硝辛酯(1097)+化学式I的化合物、硝丁酯(1098)+化学式I的化合物、敌噁磷(1102)+化学式I的化合物、二苯砜(IUPAC名称)(1103)+化学式I的化合物、双硫仑(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、乙拌磷(278)+化学式I的化合物、DNOC(282)+化学式I的化合物、多芬纳普(dofenapyn)(1113)+化学式I的化合物、多拉克汀(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、硫丹(294)+化学式I的化合物、内毒磷(1121)+化学式I的化合物、EPN(297)+化学式I的化合物、依立诺克丁(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、乙硫磷(309)+化学式I的化合物、益果(1134)+化学式I的化合物、乙螨唑(320)+化学式I的化合物、氧嘧啶磷(1142)+化学式I的化合物、伏螨唑(1147)+化学式I的化合物、喹螨醚(328)+化学式I的化合物、苯丁锡(330)+化学式I的化合物、苯硫威(337)+化学式I的化合物、甲氰菊酯(342)+化学式I的化合物、吡螨胺(替代名称)+化学式I的化合物、唑蝤酯(345)+化学式I的化合物、除螨酯(1157)+化学式I的化合物、芬催凡尼尔(fentrifanil)(1161)+化学式I的化合物、氰戊菊酯(349)+化学式I的化合物、氟虫腈(354)+化学式I的化合物、嘧螨酯(360)+化学式I的化合物、氟佐隆(1166)+化学式I的化合物、氟螨噻(1167)+化学式I的化合物、氟螨脲(366)+化学式I的化合物、氟氰菊酯(367)+化学式I的化合物、联氟螨(1169)+化学式I的化合物、氟虫脲(370)+化学式I的化合物、氟氯苯菊酯(372)+化学式I的化合物、氟杀螨(1174)+化学式I的化合物、氟胺氰菊酯(1184)+化学式I的化合物、FMC 1137(开发代号)(1185)+化学式I的化合物、抗螨脒(405)+化学式I的化合物、盐酸抗螨脒(405)+化学式I的化合物、安果(1192)+化学式I的化合物、藻螨威(1193)+化学式I的化合物、γ-HCH(430)+化学式I的化合物、果绿定(1205)+化学式I的化合物、溴氟醚菊酯(424)+化学式I的化合物、庚烯磷(432)+化学式I的化合物、十六烷基环丙烷羧酸盐(IUPAC/化学文摘名称)(1216)+化学式I的化合物、噻螨酮(441)+化学式I的化合物、IKA 2002(CAS注册号:211923-74-9)+化学式I的化合物、碘代甲烷(IUPAC名称)(542)+化学式I的化合物、水胺硫磷(替代名称)(473)+化学式I的化合物、异丙基O-(甲氧基氨基硫代磷酰)水杨酸盐(酯)(IUPAC名称)(473)+化学式I的化合物、伊维菌素(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、茉莉菊酯I(696)+化学式I的化合物、茉莉菊酯II(696)+化学式I的化合物、碘硫磷(1248)+化学式I的化合物、林旦(430)+化学式I的化合物、氯芬奴隆(490)+化学式I的化合物、马拉硫磷(492)+化学式I的化合物、丙螨氰(1254)+化学式I的化合物、灭蚜磷(502)+化学式I的化合物、二噻磷(1261)+化学式I的化合物、甲硫芬(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、虫螨畏(1266)+化学式I的化合物、甲胺磷(527)+化学式I的化合物、杀扑磷(529)+化学式I的化合物、灭虫威(530)+化学式I的化合物、灭多威(531)+化学式I的化合物、甲基溴(537)+化学式I的化合物、速灭威(550)+化学式I的化合物、速灭磷(556)+化学式I的化合物、自克威(1290)+化学式I的化合物、米尔螨素(557)+化学式I的化合物、米尔比霉素肟化物(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、丙胺氟磷(1293)+化学式I的化合物、久效磷(561)+化学式I的化合物、茂果(1300)+化学式I的化合物、莫昔克丁(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、二溴磷(567)+化学式I的化合物、NC-184(化合物代号)+化学式I的化合物、NC-512(化合物代号)+化学式I的化合物、尼氟利地(1309)+化学式I的化合物、尼柯霉素(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、戊氰威(1313)+化学式I的化合物、戊氰威1:1氯化锌复合物(1313)+化学式I的化合物、NNI-0101(化合物代号)+化学式I的化合物、NNI-0250(化合物代号)+化学式I的化合物、氧乐果(594)+化学式I的化合物、杀线威(602)+化学式I的化合物、异亚砜磷(1324)+化学式I的化合物、砜拌磷(1325)+化学式I的化合物、pp'-DDT(219)+化学式I的化合物、对硫磷(615)+化学式I的化合物、扑灭司林(626)+化学式I的化合物、石油(替代名称)(628)+化学式I的化合物、芬硫磷(1330)+化学式I的化合物、稻丰散(631)+化学式I的化合物、甲拌磷(636)+化学式I的化合物、伏杀硫磷(637)+化学式I的化合物、硫环磷(1338)+化学式I的化合物、亚胺硫磷(638)+化学式I的化合物、磷胺(639)+化学式I的化合物、肟硫磷(642)+化学式I的化合物、甲基嘧啶磷(652)+化学式I的化合物、多氯萜烯(传统名称)(1347)+化学式I的化合物、多萘菌素(替代名称)(653)+化学式I的化合物、丙氯诺(1350)+化学式I的化合物、丙溴磷(662)+化学式I的化合物、蜱虱威(1354)+化学式I的化合物、克螨特(671)+化学式I的化合物、烯虫磷(673)+化学式I的化合物、残杀威(678)+化学式I的化合物、乙噻唑磷(1360)+化学式I的化合物、发果(1362)+化学式I的化合物、除虫菊酯I(696)+化学式I的化合物、除虫菊酯II(696)+化学式I的化合物、除虫菊酯类(696)+化学式I的化合物、哒螨酮(699)+化学式I的化合物、哒嗪硫磷(701)+化学式I的化合物、嘧螨醚(706)+化学式I的化合物、嘧硫磷(1370)+化学式I的化合物、喹噁啉(711)+化学式I的化合物、喹硫磷(1381)+化学式I的化合物、R-1492(开发代号)(1382)+化学式I的化合物、RA-17(开发代号)(1383)+化学式I的化合物、鱼藤酮(722)+化学式I的化合物、八甲磷(1389)+化学式I的化合物、克线丹(替代名称)+化学式I的化合物、司拉克丁(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、SI-0009(化合物代号)+化学式I的化合物、苏果(1402)+化学式I的化合物、螺螨酯(738)+化学式I的化合物、螺甲螨酯(739)+化学式I的化合物、SSI-121(开发代号)(1404)+化学式I的化合物、舒非仑(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、氟虫胺(750)+化学式I的化合物、治螟磷(753)+化学式I的化合物、硫磺(754)+化学式I的化合物、SZI-121(开发代号)(757)+化学式I的化合物、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)(398)+化学式I的化合物、吡螨胺(763)+化学式I的化合物、TEPP(1417)+化学式I的化合物、叔丁威(替代名称)+化学式I的化合物、司替罗磷(777)+化学式I的化合物、三氯杀螨砜(786)+化学式I的化合物、杀螨素(替代名称)(653)+化学式I的化合物、杀螨好(1425)+化学式I的化合物、斯芬诺斯(替代名称)+化学式I的化合物、抗虫威(1431)+化学式I的化合物、久效威(800)+化学式I的化合物、甲基乙拌磷(801)+化学式I的化合物、克杀螨(1436)+化学式I的化合物、苏云金素(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、威菌磷(1441)+化学式I的化合物、苯螨噻(1443)+化学式I的化合物、***磷(820)+化学式I的化合物、唑呀威(替代名称)+化学式I的化合物、敌百虫(824)+化学式I的化合物、三氯丙氧磷(1455)+化学式I的化合物、三活菌素(替代名称)(653)+化学式I的化合物、灭蚜硫磷(847)+化学式I的化合物、万虫破咯(vaniliprole)[CCN]以及YI-5302(化合物代号)+化学式I的化合物,
一种选自下组的杀藻剂,该组由以下各项物质组成:3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氢-1,4,2-噁噻嗪-4-氧化物[CCN]+化学式I的化合物、二辛酸铜(IUPAC名称)(170)+化学式I的化合物、硫酸铜(172)+化学式I的化合物、赛百摧(cybutryne)[CCN]+化学式I的化合物、二氢萘醌(1052)+化学式I的化合物、双氯酚(232)+化学式I的化合物、茵多酸(295)+化学式I的化合物、三苯锡(347)+化学式I的化合物、熟石灰[CCN]+化学式I的化合物、代森钠(566)+化学式I的化合物、灭藻醌(714)+化学式I的化合物、喹诺纳米(quinonamid)(1379)+化学式I的化合物、西玛津(730)+化学式I的化合物、三苯锡乙酸盐(IUPAC名称)(347)和氢氧化三苯锡(IUPAC名称)(347)+化学式I的化合物,
一种选自下组的驱虫剂,该组由以下各项物质组成:阿维菌素(1)+化学式I的化合物、克芦磷酯(1011)+化学式I的化合物、多拉克汀(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、依马克丁(291)+化学式I的化合物、苯甲酸依马克丁(291)+化学式I的化合物、依立诺克丁(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、伊维菌素(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、米尔比霉素肟化物(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、莫昔克丁(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、哌嗪[CCN]+化学式I的化合物、司拉克丁(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、多杀菌素(737)以及硫菌灵(1435)+化学式I的化合物,
一种选自下组的杀鸟剂,该组由以下各项物质组成:氮醛糖(127)+化学式I的化合物、异狄氏剂(1122)+化学式I的化合物、倍硫磷(346)+化学式I的化合物、吡啶-4-胺(IUPAC名称)(23)以及***(745)+化学式I的化合物,
一种选自下组的杀细菌剂,该组由以下各项物质组成:1-羟基-1H-吡啶-2-硫酮(IUPAC名称)(1222)+化学式I的化合物、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(IUPAC名称)(748)+化学式I的化合物、8-羟基喹啉硫酸盐(446)+化学式I的化合物、溴硝醇(97)+化学式I的化合物、二辛酸铜(IUPAC名称)(170)+化学式I的化合物、氢氧化铜(IUPAC名称)(169)+化学式I的化合物、苯甲酚[CCN]+化学式I的化合物、双氯酚(232)+化学式I的化合物、双吡硫翁(1105)+化学式I的化合物、多地辛(1112)+化学式I的化合物、敌磺钠(1144)+化学式I的化合物、甲醛(404)+化学式I的化合物、汞加芬(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、春雷霉素(483)+化学式I的化合物、春雷霉素盐酸盐水-合物(483)+化学式I的化合物、镍二(二甲基二硫代氨基甲酸酯)(IUPAC名称)(1308)+化学式I的化合物、氯吡啶(580)+化学式I的化合物、辛异噻啉酮(590)+化学式I的化合物、奥索利酸(606)+化学式I的化合物、土霉素(611)+化学式I的化合物、羟基喹啉硫酸钾(446)+化学式I的化合物、噻菌灵(658)+化学式I的化合物、链霉素(744)+化学式I的化合物、链霉素倍半硫酸盐(744)+化学式I的化合物、叶枯酞(766)+化学式I的化合物、以及硫柳汞(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物,
一种选自下组的生物试剂,该组由以下各项物质组成:棉褐带卷蛾颗粒体病毒(替代名称)(12)+化学式I的化合物、放射形土壤杆菌(替代名称)(13)+化学式I的化合物、钝绥螨属(替代名称)(19)+化学式I的化合物、芹菜夜蛾核多角体病毒(替代名称)(28)+化学式I的化合物、原缨翅缨小蜂(替代名称)(29)+化学式I的化合物、蚜虫寄生蜂(替代名称)(33)+化学式I的化合物、棉蚜寄生蜂(替代名称)(34)+化学式I的化合物、食蚜瘿蚊(替代名称)(35)+化学式I的化合物、苜蓿银纹夜蛾核多角体病毒(替代名称)(38)+化学式I的化合物、坚硬芽胞杆菌(替代名称)(48)+化学式I的化合物、球形芽孢杆菌(学名)(49)+化学式I的化合物、苏云金芽孢杆菌(学名)(51)+化学式I的化合物、苏云金芽胞杆菌鲇泽亚种(学名)(51)+化学式I的化合物、苏云金芽胞杆菌以色列亚种(学名)(51)+化学式I的化合物、苏云金芽胞杆菌日本亚种(学名)(51)+化学式I的化合物、苏云金芽胞杆菌库斯塔基亚种(Bacillusthuringiensis subsp.Kurstaki)(学名)(51)+化学式I的化合物、苏云金芽胞杆菌拟步行甲亚种(学名)(51)+化学式I的化合物、球孢白僵菌(替代名称)(53)+化学式I的化合物、布氏白僵菌(替代名称)(54)+化学式I的化合物、普通草蛉(替代名称)(151)+化学式I的化合物、孟氏隐唇瓢虫(替代名称)(178)+化学式I的化合物、苹果蠹蛾颗粒体病毒(替代名称)(191)+化学式I的化合物、西伯利亚离颚茧蜂(替代名称)(212)+化学式I的化合物、豌豆潜叶蝇姬小蜂(替代名称)(254)+化学式I的化合物、丽蚜小蜂(学名)(293)+化学式I的化合物、浆角蚜小蜂(替代名称)(300)+化学式I的化合物、玉米穗夜蛾核多角体病毒(替代名称)(431)+化学式I的化合物、嗜茵异小杆线虫以及大异小杆线虫(替代名称)(433)+化学式I的化合物、会聚长足瓢虫(替代名称)(442)+化学式I的化合物、橘粉介壳虫寄生蜂(替代名称)(488)+化学式I的化合物、盲蝽(替代名称)(491)+化学式I的化合物、甘蓝夜蛾核多角体病毒(替代名称)(494)+化学式I的化合物、Metaphycushelvolus(替代名称)(522)+化学式I的化合物、金龟子绿僵菌蝗变种(学名)(523)+化学式I的化合物、金龟子绿僵菌小孢变种(学名)(523)+化学式I的化合物、松黄叶蜂核多角体病毒以及红头松树叶蜂核多角体病毒(替代名称)(575)+化学式I的化合物、小花蝽属(替代名称)(596)+化学式I的化合物、玫烟色拟青霉(替代名称)(613)+化学式I的化合物、智利捕植螨(替代名称)(644)+化学式I的化合物、甜菜夜蛾核多角体病毒(学名)(741)+化学式I的化合物、毛蚊线虫(替代名称)(742)+化学式I的化合物、小卷蛾斯氏线虫(替代名称)(742)+化学式I的化合物、夜蛾斯氏线虫(替代名称)(742)+化学式I的化合物、格氏线虫(替代名称)(742)+化学式I的化合物、Steinernema riobrave(替代名称)(742)+化学式I的化合物、Steinernema riobravis(替代名称)(742)+化学式I的化合物、蝼蛄斯氏线虫(替代名称)(742)+化学式I的化合物、斯氏线虫属(替代名称)(742)+化学式I的化合物、赤眼蜂属(替代名称)(826)+化学式I的化合物、西方盲走螨(替代名称)(844)以及蜡蚧轮枝菌(替代名称)(848)+化学式I的化合物,
一种选自下组的土壤消毒剂,该组由以下各项物质组成:碘代甲烷(IUPAC名称)(542)以及甲基溴(537)+化学式I的化合物,
一种选自下组的化学不育剂,该组由以下各项物质组成:唑磷嗪[CCN]+化学式I的化合物、吡杀兹(bisazir)(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、白消安(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、伏虫脲(250)+化学式I的化合物、敌玛替夫(dimatif)(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、六甲蜜胺[CCN]+化学式I的化合物、六甲磷[CCN]+化学式I的化合物、米替哌[CCN]+化学式I的化合物、甲硫涕巴[CCN]+化学式I的化合物、甲基唑磷嗪[CCN]+化学式I的化合物、莫兹得(morzid)[CCN]+化学式I的化合物、氟幼脲(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、替哌[CCN]+化学式I的化合物、噻赫派(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、噻替派(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、曲他胺(替代名称)[CCN]以及乌瑞替派(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物,
一种选自下组的昆虫信息素,该组由以下各项物质组成:(E)-癸-5-烯-1-基乙酸盐连同(E)-癸-5-烯-1-醇(IUPAC名称)(222)+化学式I的化合物、(E)-十三-4-烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(829)+化学式I的化合物、(E)-6-甲基庚-2-烯-4-醇(IUPAC名称)(541)+化学式I的化合物、(E,Z)-十四-4,10-二烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(779)+化学式I的化合物、(Z)-十二-7-烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(285)+化学式I的化合物、(Z)-十六-11-烯醛(IUPAC名称)(436)+化学式I的化合物、(Z)-十六-11-烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(437)+化学式I的化合物、(Z)-十六-13-烯-11-炔-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(438)+化学式I的化合物、(Z)-二十-13-烯-10-酮(IUPAC名称)(448)+化学式I的化合物、(Z)-十四-7-烯-1-醛(IUPAC名称)(782)+化学式I的化合物、(Z)-十四-9-烯-1-醇(IUPAC名称)(783)+化学式I的化合物、(Z)-十四-9-烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(784)+化学式I的化合物、(7E,9Z)-十二-7,9-二烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(283)+化学式I的化合物、(9Z,11E)-十四-9,11-二烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(780)+化学式I的化合物、(9Z,12E)-十四-9,12-二烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(781)+化学式I的化合物、14-甲基十八-1-烯(IUPAC名称)(545)+化学式I的化合物、4-甲基壬-5-醇连同4-甲基壬-5-酮(IUPAC名称)(544)+化学式I的化合物、α-多隆纹菌素(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、小蠹性信息素(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、科得引诱剂(codlelure)(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、十二碳二烯醇(替代名称)(167)+化学式I的化合物、瓜实蝇引诱剂(替代名称)(179)+化学式I的化合物、舞毒蛾性引诱剂(277)+化学式I的化合物、十二-8-烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(286)+化学式I的化合物、十二-9-烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(287)+化学式I的化合物、十二-8+化学式I的化合物、10-二烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(284)+化学式I的化合物、多米尼卡引诱剂(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、乙基4-甲基辛酸盐(酯)(IUPAC名称)(317)+化学式I的化合物、丁香酚(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、南部松小蠹诱剂(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、红铃虫性诱剂(替代名称)(420)+化学式I的化合物、诱杀烯混剂(421)+化学式I的化合物、诱杀烯混剂I(替代名称)(421)+化学式I的化合物、诱杀烯混剂II(替代名称)(421)+化学式I的化合物、诱杀烯混剂III(替代名称)(421)+化学式I的化合物、诱杀烯混剂IV(替代名称)(421)+化学式I的化合物、棉红蛉虫性引诱剂[CCN]+化学式I的化合物、齿小蠹二烯醇(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、小蠢烯醇(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、甲彭引诱剂(替代名称)(481)+化学式I的化合物、三甲基二氧三环壬烷(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、利特引诱剂(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、粉斑夜蛾性诱剂(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、诱杀酯[CCN]+化学式I的化合物、莫格托莫克酸(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、甲基丁香酚(替代名称)(540)+化学式I的化合物、家蝇性诱剂(563)+化学式I的化合物、十八-2,13-二烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(588)+化学式I的化合物、十八-3,13-二烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(589)+化学式I的化合物、欧福引诱剂(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、欧克引诱剂(替代名称)(317)+化学式I的化合物、欧斯摧蒙(ostramone)(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、地中海果蝇引诱剂[CCN]+化学式I的化合物、索迪叮(sordidin)(替代名称)(736)+化学式I的化合物、食菌甲诱醇(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、十四-11-烯-1-基乙酸盐(IUPAC名称)(785)+化学式I的化合物、特诱酮(839)+化学式I的化合物、特诱酮A(替代名称)(839)+化学式I的化合物、特诱酮B1(替代名称)(839)+化学式I的化合物、特诱酮B2(替代名称)(839)+化学式I的化合物、特诱酮C(替代名称)(839)以及创可(trunc-call)(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物,
一种选自下组的昆虫驱避剂,该组由以下各项物质组成:2-(辛基硫)-乙醇(IUPAC名称)(591)+化学式I的化合物、避蚊酮(933)+化学式I的化合物、丁氧基(聚丙二醇)(936)+化学式I的化合物、己二酸二丁酯(IUPAC名称)(1046)+化学式I的化合物、邻苯二甲酸二丁酯(1047)+化学式I的化合物、丁二酸二丁酯(IUPAC名称)(1048)+化学式I的化合物、二乙甲苯酚胺[CCN]+化学式I的化合物、卡百酸二甲酯[CCN]+化学式I的化合物、邻苯二甲酸二甲酯[CCN]+化学式I的化合物、乙基己二醇(1137)+化学式I的化合物、己脲(hexamide)[CCN]+化学式I的化合物、丁基奎纳克林(methoquin-butyl)(1276)+化学式I的化合物、甲基新癸酰胺[CCN]+化学式I的化合物、草氨酸盐[CCN]以及羟哌酯[CCN]+化学式I的化合物,
一种选自下组的杀昆虫剂,该组由以下各项物质组成:1-二氯-1-硝基乙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1058)+化学式I的化合物、1,1-二氯-2,2-二(4-乙基苯基)-乙烷(IUPAC名称)(1056)、+化学式I的化合物、1,2-二氯丙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1062)+化学式I的化合物、1,2-二氯丙烷连同1,3-二氯丙烯(IUPAC名称)(1063)+化学式I的化合物、1-溴-2-氯乙烷(IUPAC/化学文摘名称)(916)+化学式I的化合物、2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯苯基)乙基乙酸盐(IUPAC名称)(1451)+化学式I的化合物、2,2-二氯乙烯基2-乙基亚磺酰乙基甲基磷酸盐(IUPAC名称)(1066)+化学式I的化合物、2-(1,3-二硫戊环-2-基)苯基二甲基氨基甲酸酯(IUPAC/化学文摘名称)(1109)+化学式I的化合物、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基硫氰酸酯(IUPAC/化学文摘名称)(935)+化学式I的化合物、2-(4,5-二甲基-1,3-二氧戊环-2-基)苯基氨基甲酸甲酯(IUPAC/化学文摘名称)(1084)+化学式I的化合物、2-(4-氯-3,5-二甲苯氧基)乙醇(IUPAC名称)(986)+化学式I的化合物、2-氯乙烯基二乙基磷酸盐(IUPAC名称)(984)+化学式I的化合物、2-咪唑啉酮(IUPAC名称)(1225)+化学式I的化合物、2-异戊酰茚满-1,3-二酮(IUPAC名称)(1246)+化学式I的化合物、2-甲基(丙-2-炔烯)氨基苯基氨基甲酸甲酯(IUPAC名称)(1284)+化学式I的化合物、2-硫氰酰乙酯月桂酸盐(酯)(IUPAC名称)(1433)+化学式I的化合物、3-溴-1-氯丙-1-烯(IUPAC名称)(917)+化学式I的化合物、3-甲基-1-苯基吡唑-5-基二甲基氨基甲酸酯(IUPAC名称)(1283)+化学式I的化合物、4-甲基(丙-2-炔烯)氨基-3,5-二甲苯基氨基甲酸甲酯(IUPAC名称)(1285)+化学式I的化合物、5,5-二甲基-3-氧代环已-1-烯基二甲基氨基甲酸酯(IUPAC名称)(1085)+化学式I的化合物、阿维菌素(1)+化学式I的化合物、乙酰甲胺磷(2)+化学式I的化合物、啶虫脒(4)+化学式I的化合物、家蝇磷(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、乙酰虫腈[CCN]+化学式I的化合物、氟酯菊酯(9)+化学式I的化合物、丙烯腈(IUPAC名称)(861)+化学式I的化合物、棉铃威(15)+化学式I的化合物、涕灭威(16)+化学式I的化合物、涕灭氧威(863)+化学式I的化合物、艾氏剂(864)+化学式I的化合物、烯丙菊酯(17)+化学式I的化合物、阿洛氨菌素(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、除害威(866)+化学式I的化合物、α-氯氰菊酯(202)+化学式I的化合物、α-蜕皮甾酮(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、α-硫丹[CCN]+化学式I的化合物、磷化铝(640)+化学式I的化合物、赛果(870)+化学式I的化合物、氨基硫代盐(酯)(872)+化学式I的化合物、灭害威(873)+化学式I的化合物、胺吸磷(875)+化学式I的化合物、草酸氢胺吸磷(875)+化学式I的化合物、阿米曲士(24)+化学式I的化合物、八角枫碱(877)+化学式I的化合物、乙基杀扑磷(883)+化学式I的化合物、AVI 382(化合物代号)+化学式I的化合物、AZ 60541(化合物代号)+化学式I的化合物、印楝素(替代名称)(41)+化学式I的化合物、甲基吡噁磷(42)+化学式I的化合物、乙基谷硫磷(44)+化学式I的化合物、甲基谷硫磷(45)+化学式I的化合物、偶氮磷(889)+化学式I的化合物、苏芸金芽胞杆菌δ内毒素(替代名称)(52)+化学式I的化合物、氟硅酸钡(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、多硫化钡(IUPAC/化学文摘名称)(892)+化学式I的化合物、熏菊酯[CCN]+化学式I的化合物、Bayer 22/190(开发代号)(893)+化学式I的化合物、Bayer 22408(开发代号)(894)+化学式I的化合物、噁虫威(58)+化学式I的化合物、丙硫克百威(60)+化学式I的化合物、杀虫磺(66)+化学式I的化合物、β-氟氯氰菊酯(194)+化学式I的化合物、β-氯氰菊酯(203)+化学式I的化合物、联苯菊酯(76)+化学式I的化合物、生物烯丙菊酯(78)+化学式I的化合物、生物烯丙菊酯S-环戊烯基异构体(替代名称)(79)+化学式I的化合物、苄呋烯菊酯[CCN]+化学式I的化合物、生物氯菊酯(908)+化学式I的化合物、除虫菊酯(80)+化学式I的化合物、二(2-氯乙基)醚(IUPAC名称)(909)+化学式I的化合物、双三氟虫脲(83)+化学式I的化合物、硼砂(86)+化学式I的化合物、溴灭菊酯(替代名称)+化学式I的化合物、溴苯烯磷(914)+化学式I的化合物、溴烯杀(918)+化学式I的化合物、溴-DDT(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、溴硫磷(920)+化学式I的化合物、乙基溴硫磷(921)+化学式I的化合物、丁苯氨酯(924)+化学式I的化合物、噻嗪酮(99)+化学式I的化合物、丁苯甲氨酯(926)+化学式I的化合物、脱甲基丁嘧啶磷(927)+化学式I的化合物、丁酮威(103)+化学式I的化合物、布托酯(932)+化学式I的化合物、丁酮氧威(104)+化学式I的化合物、丁基哒螨酮(替代名称)+化学式I的化合物、BY102960+化学式I的化合物、硫线磷(109)+化学式I的化合物、砷酸钙[CCN]+化学式I的化合物、氰化钙(444)+化学式I的化合物、多硫化钙(IUPAC名称)(111)+化学式I的化合物、毒杀芬(941)+化学式I的化合物、氯灭杀威(943)+化学式I的化合物、卡巴立(115)+化学式I的化合物、克百威(118)+化学式I的化合物、二硫化碳(IUPAC/化学文摘名称)(945)+化学式I的化合物、四氯化碳(IUPAC名称)(946)+化学式I的化合物、卡波硫磷(947)+化学式I的化合物、丁硫克百威(119)+化学式I的化合物、杀螟丹(123)+化学式I的化合物、盐酸杀螟丹(123)+化学式I的化合物、藜芦碱(替代名称)(725)+化学式I的化合物、氯虫酰胺[CCN]+化学式I的化合物、冰片丹(960)+化学式I的化合物、氯丹(128)+化学式I的化合物、十氯酮(963)+化学式I的化合物、氯苯甲脒(964)+化学式I的化合物、盐酸氯苯甲脒(964)+化学式I的化合物、氯氧磷(129)+化学式I的化合物、溴虫腈(130)+化学式I的化合物、氯芬磷(131)+化学式I的化合物、定虫隆(132)+化学式I的化合物、氯甲磷(136)+化学式I的化合物、氯仿[CCN]+化学式I的化合物、氯化苦(141)+化学式I的化合物、氯辛硫磷(989)+化学式I的化合物、灭虫吡啶(990)+化学式I的化合物、毒死蜱(145)+化学式I的化合物、甲基毒死蜱(146)+化学式I的化合物、虫螨磷(994)+化学式I的化合物、环虫酰肼(150)+化学式I的化合物、瓜菊酯I(696)+化学式I的化合物、瓜菊酯II(696)+化学式I的化合物、瓜菊酯(696)+化学式I的化合物、顺式-灭虫菊(替代名称)+化学式I的化合物、顺式苄呋菊酯(80)+化学式I的化合物、功夫菊酯(替代名称)+化学式I的化合物、除线威(999)+化学式I的化合物、氯氰碘柳胺(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、噻虫胺(165)+化学式I的化合物、乙酰亚砷酸铜[CCN]+化学式I的化合物、砷酸铜[CCN]+化学式I的化合物、油酸铜[CCN]+化学式I的化合物、库马磷(174)+化学式I的化合物、环毒硫磷(1006)+化学式I的化合物、克罗米通(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、丁烯磷(1010)+化学式I的化合物、克芦磷酯(1011)+化学式I的化合物、冰晶石(替代名称)(177)+化学式I的化合物、CS 708(开发代号)(1012)+化学式I的化合物、苯腈磷(1019)+化学式I的化合物、杀螟腈(184)+化学式I的化合物、果虫磷(1020)+化学式I的化合物、氰虫酰胺[CCN]+化学式I的化合物、环菊酯[CCN]+化学式I的化合物、乙氰菊酯(188)+化学式I的化合物、氟氯氰菊酯(193)+化学式I的化合物、三氟氯氰菊酯(196)+化学式I的化合物、氯氰菊酯(201)+化学式I的化合物、苯醚氰菊酯(206)+化学式I的化合物、环丙马秦(209)+化学式I的化合物、赛灭磷(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、右旋-柠檬烯(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、右旋-似虫菊(替代名称)(788)+化学式I的化合物、DAEP(1031)+化学式I的化合物、棉隆(216)+化学式I的化合物、DDT(219)+化学式I的化合物、单甲基克百威(1034)+化学式I的化合物、溴氰菊酯(223)+化学式I的化合物、田乐磷(1037)+化学式I的化合物、田乐磷-O(1037)+化学式I的化合物、田乐磷-S(1037)+化学式I的化合物、内吸磷(1038)+化学式I的化合物、甲基内吸磷(224)+化学式I的化合物、内吸磷-O(1038)+化学式I的化合物、甲基异内吸磷(224)+化学式I的化合物、内吸磷-S(1038)+化学式I的化合物、甲基内吸磷(224)+化学式I的化合物、砜吸硫磷(1039)+化学式I的化合物、杀螨隆(226)+化学式I的化合物、氯亚胺硫磷(1042)+化学式I的化合物、除线特(1044)+化学式I的化合物、二嗪磷(227)+化学式I的化合物、异氯硫磷(1050)+化学式I的化合物、除线磷(1051)+化学式I的化合物、敌敌畏(236)+化学式I的化合物、二克磷(替代名称)+化学式I的化合物、二甲苯基(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、百治磷(243)+化学式I的化合物、地昔尼尔(244)+化学式I的化合物、狄氏剂(1070)+化学式I的化合物、二乙基5-甲基吡唑-3-基磷酸盐(IUPAC名称)(1076)+化学式I的化合物、伏虫脲(250)+化学式I的化合物、丙羟茶碱(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、四氟甲醚菊酯[CCN]+化学式I的化合物、甲氟磷(1081)+化学式I的化合物、地麦威(1085)+化学式I的化合物、乐果(262)+化学式I的化合物、苄菊酯(1083)+化学式I的化合物、甲基毒虫畏(265)+化学式I的化合物、敌蝇威(1086)+化学式I的化合物、二硝环己酚(1089)+化学式I的化合物、消螨酚(1089)+化学式I的化合物、丙硝酚(1093)+化学式I的化合物、戊硝酚(1094)+化学式I的化合物、地乐酚(1095)+化学式I的化合物、呋虫胺(271)+化学式I的化合物、苯虫醚(1099)+化学式I的化合物、蔬果磷(1100)+化学式I的化合物、二氧威(1101)+化学式I的化合物、敌噁磷(1102)+化学式I的化合物、乙拌磷(278)+化学式I的化合物、苯噻乙双硫磷(1108)+化学式I的化合物、DNOC(282)+化学式I的化合物、多拉克汀(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、DSP(1115)+化学式I的化合物、脱皮甾酮(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、EI 1642(开发代号)(1118)+化学式I的化合物、依马克丁(291)+化学式I的化合物、苯甲酸依马克丁(291)+化学式I的化合物、EMPC(1120)+化学式I的化合物、右旋烯炔菊酯(292)+化学式I的化合物、硫丹(294)+化学式I的化合物、内毒磷(1121)+化学式I的化合物、异狄氏剂(1122)+化学式I的化合物、EPBP(1123)+化学式I的化合物、EPN(297)+化学式I的化合物、保幼醚(1124)+化学式I的化合物、依立诺克丁(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、高氰戊菊酯(302)+化学式I的化合物、牛津郡丙硫磷(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、乙硫苯威(308)+化学式I的化合物、乙硫磷(309)+化学式I的化合物、乙虫腈(310)+化学式I的化合物、益果(1134)+化学式I的化合物、灭线磷(312)+化学式I的化合物、甲酸乙酯(IUPAC名称)[CCN]+化学式I的化合物、乙基-DDD(替代名称)(1056)+化学式I的化合物、二溴乙烷(316)+化学式I的化合物、二氯化乙烯(化学名称)(1136)+化学式I的化合物、环氧乙烷[CCN]+化学式I的化合物、醚菊酯(319)+化学式I的化合物、氧嘧啶磷(1142)+化学式I的化合物、EXD(1143)+化学式I的化合物、伐灭磷(323)+化学式I的化合物、苯线磷(326)+化学式I的化合物、伏螨唑(1147)+化学式I的化合物、芬氯磷(1148)+化学式I的化合物、芬尼杀威(fenethacarb)(1149)+化学式I的化合物、芬氟司林(1150)+化学式I的化合物、杀螟硫磷(335)+化学式I的化合物、仲丁威(336)+化学式I的化合物、嘧酰虫胺(1153)+化学式I的化合物、苯氧威(340)+化学式I的化合物、吡氯氰菊酯(1155)+化学式I的化合物、甲氰菊酯(342)+化学式I的化合物、吡螨胺(替代名称)+化学式I的化合物、丰索磷(1158)+化学式I的化合物、倍硫磷(346)+化学式I的化合物、乙基倍硫磷[CCN]+化学式I的化合物、氰戊菊酯(349)+化学式I的化合物、氟虫腈(354)+化学式I的化合物、氟啶虫酰胺(358)+化学式I的化合物、氟虫酰胺(CAS注册号:272451-65-7)+化学式I的化合物、氟氰戊菊酯(1168)+化学式I的化合物、氟螨脲(366)+化学式I的化合物、氟氰菊酯(367)+化学式I的化合物、联氟螨(1169)+化学式I的化合物、嘧虫胺[CCN]+化学式I的化合物、氟虫脲(370)+化学式I的化合物、三氟醚(1171)+化学式I的化合物、氟氯苯菊酯(372)+化学式I的化合物、氟胺氰菊酯(1184)+化学式I的化合物、FMC 1137(开发代号)(1185)+化学式I的化合物、地虫磷(1191)+化学式I的化合物、抗螨脒(405)+化学式I的化合物、盐酸抗螨脒(405)+化学式I的化合物、安果(1192)+化学式I的化合物、藻螨威(1193)+化学式I的化合物、丁苯硫磷(1194)+化学式I的化合物、福司吡酯(1195)+化学式I的化合物、噻唑磷(408)+化学式I的化合物、丁硫环磷(1196)+化学式I的化合物、呋线威(412)+化学式I的化合物、糠菊酯(1200)+化学式I的化合物、γ-三氟氯氰菊酯(197)+化学式I的化合物、γ-HCH(430)+化学式I的化合物、双胍盐(422)+化学式I的化合物、双胍辛乙酸盐(422)+化学式I的化合物、GY-81(开发代号)(423)+化学式I的化合物、溴氟醚菊酯(424)+化学式I的化合物、氯虫酰肼(425)+化学式I的化合物、HCH(430)+化学式I的化合物、HEOD(1070)+化学式I的化合物、七氯(1211)+化学式I的化合物、庚烯磷(432)+化学式I的化合物、速杀硫磷[CCN]+化学式I的化合物、氟铃脲(439)+化学式I的化合物、HHDN(864)+化学式I的化合物、氟蚁腙(443)+化学式I的化合物、氢氰酸(444)+化学式I的化合物、烯虫乙酯(445)+化学式I的化合物、害奎威(hyquincarb)(1223)+化学式I的化合物、吡虫啉(458)+化学式I的化合物、炔咪菊酯(460)+化学式I的化合物、茚虫威(465)+化学式I的化合物、碘代甲烷(IUPAC名称)(542)+化学式I的化合物、IPSP(1229)+化学式I的化合物、氯唑磷(1231)+化学式I的化合物、碳氯灵(1232)+化学式I的化合物、水胺硫磷(替代名称)(473)+化学式I的化合物、异艾氏剂(1235)+化学式I的化合物、异柳磷(1236)+化学式I的化合物、移栽灵(1237)+化学式I的化合物、异丙威(472)+化学式I的化合物、异丙基O-(甲氧基氨基硫代磷酰)水杨酸盐(酯)(IUPAC名称)(473)+化学式I的化合物、稻瘟灵(474)+化学式I的化合物、异拌磷(1244)+化学式I的化合物、异噁唑磷(480)+化学式I的化合物、伊维菌素(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、茉莉菊酯I(696)+化学式I的化合物、茉莉菊酯II(696)+化学式I的化合物、碘硫磷(1248)+化学式I的化合物、保幼激素I(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、保幼激素II(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、保幼激素III(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、氯戊环(1249)+化学式I的化合物、烯虫炔酯(484)+化学式I的化合物、λ-三氟氯氰菊酯(198)+化学式I的化合物、砷酸铅[CCN]+化学式I的化合物、雷皮菌素(CCN)+化学式I的化合物、对溴磷(1250)+化学式I的化合物、林旦(430)+化学式I的化合物、丙嘧硫磷(1251)+化学式I的化合物、氯芬奴隆(490)+化学式I的化合物、噻唑磷(1253)+化学式I的化合物、间-异丙苯基氨基甲酸甲酯(IUPAC名称)(1014)+化学式I的化合物、磷化镁(IUPAC名称)(640)+化学式I的化合物、马拉硫磷(492)+化学式I的化合物、丙螨氰(1254)+化学式I的化合物、叠氮磷(1255)+化学式I的化合物、灭蚜磷(502)+化学式I的化合物、甲基灭蚜磷(1258)+化学式I的化合物、灭蚜松(1260)+化学式I的化合物、二噻磷(1261)+化学式I的化合物、氯化亚汞(513)+化学式I的化合物、倍硫磷亚砜(1263)+化学式I的化合物、氰氟虫腙(CCN)+化学式I的化合物、威百亩(519)+化学式I的化合物、威百亩钾(替代名称)(519)+化学式I的化合物、威百亩钠(519)+化学式I的化合物、虫螨畏(1266)+化学式I的化合物、甲胺磷(527)+化学式I的化合物、甲磺酰氟(IUPAC/化学文摘名称)(1268)+化学式I的化合物、杀扑磷(529)+化学式I的化合物、灭虫威(530)+化学式I的化合物、methocrotophos(1273)+化学式I的化合物、灭多威(531)+化学式I的化合物、烯虫酯(532)+化学式I的化合物、丁基奎纳克林(1276)+化学式I的化合物、甲醚菊酯(替代名称)(533)+化学式I的化合物、甲氧氯(534)+化学式I的化合物、甲氧虫酰肼(535)+化学式I的化合物、甲基溴(537)+化学式I的化合物、异硫氰酸甲酯(543)+化学式I的化合物、三氯乙烷(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、二氯甲烷[CCN]+化学式I的化合物、甲氧苄氟菊酯[CCN]+化学式I的化合物、速灭威(550)+化学式I的化合物、恶虫酮(1288)+化学式I的化合物、速灭磷(556)+化学式I的化合物、自克威(1290)+化学式I的化合物、米尔螨素(557)+化学式I的化合物、米尔比霉素肟化物(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、丙胺氟磷(1293)+化学式I的化合物、灭蚁灵(1294)+化学式I的化合物、久效磷(561)+化学式I的化合物、茂果(1300)+化学式I的化合物、莫昔克丁(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、萘肽磷(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、二溴磷(567)+化学式I的化合物、萘(IUPAC/化学文摘名称)(1303)+化学式I的化合物、NC-170(开发代号)(1306)+化学式I的化合物、NC-184(化合物代号)+化学式I的化合物、烟碱(578)+化学式I的化合物、硫酸烟碱(578)+化学式I的化合物、尼氟利地(1309)+化学式I的化合物、烯啶虫胺(579)+化学式I的化合物、硝虫噻嗪(1311)+化学式I的化合物、戊氰威(1313)+化学式I的化合物、戊氰威1:1氯化锌复合物(1313)+化学式I的化合物、NNI-0101(化合物代号)+化学式I的化合物、NNI-0250(化合物代号)+化学式I的化合物、降烟碱(传统名称)(1319)+化学式I的化合物、双苯氟脲(585)+化学式I的化合物、多氟脲(586)+化学式I的化合物、O-5-二氯-4-碘代苯基O-乙基乙基硫代磷酸盐(IUPAC名称)(1057)+化学式I的化合物、O,O-二乙基O-4-甲基-2-氧代-2H-色满-7-基硫代磷酸酯(IUPAC名称)(1074)+化学式I的化合物、O,O-二乙基O-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基硫代磷酸酯(IUPAC名称)(1075)+化学式I的化合物、O,O,O',O'-四丙基二硫代焦磷酸盐(IUPAC名称)(1424)+化学式I的化合物、油酸(IUPAC名称)(593)+化学式I的化合物、氧乐果(594)+化学式I的化合物、杀线威(602)+化学式I的化合物、乙酰甲胺磷(609)+化学式I的化合物、异亚砜磷(1324)+化学式I的化合物、砜拌磷(1325)+化学式I的化合物、pp'-DDT(219)+化学式I的化合物、对二氯苯[CCN]+化学式I的化合物、对硫磷(615)+化学式I的化合物、甲基对硫磷(616)+化学式I的化合物、氟幼脲(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、五氯酚(623)+化学式I的化合物、五氯苯基月桂酸(IUPAC名称)(623)+化学式I的化合物、扑灭司林(626)+化学式I的化合物、石油(替代名称)(628)+化学式I的化合物、PH 60-38(开发代号)(1328)+化学式I的化合物、芬硫磷(1330)+化学式I的化合物、苯氧司林(630)+化学式I的化合物、稻丰散(631)+化学式I的化合物、甲拌磷(636)+化学式I的化合物、伏杀硫磷(637)+化学式I的化合物、硫环磷(1338)+化学式I的化合物、亚胺硫磷(638)+化学式I的化合物、对氯硫磷(1339)+化学式I的化合物、磷胺(639)+化学式I的化合物、磷化氢(IUPAC名称)(640)+化学式I的化合物、肟硫磷(642)+化学式I的化合物、甲基肟硫磷(1340)+化学式I的化合物、pirimetaphos(1344)+化学式I的化合物、抗蚜威(651)+化学式I的化合物、乙基虫螨磷(1345)+化学式I的化合物、甲基嘧啶磷(652)+化学式I的化合物、多氯二环戊二烯异构体(IUPAC名称)(1346)+化学式I的化合物、多氯萜烯(传统名称)(1347)+化学式I的化合物、***[CCN]+化学式I的化合物、硫氰酸钾[CCN]+化学式I的化合物、右旋丙炔菊酯(655)+化学式I的化合物、***I(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、***II(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、***III(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、乙酰嘧啶磷(1349)+化学式I的化合物、丙溴磷(662)+化学式I的化合物、丙氟菊酯[CCN]+化学式I的化合物、蜱虱威(1354)+化学式I的化合物、猛杀威(1355)+化学式I的化合物、丙虫磷(1356)+化学式I的化合物、烯虫磷(673)+化学式I的化合物、残杀威(678)+化学式I的化合物、乙噻唑磷(1360)+化学式I的化合物、丙硫磷(686)+化学式I的化合物、发果(1362)+化学式I的化合物、普罗芬布特(protrifenbute)[CCN]+化学式I的化合物、吡甲嗪(688)+化学式I的化合物、吡唑硫磷(689)+化学式I的化合物、吡嗪氟虫腈[CCN]+化学式I的化合物、定菌磷(693)+化学式I的化合物、pyresmethrin(1367)+化学式I的化合物、除虫菊酯I(696)+化学式I的化合物、除虫菊酯II(696)+化学式I的化合物、除虫菊酯(696)+化学式I的化合物、哒螨酮(699)+化学式I的化合物、啶虫丙醚(700)+化学式I的化合物、哒嗪硫磷(701)+化学式I的化合物、氟虫吡喹[CCN]+化学式I的化合物、嘧螨醚(706)+化学式I的化合物、嘧硫磷(1370)+化学式I的化合物、皮瑞普(pyriprole)[CCN]+化学式I的化合物、吡丙醚(708)+化学式I的化合物、苦味液(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、喹噁啉(711)+化学式I的化合物、甲基喹噁啉(1376)+化学式I的化合物、畜宁磷(1380)+化学式I的化合物、喹硫磷(1381)+化学式I的化合物、R-1492(开发代号)(1382)+化学式I的化合物、雷复尼特(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、灭虫菊(719)+化学式I的化合物、鱼藤酮(722)+化学式I的化合物、RU15525(开发代号)(723)+化学式I的化合物、RU 25475(开发代号)(1386)+化学式I的化合物、ryania(替代名称)(1387)+化学式I的化合物、莱诺啶(传统名称)(1387)+化学式I的化合物、沙巴草(替代名称)(725)+化学式I的化合物、八甲磷(1389)+化学式I的化合物、克线丹(替代名称)+化学式I的化合物、司拉克丁(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、SI-0009(化合物代号)+化学式I的化合物、SI-0205(化合物代号)+化学式I的化合物、SI-0404(化合物代号)+化学式I的化合物、SI-0405(化合物代号)+化学式I的化合物、硅烃菊酯(728)+化学式I的化合物、SN 72129(开发代号)(1397)+化学式I的化合物、***[CCN]+化学式I的化合物、***(444)+化学式I的化合物、氟化钠(IUPAC/化学文摘名称)(1399)+化学式I的化合物、六氟硅酸钠(1400)+化学式I的化合物、五氯苯酚钠(623)+化学式I的化合物、硒酸钠(IUPAC名称)(1401)+化学式I的化合物、硫氰酸钠[CCN]+化学式I的化合物、苏果(1402)+化学式I的化合物、乙基多杀菌素[CCN]+化学式I的化合物、多杀菌素(737)+化学式I的化合物、螺甲螨酯(739)+化学式I的化合物、螺虫乙酯[CCN]+化学式I的化合物、sulcofuron(746)+化学式I的化合物、sulcofuron-sodium(746)+化学式I的化合物、氟虫胺(750)+化学式I的化合物、治螟磷(753)+化学式I的化合物、氟啶虫胺腈[CCN]+化学式I的化合物、氟化硫酰(756)+化学式I的化合物、硫丙磷(1408)+化学式I的化合物、焦油(替代名称)(758)+化学式I的化合物、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)(398)+化学式I的化合物、噻螨威(1412)+化学式I的化合物、TDE(1414)+化学式I的化合物、虫酰肼(762)+化学式I的化合物、吡螨胺(763)+化学式I的化合物、丁基嘧啶磷(764)+化学式I的化合物、伏虫脲(768)+化学式I的化合物、七氟菊酯(769)+化学式I的化合物、替美磷(770)+化学式I的化合物、TEPP(1417)+化学式I的化合物、环戊烯丙菊酯(1418)+化学式I的化合物、叔丁威(替代名称)+化学式I的化合物、特丁磷(773)+化学式I的化合物、四氯乙烷[CCN]+化学式I的化合物、司替罗磷(777)+化学式I的化合物、似虫菊(787)+化学式I的化合物、四氟醚菊酯(CAS注册号:84937-88-2)+化学式I的化合物、θ-氯氰菊酯(204)+化学式I的化合物、噻虫啉(791)+化学式I的化合物、斯芬诺斯(替代名称)+化学式I的化合物、噻虫嗪(792)+化学式I的化合物、苯噻乙硫磷(1428)+化学式I的化合物、抗虫威(1431)+化学式I的化合物、杀虫环(798)+化学式I的化合物、杀虫环草酸氢盐(酯)(798)+化学式I的化合物、硫双威(799)+化学式I的化合物、久效威(800)+化学式I的化合物、甲基乙拌磷(801)+化学式I的化合物、硫磷嗪(1434)+化学式I的化合物、thiosultap(803)+化学式I的化合物、杀虫双(803)+化学式I的化合物、苏云金素(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、唑虫酰胺(809)+化学式I的化合物、四溴菊酯(812)+化学式I的化合物、四氟菊酯(813)+化学式I的化合物、反式苄氯菊脂(1440)+化学式I的化合物、威菌磷(1441)+化学式I的化合物、唑蚜威(818)+化学式I的化合物、***磷(820)+化学式I的化合物、唑呀威(替代名称)+化学式I的化合物、敌百虫(824)+化学式I的化合物、三氯甲基对硫磷-3(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、壤虫磷(1452)+化学式I的化合物、三氯丙氧磷(1455)+化学式I的化合物、杀虫隆(835)+化学式I的化合物、混杀威(840)+化学式I的化合物、甲硫保幼素(1459)+化学式I的化合物、灭蚜硫磷(847)+化学式I的化合物、万虫破咯(vaniliprole)[CCN]+化学式I的化合物、藜芦定碱(替代名称)(725)+化学式I的化合物、西发丁碱(替代名称)(725)+化学式I的化合物、XMC(853)+化学式I的化合物、灭杀威(854)+化学式I的化合物、YI-5302(化合物代号)+化学式I的化合物、ζ-氯氰菊酯(205)+化学式I的化合物、zetamethrin(替代名称)+化学式I的化合物、磷化锌(640)+化学式I的化合物、丙硫恶唑磷(1469)以及ZXI 8901(开发代号)(858)+化学式I的化合物,
一种选自下组的杀软体动物剂,该组由以下各项物质组成:二(三丁基锡)氧化物(IUPAC名称)(913)+化学式I的化合物、溴乙酰胺[CCN]+化学式I的化合物、砷酸钙[CCN]+化学式I的化合物、除线威(999)+化学式I的化合物、乙酰亚砷酸铜[CCN]+化学式I的化合物、硫酸铜(172)+化学式I的化合物、三苯锡(347)+化学式I的化合物、磷酸铁(IUPAC名称)(352)+化学式I的化合物、聚乙醛(518)+化学式I的化合物、灭虫威(530)+化学式I的化合物、氯硝柳胺(576)+化学式I的化合物、氯硝柳胺乙醇胺(576)+化学式I的化合物、五氯酚(623)+化学式I的化合物、五氯苯酚钠(623)+化学式I的化合物、噻螨威(1412)+化学式I的化合物、硫双威(799)+化学式I的化合物、tralopyril[CCN]+化学式I的化合物、三丁基氧化锡(913)+化学式I的化合物、三苯甲码啉(1454)+化学式I的化合物、混杀威(840)+化学式I的化合物、醋酸三苯基锡(IUPAC名称)(347)以及氢氧化三苯基锡(IUPAC名称)(347)+化学式I的化合物,
一种选自下组的杀线虫剂,该组由以下各项物质组成:AKD-3088(化合物代号)+化学式I的化合物、1,2-二溴-3-氯丙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1045)+化学式I的化合物、1,2-二氯丙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1062)+化学式I的化合物、1,2-二氯丙烷连同1,3-二氯丙烯(IUPAC名称)(1063)+化学式I的化合物、1,3-二氯丙烯(233)+化学式I的化合物、3,4-二氯四氢噻吩1,1-二氧化物(IUPAC/化学文摘名称)(1065)+化学式I的化合物、3-(4-氯苯基)-5-甲基罗丹宁(IUPAC名称)(980)+化学式I的化合物、5-甲基-6-硫代-1,3,5-噻二嗪-3-基乙酸(IUPAC名称)(1286)+化学式I的化合物、6-异戊烯基氨基嘌呤(替代名称)(210)+化学式I的化合物、阿维菌素(1)+化学式I的化合物、乙酰虫腈[CCN]+化学式I的化合物、棉铃威(15)+化学式I的化合物、涕灭威(16)+化学式I的化合物、涕灭氧威(863)+化学式I的化合物、AZ 60541(化合物代号)+化学式I的化合物、benclohiaz[CCN]+化学式I的化合物、苯菌灵(62)+化学式I的化合物、丁基哒螨酮(替代名称)+化学式I的化合物、硫线磷(109)+化学式I的化合物、克百威(118)+化学式I的化合物、二硫化碳(945)+化学式I的化合物、丁硫克百威(119)+化学式I的化合物、氯化苦(141)+化学式I的化合物、毒死蜱(145)+化学式I的化合物、除线威(999)+化学式I的化合物、细胞***素(替代名称)(210)+化学式I的化合物、棉隆(216)+化学式I的化合物、DBCP(1045)+化学式I的化合物、DCIP(218)+化学式I的化合物、除线特(1044)+化学式I的化合物、除线磷(1051)+化学式I的化合物、二克磷(替代名称)+化学式I的化合物、乐果(262)+化学式I的化合物、多拉克汀(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、依马克丁(291)+化学式I的化合物、苯甲酸依马克丁(291)+化学式I的化合物、依立诺克丁(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、灭线磷(312)+化学式I的化合物、二溴乙烷(316)+化学式I的化合物、苯线磷(326)+化学式I的化合物、吡螨胺(替代名称)+化学式I的化合物、丰索磷(1158)+化学式I的化合物、fluensulfone(CAS注册号:318290-98-1)+化学式I的化合物、噻唑磷(408)+化学式I的化合物、丁硫环磷(1196)+化学式I的化合物、糠醛(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、GY-81(开发代号)(423)+化学式I的化合物、速杀硫磷[CCN]+化学式I的化合物、imicyafos[CCN]+化学式I的化合物、碘代甲烷(IUPAC名称)(542)+化学式I的化合物、isamidofos(1230)+化学式I的化合物、氯唑磷(1231)+化学式I的化合物、伊维菌素(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、激动素(替代名称)(210)+化学式I的化合物、甲基灭蚜磷(1258)+化学式I的化合物、威百亩(519)+化学式I的化合物、威百亩钾(替代名称)(519)+化学式I的化合物、威百亩钠(519)+化学式I的化合物、甲基溴(537)+化学式I的化合物、异硫氰酸甲酯(543)+化学式I的化合物、米尔比霉素肟化物(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、莫昔克丁(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、疣孢漆斑菌组合物(替代名称)(565)+化学式I的化合物、NC-184(化合物代号)+化学式I的化合物、杀线威(602)+化学式I的化合物、甲拌磷(636)+化学式I的化合物、磷胺(639)+化学式I的化合物、磷克[CCN]+化学式I的化合物、克线丹(替代名称)+化学式I的化合物、司拉克丁(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物、多杀菌素(737)+化学式I的化合物、叔丁威(替代名称)+化学式I的化合物、特丁磷(773)+化学式I的化合物、四氯噻吩(IUPAC/化学文摘名称)(1422)+化学式I的化合物、斯芬诺斯(替代名称)+化学式I的化合物、硫磷嗪(1434)+化学式I的化合物、***磷(820)+化学式I的化合物、唑呀威(替代名称)+化学式I的化合物、二甲苯酚[CCN]+化学式I的化合物、YI-5302(化合物代号)以及玉米素(替代名称)(210)+化学式I的化合物,
一种选自下组物质的硝化作用抑制剂,该组物质由以下各项组成:乙基黄原酸钾[CCN]以及氯吡啶(580)+化学式I的化合物,
一种选自下组物质的植物激活剂,该组物质由以下各项组成:阿拉酸式苯(6)+化学式I的化合物、阿拉酸式苯-S-甲基(6)+化学式I的化合物、噻菌灵(658)以及大虎杖提取物(替代名称)(720)+化学式I的化合物,
一种选自下组的灭鼠剂,该组由以下各项物质组成:2-异戊酰茚满-1,3-二酮(IUPAC名称)(1246)+化学式I的化合物、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(IUPAC名称)(748)+化学式I的化合物、α-氯代醇[CCN]+化学式I的化合物、磷化铝(640)+化学式I的化合物、安妥(880)+化学式I的化合物、三氧化二砷(882)+化学式I的化合物、碳酸钡(891)+化学式I的化合物、双鼠脲(912)+化学式I的化合物、溴鼠隆(89)+化学式I的化合物、溴敌隆(91)+化学式I的化合物、溴鼠胺(92)+化学式I的化合物、氰化钙(444)+化学式I的化合物、氮醛糖(127)+化学式I的化合物、氯鼠酮(140)+化学式I的化合物、维生素D3(替代名称)(850)+化学式I的化合物、氯灭鼠灵(1004)+化学式I的化合物、克灭鼠(1005)+化学式I的化合物、杀鼠萘(175)+化学式I的化合物、杀鼠嘧啶(1009)+化学式I的化合物、鼠得克(246)+化学式I的化合物、噻鼠灵(249)+化学式I的化合物、敌鼠钠(273)+化学式I的化合物、维生素D2(301)+化学式I的化合物、氟鼠灵(357)+化学式I的化合物、氟乙酰胺(379)+化学式I的化合物、鼠朴定(1183)+化学式I的化合物、盐酸鼠朴定(1183)+化学式I的化合物、γ-HCH(430)+化学式I的化合物、HCH(430)+化学式I的化合物、氢氰酸(444)+化学式I的化合物、碘代甲烷(IUPAC名称)(542)+化学式I的化合物、林旦(430)+化学式I的化合物、磷化镁(IUPAC名称)(640)+化学式I的化合物、甲基溴(537)+化学式I的化合物、鼠特灵(1318)+化学式I的化合物、毒鼠磷(1336)+化学式I的化合物、磷化氢(IUPAC名称)(640)+化学式I的化合物、磷[CCN]+化学式I的化合物、杀鼠酮(1341)+化学式I的化合物、***[CCN]+化学式I的化合物、灭鼠优(1371)+化学式I的化合物、海葱糖苷(1390)+化学式I的化合物、***[CCN]+化学式I的化合物、***(444)+化学式I的化合物、氟乙酸钠(735)+化学式I的化合物、***(745)+化学式I的化合物、硫酸铊[CCN]+化学式I的化合物、杀鼠灵(851)以及磷化锌(640)+化学式I的化合物,
一种选自下组物质的增效剂,该组物质由以下各项组成:2-(2-丁氧基乙氧基)-乙基胡椒盐(IUPAC名称)(934)+化学式I的化合物、5-(1,3-苯并二氧杂环戊二烯-5-基)-3-己基环已-2-烯酮(IUPAC名称)(903)+化学式I的化合物、法呢醇连同橙花叔醇(替代名称)(324)+化学式I的化合物、MB-599(开发代号)(498)+化学式I的化合物、MGK264(开发代号)(296)+化学式I的化合物、胡椒基丁醚(649)+化学式I的化合物、增效醛(1343)+化学式I的化合物、丙基异构体(1358)+化学式I的化合物、S421(开发代号)(724)+化学式I的化合物、增效菊(1393)+化学式I的化合物、sesasmolin(1394)以及亚砜(1406)+化学式I的化合物,
一种选自下组物质的兽用驱虫剂,该组物质由以下各项组成:蒽醌(32)+化学式I的化合物、氮醛糖(127)+化学式I的化合物、环烷酸铜[CCN]+化学式I的化合物、氯氧化铜(171)+化学式I的化合物、二嗪磷(227)+化学式I的化合物、双环戊二烯(化学名称)(1069)+化学式I的化合物、双胍盐(422)+化学式I的化合物、双胍辛乙酸盐(422)+化学式I的化合物、灭虫威(530)+化学式I的化合物、吡啶-4-胺(IUPAC名称)(23)+化学式I的化合物、塞仑(804)+化学式I的化合物、混杀威(840)+化学式I的化合物、环烷酸锌[CCN]以及福美锌(856)+化学式I的化合物,
一种选自下组物质的杀病毒剂,该组物质由以下各项组成:衣马宁(替代名称)[CCN]以及利巴韦林(替代名称)[CCN]+化学式I的化合物,
一种选自下组物质的创伤保护剂,该组由以下各项物质组成:***(512)+化学式I的化合物,辛异噻啉酮(590)以及甲基硫菌灵(802)+化学式I的化合物,
一种选自下组的杀虫剂,该组由以下各项化合物组成:
化学式A-1
Figure BDA00001959899100871
(A-1)+化学式I的化合物,
化学式A-2
Figure BDA00001959899100872
(A-2)+化学式I的化合物,
化学式A-3
Figure BDA00001959899100873
(A-3)+化学式I的化合物,
化学式A-4
Figure BDA00001959899100874
(A-4)+化学式I的化合物,
化学式A-5
Figure BDA00001959899100881
(A-5)+化学式I的化合物,
化学式A-6
Figure BDA00001959899100882
(A-6)+化学式I的化合物,
化学式A-7
Figure BDA00001959899100883
(A-7)+化学式I的化合物,
化学式A-8
Figure BDA00001959899100884
(A-8)+化学式I的化合物,
化学式A-9
(A-9)+化学式I的化合物,
化学式A-10
(A-10)+化学式I的化合物,
化学式A-11
(A-11)+化学式I的化合物,
化学式A-12
Figure BDA00001959899100894
(A-12)+化学式I的化合物,
化学式A-13
Figure BDA00001959899100901
(A-13)+化学式I的化合物,
化学式A-14
Figure BDA00001959899100902
(A-14)+化学式I的化合物,
化学式A-15
Figure BDA00001959899100903
(A-15)+化学式I的化合物,
化学式A-16
(A-16)+化学式I的化合物,
化学式A-17
Figure BDA00001959899100911
(A-17)+化学式I的化合物,
化学式A-18
(A-18)+化学式I的化合物,
化学式A-19
Figure BDA00001959899100913
(A-19)+化学式I的化合物,
化学式A-20
Figure BDA00001959899100914
(A-20)+化学式I的化合物,
化学式A-21
Figure BDA00001959899100921
(A-21)+化学式I的化合物,
化学式A-22
Figure BDA00001959899100922
(A-22)+化学式I的化合物,
化学式A-23
(A-23)+化学式I的化合物,
化学式A-24
Figure BDA00001959899100924
(A-24)+化学式I的化合物,
化学式A-25
(A-25)+化学式I的化合物,
化学式A-26
Figure BDA00001959899100932
(A-26)+化学式I的化合物,
以及化学式A-27
Figure BDA00001959899100933
(A-27)+化学式I的化合物,
一种选自下组的杀虫剂,该组由以下各项化合物组成:
化学式A-28
Figure BDA00001959899100934
(A-28)+化学式I的化合物,
化学式A-29
Figure BDA00001959899100935
(A-29)+化学式I的化合物,
以及化学式A-30
(A-30)+化学式I的化合物,
一种选自下组的杀虫剂,该组由以下各项化合物组成:
化学式A-31
Figure BDA00001959899100942
(A-31)+化学式I的化合物,
化学式A-32
Figure BDA00001959899100943
(A-32)+化学式I的化合物,
以及化学式A-33
(A-33)+化学式I的化合物。
在活性成分之后的括号中的文献,例如[3878-19-1],指化学文摘注册号。化学式A-1至A-26的化合物描述在WO 03/015518或WO04/067528中。化学式A-27的化合物描述在WO 06/022225或WO07/112844中。以上描述的混合配伍物是已知的。其中这些活性成分包括在《农药手册》[《农药手册-全球纲要》(The Pesticide Manual-A WorldCompendium);第13版;编者:C.D.S.托姆林(C.D.S.TomLin);英国作物保护委员会],它们以上文中对于具体化合物在圆括号中的检录号码而描述于其中;例如,化合物"阿巴美丁"以检录号码(1)而描述。其中"[CCN]″在上文中被添加到该具体的化合物,讨论中的化合物包括在《农药通用名纲要》(ompendium of Pesticide Common Names)中,该纲要是在互联网上可用的[A.乌特(A.Wood);《农药通用名纲要》,版权
Figure BDA00001959899100951
1995-2004];例如,化合物"乙酰虫腈"描述于网址http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.htmL。
以上描述的活性成分的大多数是通过一种所谓的"通用名称"在上文中提及,相关的"ISO通用名称"或其他的"通用名称"在个别情况下使用。如果该名称并非"通用名称",替代使用的名称的性质对于具体化合物而言在圆括号中给出;在这种情况下,使用IUPAC名称、IUPAC/化学文摘名称、"化学名称"、"传统名称"、"化合物名称"或"开发代号",或者,如果那些名称之一或"通用名称"都没有使用,则采用"替代名称"。"CAS注册号"是指化学文摘注册号。"CAS注册号"是指化学文摘注册号。
根据本发明的化学式I的化合物还可以与一种或多种杀真菌剂组合使用。具体地,在化学式I的化合物与杀真菌剂的以下混合物中,术语"化学式I的化合物"优选是指一种从表1至60其中之一里选出的化合物:
化学式I的化合物+(E)-N-甲基-2-[2-(2,5-二甲基苯氧甲基)苯基]-2-甲氧基-亚胺基乙酰胺(SSF-129)、化学式I的化合物+4-溴-2-氰基-N,N-二甲基-6-三氟甲基苯并咪唑-1-磺酰胺、化学式I的化合物+α-[N-(3-氯-2,6-二甲苯基)-2-甲氧基乙酰氨基]-γ-丁内酯、化学式I的化合物+4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-对-甲苯基咪唑-1-磺酰胺(IKF-916、氰唑磺菌胺)、化学式I的化合物+3-5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧丙基)-4-甲基苯甲酰胺(RH-7281、苯酰菌胺)、化学式I的化合物+N-烯丙基-4,5,-二甲基-2-三甲基甲硅烷硫基苯-3-甲酰胺(MON65500)、化学式I的化合物+N-(1-氰基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺(AC382042)、化学式I的化合物+N-(2-甲氧基-5-吡啶基)-环丙烷甲酰胺、化学式I的化合物+阿拉酸式苯、化学式I的化合物+棉铃威、化学式I的化合物+4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、化学式I的化合物+辛唑嘧菌胺、化学式I的化合物+吲唑磺菌胺、化学式I的化合物+敌菌灵、化学式I的化合物+阿扎康唑、化学式I的化合物+嘧菌酯、化学式I的化合物+苯霜灵、化学式I的化合物+苯霜灵-M、化学式I的化合物+苯菌灵、化学式I的化合物+苯噻菌胺、化学式I的化合物+恶霜灵、化学式I的化合物+联苯***醇、化学式I的化合物+双昔芬、化学式I的化合物+杀稻瘟菌素S、化学式I的化合物+啶酰菌胺、化学式I的化合物+糠菌唑、化学式I的化合物+磺酸丁嘧啶、化学式I的化合物+敌菌丹、化学式I的化合物+克菌丹、化学式I的化合物+多菌灵、化学式I的化合物+盐酸多菌灵、化学式I的化合物+萎锈灵、化学式I的化合物+环丙酰菌胺、香芹酮、化学式I的化合物+CGA41396、化学式I的化合物+CGA41397、化学式I的化合物+甲基克杀螨、化学式I的化合物+氯芬同、化学式I的化合物+百菌清、化学式I的化合物+乙菌利、化学式I的化合物+克拉康(clozylacon)、化学式I的化合物+包含化合物比如氯氧化铜、羟基喹啉铜、硫酸铜、树脂酸铜以及波尔多混合液的铜、化学式I的化合物+氰霜唑、化学式I的化合物+环氟菌胺、化学式I的化合物+霜脲氰、化学式I的化合物+环唑醇、化学式I的化合物+嘧菌环胺、化学式I的化合物+咪菌威、化学式I的化合物+双-2-吡啶基二硫化物1,1'-二氧化物、化学式I的化合物+抑菌灵、化学式I的化合物+哒菌酮、化学式I的化合物+氯硝胺、化学式I的化合物+乙霉威、化学式I的化合物+苯醚甲环唑、化学式I的化合物+野燕枯、化学式I的化合物+二氟林、化学式I的化合物+O,O-二-异-丙基-S-苄基硫代磷酸盐(酯)、化学式I的化合物+地美福唑(dimefluazole)、化学式I的化合物+地美康唑(dimetconazole)、化学式I的化合物+烯酰吗啉、化学式I的化合物+甲菌定、化学式I的化合物+醚菌胺、化学式I的化合物+烯唑醇、化学式I的化合物+敌螨普、化学式I的化合物+二氰蒽醌、化学式I的化合物+十二烷基二甲基氯化铵、化学式I的化合物+吗菌灵、化学式I的化合物+多果定、化学式I的化合物+十二烷基胍醋酸盐、化学式I的化合物+克瘟散、化学式I的化合物+氟环唑、化学式I的化合物+乙嘧酚、化学式I的化合物+乙基(Z)-N-苄基-N([methyl(甲基-硫代亚乙基氨基氧基羰基)氨基]硫)-β-丙氨酸酯、化学式I的化合物+土菌灵、化学式I的化合物+恶唑菌酮、化学式I的化合物+咪唑菌酮(RPA407213)、化学式I的化合物+氯苯嘧啶醇、化学式I的化合物+腈苯唑、化学式I的化合物+甲呋酰苯胺、化学式I的化合物+环酰菌胺(KBR2738)、化学式I的化合物+氰菌胺、化学式I的化合物+拌种咯、化学式I的化合物+苯锈啶、化学式I的化合物+丁苯吗啉、化学式I的化合物+胺苯吡菌酮/ipfenpyrazolone、化学式I的化合物+乙酸三苯锡、化学式I的化合物+毒菌锡、化学式I的化合物+福美铁、化学式I的化合物+嘧菌腙、化学式I的化合物+氟啶胺、化学式I的化合物+咯菌腈、化学式I的化合物+氟美托(flumetover)、化学式I的化合物+氟吗啉、化学式I的化合物+氟吡菌胺、化学式I的化合物+氟吡菌酰胺、化学式I的化合物+氟嘧菌酯、化学式I的化合物+唑呋草、化学式I的化合物+氟喹唑、化学式I的化合物+氟硅唑、化学式I的化合物+氟噻菌净、化学式I的化合物+氟酰胺、化学式I的化合物+粉唑醇、化学式I的化合物+氟派得(fluxapyroxad)、化学式I的化合物+灭菌丹、化学式I的化合物+麦穗宁、化学式I的化合物+呋霜灵、化学式I的化合物+福拉比、化学式I的化合物+双胍盐、化学式I的化合物+己唑醇、化学式I的化合物+土菌消、化学式I的化合物+恶霉灵、化学式I的化合物+抑霉唑、化学式I的化合物+酰胺唑、化学式I的化合物+双胍辛胺、化学式I的化合物+双胍辛乙酸盐、化学式I的化合物+种菌唑、化学式I的化合物+异稻瘟净、化学式I的化合物+异菌脲、化学式I的化合物+丙森锌(SZX0722)、化学式I的化合物+异丙基丁基氨基甲酸酯、化学式I的化合物+稻瘟灵、化学式I的化合物+艾斯派杂姆(isopyrazam)、化学式I的化合物+异噻菌胺、化学式I的化合物+春雷霉素、化学式I的化合物+醚菌酯、化学式I的化合物+LY186054、化学式I的化合物+LY211795、化学式I的化合物+LY248908、化学式I的化合物+代森锰锌、化学式I的化合物+双炔酰菌胺、化学式I的化合物+代森锰、化学式I的化合物+精甲霜灵、化学式I的化合物+嘧菌胺、化学式I的化合物+灭锈胺、化学式I的化合物+消螨多、化学式I的化合物+甲霜灵、化学式I的化合物+羟菌唑、化学式I的化合物+代森联、化学式I的化合物+代森联锌、化学式I的化合物+苯氧菌胺、化学式I的化合物+苯菌酮、化学式I的化合物+腈菌唑、化学式I的化合物+田安、化学式I的化合物+二甲基二硫代氨基甲酸镍、化学式I的化合物+啶酰菌胺、化学式I的化合物+酞菌酯、化学式I的化合物+氟氯苯嘧啶醇、化学式I的化合物+甲呋酰胺、化学式I的化合物+有机汞化合物、化学式I的化合物+肟醚菌胺、化学式I的化合物+噁霜灵、化学式I的化合物+环氧嘧磺隆、化学式I的化合物+奥索利酸、化学式I的化合物+欧伯克唑(oxpoconazole)、化学式I的化合物+氧化萎锈灵、化学式I的化合物+稻瘟酯、化学式I的化合物+戊菌唑、化学式I的化合物+戊菌隆、化学式I的化合物+戊苯吡菌胺、化学式I的化合物+吡噻菌胺、化学式I的化合物+叶枯净、化学式I的化合物+疫霉灵、化学式I的化合物+磷酸、化学式I的化合物+苯酞、化学式I的化合物+啶氧菌酯(ZA1963)、化学式I的化合物+多氧霉素D、化学式I的化合物+保利农、化学式I的化合物+噻菌灵、化学式I的化合物+丙氯灵、化学式I的化合物+腐霉利、化学式I的化合物+霜霉威、化学式I的化合物+丙环唑、化学式I的化合物+甲代森锌、化学式I的化合物+丙酸、化学式I的化合物+丙氧喹啉、化学式I的化合物+丙硫菌唑、化学式I的化合物+唑菌胺酯、化学式I的化合物+定菌磷、化学式I的化合物+吡瑞苯威、化学式I的化合物+啶斑肟、化学式I的化合物+嘧霉胺、化学式I的化合物+咯喹酮、化学式I的化合物+氯吡根呋醚、化学式I的化合物+皮硝菌素、化学式I的化合物+季铵化合物类、化学式I的化合物+灭螨猛、化学式I的化合物+喹氧灵、化学式I的化合物+五氯硝苯、化学式I的化合物+塞达斯恩(sedaxane)、化学式I的化合物+西克唑(sipconazole)(F-155)、化学式I的化合物+五氯代酚钠、化学式I的化合物+螺环菌胺、化学式I的化合物+链霉素、化学式I的化合物+硫磺、化学式I的化合物+戊唑醇、化学式I的化合物+叶枯酞、化学式I的化合物+四氯硝基苯、化学式I的化合物+terbufloquin、化学式I的化合物+氟醚唑、化学式I的化合物+噻苯达唑、化学式I的化合物+噻呋菌胺、化学式I的化合物+2-(硫氰基甲基硫代)苯并噻唑、化学式I的化合物+甲基硫菌灵、化学式I的化合物+塞仑、化学式I的化合物+噻酰菌胺、化学式I的化合物+替咪苯康唑(timibenconazole)、化学式I的化合物+甲基立枯磷、化学式I的化合物+甲苯氟磺胺、化学式I的化合物+***酮、化学式I的化合物+***醇、化学式I的化合物+丁***、化学式I的化合物+唑菌嗪、化学式I的化合物+三环唑、化学式I的化合物+十三吗啉、化学式I的化合物+肟菌酯、化学式I的化合物+嗪氨灵、化学式I的化合物+氟菌唑、化学式I的化合物+灭菌唑、化学式I的化合物+井冈霉素A、化学式I的化合物+霜霉灭、化学式I的化合物+美地、化学式I的化合物+乙烯菌核利、化学式I的化合物+锌乃浦以及化学式I的化合物+福美锌。
化学式I的化合物可与土壤、泥煤或其他的生根介质混合用于保护植物抵抗种子生、土生或叶真菌疾病。
根据本发明的化学式I的这些化合物还可以与一种或多种其他增效剂组合施用。特别地,化学式I的化合物的以下混合物是重要的(其中这一术语"化学式I的化合物"优选是指一种从表1至表60其中一个里选择的化合物):
化学式I的化合物+增效醚、化学式I的化合物+增效菊、化学式I的化合物+丙基增效散以及化学式I的化合物+十二烷基咪唑。
根据本发明的化学式I的这些化合物还能够与一种或多种其他除草剂组合施用。特别地,化学式I的化合物的以下混合物是重要的(其中这一术语"化学式I的化合物"优选是指一种从表1至表60其中一个里选择的化合物):
化学式I的化合物+乙草胺、化学式I的化合物+氟羧草醚、化学式I的化合物+三氟羧草醚、化学式I的化合物+苯草醚、化学式I的化合物+丙烯醛、化学式I的化合物+甲草胺、化学式I的化合物+禾草灭、化学式I的化合物+烯丙醇、化学式I的化合物+莠灭净、化学式I的化合物+氨唑草酮、化学式I的化合物+酰嘧磺隆、化学式I的化合物+环丙嘧啶酸、化学式I的化合物+氨基吡啶、化学式I的化合物+杀草强、化学式I的化合物+磺胺酸铵、化学式I的化合物+莎稗磷、化学式I的化合物+磺草灵、化学式I的化合物+莠去通、化学式I的化合物+莠去津、化学式I的化合物+四唑嘧磺隆、化学式I的化合物+BCPC、化学式I的化合物+氟丁酰草胺、化学式I的化合物+草除灵、化学式I的化合物+酰苯草酮、化学式I的化合物+氟草胺、化学式I的化合物+呋草黄、化学式I的化合物+苄嘧磺隆、化学式I的化合物+甲基苄嘧磺隆、化学式I的化合物+砜草磷、化学式I的化合物+灭草松、化学式I的化合物+双苯嘧草酮、化学式I的化合物+苯并双环酮、化学式I的化合物+吡草酮、化学式I的化合物+二环吡草酮、化学式I的化合物+甲羧除草醚、化学式I的化合物+双丙氨酰膦、化学式I的化合物+双草醚、化学式I的化合物+双草醚钠、化学式I的化合物+硼砂、化学式I的化合物+除草定、化学式I的化合物+溴丁酰草胺、化学式I的化合物+溴草腈、化学式I的化合物+丁草胺、化学式I的化合物+氟丙嘧草酯、化学式I的化合物+抑草磷、化学式I的化合物+仲丁灵、化学式I的化合物+丁苯草酮、化学式I的化合物+丁草特、化学式I的化合物+二甲胂酸、化学式I的化合物+氯酸钙、化学式I的化合物+唑草胺、化学式I的化合物+草长灭、化学式I的化合物+唑草酮、化学式I的化合物+乙基唑草酮、化学式I的化合物+CDEA、化学式I的化合物+CEPC、化学式I的化合物+整形醇、化学式I的化合物+甲基整形醇、化学式I的化合物+杀草敏、化学式I的化合物+氯嘧磺隆、化学式I的化合物+乙基氯嘧磺隆、化学式I的化合物+氯乙酸、化学式I的化合物+绿麦隆、化学式I的化合物+氯普芬、化学式I的化合物+氯磺隆、化学式I的化合物+敌草索、化学式I的化合物+二甲基敌草索、化学式I的化合物+吲哚酮草酯、化学式I的化合物+环庚草醚、化学式I的化合物+醚磺隆、化学式I的化合物+落草胺、化学式I的化合物+烯草酮、化学式I的化合物+炔草酸、化学式I的化合物+炔草酯、化学式I的化合物+异噁草酮、化学式I的化合物+稗草胺、化学式I的化合物+二氯吡啶酸、化学式I的化合物+氯酯磺草胺、化学式I的化合物+甲基氯酯磺草胺、化学式I的化合物+CMA、化学式I的化合物+4-CPB、化学式I的化合物+CPMF、化学式I的化合物+4-CPP、化学式I的化合物+CPPC、化学式I的化合物+苯甲酚、化学式I的化合物+苄草隆、化学式I的化合物+氨腈、化学式I的化合物+氰草津、化学式I的化合物+环草特、化学式I的化合物+环丙嘧磺隆、化学式I的化合物+噻草酮、化学式I的化合物+氰氟草酯、化学式I的化合物+丁基氰氟草酯、化学式I的化合物+2,4-D、化学式I的化合物+3,4-DA、化学式I的化合物+杀草隆、化学式I的化合物+茅草枯、化学式I的化合物+棉隆、化学式I的化合物+2,4-DB、化学式I的化合物+3,4-DB、化学式I的化合物+2,4-DEB、化学式I的化合物+敌菜安、化学式I的化合物+麦草畏、化学式I的化合物+敌草腈、化学式I的化合物+邻-二氯苯、化学式I的化合物+对二氯苯、化学式I的化合物+2,4-滴丙酸、化学式I的化合物+2,4-滴丙酸-P、化学式I的化合物+禾草灵、化学式I的化合物+甲基禾草灵、化学式I的化合物+双氯磺草胺、化学式I的化合物+野燕枯、化学式I的化合物+甲硫酸野燕枯、化学式I的化合物+吡氟酰草胺、化学式I的化合物+氟吡草腙、化学式I的化合物+恶唑隆、化学式I的化合物+哌草丹、化学式I的化合物+二甲草胺、化学式I的化合物+异戊乙净、化学式I的化合物+二甲吩草胺、化学式I的化合物+二甲吩草胺-P、化学式I的化合物+噻节因、化学式I的化合物+二甲胂酸、化学式I的化合物+氨基乙氟灵、化学式I的化合物+特乐酚、化学式I的化合物+草乃敌、化学式I的化合物+敌草快、化学式I的化合物+二溴化敌草快、化学式I的化合物+氟硫草定、化学式I的化合物+敌草隆、化学式I的化合物+DNOC、化学式I的化合物+3,4-DP、化学式I的化合物+DSMA、化学式I的化合物+EBEP、化学式I的化合物+茵多酸、化学式I的化合物+EPTC、化学式I的化合物+戊草丹、化学式I的化合物+乙丁烯氟灵、化学式I的化合物+胺苯磺隆、化学式I的化合物+甲基胺苯磺隆、化学式I的化合物+乙氧呋草黄、化学式I的化合物+氟乳醚、化学式I的化合物+乙氧嘧磺隆、化学式I的化合物+乙氧苯草胺、化学式I的化合物+精噁唑禾草灵、化学式I的化合物+乙基精噁唑禾草灵、化学式I的化合物+四唑酰草胺、化学式I的化合物+硫酸亚铁、化学式I的化合物+麦草氟-M、化学式I的化合物+啶嘧磺隆、化学式I的化合物+双氟磺草胺、化学式I的化合物+吡氟禾草灵、化学式I的化合物+丁基吡氟禾草灵、化学式I的化合物+精吡氟禾草灵、化学式I的化合物+丁基精吡氟禾草灵、化学式I的化合物+氟酮磺隆、化学式I的化合物+氟酮磺隆钠、化学式I的化合物+氟吡磺隆、化学式I的化合物+氯乙氟灵、化学式I的化合物+氟噻草胺、化学式I的化合物+氟哒嗪草酯、化学式I的化合物+乙基氟哒嗪草酯、化学式I的化合物+阔草清、化学式I的化合物+氟胺草酯、化学式I的化合物+戊基氟胺草酯、化学式I的化合物+丙炔氟草胺、化学式I的化合物+伏草隆、化学式I的化合物+乙羧氟草醚、化学式I的化合物+乙基乙羧氟草醚、化学式I的化合物+氟丙酸、化学式I的化合物+氟嘧啶磺隆、化学式I的化合物+甲基氟嘧啶磺隆钠、化学式I的化合物+芴丁酯、化学式I的化合物+氟啶酮、化学式I的化合物+氟咯草酮、化学式I的化合物+氯氟吡氧乙酸、化学式I的化合物+呋草酮、化学式I的化合物+嗪草酸、化学式I的化合物+甲基嗪草酸、化学式I的化合物+氟磺胺草醚、化学式I的化合物+甲酰胺磺隆、化学式I的化合物+杀木膦、化学式I的化合物+草丁膦、化学式I的化合物+草丁膦铵、化学式I的化合物+拆分草铵膦、化学式I的化合物+草甘磷、化学式I的化合物+草甘磷三甲基硫盐、化学式I的化合物+氯吡嘧磺隆、化学式I的化合物+甲基氯吡嘧磺隆、化学式I的化合物+吡氟氯禾灵、化学式I的化合物+精吡氟氯禾灵、化学式I的化合物+HC-252、化学式I的化合物+环嗪酮、化学式I的化合物+咪草酯、化学式I的化合物+甲基咪草酯、化学式I的化合物+甲氧咪草烟、化学式I的化合物+甲咪唑烟酸、化学式I的化合物+灭草烟、化学式I的化合物+灭草喹、化学式I的化合物+咪草烟、化学式I的化合物+唑吡嘧磺隆、化学式I的化合物+茚草酮、化学式I的化合物+三嗪茚草胺、化学式I的化合物+碘代甲烷、化学式I的化合物+碘磺隆、化学式I的化合物+碘甲磺隆钠、化学式I的化合物+碘苯腈、化学式I的化合物+艾分卡巴腙、化学式I的化合物+异丙隆、化学式I的化合物+异恶隆、化学式I的化合物+异恶草胺、化学式I的化合物+异恶氯草酮、化学式I的化合物+异恶唑草酮、化学式I的化合物+卡草灵、化学式I的化合物+乳氟禾草灵、化学式I的化合物+环草定、化学式I的化合物+利谷隆、化学式I的化合物+MAA、化学式I的化合物+MAMA、化学式I的化合物+MCPA、化学式I的化合物+酚硫杀标准品、化学式I的化合物+MCPB、化学式I的化合物+2-甲-4-氯丙酸、化学式I的化合物+精2-甲-4-氯丙酸、化学式I的化合物+苯噻酰草胺、化学式I的化合物+氟磺酰草胺、化学式I的化合物+甲磺胺磺隆、化学式I的化合物+甲基二磺隆、化学式I的化合物+硝草酮、化学式I的化合物+威百亩、化学式I的化合物+恶唑酰草胺、化学式I的化合物+苯嗪草酮、化学式I的化合物+吡唑草胺、化学式I的化合物+甲基苯噻隆、化学式I的化合物+甲基砷酸、化学式I的化合物+甲基杀草隆、化学式I的化合物+异硫氰酸甲酯、化学式I的化合物+吡喃隆、化学式I的化合物+异丙甲草胺、化学式I的化合物+精异丙甲草胺、化学式I的化合物+磺草唑胺、化学式I的化合物+甲氧隆、化学式I的化合物+嗪草酮、化学式I的化合物+甲磺隆(metsulfuron)、化学式I的化合物+甲磺隆(metsulfuron-methyl)、化学式I的化合物+MK-616、化学式I的化合物+禾草敌、化学式I的化合物+绿谷隆、化学式I的化合物+MSMA、化学式I的化合物+萘丙胺、化学式I的化合物+草萘胺、化学式I的化合物+萘草胺、化学式I的化合物+草不隆、化学式I的化合物+烟嘧磺隆、化学式I的化合物+壬酸、化学式I的化合物+达草灭、化学式I的化合物+油酸(脂肪酸)、化学式I的化合物+坪草丹、化学式I的化合物+嘧苯胺磺隆、化学式I的化合物+氨磺灵、化学式I的化合物+炔恶草酮、化学式I的化合物+恶草酮、化学式I的化合物+环氧嘧磺隆、化学式I的化合物+去稗安、化学式I的化合物+乙氧氟草醚、化学式I的化合物+百草枯、化学式I的化合物+百草枯二氯化物、化学式I的化合物+克草敌、化学式I的化合物+二甲戊乐灵、化学式I的化合物+五氟磺草胺、化学式I的化合物+五氯酚、化学式I的化合物+甲氯酰草胺、化学式I的化合物+环戊恶草酮、化学式I的化合物+烯草胺、化学式I的化合物+石油、化学式I的化合物+甜菜宁、化学式I的化合物+甜菜宁-乙酯(phenmedipham-ethyl)、化学式I的化合物+氨氯吡啶酸、化学式I的化合物+氟吡酰草胺、化学式I的化合物+唑啉草酯、化学式I的化合物+哌草磷、化学式I的化合物+***、化学式I的化合物+叠氮化钾、化学式I的化合物+丙草胺、化学式I的化合物+氟嘧磺隆、化学式I的化合物+甲基氟嘧磺隆、化学式I的化合物+氨基丙氟灵、化学式I的化合物+氟唑草胺、化学式I的化合物+环苯草酮、化学式I的化合物+扑灭通、化学式I的化合物+扑草净、化学式I的化合物+扑草胺、化学式I的化合物+敌稗、化学式I的化合物+喔草酯、化学式I的化合物+扑灭津、化学式I的化合物+苯胺灵、化学式I的化合物+异丙草胺、化学式I的化合物+丙苯磺隆、化学式I的化合物+丙苯磺隆钠、化学式I的化合物+普皮瑞磺隆(propyrisulfuron)、化学式I的化合物+戊炔草胺、化学式I的化合物+苄草丹、化学式I的化合物+氟丙磺隆、化学式I的化合物+双唑草腈、化学式I的化合物+吡草醚(pyraflufen)、化学式I的化合物+乙基吡草醚(pyraflufen-ethyl)、化学式I的化合物+二氯喹啉酸、化学式I的化合物+苄草唑、化学式I的化合物+吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、化学式I的化合物+乙基吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、化学式I的化合物+苄草唑、化学式I的化合物+嘧啶肟草醚、化学式I的化合物+稗草丹、化学式I的化合物+哒草醇、化学式I的化合物+哒草特、化学式I的化合物+环酯草醚、化学式I的化合物+嘧草醚(pyriminobac)、化学式I的化合物+甲基嘧草醚(pyriminobac-methyl)、化学式I的化合物+吡丙醚、化学式I的化合物+嘧硫苯甲酸、化学式I的化合物+嘧硫苯甲酸钠、化学式I的化合物+甲氧磺草胺、化学式I的化合物+吡咯磺隆(pyroxasulfone)、化学式I的化合物+二氯喹啉酸、化学式I的化合物+喹草酸、化学式I的化合物+灭藻醌、化学式I的化合物+喹禾灵、化学式I的化合物+精喹禾灵、化学式I的化合物+砜嘧磺隆、化学式I的化合物+嘧啶肟草醚、化学式I的化合物+烯禾啶、化学式I的化合物+环草隆、化学式I的化合物+西玛津、化学式I的化合物+西草净、化学式I的化合物+SMA、化学式I的化合物+***、化学式I的化合物+叠氮化钠、化学式I的化合物+氯酸钠、化学式I的化合物+磺草酮、化学式I的化合物+甲磺草胺、化学式I的化合物+嘧磺隆(sulfometuron)、化学式I的化合物+甲基嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、化学式I的化合物+草硫膦、化学式I的化合物+磺酰磺隆、化学式I的化合物+硫酸、化学式I的化合物+焦油、化学式I的化合物+2,3,6-TBA、化学式I的化合物+TCA、化学式I的化合物+TCA-钠、化学式I的化合物+丁噻隆、化学式I的化合物+双环磺草酮、化学式I的化合物+环磺酮、化学式I的化合物+得杀草、化学式I的化合物+特草定、化学式I的化合物+密草通、化学式I的化合物+特丁津、化学式I的化合物+去草净、化学式I的化合物+甲氧噻草胺、化学式I的化合物+噻草定、化学式I的化合物+酮脲磺草吩酯、化学式I的化合物+噻吩磺隆(thifensulfuron)、化学式I的化合物+甲基噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、化学式I的化合物+禾草丹、化学式I的化合物+仲草丹、化学式I的化合物+苯吡唑草酮、化学式I的化合物+三甲苯草酮、化学式I的化合物+野燕畏、化学式I的化合物+醚苯磺隆、化学式I的化合物+三嗪氟草胺、化学式I的化合物+苯磺隆(tribenuron)、化学式I的化合物+甲基苯磺隆(tribenuron-methyl)、化学式I的化合物+杀草畏、化学式I的化合物+绿草定、化学式I的化合物+草达津、化学式I的化合物+三氟啶磺隆、化学式I的化合物+三氟啶磺隆钠、化学式I的化合物+氟乐灵、化学式I的化合物+氟胺磺隆(triflusulfuron)、化学式I的化合物+甲基氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、化学式I的化合物+三聚氰酸、化学式I的化合物+三氟甲磺隆、化学式I的化合物+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS注册号353292-31-6)、化学式I的化合物+4-[(4,5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧)-1H-1,2,4-***-1-基羰基氨磺酰基]-5-甲基噻吩-3-羧酸(BAY636)、化学式I的化合物+BAY747(CAS注册号335104-84-2)、化学式I的化合物+苯吡唑草酮(CAS注册号210631-68-8)、化学式I的化合物+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]吡啶基]-二环[3.2.1]十-3-烯-2-酮(CAS注册号352010-68-5),以及化学式I的化合物+4-羟基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]十-3-烯-2-酮。
根据本发明的化学式(I)的这些化合物还可以与安全剂组合使用。优选地,在这些混合物中,化学式(I)的这些化合物是以上表1至60中所列出的那些化合物中的一个。以下与安全剂一起的混合物尤其予以考虑:
化学式(I)的化合物+解毒喹、化学式(I)的化合物+解毒喹酸(cloquintocet acid)及其盐、化学式(I)的化合物+乙基解草唑(fenchlorazole-ethyl)、化学式(I)的化合物+解草唑酸(fenchlorazoleacid)及其盐、化学式(I)的化合物+吡唑解草酯、化学式(I)的化合物+吡唑解草二酸(mefenpyr diacid)、化学式(I)的化合物+乙基双苯恶唑酸(isoxadifen-ethyl)、化学式(I)的化合物+双苯恶唑酸(isoxadifen acid)、化学式(I)的化合物+解草恶唑、化学式(I)的化合物+解草恶唑R异构体、化学式(I)的化合物+解草嗪、化学式(I)的化合物+二氯丙烯胺、化学式(I)的化合物+AD-67、化学式(I)的化合物+解草腈、化学式(I)的化合物+解草胺腈、化学式(I)的化合物+解草胺腈Z-异构体、化学式(I)的化合物+解草啶、化学式(I)的化合物+啶酰菌胺、化学式(I)的化合物+萘二甲酸酐、化学式(I)的化合物+解草安、化学式(I)的化合物+N-(2-甲氧苯甲酰)-4-[(甲基氨羰基)氨基]苯磺酰胺、化学式(I)的化合物+CL 304,415、化学式(I)的化合物+吨喀草酮、化学式(I)的化合物+肟草安、化学式(I)的化合物+DKA-24、化学式(I)的化合物+R-29148以及化学式(I)的化合物+PPG-1292。对于化学式I的化合物+杀草隆、化学式I的化合物+MCPA、化学式I的化合物+2-甲-4-氯丙酸以及化学式I的化合物+精2-甲-4-氯丙酸的混合物,也可以观察到安全效果。
该化学式I的化合物的这些混合配伍物还可以处于酯或盐(例如农业上可接受的盐)的形式,例如像在《农药手册》,第12版(BCPC),2000中所提及的。
在上述式I的化合物,特别是一种选自表1至60中的一种化合物与其他杀虫剂、杀真菌剂、除草剂、安全剂、佐剂等的混合物中,其混合比例可以在一个大的范围变化并且优选地是100:1到1:6000,特别是50:1到1:50,更特别是20:1到1:20,尤为特别是10:1到1:10。那些混合比率应理解为包括,一方面是重量比,并且还有另一方面是摩尔比。
这些混合物可有利地用于上述配制品中,其中"活性成分"涉及化学式I的化合物分别与各混合配伍物的混合物。
一些混合物可以包括多种活性成分,这些活性成分具有显著不同的物理、化学或生物特性从而使得它们不容易使自身用于同一种常规的配制品类型。在这些情况下,可以制备其他的配制品类型。例如,当一种活性成分是一种水不溶的固体而另一种是水不溶的液体时,仍然有可能通过将该固体活性成分作为一种悬浮液进行分散(使用类似于SC的制备法)而将该液体活性成分作为一种乳液进行分散(使用类似于EW的制备法)从而将每种活性成分分散到同一连续的液相中。产生的组合物是一种悬乳剂(SE)配制品。
包含选自表A的化学式I的化合物以及一种或多种如以上描述的活性成分的混合物可以例如以一种单一的"掺水即用"的形式施用,以组合的喷洒混合物(该混合物由这些单一活性成分的单独配制品构成)(例如一种"桶混制剂")施用,并且当以一种顺序的方式(即,一个在另一个适当短的时期之后,例如几小时或几天)施用时组合使用这些单独活性成分来施用。施用选自表1至表60的这些化学式I的化合物和上述活性成分的顺序对于实施本发明并不是至关重要的。
本发明通过以下实例阐明。本发明某些化合物的H-NMR数据显示了在室温下谱线增宽,这表明存在多个构象异构体,这是由于,例如酮-烯醇互变异构、位阻旋转、在哌啶部分中的环反转或在哌啶N-OR中心处的氮原子反转。因此宽谱信号被标注为"br"。
制备实例1:1,8-双-二甲氨基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮
步骤1:[4-(二甲基-肼基)-哌啶-1-基]-二甲基-胺
Figure BDA00001959899101071
将3.0g的1-二甲氨基-哌啶-4-酮(如描述在《药物与药物化学杂志》4,423-36;1961的那样制备)冷却至0°C,并且以这样一个速率加入3.8gN,N-二甲基肼,即该内部温度不超过15°C。将该混合物在环境温度下搅拌3小时。然后将过量的N,N-二甲基肼蒸发。因此,获得3.65g的[4-(二甲基-肼基)-哌啶-1-基]-二甲基-胺。1H-NMR(CDCl3):2.80ppm(m,2H),2.70ppm(m,4H),2.45ppm(s,6H),2.42ppm(m,2H),2.40ppm(s,6H)。
步骤2:1-二甲氨基-4-(N',N'-二甲基-肼基)-哌啶-4-腈
Figure BDA00001959899101081
将2.25g的[4-(二甲基-肼基)-哌啶-1-基]-二甲基-胺(来自步骤1)溶解在25ml水中,在冰浴中冷却,并且以这样一个速率加入3.64g三甲基硅烷基氰化物,即:内部温度不超过10°C。然后将该混合物在环境温度下搅拌18小时,将其用乙酸乙酯萃取,将有机层用盐水洗涤,用硫酸钠干燥,并将溶剂蒸发,以给出2.1g的1-二甲氨基-4-(N',N'-二甲基-肼基)-哌啶-4-腈。1H-NMR(CDCl3):2.74ppm(m,2H),2.50ppm(m,2H),2.40ppm(s,6H),2.35ppm(s,宽,1H),2.24ppm(s,6H),1.95ppm(m,2H),1.60ppm(m,2H)。
步骤3:(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酸N-(4-氰基-1-二甲氨基-哌啶-4-基)-N',N'-二甲基-酰肼
Figure BDA00001959899101082
将2.50g的1-二甲氨基-4-(N',N'-二甲基-肼基)-哌啶-4-腈(来自步骤2)以及14mg的4-二甲基氨基吡啶溶解在50ml吡啶中并冷却至5°C。滴加入5.23g的(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰氯,然后将该混合物在环境温度下搅拌18小时。然后蒸发溶剂,将该残余物在水和乙酸乙酯之间分段,将有机层用盐水洗涤,用硫酸钠干燥并蒸发。将该残余物通过硅胶柱层析(用环己烷/乙酸乙酯(1:2)作为溶剂)进行纯化。获得2.20g的(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酸N-(4-氰基-1-二甲氨基-哌啶-4-基)-N',N'-二甲基-酰肼。1H-NMR(CDCl3):6.84ppm(s,2H),3.72ppm(s,2H),2.98ppm(m,2H),2.94ppm(s,6H),2.72ppm(m,2H),2.52ppm(m,2H),2.40ppm(s,6H),2.25ppm(s,3H),2.22ppm(s,6H),2.13ppm(m,2H)。
步骤4:1-二甲氨基-4-{N',N'-二甲基-N-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-肼基}-哌啶-4-羧酸甲酯
Figure BDA00001959899101091
将2.2g的(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酸N-(4-氰基-1-二甲氨基-哌啶-4-基)-N',N'-二甲基-酰肼(来自步骤3)溶解在35ml甲醇中并且滴加入8.7g浓硫酸。将该混合物加热回流18小时,然后冷却至室温,将多数溶剂蒸发,然后倾倒在冰上,通过加入氢氧化钠水溶液将pH调整至7,并且通过加入碳酸氢钠水溶液使之成为碱性。然后将该混合物用乙酸乙酯萃取,将有机层用硫酸钠干燥,并将溶剂蒸发。将该残余物通过硅胶柱层析(用乙酸乙酯/丙酮(2:1)作为溶剂)进行纯化,以给出1.55g 1-二甲氨基-4-{N',N'-二甲基-N-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-肼基}-哌啶-4-羧酸甲酯。1H-NMR(CDCl3):6.84ppm(s,2H),3.70ppm(s,2H),3.65ppm(s,3H),3.05ppm(s,6H),2.25ppm(s,3H),2.21ppm(s,6H),2.10-3.10ppm(宽多重峰,共14H)。
步骤5:1,8-双-二甲氨基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮
Figure BDA00001959899101092
在氩气气氛下,将1.25g的1-二甲氨基-4-{N',N'-二甲基-N-[2-(2,4,6-三甲基-苯基)-乙酰基]-肼基}-哌啶-4-羧酸甲酯(来自步骤4)在10ml干N,N-二甲基甲酰胺中的溶液冷却至5°C,并且用1.04g叔丁醇钾进行处理。将该混合物在环境温度下搅拌18小时,然后倾倒于氢氧化铵水溶液中,并且通过加入盐酸水溶液将该溶液的pH调整至4.5。将它用乙酸乙酯萃取三次,将有机层分离,用硫酸钠干燥并蒸发。将该残余物通过硅胶柱层析(用环己烷/乙酸乙酯(1:3)作为溶剂)进行纯化,以产出呈固体状的377mg的1,8-双-二甲氨基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,mp 80°C-85°C。1H-NMR(甲醇-d4):6.91ppm(s,2H),3.18ppm(m,2H),3.08ppm(m,2H),2.93ppm(s,6H),2.48ppm(s,6H),2.35ppm(m,2H),2.29ppm(s,3H),2.14ppm(s,6H),1.40ppm(m,2H)。
制备实例2:碳酸1,8-双-二甲氨基-2-氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基酯
Figure BDA00001959899101101
将150mg的1,8-双-二甲氨基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮(制备实例1)溶解在3ml四氢呋喃中,加入75mg三乙胺,并且将该混合物冷却至0°C。加入44mg氯甲酸乙酯并且将该得到的悬浮液搅拌3小时,然后允许该混合物加热至室温并搅拌3小时,藉此加热至室温。然后将该混合物在水和乙酸乙酯之间分段,将有机层分离并用盐水洗涤,用无水硫酸钠干燥并蒸发。将该残余物通过硅胶柱层析(用乙酸乙酯/庚烷(1:1)作为溶剂)进行纯化。因此,作为固体获得145mg的碳酸1,8-双-二甲氨基-2-氧基-3-(2,4,6-三甲基-苯基)-1,8-二氮杂-螺[4.5]癸-3-烯-4-基酯乙基酯,mp 105°C。1H-NMR(CDCl3):6.83ppm(s,2H),4.02ppm(q,2H),3.05ppm(m,2H),2.94ppm(s,6H),2.80ppm(m,2H),2.43ppm(s,6H),2.40ppm(m,2H),2.23ppm(s,3H),2.17ppm(s,6H),1.86ppm(m,2H),1.08ppm(t,3H)。
根据以下表A的化合物,以及对应的列于表B和表C中的中间产物,已经用上述过程的类似过程进行了制备。用以下LC-MS方法中的任一种来表征这些化合物:
方法A
MS:来自沃特斯(Waters)的ZQ质谱仪(单相四极质谱仪);离子化法:电喷射;极性:正/负离子;毛细管(kV)3.00,Cone(V)30.00,萃取器(V)2.00,源温度(°C)100,脱溶剂气温度(°C)250,锥孔气流量(L/Hr)50,脱溶剂气流量(L/Hr)400;质量范围:150Da至1000Da或100Da至900Da。
LC:来自安捷伦(Agilent)的HP 1100HPLC:溶剂脱气装置,四元泵(ZCQ)/二元泵(ZDQ),加热的管柱室以及二极管阵列检测器。柱:Phenomenex Gemini C18,3μm粒度,110埃,30×3mm,温度:60°C;DAD波长范围(nm):200至500;溶剂梯度:A=水+0.05%v/v的HCOOH,B=乙腈/甲醇(4:1,v/v)+0.04%v/v的HCOOH。
方法B
MS:来自沃特斯(Waters)的ZMD质谱仪(单相四极质谱仪);离子化法:电喷射;极性:正/负离子;毛细管(kV)3.80,Cone(V)30.00,萃取器(V)3.00,源温度(°C)150,脱溶剂气温度(°C)350,锥孔气流量(L/Hr)关,脱溶剂气流量(L/Hr)600;质量范围:150Da至1000Da(对于低质量而言100Da至1500Da)或100Da至900Da。
LC:来自安捷伦的HP 1100HPLC:溶剂脱气装置,二元泵,加热管柱室以及二极管阵列检测器。柱:Phenomenex Gemini C18,3μm的粒度,110埃,30×3mm,温度:60°C;DAD波长范围(nm):200至500;溶剂梯度:A=水+0.05%v/v的HCOOH,B=乙腈/甲醇(4:1,v/v)+0.04%v/v的HCOOH。
Figure BDA00001959899101112
对于每种化合物而言获得的特征值是保留时间("Rt",以分钟记录)以及如列于表A、表B以及表C中的分子离子。
表A
化学式Ib的化合物
Figure BDA00001959899101121
其中Ra、Rb以及Rc是CH3并且Rd是H。
Figure BDA00001959899101122
化学式IV或XI的来自表B的中间产物可以通过类似的程序制备。
表B:化学式IV或XI的中间产物的物理数据:
Figure BDA00001959899101123
Figure BDA00001959899101131
化学式V、VII、VIII或X的来自表C的中间产物可以通过类似的程序制备。
表C:化学式V、VII、VIII或X的中间产物的物理数据:
Figure BDA00001959899101132
生物学实例
这些实例展示了式I的化合物的除虫/杀虫特性。
实例B1:对抗桃蚜(绿桃蚜虫)的活性
(混合群体,饲喂/残留接触活性,预防的)
将向日葵叶圆片置于24孔微孔滴定板的琼脂上并且喷洒试验溶液。在干燥之后,将这些叶圆片用混合年龄的蚜虫群体侵染。在孵育6天之后,检查样品的死亡率和特殊效应(例如植物毒性)。
在这一测试中,列于以上表A中的化合物展示出良好活性。具体地,化合物A4在400ppm的浓度处显示出超过80%的活性。
实例B2:对抗桃蚜(绿桃蚜虫)的活性
(混合群体,全身性/饲喂活性,治疗的)
将经过混合年龄的蚜虫群体侵染的豌豆苗的根直接放置于这些测试溶液中。引入6天之后,检查样品的死亡率以及对植物的特殊效应。
实例B3:对抗烟蓟马(葱蓟马)的活性
(混合群体,饲喂/残留接触活性,预防的)
将向日葵叶圆片置于24孔微孔滴定板的琼脂上并且喷洒试验溶液。在干燥之后,将叶圆片以混合年龄的蓟马群侵染。在孵育6天之后,检查样品的死亡率和特殊效应(例如植物毒性)。
实例B4:对抗二点叶螨(二斑叶螨)的活性
(混合群体,饲喂/残留接触活性,预防的)
向在24孔微孔滴定板中的琼脂上的大豆叶圆片喷洒试验溶液。在干燥之后,将这些叶圆片用混合年龄的螨群侵染。8天之后,检查圆片的卵死亡率、幼虫死亡率和成虫死亡率。
在这一测试中,列于以上表A的化合物展示出良好活性。具体地,化合物A4在400ppm的浓度处显示出超过80%的活性。
实例B5:对抗桃蚜(绿桃蚜虫)的活性
(混合群体,饲喂/残留接触活性,植物损害评估)
在喷雾室中,对经过混合群体的桃蚜侵染过的甘蓝植物用这些化合物的稀释的测试溶液进行处理。处理6天之后,检查样品的死亡率以及植物损害(植物毒性),利用0至100%的比率范围进行视觉评估(100%=对植物完全性的损害;0%=对植物没有损害)。
在这一测试中,列于以上表A的化合物展示出良好对抗桃蚜的活性以及可接受的植物相容性。例如,化合物A3和A4在200ppm的浓度处显示出大于或等于80%的对抗桃蚜的活性以及小于或等于10%的对甘蓝的损害。

Claims (15)

1.化学式I的化合物:
其中
X、Y以及Z彼此独立地是C1-4烷基、C3-6环烷基、C1-4卤烷基、C1-4烷氧基、卤素、苯基或被C1-4烷基、C1-4卤烷基、卤素或氰基取代的苯基;
m与n彼此独立地是0、1、2或3并且m+n是0、1、2或3;
G是氢、一种金属、铵、硫鎓或一种潜伏化基团;
R1与R2彼此独立地是氢、C1-4烷基、苄基、C1-4烷基羰基或C1-4烷氧基羰基;或
R1和R2连同它们附接到其上的氮原子一起形成一个5-至7-元环,该环可任选地包括一个另外的选自氮、氧与硫的杂原子;
R3与R4彼此独立地是氢、C1-4烷基、苄基、C1-4烷基羰基或C1-4烷氧基羰基;或
R3与R4连同它们所附接至其上的氮原子一起形成一个5至7元环,该环可任选地包括一种另外的选自氮、氧与硫的杂原子;以及
其一种农业化学上可接受的盐或N-氧化物。
2.一种用于制备根据权利要求1所述的化学式I的化合物的方法,其中G是氢,该方法包括该化学式IV的化合物在碱性条件下的环化反应,
Figure FDA00001959899000021
其中R1、R2、R3、R4、X、Y、Z、m以及n具有如权利要求1中对它们所指定的含义,并且R14是C1-6烷基。
3.一种杀虫组合物,包括一个杀虫有效量的至少一种根据权利要求1所述的化学式I的化合物。
4.根据权利要求3所述的杀虫组合物,该组合物除了包括该化学式I的化合物之外,还包括多种配制品佐剂。
5.根据权利要求4所述的杀虫组合物,其中该配制品佐剂是一种植物或动物来源的油、一种矿物油、此类油或此类油与油衍生物的混合物的烷基酯,或是一种肥料或一种铵或磷盐,可任选地处于一种和以上油与油衍生物的混合物中。
6.根据权利要求3所述的杀虫组合物,该组合物除了包括该化学式I的化合物之外,还包括至少一种另外的杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀软体动物剂。
7.根据权利要求3所述的杀虫组合物,该组合物除了包括该化学式I的化合物之外,还包括至少一种另外的杀真菌剂、除草剂、安全剂或植物生长调节剂。
8.一种防治或控制害虫的方法,包括向害虫、害虫的场所、或易受害虫攻击的植物施用一种杀虫有效量的化学式I的化合物。
9.一种防治或控制害虫的方法,包括向害虫、害虫的场所、或易受害虫攻击的植物施用一种根据权利要求3所述的杀虫组合物。
10.化学式IV的化合物
Figure FDA00001959899000031
及其盐,其中X、Y、Z、m、n、R1、R2、R3以及R4具有权利要求1中对它们所指定的含义,并且R14是C1-6烷基。
11.化学式V的化合物
Figure FDA00001959899000032
及其盐,其中R1、R2、R3以及R4具有权利要求1中对它们所指定的含义,并且R14是C1-6烷基。
12.化学式VIII的化合物
Figure FDA00001959899000033
及其盐,其中R1、R2、R3以及R4具有权利要求1中对它们所指定的含义。
13.化学式XI的化合物
Figure FDA00001959899000041
及其盐,其中X、Y、Z、m、n、R1、R2、R3以及R4具有权利要求1中对它们所指定的含义。
14.化学式VII的化合物
Figure FDA00001959899000042
及其盐,其中R1、R2、R3以及R4具有权利要求1中对它们所指定的含义。
15.化学式X的化合物
Figure FDA00001959899000043
及其盐,其中R1、R2、R3以及R4具有权利要求1中对它们所指定的含义。
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