JP6000242B2 - 農薬組成物 - Google Patents

農薬組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP6000242B2
JP6000242B2 JP2013512842A JP2013512842A JP6000242B2 JP 6000242 B2 JP6000242 B2 JP 6000242B2 JP 2013512842 A JP2013512842 A JP 2013512842A JP 2013512842 A JP2013512842 A JP 2013512842A JP 6000242 B2 JP6000242 B2 JP 6000242B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
formula
compounds
spp
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2013512842A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2013527210A (ja
Inventor
ブーフホルツ アンケ
ブーフホルツ アンケ
ライナー ベルナー
ライナー ベルナー
Original Assignee
シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー
シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー, シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー filed Critical シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー
Publication of JP2013527210A publication Critical patent/JP2013527210A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6000242B2 publication Critical patent/JP6000242B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing carboxylic groups or thio analogues thereof, directly attached by the carbon atom to a cycloaliphatic ring; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/10—Spiro-condensed systems

Description

本発明は、新規の農薬、特に殺虫性、殺ダニ性、殺軟体動物性および殺線虫性組成物、ならびに、これらの、昆虫、ダニ類、軟体および線虫有害生物などの有害生物を駆除および防除するための使用方法に関する。
本発明は、
（ａ）農薬的有効量の少なくとも１種の式Ｉの化合物
Figure 0006000242
 （式中、Ｑはｉまたはｉｉまたはｉｉｉであり、
Figure 0006000242
 Ｘ、ＹおよびＺは、相互に独立して、Ｃ1~4アルキル、Ｃ3~6シクロアルキル、Ｃ1~4ハロアルキル、Ｃ1~4アルコキシ、ハロゲン、フェニル、または、Ｃ1~4アルキル、Ｃ1~4ハロアルキル、ハロゲンあるいはシアノで置換されたフェニルであり；
ｍおよびｎは、相互に独立して、０、１、２または３であり、かつ、ｍ＋ｎは、０、１、２または３であり；
Ｇは、水素、金属、アンモニウム、スルホニウム塩または保護基であり；
Ｒは、水素、Ｃ1~6アルキル、Ｃ1~6ハロアルキル、Ｃ1~6シアノアルキル、ベンジル、Ｃ1~4アルコキシ（Ｃ1~4）アルキル、Ｃ1~4アルコキシ（Ｃ1~4）アルコキシ（Ｃ1~4）アルキルまたはＧから選択される基であり；
Ａは、Ｃ1~6アルキル、Ｃ1~6ハロアルキル、Ｃ3~6シクロアルキル、Ｃ3~6シクロアルキル（Ｃ1~4）アルキルまたはＣ3~6シクロアルキル−（Ｃ1~4）アルキルであって、ここで、シクロアルキル部分はメチレン基がＯ、ＳあるいはＮＲ0によって置換されており、ここで、Ｒ0はＣ1~6アルキルもしくはＣ1~6アルコキシであるか、または、Ａは、Ｃ2~6アルケニル、Ｃ2~6ハロアルケニル、Ｃ3~6アルキニル、Ｃ1~6シアノアルキル、ベンジル、Ｃ1~4アルコキシ（Ｃ1~4）アルキル、Ｃ1~4アルコキシ（Ｃ1~4）アルコキシ（Ｃ1~4）アルキル、オキセタニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、Ｃ1~6アルキルカルボニル、Ｃ1~6アルコキシカルボニル、Ｃ3~6シクロアルキルカルボニル、Ｎ−ジ（Ｃ1~6アルキル）カルバモイル、ベンゾイル、Ｃ1~6アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、Ｃ1~4アルキルチオ（Ｃ1~4）アルキル、Ｃ1~4アルキルスルフィニル（Ｃ1~4）アルキルあるいはＣ1~4アルキルスルホニル（Ｃ1~4）アルキルであり；および、Ｑがｉｉである場合、Ａもまた、水素、フラニル−（Ｃ1~4）アルキル、テトラヒドロ−チオフラニル、テトラヒドロ−チオピラニルあるいは１−（Ｃ1~4）アルコキシ−ピペリジン−４−イルであり得；ならびに
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、相互に独立して、水素もしくはメチルであるか；
または、農芸化学的に許容可能な塩もしくはそのＮ−オキシドである）、および
（ｂ）植物成長調節剤を含み、式Ｉの化合物対植物成長調節剤の比が２０：１〜１：２５である農薬組成物に関する。
通常であれば、植物成長調節剤で処理した作物は、未処理の作物と比して、有害生物防除剤に露出された場合に同一、または、さらには増加した殺草性損傷を示すことが予期される。驚くべきことに、式Ｉの化合物および植物成長調節剤を作物に適用することで、作物のこれらの殺草性損傷を顕著に低減することが可能であることが見いだされた。
式Ｉの化合物において、各アルキル部分は、単独でもしくはより大きな基の一部として、直鎖もしくは分岐鎖であり、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−プロピル、ｓｅｃ−ブチル、イソ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソ−ペンチルおよびｎ−ヘキシルである。
アルコキシ基は、好ましくは、１〜４個の炭素原子の好ましい鎖長を有する。アルコキシは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシおよびｔ−ブトキシである。このような基は、アルコキシアルキルおよびアルコキシアルコキシアルキルなどのより大きな基の一部であることが可能である。アルコキシアルキル基は、好ましくは、１〜４個の炭素原子の鎖長を有する。アルコキシアルキルは、例えば、メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシエチル、ｎ−プロポキシメチル、ｎ−プロポキシエチルまたはイソプロポキシメチルである。
ハロゲンは、一般にフッ素、塩素、臭素またはヨウ素である。これはまた、それぞれ、ハロアルキルなどの他の意味との組み合わせにおけるハロゲンに対しても適応される。
ハロアルキル基は、好ましくは、１〜６個の炭素原子の鎖長を有する。ハロアルキルは、例えば、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−フルオロエチル、２−クロロエチル、ペンタフルオロエチル、１，１−ジフルオロ−２，２，２−トリクロロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロエチルおよび２，２，２−トリクロロエチル；好ましくは、トリクロロ−メチル、ジフルオロクロロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチルおよびジクロロフルオロメチルである。
シクロアルキル基は、好ましくは、３〜６個の環炭素原子を有し、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルである。これらの環において、メチレン基は酸素および／または硫黄原子によって置換されていることが可能であり、これにより、例えば、オキセタニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、フラニル、テトラヒドロ−チオフラニルおよびテトラヒドロ−チオピラニル環がもたらされる。
フェニルはまた、ベンジルなどの置換基の一部として、好ましくはアルキル、ハロアルキルまたはハロゲン基によって置換されていてもよい。この場合、置換基は、オルト位、メタ位および／またはパラ位にあることが可能である。好ましい置換基の位置は、環結合点に対してオルト位およびパラ位である。
保護基Ｇは、生化学的、化学的または物理的プロセスの１つもしくはこれらの組み合わせによって除去されて式Ｉの化合物を得ることが可能であるよう選択され、ここで、Ｇは、被処理領域または植物への適用の前、その最中、または、その後において水素である。これらのプロセスの例としては、酵素開裂、化学加水分解および光分解が挙げられる。このような基Ｇを有する化合物は、処理される植物のクチクラへの向上した浸透、作物の高い許容性、他の除草剤、除草剤毒性緩和剤、植物成長調節剤、殺菌・殺カビ剤あるいは殺虫剤中を含有する配合混合物における向上した親和性もしくは安定性、または、土壌中への浸出の低減などの一定の利点を提供し得る。
このような保護基は、例えば、国際公開第０８／０７１４０５号パンフレット、国際公開第０９／０７４３１４号パンフレット、国際公開第０９／０４９８５１号パンフレット、国際公開第１０／０６３６７０号パンフレットおよび国際公開第１０／０６６７８０号パンフレットから技術分野において公知である。
特に、保護基Ｇは、基−Ｃ（Ｘa）−Ｒaまたは−Ｃ（Ｘb）−Ｘc−Ｒbであり、Ｘa、Ｒa、Ｘb、ＸcおよびＲbは、上記に定義されているとおりである。ここで、Ｘa、ＸbおよびＸcは、相互に独立して、酸素または硫黄であり；Ｒaは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ10ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ10シアノアルキル、Ｃ1〜Ｃ10ニトロアルキル、Ｃ1〜Ｃ10アミノアルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルキルアミノＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ2〜Ｃ8ジアルキルアミノＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ3〜Ｃ7シクロアルキルＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ3〜Ｃ5アルケニルオキシＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ3〜Ｃ5アルキニルＣ1〜Ｃ5オキシアルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルキルチオＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルキルスルフィニルＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルキルスルホニルＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルキルジエンアミノキシＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルキルカルボニルＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ5アルキル、アミノカルボニルＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルキルアミノカルボニルＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ2〜Ｃ8ジアルキルアミノカルボニルＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルキルカルボニルアミノＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ5アルキルカルボニル−Ｎ−Ｃ1〜Ｃ5アルキルアミノＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ3〜Ｃ6トリアルキルシリルＣ1〜Ｃ5アルキル、フェニルＣ1〜Ｃ5アルキル（ここで、フェニルは、任意により、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノにより、または、ニトロにより置換されていてもよい）、ヘテロアリールＣ1〜Ｃ5アルキル（ここで、ヘテロアリールは、任意により、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノにより、または、ニトロにより置換されていてもよい）、Ｃ2〜Ｃ5ハロアルケニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、フェニル、または、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノあるいはニトロによって置換されているフェニル、ヘテロアリール、または、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノあるいはニトロにより置換されているヘテロアリールであり、ならびに
Ｒbは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ3〜Ｃ18アルケニル、Ｃ3〜Ｃ18アルキニル、Ｃ2〜Ｃ10ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ10シアノアルキル、Ｃ1〜Ｃ10ニトロアルキル、Ｃ2〜Ｃ10アミノアルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルキルアミノＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ2〜Ｃ8ジアルキルアミノＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ3〜Ｃ7シクロアルキルＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ3〜Ｃ5アルケニルオキシＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ3〜Ｃ5アルキニルオキシＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルキルチオＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルキルスルフィニルＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルキルスルホニルＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルキルジエンアミノキシＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルキルカルボニルＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシカルボニルＣ1〜Ｃ5アルキル、アミノカルボニルＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルキルアミノカルボニルＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ2〜Ｃ8ジアルキルアミノカルボニルＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルキルカルボニルアミノＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ5アルキルカルボニル−Ｎ−Ｃ1〜Ｃ5アルキルアミノＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ3〜Ｃ6トリアルキルシリルＣ1〜Ｃ5アルキル、フェニルＣ1〜Ｃ5アルキル（ここで、フェニルは、任意により、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノにより、または、ニトロにより置換されていてもよい）、ヘテロアリールＣ1〜Ｃ5アルキル、（ここで、ヘテロアリールは、任意により、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル−チオ、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノにより、または、ニトロにより置換されていてもよい）、Ｃ3〜Ｃ5ハロアルケニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、フェニル、または、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロ−アルコキシ、ハロゲン、シアノあるいはニトロにより置換されているフェニル、ヘテロアリール、または、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノあるいはニトロにより置換されているヘテロアリールである。
Ｇは、水素、好ましくはアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属である金属、または、アンモニウムもしくはスルホニウム塩基であることが好ましく、ここで、水素が特に好ましい。
置換基の性質に応じて、式Ｉの化合物は異なる異性形態で存在し得る。Ｇが水素である場合、例えば、式Ｉの化合物は異なる互変異性形態で存在し得る。
Figure 0006000242
本発明は、すべての異性体および互変異性体、ならびに、すべての割合におけるこれらの混合物を含む。また、置換基が二重結合を含有する場合、シス−およびトランス異性体が存在していることが可能である。これらの異性体もまた、特許請求されている式Ｉの化合物の範囲内である。
本発明は、遷移金属、アルカリ金属およびアルカリ土類金属塩基、アミン、第４級アンモニウム塩基または第３級スルホニウム塩基と共に式Ｉの化合物が形成下能である農学的に許容可能な塩も網羅する。
遷移金属、アルカリ金属およびアルカリ土類金属塩形態のうち、銅、鉄、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびカルシウムの水酸化物、ならびに、好ましくは、ナトリウムおよびカリウムの水酸化物、重炭酸塩および炭酸塩が特に記載されるべきである。
アンモニウム塩の形成に好適なアミンの例としては、例えばメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミン、４種のブチルアミン異性体、ｎ−アミルアミン、ｉ−アミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチル−アミン、ノニルアミン、デシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、メチルエチルアミン、メチルイソプロピルアミン、メチルヘキシルアミン、メチル−ノニルアミン、メチルペンタデシルアミン、メチルオクタデシルアミン、エチルブチルアミン、エチルヘプチルアミン、エチルオクチルアミン、ヘキシルヘプチルアミン、ヘキシルオクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｉ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−アミルアミン、ジ−ｉ−アミルアミン、ジヘキシル−アミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、エタノールアミン、ｎ−プロパノールアミン、ｉ−プロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−エチルプロパノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、アリルアミン、ｎ−ブタ−２−エニル−アミン、ｎ−ペンタ−２−エニルアミン、２，３−ジメチルブタ−２−エニルアミン、ジブタ−２−エニルアミン、ｎ−ヘキサ−２−エニル−アミン、プロピレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｉ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｉ−ブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ｎ−アミルアミン、メトキシエチルアミンおよびエトキシエチルアミンといった第１級、第２級および第３級Ｃ1〜Ｃ18アルキルアミン、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキルアミンおよびＣ2〜Ｃ4アルコキシアルキル−アミンなどのアンモニア；例えばピリジン、キノリン、イソキノリン、モルホリン、ピペリジン、ピロリジン、インドリン、キヌクリジンおよびアゼピンといった複素環式アミン；例えばアニリン、メトキシアニリン、エトキシアニリン、ｏ−、ｍ−およびｐ−トルイジン、フェニレン−ジアミン、ベンジジン、ナフチルアミンならびにｏ−、ｍ−およびｐ−クロロアニリンといった第１級アリールアミンが挙げられるが；特にトリエチル−アミン、ｉ−プロピルアミンおよびジ−ｉ−プロピルアミンが挙げられる。
塩形成に好適な好ましい第４級アンモニウム塩基は、例えば、式［Ｎ（ＲaＲbＲcＲd）］ＯＨ（式中、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdが、各々独立して、水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルである）に対応する。さらに好適な他のアニオンとのテトラアルキルアンモニウム塩基は、例えば、イオン交換反応によって入手可能である。
塩形成に好適な好ましい第３級スルホニウム塩基は、例えば、式［ＳＲeＲfＲg］ＯＨ（式中、Ｒe、ＲfおよびＲgは、各々独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキルである）に対応する。水酸化トリメチルスルホニウムが特に好ましい。好適なスルホニウム塩基は、特にジアルキルスルフィドといったチオエーテルと、ハロゲン化アルキルとの反応、続いて、イオン交換反応による例えば水酸化物といった好適な塩基への転換により入手され得る。
これらの式Ｉの化合物において、Ｇは上述のとおり金属、アンモニウムまたはスルホニウム塩であり、従って、カチオンを表す場合、対応する陰電荷はＯ−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｏ単位にまたがって大きく非局在化されていることが理解されるべきである。
本発明による式Ｉの化合物はまた塩形成の最中に形成され得る水和物を含む。
本発明によれば、式Ｉの化合物は：
クロフィブリン酸および２，３，５−トリ−ヨード安息香酸などの抗オーキシン；
４−ＣＰＡ、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、２，４−ＤＥＰ、ジクロルプロップ、フェノプロップ、ＩＡＡ、ＩＢＡ、ナフタレンアセトアミド、α−ナフタレン酢酸、１−ナフトール、ナフトキシ酢酸、ＭＣＰＡ−チオエチル、ナフテン酸カリウム、ナフテン酸ナトリウムおよび２，４，５−Ｔなどのオーキシン；
２ｉＰ、ベンジルアデニン、６−ベンジルアミノプリン、カイネチンおよびゼアチンなどのサイトカイニン；
カルシウムシアナミド、ジメチピン、エンドタール、エテホン、メルホス、メトキシウロン、ペンタクロロフェノール、チジアズロンおよびトリブホスなどの落葉剤；
アビグリシン、１−メチルシクロプロペンなどのエチレン阻害剤；
アブシジン酸、アンシミドール、ブトラリン、カルバリル、クロルホニウム、クロルプロファム、ジケグラック、フルメトラリン、フロリドアミド、ホサミン、ベレリン酸、グリホシン、イソピリモール、ジャスモン酸、マレインヒドラジド、メピコート、ピプロクタニル、プロヒドロジャスモン、プロファム、２，３，５−トリ−ヨード安息香酸、モルファクチン［クロルフルレン、クロルフルレノール、ジクロルフルレノール、フルレノール］、テブコナゾール、メトコナゾールなどの成長阻害剤；
クロロメクワット、ダミノジド、フルルプリミドール、メフルイジド、パクロブトラゾール、テトシクラシスおよびウニコナゾールなどの成長抑制剤；
ブラシノライド、ホルクロルフェニュロン、ヒメキサゾールおよびチアメトキサムなどの増殖刺激因子；
アゾキシストロビン、ベンゾフルオル、ブミナホス、カルボン、シオブチド、クロフェンセット、クロキシホナック、シアナミド、シクラニリド、シクロヘキシミド、シプロスルファミド、エポコレオン、エチクロゼート、フェンリダゾン、ヘプトパルギル、ホロスルフ、イナベンフィド、カレタザン、砒酸鉛、メタスルホカルブ、プロヘキサジオン、ピダノン、シントフェン、スルホメツロン、トリアペンテノールおよびトリネキサパックなどの未分類の植物調節剤；
アシベンゾラル、アシベンゾラル−Ｓ−メチルおよびプロベナゾールなどの植物活性剤；
サリチル酸およびサリチル酸ナトリウムなどのサリチル酸塩；
ジャスモン酸、メチルジャスモン酸塩およびシス−ジャスモンなどのジャスモン酸塩；
システミン、ＣＬＶ３／ＥＳＲ−ｒｅｌａｔｅｄ（「ＣＬＥ」）ペプチドファミリー、ＥＮＯＤ４０、フィトスルホカイン、ＰＯＬＡＲＩＳ、Ｒａｐｉｄ Ａｌｋａｌｉｎｉｚａｔｉｏｎ Ｆａｃｔｏｒ、ＳＣＲ／ＳＰ１１、ＲＯＴＵＮＤＩＦＯＬＩＡ４／ＤＥＶＩＬ１、ｉｎｆｌｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｄｅｆｉｃｉｅｎｔ ｉｎ ａｂｓｃｉｓｓｉｏｎなどの植物ペプチドホルモン；
さらに、ポリアミン；ストリゴラクトンおよび一酸化窒素供与体
から好ましく選択される植物成長調節剤と組み合わされて用いられる。
好ましい植物成長調節剤は、トリネキサパックエチル、エテホン、クロロメクワット、ベレリン酸、プロヘキサジオン、メピコート、フルメトラリン、シアナミド、パクロブトラゾール、ジベレリン、マレインヒドラジド、トリブホス、スルホメツロン、ウニコナゾール、ホルクロルフェニュロン、シクラニリド、２．４Ｄ、ＭＣＰＡ−チオエチル、１−メチルシクロプロペン、６−ベンジルアミノプリンおよびアシベンゾラル−Ｓ−メチルから選択される。
より好ましくは、本発明による組成物において用いられる植物成長調節剤は、トリネキサパックエチル、１−メチルシクロプロペン、エテホン、クロロメクワット、およびアシベンゾラル−Ｓ−メチルから、さらにより好ましくは、トリネキサパックエチル、１−メチルシクロプロペン、クロロメクワットおよびアシベンゾラル−Ｓ−メチルから、特にトリネキサパックエチルおよびクロロメクワットから、殊更にトリネキサパックエチルおよびクロルメコートクロリドから選択される。
好ましくは、式Ｉの化合物対植物成長調節剤の比は、１：１〜１：２０、より好ましくは１：１０〜１：２０の範囲である。
上述の植物成長調節剤は、例えば、Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，Ｔｗｅｌｆｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ，２０００、または他の容易に入手可能な情報源に記載されている。
好ましくは、式Ｉの化合物において、置換基Ｒは、水素、Ｃ1~6アルキル、Ｃ1~6ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6アルキニル、ベンジルまたはＣ1~4アルコキシ（Ｃ1~4）アルキル、特に、水素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、アリル、プロパルギル、ベンジル、メトキシメチル、エトキシメチルまたはメトキシエチルである。
好ましくは、Ｘ、ＹおよびＺは、ｍ＋ｎが１〜３、特に、ｍ＋ｎが１〜２である場合に、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシまたはハロゲン、特にメチル、エチル、シクロプロピル、メトキシ、フルオロ、ブロモまたはクロロを示す。あるいは、ＹおよびＺは、ｍ＋ｎが１〜３であり、特にｍ＋ｎが１〜２である場合に、相互に独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1~4アルコキシ、ハロゲン、フェニル、または、Ｃ1~4アルキルもしくはハロゲンによって置換されているフェニルを示し、特にメチル、エチル、シクロプロピル、メトキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、フェニル、または、特にフルオロもしくはクロロといったハロゲンで、特に４位で置換されているフェニルを示す。
式Ｉの化合物において、置換基Ａは、好ましくはＣ1~6アルキル、Ｃ1~6ハロアルキル、Ｃ3~6シクロアルキル、Ｃ3~6シクロアルキル（Ｃ1~4）アルキルあるいはＣ3~6シクロアルキル（Ｃ1~4）アルキルであって、ここで、クロアルキル部分において、メチレン基はＯ、ＳあるいはＮＲ0により置換されており、ここで、Ｒ0はＣ1~6アルキルもしくはＣ1~6アルコキシであるか、または、Ａは、Ｃ2~6アルケニル、Ｃ3~6アルキニル、ベンジル、Ｃ1~4アルコキシ（Ｃ1~4）アルキル、Ｃ1~4アルコキシ（Ｃ1~4）アルコキシ（Ｃ1~4）アルキル、オキセタニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニルあるいはＣ1~4アルキルチオ（Ｃ1~4）アルキルであって、特にメチル、エチル、イソプロピル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２−フルオロエチル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オキセタン−３−イルメチル、テトラヒドロフラン−２−イルメチル、テトラヒドロピラン−２−イルメチル、テトラヒドロフラン−３−イルメチル、テトラヒドロピラン−３−イルメチル、テトラヒドロピラン−４−イルメチル、アリル、プロパルギル、ベンジル、メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、メトキシエトキシメチル、メトキシメトキシエチル、オキセタニル−３−イル、テトラヒドロフラン−２−イル、テトラヒドロピラン−２−イル、テトラヒドロフラン−３−イル、テトラヒドロピラン−４−イルあるいはメチルチオエチルであり；
Ｑがｉｉである場合、Ａはまた、好ましくは、水素、フラニル（Ｃ1~4）アルキル、テトラヒドロ−チオフラニル、テトラヒドロ−チオピラニルまたは１−（Ｃ1~4）アルコキシ−ピペリジン−４−イルであり、特に水素、フラン−２−イルメチル、フラン−３−イルメチル、テトラヒドロ−チオピラン−４−イルメチルまたは１−メトキシ−ピペリジン−４−イルであり得る。
式（Ｉ）の化合物の他の好ましい群において、Ｒは、水素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、アリル、プロパルギル、ベンジル、メトキシメチル、エトキシメチルまたはメトキシエチルであり、Ｘは、メチル、エチル、シクロプロピル、メトキシ、フルオロ、ブロモまたはクロロであり、ＹおよびＺは、相互に独立して、メチル、エチル、シクロプロピル、メトキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、フェニル、または、ハロゲンもしくはＣ1〜Ｃ2アルキルにより置換されているフェニルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ａは上記において割り当てられた意味を有する。
式（Ｉ）の化合物の特定の好ましい群において、Ｒは、メチル、エチル、アリル、プロパルギル、メトキシメチルであり、Ｘは、メチル、エチル、シクロプロピル、メトキシ、フルオロ、ブロモまたはクロロであり、ＹおよびＺは、相互に独立して、メチル、エチル、シクロプロピル、メトキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、フェニル、または、ハロゲンもしくはＣ1〜Ｃ2アルキルにより置換されているフェニルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ａは上記において割り当てられた意味を有する。
好ましくは、Ｑは、ｉまたはｉｉであり、より好ましくはｉである。
式（Ｉ）の化合物のより好ましい群において、Ｒは、メチル、エチル、メトキシメチルであり、Ｘは、メチル、エチル、シクロプロピル、メトキシ、フルオロ、ブロモまたはクロロであり、ＹおよびＺは、相互に独立して、メチル、エチル、シクロプロピル、メトキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、フェニル、または、ハロゲンもしくはＣ1〜Ｃ2アルキルにより置換されているフェニルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ａは、メチル、エチル、イソプロピル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２−フルオロエチル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オキセタン−３−イルメチル、テトラヒドロフラン−２−イルメチル、テトラヒドロピラン−２−イルメチル、テトラヒドロフラン−３−イルメチル、テトラヒドロピラン−３−イルメチル、テトラヒドロピラン−４−イルメチル、アリル、プロパルギル、ベンジル、メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、メトキシエトキシメチル、メトキシメトキシエチル、オキセタニル−３−イル、テトラヒドロフラン−２−イル、テトラヒドロピラン−２−イル、テトラヒドロフラン−３−イル、テトラヒドロピラン−４−イルまたはメチルチオエチルであり；
ならびに、Ｑがｉｉである場合、Ａは、水素、フラン−２−イルメチル、フラン−３−イルメチル、テトラヒドロ−チオピラン−４−イルメチルまたは１−メトキシ−ピペリジン−４−イルである。
好ましくは、Ｑは、ｉまたはｉｉｉであり、より好ましくはｉである。
Ｑがｉｉｉである場合、Ｒ1〜Ｒ4は水素であることが好ましい。
式（Ｉ）の化合物の他の好ましい群において、Ｒはメチルであり、Ｘはメチルまたはメトキシであり、ＹおよびＺは、相互に独立して、メチル、エチル、メトキシ、クロロまたはブロモであり、Ｇは、水素、メトキシカルボニルまたはプロペニルオキシカルボニルであり、ならびに、Ａは、メチル、エチル、メトキシメチル、テトラヒドロフラン−２−イルまたはテトラヒドロフラン−３−イルであり、ならびに、Ｑがｉｉである場合、Ａは水素である。
本発明の化合物は、例えば、国際公開第０９／０４９８５１号パンフレット、国際公開第１０／０６３６７０号パンフレットおよび国際公開第１０／０６６７８０号パンフレットにおいて詳細に記載されているとおり、多様な方法によって形成され得る。
遊離形態もしくは塩形態のいずれかの各事例において、化合物Ｉ、および、適切な場合には、その互変異性体は、分子中に生じる不斉炭素原子の数、絶対配置および相対配置、および／または、分子中に生じる非芳香族二重結合の配置に応じて可能である異性体の１種の形態で、または、これらの、鏡像異生体および／もしくはジアステレオマーなどの例えば純粋な異性体の形態といった混合物として、または、例えばラセミ化合物、ジアステレオマー混合物またはラセミ化合物混合物といったエナンチオマー混合物などの異性体混合物として存在していることが可能であり；本発明は、純粋な異性体に、および、可能であるすべての異性体混合物にも関し、各事例において立体化学的な詳細が特に記載されていなくても、本明細書中、上記および下記においては、各事例においてこの意味で理解されるべきである。
どの出発材料および手法を選択したかに応じて入手されることが可能である遊離形態または塩形態の化合物Ｉのジアステレオマー混合物またはラセミ化合物混合物は、成分の物理化学的な差異に基づいて、例えば分別晶出、蒸留および／またはクロマトグラフィによって公知の様式で純粋なジアステレオマーまたはラセミ化合物に分離されることが可能である。
同様の様式で入手可能であるラセミ化合物などのエナンチオマー混合物は、例えば光学的に活性な溶剤から再結晶させることによる；好適な微生物による補助を伴う、例えばアセチルセルロースでの高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）といったキラル吸着媒でのクロマトグラフィによる；１種のエナンチオマーのみが複合化される場合には例えばキラルクラウンエーテルを用いることによって、包接化合物の形成を介して特定の固定化酵素で開裂することによる；または、例えば塩基性最終生成ラセミ化合物を、例えば樟脳酸、酒石酸あるいはリンゴ酸といったカルボン酸、もしくは、例えばカンファースルホン酸といったスルホン酸などの光学的に活性な酸と反応させ、この様式で入手可能であるジアステレオマー混合物を、これらの異なる溶解度に基づいた例えば分別結晶化により分離することによるジアステレオ異性塩への転換による公知の方法により光学鏡像異生体を分割してジアステレオマーを得ることが可能であり、これから、望ましいエナンチオマーを例えば塩基性の薬剤といった好適な薬剤の作用により遊離させることが可能である。
純粋なジアステレオマーまたはエナンチオマーは、好適な異性体混合物を分離することのみならず、例えば好適な立体化学の出発材料で本発明によるプロセスを実施することによる、ジアステレオ選択的またはエナンチオ選択的合成の一般に公知の方法によっても本発明により入手することが可能である。
個別の成分が異なる生物学的作用を有する場合には、各事例において、生物学的により効果的な、例えばエナンチオマーもしくはジアステレオマーといった異生体、または、例えばエナンチオマー混合物もしくはジアステレオマー混合物といった異性体混合物を単離または合成することが有利である。
遊離形態または塩形態の各事例における化合物Ｉ、および、適切な場合には、その互変異性体はまた、適切な場合には、水和物の形態で入手されることが可能であり、および／または、例えば固体形態で存在する化合物の結晶化に用いられていてもよい他の溶剤を含んでいることが可能である。
以下の表に係る化合物は、上述の方法に従って調製されることが可能である。
表１：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１．００１〜Ｔ１．１３２を開示しており：
Figure 0006000242
 式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは以下に定義されているとおりである。
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
表２：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ２．００１〜Ｔ２．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表３：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ３．００１〜Ｔ３．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはｎ−Ｃ3Ｈ7であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表４：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ４．００１〜Ｔ４．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはｉ−Ｃ3Ｈ7であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表５：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ５．００１〜Ｔ５．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはｎ−Ｃ4Ｈ9であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表６：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ６．００１〜Ｔ６．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはｉ−Ｃ4Ｈ9であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表７：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ７．００１〜Ｔ７．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはｔ−Ｃ4Ｈ9であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表８：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ８．００１〜Ｔ８．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはシクロプロピルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表９：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ９．００１〜Ｔ９．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはシクロペンチルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１０：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１０．００１〜Ｔ１０．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはシクロヘキシルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１１：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１１．００１〜Ｔ１１．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａは２，２−（ＣＨ3）2−プロピルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１２：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１２．００１〜Ｔ１２．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはアリルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１３：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１３．００１〜Ｔ１３．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3）2であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１４：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１４．００１〜Ｔ１４．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2−ＣＨ＝Ｃ（Ｃｌ）2であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１５：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１５．００１〜Ｔ１５．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはプロパルギルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１６：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１６．００１〜Ｔ１６．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2Ｃ≡ＣＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１７：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１７．００１〜Ｔ１７．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2−シクロプロピルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１８：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１８．００１〜Ｔ１８．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＮであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１９：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１９．００１〜Ｔ１９．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表２０：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ２０．００１〜Ｔ２０．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表２１：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ２１．００１〜Ｔ２１．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表２２：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ２２．００１〜Ｔ２２．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表２３：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ２３．００１〜Ｔ２３．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表２４：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ２４．００１〜Ｔ２４．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはオキセタン−３−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表２５：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ２５．００１〜Ｔ２５．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはテトラヒドロフラン−２−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表２６：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ２６．００１〜Ｔ２６．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはテトラヒドロフラン−３−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表２７：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ２７．００１〜Ｔ２７．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはテトラヒドロピラン−２−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表２８：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ２８．００１〜Ｔ２８．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはテトラヒドロピラン−４−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表２９：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ２９．００１〜Ｔ２９．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ2Ｆであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表３０：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ３０．００１〜Ｔ３０．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨＦ2であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表３１：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ３１．００１〜Ｔ３１．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＦ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表３２：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ３２．００１〜Ｔ３２．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはベンジルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表３３：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ３３．００１〜Ｔ３３．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣ（Ｏ）−ＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表３４：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ３４．００１〜Ｔ３４．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣ（Ｏ）−ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表３５：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ３５．００１〜Ｔ３５．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣ（Ｏ）−シクロプロピルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表３６：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ３６．００１〜Ｔ３６．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣ（Ｏ）−Ｎ（ＣＨ3）2であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表３７：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ３７．００１〜Ｔ３７．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣ（Ｏ）−Ｃ6Ｈ5であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表３８：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ３８．００１〜Ｔ３８．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＳＯ2ＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表３９：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ３９．００１〜Ｔ３９．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＳＯ2Ｃ6Ｈ5であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表４０：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ４０．００１〜Ｔ４０．１３２を開示し、式中、Ｒは水素であり、ＡはＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表４１：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ４１．００１〜Ｔ４１．１３２を開示し、式中、Ｒは水素であり、ＡはＣＨ2ＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表４２：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ４２．００１〜Ｔ４２．１３２を開示し、式中、Ｒは水素であり、Ａはｉ−Ｃ3Ｈ7であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表４３：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ４３．００１〜Ｔ４３．１３２を開示し、式中、Ｒは水素であり、Ａはシクロプロピルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表４４：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ４４．００１〜Ｔ４４．１３２を開示し、式中、Ｒは水素であり、ＡはＣＨ2−シクロプロピルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表４５：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ４５．００１〜Ｔ４５．１３２を開示し、式中、Ｒは水素であり、ＡはＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表４６：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ４６．００１〜Ｔ４６．１３２を開示し、式中、Ｒは水素であり、ＡはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表４７：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ４７．００１〜Ｔ４７．１３２を開示し、式中、Ｒは水素であり、ＡはＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表４８：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ４８．００１〜Ｔ４８．１３２を開示し、式中、Ｒは水素であり、ＡはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表４９：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ４９．００１〜Ｔ４９．１３２を開示し、式中、Ｒは水素であり、Ａはオキセタン−３−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表５０：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ５０．００１〜Ｔ５０．１３２を開示し、式中、Ｒは水素であり、ＡはＣＨ2ＣＨＦ2であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表５１：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ５１．００１〜Ｔ５１．１３２を開示し、式中、Ｒは水素であり、ＡはＣＨ2ＣＦ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表５２：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ５２．００１〜Ｔ５２．１３２を開示し、式中、Ｒは水素であり、Ａはベンジルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表５３：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ５３．００１〜Ｔ５３．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、ＡはＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表５４：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ５４．００１〜Ｔ５４．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表５５：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ５５．００１〜Ｔ５５．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、Ａはｉ−Ｃ3Ｈ7であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表５６：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ５６．００１〜Ｔ５６．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、Ａはシクロプロピルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表５７：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ５７．００１〜Ｔ５７．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、ＡはＣＨ2−シクロプロピルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表５８：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ５８．００１〜Ｔ５８．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表５９：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ５９．００１〜Ｔ５９．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表６０：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ６０．００１〜Ｔ６０．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表６１：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ６１．００１〜Ｔ６１．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表６２：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ６２．００１〜Ｔ６２．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、Ａはオキセタン−３−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表６３：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ６３．００１〜Ｔ６３．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨＦ2であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表６４：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ６４．００１〜Ｔ６４．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＦ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表６５：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ６５．００１〜Ｔ６５．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、Ａはベンジルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表６６：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ６６．００１〜Ｔ６６．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表６７：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ６７．００１〜Ｔ６７．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表６８：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ６８．００１〜Ｔ６８．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ａはｉ−Ｃ3Ｈ7であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表６９：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ６９．００１〜Ｔ６９．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ａはシクロプロピルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表７０：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ７０．００１〜Ｔ７０．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ2−シクロプロピルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表７１：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ７１．００１〜Ｔ７１．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表７２：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ７２．００１〜Ｔ７２．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表７３：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ７３．００１〜Ｔ７３．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表７４：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ７４．００１〜Ｔ７４．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表７５：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ７５．００１〜Ｔ７５．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ａはオキセタン−３−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表７６：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ７６．００１〜Ｔ７６．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨＦ2であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表７７：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ７７．００１〜Ｔ７７．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＦ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表７８：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ７８．００１〜Ｔ７８．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ａはベンジルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表７９：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ７９．００１〜Ｔ７９．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表８０：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ８０．００１〜Ｔ８０．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表８１：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ８１．００１〜Ｔ８１．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ａはｉ−Ｃ3Ｈ7であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表８２：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ８２．００１〜Ｔ８２．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ａはシクロプロピルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表８３：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ８３．００１〜Ｔ８３．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ2−シクロプロピルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表８４：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ８４．００１〜Ｔ８４．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表８５：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ８５．００１〜Ｔ８５．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表８６：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ８６．００１〜Ｔ８６．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表８７：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ８７．００１〜Ｔ８７．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表８８：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ８８．００１〜Ｔ８８．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ａはオキセタン−３−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表８９：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ８９．００１〜Ｔ８９．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨＦ2であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表９０：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ９０．００１〜Ｔ９０．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＦ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表９１：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ９１．００１〜Ｔ９１．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ａはベンジルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表９２：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ９２．００１〜Ｔ９２．１３２を開示し、式中、Ｒはベンジルであり、ＡはＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表９３：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ９３．００１〜Ｔ９３．１３２を開示し、式中、Ｒはベンジルであり、ＡはＣＨ2ＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表９４：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ９４．００１〜Ｔ９４．１３２を開示し、式中、Ｒはベンジルであり、Ａはｉ−Ｃ3Ｈ7であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表９５：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ９５．００１〜Ｔ９５．１３２を開示し、式中、Ｒはベンジルであり、Ａはシクロプロピルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表９６：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ９６．００１〜Ｔ９６．１３２を開示し、式中、Ｒはベンジルであり、ＡはＣＨ2−シクロプロピルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表９７：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ９７．００１〜Ｔ９７．１３２を開示し、式中、Ｒはベンジルであり、ＡはＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表９８：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ９８．００１〜Ｔ９８．１３２を開示し、式中、Ｒはベンジルであり、ＡはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表９９：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ９９．００１〜Ｔ９９．１３２を開示し、式中、Ｒはベンジルであり、ＡはＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１００：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１００．００１〜Ｔ１００．１３２を開示し、式中、Ｒはベンジルであり、ＡはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１０１：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１０１．００１〜Ｔ１０１．１３２を開示し、式中、Ｒはベンジルであり、Ａはオキセタン−３−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１０２：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１０２．００１〜Ｔ１０２．１３２を開示し、式中、Ｒはベンジルであり、ＡはＣＨ2ＣＨＦ2であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１０３：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１０３．００１〜Ｔ１０３．１３２を開示し、式中、Ｒはベンジルであり、ＡはＣＨ2ＣＦ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１０４：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１０４．００１〜Ｔ１０４．１３２を開示し、式中、Ｒはベンジルであり、Ａはベンジルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１０５：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１０５．００１〜Ｔ１０５．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはメトキシプロピルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１０６：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１０６．００１〜Ｔ１０６．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはオキセタン−３−イルメチルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１０７：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１０７．００１〜Ｔ１０７．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはテトラヒドロフラン−２−イルメチルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１０８：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１０８．００１〜Ｔ１０８．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはテトラヒドロフラン−３−イルメチルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１０９：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１０９．００１〜Ｔ１０９．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはテトラヒドロピラン−４−イルメチルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１１０：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１１０．００１〜Ｔ１１０．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはメチルチオエチルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１１１：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１１１．００１〜Ｔ１１１．１３２を開示し、式中、ＲはＨであり、Ａはメトキシプロピルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１１２：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１１２．００１〜Ｔ１１２．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、Ａはメトキシプロピルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１１３：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１１３．００１〜Ｔ１１３．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ａはメトキシプロピルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１１４：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１１４．００１〜Ｔ１１４．１３２を開示し、式中、ＲはＨであり、Ａはテトラヒドロフラン−２−イルメチルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１１５：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１１５．００１〜Ｔ１１５．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、Ａはテトラヒドロフラン−２−イルメチルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１１６：この表は、１３２種の式Ｉａの化合物Ｔ１１６．００１〜Ｔ１１６．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ａはテトラヒドロフラン−２−イルメチルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ１ｉｉ．００１〜Ｔ１ｉｉ．１３２を開示しており：
Figure 0006000242
 式中、ＲはＣＨ3であり、Ａは水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは以下に定義されているとおりである。
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
表２ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ２ｉｉ．００１〜Ｔ２ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表３ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ３ｉｉ．００１〜Ｔ３ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表４ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ４ｉｉ．００１〜Ｔ４ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはｎ−Ｃ3Ｈ7であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表５ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ５ｉｉ．００１〜Ｔ５ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはｉ−Ｃ3Ｈ7であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表６ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ６ｉｉ．００１〜Ｔ６ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはｎ−Ｃ4Ｈ9であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表７ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ７ｉｉ．００１〜Ｔ７ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはｉ−Ｃ4Ｈ9であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表８ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ８ｉｉ．００１〜Ｔ８ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはｔ−Ｃ4Ｈ9であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表９ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ９ｉｉ．００１〜Ｔ９ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはシクロプロピルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１０ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ１０ｉｉ．００１〜Ｔ１０ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはシクロペンチルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１１ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ１１ｉｉ．００１〜Ｔ１１ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはシクロヘキシルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１２ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ１２ｉｉ．００１〜Ｔ１２ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａは２，２−（ＣＨ3）2−プロピルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１３ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ１３ｉｉ．００１〜Ｔ１３ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはアリルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１４ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ１４ｉｉ．００１〜Ｔ１４ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3）2であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１５ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ１５ｉｉ．００１〜Ｔ１５ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2−ＣＨ＝Ｃ（Ｃｌ）2であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１６ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ１６ｉｉ．００１〜Ｔ１６ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはプロパルギルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１７ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ１７ｉｉ．００１〜Ｔ１７ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2Ｃ≡ＣＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１８ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ１８ｉｉ．００１〜Ｔ１８ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2−シクロプロピルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１９ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ１９ｉｉ．００１〜Ｔ１９ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＮであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表２０ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ２０ｉｉ．００１〜Ｔ２０ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表２１ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ２１ｉｉ．００１〜Ｔ２１ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表２２ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ２２ｉｉ．００１〜Ｔ２２ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表２３ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ２３ｉｉ．００１〜Ｔ２３ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表２４ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ２４ｉｉ．００１〜Ｔ２４ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはオキセタン−３−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表２５ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ２５ｉｉ．００１〜Ｔ２５ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはテトラヒドロフラン−２−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表２６ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ２６ｉｉ．００１〜Ｔ２６ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはテトラヒドロフラン−３−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表２７ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ２７ｉｉ．００１〜Ｔ２７ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはテトラヒドロピラン−２−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表２８ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ２８ｉｉ．００１〜Ｔ２８ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはテトラヒドロピラン−４−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表２９ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ２９ｉｉ．００１〜Ｔ２９ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨＦ2であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表３０ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ３０ｉｉ．００１〜Ｔ３０ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2Ｃ（Ｏ）−ＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表３１ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ３１ｉｉ．００１〜Ｔ３１ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2Ｃ（Ｏ）−ＣＨ2ＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表３２ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ３２ｉｉ．００１〜Ｔ３２ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ（ＣＨ3）Ｃ（Ｏ）−ＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表３３ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ３３ｉｉ．００１〜Ｔ３３ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣ（ＣＨ3）2Ｃ（Ｏ）−ＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表３４ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ３４ｉｉ．００１〜Ｔ３４ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはベンジルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表３５ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ３５ｉｉ．００１〜Ｔ３５ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣ（Ｏ）−ＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表３６ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ３６ｉｉ．００１〜Ｔ３６ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣ（Ｏ）−ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表３７ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ３７ｉｉ．００１〜Ｔ３７ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣ（Ｏ）−シクロプロピルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表３８ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ３７ｉｉ．００１〜Ｔ３７ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣ（Ｏ）−Ｎ（ＣＨ3）2であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表３９ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ３９ｉｉ．００１〜Ｔ３９ｉｉ．１３２を開示し、式中、Ｒは水素であり、Ａは水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表４０ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ４０ｉｉ．００１〜Ｔ４０ｉｉ．１３２を開示し、式中、Ｒは水素であり、ＡはＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表４１ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ４１ｉｉ．００１〜Ｔ４１ｉｉ．１３２を開示し、式中、Ｒは水素であり、ＡはＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表４２ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ４２ｉｉ．００１〜Ｔ４２ｉｉ．１３２を開示し、式中、Ｒは水素であり、ＡはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表４３ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ４３ｉｉ．００１〜Ｔ４３ｉｉ．１３２を開示し、式中、Ｒは水素であり、Ａはプロパルギルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表４４ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ４４ｉｉ．００１〜Ｔ４４ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、Ａは水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表４５ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ４５ｉｉ．００１〜Ｔ４５ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、ＡはＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表４６ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ４６ｉｉ．００１〜Ｔ４６ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表４７ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ４７ｉｉ．００１〜Ｔ４７ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表４８ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ４８ｉｉ．００１〜Ｔ４８ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、Ａはプロパルギルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表４９ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ４９ｉｉ．００１〜Ｔ４９ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ａは水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表５０ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ５０ｉｉ．００１〜Ｔ５０ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表５１ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ５１ｉｉ．００１〜Ｔ５１ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表５２ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ５２ｉｉ．００１〜Ｔ５２ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表５３ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ５３ｉｉ．００１〜Ｔ５３ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ａはプロパルギルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表５４ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ５４ｉｉ．００１〜Ｔ５４ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ａは水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表５５ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ５５ｉｉ．００１〜Ｔ５５ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表５６ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ５６ｉｉ．００１〜Ｔ５６ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表５７ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ５７ｉｉ．００１〜Ｔ５７ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表５８ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ５８ｉｉ．００１〜Ｔ５８ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ａはプロパルギルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表５９ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ５９ｉｉ．００１〜Ｔ５９ｉｉ．１３２を開示し、式中、Ｒはベンジルであり、Ａは水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表６０ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ６０ｉｉ．００１〜Ｔ６０ｉｉ．１３２を開示し、式中、Ｒはベンジルであり、ＡはＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表６１ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ６１ｉｉ．００１〜Ｔ６１ｉｉ．１３２を開示し、式中、Ｒはベンジルであり、ＡはＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表６２ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ６２ｉｉ．００１〜Ｔ６２ｉｉ．１３２を開示し、式中、Ｒはベンジルであり、ＡはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表６３ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ６３ｉｉ．００１〜Ｔ６３ｉｉ．１３２を開示し、式中、Ｒはベンジルであり、Ａはプロパルギルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表６４ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ６４ｉｉ．００１〜Ｔ６４ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａはシクロブチルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表６５ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ６５ｉｉ．００１〜Ｔ６５ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表６６ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ６６ｉｉ．００１〜Ｔ６６ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ2Ｏ（テトラヒドロフラン−２−イル）であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表６７ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ６７ｉｉ．００１〜Ｔ６７ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ2Ｏ（テトラヒドロピラン−２−イル）であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表６８ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ６８ｉｉ．００１〜Ｔ６８ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2（オキセタン−３−イル）であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表６９ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ６９ｉｉ．００１〜Ｔ６９ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2（３−メチル−オキセタン−３−イル）であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表７０ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ７０ｉｉ．００１〜Ｔ７０ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2（テトラヒドロフラン−２−イル）であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表７１ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ７１ｉｉ．００１〜Ｔ７１ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2（テトラヒドロフラン−３−イル）であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表７２ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ７２ｉｉ．００１〜Ｔ７２ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2（テトラヒドロピラン−２−イル）であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表７３ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ７３ｉｉ．００１〜Ｔ７３ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2（テトラヒドロピラン−３−イル）であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表７４ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ７４ｉｉ．００１〜Ｔ７４ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2（テトラヒドロピラン−４−イル）であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表７５ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ７５ｉｉ．００１〜Ｔ７５ｉｉ．１３２を開示し、式中、Ｒは水素であり、ＡはＣＨ2ＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表７６ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ７６ｉｉ．００１〜Ｔ７６ｉｉ．１３２を開示し、式中、Ｒは水素であり、Ａはアリルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表７７ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ７７ｉｉ．００１〜Ｔ７７ｉｉ．１３２を開示し、式中、Ｒは水素であり、Ａはテトラヒドロフラン−２−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表７８ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ７８ｉｉ．００１〜Ｔ７８ｉｉ．１３２を開示し、式中、Ｒは水素であり、Ａはテトラヒドロピラン−２−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表７９ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ７９ｉｉ．００１〜Ｔ７９ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表８０ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ８０ｉｉ．００１〜Ｔ８０ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、Ａはアリルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表８１ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ８１ｉｉ．００１〜Ｔ８１ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、Ａはテトラヒドロフラン−２−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表８２ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ８２ｉｉ．００１〜Ｔ８２ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、Ａはテトラヒドロピラン−２−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表８３ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ８３ｉｉ．００１〜Ｔ８３ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表８４ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ８４ｉｉ．００１〜Ｔ８４ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ａはアリルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表８５ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ８５ｉｉ．００１〜Ｔ８５ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ａはテトラヒドロフラン−２−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表８６ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ８６ｉｉ．００１〜Ｔ８６ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ａはテトラヒドロピラン−２−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表８７ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ８７ｉｉ．００１〜Ｔ８７ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表８８ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ８８ｉｉ．００１〜Ｔ８８ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ａはアリルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表８９ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ８９ｉｉ．００１〜Ｔ８９ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ａはテトラヒドロフラン−２−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表９０ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ９０ｉｉ．００１〜Ｔ９０ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3であり、Ａはテトラヒドロピラン−２−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表９１ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ９１ｉｉ．００１〜Ｔ９１ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2−シクロブチルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表９２ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ９２ｉｉ．００１〜Ｔ９２ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2−シクロペンチルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表９３ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ９３ｉｉ．００１〜Ｔ９３ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2−シクロヘキシルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表９４ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ９４ｉｉ．００１〜Ｔ９４ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2（３−エチル−オキセタン−３−イル）であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表９５ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ９５ｉｉ．００１〜Ｔ９５ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2（フラン−２−イル）であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表９６ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ９６ｉｉ．００１〜Ｔ９６ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2（フラン−３−イル）であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表９７ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ９７ｉｉ．００１〜Ｔ９７ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2（テトラヒドロ−チオピラン−４−イル）であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表９８ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ９８ｉｉ．００１〜Ｔ９８ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣ（Ｏ）−ＯＣＨ2ＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表９９ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ９９ｉｉ．００１〜Ｔ９９ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１００ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ１００ｉｉ．００１〜Ｔ１００ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ2Ｓ（Ｏ）ＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１０１ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ１０１ｉｉ．００１〜Ｔ１０１ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、ＡはＣＨ2ＣＨ2Ｓ（Ｏ）2ＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１０２ｉｉ：この表は、１３２種の式Ｉｂの化合物Ｔ１０２ｉｉ．００１〜Ｔ１０２ｉｉ．１３２を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ａは１−メトキシ−ピペリジン−４−イルであり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１ｉｉｉ：この表は、１０５種の式Ｉｃの化合物Ｔ１ｉｉｉ．００１〜Ｔ１ｉｉｉ．１０５を開示しており：
Figure 0006000242
 式中、ＲはＣＨ3であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは以下に定義されているとおりである。
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
表２ｉｉｉ：この表は、１０５種の式Ｉｃの化合物Ｔ２ｉｉｉ．００１〜Ｔ２ｉｉｉ．１０５を開示し、式中、ＲはＣＨ2ＣＨ3であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表３ｉｉｉ：この表は、１０５種の式Ｉｃの化合物Ｔ３ｉｉｉ．００１〜Ｔ３ｉｉｉ．１０５を開示し、式中、Ｒはｎ−Ｃ3Ｈ7であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表４ｉｉｉ：この表は、１０５種の式Ｉｃの化合物Ｔ４ｉｉｉ．００１〜Ｔ４ｉｉｉ．１０５を開示し、式中、Ｒはｉ−Ｃ3Ｈ7であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表５ｉｉｉ：この表は、１０５種の式Ｉｃの化合物Ｔ５ｉｉｉ．００１〜Ｔ５ｉｉｉ．１０５を開示し、式中、Ｒはアリルであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表６ｉｉｉ：この表は、１０５種の式Ｉｃの化合物Ｔ６ｉｉｉ．００１〜Ｔ６ｉｉｉ．１０５を開示し、式中、Ｒはベンジルであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表７ｉｉｉ：この表は、１０５種の式Ｉｃの化合物Ｔ７ｉｉｉ．００１〜Ｔ７ｉｉｉ．１０５を開示し、式中、ＲはＣ（＝Ｏ）−ＣＨ3であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表８ｉｉｉ：この表は、１０５種の式Ｉｃの化合物Ｔ８ｉｉｉ．００１〜Ｔ８ｉｉｉ．１０５を開示し、式中、ＲはＣ（＝Ｏ）−ＣＨ2ＣＨ3であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表９ｉｉｉ：この表は、１０５種の式Ｉｃの化合物Ｔ９ｉｉｉ．００１〜Ｔ９ｉｉｉ．１０５を開示し、式中、ＲはＣ（＝Ｏ）−ｎ−Ｃ3Ｈ7であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１０ｉｉｉ：この表は、１０５種の式Ｉｃの化合物Ｔ１０ｉｉｉ．００１〜Ｔ１０ｉｉｉ．１０５を開示し、式中、ＲはＣ（＝Ｏ）Ｏ−ＣＨ3であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１１ｉｉｉ：この表は、１０５種の式Ｉｃの化合物Ｔ１１ｉｉｉ．００１〜Ｔ１１ｉｉｉ．１０５を開示し、式中、ＲはＣ（＝Ｏ）Ｏ−ＣＨ2ＣＨ3であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１２ｉｉｉ：この表は、１０５種の式Ｉｃの化合物Ｔ１２ｉｉｉ．００１〜Ｔ１２ｉｉｉ．１０５を開示し、式中、ＲはＣ（＝Ｏ）Ｏ−ｎ−Ｃ3Ｈ7であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１３ｉｉｉ：この表は、１０５種の式Ｉｃの化合物Ｔ１３ｉｉｉ．００１〜Ｔ１３ｉｉｉ．１０５を開示し、式中、ＲはＣ（＝Ｏ）ＮＨ−ＣＨ3であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１４ｉｉｉ：この表は、１０５種の式Ｉｃの化合物Ｔ１４ｉｉｉ．００１〜Ｔ１４ｉｉｉ．１０５を開示し、式中、ＲはＣ（＝Ｏ）ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ3であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１５ｉｉｉ：この表は、１０５種の式Ｉｃの化合物Ｔ１５ｉｉｉ．００１〜Ｔ１５ｉｉｉ．１０５を開示し、式中、ＲはＣ（＝Ｏ）ＮＨ−ｎ−Ｃ3Ｈ7であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１６ｉｉｉ：この表は、１０５種の式Ｉｃの化合物Ｔ１６ｉｉｉ．００１〜Ｔ１６ｉｉｉ．１０５を開示し、式中、Ｒは水素であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１７ｉｉｉ：この表は、１０５種の式Ｉｃの化合物Ｔ１７ｉｉｉ．００１〜Ｔ１７ｉｉｉ．１０５を開示し、式中、ＲはＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１８ｉｉｉ：この表は、１０５種の式Ｉｃの化合物Ｔ１８ｉｉｉ．００１〜Ｔ１８ｉｉｉ．１０５を開示し、式中、ＲはＣＨ2−Ｏ−Ｃ2Ｈ5であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表１９ｉｉｉ：この表は、１０５種の式Ｉｃの化合物Ｔ１９ｉｉｉ．００１〜Ｔ１９ｉｉｉ．１０５を開示し、式中、ＲはＣＨ2−Ｏ−Ｃ2Ｈ4−Ｏ−ＣＨ3であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表２０ｉｉｉ：この表は、１０５種の式Ｉｃの化合物Ｔ２０ｉｉｉ．００１〜Ｔ２０ｉｉｉ．１０５を開示し、式中、Ｒは水素であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表２１ｉｉｉ：この表は、１０５種の式Ｉｃの化合物Ｔ２１ｉｉｉ．００１〜Ｔ２１ｉｉｉ．１０５を開示し、式中、ＲはＣＨ3であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
表２２ｉｉｉ：この表は、１０５種の式Ｉｃの化合物Ｔ２２ｉｉｉ．００１〜Ｔ２２ｉｉｉ．１０５を開示し、式中、ＲはＣ2Ｈ5であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はＣＨ3であり、Ｇは水素であり、ならびに、Ｒa、Ｒb、ＲcおよびＲdは表１に定義されているとおりである。
害虫駆除は一連の作物において達成され得る。好適な対象作物は、特に、コムギ、オオムギ、ライ麦、カラスムギ、イネ、トウモロコシまたはモロコシなどの穀類；テンサイまたは飼料ビートなどのビート；例えば、リンゴ、セイヨウナシ、セイヨウスモモ、モモ、アーモンド、サクランボなどの仁果類、石果類あるいは軟果類、または、例えばイチゴ、ラズベリーあるいはブラックベリーといった液果類といった果実；インゲンマメ、レンズマメ、エンドウマメまたはダイズなどのマメ科作物；アブラナ、マスタード、ケシ、オリーヴ、ヒマワリ、ココナツ、トウゴマ、カカオまたは落花生などの油料作物；カボチャ、キュウリまたはメロンなどのウリ科植物；綿、亜麻、アサまたはジュートなどの繊維植物；オレンジ、レモン、グレープフルーツまたはタンジェリンなどの柑橘果実；ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモまたはピーマンなどの野菜；アボカド、シナモンまたは樟脳などのクスノキ科；ならびに、タバコ、堅果、コーヒー、ナス、サトウキビ、茶、コショウ、ブドウ、ホップ、オオバコ科、ラテックス植物、および観賞用植物（花壇用植物、開花植物、潅木および高木など）である。好ましくは、作物植物は、コーン、コムギ、イネ、ダイズおよび観賞用植物からなる群から選択される。
本発明による組成物は、単子葉作物に好ましく適用される。「作物」という用語は、ブロモキシニルまたはある分類の除草剤（例えば、イソキサフルトールおよびイソキサクロルトールのようなイソキサゾールならびにメソトリオンおよびスルコトリオンのようなトリオンのようなＨＰＰＤ阻害剤；例えば、プリミスルフロン、プロスルフロン、トリフロキシスルフロン、イミダゾリノン、トリアゾロピリミジン、フタリドおよびピリミジルオキシベンゾエートのようなスルホニル尿素といったＡＬＳ阻害剤；アリールオキシフェノキシアルカンカルボン酸およびシクロヘキサジオンなどのＡＣＣａｓｅ阻害剤；ジフェニルエーテル、環式イミド、フェニルピラゾール、ピリジンおよびオキサジアゾールなどのＰＲＯＴＯＸ阻害剤；ＥＰＳＰＳ（５−エノール−ピロビル−シキメート−３−リン酸−シンターゼ）阻害剤、ＧＳ（グルタミンシンテターゼ）阻害剤など）、ならびに、米国特許第２０１０／０１３０５６１号明細書の表１〜３に記載のホスフィノトリシンアセチルトランスフェラーゼ、Ｏ−メチルトランスフェラーゼ、アデニロコハク酸リアーゼおよびシンターゼ、アントラニル酸シンターゼ、ニトリラーゼ、グリホサート酸オキシドレダクターゼの阻害剤のような除草剤に対する許容性がもたらされた作物をも含むと理解されるべきである。
従来の交配（突然変異誘発）法により例えばイマザモックスといったイミダゾリノンに対する許容性がもたらされている作物の一例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（キャノーラ）である。遺伝子操作法により除草剤またはある分類の除草剤に対する許容性がもたらされている作物の例としては、商品名ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）およびＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）で市販されているグリホサート−およびグルホシネート−耐性トウモロコシ品種が挙げられる。
「作物」という用語は、例えば、特にバチルス属といった毒素生成細菌といった公知であるものなどの１種以上の選択的に作用する毒素を合成することが可能であるよう、ＤＮＡ組換え技術を用いて形質転換された作物植物をも含むと理解されるべきである。
このような遺伝形質転換植物から発現されることが可能である毒素としては、例えば、セレウス菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｃｅｒｅｕｓ）もしくはバチルスポピリエ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｏｐｉｌｌｉａｅ）由来の殺虫性タンパク質；または、δ−エンドトキシン、例えばＣｒｙ１Ａｂ、Ｃｒｙ１Ａｃ、Ｃｒｙ１Ｆ、Ｃｒｙ１Ｆａ２、Ｃｒｙ２Ａｂ、Ｃｒｙ３Ａ、Ｃｒｙ３Ｂｂ１あるいはＣｒｙ９Ｃなどのバチルスチューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）由来の殺虫性タンパク質、または、例えばＶｉｐ１、Ｖｉｐ２、Ｖｉｐ３あるいはＶｉｐ３Ａといった栄養型殺虫性タンパク質（Ｖｉｐ）；または、フォトラブダスルミネッセンス（Ｐｈｏｔｏｒｈａｂｄｕｓ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｓ）、ゼノラブダスネマトフィルス（Ｘｅｎｏｒｈａｂｄｕｓ ｎｅｍａｔｏｐｈｉｌｕｓ）などの例えばフォトラブダス属の一種（Ｐｈｏｔｏｒｈａｂｄｕｓ ｓｐｐ．）またはゼノラブダス属の一種（Ｘｅｎｏｒｈａｂｄｕｓ ｓｐｐ．）といった線虫共生細菌の殺虫性タンパク質；サソリ毒素、クモ類毒素、ハチ毒素および他の昆虫に特異的な神経毒素などの動物により産生される毒素；ストレプトマイセート毒素などの真菌により産生される毒素、エンドウマメレクチン、オオムギレクチンあるいはマツユキソウレクチンなどの植物レクチン；アグルチニン；トリプシン抑制剤、セリンタンパク分解酵素抑制剤、パタチン、シスタチン、パパイン抑制剤などのプロテイナーゼ抑制剤；リシン、トウモロコシ−ＲＩＰ、アブリン、ルフィン、サポリンまたはブリオジンなどのリボソーム−不活性化タンパク質（ＲＩＰ）；３−ヒドロキシステロイドキシダーゼ、エクジステロイド−ＵＤＰ−グリコシル−トランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ、エクジソン抑制剤、ＨＭＧ−ＣＯＡ−レダクターゼなどのステロイド代謝酵素；ナトリウムもしくはカルシウムチャネル遮断剤などのイオンチャネル遮断剤；幼虫ホルモンエステラーゼ、利尿ホルモン受容体、スチルベンシンターゼ、ビベンジルシンターゼ、キチナーゼ、ならびに、グルカナーゼが挙げられる。
本発明の文脈において、例えばＣｒｙ１Ａｂ、Ｃｒｙ１Ａｃ、Ｃｒｙ１Ｆ、Ｃｒｙ１Ｆａ２、Ｃｒｙ２Ａｂ、Ｃｒｙ３Ａ、Ｃｒｙ３Ｂｂ１あるいはＣｒｙ９Ｃといったδ−エンドトキシン、または、例えばＶｉｐ１、Ｖｉｐ２、Ｖｉｐ３あるいはＶｉｐ３Ａといった栄養型殺虫性タンパク質（Ｖｉｐ）とは、混成毒素、切断型毒素および修飾型毒素をも明確に意味すると理解されるべきである。混成毒素は、これらのタンパク質の異なるドメインの新規の組み合わせによって組換え的に生成される（例えば、国際公開第０２／１５７０１号パンフレットを参照のこと）。例えば切断型Ｃｒｙ１Ａｂといった切断型毒素が公知である。修飾型毒素の場合には、天然の毒素の１種以上のアミノ酸が置換される。このようなアミノ酸の置換においては、好ましくは自然には存在しないタンパク分解酵素認識配列が、例えば、Ｃｒｙ３Ａ０５５の場合などにおいて毒素に挿入され、カテプシン−Ｇ−認識配列がＣｒｙ３Ａ毒素に挿入される（国際公開第０３／０１８８１０号パンフレットを参照のこと）。
このような毒素、または、このような毒素を合成することが可能である遺伝形質転換植物の例は、例えば、欧州特許出願公開第Ａ−０ ３７４ ７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号パンフレット、国際公開第９５／３４６５６号パンフレット、欧州特許出願公開第Ａ−０ ４２７ ５２９号明細書、欧州特許出願公開第Ａ−４５１ ８７８号明細書および国際公開第０３／０５２０７３号パンフレットに開示されている。
このような遺伝形質転換植物の調製プロセスは一般に当業者に公知であり、例えば、上述の刊行物に記載されている。ＣｒｙＩ−タイプデオキシリボ核酸およびこれらの調製は、例えば、国際公開第９５／３４６５６号パンフレット、欧州特許出願公開第Ａ−０ ３６７ ４７４号明細書、欧州特許出願公開第Ａ−０ ４０１ ９７９号明細書および国際公開第９０／１３６５１号パンフレットから公知である。
遺伝形質転換植物に含有される毒素は、有害な昆虫に対する許容性を植物に付与する。このような昆虫は昆虫のどの分類群においても生じる可能性があるが、特に、甲虫（鞘翅目）、２枚の翅を有する昆虫（双翅目）およびガ（鱗翅目）において通例見出される。
殺虫耐性をコードし、１種以上の毒素を発現する１種以上の遺伝子を含有する遺伝形質転換植物は公知であり、そのいくつかは市販されている。このような植物の例は：ＹｉｅｌｄＧａｒｄ（登録商標）（Ｃｒｙ１Ａｂ毒素を発現するトウモロコシ品種）；ＹｉｅｌｄＧａｒｄ Ｒｏｏｔｗｏｒｍ（登録商標）（Ｃｒｙ３Ｂｂ１毒素を発現するトウモロコシ品種）；ＹｉｅｌｄＧａｒｄ Ｐｌｕｓ（登録商標）（Ｃｒｙ１ＡｂおよびＣｒｙ３Ｂｂ１毒素を発現するトウモロコシ品種）；Ｓｔａｒｌｉｎｋ（登録商標）（Ｃｒｙ９Ｃ毒素を発現するトウモロコシ品種）；Ｈｅｒｃｕｌｅｘ Ｉ（登録商標）（Ｃｒｙ１Ｆａ２毒素を発現すると共に、酵素ホスフィノトリシンＮ−アセチルトランスフェラーゼ（ＰＡＴ）を発現して、除草剤グルホシネートアンモニウムに対する許容性を達成するトウモロコシ品種）；ＮｕＣＯＴＮ ３３Ｂ（登録商標）（Ｃｒｙ１Ａｃ毒素を発現する綿品種）；Ｂｏｌｌｇａｒｄ Ｉ（登録商標）（Ｃｒｙ１Ａｃ毒素を発現する綿品種）；Ｂｏｌｌｇａｒｄ ＩＩ（登録商標）（Ｃｒｙ１ＡｃおよびＣｒｙ２Ａｂ毒素を発現する綿品種）；ＶｉｐＣｏｔ（登録商標）（Ｖｉｐ３ＡおよびＣｒｙ１Ａｂ毒素を発現する綿品種）；ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（Ｃｒｙ３Ａ毒素を発現するジャガイモ品種）；Ｎａｔｕｒｅ−Ｇａｒｄ（登録商標）、Ａｇｒｉｓｕｒｅ（登録商標）ＧＴ Ａｄｖａｎｔａｇｅ（ＧＡ２１グリホサート−許容性形質）、Ａｇｒｉｓｕｒｅ（登録商標）ＣＢ Ａｄｖａｎｔａｇｅ（Ｂｔ１１コーン穿孔性害虫（ＣＢ）形質）およびＰｒｏｔｅｃｔａ（登録商標）である。
このような遺伝形質転換作物のさらなる例は以下のとおりである。
１．Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ ＳＡＳ，Ｃｈｅｍｉｎ ｄｅ ｌ’Ｈｏｂｉｔ ２７，Ｆ−３１ ７９０ Ｓｔ．Ｓａｕｖｅｕｒ，Ｆｒａｎｃｅ製のＢｔ１１トウモロコシ、登録番号Ｃ／ＦＲ／９６／０５／１０。切断型Ｃｒｙ１Ａｂ毒素の遺伝形質転換発現によってアワノメイガ（アワノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）およびセサミアノナグリオイデス（Ｓｅｓａｍｉａ ｎｏｎａｇｒｉｏｉｄｅｓ））による攻撃に対する耐性が付与された遺伝子操作されたギョクショクショ（Ｚｅａ ｍａｙｓ）である。Ｂｔ１１トウモロコシもまた遺伝形質転換的に酵素ＰＡＴを発現して、除草剤グルホシネートアンモニウムに対する許容性を達成する。
２．Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ ＳＡＳ，Ｃｈｅｍｉｎ ｄｅ ｌ’Ｈｏｂｉｔ ２７，Ｆ−３１ ７９０ Ｓｔ．Ｓａｕｖｅｕｒ，Ｆｒａｎｃｅ製のＢｔ１７６トウモロコシ、登録番号Ｃ／ＦＲ／９６／０５／１０。Ｃｒｙ１Ａｂ毒素の遺伝形質転換発現によってアワノメイガ（アワノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）およびセサミアノナグリオイデス（Ｓｅｓａｍｉａ ｎｏｎａｇｒｉｏｉｄｅｓ））による攻撃に対する耐性が付与された遺伝子操作されたギョクショクショ（Ｚｅａ ｍａｙｓ）である。Ｂｔ１７６トウモロコシもまた遺伝形質転換的に酵素ＰＡＴを発現して、除草剤グルホシネートアンモニウムに対する許容性を達成する。
３．Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ ＳＡＳ，Ｃｈｅｍｉｎ ｄｅ ｌ’Ｈｏｂｉｔ ２７，Ｆ−３１ ７９０ Ｓｔ．Ｓａｕｖｅｕｒ，Ｆｒａｎｃｅ製のＭＩＲ６０４トウモロコシ、登録番号Ｃ／ＦＲ／９６／０５／１０。修飾型Ｃｒｙ３Ａ毒素の遺伝形質転換発現によって昆虫耐性が付与されたトウモロコシである。この毒素は、カテプシン−Ｇ−タンパク分解酵素認識配列の挿入により修飾されたＣｒｙ３Ａ０５５である。このような遺伝形質転換トウモロコシ植物の調製は、国際公開第０３／０１８８１０号パンフレットに記載されている。
４．Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｅｕｒｏｐｅ Ｓ．Ａ．２７０−２７２ Ａｖｅｎｕｅ ｄｅ Ｔｅｒｖｕｒｅｎ，Ｂ−１１５０ Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，Ｂｅｌｇｉｕｍ製のＭＯＮ８６３トウモロコシ、登録番号Ｃ／ＤＥ／０２／９。ＭＯＮ８６３は、Ｃｒｙ３Ｂｂ１毒素を発現すると共に一定の鞘翅目昆虫に対する耐性を有する。
５．Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｅｕｒｏｐｅ Ｓ．Ａ．２７０−２７２ Ａｖｅｎｕｅ ｄｅ Ｔｅｒｖｕｒｅｎ，Ｂ−１１５０ Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，Ｂｅｌｇｉｕｍ製のＩＰＣ５３１綿、登録番号Ｃ／ＥＳ／９６／０２。
６．Ｐｉｏｎｅｅｒ Ｏｖｅｒｓｅａｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ａｖｅｎｕｅ Ｔｅｄｅｓｃｏ，７ Ｂ−１１６０ Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，Ｂｅｌｇｉｕｍ製の１５０７トウモロコシ、登録番号Ｃ／ＮＬ／００／１０。一定の鱗翅目昆虫に対する耐性を達成するためのタンパク質Ｃｒｙ１Ｆ、および、除草剤グルホシネートアンモニウムに対する許容性を達成するためのＰＡＴタンパク質を発現するための遺伝子操作されたトウモロコシである。
７．Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｅｕｒｏｐｅ Ｓ．Ａ．２７０−２７２ Ａｖｅｎｕｅ ｄｅ Ｔｅｒｖｕｒｅｎ，Ｂ−１１５０ Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，Ｂｅｌｇｉｕｍ製のＮＫ６０３×ＭＯＮ８１０トウモロコシ、登録番号Ｃ／ＧＢ／０２／Ｍ３／０３。遺伝操作された品種ＮＫ６０３およびＭＯＮ８１０を交雑させることによる従来からの交配によるハイブリッドトウモロコシ品種からなる。ＮＫ６０３×ＭＯＮ８１０トウモロコシは、草剤Ｒｏｕｎｄｕｐ（登録商標）（グリホサートを含有する）に対する許容性を付与する、アグロバクテリウム属の一種（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｐ．）の菌株ＣＰ４から得られるタンパク質ＣＰ４ ＥＰＳＰＳと、また、アワノメイガを含む一定の鱗翅目に対する許容性をもたらす、バチルスチューリンゲンシスクルスターキ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ ｓｕｂｓｐ．ｋｕｒｓｔａｋｉ）から得られるＣｒｙ１Ａｂ毒素とを遺伝形質転換的に発現する。
「作物」という用語は、例えば、いわゆる「病因関連タンパク質」（ＰＲＰ、例えば欧州特許出願公開第Ａ−０ ３９２ ２２５号明細書を参照のこと）などの選択的な作用を有する非病原性物質を合成することが可能であるよう、ＤＮＡ組換え技術を用いて形質転換された作物植物をも含むと理解されるべきである。このような非病原性物質を合成することが可能であるこのような非病原性物質および遺伝形質転換植物の例は、例えば欧州特許出願公開第Ａ−０ ３９２ ２２５号明細書、国際公開第９５／３３８１８号パンフレット、および欧州特許出願公開第Ａ−０ ３５３ １９１号明細書から公知である。このような遺伝形質転換植物を形成する方法は当業者に一般に公知であると共に、例えば、上述の刊行物において記載されている。
このような遺伝形質転換植物によって発現可能である非病原性物質としては、例えば、例えばウイルス性ＫＰ１、ＫＰ４あるいはＫＰ６毒素といったナトリウムおよびカルシウムチャネルに対する遮断剤などのイオンチャネル遮断剤；スチルベンシンターゼ；ビベンジルシンターゼ；キチナーゼ；グルカナーゼ；いわゆる「病因関連タンパク質」（ＰＲＰ；例えば欧州特許出願公開第Ａ−０ ３９２ ２２５号明細書を参照のこと）；微生物により産生される非病原性物質、例えばペプチド抗生物質もしくは複素環式抗生物質（例えば国際公開第９５／３３８１８号パンフレットを参照のこと）、または、植物病原体防衛に関与するタンパク質もしくはポリペプチド因子（国際公開第０３／０００９０６号パンフレットに記載のいわゆる「植物病害耐性遺伝子」）が挙げられる。
本発明による組成物は、低適用割合でも、有害生物の防除分野において予防的におよび／または治療的に価値のある有効成分であり、これは、きわめて好適な生物致死範囲を有していると共に、温血性の種、魚および植物による良好な耐用性を示す。有効成分は、通常は感受性であるが耐性でもある、昆虫または代表的なダニ目などの動物有害生物のすべてのまたは個別の発育ステージに対して作用する。有効成分の殺虫性または殺ダニ性作用は、直接的に、すなわち、すぐに、もしくは、例えば脱皮の最中といったいくらかの時間の経過後に生じる有害生物の死滅で、または、間接的に、例えば低減された産卵および／または孵化率、少なくとも５０〜６０％の死滅率（死亡率）に相当する良好な作用で現れることが可能である。
本発明による組成物を用いて、鱗翅目、双翅目、半翅目、総翅目、直翅目、網翅目、鞘翅目、ノミ目、膜翅目および等翅目、ならびに、例えばダニ類、線虫および軟体有害生物といった他の無脊椎有害生物などの昆虫有害生物の外寄生を駆除および防除することが可能である。本明細書においては、以下、昆虫、ダニ類、線虫および軟体動物を一括して有害生物と称する。本発明により用いられる化合物の使用により駆除および防除され得る有害生物は、農業（この用語は、食品および繊維製品用の作物の栽培を含む）、園芸および家畜学、伴侶動物、森林ならびに野菜由来の産物の保管（果実、子実およびひき材など）に関連する有害生物を含み；人工構造物の損傷ならびにヒトおよび動物の病害の伝染に関連する有害生物；ならびに、迷惑な有害生物（ハエなど）をも含む。
本発明による組成物によって防除され得る有害生物種の例としては：モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）（アブラムシ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）（アブラムシ）、マメクロアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｆａｂａｅ）（アブラムシ）、メクラカメムシ科の一種（Ｌｙｇｕｓ ｓｐｐ．）（カプシッド）、ジスデルクス属の一種（Ｄｙｓｄｅｒｃｕｓ ｓｐｐ．）（カプシッド）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ ｌｕｇｅｎｓ）（トビイロウンカ）、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘｃ ｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）（リーフホッパー）、ネザラ属の一種（Ｎｅｚａｒａ ｓｐｐ．）（カメムシ）、ユースキスツス属の一種（Ｅｕｓｃｈｉｓｔｕｓ ｓｐｐ．）（カメムシ）、レプトコリサ属の一種（Ｌｅｐｔｏｃｏｒｉｓａ ｓｐｐ．）（カメムシ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）（アザミウマ）、トリプス属の一種（Ｔｈｒｉｐｓ ｓｐｐ．）（アザミウマ）、コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）（コロラドハムシ）、メキシコワタミゾウムシ（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ ｇｒａｎｄｉｓ）（ワタミゾウムシ）、アオニジエラ属の一種（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ ｓｐｐ．）（カイガラムシ）、トリアロイデス属の一種（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｓｐｐ．）（コナジラミ）、タバココナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ ｔａｂａｃｉ）（コナジラミ）、ヨーロッパアワノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）（アワノメイガ）、スポドプテラクットラリス（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｌｉｔｔｏｒａｌｉｓ）（コットンリーフワーム（ｃｏｔｔｏｎ ｌｅａｆｗｏｒｍ））、ニセアメリカタバコガ（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）（ニセアメリカタバコガ）、オオタバコガ（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ ａｒｍｉｇｅｒａ）（オオタバコガ（ｃｏｔｔｏｎ ｂｏｌｌｗｏｒｍ））、アメリカタバコガ（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ ｚｅａ）（オオタバコガ（ｃｏｔｔｏｎ ｂｏｌｌｗｏｒｍ））、シレプタデロガタ（Ｓｙｌｅｐｔａ ｄｅｒｏｇａｔａ）（ワタノメイガ）、シロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）（モンシロチョウ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）（コナガ）、アグロティス属の一種（Ａｇｒｏｔｉｓ ｓｐｐ．）（ヨトウムシ）、ニカメイガ（Ｃｈｉｌｏ ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）（ニカメイチュウ）、トノサマバッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ）（バッタ）、オーストラリアトビバッタ（Ｃｈｏｒｔｉｏｃｅｔｅｓ ｔｅｒｍｉｎｉｆｅｒａ）（バッタ）、ディアブロティカ属の一種（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｓｐｐ．）（ネクイムシ）、リンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｕｌｍｉ）（リンゴハダニ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｃｉｔｒｉ）（ミカンハダニ）、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ）（ナミハダニ）、ニセナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕｓ）（ニセナミハダニ）、ミカンサビダニ（Ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｒｕｔａ ｏｌｅｉｖｏｒａ）（ミカンサビダニ）、チャノホコリダニ（Ｐｏｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ ｌａｔｕｓ）（チャノホコリダニ）、ヒメハダニの一種（Ｂｒｅｖｉｐａｌｐｕｓ ｓｐｐ．）（ヒメハダニ）、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ ｍｉｃｒｏｐｌｕｓ）（ウシマダニ）、アメリカイヌカクマダニ（Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒ ｖａｒｉａｂｉｌｉｓ）（カクマダニ）、ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｆｅｌｉｓ）（ネコノミ）、ハモグリムシの１種（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ ｓｐｐ．）（ハモグリムシ）、イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）（イエバエ）、ネッタイシマカ（Ａｅｄｅｓ ａｅｇｙｐｔｉ）（カ）、ハマダラカの一種（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｓｐｐ．）（カ）、イエカ属の一種（Ｃｕｌｅｘ ｓｐｐ．）（カ）、ルシリア属の一種（Ｌｕｃｉｌｌｉａ ｓｐｐ．）（クロバエ）、チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）（ゴキブリ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ）（ゴキブリ）、トウヨウゴキブリ（Ｂｌａｔｔａ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）（ゴキブリ）、ムカシシロアリ科のシロアリ（例えば、マストテルメスの一種（Ｍａｓｔｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ．））、レイビシロアリ科のシロアリ（例えば、ネオテルメスの一種（Ｎｅｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ．））、ミゾガシラシロアリ科のシロアリ（例えば、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）、キアシシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｆｌａｖｉｐｅｓ）、ヤマトシロアリ（Ｒ．ｓｐｅｒａｔｕ）、Ｒ．ビルギニクス（Ｒ．ｖｉｒｇｉｎｉｃｕｓ）、Ｒ．ヘスペルス（Ｒ．ｈｅｓｐｅｒｕｓ）、および、Ｒ．サントネンシス（Ｒ．ｓａｎｔｏｎｅｎｓｉｓ））ならびにシロアリ科のシロアリ（例えばキイロマルガシラシロアリ（Ｇｌｏｂｉｔｅｒｍｅｓ ｓｕｌｐｈｕｒｅｕｓ））、アカカミアリ（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ ｇｅｍｉｎａｔａ）（アカカミアリ）、イエヒメアリ（Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ ｐｈａｒａｏｎｉｓ）（イエヒメアリ）、ハジラミの一種（Ｄａｍａｌｉｎｉａ ｓｐｐ．）およびシラミの一種（Ｌｉｎｏｇｎａｔｈｕｓ ｓｐｐ．）（ハジラミおよびシラミ）、ネコブセンチュウの一種（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｓｐｐ．）（ネコブセンチュウ）、グロボデラ属の一種（Ｇｌｏｂｏｄｅｒａ ｓｐｐ．）およびシストセンチュウ属の一種（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ ｓｐｐ．）（シストセンチュウ）、ネグサレセンチュウの一種（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｓｐｐ．）（ネグサレセンチュウ）、バナナネモグリセンチュウの一種（Ｒｈｏｄｏｐｈｏｌｕｓ ｓｐｐ．）（バナナネモグリセンチュウ）、チレンクルス属の一種（Ｔｙｌｅｎｃｈｕｌｕｓ ｓｐｐ．）（ミカンネセンチュウ）、捻転胃虫（Ｈａｅｍｏｎｃｈｕｓ ｃｏｎｔｏｒｔｕｓ）（捻転胃虫）、エレガンスセンチュウ（Ｃａｅｎｏｒｈａｂｄｉｔｉｓ ｅｌｅｇａｎｓ）（センチュウ）、毛様線虫属の一種（Ｔｒｉｃｈｏｓｔｒｏｎｇｙｌｕｓ ｓｐｐ．）（胃腸線虫）、ならびに、ノハラナメクジ（Ｄｅｒｏｃｅｒａｓ ｒｅｔｉｃｕｌａｔｕｍ）（ナメクジ）が挙げられる。
上記の有害生物の例は：
ダニ目から、例えば、
アカリツス属の一種（Ａｃａｌｉｔｕｓ ｓｐｐ）、アカルス属の一種（Ａｃｕｌｕｓ ｓｐｐ）、アカリカルス属の一種（Ａｃａｒｉｃａｌｕｓ ｓｐｐ）、アセリア属の一種（Ａｃｅｒｉａ ｓｐｐ）、アシブトコナダニ（Ａｃａｒｕｓ ｓｉｒｏ）、アンブリオンマ属の一種（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ ｓｐｐ．）、ナガヒメダニ属の一種（Ａｒｇａｓ ｓｐｐ．）、ウシマダニ属の一種（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．）、ブレビパルパス属の一種（Ｂｒｅｖｉｐａｌｐｕｓ ｓｐｐ．）、ブリオビア属の一種（Ｂｒｙｏｂｉａ ｓｐｐ）、カリピトリメルス属の一種（Ｃａｌｉｐｉｔｒｉｍｅｒｕｓ ｓｐｐ．）、ショクヒヒゼンダニ属の一種（Ｃｈｏｒｉｏｐｔｅｓ ｓｐｐ．）、ワクモ（Ｄｅｒｍａｎｙｓｓｕｓ ｇａｌｌｉｎａｅ）、デルマトファゴイデス属の一種（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ ｓｐｐ）、エオテトラニカス属の一種（Ｅｏｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｓｐｐ）、エリオフィエス属の一種（Ｅｒｉｏｐｈｙｅｓ ｓｐｐ．）、ヘミタルソネムス属の一種（Ｈｅｍｉｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ ｓｐｐ）、イボマダニ属の一種（Ｈｙａｌｏｍｍａ ｓｐｐ．）、マダニ属の一種（Ｉｘｏｄｅｓ ｓｐｐ．）、オリゴニクス属の一種（Ｏｌｙｇｏｎｙｃｈｕｓ ｓｐｐ）、カズキダニ属の一種（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ ｓｐｐ．）、ポリファゴタルソネラタス（Ｐｏｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅ ｌａｔｕｓ）、パノニクス属の一種（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｓｐｐ．）、ミカンサビダニ（Ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｒｕｔａ ｏｌｅｉｖｏｒａ）、フィトネムス属の一種（Ｐｈｙｔｏｎｅｍｕｓ ｓｐｐ）、ポリファゴタロソネムス属の一種（Ｐｏｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ ｓｐｐ）、キュウセンヒゼンダニ属の一種（Ｐｓｏｒｏｐｔｅｓ ｓｐｐ．）、コイタマダニ属の一種（Ｒｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ ｓｐｐ．）、リゾグリフス属の一種（Ｒｈｉｚｏｇｌｙｐｈｕｓ ｓｐｐ．）、サルコプテス属の一種（Ｓａｒｃｏｐｔｅｓ ｓｐｐ．）、ステネオタルソネムス属の一種（Ｓｔｅｎｅｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ ｓｐｐ）、ホコリダニ属の一種（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ ｓｐｐ．）およびテトラニクス属の一種（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｓｐｐ．）；
シラミ目から、例えば、
ブタジラミ属の一種（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ ｓｐｐ．）、リノグナツス属の一種（Ｌｉｎｏｇｎａｔｈｕｓ ｓｐｐ．）、ペディクルス属の一種（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ ｓｐｐ．）、ペムフィグス属の一種（Ｐｅｍｐｈｉｇｕｓ ｓｐｐ．）およびフィロキセラ属の一種（Ｐｈｙｌｌｏｘｅｒａ ｓｐｐ．）；
鞘翅目から、例えば、
アグリオテス属の一種（Ａｇｒｉｏｔｅｓ ｓｐｐ．）、アンフィマロンマジャレ（Ａｍｐｈｉｍａｌｌｏｎ ｍａｊａｌｅ）、セマダラコガネ（Ａｎｏｍａｌａ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）、アントノムス属の一種（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ ｓｐｐ．）、アンフォディウス属の一種（Ａｐｈｏｄｉｕｓ ｓｐｐ）、アスチラスアトロマクラタス（Ａｓｔｙｌｕｓ ａｔｒｏｍａｃｕｌａｔｕｓ）、アテニウス属の一種（Ａｔａｅｎｉｕｓ ｓｐｐ）、アトマリアリネアリス（ａｒｉａ ｌｉｎｅａｒｉｓ）、カエトクネマチビアリス（Ｃｈａｅｔｏｃｎｅｍａ ｔｉｂｉａｌｉｓ）、セロトマ属の一種（Ｃｅｒｏｔｏｍａ ｓｐｐ）、コノデルス属の一種（Ｃｏｎｏｄｅｒｕｓ ｓｐｐ）、コスモポリテス属の一種（Ｃｏｓｍｏｐｏｌｉｔｅｓ ｓｐｐ．）、コチニスニチダ（Ｃｏｔｉｎｉｓ ｎｉｔｉｄａ）、クルクリオ属の一種（Ｃｕｒｃｕｌｉｏ ｓｐｐ．）、シクロセファラ属の一種（Ｃｙｃｌｏｃｅｐｈａｌａ ｓｐｐ）、デルメステス属の一種（Ｄｅｒｍｅｓｔｅｓ ｓｐｐ．）、ジアブロチカ属の一種（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｓｐｐ．）、アデルスツノカブト（Ｄｉｌｏｂｏｄｅｒｕｓ ａｂｄｅｒｕｓ）、エピラクナ属の一種（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ ｓｐｐ．）、エレムヌス属の一種（Ｅｒｅｍｎｕｓ ｓｐｐ．）、ヘテロニクスアラトル（Ｈｅｔｅｒｏｎｙｃｈｕｓ ａｒａｔｏｒ）、ヒポテネムスハンペイ（Ｈｙｐｏｔｈｅｎｅｍｕｓ ｈａｍｐｅｉ）、ラグリアフイロサ（Ｌａｇｒｉａ ｖｉｌｏｓａ）、コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、リッソルホプトルス属の一種（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ ｓｐｐ．）、リオゲニス属の一種（Ｌｉｏｇｅｎｙｓ ｓｐｐ）、マエコラスピス属の一種（Ｍａｅｃｏｌａｓｐｉｓ ｓｐｐ）、アカビロウドコガネ（Ｍａｌａｄｅｒａ ｃａｓｔａｎｅａ）、メガセリス属の一種（Ｍｅｇａｓｃｅｌｉｓ ｓｐｐ）、メリゲテスアエネウス（Ｍｅｌｉｇｈｅｔｅｓ ａｅｎｅｕｓ）、メロロンタ属の一種（Ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ ｓｐｐ．）、マイオクロウスアルマツス（Ｍｙｏｃｈｒｏｕｓ ａｒｍａｔｕｓ）、オリジャエフィルス属の一種（Ｏｒｙｃａｅｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．）、オチオリンクス属の一種（Ｏｔｉｏｒｈｙｎｃｈｕｓ ｓｐｐ．）、フィロファーガ属の一種（Ｐｈｙｌｌｏｐｈａｇａ ｓｐｐ）、フリクチヌス属の一種（Ｐｈｌｙｃｔｉｎｕｓ ｓｐｐ．）、ポピリア属の一種（Ｐｏｐｉｌｌｉａ ｓｐｐ．）、プシリオデス属の一種（Ｐｓｙｌｌｉｏｄｅｓ ｓｐｐ．）、リソマツスアウブチリス（Ｒｈｙｓｓｏｍａｔｕｓ ａｕｂｔｉｌｉｓ）、リゾペルタ属の一種（Ｒｈｉｚｏｐｅｒｔｈａ ｓｐｐ．）、コガネムシ科（Ｓｃａｒａｂｅｉｄａｅ）、シトフィルス属の一種（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．）、シトトルガ属の一種（Ｓｉｔｏｔｒｏｇａ ｓｐｐ．）、ソマチカス属の一種（Ｓｏｍａｔｉｃｕｓ ｓｐｐ）、スフェノフォラス属の一種（Ｓｐｈｅｎｏｐｈｏｒｕｓ ｓｐｐ）、ステルネクススブシグナツス（Ｓｔｅｒｎｅｃｈｕｓ ｓｕｂｓｉｇｎａｔｕｓ）、ゴミムシダマシ属の一種（Ｔｅｎｅｂｒｉｏ ｓｐｐ．）、トリボリウム属の一種（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ ｓｐｐ．）およびトロゴデルマ属の一種（Ｔｒｏｇｏｄｅｒｍａ ｓｐｐ．）；
双翅目から、例えば、
ヤブカ属の一種（Ａｅｄｅｓ ｓｐｐ．）、ハマダラカ属の一種（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｓｐｐ）、アンテリゴナソカタ（Ａｎｔｈｅｒｉｇｏｎａ ｓｏｃｃａｔａ）、オリーブミバエ（Ｂａｃｔｒｏｃｅａ ｏｌｅａｅ）、ビビオホルツラヌス（Ｂｉｂｉｏ ｈｏｒｔｕｌａｎｕｓ）、ブラジシア属の一種（Ｂｒａｄｙｓｉａ ｓｐｐ）、カリホラエリスロセファラ（Ｃａｌｌｉｐｈｏｒａ ｅｒｙｔｈｒｏｃｅｐｈａｌａ）、セラチチス属の一種（Ｃｅｒａｔｉｔｉｓ ｓｐｐ．）、オビキンバエ属の一種（Ｃｈｒｙｓｏｍｙｉａ ｓｐｐ．）、イエカ属の一種（Ｃｕｌｅｘ ｓｐｐ．）、クテレブラ属の一種（Ｃｕｔｅｒｅｂｒａ ｓｐｐ．）、ダクス属の一種（Ｄａｃｕｓ ｓｐｐ．）、デリア属の一種（Ｄｅｌｉａ ｓｐｐ）、キイロショウジョウバエ（Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌａ ｍｅｌａｎｏｇａｓｔｅｒ）、ヒメイエバエ属の一種（Ｆａｎｎｉａ ｓｐｐ．）、ガストロフィラス属の一種（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．）、ゲオミザトリプンクタタ（Ｇｅｏｍｙｚａ ｔｒｉｐｕｎｃｔａｔａ）、ツェツェバエ属の一種（Ｇｌｏｓｓｉｎａ ｓｐｐ．）、ヒフバエ属の一種（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ ｓｐｐ．）、ヒッポボスカ属の一種（Ｈｙｐｐｏｂｏｓｃａ ｓｐｐ．）、リリオミザ属の一種（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ ｓｐｐ．）、キンバエ属の一種（Ｌｕｃｉｌｉａ ｓｐｐ．）、メラナグロミザ属の一種（Ｍｅｌａｎａｇｒｏｍｙｚａ ｓｐｐ．）、イエバエ属の一種（Ｍｕｓｃａ ｓｐｐ．）、ヒツジバエ属の一種（Ｏｅｓｔｒｕｓ ｓｐｐ．）、オルセオリア属の一種（Ｏｒｓｅｏｌｉａ ｓｐｐ．）、オスキネラフリツ（Ｏｓｃｉｎｅｌｌａ ｆｒｉｔ）、アカザモグリハナバエ（Ｐｅｇｏｍｙｉａ ｈｙｏｓｃｙａｍｉ）、ホルビア属の一種（Ｐｈｏｒｂｉａ ｓｐｐ．）、ラゴレチス属の一種（Ｒｈａｇｏｌｅｔｉｓ ｓｐｐ）、リベリアクアドリファシアタ（Ｒｉｖｅｌｉａ ｑｕａｄｒｉｆａｓｃｉａｔａ）、スカテラ属の一種（Ｓｃａｔｅｌｌａ ｓｐｐ）、キノコバエ属の一種（Ｓｃｉａｒａ ｓｐｐ．）、サシバエ属の一種（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ ｓｐｐ．）、アブ属の一種（Ｔａｂａｎｕｓ ｓｐｐ．）、タニア属の一種（Ｔａｎｎｉａ ｓｐｐ．）およびガガンボ属の一種（Ｔｉｐｕｌａ ｓｐｐ．）；
半翅目から、例えば、
アカントコリススカブラトル（Ａｃａｎｔｈｏｃｏｒｉｓ ｓｃａｂｒａｔｏｒ）、アクロステルナム属の一種（Ａｃｒｏｓｔｅｒｎｕｍ ｓｐｐ）、ウススジカスミカメムシ（Ａｄｅｌｐｈｏｃｏｒｉｓ ｌｉｎｅｏｌａｔｕｓ）、アンブリペルタニチダ（Ａｍｂｌｙｐｅｌｔａ ｎｉｔｉｄａ）、バチコエリアタラシナ（Ｂａｔｈｙｃｏｅｌｉａ ｔｈａｌａｓｓｉｎａ）、ブリサス属の一種（Ｂｌｉｓｓｕｓ ｓｐｐ）、トコジラミ属の一種（Ｃｉｍｅｘ ｓｐｐ．）、クラビグララトメントシコリス（Ｃｌａｖｉｇｒａｌｌａ ｔｏｍｅｎｔｏｓｉｃｏｌｌｉｓ）、クレオンチアデス属の一種（Ｃｒｅｏｎｔｉａｄｅｓ ｓｐｐ）、ジスタンチエラテオブロマ（Ｄｉｓｔａｎｔｉｅｌｌａ ｔｈｅｏｂｒｏｍａ）、ジケロプスフルカツス（Ｄｉｃｈｅｌｏｐｓ ｆｕｒｃａｔｕｓ）、ジスデルクス属の一種（Ｄｙｓｄｅｒｃｕｓ ｓｐｐ．）、エデッサ属の一種（Ｅｄｅｓｓａ ｓｐｐ）、オイキスツス属の一種（Ｅｕｃｈｉｓｔｕｓ ｓｐｐ．）、ヒメナガメ（Ｅｕｒｙｄｅｍａ ｐｕｌｃｈｒｕｍ）、エウリガステル属の一種（Ｅｕｒｙｇａｓｔｅｒ ｓｐｐ．）、クサギカメムシ（Ｈａｌｙｏｍｏｒｐｈａ ｈａｌｙｓ）、ホルシアスノビレルス（Ｈｏｒｃｉａｓ ｎｏｂｉｌｅｌｌｕｓ）、レプトコリサ属の一種（Ｌｅｐｔｏｃｏｒｉｓａ ｓｐｐ．）、メクラカメムシ科の一種（Ｌｙｇｕｓ ｓｐｐ）、マルガロデス属の一種（Ｍａｒｇａｒｏｄｅｓ ｓｐｐ）、ムルガンチアヒストリオニク（Ｍｕｒｇａｎｔｉａ ｈｉｓｔｒｉｏｎｉｃ）、ネオメガロトムス属の一種（Ｎｅｏｍｅｇａｌｏｔｏｍｕｓ ｓｐｐ）、タバコカスミカメムシ（Ｎｅｓｉｄｉｏｃｏｒｉｓ ｔｅｎｕｉｓ）、ネザラ属の一種（Ｎｅｚａｒａ ｓｐｐ．）、ニシウスシムランス（Ｎｙｓｉｕｓ ｓｉｍｕｌａｎｓ）、オエバルスインスラリス（Ｏｅｂａｌｕｓ ｉｎｓｕｌａｒｉｓ）、ピエスマ属の一種（Ｐｉｅｓｍａ ｓｐｐ．）、ピエゾドルス属の一種（Ｐｉｅｚｏｄｏｒｕｓ ｓｐｐ）、ロドニウス属の一種（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ ｓｐｐ．）、サールベルゲラシングラリス（Ｓａｈｌｂｅｒｇｅｌｌａ ｓｉｎｇｕｌａｒｉｓ）、スカプトコリスカスタネア（Ｓｃａｐｔｏｃｏｒｉｓ ｃａｓｔａｎｅａ）、スコチノファラ属の一種（Ｓｃｏｔｉｎｏｐｈａｒａ ｓｐｐ．）、チアンタ属の一種（Ｔｈｙａｎｔａ ｓｐｐ）、サシガメ属の一種（Ｔｒｉａｔｏｍａ ｓｐｐ．）、ヴァチガイルデンス（Ｖａｔｉｇａ ｉｌｌｕｄｅｎｓ）；
アシルトシウムピスム（Ａｃｙｒｔｈｏｓｉｕｍ ｐｉｓｕｍ）、アダルゲス属の一種（Ａｄａｌｇｅｓ ｓｐｐ）、アガリアナエンシゲラ（Ａｇａｌｌｉａｎａ ｅｎｓｉｇｅｒａ）、アゴノセナタルギオニイ（Ａｇｏｎｏｓｃｅｎａ ｔａｒｇｉｏｎｉｉ）、アレウロジクス属の一種（Ａｌｅｕｒｏｄｉｃｕｓ ｓｐｐ）、アレウロカンツス属の一種（Ａｌｅｕｒｏｃａｎｔｈｕｓ ｓｐｐ）、アレウロロブスバロデンシス（Ａｌｅｕｒｏｌｏｂｕｓ ｂａｒｏｄｅｎｓｉｓ）、アレウロトリキスフロッコスス（Ａｌｅｕｒｏｔｈｒｉｘｕｓ ｆｌｏｃｃｏｓｕｓ）、アレイロデスブラシカエ（Ａｌｅｙｒｏｄｅｓ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、フタテンミドリヨコバイ（Ａｍａｒａｓｃａ ｂｉｇｕｔｔｕｌａ）、アムリトズスアトキンソニ（Ａｍｒｉｔｏｄｕｓ ａｔｋｉｎｓｏｎｉ）、アノニジエラ属の一種（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ ｓｐｐ．）、アリマキ科、ワタアブラムシ属の一種（Ａｐｈｉｓ ｓｐｐ．）、アスピジオツス属の一種（Ａｓｐｉｄｉｏｔｕｓ ｓｐｐ．）、ジャガイモヒゲナガアブラムシ（Ａｕｌａｃｏｒｔｈｕｍ ｓｏｌａｎｉ）、バクテリセラコッケレリ（Ｂａｃｔｅｒｉｃｅｒａ ｃｏｃｋｅｒｅｌｌｉ）、ベミシア属の一種（Ｂｅｍｉｓｉａ ｓｐｐ）、ブラキカウダス属の一種（Ｂｒａｃｈｙｃａｕｄｕｓ ｓｐｐ）、ダイコンアブラムシ（Ｂｒｅｖｉｃｏｒｙｎｅ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、カコプシラ属の一種（Ｃａｃｏｐｓｙｌｌａ ｓｐｐ）、カバリエラアエゴポジイＳｃｏｐ．（Ｃａｖａｒｉｅｌｌａ ａｅｇｏｐｏｄｉｉ Ｓｃｏｐ．）、セロプラスタ属の一種（Ｃｅｒｏｐｌａｓｔｅｒ ｓｐｐ．）、クリソムファルスアオニジウム（Ｃｈｒｙｓｏｍｐｈａｌｕｓ ａｏｎｉｄｉｕｍ）、オンシツマルカイガラムシ（Ｃｈｒｙｓｏｍｐｈａｌｕｓ ｄｉｃｔｙｏｓｐｅｒｍｉ）、シカデラ属の一種（Ｃｉｃａｄｅｌｌａ ｓｐｐ）、シロオオヨコバイ（Ｃｏｆａｎａ ｓｐｅｃｔｒａ）、クリプトミズス属の一種（Ｃｒｙｐｔｏｍｙｚｕｓ ｓｐｐ）、シカヅリナ属の一種（Ｃｉｃａｄｕｌｉｎａ ｓｐｐ）、ヒラタカタカイガラムシ（Ｃｏｃｃｕｓ ｈｅｓｐｅｒｉｄｕｍ）、ダルブルスマイジス（Ｄａｌｂｕｌｕｓ ｍａｉｄｉｓ）、ジアレウロデス属の一種（Ｄｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｓｐｐ）、ミカンキジラミ（Ｄｉａｐｈｏｒｉｎａ ｃｉｔｒｉ）、ジウラフィスノキシア（Ｄｉｕｒａｐｈｉｓ ｎｏｘｉａ）、ジサフィス属の一種（Ｄｙｓａｐｈｉｓ ｓｐｐ）、カキノヒメヨコバイ、リンゴワタムシ（Ｅｒｉｏｓｏｍａ ｌａｒｉｇｅｒｕｍ）、エリスロネウラ属の一種（Ｅｒｙｔｈｒｏｎｅｕｒａ ｓｐｐ．）、カスカルジア属の一種（Ｇａｓｃａｒｄｉａ ｓｐｐ．）、グリカスピスブリンブレコンベイ（Ｇｌｙｃａｓｐｉｓ ｂｒｉｍｂｌｅｃｏｍｂｅｉ）、ヒアダフィスシュードブラシカエ（Ｈｙａｄａｐｈｉｓ ｐｓｅｕｄｏｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ヒアロプテルス属の一種（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓ ｓｐｐ）、ヒペロミズスパリズス（Ｈｙｐｅｒｏｍｙｚｕｓ ｐａｌｌｉｄｕｓ）、リュウガンズキンヨコバイ（Ｉｄｉｏｓｃｏｐｕｓ ｃｌｙｐｅａｌｉｓ）、ヤコビアスカリビカ（Ｊａｃｏｂｉａｓｃａ ｌｙｂｉｃａ）、ラオデルファクス属の一種（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ ｓｐｐ．）、ミズキカタカイガラムシ（Ｌｅｃａｎｉｕｍ ｃｏｒｎｉ）、レピドサフェス属の一種（Ｌｅｐｉｄｏｓａｐｈｅｓ ｓｐｐ．）、ニセダイコンアブラムシ（Ｌｏｐａｐｈｉｓ ｅｒｙｓｉｍｉ）、リオゲニスマイヂス（Ｌｙｏｇｅｎｙｓ ｍａｉｄｉｓ）、マクロシフム属の一種（Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍ ｓｐｐ．）、マハナルワ属の一種（Ｍａｈａｎａｒｖａ ｓｐｐ）、メタカルファプルイノサ（Ｍｅｔｃａｌｆａ ｐｒｕｉｎｏｓａ）、ムギウスイロアブラムシ（Ｍｅｔｏｐｏｌｏｐｈｉｕｍ ｄｉｒｈｏｄｕｍ）、ミンズスクルズス（Ｍｙｎｄｕｓ ｃｒｕｄｕｓ）、ミズス属の一種（Ｍｙｚｕｓ ｓｐｐ．）、ネオトキソプテラ属の一種（Ｎｅｏｔｏｘｏｐｔｅｒａ ｓｐ）、ツマグロヨコバイ属の一種（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｓｐｐ．）、ニラパルバタ属の一種（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ ｓｐｐ．）、ナシミドリオオアブラムシ（Ｎｉｐｐｏｌａｃｈｎｕｓ ｐｉｒｉ Ｍａｔｓ）、オドナスピスルタエ（Ｏｄｏｎａｓｐｉｓ ｒｕｔｈａｅ）、オレグマラニゲラゼンター（Ｏｒｅｇｍａ ｌａｎｉｇｅｒａ Ｚｅｈｎｔｅｒ）、ヤマモモコナジラミ（Ｐａｒａｂｅｍｉｓｉａ ｍｙｒｉｃａｅ）、パラトリオザコッケレリ（Ｐａｒａｔｒｉｏｚａ ｃｏｃｋｅｒｅｌｌｉ）、パルラトリア属の一種（Ｐａｒｌａｔｏｒｉａ ｓｐｐ．）、ペムフィグス属の一種（Ｐｅｍｐｈｉｇｕｓ ｓｐｐ．）、トウモロコシウンカ（Ｐｅｒｅｇｒｉｎｕｓ ｍａｉｄｉｓ）、ペルキンシエラ属の一種（Ｐｅｒｋｉｎｓｉｅｌｌａ ｓｐｐ）、ホップイボアブラムシ（Ｐｈｏｒｏｄｏｎ ｈｕｍｕｌｉ）、フィロキセラ属の一種（Ｐｈｙｌｌｏｘｅｒａ ｓｐｐ）、プラノコッカス属の一種（Ｐｌａｎｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐｐ．）、プセウダウラカスピス属の一種（Ｐｓｅｕｄａｕｌａｃａｓｐｉｓ ｓｐｐ．）、シュードコッカス属の一種（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐｐ．）、ワタノミハムシ（Ｐｓｅｕｄａｔｏｍｏｓｃｅｌｉｓ ｓｅｒｉａｔｕｓ）、プシラ属の一種（Ｐｓｙｌｌａ ｓｐｐ．）、プルビナリアエチオピカ（Ｐｕｌｖｉｎａｒｉａ ａｅｔｈｉｏｐｉｃａ）、クアドラズピジオツス属の一種（Ｑｕａｄｒａｓｐｉｄｉｏｔｕｓ ｓｐｐ．）、クエサダギガス（Ｑｕｅｓａｄａ ｇｉｇａｓ）、イナズマヨコバイ（Ｒｅｃｉｌｉａ ｄｏｒｓａｌｉｓ）、ロパロシフム属の一種（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ ｓｐｐ．）、サイセチア属の一種（Ｓａｉｓｓｅｔｉａ ｓｐｐ．）、スカホイデウス属の一種（Ｓｃａｐｈｏｉｄｅｕｓ ｓｐｐ．）、スチザフィス属の一種（Ｓｃｈｉｚａｐｈｉｓ ｓｐｐ．）、シトビオン属の一種（Ｓｉｔｏｂｉｏｎ ｓｐｐ．）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌｌａ ｆｕｒｃｉｆｅｒａ）、スピシスチルスフェスチヌス（Ｓｐｉｓｓｉｓｔｉｌｕｓ ｆｅｓｔｉｎｕｓ）、タロファガスプロセルピナ（Ｔａｒｏｐｈａｇｕｓ Ｐｒｏｓｅｒｐｉｎａ）、トキソプテラ属の一種（Ｔｏｘｏｐｔｅｒａ ｓｐｐ）、トリアレウロデス属の一種（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｓｐｐ）、トリジスカスポロボリ（Ｔｒｉｄｉｓｃｕｓ ｓｐｏｒｏｂｏｌｉ）、トリオニムス属の一種（Ｔｒｉｏｎｙｍｕｓ ｓｐｐ）、ミカントガリキジラミ（Ｔｒｉｏｚａ ｅｒｙｔｒｅａｅ）、ニセヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ ｃｉｔｒｉ）、ジギナフラミゲラ（Ｚｙｇｉｎａ ｆｌａｍｍｉｇｅｒａ）、ジギニジアスクテラリス（Ｚｙｇｉｎｉｄｉａ ｓｃｕｔｅｌｌａｒｉｓ）；
膜翅目から、例えば、
ヒメハキリアリ属、アルゲ属の一種（Ａｒｇｅ ｓｐｐ）、アッタ属の一種（Ａｔｔａ ｓｐｐ．）、セフス属の一種（Ｃｅｐｈｕｓ ｓｐｐ．）、ジプリオン属の一種（Ｄｉｐｒｉｏｎ ｓｐｐ．）、マツハバチ科（Ｄｉｐｒｉｏｎｉｄａｅ）、シマトウヒハバチ（Ｇｉｌｐｉｎｉａ ｐｏｌｙｔｏｍａ）、ホプロカンパ属の一種（Ｈｏｐｌｏｃａｍｐａ ｓｐｐ．）、ケアリ属の一種（Ｌａｓｉｕｓ ｓｐｐ．）、イエヒメアリ（Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ ｐｈａｒａｏｎｉｓ）、ネオジプリオン属の一種（Ｎｅｏｄｉｐｒｉｏｎ ｓｐｐ．）、クロナガアリ（Ｐｏｇｏｎｏｍｙｒｍｅｘ ｓｐｐ）、スレノプシスインビクタ（Ｓｌｅｎｏｐｓｉｓ ｉｎｖｉｃｔａ）、ソレノプシス属の一種（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ ｓｐｐ．）およびベスパ属の一種（Ｖｅｓｐａ ｓｐｐ．）；
等翅目から、例えば、
コプトテルメス属の一種（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ）、コルニテルネスクムランス（Ｃｏｒｎｉｔｅｒｎｅｓ ｃｕｍｕｌａｎｓ）、インシシテルメス属の一種（Ｉｎｃｉｓｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ）、マクロテルメス属の一種（Ｍａｃｒｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ）、マストテルメス属の一種（Ｍａｓｔｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ）、ミクロテルメス属の一種（Ｍｉｃｒｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ）、ヤマトシロアリ属の一種（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐｐ．）；ソレノプシスゲミナーテ（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ ｇｅｍｉｎａｔｅ）、
鱗翅目から、例えば、
アクレリス属の一種（Ａｃｌｅｒｉｓ ｓｐｐ．）、アドキソフィエス属の一種（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ ｓｐｐ．）、アエゲリア属の一種（Ａｅｇｅｒｉａ ｓｐｐ．）、アグロティス属の一種（Ａｇｒｏｔｉｓ ｓｐｐ．）、アラバマアルギラセア（Ａｌａｂａｍａ ａｒｇｉｌｌａｃｅａｅ）、アミロイス属の一種（Ａｍｙｌｏｉｓ ｓｐｐ．）、アンチカルシアゲマタリス（Ａｎｔｉｃａｒｓｉａ ｇｅｍｍａｔａｌｉｓ）、アルチップス属の一種（Ａｒｃｈｉｐｓ ｓｐｐ．）、アルギレスチア属の一種（Ａｒｇｙｒｅｓｔｈｉａ ｓｐｐ）、アルギロタエニア属の一種（Ａｒｇｙｒｏｔａｅｎｉａ ｓｐｐ．）、アウトグラファ属の一種（Ａｕｔｏｇｒａｐｈａ ｓｐｐ．）、ブックラトリクスツルベリエラ（Ｂｕｃｃｕｌａｔｒｉｘ ｔｈｕｒｂｅｒｉｅｌｌａ）、アフリカズイム（Ｂｕｓｓｅｏｌａ ｆｕｓｃａ）、スジマラダメイガ（Ｃａｄｒａ ｃａｕｔｅｌｌａ）、モモシンクイガ（Ｃａｒｐｏｓｉｎａ ｎｉｐｐｏｎｅｎｓｉｓ）、チロ属の一種（Ｃｈｉｌｏ ｓｐｐ．）、コリストネウラ属の一種（Ｃｈｏｒｉｓｔｏｎｅｕｒａ ｓｐｐ．）、クリソテウチアトピアリア（Ｃｈｒｙｓｏｔｅｕｃｈｉａ ｔｏｐｉａｒｉａ）、ブドウホソハマキ（Ｃｌｙｓｉａ ａｍｂｉｇｕｅｌｌａ）、クナファロクロシス属の一種（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ ｓｐｐ．）、クネファシア属の一種（Ｃｎｅｐｈａｓｉａ ｓｐｐ．）、コチリス属の一種（Ｃｏｃｈｙｌｉｓ ｓｐｐ．）、コレオフォラ属の一種（Ｃｏｌｅｏｐｈｏｒａ ｓｐｐ．）、コリアスレスビア（Ｃｏｌｉａｓ ｌｅｓｂｉａ）、ワタアカキリバ（Ｃｏｓｍｏｐｈｉｌａ ｆｌａｖａ）、クラムバス属の一種（Ｃｒａｍｂｕｓ ｓｐｐ）、ケブカノメイガ（Ｃｒｏｃｉｄｏｌｏｍｉａ ｂｉｎｏｔａｌｉｓ）、クリプトフレビアロイコトレタ（Ｃｒｙｐｔｏｐｈｌｅｂｉａ ｌｅｕｃｏｔｒｅｔａ）、シダリマペルスペクタリス（Ｃｙｄａｌｉｍａ ｐｅｒｓｐｅｃｔａｌｉｓ）、シジア属の一種（Ｃｙｄｉａ ｓｐｐ．）、ジアファニアペルスペクタリス（Ｄｉａｐｈａｎｉａ ｐｅｒｓｐｅｃｔａｌｉｓ）、ジアトラエア属の一種（Ｄｉａｔｒａｅａ ｓｐｐ．）、ジパロプシスカスタネア（Ｄｉｐａｒｏｐｓｉｓ ｃａｓｔａｎｅａ）、エアリアス属の一種（Ｅａｒｉａｓ ｓｐｐ．）、エルダナサッカリナ（Ｅｌｄａｎａ ｓａｃｃｈａｒｉｎａ）、エフェスチア属の一種（Ｅｐｈｅｓｔｉａ ｓｐｐ．）、エピノチア属の一種（Ｅｐｉｎｏｔｉａ ｓｐｐ）、エスチグメネアクレア（Ｅｓｔｉｇｍｅｎｅ ａｃｒｅａ）、エチエラジンキネラ（Ｅｔｉｅｌｌａ ｚｉｎｃｋｉｎｅｌｌａ）、オイコスマ属の一種（Ｅｕｃｏｓｍａ ｓｐｐ．）、ブドウホソハマキ（Ｅｕｐｏｅｃｉｌｉａ ａｍｂｉｇｕｅｌｌａ）、ユープロクチス属の一種（Ｅｕｐｒｏｃｔｉｓ ｓｐｐ．）、エウクソア属の一種（Ｅｕｘｏａ ｓｐｐ．）、フェルチアジャクリフェリア（Ｆｅｌｔｉａ ｊａｃｕｌｉｆｅｒｉａ）、グラホリタ属の一種（Ｇｒａｐｈｏｌｉｔａ ｓｐｐ．）、ヘディアヌビフェラナ（Ｈｅｄｙａ ｎｕｂｉｆｅｒａｎａ）、ヘリオティス属の一種（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｓｐｐ．）、ハイマダラノメイガ（Ｈｅｌｌｕｌａ ｕｎｄａｌｉｓ）、ヘルペトグラマ属の一種（Ｈｅｒｐｅｔｏｇｒａｍｍａ ｓｐｐ）、アメリカシロヒトリ（Ｈｙｐｈａｎｔｒｉａ ｃｕｎｅａ）、ケイフェリアリコペルシセラ（Ｋｅｉｆｅｒｉａ ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｅｌｌａ）、モロコシマダラメイガ（Ｌａｓｍｏｐａｌｐｕｓ ｌｉｇｎｏｓｅｌｌｕｓ）、レウコプテラシテラ（Ｌｅｕｃｏｐｔｅｒａ ｓｃｉｔｅｌｌａ）、リトコレチス属の一種（Ｌｉｔｈｏｃｏｌｌｅｔｈｉｓ ｓｐｐ．）、ホソバヒメハマキ（Ｌｏｂｅｓｉａ ｂｏｔｒａｎａ）、ロキソステゲビフィダリス（Ｌｏｘｏｓｔｅｇｅ ｂｉｆｉｄａｌｉｓ）、リマントリア属の一種（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ ｓｐｐ．）、リオネチア属の一種（Ｌｙｏｎｅｔｉａ ｓｐｐ．）、マラコソマ属の一種（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ ｓｐｐ．）、ヨトウガ（Ｍａｍｅｓｔｒａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、タバコスズメガ（Ｍａｎｄｕｃａ ｓｅｘｔａ）、ミチムナ属の一種（Ｍｙｔｈｉｍｎａ ｓｐｐ）、ノクツア属の一種（Ｎｏｃｔｕａ ｓｐｐ）、オペロフテラ属の一種（Ｏｐｅｒｏｐｈｔｅｒａ ｓｐｐ．）、オルニオデスインディカ（Ｏｒｎｉｏｄｅｓ ｉｎｄｉｃａ）、アワノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、パメネ属の一種（Ｐａｍｍｅｎｅ ｓｐｐ．）、パンデミス属の一種（Ｐａｎｄｅｍｉｓ ｓｐｐ．）、マツキリガ（Ｐａｎｏｌｉｓ ｆｌａｍｍｅａ）、パパイペマネブリス（Ｐａｐａｉｐｅｍａ ｎｅｂｒｉｓ）、ワタアカミムシ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ ｇｏｓｓｙｐｉｅｌａ）、ペリレウコプテラコッフェエラ（Ｐｅｒｉｌｅｕｃｏｐｔｅｒａ ｃｏｆｆｅｅｌｌａ）、シューダレチアウニプンクタ（Ｐｓｅｕｄａｌｅｔｉａ ｕｎｉｐｕｎｃｔａ）、ジャガイモガ（Ｐｈｔｈｏｒｉｍａｅａ ｏｐｅｒｃｕｌｅｌｌａ）、モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ）、ピエリス属の一種（Ｐｉｅｒｉｓ ｓｐｐ．）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）、プレイス属の一種（Ｐｒａｙｓ ｓｐｐ．）、シュードプルシア属の一種（Ｐｓｅｕｄｏｐｌｕｓｉａ ｓｐｐ）、ラキプルシアヌ（Ｒａｃｈｉｐｌｕｓｉａ ｎｕ）、リチアアルビコスタ（Ｒｉｃｈｉａ ａｌｂｉｃｏｓｔａ）、シルポファガ属の一種（Ｓｃｉｒｐｏｐｈａｇａ ｓｐｐ．）、セサミア属の一種（Ｓｅｓａｍｉａ ｓｐｐ．）、スパルガノチス属の一種（Ｓｐａｒｇａｎｏｔｈｉｓ ｓｐｐ．）、スポドプテラ属の一種（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｓｐｐ．）、シレプタデロガテ（Ｓｙｌｅｐｔａ ｄｅｒｏｇａｔｅ）、シナンテドン属の一種（Ｓｙｎａｎｔｈｅｄｏｎ ｓｐｐ．）、タウメトポエア属の一種（Ｔｈａｕｍｅｔｏｐｏｅａ ｓｐｐ．）、トルトリックス属の一種（Ｔｏｒｔｒｉｘ ｓｐｐ．）、イラクサギンウワバ（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ ｎｉ）、トマトキバガ（Ｔｕｔａ ａｂｓｏｌｕｔａ）およびスガ属の一種（Ｙｐｏｎｏｍｅｕｔａ ｓｐｐ．）；
食毛目から、例えば、
ダマリネア属の一種（Ｄａｍａｌｉｎｅａ ｓｐｐ．）およびケモノハジラミ属の一種（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ ｓｐｐ．）；
直翅目から、例えば、
ゴキブリ属の一種（Ｂｌａｔｔａ ｓｐｐ．）、チャバネゴキブリ属の一種（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ ｓｐｐ．）、ケラ属の一種（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ ｓｐｐ．）、マデラゴキブリ（Ｌｅｕｃｏｐｈａｅａ ｍａｄｅｒａｅ）、トノサマバッタ属の一種（Ｌｏｃｕｓｔａ ｓｐｐ．）、ネオクルチラヘキサダクチラ（Ｎｅｏｃｕｒｔｉｌｌａ ｈｅｘａｄａｃｔｙｌａ）、ワモンゴキブリ属の一種（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ｓｐｐ．）、スカプテリスカス属の一種（Ｓｃａｐｔｅｒｉｓｃｕｓ ｓｐｐ）およびコオロギ属の一種（Ｓｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ ｓｐｐ．）；
チャタテムシ目から、例えば、
リポセリス属の一種（Ｌｉｐｏｓｃｅｌｉｓ ｓｐｐ．）；
ノミ目から、例えば、
ナガノミ属の一種（Ｃｅｒａｔｏｐｈｙｌｌｕｓ ｓｐｐ．）、イヌノミ属の一種（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｓｐｐ．）およびケオプスネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ ｃｈｅｏｐｉｓ）；
総翅目から、例えば、
カリオトリプスファセオリ（Ｃａｌｌｉｏｔｈｒｉｐｓ ｐｈａｓｅｏｌｉ）、ハナアザミウマ属の一種（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｓｐｐ．）、ヘリオトリプス属の一種（Ｈｅｌｉｏｔｈｒｉｐｓ ｓｐｐ）、ヘルシノトリプス属の一種（Ｈｅｒｃｉｎｏｔｈｒｉｐｓ ｓｐｐ．）、パルテノトリプス属の一種（Ｐａｒｔｈｅｎｏｔｈｒｉｐｓ ｓｐｐ）、シルトトリプスアウランチィ（Ｓｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ ａｕｒａｎｔｉｉ）、ダイズアザミウマ（Ｓｅｒｉｃｏｔｈｒｉｐｓ ｖａｒｉａｂｉｌｉｓ）、タエニオトリプス属の一種（Ｔａｅｎｉｏｔｈｒｉｐｓ ｓｐｐ．）、トリプス属の一種（Ｔｈｒｉｐｓ ｓｐｐ）；
シミ目から、例えば、
セイヨウシミ（Ｌｅｐｉｓｍａ ｓａｃｃｈａｒｉｎａ）
である。
本発明による有効成分は、特に農業、園芸および森林における有用な植物および観賞用植物といった植物、または、果実、花、群葉、茎、塊茎あるいは根などのこのような植物の器官、ならびに、いくつかの事例においては、さらにはこれらの有害生物に対して保護されたままである後の時点で形成される植物器官で特に生じる上述のタイプの有害生物を防除、すなわち、牽制または殺処分するために用いられることが可能である。
好適な対象作物は、特に、コムギ、オオムギ、ライ麦、カラスムギ、イネ、トウモロコシまたはモロコシなどの穀類；テンサイまたは飼料ビートなどのビート；例えば、リンゴ、セイヨウナシ、セイヨウスモモ、モモ、アーモンド、サクランボなどの仁果類、石果類あるいは軟果類、または、例えばイチゴ、ラズベリーあるいはブラックベリーといった液果類といった果実；インゲンマメ、レンズマメ、エンドウマメまたはダイズなどのマメ科作物；アブラナ、マスタード、ケシ、オリーヴ、ヒマワリ、ココナツ、トウゴマ、カカオまたは落花生などの油料作物；カボチャ、キュウリまたはメロンなどのウリ科植物；綿、亜麻、アサまたはジュートなどの繊維植物；オレンジ、レモン、グレープフルーツまたはタンジェリンなどの柑橘果実；ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモまたはピーマンなどの野菜；アボカド、シナモンまたは樟脳などのクスノキ科；ならびに、タバコ、堅果、コーヒー、ナス、サトウキビ、茶、コショウ、ブドウ、ホップ、オオバコ科、ラテックス植物および観賞用植物である。
植物種または植物変種、これらの場所、および、栽培条件（土壌、天候、植生期間、肥料）に応じて、本発明による処理はまた、超相乗的効果をもたらし得る。それ故、例えば、施用量の低減、および／または、作用範囲の広範化、および／または、より良好な植物成長をもたらす本発明による組成物の作用の増加、高温もしくは低温に対する許容性の増加、干ばつに対する許容性の増加、もしくは、水または土壌塩含有量に対する許容性の増加、開花能の増加、収穫がより容易である促進された成熟、収量の増加、収穫した産物の品質および／もしくは栄養価の向上、収穫した産物の保管能および／もしくは加工性の向上が可能であり、これは実際に想定される効果を超える。
一般に、式Ｉの化合物および植物成長調節剤は、本発明に係る有効成分の（少なくとも）１種を含むと共に、意図される目標および流行している状況に適合するよう選択されるべきである、乳化性濃縮物、懸濁液濃縮物、直接的にスプレーもしくは希釈可能な溶液、延展可能なペースト、希釈エマルジョン、可溶性粉末、分散性粉末、水和剤、粉剤、顆粒、または、高分子物質中への内包物などの組成物として適用される。
これらの組成物において、有効成分は、純粋な形態で採用されるか、例えば特定の粒径の固体有効成分で採用されるか、または、好ましくは、例えば溶剤もしくは固体キャリアといった増量剤、もしくは、表面活性化合物（界面活性剤）などの、配合物の技術分野において従来から用いられている助剤の（少なくとも）１種と一緒に採用される。
好適な溶剤の例は以下のとおりである。非水素化または部分水素化芳香族炭化水素、好ましくは、キシレン混合物、アルキル化ナフタレンまたはテトラヒドロナフタレンなどの画分Ｃ８〜Ｃ１２のアルキルベンゼン；パラフィンまたはシクロヘキサンなどの脂肪族または脂環式炭化水素；エタノール、プロパノールまたはブタノールなどのアルコール；プロピレングリコール、ジプロピレングリコールエーテル、エチレングリコールもしくはエチレングリコールモノメチルエーテルあるいはエチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールおよびこれらのエーテルおよびエステル；シクロヘキサノン、イソホロンまたはジアセトンアルコールなどのケトン；Ｎ−メチルピロリド−２−オン、ジメチルスルホキシドまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの強極性溶剤；水；未エポキシ化もしくはエポキシ化ナタネ油、ひまし油、ココナツ油またはダイズ油などの未エポキシ化もしくはエポキシ化植物油；ならびに、シリコーンオイル。
例えば粉剤および分散性粉末に用いられる固体キャリアは、原則として、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイトまたはアタパルジャイトなどの粉末化した天然の鉱物である。物理特性を向上するために、シリカまたは吸収性ポリマーを高度に分散させることもまた可能である。顆粒用の好適な粒状の吸着性のキャリアは、軽石、れんがの粗粒、セピオライトまたはベントナイトなどの多孔性タイプであり、好適な非吸着性キャリア材料は方解石または砂である。加えて、特にドロマイトまたは粉砕された植物残渣といった、無機質または有機質の多数の粒状化材料が用いられることが可能である。
好適な表面活性化合物は、配合される有効成分のタイプに応じて、良好な乳化、分散および湿潤化特性を有する、ノニオン性、カチオン性および／あるいはアニオン性界面活性剤、または、界面活性剤混合物である。下記の界面活性剤は単なる例とみなされるべきであり；配合物の技術分野において従来から用いられていると共に、本発明に好適であるさらなる界面活性剤が関連する文献中に多数記載されている。
好適なノニオン性界面活性剤は、およそ３個〜およそ３０個のグリコールエーテル基およびおよそ８個〜およそ２０個の炭素原子を（シクロ）脂肪族炭化水素ラジカル中に、または、およそ６個〜およそ１８個の炭素原子をアルキルフェノールのアルキル部分中に含有していてもよい、特に、脂肪族もしくは脂環式アルコール、飽和もしくは不飽和脂肪酸またはアルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導体である。また、１個〜およそ１０個の炭素原子をアルキル鎖中に有する、ならびに、およそ２０個〜およそ２５０個のエチレングリコールエーテル基およびおよそ１０個〜およそ１００個のプロピレングリコールエーテル基を有する、ポリプロピレングリコール、エチレンジアミノポリプロピレングリコールまたはアルキルポリプロピレングリコールとの水溶性ポリエチレンオキシド付加物が好適である。通常、上述の化合物は、プロピレングリコール単位当たり１個〜およそ５個のエチレングリコール単位を含有する。記載し得る例は、ノニルフェノキシポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールエーテル、ポリプロピレングリコール／ポリエチレンオキシド付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレングリコールまたはオクチルフェノキシポリエトキシエタノールである。また、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエートなどのポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステルが好適である。
カチオン性界面活性剤は、特に、一般に置換基として、およそ８〜およそ２２Ｃ原子の少なくとも１つのアルキルラジカルを有し、さらなる置換基として（未ハロゲン化もしくはハロゲン化）低級アルキルまたはヒドロキシアルキルまたはベンジルラジカルを有する第４級アンモニウム塩である。塩は、ハロゲン化物、硫酸メチルまたは硫酸エチルの形態であることが好ましい。例は、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムおよび臭化ベンジルビス（２−クロロエチル）エチルアンモニウムである。
好適なアニオン性界面活性剤の例は、水溶性セッケンまたは水溶性合成表面活性化合物である。好適なセッケンの例は、オレイン酸もしくはステアリン酸、または、例えばココナツもしくはトール油から入手可能である天然脂肪酸混合物のナトリウムまたはカリウム塩などのおよそ１０〜およそ２２Ｃ原子を有する脂肪酸のアルカリ、アルカリ土類あるいは（無置換または置換）アンモニウム塩であり；脂肪酸のメチルタウレートもまた記載しておかなければならない。しかしながら、特に脂肪族スルホン酸塩、脂肪族硫酸塩、スルホン化ベンズイミダゾール誘導体またはアルキルアリールスルホン酸塩といった合成界面活性剤がより頻繁に用いられる。原則として、脂肪族スルホン酸塩および脂肪族硫酸塩はアルカリ、アルカリ土類あるいは（置換または無置換）アンモニウム塩として存在しており、これらは、一般に、アシルラジカルのアルキル部分を含んでいるとも理解されるアルキルであるおよそ８〜およそ２２Ｃ原子のアルキルラジカルを有し；記載され得る例は、リグノスルホン酸、ドデシル硫酸エステル、または、天然の脂肪酸から調製される脂肪族アルコール硫酸塩混合物のナトリウムまたはカルシウム塩である。この群はまた、脂肪族アルコール／エチレンオキシド付加物の硫酸エステルおよびスルホン酸の塩を含む。スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、２つのスルホニル基とおよそ８〜およそ２２Ｃ原子の脂肪酸ラジカルとを含有していることが好ましい。アルキルアリールスルホン酸塩の例は、デシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸またはナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム、カルシウムまたはトリエタノールアンモニウム塩である。しかも、ｐ−ノニルフェノール／（４−１４）エチレンオキシド付加物のリン酸エステルまたはリン脂質の塩などの好適なリン酸塩もまた可能である。さらに好適なリン酸塩は、高性能油性補助剤である、リン酸と脂肪族もしくは芳香族アルコールとのトリス−エステル、および／または、アルキルホスホン酸と脂肪族もしくは芳香族アルコールとのビス−エステルである。これらのトリス−エステルは、例えば国際公開第０１４７３５６号パンフレット、国際公開第００５６１４６号パンフレット、欧州特許出願公開第Ａ−０５７９０５２号明細書あるいは欧州特許出願公開第Ａ−１０１８２９９号明細書に記載されているか、または、化学名で市販されている。新規組成物において用いられるリン酸の好ましいトリス−エステルは、トリス−（２−エチルヘキシル）リン酸、トリス−ｎ−オクチルリン酸およびトリス−ブトキシエチルリン酸であり、ここでは、トリス−（２−エチルヘキシル）リン酸が最も好ましい。アルキルホスホン酸の好適なビス−エステルは、ビス−（２−エチルヘキシル）−（２−エチルヘキシル）−ホスホネート、ビス−（２−エチルヘキシル）−（ｎ−オクチル）−ホスホネート、ジブチル−ブチルホスホネートおよびビス（２−エチルヘキシル）−トリプロピレン−ホスホネートであり、ここでは、ビス−（２−エチルヘキシル）−（ｎ−オクチル）−ホスホネートが特に好ましい。
本発明による組成物は、好ましくは、植物もしくは動物由来の油、鉱油、このような油のアルキルエステル、または、このような油および油誘導体の混合物を含む添加剤をさらに含んでいることが可能である。本発明に係る組成物中において用いられる油添加剤の量は、一般に、スプレー混合物を基準として０．０１〜１０％である。例えば、油添加剤は、スプレー混合物が調製された後に、所望の濃度でスプレータンク中に添加されることが可能である。好ましい油添加剤は、鉱油；または、例えば、ＡＤＩＧＯＲ（登録商標）およびＭＥＲＯ（登録商標）などのナタネ油；オリーブ油あるいはヒマワリ油；ＡＭＩＧＯ（登録商標）（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃａｎａｄａ Ｉｎｃ．）などの乳化植物性油；例えばメチル誘導体といった植物由来の油のアルキルエステルといった植物由来の油；または、魚油もしくは牛脂などの動物由来の油を含む。好ましい添加剤は、例えば、有効成分として、基本的に８０重量％の魚油のアルキルエステル、および、１５重量％のメチル化ナタネ油、および、５重量％の通例の乳化剤、および、ｐＨ修飾剤を含有する。特に好ましい油添加剤は、特に、Ｃ12〜Ｃ18脂肪酸のメチル誘導体といったＣ8〜Ｃ22脂肪酸のアルキルエステルを含み、例えばラウリン酸、パルミチン酸およびオレイン酸のメチルエステルが重要である。これらのエステルは、ラウリン酸メチル（ＣＡＳ−１１１−８２−０）、パルミチン酸メチル（ＣＡＳ−１１２−３９−０）およびオレイン酸メチル（ＣＡＳ−１１２−６２−９）として公知である。好ましい脂肪酸メチルエステル誘導体は、Ｅｍｅｒｙ（登録商標）２２３０および２２３１（Ｃｏｇｎｉｓ ＧｍｂＨ）である。これらのおよび他の油誘導体はまた、Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ ｏｆ Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ａｄｊｕｖａｎｔｓ，５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｉｌｌｉｎｏｉｓ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２０００から公知である。また、アルコキシル化脂肪酸を本発明の組成物において添加剤として使用可能であり、ならびに、国際公開第０８／０３７３７３号パンフレットに記載されているポリメチルシロキサン系添加剤が使用可能である。
油添加剤の適用および作用は、これらを、ノニオン性、アニオン性またはカチオン性界面活性剤などの表面活性物質と組み合わせることによりさらに向上されることが可能である。好適なアニオン性、ノニオン性およびカチオン性界面活性剤の例が、国際公開第９７／３４４８５号パンフレットの第７および８頁に列挙されている。好ましい表面活性物質は、ドデシル−ベンジルスルホネートタイプのアニオン性界面活性剤、特にそのカルシウム塩であり、また、脂肪族アルコールエトキシレートタイプのノニオン性界面活性剤である。５〜４０のエトキシル化度を有するエトキシル化Ｃ12〜Ｃ22脂肪族アルコールが特に好ましい。市販されている界面活性剤の例はＧｅｎａｐｏｌタイプ（Ｃｌａｒｉａｎｔ ＡＧ）である。また、特に、例えばＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７（登録商標）として市販されているポリアルキル−オキシド−修飾ヘプタメチルトリシロキサンであるシリコーン界面活性剤が好ましく、また、過フッ素化界面活性剤が好ましい。添加剤全体に対する表面活性物質の濃度は、一般に１〜３０重量％である。油もしくは鉱油または界面活性剤とのその誘導体の混合物を構成する油添加剤の例は、Ｅｄｅｎｏｒ ＭＥ ＳＵ（登録商標）、Ｔｕｒｂｏｃｈａｒｇｅ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ ＡＧ，ＣＨ）およびＡｃｔｉｐｒｏｎ（登録商標）（ＢＰ 油 ＵＫ Ｌｉｍｉｔｅｄ，ＧＢ）である。
前記表面活性物質はまた、配合物中に単独で、すなわち、油添加剤を伴わずに用いられ得る。
しかも、有機溶剤の油添加剤／界面活性剤混合物への添加は、作用のさらなる増強に寄与することが可能である。好適な溶剤は、例えば、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）（ＥＳＳＯ）およびＡｒｏｍａｔｉｃ Ｓｏｌｖｅｎｔ（登録商標）（Ｅｘｘｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）である。このような溶剤の濃度は、総重量の１０〜８０重量％であることが可能である。溶剤との混和物であり得るこのような油添加剤は、例えば、米国特許第Ａ−４ ８３４ ９０８号明細書に記載されている。ここに開示されている市販の油添加剤は、名称ＭＥＲＧＥ（登録商標）（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）により公知である。本発明により好ましいさらなる油添加剤は、ＳＣＯＲＥ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃａｎａｄａ）である。
上記に列挙した油添加剤に追加して、本発明に係る組成物の作用を増強するために、アルキルピロリドンの配合物（例えばＡｇｒｉｍａｘ（登録商標））をスプレー混合物に添加することも可能である。例えば、ポリアクリルアミド、ポリビニル化合物またはポリ−１−ｐ−メンテン（例えばＢｏｎｄ（登録商標）、Ｃｏｕｒｉｅｒ（登録商標）またはＥｍｅｒａｌｄ（登録商標））などの合成ラテックスの配合物もまた用いられることが可能である。例えばＥｕｒｏｇｋｅｍ Ｐｅｎ−ｅ−ｔｒａｔｅ（登録商標）といったプロピオン酸を含有する溶液もまた作用増強剤としてスプレー混合物に混合することが可能である。
原則として、組成物は、０．１〜９９％、特に０．１〜９５％の式Ｉの有効成分、および、１〜９９．９％、特に５〜９９．９％の少なくとも１種の固体または液体補助剤を含み、原則として、組成物の０〜２５％、特に０．１〜２０％が界面活性剤であることが可能である（各事例における％は重量パーセントを意味する）。濃縮組成物が市販の製品には好ましい傾向にあるが、最終消費者は、原則として、有効成分の濃度が実質的に低い希釈組成物を用いる。
組成物はまた、例えば未エポキシ化もしくはエポキシ化植物性油（例えばエポキシ化ココナツ油、ナタネ油またはダイズ油）といった安定化剤、例えばシリコーン油といった消泡剤、防腐剤、粘度調節剤、バインダおよび／あるいは粘着剤などのさらなる固体もしくは液体助剤；本発明の化合物の効力を増強することが可能である、国際公開第０８／０１７３８８号パンフレットに記載されている硝酸アンモニウムおよび尿素などの、特に窒素含有肥料といった肥料；または、本発明の化合物の効力を増強することが可能であると共にアルコキシル化脂肪酸などの浸透促進剤と組み合わされて用いられることが可能である、国際公開第０７／０６８４２７号パンフレットおよび国際公開第０７／０６８４２８号パンフレットに記載の特にハロゲン化物、（水素）硫酸塩、硝酸塩、（水素）炭酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、ギ酸塩および酢酸塩といった、例えばアンモニウムまたはホスホニウム塩といった特定の効果を達成するための他の有効成分；殺菌剤、殺菌・殺カビ剤、抗線虫薬、植物活性剤、殺軟体動物剤あるいは除草剤を含んでいることが可能である。
本発明による組成物は、それ自体は公知の様式で、助剤の不在下に、例えば粉砕し、ふるいにかけ、および／または、固体有効成分を圧縮することにより調製され、ならびに、少なくとも１種の助剤の存在下に、例えば完全に混合し、および／または、有効成分を助剤と共に粉砕することにより調製される。組成物のこれらの調製プロセス、および、これらの組成物の調製のための化合物Ｉの使用もまた本発明の主題である。
他の態様において、本発明は、有害生物または有害生物の生息地または有害生物による襲撃に感受性である植物を、殺虫的に、殺線虫的にまたは殺軟体動物的に有効量の本発明の組成物で処理するステップを含む有害生物を駆除および防除する方法を提供する。
吹付け、噴霧、散粉、はけ塗り、粉衣、散布または流し込み（ｐｏｕｒｉｎｇ）（これらは、現行の状況の意図される目的に適合するよう選択されるべきである）などの組成物を適用する方法、すなわち、上述のタイプの有害生物を防除する方法、および、有害生物を防除するための組成物の使用が本発明の他の主題である。典型的な濃度割合は０．１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは０．１〜５００ｐｐｍの有効成分である。１ヘクタール当たりの適用割合は、一般に１〜２０００ｇの有効成分／ヘクタールであり、特に１０〜１０００ｇ／ｈａ、好ましくは１０〜６００ｇ／ｈａである。
作物保護分野における１つの好ましい適用方法は植物の群葉への適用（葉面施用）であり、問題となっている有害生物による侵襲の危険性と合うよう頻度および適用割合を選択することが可能である。あるいは、有効成分は、植物の生息地に液体組成物を潅注することにより、または、例えば土壌といった植物の生息地に、固体形態の有効成分を例えば顆粒の形態で取り込ませることにより（土壌施用）、根系を介して植物に到達させることが可能である（組織的作用）。水田イネ作物の場合には、このような顆粒を湛水した水田中に計量することが可能である。
本発明による組成物はまた、果実、塊茎あるいは穀粒、または、苗床植物などの例えば種子といった植物繁殖体の上述のタイプの有害生物からの保護にも好適である。繁殖体は植えられる前に組成物で処理されることが可能であり、例えば種子を播種前に処理することが可能である。あるいは、組成物は、穀粒を液体組成物中に液浸することにより、または、固体組成物の層を適用することにより、種子穀粒に適用することが可能である（コーティング）。例えば孔あけの最中に種子畝間といった適用場所に繁殖体が植えられる場合に、組成物を適用することも可能である。植物繁殖体に対するこれらの処理法およびこのようにして処理された植物繁殖体が本発明のさらなる主題である。
本発明による組成物のさらなる適用方法は、土壌への点滴適用、根鱗茎または塊茎などの植物の部分の浸漬、土壌への潅注、ならびに、土壌注入を含む。これらの方法は技術分野において公知である。
本発明による組成物を、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤または殺軟体動物剤として、有害生物、有害生物の生息地または有害生物による襲撃に感受性である植物に適用するために、式Ｉの化合物および任意により植物成長調節剤は、通常は、式Ｉの化合物および任意により植物成長調節剤に追加して、本明細書、または、例えば、欧州特許第Ｂ−１０６２２１７号明細書に記載のとおり、好適な不活性希釈剤またはキャリア、および、任意により、表面活性剤（ＳＦＡ）の形態での配合補助剤を含む組成物に配合される。ＳＦＡは、界面張力を低下させることにより界面（例えば、液体／固体、液体／空気または液体／液体界面）の特性を変性させ、これにより、他の特性（例えば分散性、乳化性および湿潤性）に変化をもたらすことが可能である化学薬品である。すべての組成物（固体および液体配合物の両方）は、重量を基準として、０．０００１〜９５％、より好ましくは１〜８５％、例えば５〜６０％の式Ｉの化合物を含んでいることが好ましく、および、任意により、植物成長調節剤を含んでいることが好ましい。組成物は、一般に、式Ｉの化合物、および、任意により植物成長調節剤が０．１ｇ〜１０ｋｇ／ヘクタール、好ましくは１ｇ〜６ｋｇ／ヘクタール、より好ましくは１ｇ〜１ｋｇ／ヘクタールの割合で適用されるよう、有害生物の防除に用いられる。
種子粉衣において用いられる場合、式Ｉの化合物は、１キログラムの種子を基準として、０．０００１ｇ〜１０ｇ（例えば０．００１ｇまたは０．０５ｇ）、好ましくは０．００５ｇ〜１０ｇ、より好ましくは０．００５ｇ〜４ｇの割合で用いられる。
組成物は、散粉用粉末（ＤＰ）、可溶性粉末（ＳＰ）、水溶性顆粒（ＳＧ）、水分散性顆粒（ＷＧ）、水和剤（ＷＰ）、顆粒（ＧＲ）（徐放性または速放性）、可溶性濃縮物（ＳＬ）、混油性液体（ＯＬ）、超低体積液体（ＵＬ）、乳化性濃縮物（ＥＣ）、分散性濃縮物（ＤＣ）、エマルジョン（水中油型（ＥＷ）および油中水型（ＥＯ）の両方）、マイクロエマルジョン（ＭＥ）、懸濁液濃縮物（ＳＣ）、油系懸濁液濃縮物（ＯＤ）、エアロゾル、噴霧／燻煙配合物、カプセル懸濁液（ＣＳ）および種子処理配合物を含む多数の配合物タイプから選択可能である。いずれかの事例において選択される配合物タイプは、想定される特定の目的、ならびに、式Ｉの化合物および任意により植物成長調節剤の物理的、化学的および生物学的特性に応じることとなる。
散粉用粉末（ＤＰ）は、式Ｉの化合物および任意により植物成長調節剤を、１種以上の固体希釈剤（例えば天然クレイ、カオリン、葉ろう石、ベントナイト、アルミナ、モンモリロナイト、キースラガー、チョーク、珪藻土、リン酸カルシウム、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウム、硫黄、生石灰、穀粉、タルク、ならびに、他の有機および無機固体キャリア）と混合し、混合物を微粉末に機械的に粉砕することにより調製され得る。
可溶性粉末（ＳＰ）は、式Ｉの化合物および任意により植物成長調節剤を、１種以上の水溶性無機塩（重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウムあるいは硫酸マグネシウムなど）、または、１種以上の水溶性有機固形分（多糖類など）、および、任意により、１種以上の湿潤剤、１種以上の分散剤、または、前記薬剤の混合物と混合して、水分散性／溶解度を向上させることにより調製され得る。次いで、混合物は、微粉末に粉砕される。同様の組成物が粒状化されて水溶性顆粒（ＳＧ）が形成されてもよい。
水和剤（ＷＰ）は、式Ｉの化合物および任意により植物成長調節剤を、１種以上の固体希釈剤またはキャリア、１種以上の湿潤剤、および、好ましくは１種以上の分散剤、および、任意により、１種以上の懸濁剤と混合して、液体中における分散性を促進させることにより調製され得る。次いで、混合物は微粉末に粉砕される。同様の組成物が粒状化されて水分散性顆粒（ＷＧ）が形成されてもよい。
顆粒（ＧＲ）は、式Ｉの化合物および任意により植物成長調節剤と１種以上の粉末化された固体希釈剤もしくはキャリアとの混合物を造粒することにより、または、式Ｉの化合物（または、好適な薬剤中のその溶液）を多孔性粒状材料（軽石、アタパルジャイトクレイ、フーラー土、キースラガー、珪藻土または粉砕したトウモロコシ穂軸など）中に吸収させることにより予め形成されたブランク顆粒から、または、硬質核材料（砂、ケイ酸、鉱物の炭酸塩、硫酸塩またはリン酸塩など）に式Ｉの化合物（または、好適な薬剤中のその溶液）を吸着させ、必要に応じて乾燥させることにより形成され得る。吸収または吸着を補助するために通例用いられる薬剤としては、溶剤（脂肪族および芳香族石油系溶剤、アルコール、エーテル、ケトンならびにエステルなど）、および、固着剤（ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、糖質および植物性油など）が挙げられる。１種以上の他の添加剤もまた顆粒中に含まれていてもよい（例えば乳化剤、湿潤剤または分散剤）。
分散性濃縮物（ＤＣ）は、式Ｉの化合物および任意により植物成長調節剤を、水、または、ケトン、アルコールもしくはグリコールエーテルなどの有機溶剤中に溶解させることにより調製され得る。これらの溶液は表面活性剤を含有していてもよい（例えば、水による希釈を向上させ、または、スプレータンク中における結晶化を防止するため）。
乳化性濃縮物（ＥＣ）または水中油型エマルジョン（ＥＷ）は、式Ｉの化合物および任意により植物成長調節剤を、有機溶剤（任意により１種以上の湿潤剤、１種以上の乳化剤または前記薬剤の混合物を含有する）中に溶解させることにより調製され得る。ＥＣにおける使用に好適な有機溶剤としては、芳香族炭化水素（アルキルベンゼンまたはアルキルナフタレンなどであり、ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００、ＳＯＬＶＥＳＳＯ １５０およびＳＯＬＶＥＳＳＯ ２００により例示される；ＳＯＬＶＥＳＳＯは登録商標である）、ケトン（シクロヘキサノンまたはメチルシクロヘキサノンなど）およびアルコール（ベンジルアルコール、フルフリルアルコールまたはブタノールなど）、Ｎ−アルキルピロリドン（Ｎ−メチルピロリドンまたはＮ−オクチルピロリドンなど）、脂肪酸のジメチルアミド（Ｃ8〜Ｃ10脂肪酸ジメチルアミドなど）および塩素化炭化水素が挙げられる。ＥＣ生成物は、水が添加されると自然に乳化して、適切な器具によるスプレー適用を可能とする十分な安定性を有するエマルジョンをもたらし得る。ＥＷの調製は、液体（室温で液体ではない場合には、典型的には７０℃未満である適切な温度で溶融されてもよい）として、または、溶液（適切な溶剤中に溶解させることにより）で式Ｉの化合物および任意により植物成長調節剤を得るステップ、次いで、得られた液体または溶液を１種以上のＳＦＡを含有する水中に高せん断化で乳化させてエマルジョンを生成するステップを含む。ＥＷにおける使用に好適な溶剤としては、植物性油、塩素化炭化水素（クロロベンゼンなど）、芳香族溶剤（アルキルベンゼンまたはアルキルナフタレンなど）および水溶性が低い他の適切な有機溶剤が挙げられる。
マイクロエマルジョン（ＭＥ）は、水を、１種以上の溶剤および１種以上のＳＦＡのブレンドと混合して、熱力学的に安定な等方性の液体配合物を自然に生成することにより調製され得る。最初、式Ｉの化合物および任意により植物成長調節剤は、水または溶剤／ＳＦＡブレンドのいずれかの中に存在している。ＭＥにおける使用に好適な溶剤としては、ＥＣまたはＥＷにおける使用に関して本明細書中に既述のものが挙げられる。ＭＥは、水中油型または油中水型の系（この系の存在は、伝導率測定により測定され得る）であり得ると共に、同一の配合物中に水溶性および油溶性有害生物防除剤を混合するために好適であり得る。ＭＥは、水中への希釈に好適であり、マイクロエマルジョンのままであるか、または、従来の水中油型エマルジョンを形成する。
懸濁液濃縮物（ＳＣ）は、式Ｉの化合物および任意により植物成長調節剤の微細な不溶性固体粒子の水性または非水性懸濁液を含んでいてもよい。ＳＣは、式Ｉの固体化合物を、好適な媒体中で、任意により１種以上の分散剤と共にボールミルまたはビーズミルに供して、化合物の微細な粒子懸濁液を生成することにより調製され得る。１種以上の湿潤剤が組成物に含まれていてもよく、懸濁剤が粒子の沈降速度を低減させるために含まれていてもよい。あるいは、式Ｉの化合物および任意により植物成長調節剤は、乾式ミルに供され、本明細書において既述の薬剤を含有する水中に添加されて、所望の最終生成物が生成されてもよい。
油系懸濁液濃縮物（ＯＤ）は、式Ｉの化合物および任意により植物成長調節剤の微細な不溶性の固体粒子を有機流体（例えば、少なくとも１種の鉱油または植物性油）中に懸濁させることにより同様に調製され得る。ＯＤは、少なくとも１種の浸透促進剤（例えば、アルコールエトキシレートまたは関連する化合物）、少なくとも１種のノニオン性界面活性剤および／または少なくとも１種のアニオン性界面活性剤、ならびに、乳化剤、抑泡剤、防腐剤、抗酸化剤、色素および／または不活性充填材の群からの任意により少なくとも１種の添加剤をさらに含んでいてもよい。ＯＤは、適切な器具によるスプレー適用を可能とする十分な安定性を有するスプレー溶液を生成するために、使用する前に水で希釈されることが意図されると共に好適である。
エアロゾル配合物は、式Ｉの化合物および植物成長調節剤および好適な噴射剤（例えばｎ−ブタン）を含む。式Ｉの化合物および植物成長調節剤はまた、好適な媒体（例えば、水、または、ｎ−プロパノールなどの水和性の液体）中に溶解または分散されて、非加圧式の手動式のスプレーポンプにおいて用いられる組成物を生成し得る。
式Ｉの化合物および植物成長調節剤は、乾燥状態で、火工混合物と混合されて、閉鎖空間中で化合物を含有する煙を発生させるために好適な組成物を形成し得る。
カプセル懸濁液（ＣＳ）は、ＥＷ配合物の調製と同様に調製されるが、油滴の水性分散体が得られるよう追加の重合ステージを伴っていてもよく、ここで、各油滴は、高分子の殻により包まれていると共に式Ｉの化合物および任意により植物成長調節剤、および、任意によりそのためのキャリアまたは希釈剤を含有する。高分子の殻は、界面重縮合反応またはコアセルベーション法のいずれかにより生成され得る。組成物は式Ｉの化合物および植物成長調節剤の制御放出をもたらしてもよく、これらが、種子処理に用いられ得る。式Ｉの化合物および植物成長調節剤はまた、生分解性高分子マトリックス中に配合されて化合物の徐放、制御放出をもたらしてもよい。
式Ｉの化合物および植物成長調節剤はまた、例えば乾燥種子処理用の粉末（ＤＳ）、水溶性粉末（ＳＳ）あるいはスラリー処理用の水分散性粉末（ＷＳ）を含む粉末組成物として、または、流動性濃縮物（ＦＳ）、溶液（ＬＳ）あるいはカプセル懸濁液（ＣＳ）を含む液体組成物といった種子処理として用いられるよう配合され得る。ＤＳ、ＳＳ、ＷＳ、ＦＳおよびＬＳ組成物の調製は、それぞれ、上記のＤＰ、ＳＰ、ＷＰ、ＳＣ、ＯＤおよびＤＣ組成物の調製ときわめて類似している。種子を処理するための組成物は、組成物の種子への付着を補助する薬剤（例えば鉱油または膜形成バリア）を含んでいてもよい。
本発明により用いられる組成物は、組成物の生物学的性能を向上させる（例えば、表面での湿潤性、保持性または分布性；処理された表面の雨に対する耐性；または、式Ｉの化合物および任意により植物成長調節剤の摂取もしくは易動性を向上させることにより）ために１種以上の添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤としては、表面活性剤（ＳＦＡ）、例えば一定の鉱油、植物性油あるいは天然植物油（大豆油およびナタネ油）といった油系のスプレー添加剤、および、これらと他の生体増強（ｂｉｏ−ｅｎｈａｎｃｉｎｇ）補助剤（式Ｉの化合物および任意により植物成長調節剤の作用を補助もしくは変性し得る処方成分）とのブレンドが挙げられる。式Ｉの化合物の効果の増加は、例えば、アンモニウムおよび／もしくはホスホニウム塩、ならびに／または、任意により、脂肪族アルコールアルコキシレート（例えば菜種油メチルエステル）もしくは植物性油エステルなどの少なくとも１種の浸透促進剤を添加することにより達成され得る。
湿潤剤、分散剤および乳化剤は、カチオン性、アニオン性、両性またはノニオン性タイプの表面活性剤（ＳＦＡ）であり得る。
カチオン性タイプの好適なＳＦＡとしては、第４級アンモニウム化合物（例えば臭化セチルトリメチルアンモニウム）、イミダゾリンおよびアミン塩が挙げられる。
好適なアニオン性ＳＦＡとしては、脂肪酸のアルカリ金属塩、硫酸の脂肪族モノエステルの塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）、スルホン化芳香族化合物の塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ブチルナフタレンスルホン酸塩、ならびに、ジ−イソプロピル−およびトリ−イソプロピル−ナフタレンスルホン酸ナトリウム）の混合物、エーテル硫酸塩、アルコールエーテル硫酸塩（例えばラウレス−３−硫酸ナトリウム）、エーテルカルボン酸塩（例えばラウレス−３−カルボン酸ナトリウム）、リン酸エステル（例えばラウリルアルコールとテトラリン酸との反応といった、１種以上の脂肪族アルコールとリン酸（主にモノエステル）または五酸化リン（主にジエステル）との反応による生成物；また、これらの生成物はエトキシル化されていてもよい）、スルホコハク酸塩、パラフィンまたはオレフィンスルホン酸塩、タウリンおよびリグノスルホネートが挙げられる。
両性タイプの好適なＳＦＡとしては、ベタイン、プロピオネートおよびグリシネートが挙げられる。
ノニオン性タイプの好適なＳＦＡとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはこれらの混合物などのアルキレンオキシドと、脂肪族アルコール（オレイルアルコールまたはセチルアルコールなど）またはアルキルフェノール（オクチルフェノール、ノニルフェノールまたはオクチルクレゾールなど）との縮合物；長鎖脂肪酸またはヘキシトール無水物由来の部分エステル；前記部分エステルとエチレンオキシドとの縮合物；ブロックポリマー（エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを含む）；アルカノールアミド；単純なエステル（例えば脂肪酸ポリエチレングリコールエステル）；アミンオキシド（例えばラウリルジメチルアミンオキシド）；およびレシチンが挙げられる。
好適な懸濁剤としては、親水性コロイド（多糖類、ポリビニルピロリドンまたはナトリウムカルボキシメチルセルロースなど）および膨潤クレイ（ベントナイトまたはアタパルジャイトなど）が挙げられる。
式Ｉの化合物および植物成長調節剤は、農薬化合物を適用する公知の手段のいずれかにより適用され得る。例えば、本発明による組成物は、有害生物もしくは有害生物の生息地（有害生物の生育地、または、有害生物により外寄生され易い栽培されている植物など）に、または、群葉、茎、枝あるいは根を含む植物のいずれかの部位に、植えられる前の種子に、または、他の植物が成長しているか植えられている培地（根の周囲の土壌、一般に、田面水または水耕栽培システムの土壌）に直接的に適用されるか；または、本発明による組成物は、土壌もしくは水性環境中に、スプレーされ、散粉され、浸漬により適用され、クリームもしくはペースト状配合物として適用され、蒸気として適用され、または、組成物（粒状組成物または水溶性バッグ中に充填された組成物など）の分布もしくは取り込みを介して適用され得る。
式Ｉの化合物および植物成長調節剤はまた、植物に注入されるか、または、電気力学的スプレー技術もしくは他の低体積法を用いて植生にスプレーされるか、または、陸上もしくは空中灌水システムにより適用され得る。
水性調製物（水溶液または分散体）として使用される組成物は、一般に、有効成分を高い割合で含有する濃縮物の形態で供給され、この濃縮物は、使用前に水に添加される。ＤＣ、ＳＣ、ＯＤ、ＥＣ、ＥＷ、ＭＥ ＳＧ、ＳＰ、ＷＰ、ＷＧおよびＣＳを含んでいてもよいこれらの濃縮物は、度々、長期にわたる保管に耐えることが必要とされ、このような保管の後に、水に添加されて、従来のスプレー器具による適用が可能であるよう十分な時間均質なままであり水性調製物を形成することが可能であるべきである。このような水性調製物は、用いられるべき目的に応じて、様々な量の式Ｉの化合物（例えば、０．０００１〜１０重量％）を含有していてもよい。
式Ｉの化合物および植物成長調節剤は、肥料（例えば窒素−、カリウム−またはリン−含有肥料、および、より具体的には硝酸アンモニウムおよび／または尿素肥料）との混合物で用いられ得る。好適な配合物タイプは肥料の顆粒を含む。混合物は、２５重量％以下の式Ｉの化合物を含有していることが好適である。
本発明はまた、従って、肥料および式Ｉの化合物および任意により植物成長調節剤を含む肥料組成物を提供する。
本発明の組成物は、例えば微量元素、サッカライド、アミノ酸、フラボノイド、キニーネといった生物学的作用を有する他の化合物；または、オーキシン、ブラシノステロイド、ジベレリン、ポリアミン、アブシジン酸、サイトカイニン、ジャスモン酸塩、シス−ジャスモン酸塩、ストリゴラクトン、サリチル酸、エチレン、１−メチルシクロプロペンあるいはこれらの誘導体などの例えば天然もしくは合成ホルモン、植物ホルモンといった、他の植物活性剤および／あるいは刺激物質および／あるいは成長調節剤；または、殺菌・殺カビ性、除草性、薬害軽減性、殺虫性、殺線虫性あるいは殺ダニ性作用を有する化合物を含有していてもよい。
どのような生理的状態にある種子にも本方法が適用可能であると考えられているが、種子は、処理プロセス中に損傷を被ることがないよう、十分に耐久性を有する状態であることが好ましい。典型的には、種子は、耕地から収穫され；植物から採られ；ならびに、穂軸、茎、外皮および周囲のパルプ、または、他の非種子植物材料のいずれかから分離された種子であろう。種子は、処理によって、種子に生物学的な損傷が生じることがない程度に生物学的に安定していることもまた好ましいであろう。処理は種子の収穫と種子の播種との間、または、播種プロセスの間（種子に対する適用）のいずれかの時点で種子に適用されることも可能であると考えられている。種子はまた処理の前またはその後において活性化されてもよい。
化合物の均一な分布および種子に対するその接着が、繁殖体処理の最中に所望される。処理は、中間状態（コーティングなど）とされて元のサイズおよび／または形状が識別可能である、例えば有効成分の混合物といった化合物を含有する配合物の種子などの植物繁殖体上への薄膜（粉衣）から、放出制御材料とされるか、もしくは、材料の層の間に適用されるか、または、両方が成されて、種子の元の形状および／またはサイズがもはや識別可能ではない多くの層の異なる材料（例えば、クレイといったキャリアなど；他の有効成分のものなどの異なる配合物；ポリマー；および、着色剤）による厚い膜（ペレット成形など）まで様々であることが可能である。
種子処理は未播種の種子に行われ、「未播種の種子」という用語は、種子の収穫から植物の発芽および成長の目的のための地中への種子の播種までの期間のいずれかの時点での種子を含むことを意味する。
未播種の種子への処理とは、有効成分が土壌に適用される行為を含むことを意味していないが、植栽プロセス中の種子を目的とするいずれかの適用行為を含むであろう。
好ましくは、処理は、播種された種子が化合物で前処理されるよう種子を播種する前に行われる。特に、種子粉衣または種子ペレット成形が、化合物の処理において好ましい。処理の結果、化合物が種子に付着し、従って、有害生物の防除に利用可能となる。
本発明によれば、植物成長調節剤は、単独で、または、式Ｉの化合物と一緒に、植物の出芽前もしくはその後に適用されることが可能である。植物または種子材料の植物成長調節剤での処理は、従って、原理上は、式Ｉの化合物の適用時とは独立して行われることが可能である。式Ｉの化合物および植物成長調節剤（例えばタンク混合物の形態で）の同時適用による植物の処理が一般に好ましい。
本発明が以下の調製例によって例示されている。本発明の一定の化合物のＨ−ＮＭＲデータは、室温で幅が広くなるラインを示し、これは、例えばケト−エノール互変異性による複数の配座異性体、回転の阻害、ピペリジン部位における環反転またはピペリジンＮ−もしくは中心での窒素反転の存在を示唆している。従って幅広いシグナルは「ｂｒ」の標識を付している。
実施例１：炭酸エチルエステル８−メトキシ−１−メチル−２−オキソ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステル（化合物Ｐ１．２）の調製
ステップ１：４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−メチル−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ２．２）の調製
［２ステップ（アミドＮ−アルキル化および環化）、ワンポット法］
Figure 0006000242
 １−メトキシ−４−［２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセチルアミノ］−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル［国際公開第０９／０４９８５１号パンフレットに準拠して調製した］（８５０ｍｇ、２．４４ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）中の０℃の溶液に、水素化ナトリウム（１２２ｍｇ、鉱油中の５５％ｗ／ｗ分散体、２．８１ｍｍｏｌ）を２回に分けて添加した。反応混合物を０℃で１時間撹拌し、ヨウ化メチル（０．１７５ｍｌ、３９８ｍｇ、２．８１ｍｍｏｌ）を滴下して処理し、さらに、０℃で１時間および室温で３時間撹拌した。０℃で再冷却した混合物にナトリウムメトキシド（１９８ｍｇ、３．６６ｍｍｏｌ）を一度に添加し、攪拌を室温で２時間、４０℃で３０分間継続し、ナトリウムメトキシド（約２０ｍｇ）のさらなる添加の後に５０℃で４５分間継続した。反応混合物を氷冷水性塩化アンモニウムに注ぎ、ＨＣｌ水溶液でｐＨ５〜６に酸性化し、酢酸エチルで完全に抽出した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。原油状生成物をシリカゲルによるクロマトグラフィ（酢酸エチル）により精製し、さらに、冷たいジエチルエーテルで倍散し、ろ過し、乾燥させた。収率：固体として３３８ｍｇの４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−メチル−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ２．２）、融点２４１〜２４３℃。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ）：１．４４（ｂｒ ｍ，１Ｈ），１．７２（ｂｒ ｍ，１Ｈ），２．１０（ｓ，６Ｈ），２．２５（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｂｒ ｍ，１Ｈ），２．４８（ｂｒ ｍ，１Ｈ），２．８９（ｂｒシグナル，３Ｈ），３．２０（ｂｒ ｍ，１Ｈ），３．２７−３．４３（ｂｒシグナル，合計３Ｈ），３．５４（ｓ，３Ｈ），６．８９（ｓ，２Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：３３１（Ｍ＋Ｈ）+，ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ−）：３２９（Ｍ−Ｈ）-
ステップ２：炭酸エチルエステル８−メトキシ−１−メチル−２−オキソ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステル（表題の化合物Ｐ１．２）の調製
Figure 0006000242
 ４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−メチル−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（２３８ｍｇ、０．７２ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．１５ｍｌ、１０９ｍｇ、１．０８ｍｍｏｌ）および４−ジメチルアミノピリジン（２ｍｇ）のテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）中の０℃の溶液に、クロロギ酸エチル（０．０７５ｍｌ、８５ｍｇ、０．７９ｍｍｏｌ）を滴下した。懸濁液を０℃で１時間撹拌した。反応混合物を酢酸エチルおよび水で希釈し、層を分離し、水性相を酢酸エチルで抽出し、組み合わせた有機相を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（酢酸エチル／ヘプタン５：１）により精製した。収率：白色の固体として１４５ｍｇの炭酸エチルエステル８−メトキシ−１−メチル−２−オキソ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステル（表題の化合物Ｐ１．２）、融点１３４〜１３６℃。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．０５（ｔ，３Ｈ），１．５９（ｂｒ ｍ，１Ｈ），１．８３（ｂｒ ｍ，１Ｈ），２．１５（ｓ，６Ｈ），２．２５（ｓ，３Ｈ），２．３６（ｂｒ ｍ，２Ｈ），２．８８（ｂｒ ｍ，１Ｈ），２．９５（ｂｒ ｓ，３Ｈ），３．２２（ｂｒ ｍ，１Ｈ），３．３８（ｍ，２Ｈ），３．５５（ｓ，３Ｈ），３．９８（ｑ，２Ｈ），６．８４（ｓ，２Ｈ）．ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：４０３（Ｍ＋Ｈ）+。
実施例２：４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−メチル−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ２．２）の調製
ステップ１：４−ベンジルオキシ−８−メトキシ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ３．４）の調製
Figure 0006000242
 ４−ヒドロキシ−８−メトキシ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン［国際公開第０９／０４９８５１号パンフレットに準拠して調製した］（６７．０ｇ、２１１．７ｍｍｏｌ）のアセトン（９００ｍｌ）中の懸濁液に、炭酸カリウム（３５．１ｇ、２５４．１ｍｍｏｌ）を添加し、続いて、臭化ベンジル（３５．３ｍｌ、５０．７ｇ、２９６．４ｍｍｏｌ）を滴下した。懸濁液を還流で１時間撹拌し、次いで、氷水および酢酸エチルに注いだ。得られた沈殿物をろ出し、塩化メチレン中に溶解させ、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮し、減圧下に５０℃で一晩五酸化リンで乾燥させて、白色の固体として生成物の第１の作物を得た（５５．８ｇ）。母液の層を分離し、水性相を酢酸エチルで抽出し、組み合わせた有機相を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。残渣をジエチルエーテル中に懸濁させ、ろ過し、乾燥させて、さらに２２．６ｇの生成物を得た。収率：固体として７８．４ｇの４−ベンジルオキシ−８−メトキシ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ３．４）、融点１８４〜１８６℃。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．６６（ｍ，２Ｈ），２．１１（ｓ，６Ｈ），２．２８（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｍ，２Ｈ），２．４７（ｍ，２Ｈ），３．４５（ｍ，２Ｈ），３．５５（ｓ，３Ｈ），４．６８（ｓ，２Ｈ），６．１３（ｂｒ ｓ，１Ｈ），６．８７（ｓ，２Ｈ），７．０４（ｍ，２Ｈ），７．２８（ｍ，３Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：４０７（Ｍ＋Ｈ）+
ステップ２：４−ベンジルオキシ−８−メトキシ−１−メチル−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ３．５）の調製
Figure 0006000242
 ４−ベンジルオキシ−８−メトキシ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（４０．０ｇ、９８．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（５００ｍｌ）中の０℃の溶液に、リチウムビス（トリメチルシリル）アミドのテトラヒドロフラン（１０８．３ｍｌ、１０８．３ｍｍｏｌ）中の１．０Ｍ溶液を１時間かけて滴下した。混合物を０℃で３０分間および室温で３０分間撹拌し、次いで、ヨウ化メチル（６．７５ｍｌ、１５．４ｇ、１０８．２ｍｍｏｌ）を０℃で１０分間かけて滴下して処理した。攪拌を室温で一晩継続し、反応混合物を冷たい飽和水性塩化アンモニウムで失活させた。層を分離し、水性相を酢酸エチルで２回抽出し、組み合わせた有機相を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。残渣をジエチルエーテル中に懸濁させ、３０分間撹拌し、ろ過し、乾燥させた。収率：固体として２８．６ｇの４−ベンジルオキシ−８−メトキシ−１−メチル−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ３．５）、融点１３９〜１４１℃。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．５２（ｂｒ ｍ，１Ｈ），１．７４（ｂｒ ｍ，１Ｈ），２．１１（ｂｒ ｓ，６Ｈ），２．２８（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｂｒ ｍ，２Ｈ），２．９２（ｂｒシグナル，３Ｈ），３．１２（ｂｒ ｍ，１Ｈ），３．３０（ｍ，３Ｈ），３．５２（ｓ，３Ｈ），４．６７（ｂｒシグナル，２Ｈ），６．８５（ｓ，２Ｈ），７．０４（ｍ，２Ｈ），７．２８（ｍ，３Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：４２１（Ｍ＋Ｈ）+
ステップ３：４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−メチル−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（表題の化合物Ｐ２．２）の調製
Figure 0006000242
 Ｐａｒｒ振盪機型水素添加装置中の４−ベンジルオキシ−８−メトキシ−１−メチル−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（２２．６ｇ、５３．７ｍｍｏｌ）のメタノール（２２６ｍｌ）および水（２２．６ｍｌ）中の溶液に、５％Ｐｄ／Ｃ（２２．６ｇ）を添加した。４ｂａｒｓのＨ2下に３６℃で２２時間水素化した後、反応混合物をろ過し、濃縮した。残渣を酢酸エチルで希釈し、氷で冷却しながら飽和水炭酸ナトリウムで抽出した。有機層を廃棄し、水性アルカリ性相を冷却しながらＨＣｌ水溶液でｐＨ５〜６に酸性化し、酢酸エチルで完全に抽出した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。収率：固体として１３．０ｇの４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−メチル−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（表題の化合物Ｐ２．２）、融点２３９〜２４１℃。スペクトルデータは、調製例１、ステップ１で上述したものと同等であった。
実施例３：１−シクロプロピルメチル−４−ヒドロキシ−８−メトキシ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ２．８）の調製
ステップ１：４−ベンジルオキシ−１−シクロプロピルメチル−８−メトキシ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ３．８）の調製
Figure 0006000242
 ４−ベンジルオキシ−８−メトキシ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ３．４）（１．０ｇ、２．４６ｍｍｏｌ）のジオキサン（４０ｍｌ）中の溶液に、ブロモメチル−シクロプロパン（１．２５７ｍｌ、１．７８ｇ、１３．１６ｍｍｏｌ）およびカリウムｔ−ブトキシド（１．５０ｇ、１３．３７ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を１００℃で５日間撹拌し、次いで、水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機相を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。残渣を酢酸エチル／ヘプタン１：５中に懸濁させ、一晩撹拌し、ろ過し、乾燥させて、白色の固体として生成物の第１の作物を得た（３５０ｍｇ）。母液を濃縮し、残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（ジクロロメタン／アセトン１０：１）で精製して、さらに２０５ｍｇの生成物を得た。収率：固体として５５５ｍｇの４−ベンジルオキシ−１−シクロプロピルメチル−８−メトキシ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ３．８）、融点１１９〜１２１℃。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ）：０．３４（ｍ，２Ｈ），０．５２（ｍ，２Ｈ），１．１０（ｍ，１Ｈ），１．４８（ｂｒ ｍ，１Ｈ），１．８３（ｂｒ ｍ，１Ｈ），２．１１（ｂｒ ｓ，６Ｈ），２．２９（ｓ，３Ｈ），２．４１（ｂｒ ｍ，１Ｈ），２．６０（ｂｒ ｍ，１Ｈ），３．１２（ｂｒ ｍ，１Ｈ），３．２３（ｍ，２Ｈ），３．２４−３．４１（ｂｒシグナル，合計３Ｈ），３．５０（ｓ，３Ｈ），４．７２（ｂｒシグナル，２Ｈ），６．９１（ｓ，２Ｈ），７．０６（ｍ，２Ｈ），７．２９（ｍ，３Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：４６１（Ｍ＋Ｈ）+
ステップ２：１−シクロプロピルメチル−４−ヒドロキシ−８−メトキシ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（表題の化合物Ｐ２．８）の調製
Figure 0006000242
 Ｈ−Ｃｕｂｅ（登録商標）連続流水素添加装置を用いて脱ベンジルを実施した：４−ベンジルオキシ−１−シクロプロピルメチル−８−メトキシ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（５４６ｍｇ、１．３４ｍｍｏｌ）をメタノール（４７ｍｌ）中に溶解し、この基質溶液（０．０２９Ｍ）を、１ｍＬ／ｍｉｎの流量、３５℃の温度および２〜３ｂａｒｓの圧力で、５％Ｐｄ／Ｃを充填したカートリッジに２回圧送した。回収した生成物の溶液を濃縮し、残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（酢酸エチル／ヘプタン１：１）により精製した。収率：白色の固体として２１５ｍｇの１−シクロプロピルメチル−４−ヒドロキシ−８−メトキシ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（表題の化合物Ｐ２．８）、融点２２３〜２２５℃。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ）：０．３４（ｍ，２Ｈ），０．５２（ｍ，２Ｈ），１．１１（ｍ，１Ｈ），１．４３（ｂｒ ｍ，１Ｈ），１．７８（ｂｒ ｍ，１Ｈ），２．１１（ｓ，６Ｈ），２．２５（ｓ，３Ｈ），２．４１（ｂｒ ｍ，１Ｈ），２．６２（ｂｒ ｍ，１Ｈ），３．２３（ｂｒシグナル，合計３Ｈ），３．２８−３．４５（ｂｒシグナル，合計３Ｈ），３．５５（ｓ，３Ｈ），６．９０（ｓ，２Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：３７１（Ｍ＋Ｈ）+，３６９（Ｍ−Ｈ）-
実施例４：４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−メチル−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ２．２）の調製
ステップ１：１−メトキシ−４−メチルアミノ−ピペリジン−４−カルボニトリル（化合物Ｐ５．１）の調製
Figure 0006000242
 １−メトキシ−ピペリジン−４−オン［Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９６１），２６，１８６７−７４に準拠して調製した］（１００ｇ、０．７７ｍｏｌ）、水性メチルアミン（Ｈ2Ｏ中に４０重量％、８６ｍｌ）および塩酸メチルアミン（５７．５ｇ、０．８５ｍｏｌ）の水（７００ｍｌ）中の０℃の溶液に、シアン化カリウム（５５．５ｇ、０．８５ｍｏｌ）の水（１５０ｍｌ）中の溶液を１時間かけて滴下した。反応混合物を室温で２日間撹拌した。その後５日間かけて、混合物を塩酸メチルアミン（５×２．６ｇ、合計１３．０ｇ）、水性メチルアミン（５×４．３ｍｌ、合計２１．５ｍｌ）およびシアン化カリウム（５×２．５ｇ、合計１２．５ｇ）でさらに処理し、薄層クロマトグラフィにより反応が完了したと判定されるまで室温で攪拌を継続した。水性反応混合物をジクロロメタン（１×５００ｍｌおよび４×２００ｍｌ）で抽出し、組み合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、蒸発させた。収率：赤色の液体として１１３．０ｇの１−メトキシ−４−メチルアミノ−ピペリジン−４−カルボニトリル（化合物Ｐ５．１）。この材料をさらに精製することなく次のステップにおいて用いた。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．３６（ｂｒ ｓ，１Ｈ），１．６２−２．２２（ｂｒシグナル，合計４Ｈ），２．５１（ｓ，３Ｈ），２．６３−３．４１（ｂｒシグナル，合計４Ｈ），３．５１（ｓ，３Ｈ）。
ＩＲ（ＣＮ）：υ２２２０ｃｍ-1．ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：１７０（Ｍ＋Ｈ）+
ステップ２：Ｎ−（４−シアノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−イル）−Ｎ−メチル−２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセトアミド（化合物Ｐ４．１）の調製
Figure 0006000242
方法Ａ：１−メトキシ−４−メチルアミノ−ピペリジン−４−カルボニトリル（２０．０ｇ、１１８．２ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２４．６ｍｌ、１７．９ｇ、１７７．３ｍｍｏｌ）および４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ、０．１ｇ）のテトラヒドロフラン（２５０ｍｌ）中の０〜５℃の溶液に、（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセチルクロリド（２５．６ｇ、１３０．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２５ｍｌ）中の溶液を１．５時間かけて添加した。反応混合物を室温で合計３時間撹拌し、その間に、（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセチルクロリド（５．４ｇ）およびトリエチルアミン（７ｍｌ）でさらに処理した。反応混合物を酢酸エチルおよび水で希釈し、層を分離し、水性相を酢酸エチルで２回抽出し、組み合わせた有機相を飽和水性炭酸水素ナトリウムおよび塩水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。固体状の残渣をジエチルエーテル（５００ｍｌ）中に懸濁させ、一晩室温で撹拌し、ろ過し、乾燥させた。収率：白色の固体として２７．５ｇのＮ−（４−シアノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−イル）−Ｎ−メチル−２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセトアミド（化合物Ｐ４．１）、融点１７１〜１７８℃。この材料をさらに精製することなく次のステップにおいて用いた。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：２．０１（ｂｒ ｍ，１Ｈ），２．１１（ｂｒ ｍ，１Ｈ），２．２０（ｓ，６Ｈ），２．２５（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｂｒ ｍ，１Ｈ），２．５７（ｂｒ ｍ，１Ｈ），２．８３（ｂｒ ｍ，１Ｈ），３．１２（ｓ，３Ｈ），３．２０（ｂｒ ｍ，１Ｈ），３．３４（ｂｒ ｍ，２Ｈ），３．５０（ｂｒ ｓ，３Ｈ），３．６６（ｓ，２Ｈ），６．８５（ｓ，２Ｈ）。
ＩＲ（ＣＮ）：υ２２３１ｃｍ-1．ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：３３０（Ｍ＋Ｈ）+
方法Ｂ：１−メトキシ−４−メチルアミノ−ピペリジン−４−カルボニトリル（２０．０ｇ、１１８．２ｍｍｏｌ）のピリジン（２５０ｍｌ）中の溶液に、（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセチルクロリド（２５．６ｇ、１３０．０ｍｍｏｌ）を０℃で滴下した。反応混合物を０℃で１時間および室温で一晩撹拌し、氷水に注ぎ、水性２Ｎ ＨＣｌ溶液でｐＨ７に酸性化した。得られた濃い沈殿物をろ過し、冷水で洗浄し、ジクロロメタン中に溶解させ、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。固体状の残渣をヘキサン中に懸濁させ、室温で撹拌し、ろ過し、乾燥させた。収率：薄い黄色の固体として３２．７ｇのＮ−（４−シアノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−イル）−Ｎ−メチル−２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセトアミド（化合物Ｐ４．１）、融点１７５〜１７７℃。この材料のスペクトルデータは、調製例４、ステップ２、方法Ａで上述したものと同等であった。
ステップ３：１−メトキシ−４−｛メチル−［２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセチル］−アミノ｝−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物Ｐ４．２）の調製
Figure 0006000242
 Ｎ−（４−シアノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−イル）−Ｎ−メチル−２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセトアミド（１０６．０ｇ、０．３２２ｍｏｌ）のメタノール（２２２ｍｌ）中の１５〜２０℃の懸濁液に、濃硫酸（８５．７ｍｌ、１５７．８ｇ、１．６０９ｍｏｌ）を７５分間かけて滴下し、反応混合物を室温で１時間撹拌した。混合物を氷（１ｋｇ）上に注ぎ、１時間撹拌し、次いで、ｐＨ５〜５．５に３０％水性水酸化ナトリウムで注意深く中和した（外部氷冷）。粘性のペースト状の混合物を水（１０００ｍｌ）で希釈し、ろ過した。固体状の残渣を水およびヘキサンで洗浄し、空気乾燥させ、さらに、減圧下に４０℃で２時間五酸化リンで乾燥させた。無機不純物（硫酸ナトリウム！）を取り除くために、固体材料をジクロロメタン（６００ｍｌ）で希釈し、水で洗浄し（２×３００ｍｌ）、水性相をジクロロメタンで１回抽出し、組み合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、蒸発させた。収率：白色の固体として８５．４ｇの１−メトキシ−４−｛メチル−［２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセチル］−アミノ｝−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物Ｐ４．２）、融点１３３〜１３５℃。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．９２（ｂｒ ｍ，１Ｈ），２．０４（ｂｒ ｍ，１Ｈ），２．１６（ｓ，６Ｈ），２．２３（ｓ，３Ｈ），２．２７−２．４９（ｂｒ ｍ，２Ｈ），２．８２（ｂｒ ｍ，２Ｈ），３．１４（ｂｒ ｍ，２Ｈ），３．２２（ｂｒ ｓ，３Ｈ），３．５２（ｓ，３Ｈ），３．６２（ｂｒ ｓ，５Ｈ），６．８２（ｓ，２Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：３６３（Ｍ＋Ｈ）+
ステップ４：４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−メチル−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（表題の化合物Ｐ２．２）の調製
Figure 0006000242
 １−メトキシ−４−｛メチル−［２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセチル］−アミノ｝−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（８５．０ｇ、２３４．５ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（８００ｍｌ）中の０℃の溶液に、ナトリウムメトキシド（３８．０ｇ、７０３．５ｍｍｏｌ）を４回にわけて添加し、０℃で３０分間、次いで、室温で１時間攪拌を継続した。反応混合物を氷および飽和水性塩化アンモニウム上に注ぎ、濃縮ＨＣｌでｐＨ５〜６に酸性化し、酢酸エチルで完全に抽出した。組み合わせた有機層を水および塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮し、残渣を減圧中で乾燥させた。収率：固体として７２．７ｇの４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−メチル−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（表題の化合物Ｐ２．２）。この粗材料のスペクトルデータは、調製例１、ステップ１で上述したものと同等であった。
実施例５：４−シクロプロピルアミノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボニトリル（化合物Ｐ５．２）の調製
Figure 0006000242
 シクロピロピルアミン（１．４ｍｌ、１．１４ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）のメタノール（２０ｍｌ）中の０℃の溶液に、１Ｎ塩酸（２０ｍｌ、２０．０ｍｍｏｌ）を滴下し、混合物を室温で３０分間撹拌した。次いで、１−メトキシ−ピペリジン−４−オン［Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９６１），２６，１８６７−７４に準拠して調製した］（２．５８ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、続いて１０分間後に、水（１０ｍｌ）中のシアン化カリウム（１．３ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）を０℃で滴下した。反応混合物を室温に温め、一晩撹拌し、水およびジエチルエーテルで希釈し、層を分離し、水性相をジエチルエーテルで完全に抽出した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、蒸発させた。収率：油として３．１９ｇの４−シクロプロピルアミノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボニトリル（表題の化合物Ｐ５．２）。この材料をさらに精製することなく次のステップにおいて用いた。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：０．４２（ｂｒ ｍ，２Ｈ），０．５６（ｍ，２Ｈ），１．５７−２．３０（ｂｒシグナル，合計５Ｈ），２．３１（ｍ，１Ｈ），２．６３−３．４１（ｂｒシグナル，合計４Ｈ），３．５１（ｂｒ ｓ，３Ｈ）。
ＩＲ（ＣＮ）：υ２２２３ｃｍ-1．ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：１９６（Ｍ＋Ｈ）+
実施例６：１−メトキシ−４−メチルアミノ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物Ｐ５．４）の調製
ステップ１：８−メトキシ−１−メチル−１，３，８−トリアザ−スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン（化合物Ｐ５．６）の調製
Figure 0006000242
 １−メトキシ−４−メチルアミノ−ピペリジン−４−カルボニトリル（化合物Ｐ５．１）（１０．０ｇ、５９．０９ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１８０ｍｌ）中の溶液に、クロロスルホニルイソシアネート（５．１４ｍｌ、８．３６ｇ、５９．０５ｍｍｏｌ）を２０〜３０℃で１５分間かけて滴下した。黄色がかった懸濁液を室温で３０分間撹拌し、濃縮して薄い黄色の固体を生成した。この材料を水性１Ｎ塩酸（１８０ｍｌ）中に溶解し、還流で１時間加熱し、０℃に冷却し、水性４Ｎ ＮａＯＨ溶液でｐＨ５．５に酸性化した。水性相を酢酸エチルで抽出し（４×）、組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（酢酸エチル／ヘプタン１：１）により精製した。収率：固体として３．８６ｇの８−メトキシ−１−メチル−１，３，８−トリアザ−スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン（化合物Ｐ５．６）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．３３−２．４１（ｂｒシグナル，合計４Ｈ），２．８６（ｂｒ ｓ，３Ｈ），３．０９−３．４２（ｂｒシグナル，合計４Ｈ），３．５２（ｂｒ ｓ，３Ｈ），７．７６（ｂｒ ｓ，１Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：２１４（Ｍ＋Ｈ）+
ステップ２：１−メトキシ−４−メチルアミノ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（表題の化合物Ｐ５．４）の調製
Figure 0006000242
 ８−メトキシ−１−メチル−１，３，８−トリアザ−スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン（３．３６ｇ、１５．７６ｍｍｏｌ）の水（１００ｍｌ）中の懸濁液に、水酸化ナトリウム（０．６３ｇ、１５．７５ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を、ＬＣ−ＭＳ分析により完了したと判定されるまで、マイクロ波装置で１９０℃で３０分間、２００℃で１時間、および、さらに２１０℃で１時間加熱した。反応混合物を、ＨＣｌ水溶液でｐＨ３に酸性化し（氷冷却）、減圧中で濃縮し、固体状の残渣を温かいメタノール（４０℃）中にとり、ろ過し、ろ液を蒸発させた。残渣を４０℃で一晩五酸化リンで乾燥させた。収率：２．０８ｇの１−メトキシ−４−メチルアミノ−ピペリジン−４−カルボン酸塩酸塩。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：１８９（Ｍ＋Ｈ）+の遊離塩基。
１−メトキシ−４−メチルアミノ−ピペリジン−４−カルボン酸塩酸塩（２．０８ｇ、９．２６ｍｍｏｌ）のメタノール（２０ｍｌ）中の０〜５℃の懸濁液に、塩化チオニル（２．４１ｍｌ、３．９７ｇ、３３．４０ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を還流で７日間加熱した。冷却した後、混合物を濃縮し、残渣を氷水で希釈し、水性重炭酸ナトリウムで中和した。水性相を酢酸エチルで抽出し（４×）、組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（勾配酢酸エチル→酢酸エチル／メタノール２０：１）により精製した。収率：油として７６ｍｇの１−メトキシ−４−メチルアミノ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（表題の化合物Ｐ５．４）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．４６−２．３３（ｂｒシグナル，合計５Ｈ），２．２２（ｂｒ ｓ，３Ｈ），２．５１−３．３１（ｂｒシグナル，合計４Ｈ），３．５１（ｓ，３Ｈ），３．７２（ｂｒ ｓ，３Ｈ）。
ＩＲ（ＣＯＯＭｅ）：υ１７２６ｃｍ-1．ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：２０３（Ｍ＋Ｈ）+
実施例７：３−（２−クロロ−４，５−ジメチル−フェニル）−４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−メチル−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ２．２６）の調製
Figure 0006000242
 ２−（２−クロロ−４，５−ジメチル−フェニル）−Ｎ−（４−シアノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−イル）−Ｎ−メチル−アセトアミド（化合物Ｐ４．２７）（１．１５ｇ、３．２９ｍｍｏｌ）のメタノール（約３ｍｌ）中の１０℃の溶液に、濃硫酸（０．８７６ｍｌ、１６．４３ｍｍｏｌ）を滴下し、反応混合物を室温で一晩撹拌した。濃硫酸（０．８７６ｍｌ、１６．４３ｍｍｏｌ）でさらに処理し、８０℃で一晩攪拌した後、追加の濃硫酸（０．８７６ｍｌ、１６．４３ｍｍｏｌ）を添加し、９０℃でさらに一晩攪拌を継続した。混合物を氷上に注ぎ、ｐＨ５〜６に３０％水性水酸化ナトリウムで注意深く中和し、得られた沈殿物をろ過し、乾燥させて、ベージュ色の固体として生成物の第１の作物を得た（２２５ｍｇ）。母液を濃縮し、残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（酢酸エチル）で精製して、さらに４６２ｍｇの生成物を黄色がかった固体として得た。収率：固体として６８７ｍｇの３−（２−クロロ−４，５−ジメチル−フェニル）−４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−メチル−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（表題の化合物Ｐ２．２６）、融点１９１〜１９２℃。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3−Ｃｌ3）：１．４９−２．５７（ｂｒシグナル，合計４Ｈ），２．２０（ｓ，３Ｈ），２．２１（ｓ，３Ｈ），２．７９−３．４６（ｂｒシグナル，合計４Ｈ），３．００（ｂｒ ｓ，３Ｈ），３．５２（ｂｒ ｓ，３Ｈ），４．４０（ｂｒ ｓ，１Ｈ），６．８７（ｓ，１Ｈ），７．１６（ｓ，１Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：３５１／３５３（Ｍ＋Ｈ）+
実施例８：４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−メチル−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ２．２）の代替的な調製
Figure 0006000242
 ４−ヒドロキシ−８−メトキシ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン［国際公開第０９／０４９８５１号パンフレットに準拠して調製した出発材料（ＳＭ）］（５００ｍｇ、１．５８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）中の０℃の溶液に、ヘキサン中の１．０Ｍリチウムビス（トリメチルシリル）アミド溶液（３．３２ｍｌ、３．３２ｍｍｏｌ）を１５分間かけて滴下した。混合物を０℃で１時間撹拌し、１０分間かけて滴下してヨウ化メチル（０．０９９ｍｌ、２２５ｍｇ、１．５９ｍｍｏｌ）で処理し、さらに、０℃で３０分間および室温で１時間撹拌した。反応混合物を冷たい飽和水性塩化アンモニウムで失活させ、ｔ−ブチルメチルエーテルで抽出し（３×）、組み合わせた有機相を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。残渣（２１０ｍｇ）をヘキサン中に懸濁させ、室温で１０分間撹拌し、ろ過し、乾燥させた。収率：ベージュ色の固体としての出発材料（ＳＭ）と４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−メチル−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（表題の化合物Ｐ２．２）との１７１ｍｇの不純物を含まない混合物。粗材料の1Ｈ−ＮＭＲおよびＬＣ−ＭＳ分析は、約１：２．５比のこの混合物のＳＭ／化合物Ｐ２．２を示していた。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ、選択したシグナルのみ）：６．８６（ｓ，２Ｈ，Ｈarom ＳＭ），６．８９（ｓ，２Ｈ，Ｈarom化合物Ｐ２．２）；両方のシグナルは１：２．６の比。
ＳＭに対して、ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：３１７（Ｍ＋Ｈ）+；Ｒt＝１．４０ｍｉｎ。化合物Ｐ２．２に対して、ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：３３１（Ｍ＋Ｈ）+；Ｒt＝１．４６ｍｉｎ。２２０ｎｍでのＵＶピーク面積を考慮して、両方のシグナルは１：２．５の比であった。
実施例９：２，２−ジメチル−プロピオン酸８−メトキシ−１−メチル−２−オキソ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステル（化合物Ｐ１．３１）の調製
Figure 0006000242
 ４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−メチル−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ２．２）（３５０ｍｇ、１．０６ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（０．２２１ｍｌ、１６０．７ｍｇ、１．５９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）中の０℃の溶液に、塩化ピバロイル（０．１４３ｍｌ、１４０．１ｍｇ、１．１６ｍｍｏｌ）を滴下した。懸濁液を０℃で２時間撹拌した。反応混合物を酢酸エチルおよび水で希釈し、層を分離し、水性相を酢酸エチルで抽出し、組み合わせた有機相を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（酢酸エチル）により精製した。収率：無色のガムとして３４４ｍｇの２，２−ジメチル−プロピオン酸８−メトキシ−１−メチル−２−オキソ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステル（化合物Ｐ１．３１）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．０２（ｂｒ ｓ，９Ｈ），１．４６−２．５１（ｂｒシグナル，合計４Ｈ），２．１４（ｓ，６Ｈ），２．２３（ｓ，３Ｈ），２．７０−３．４６（ｂｒシグナル，合計４Ｈ），２．９５（ｂｒ ｓ，３Ｈ），３．５４（ｓ，３Ｈ），６．８２（ｓ，２Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：４１５（Ｍ＋Ｈ）+
実施例１０：４−｛［２−（２，５−ジメチル−フェニル）−アセチル］−メチル−アミノ｝−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物Ｐ４．４６）の調製
ステップ１：１−メトキシ−４−メチルアミノ−ピペリジン−４−カルボン酸（化合物Ｐ５．７）の調製
Figure 0006000242
 １−メトキシ−４−メチルアミノ−ピペリジン−４−カルボニトリル（化合物Ｐ５．１）（３．０ｇ、１７．７３ｍｍｏｌ）を０℃で２回に分けて濃硫酸（３０ｍｌ）に添加した。２０分間攪拌した後、黄色の溶液が得られ、これを室温で一晩保持した。反応混合物を注意深く氷水（６０ｍｌ）で希釈し、還流で４時間加熱し、次いで、氷（５０ｇ）上に注ぎ、冷却しながらｐＨ７〜８に２５％水性アンモニアで中和した。反応混合物を蒸発させ、白色の固体状の残渣を温かいメタノール（４０℃）（３×５０ｍｌ）で倍散し、ろ過し、組み合わせたメタノール相を濃縮した。残渣をトルエンで処理して（３×５０ｍｌ）一定の重量となるまで水を共沸的に除去し、次いで、テトラヒドロフランで倍散し、ろ過し、乾燥させた。収率：白色の固体として２．３０ｇの１−メトキシ−４−メチルアミノ−ピペリジン−４−カルボン酸（化合物Ｐ５．７）、融点＞２５０℃。
1Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ2Ｏ）：１．７３（ｍ，１Ｈ），２．０２（ｍ，２Ｈ），２．３２（ｍ，１Ｈ），２．５４（ａｐｐａｒ．ｄ，３Ｈ），２．６９（ｍ，１Ｈ），２．９９（ｍ，１Ｈ），３．１８（ｍ，１Ｈ），３．３３（ｍ，１Ｈ），３．４９（ａｐｐａｒ．ｄ，３Ｈ）。スペクトルデータは、１：１比での２種の主な配座異性体を示唆している。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：１８９（Ｍ＋Ｈ）+
ステップ２：１−メトキシ−４−メチルアミノ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物Ｐ５．４）の調製
Figure 0006000242
 １−メトキシ−４−メチルアミノ−ピペリジン−４−カルボン酸（２．０ｇ、１０．６３ｍｍｏｌ）のメタノール（５０ｍｌ）中の０〜１０℃の懸濁液に、塩化チオニル（２．２９ｍｌ、３．７６ｇ、３１．５７ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を還流で一晩加熱した。冷却した後、混合物を濃縮し、残渣を氷水（２０ｍｌ）で希釈し、水性重炭酸ナトリウムで中和した。水性相を酢酸エチル（４×２５ｍｌ）およびジクロロメタン（４×５０ｍｌ）で抽出し、組み合わせた有機層を水性重炭酸ナトリウム（１５ｍｌ）および塩水（１５ｍｌ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。収率：粘性のオレンジ色の油として０．７６ｇの１−メトキシ−４−メチルアミノ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物Ｐ５．４）。この粗材料のスペクトルデータは、調製例６、ステップ２で上述したものと同等であった。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：２０３（Ｍ＋Ｈ）+
ステップ３：４−｛［２−（２，５−ジメチル−フェニル）−アセチル］−メチル−アミノ｝−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（表題の化合物Ｐ４．４６）の調製
Figure 0006000242
 １−メトキシ−４−メチルアミノ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（２００ｍｇ、０．９９ｍｍｏｌ）のピリジン（５ｍｌ）中の溶液に、（２，５−ジメチル−フェニル）−アセチルクロリド（２４０ｍｇ、１．３１ｍｍｏｌ）を０℃で滴下した。反応混合物を０℃で１時間および室温で６時間撹拌し、氷水上に注ぎ、水性２ＮＨＣｌ溶液でｐＨ７に酸性化し、酢酸エチル（５０ｍｌ）で希釈した。層を分離し、水性相を酢酸エチル（３×２５ｍｌ）で抽出し、組み合わせた有機相を水（３×１５ｍｌ）および塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（シクロヘキサン／酢酸エチル２：１）により精製した。収率：無色のガムとして１７０ｍｇの４−｛［２−（２，５−ジメチル−フェニル）−アセチル］−メチル−アミノ｝−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（表題の化合物Ｐ４．４６）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ）：１．９９（ｂｒ ｍ，２Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ），２．２６（ｓ，３Ｈ），２．３６（ｂｒ ｍ，２Ｈ），２．７９（ｂｒ ｍ，１Ｈ），２．９３（ｂｒ ｍ，１Ｈ），３．０６（ａｐｐａｒ．ｄ，３Ｈ），３．２１（ｂｒ ｍ，２Ｈ），３．５０（ｓ，３Ｈ），３．６７（ｓ，３Ｈ），３．６８（ｂｒ ｓ，２Ｈ），６．９１（ｂｒ ｓ，１Ｈ），６．９５（ｄ，１Ｈ），７．０４（ｄ，１Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：３４９（Ｍ＋Ｈ）+
表Ｐ１からの式Ｉの化合物、表Ｐ２からの式ＩＩの化合物、ならびに、表Ｐ３、Ｐ４およびＰ５に列挙されている中間体は同様の手法により調製されることが可能である。以下のＬＣ−ＭＳ方法のいずれか１つを用いて化合物を特徴付けた。
方法Ａ
ＭＳ：Ｗａｔｅｒｓ製ＺＱ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（単一四重極質量分析計）；イオン化方法：エレクトロスプレー；極性：陽イオン／陰イオン；毛管（ｋＶ）３．００、コーン（Ｖ）３０．００、抽出器（Ｖ）２．００、供給元温度（℃）１００、溶解温度（℃）２５０、コーンガス流（Ｌ／Ｈｒ）５０、脱溶媒ガス流（Ｌ／Ｈｒ）４００；質量範囲：１５０〜１０００または１００〜９００Ｄａ。
ＬＣ：Ａｇｉｌｅｎｔ製ＨＰ １１００ ＨＰＬＣ：溶剤脱ガス器、クオータナリポンプ（ＺＣＱ）／バイナリポンプ（ＺＤＱ）、カラム内区画とダイオード−アレイ検出器とを加熱した。カラム：Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ Ｇｅｍｉｎｉ Ｃ１８、３μｍ粒径、１１０オングストローム、３０×３ｍｍ、温度：６０℃；ＤＡＤ波長範囲（ｎｍ）：２００〜５００；溶剤勾配：Ａ＝水＋０．０５％ｖ／ｖＨＣＯＯＨ、Ｂ＝アセトニトリル／メタノール（４：１、ｖ／ｖ）＋０．０４％ｖ／ｖ ＨＣＯＯＨ。
Figure 0006000242
方法Ｂ
ＭＳ：Ｗａｔｅｒｓ製ＺＭＤ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（単一四重極質量分析計）；イオン化方法：エレクトロスプレー；極性：陽イオン／陰イオン；毛管（ｋＶ）３．８０、コーン（Ｖ）３０．００、抽出器（Ｖ）３．００、供給元温度（℃）１５０、溶解温度（℃）３５０、コーンガス流（Ｌ／Ｈｒ）ＯＦＦ、脱溶媒ガス流（Ｌ／Ｈｒ）６００；質量範囲：１５０〜１０００（ＬｏｗＭａｓｓ用に１００〜１５００）または１００〜９００Ｄａ。
ＬＣ：Ａｇｉｌｅｎｔ製ＨＰ １１００ ＨＰＬＣ：溶剤脱ガス器、バイナリポンプ、カラム内区画とダイオード−アレイ検出器とを加熱した。カラム：Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ Ｇｅｍｉｎｉ Ｃ１８、３μｍ粒径、１１０オングストローム、３０×３ｍｍ、温度：６０℃；ＤＡＤ波長範囲（ｎｍ）：２００〜５００；溶剤勾配：Ａ＝水＋０．０５％ｖ／ｖＨＣＯＯＨ、Ｂ＝アセトニトリル／メタノール（４：１、ｖ：ｖ）＋０．０４％ｖ／ｖＨＣＯＯＨ。
Figure 0006000242
表Ｐ１、表Ｐ２、表Ｐ３、表Ｐ４および表Ｐ５に列挙されているとおり、各化合物について得た特徴値は、保持時間（「Ｒt」、分で記録）および分子イオンであった。
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
表Ｐ３からの式ＸＩＩＩまたはＸＩＶの中間体は同様の手法により調製されることが可能である。
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
表Ｐ４からの式ＩＶまたはＸＩの中間体は同様の手法により調製されることが可能である。
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
表Ｐ５からの式Ｖ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩまたはＩＸの中間体は同様の手法により調製されることが可能である。
Figure 0006000242
Figure 0006000242
実施例１１：炭酸３−（２，５−ジメチル−フェニル）−８−メトキシ−１−メトキシ−メトキシ−２−オキソ−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステルエチルエステル（化合物Ｐ１ｉｉ．２）の調製
ステップ１：１−メトキシ−ピペリジン−４−オンオキシムの調製
Figure 0006000242
 １−メトキシ−ピペリジン−４−オン［Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９６１），２６，１８６７−７４に準拠して調製した］（２５８ｇ、２．０ｍｏｌ）およびトリエチルアミン（３０５．２ｍｌ、２２１．９ｇ、４．４ｍｏｌ）のメタノール（３０００ｍｌ）中の溶液に、塩酸ヒドロキシルアミン（２７７．６ｇ、４．０ｍｏｌ）を添加し、反応混合物を還流で１．５時間加熱した。溶剤を蒸発させ、残渣をジエチルエーテルで希釈し、懸濁液をろ過した。ろ液を水および塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。収率：無色の粘性の油として２８６．２５ｇの１−メトキシ−ピペリジン−４−オンオキシム。この材料をさらに精製することなく次のステップにおいて用いた。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：２．２−３．４５（ｂｒシグナル，合計８Ｈ），３．５５（ｓ，３Ｈ），８．６５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：１４５（Ｍ＋Ｈ）+
ステップ２：４−ヒドロキシアミノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボニトリル（化合物Ｐ４ｉｉ．１）の調製
Figure 0006000242
 １−メトキシ−ピペリジン−４−オンオキシム（２４０ｇ、１．６６ｍｏｌ）およびリン酸二水素カリウム（７９２．９ｇ、５．８３ｍｏｌ）の水（２００ｍｌ）中の０〜５℃の懸濁液に、シアン化カリウム（１９５．１ｇ、３．０ｍｏｌ）の水（２００ｍｌ）中の溶液を滴下した（注意！）。反応混合物を室温で一晩撹拌し（ストッパ付きフラスコ）、さらなる分量のリン酸二水素カリウム（７９．３ｇ、０．５８ｍｏｌ）で処理し、さらに、室温でさらに一晩撹拌した。混合物を窒素でフラッシングし、半固体をろ過により除去し、酢酸エチル中に溶解させた。水性層を酢酸エチルで２回抽出し、すべての有機層を組み合わせ、水および塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。残渣を冷たいジエチルエーテルで倍散し、ろ過し、乾燥させた。収率：黄褐色の固体として２３０．８ｇの４−ヒドロキシアミノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボニトリル、融点１３０〜１３１℃。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．５５−２．３５（ｂｒシグナル，合計４Ｈ），２．６０−３．４５（ｂｒシグナル，合計４Ｈ），３．５２（ｓ，３Ｈ），５．１９（ｂｒ ｓ，１Ｈ） ，５．４２（ｂｒ ｓ，１Ｈ）。
ＩＲ（ＣＮ）：υ２２２７．８ｃｍ-1．ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：１７２（Ｍ＋Ｈ）+
ステップ３：４−ヒドロキシアミノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物４ｉｉ．２）の調製
Figure 0006000242
 ４−ヒドロキシアミノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボニトリル（２３０ｇ、１．３４ｍｏｌ）のジクロロメタン（２４００ｍｌ）中の懸濁液に室温で、濃硫酸（３５８ｍｌ、６５８．８ｇ、６．７２ｍｏｌ）を滴下し、反応混合物を４０℃で１時間撹拌した。メタノール（９２５．１ｍｌ、７３１．７ｇ、２２．８ｍｏｌ）を４０℃で滴下し、混合物を４０℃で４時間撹拌した。ジクロロメタンを留出し、反応混合物を６０℃で２４時間加熱させた。反応混合物を氷（３ｋｇ）上に注ぎ、先ず濃縮水性水酸化ナトリウムを注意して添加し、続いて、飽和水性炭酸水素ナトリウムを添加して中和した。水性相を塩化ナトリウムで飽和させ、ｔ−ブチルメチルエーテル（１０×３００ｍｌ）で抽出し、組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮して、生成物の第１の作物を得た（１６３．８ｇ）。水性層を酢酸エチルでさらに抽出してさらに３５ｇの粗生成物を得た。収率：赤茶色の粘性の油として１９８．８ｇの４−ヒドロキシアミノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル。この材料をさらに精製することなく次のステップにおいて用いた。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．５０−２．４０（ｂｒシグナル，合計４Ｈ），２．７６（ｂｒ ｍ，２Ｈ），３．０１−３．３２（ｂｒ ｍ，２Ｈ），３．５２（ｓ，３Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），５．５８（ｂｒ ｓ，２Ｈ）。
ＩＲ（ＣＯＯＭｅ）：υ１７３１．３ｃｍ-1．ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：２０５（Ｍ＋Ｈ）+
ステップ４：４−｛［２−（２，５−ジメチル−フェニル）−アセチル］−ヒドロキシ−アミノ｝−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物Ｐ３ｉｉ．１）の調製
Figure 0006000242
 ４−ヒドロキシアミノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（５０ｇ、２４４．８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（５００ｍｌ）中の０℃の溶液に、炭酸水素ナトリウム（３４．９６ｇ、４１６．２ｍｍｏｌ）、続いて、（２，５−ジメチル−フェニル）−アセチルクロリド［（２，５−ジメチル−フェニル）−酢酸をジクロロメタン中の塩化オキサリルで標準状態下で処理することにより調製した］（４４．７２ｇ、２４４．８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（５００ｍｌ）中の溶液を滴下した。反応混合物を０℃で１時間および室温で２時間撹拌した。溶剤を蒸発させ、残渣を水および酢酸エチルで希釈し、層を分離した。水性相を酢酸エチル（６×２５０ｍｌ）で抽出し、組み合わせた有機層を水性炭酸水素ナトリウム溶液および塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。粗生成物を冷たいジエチルエーテル／ヘキサン１：１溶液で倍散し、ろ過し、乾燥させて、白色の固体として３６．４ｇを得た。母液を濃縮し、シリカゲルによるクロマトグラフィ（酢酸エチル／ヘキサン１：１）で精製して、さらに４．２ｇの生成物を得た。収率：４０．６ｇの４−｛［２−（２，５−ジメチル−フェニル）−アセチル］−ヒドロキシ−アミノ｝−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物Ｐ３ｉｉ．１）、融点１３７〜１３９℃。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．９９−３．３２（ｂｒシグナル，合計８Ｈ），２．２３（ｓ，３Ｈ），２．２９（ｓ，３Ｈ），３．５３（ｓ，３Ｈ），３．７２（ｓ，３Ｈ），３．８３（ｓ，２Ｈ），６．４３（ｂｒ ｓ，１Ｈ），６．９８（ｄ，１Ｈ），６．９９（ｓ，１Ｈ），７．０６（ｄ，１Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：３５１（Ｍ＋Ｈ）+
ステップ５：３−（２，５−ジメチル−フェニル）−４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−メトキシメトキシ−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ２ｉｉ．２）の調製
［２ステップ（ヒドロキサム酸Ｏ−アルキル化および環化）、ワンポット法］
Figure 0006000242
 ４−｛［２−（２，５−ジメチル−フェニル）−アセチル］−ヒドロキシ−アミノ｝−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（３５ｇ、１００．０ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（３００ｍｌ）中の０℃の溶液に、水素化ナトリウム（５．０２ｇ、鉱油中の５５％ｗ／ｗ分散体、１１５．０ｍｍｏｌ）を５回に分けて添加した。反応混合物を０℃で３０分間撹拌し、クロロメチルメチルエーテル（８．９６ｍｌ、９．５ｇ、１１８．０ｍｍｏｌ）を滴下して処理し、さらに、０℃で１時間および室温で１．５時間撹拌した。０℃で再冷却した混合物にナトリウムメトキシド（８．１ｇ、１５０ｍｍｏｌ）を一度に添加し、攪拌を室温で２．５時間継続した。反応混合物を氷水上に注ぎ（５００ｍｌ）、ＨＣｌ水溶液でｐＨ５〜６に酸性化し、酢酸エチルで完全に抽出した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。原油状生成物を冷たいジエチルエーテル／ヘキサン１：１溶液で倍散し、ろ過し、乾燥させて、白色の固体として１５．８ｇを得た。母液を濃縮し、シリカゲルによるクロマトグラフィ（酢酸エチル／ヘキサン２：１）で精製して、さらに２．１ｇの生成物を得た。収率：１７．９ｇの３−（２，５−ジメチル−フェニル）−４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−メトキシメトキシ−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ２ｉｉ．２）、融点１３６〜１３８℃。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．４４−２．７２（ｂｒシグナル，合計４Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ），２．７８−３．４８（ｂｒシグナル，合計４Ｈ），３．５９（ｓ，３Ｈ），３．６４（ｓ，３Ｈ），４．４１（ｓ，１Ｈ），５．１２（ｂｒ ｍ，２Ｈ），６．７６（ｓ，１Ｈ），７．０２（ｄ，１Ｈ），７．１０（ｄ，１Ｈ）ケトエノール互変異性体の混合物、主なジケト形態の同位体のシグナルを示す）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：３６３（Ｍ＋Ｈ）+，ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ−）：３６１（Ｍ−Ｈ）-
ステップ６：炭酸３−（２，５−ジメチル−フェニル）−８−メトキシ−１−メトキシ−メトキシ−２−オキソ−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステルエチルエステル（表題の化合物Ｐ１ｉｉ．２）の調製
Figure 0006000242
 ３−（２，５−ジメチル−フェニル）−４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−メトキシメトキシ−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（９．０ｇ、２４．８３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（６．９ｍｌ、５．０ｇ、４９．６６ｍｍｏｌ）および４−ジメチルアミノピリジン（１００ｍｇ、０．８２ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（２５０ｍｌ）中の０℃の溶液に、クロロギ酸エチル（３．０９ｍｌ、３．５ｇ、３２．２８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）中の溶液を滴下した。懸濁液を０℃で１時間、室温で１時間撹拌した。反応混合物を蒸発させ、酢酸エチルで希釈し、ろ過して塩を除去した。ろ液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２×１００ｍｌ）および塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。油状の残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（酢酸エチル／ヘキサン１：１）により精製した。収率：白色の固体として９．６３ｇの炭酸３−（２，５−ジメチル−フェニル）−８−メトキシ−１−メトキシ−メトキシ−２−オキソ−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステルエチルエステル（表題の化合物Ｐ１ｉｉ．２）、融点１０９〜１１１℃。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．０６（ｔ，３Ｈ），１．７５−２．０５（ｂｒ ｍ，２Ｈ），２．２０（ｓ，３Ｈ），２．２８（ｓ，３Ｈ），２．４７（ｂｒ ｍ，２Ｈ），２．８９（ｂｒ ｍ，１Ｈ），３．１５−３．４５（ｂｒ ｍ，３Ｈ），３．５９（ｓ，３Ｈ），３．６４（ｓ，３Ｈ），３．９９（ｑ，２Ｈ），５．０７（ｂｒ ｓ，２Ｈ），６．９６（ｓ，１Ｈ），７．０３（ｄ，１Ｈ），７．０９（ｄ，１Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：４３５（Ｍ＋Ｈ）+
実施例１２：４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−プロプ−２−イニルオキシ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ２ｉｉ．８）の調製
（段階的なヒドロキサム酸Ｏ−アルキル化および環化）
ステップ１：１−メトキシ−４−｛プロプ−２−イニルオキシ−［２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセチル］−アミノ｝−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物Ｐ３ｉｉ．４）の調製
Figure 0006000242
 ４−｛ヒドロキシ−［２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセチル］−アミノ｝−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（調製例１１、ステップ４と同様にして得た化合物Ｐ３ｉｉ．３）（５００ｍｇ、１．３７ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（３ｍｌ）中の０℃の溶液に、水素化ナトリウム（６６ｍｇ、鉱油中の５５％ｗ／ｗ分散体、１．５１ｍｍｏｌ）を２回に分けて添加した。反応混合物を０℃で１時間撹拌し、臭化プロパルギル（２０２ｍｇ、１．６５ｍｍｏｌ）を滴下して処理し、さらに、室温で一晩撹拌した。反応混合物を蒸発させ、酢酸エチルで希釈し、ろ過して塩を除去した。ろ液を塩水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。油状の残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（酢酸エチル／ヘキサン１：２）により精製した。収率：無色のガムとして３２１ｍｇの１−メトキシ−４−｛プロプ−２−イニルオキシ−［２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセチル］−アミノ｝−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物Ｐ３ｉｉ．４）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．９０−３．３４（ｂｒシグナル，合計８Ｈ），２．２１（ｓ，６Ｈ），２．２４（ｓ，３Ｈ），２．６８（ｔ，１Ｈ），３．５３（ｓ，３Ｈ），３．６８（ｓ，３Ｈ），３．７７（ｄ，１Ｈ），４．０３（ｍ，１Ｈ），４．６５−４．８９（ｂｒ ｍ，２Ｈ），６．８４（ｓ，２Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：４０３（Ｍ＋Ｈ）+
ステップ２：４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−プロプ−２−イニルオキシ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（表題の化合物Ｐ２ｉｉ．８）の調製
Figure 0006000242
 １−メトキシ−４−｛プロプ−２−イニルオキシ−［２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセチル］−アミノ｝−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（１５０ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（２ｍｌ）中の０℃の溶液に、ナトリウムメトキシド（３３ｍｇ、０．６２ｍｍｏｌ）を一度に添加し、室温で４時間攪拌を継続した。反応混合物を氷水上に注ぎ、ＨＣｌ水溶液でｐＨ５〜６に酸性化し、塩化ナトリウムで飽和させ、酢酸エチルで完全に抽出した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（酢酸エチル／ヘキサン２：１）により精製した。収率：黄褐色の固体として１４ｍｇの４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−プロプ−２−イニルオキシ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（表題の化合物Ｐ２ｉｉ．８）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ）：１．９７−２．０８（ｍ，２Ｈ），２．１０（ｓ，６Ｈ），２．２５（ｓ，３Ｈ），２．２３−２．３２（ｍ，２Ｈ），３．０４（ｂｒ ｓ，１Ｈ），３．２０（ｍ，２Ｈ），３．３８（ｍ，２Ｈ），３．５４（ｓ，３Ｈ），４．７６（ｂｒ ｓ，２Ｈ），６．８９（ｓ，２Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：３７１（Ｍ＋Ｈ）+
実施例１３：炭酸エチルエステル８−メトキシ−２−オキソ−１−（テトラヒドロ−フラン−２−イルオキシ）−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステル（化合物Ｐ１ｉｉ．９）の調製
ステップ１：炭酸エチルエステル１−ヒドロキシ−８−メトキシ−２−オキソ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステル（化合物Ｐ１ｉｉ．１１）の調製
Figure 0006000242
 炭酸エチルエステル８−メトキシ−１−メトキシメトキシ−２−オキソ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステル（調製例１１、ステップ６と同様にして得た化合物Ｐ１ｉｉ．７）（１．０ｇ、２．２３ｍｍｏｌ）のブロモトリメチルシラン（４．３３ｍｌ、５．１２ｇ、３３．４４ｍｍｏｌ）中の溶液に、アルゴン雰囲気下で、３Å分子ふるい（０．５ｇ）を添加し、反応混合物を７５℃で一晩撹拌した。混合物をジクロロメタンで希釈し、ろ過し、ろ液を蒸発させ、残渣を冷たいジエチルエーテルで倍散し、ろ過し、乾燥させた。粗生成物をシリカゲルによるクロマトグラフィ（勾配ジクロロメタン→ジクロロメタン／メタノール２０：１→１０：１）により精製した。収率：白色の固体として５８０ｍｇの炭酸エチルエステル１−ヒドロキシ−８−メトキシ−２−オキソ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステル（化合物Ｐ１ｉｉ．１１）、融点１５４〜１５５℃。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ）：１．０３（ｔ，３Ｈ），２．０３（ｂｒ ｍ，２Ｈ），２．１３（ｓ，６Ｈ），２．２２（ｂｒ ｍ，２Ｈ），２．２５（ｓ，３Ｈ），２．９４（ｂｒ ｍ，１Ｈ），３．２８（ｂｒ ｍ，２Ｈ），３．４４（ｂｒ ｍ，１Ｈ），３．５４（ｓ，３Ｈ），４．００（ｑ，２Ｈ），６．８７（ｓ，２Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：４０５（Ｍ＋Ｈ）+
ステップ２：炭酸エチルエステル８−メトキシ−２−オキソ−１−（テトラヒドロ−フラン−２−イルオキシ）−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステル（表題の化合物Ｐ１ｉｉ．９）の調製
Figure 0006000242
 炭酸エチルエステル１−ヒドロキシ−８−メトキシ−２−オキソ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステル（１５０ｍｇ、０．３７ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（３ｍｌ）中の溶液に、アルゴン雰囲気下で、２，３−ジヒドロ−フラン（５６μｌ、５２ｍｇ、０．７４ｍｍｏｌ）および触媒量のｐ−トルエンスルホン酸一水和物（２ｍｇ）を添加した。反応混合物を室温で４時間撹拌し、ジクロロメタンで希釈し、塩水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（酢酸エチル／ヘキサン２：１）により精製した。収率：無色のガムとして１１４ｍｇの炭酸エチルエステル８−メトキシ−２−オキソ−１−（テトラヒドロ−フラン−２−イルオキシ）−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステル（表題の化合物Ｐ１ｉｉ．９）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ）：１．０２（ｔ，３Ｈ），１．７０−２．２２（ｂｒシグナル，合計６Ｈ），２．１２（ｓ，３Ｈ），２．１３（ｓ，３Ｈ），２．２５（ｓ，３Ｈ），２．３１−２．６８（ｂｒ ｍ，２Ｈ），２．８６（ｂｒ ｍ，１Ｈ），３．２０（ｂｒ ｍ，１Ｈ），３．３９（ｂｒ ｍ，２Ｈ），３．５４（ｓ，３Ｈ），３．９６（ｍ，１Ｈ），４．００（ｑ，２Ｈ），４．１８（ｑ，１Ｈ），５．６２（ｂｒ ｓ，１Ｈ），６．８８（ｓ，２Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：４７５（Ｍ＋Ｈ）+
実施例１４：１，４−ジヒドロキシ−８−メトキシ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ２ｉｉ．４）の調製
Figure 0006000242
 ４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−メトキシメトキシ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（調製例１１、ステップ５と同様にして得た化合物Ｐ２ｉｉ．６）（５００ｍｇ、１．３３ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍｌ）中の溶液に、アルゴン雰囲気下、０℃で、３Å分子ふるい（０．５ｇ）を添加し、続いて、ブロモトリメチルシラン（１．７２ｍｌ、２．０３ｇ、１３．２８ｍｍｏｌ）を滴下し、反応混合物を０℃で１時間および室温で４８時間撹拌した。混合物を冷水に注ぎ、水層を塩化ナトリウムで飽和させ、ジクロロメタンで完全に抽出した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（酢酸エチル）により精製した。収率：白色の固体として４０ｍｇの１，４−ジヒドロキシ−８−メトキシ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（表題の化合物Ｐ２ｉｉ．４）、融点１５２〜１５４℃。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．８２−２．５８（ｂｒシグナル，合計４Ｈ），２．１２（ｓ，６Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ），２．９３−３．４６（ｂｒシグナル，合計４Ｈ），３．５７（ｂｒ ｓ，３Ｈ），６．８９（ｓ，２Ｈ），９．９７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：３３３（Ｍ＋Ｈ）+
実施例１５：炭酸エチルエステル８−メトキシ−１−メトキシカルボニルオキシ−２−オキソ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステル（化合物Ｐ１ｉｉ．１３）の調製
Figure 0006000242
 炭酸エチルエステル１−ヒドロキシ−８−メトキシ−２−オキソ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステル（調製例１３、ステップ１；化合物Ｐ１ｉｉ．１１）（１４０ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（９３μｌ、６８ｍｇ、０．６７ｍｍｏｌ）および４−ジメチルアミノピリジン（２ｍｇ）のテトラヒドロフラン（３ｍｌ）中の０℃の溶液に、クロロギ酸メチル（３３μｌ、４１ｍｇ、０．４３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（２ｍｌ）中の溶液を滴下した。懸濁液を０℃で１時間および室温で１時間撹拌した。反応混合物を蒸発させ、酢酸エチルで希釈し、ろ過して塩を除去した。ろ液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２×１５ｍｌ）および塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。油状の残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（酢酸エチル／ヘキサン１：２）により精製した。収率：無色のガムとして３０ｍｇの炭酸エチルエステル８−メトキシ−１−メトキシカルボニルオキシ−２−オキソ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステル（表題の化合物Ｐ１ｉｉ．１３）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．０６（ｔ，３Ｈ），２．１６（ｓ，６Ｈ），２．２０（ｍ，４Ｈ），２．２５（ｓ，３Ｈ），２．７５−３．１６（ｂｒ ｍ，合計２Ｈ），３．３４（ｂｒ ｍ，２Ｈ），３．５５（ｓ，３Ｈ），３．９６（ｓ，３Ｈ），３．９９（ｑ，２Ｈ），６．８５（ｓ，２Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：４６３（Ｍ＋Ｈ）+
実施例１６：４−｛［２−（２，５−ジメチル−フェニル）−アセチル］−ヒドロキシ−アミノ｝−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物Ｐ３ｉｉ．１）の代替的な調製
ステップ１：Ｎ−（４−シアノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−イル）−２−（２，５−ジメチル−フェニル）−Ｎ−ヒドロキシ−アセトアミド（化合物Ｐ３ｉｉ．２）の調製
Figure 0006000242
 ４−ヒドロキシアミノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボニトリル（調製例１１、ステップ２）（４．０ｇ、２３．４ｍｍｏｌ）および炭酸水素ナトリウム（３．０ｇ、３５．７ｍｍｏｌ）の酢酸エチル（３５ｍｌ）および水（２５ｍｌ）中の０℃の溶液に、（２，５−ジメチル−フェニル）−アセチルクロリド（４．２ｇ、２３．０ｍｍｏｌ）の酢酸エチル（３５ｍｌ）中の溶液を１時間かけて滴下した。反応混合物を０℃で１時間および室温で２時間撹拌した。二相系の層を分離し、水性相を酢酸エチルで抽出し（３×）、組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。油状の残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（勾配酢酸エチル／ヘキサン１：２→１：１→２：１）により精製した。収率：白色の固体として１．５５ｇのＮ−（４−シアノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−イル）−２−（２，５−ジメチル−フェニル）−Ｎ−ヒドロキシ−アセトアミド（化合物Ｐ３ｉｉ．２）、融点１５３〜１５６℃。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：２．１１（ｂｒ ｍ，２Ｈ），２．２１（ｓ，３Ｈ），２．２８（ｓ，３Ｈ），２．５６（ｂｒ ｍ，２Ｈ），２．７７（ｂｒ ｍ，１Ｈ），３．１０（ｂｒ ｍ，２Ｈ），３．３１（ｂｒ ｍ，１Ｈ），３．５０（ｓ，３Ｈ），３．７７（ｓ，２Ｈ），６．８３（ｂｒ ｓ，１Ｈ），６．９７（ｓ，１Ｈ），６．９８（ｄ，１Ｈ），７．０６（ｄ，１Ｈ）。
ＩＲ（ＣＮ）：υ２２３８．０ｃｍ-1．ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：３１８（Ｍ＋Ｈ）+
ステップ２：４−｛［２−（２，５−ジメチル−フェニル）−アセチル］−ヒドロキシ−アミノ｝−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（表題の化合物Ｐ３ｉｉ．１）の調製
Figure 0006000242
 Ｎ−（４−シアノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−イル）−２−（２，５−ジメチル−フェニル）−Ｎ−ヒドロキシ−アセトアミド（１．５ｇ、４．７３ｍｍｏｌ）のメタノール（１５ｍｌ）中の０℃の溶液に、濃硫酸（１．２６ｍｌ、２．３ｇ、２３．６４ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下し、反応混合物を還流で４０時間撹拌した。混合物を氷（５０ｇ）上に注ぎ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で注意深く中和し、酢酸エチルで抽出した（５×）。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。油状の残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（酢酸エチル／ヘキサン２：１）により精製して、１３６ｍｇのオフホワイトの固体を得た。この材料をｔ−ブチルメチルエーテル／ヘキサン１：４溶液（２−３ｍｌ）で倍散し、ろ過し、乾燥させた。収率：白色の固体として８２ｍｇの４−｛［２−（２，５−ジメチル−フェニル）−アセチル］−ヒドロキシ−アミノ｝−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（表題の化合物Ｐ３ｉｉ．１）、融点１４０〜１４２℃。スペクトルデータは、調製例１１、ステップ４で上述したものと同等であった。
実施例１７：４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−（テトラヒドロ−フラン−２−イルオキシ）−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ２ｉｉ．１８）の調製
（段階的なヒドロキサム酸Ｏ−テトラヒドロフラニル化および環化）
ステップ１：１−メトキシ−４−｛（テトラヒドロ−フラン−２−イルオキシ）−［２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセチル］−アミノ｝−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物Ｐ３ｉｉ．６）の調製
Figure 0006000242
 ４−｛ヒドロキシ−［２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセチル］−アミノ｝−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（調製例１１、ステップ４と同様にして得た化合物Ｐ３ｉｉ．３）（７０ｇ、１９２．１ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１５００ｍｌ）中の溶液に、アルゴン雰囲気下で、２，３−ジヒドロ−フラン（２９．１ｍｌ、２６．９ｇ、３８４．１ｍｍｏｌ）および触媒量のｐ−トルエンスルホン酸一水和物（１．９４ｇ、１９．２ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を還流で７時間撹拌し、ろ過し、濃縮した。残渣をヘキサンで倍散し、ろ過し、固体を減圧中で乾燥させた。収率：固体として７０．０ｇの１−メトキシ−４−｛（テトラヒドロ−フラン−２−イルオキシ）−［２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセチル］−アミノ｝−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物Ｐ３ｉｉ．６）、融点１０７〜１０９℃。この材料をさらに精製することなく次のステップにおいて用いた。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ）：１．７９−２．３６（ｂｒシグナル，合計６Ｈ），２．１５（ｂｒ ｓ，６Ｈ），２．２１（ｓ，３Ｈ），２．４２（ｍ，１Ｈ），２．６５（ｍ，１Ｈ），２．８０（ｍ，１Ｈ），３．１０（ｍ，１Ｈ），３．２６（ｂｒ ｍ，２Ｈ），３．５３（ｓ，３Ｈ），３．６３（ｓ，３Ｈ），３．７７（ｍ，１Ｈ），４．０１（ｍ，１Ｈ），４．１０（ｍ，２Ｈ），５．６８（ｂｒ ｍ，１Ｈ），６．８０（ｓ，２Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：４３５（Ｍ＋Ｈ）+
ステップ２：４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−（テトラヒドロ−フラン−２−イルオキシ）−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（表題の化合物Ｐ２ｉｉ．１８）の調製
Figure 0006000242
 １−メトキシ−４−｛（テトラヒドロ−フラン−２−イルオキシ）−［２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセチル］−アミノ｝−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（７０ｇ、１６１．１ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（３５０ｍｌ）中の１０℃の溶液に、ナトリウムメトキシド（２６．９ｇ、４８３．３ｍｍｏｌ）を４回に分けて添加し、１０℃で３０分間、次いで、室温で２時間攪拌を継続した。反応混合物を冷たい飽和水性塩化アンモニウムに注ぎ、酢酸エチルで完全に抽出した（６×１００ｍｌ）。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮し、減圧中で乾燥させた。残渣をヘキサンで倍散し、ろ過し、固体を乾燥させた。収率：黄褐色の固体として５１．０ｇの４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−（テトラヒドロ−フラン−２−イルオキシ）−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（表題の化合物Ｐ２ｉｉ．１８）、融点１４４〜１４６℃。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ）：１．７５−２．１９（ｂｒシグナル，合計６Ｈ），２．１１（ｓ，６Ｈ），２．２４（ｓ，３Ｈ），２．２８−２．５５（ｍ，２Ｈ），３．１３−３．３０（ｍ，２Ｈ），３．３０−３．４８（ｍ，２Ｈ），３．５４（ｓ，３Ｈ），３．９２（ｍ，１Ｈ），４．１７（ｍ，１Ｈ），５．５８（ｍ，１Ｈ），６．８７（ｓ，２Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：４０３（Ｍ＋Ｈ）+
実施例１８：１−シクロヘキシルオキシ−４−ヒドロキシ−８−メトキシ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ２ｉｉ．２６）の調製
（光延および環化を介した段階的なヒドロキサム酸Ｏ−アルキル化）
ステップ１：４−｛シクロヘキシルオキシ−［２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセチル］−アミノ｝−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物Ｐ３ｉｉ．８）の調製
Figure 0006000242
 トリフェニルホスフィン（０．８１ｇ、３．０９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２０ｍｌ）中の０℃の溶液に、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート（０．６４ｍｌ、０．６６ｇ、３．１０ｍｍｏｌ）を滴下し、得られた沈殿物を０℃で３０分間撹拌した。４−｛ヒドロキシ−［２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセチル］−アミノ｝−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（調製例１１、ステップ４と同様にして得た化合物Ｐ３ｉｉ．３）（１．０ｇ、２．７４ｍｍｏｌ）をさらに一度に添加し、続いて、シクロヘキサノール（０．３３ｍｌ、０．３１ｇ、３．１０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２ｍｌ）中の溶液を０℃で滴下した。反応混合物を室温で２時間撹拌し、減圧中で濃縮した。残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（酢酸エチル／シクロヘキサン１：３）により精製した。収率：無色のガムとして６９０ｍｇの４−｛シクロヘキシルオキシ−［２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセチル］−アミノ｝−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物Ｐ３ｉｉ．８）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ）：１．１７−１．５９（ｂｒシグナル，合計７Ｈ），１．６８（ｍ，１Ｈ），１．９１（ｍ，２Ｈ），２．０３（ｍ，１Ｈ），２．１７（ｂｒ ｓ，６Ｈ），２．２１（ｓ，３Ｈ），２．３２（ｍ，２Ｈ），２．４４（ｍ，１Ｈ），２．６９（ｍ，１Ｈ），３．０９（ｍ，１Ｈ），３．２５（ｍ，２Ｈ），３．５１（ｓ，３Ｈ），３．６１（ｓ，３Ｈ），３．６９（ｍ，１Ｈ），３．９２−４．１２（ｍ，２Ｈ），６．８０（ｓ，２Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：４４７（Ｍ＋Ｈ）+
ステップ２：１−シクロヘキシルオキシ−４−ヒドロキシ−８−メトキシ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（表題の化合物Ｐ２ｉｉ．２６）の調製
Figure 0006000242
 ４−｛シクロヘキシルオキシ−［２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセチル］−アミノ｝−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（６００ｍｇ、１．３４ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）中の０℃の溶液に、ナトリウムメトキシド（２１７ｍｇ、４．０２ｍｍｏｌ）を一度に添加し、混合物を室温で一晩撹拌した。反応混合物を冷たい飽和水性塩化アンモニウムに注ぎ、酢酸エチルで完全に抽出した（４×２５ｍｌ）。組み合わせた有機層を水および塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（酢酸エチル／シクロヘキサン１：１）により精製した。収率：わずかに黄褐色のフォームとして３２９ｍｇの１−シクロヘキシルオキシ−４−ヒドロキシ−８−メトキシ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（表題の化合物Ｐ２ｉｉ．２６）。ヘキサンでの倍散により融点１１５〜１１８℃の白色の固体を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ）：１．２０−１．３８（ｍ，３Ｈ），１．４７（ｍ，２Ｈ），１．５８（ｍ，１Ｈ），１．８５（ｍ，４Ｈ），２．０６（ｍ，２Ｈ），２．１１（ｓ，６Ｈ），２．２５（ｓ，３Ｈ），２．３９（ｍ，２Ｈ），３．１２−３．２９（ｍ，２Ｈ），３．３０−３．４８（ｍ，２Ｈ），３．５５（ｓ，３Ｈ），３．９８（ｍ，１Ｈ），６．９０（ｓ，２Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：４１５（Ｍ＋Ｈ）+。
実施例１９：１−メトキシ−４−｛（１−メトキシ−ピペリジン−４−イルオキシ）−［２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセチル］−アミノ｝−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物Ｐ３ｉｉ．２６）の調製
ステップ１：１−メトキシ−ピペリジン−４−オールの調製
Figure 0006000242
 １−メトキシ−ピペリジン−４−オン［Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９６１），２６，１８６７−７４に準拠して調製した］（１５．０ｇ、１１６．１ｍｍｏｌ）のエタノール（４３０ｍｌ）中の溶液に、ナトリウムボロハイドライド９６％（２．２９ｇ、５８．１ｍｍｏｌ）を数回に分けて添加した。反応混合物を室温で５時間撹拌し、その体積が半減するまで蒸発させ、冷たい飽和水性塩化アンモニウムに注ぎ、酢酸エチルで完全に抽出した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（酢酸エチル）により精製した。収率：液体として１０．９ｇの１−メトキシ−ピペリジン−４−オール。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．４６−２．０６（ｂｒシグナル，合計５Ｈ），２．３４−３．４０（ｂｒシグナル，合計４Ｈ），３．５３（ｓ，３Ｈ），３．５９−３．９６（ｂｒシグナル，合計１Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：１３２（Ｍ＋Ｈ）+
ステップ２：１−メトキシ−４−｛（１−メトキシ−ピペリジン−４−イルオキシ）−［２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセチル］−アミノ｝−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（表題の化合物Ｐ３ｉｉ．２６）の調製
Figure 0006000242
 トリフェニルホスフィン（１．１１ｇ、４．２３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２０ｍｌ）中の０℃の溶液に、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート（０．８３ｍｌ、０．８５ｇ、４．２４ｍｍｏｌ）を滴下し、得られた沈殿物を０℃で３０分間撹拌した。４−｛ヒドロキシ−［２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセチル］−アミノ｝−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（調製例１１、ステップ４と同様にして得た化合物Ｐ３ｉｉ．３）（１．３ｇ、３．５７ｍｍｏｌ）をさらに一度に添加し、続いて、１−メトキシ−ピペリジン−４−オール（０．５３ｇ、４．０４ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（６ｍｌ）中の溶液を０℃で滴下した。反応混合物を室温で２時間撹拌し、減圧中で濃縮した。残渣をヘキサンで倍散し、ろ過して不溶性トリフェニルホスフィンオキシドの一部を除去した。ろ液を蒸発させ、残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（勾配酢酸エチル／ヘプタン３：７→酢酸エチル）により精製した。収率：無色のガムとして８６１ｍｇの純粋な１−メトキシ−４−｛（１−メトキシ−ピペリジン−４−イルオキシ）−［２−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−アセチル］−アミノ｝−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（表題の化合物Ｐ３ｉｉ．２６）、続いて、トリフェニルホスフィンオキシドでわずかに汚染されていた化合物Ｐ３ｉｉ．２６の第２の画分（７０１ｍｇ）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ，ｓｅｌｅｃｔｅｄシグナル ｏｎｌｙ）：２．１９（ｓ，６Ｈ，ｍｅｓｉｔｙｌ ＣＨ3），２．２３（ｓ，３Ｈ，ｍｅｓｉｔｙｌ ＣＨ3），３．５２（ｂｒ ｓ，３Ｈ，ＮＯＣＨ3），３．５４（ｂｒ ｓ，３Ｈ，ＮＯＣＨ3），３．６５（ｓ，３Ｈ，ＣＯＯＣＨ3），６．８２（ｓ，２Ｈ，ｍｅｓｉｔｙｌ Ｈarom）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：４７８（Ｍ＋Ｈ）+
実施例２０：炭酸３−（４−クロロ−２，６−ジメチル−フェニル）−１−エトキシカルボニルオキシ−８−メトキシ−２−オキソ−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステルエチルエステル（化合物Ｐ１ｉｉ．１１５）の調製
ステップ１：４−｛［２−（４−クロロ−２，６−ジメチル−フェニル）−アセチル］−ヒドロキシ−アミノ｝−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物Ｐ３ｉｉ．３４）の調製
Figure 0006000242
 （４−クロロ−２，６−ジメチル−フェニル）−アセチルクロリド（２．９０ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２５ｍｌ）中の溶液に、炭酸水素ナトリウム（１．９０ｇ、２２．７ｍｍｏｌ）を０℃で添加し、続いて、４−ヒドロキシアミノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（調製例１１、ステップ３；ＴＨＦ（２５ｍｌ）中に溶解した化合物Ｐ４ｉｉ．２）（２．７３ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）を滴下した。反応混合物を０℃で３０分間、次いで、さらに３０分間室温で撹拌した。ＴＬＣおよびＬＣ／ＭＳにより反応の完了が示された後、反応混合物をろ過し、残渣（ＮａＣｌ）をＴＨＦで洗浄した。ろ液を乾燥するまで濃縮し、少量のエーテル／ヘキサン混合物（１：１）と共に数回撹拌して副生成物を除去した。最後に、化合物をエーテルで洗浄して、純粋な４−｛［２−（４−クロロ−２，６−ジメチル−フェニル）−アセチル］−ヒドロキシ−アミノ｝−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物Ｐ３ｉｉ．３４）を白色の固体として得た。収率：３．７ｇ、融点２２８〜２３１℃。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：１．７７−１．９１（ｂｒ ｍ，１Ｈ），１．９１−２．０５（ｂｒ ｍ，１Ｈ），２．１３（ｓ，６Ｈ），２．３０−２．４２（ｂｒ ｍ，１Ｈ），２．４５−２．５５（ｂｒ ｍ，１Ｈ；ｃｏｖｅｒｅｄ ｂｙ ＤＭＳＯ ｓｏｌｖｅｎｔ ｐｅａｋ），２．６２−２．８０（ｂｒ ｍ，２Ｈ），３．０５−３．２１（ｂｒ ｍ，２Ｈ），３．４０（ｓ，３Ｈ），３．５５（ｓ，３Ｈ），３．７０−３．８５（ｂｒ ｍ，２Ｈ），７．０５（ｓ，２Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：３８５／３８７（Ｍ＋Ｈ）+
ステップ２：３−（４−クロロ−２，６−ジメチル−フェニル）−１，４−ジヒドロキシ−８−メトキシ−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ２ｉｉ．１０３）の調製
Figure 0006000242
 ４−｛［２−（４−クロロ−２，６−ジメチル−フェニル）−アセチル］−ヒドロキシ−アミノ｝−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（０．４０ｇ、１．０４ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（３ｍｌ）中の０℃の懸濁液に、カリウムｔ−ブトキシド（０．３５ｇ、３．１２ｍｍｏｌ）を数回に分けて添加した。添加を完了した後、攪拌を０℃で３０分間および室温で一晩継続した。反応混合物を冷水に注ぎ（０℃）、１Ｎ ＨＣｌを添加することによりｐＨを約５．５に調節し、次いで、酢酸エチルで完全に抽出した（３回）。組み合わせた有機層を水および塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。得られた粗材料をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（勾配酢酸エチル／シクロヘキサン１：１→酢酸エチル）により精製した。収率：白色の固体として０．１４ｇの３−（４−クロロ−２，６−ジメチル−フェニル）−１，４−ジヒドロキシ−８−メトキシ−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ２ｉｉ．１０３）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ）：１．９５−２．１０（ｂｒ ｍ，２Ｈ），２．１５−２．３０（ｂｒ ｍ，２Ｈ），２．１８（ｓ，６Ｈ），３．２０−３．５０（ｂｒ ｍ，合計４Ｈ），３．５５（ｓ，３Ｈ），７．１４（ｓ，２Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：３５３／３５５（Ｍ＋Ｈ）+
ステップ３：炭酸３−（４−クロロ−２，６−ジメチル−フェニル）−１−エトキシカルボニルオキシ−８−メトキシ−２−オキソ−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステルエチルエステル（表題の化合物Ｐ１ｉｉ．１１５）の調製
Figure 0006000242
 ３−（４−クロロ−２，６−ジメチル−フェニル）−１，４−ジヒドロキシ−８−メトキシ−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（１４０ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（０．１ｍｌ、７２ｍｇ、０．７１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３ｍｌ）中の０℃の溶液に、ＴＨＦ（２ｍｌ）に溶解したクロロギ酸エチル（０．０５ｍｌ、５２ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ）の溶液を滴下した。懸濁液を０℃で３０分間撹拌した。次いで、反応混合物を冷水に注ぎ（０℃）、酢酸エチルで３回完全に抽出した。組み合わせた有機層を水および塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。原料を、シリカゲルによるカラムクロマトグラフィー酢酸エチル／シクロヘキサン１：４）により精製した。収率：無色のガムとして７０ｍｇの炭酸３−（４−クロロ−２，６−ジメチル−フェニル）−１−エトキシカルボニルオキシ−８−メトキシ−２−オキソ−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステルエチルエステル（表題の化合物Ｐ１ｉｉ．１１５）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．０９（ｔ，３Ｈ），１．３９（ｔ，３Ｈ），２．０８−２．３０（ｂｒ ｍ，４Ｈ），２．１９（ｓ，６Ｈ），２．７０−３．１３（ｂｒ ｍ，合計２Ｈ），３．２０−３．４２（ｂｒ ｍ，２Ｈ），３．５５（ｓ，３Ｈ），４．０３（ｑ，２Ｈ），４．３８（ｂｒ ｑ，２Ｈ），７．０５（ｓ，２Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：４９７／４９９（Ｍ＋Ｈ）+
実施例２１：シクロプロパンカルボン酸３−（２，５−ジメチル−フェニル）−８−メトキシ−１−メトキシメトキシ−２−オキソ−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステル（化合物Ｐ１ｉｉ．４）の調製
Figure 0006000242
 ３−（２，５−ジメチル−フェニル）−４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−メトキシメトキシ−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ２ｉｉ．２）（２００ｍｇ、０．５５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．１５３ｍｌ、１１１ｍｇ、１．１０ｍｍｏｌ）および触媒量の４−ジメチルアミノピリジンのテトラヒドロフラン（６ｍｌ）中の０℃の溶液に、シクロプロパンカルボン酸塩化物（０．０６６ｍｌ、７５ｍｇ、０．７２ｍｍｏｌ）を滴下した。懸濁液を０℃で１０分間および室温で１時間撹拌した。反応混合物を蒸発させ、酢酸エチルで希釈し、ろ過して塩を除去した。ろ液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（酢酸エチル／ヘキサン１：２）により精製して、２００ｍｇの油状の生成物を得た。この材料をジエチルエーテルで倍散し、ろ過し、乾燥させた。収率：白色の固体として１９０ｍｇのシクロプロパンカルボン酸３−（２，５−ジメチル−フェニル）−８−メトキシ−１−メトキシメトキシ−２−オキソ−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステル（表題の化合物Ｐ１ｉｉ．４）、融点１１４〜１１６℃。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：０．７５−０．９２（ｂｒ ｍ，４Ｈ），１．６３（ｂｒ ｍ，１Ｈ），１．７２−２．０３（ｂｒ ｍ，２Ｈ），２．１９（ｓ，３Ｈ），２．２８（ｓ，３Ｈ），２．４７（ｂｒ ｍ，２Ｈ），２．８８（ｂｒ ｍ，１Ｈ），３．１６−３．４５（ｂｒ ｍ，３Ｈ），３．５６（ｓ，３Ｈ），３．６４（ｓ，３Ｈ），５．０７（ｂｒ ｓ，２Ｈ），６．９１（ｓ，１Ｈ），７．０２（ｄ，１Ｈ），７．０８（ｄ，１Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：４３１（Ｍ＋Ｈ）+
実施例２２：炭酸エチルエステル１−（２−メタンスルフィニル−エトキシ）−８−メトキシ−２−オキソ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステル（化合物Ｐ１ｉｉ．１１１）の調製
Figure 0006000242
 炭酸エチルエステル８−メトキシ−１−（２−メチルスルファニル−エトキシ）−２−オキソ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステル（化合物Ｐ１ｉｉ．１１０）（４００ｍｇ、０．８４ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍｌ）中の０℃の溶液に、３−クロロ安息香酸（２１０ｍｇ、ＭＣＰＢＡ約７０％、０．８５ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を室温で一晩撹拌し、次いで、飽和水性メタ重亜硫酸ナトリウムに注ぎ、層を分離した。水性相をジクロロメタンで抽出し（３×）、組み合わせた有機層を水および塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（酢酸エチル／メタノール２０：１）により精製した。収率：無色のガムとして２２０ｍｇの炭酸エチルエステル１−（２−メタンスルフィニル−エトキシ）−８−メトキシ−２−オキソ−３−（２，４，６−トリメチル−フェニル）−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−４−イルエステル（表題の化合物Ｐ１ｉｉ．１１１）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ）：１．０３（ｔ，３Ｈ），２．０５（ｂｒ ｍ，２Ｈ），２．１３（ｓ，３Ｈ），２．１４（ｓ，３Ｈ），２．２６（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｍ，２Ｈ），２．７５（ｓ，３Ｈ），２．９６（ｂｒ ｍ，１Ｈ），３．０９−３．４６（ｂｒ ｍ，合計５Ｈ），３．５５（ｓ，３Ｈ），４．０１（ｑ，２Ｈ），４．５９（ｍ，２Ｈ），６．８９（ｓ，２Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：４９５（Ｍ＋Ｈ）+
実施例２３：２−（４−クロロ−２，６−ジメチル−フェニル）−Ｎ−（４−シアノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−イル）−Ｎ−エトキシ−アセトアミド（化合物Ｐ３ｉｉ．４９）の調製
ステップ１：１−メトキシ−ピペリジン−４−オンＯ−エチル−オキシムの調製
Figure 0006000242
 メタノール（３００ｍｌ）中の１−メトキシ−ピペリジン−４−オン（２０ｇ、１５４．８５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（４７．４ｍｌ、３４．５ｇ、３４０．６６ｍｍｏｌ）およびＯ−エチル−塩酸ヒドロキシルアミン（３０．２ｇ、３０９．６９ｍｍｏｌ）から手法「実施例１１、ステップ１」に従って入手した。収率：無色で粘性の液体として２２．０２ｇの１−メトキシ−ピペリジン−４−オンＯ−エチル−オキシム。この材料をさらに精製することなく次のステップにおいて用いた。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．２５（ｔ，３Ｈ），２．２０−３．４０（ｂｒシグナル，合計８Ｈ），３．５５（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｑ，２Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：１７３（Ｍ＋Ｈ）+
ステップ２：４−エトキシアミノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボニトリル（化合物Ｐ４ｉｉ．３）の調製
Figure 0006000242
 手法「実施例１１、ステップ２」に従って、０〜５℃の水（５０ｍｌ）中の１−メトキシ−ピペリジン−４−オンＯ−エチル−オキシム（１０ｇ、５８．０６ｍｍｏｌ）、リン酸二水素カリウム（３１．６ｇ、２３２．２０ｍｍｏｌ）から、これにシアン化カリウム（６．８１ｇ、１０４．５８ｍｍｏｌ）の水（５０ｍｌ）中の溶液を添加して得た。反応混合物を室温で２日間撹拌し［間に他の分量のリン酸二水素カリウム（７．９ｇ）およびシアン化カリウム（１．９ｇ）で処理した］、および、４０℃で４日間撹拌した［ここでも、間に他の分量のリン酸二水素カリウム（７．９ｇ）およびシアン化カリウム（１．９ｇ）で処理した］。混合物を窒素でフラッシングし、水性層を塩化ナトリウムで飽和させ、ジエチルエーテルで抽出した（４×１５０ｍｌ）。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（酢酸エチル／シクロヘキサン１：２）により精製した。収率：薄い黄色の油として５．１ｇの４−エトキシアミノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボニトリル（化合物Ｐ４ｉｉ．３）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．１９（ｔ，３Ｈ），１．５９−２．２９（ｂｒシグナル，合計４Ｈ），２．６４−３．４３（ｂｒシグナル，合計４Ｈ），３．５２（ｓ，３Ｈ），３．８０（ｑ，２Ｈ），５．３７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）。
ＩＲ（ＣＮ）：υ２２３５．３ｃｍ-1．ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：２００（Ｍ＋Ｈ）+
ステップ３：２−（４−クロロ−２，６−ジメチル−フェニル）−Ｎ−（４−シアノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−イル）−Ｎ−エトキシ−アセトアミド（表題の化合物Ｐ３ｉｉ．４９）の調製
Figure 0006000242
 ４−エトキシアミノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボニトリル（２．０ｇ、１０．０４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（３．４９ｍｌ、２．５４ｇ、２５．０９ｍｍｏｌ）および触媒量の４−ジメチルアミノ−ピリジンのテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）中の０℃の溶液に、（４−クロロ−２，６−ジメチル−フェニル）−アセチルクロリド（２．１８ｇ、１０．０４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１ｍｌ）中の溶液を滴下した。懸濁液を０℃で１５分間および室温で一晩撹拌した。反応混合物を蒸発させ、酢酸エチルおよび水で希釈し、層を分離した。水性相を酢酸エチルで抽出し、組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。粗材料をジイソプロピルエーテルで倍散し、ろ過し、ろ液を濃縮した。油状の残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（酢酸エチル／ヘキサン１：１）により精製した。収率：静置させると固化した無色の油として１．５３ｇの２−（４−クロロ−２，６−ジメチル−フェニル）−Ｎ−（４−シアノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−イル）−Ｎ−エトキシ−アセトアミド（表題の化合物Ｐ３ｉｉ．４９）、融点１００〜１０３℃。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．３６（ｔ，３Ｈ），２．００−３．４４（ｂｒシグナル，合計８Ｈ），２．２４（ｓ，６Ｈ），３．５１（ｂｒ ｓ，３Ｈ），３．６３（ｂｒ ｄ，１Ｈ），４．０４（ｂｒ ｄ，１Ｈ），４．１３（ｂｒ ｑ，２Ｈ），７．０４（ｓ，２Ｈ）。
ＩＲ（ＣＮ）：υ２２４３．４ｃｍ-1．ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：３８０／３８２（Ｍ＋Ｈ）+
実施例２４：３−（４’−クロロ−３，５−ジメチル−ビフェニル−４−イル）−４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−メトキシメトキシ−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ２ｉｉ．１５）の調製
Figure 0006000242
 ３−（４−ブロモ−２，６−ジメチル−フェニル）−４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−メトキシメトキシ−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ２ｉｉ．１４）（５００ｍｇ、１．１３ｍｍｏｌ）のジメトキシエタン（２２ｍｌ）中の懸濁液に、窒素雰囲気下で、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（６５ｍｇ、０．０５６ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を室温で１５分間撹拌した。水（４．３ｍｌ）、４−クロロフェニルボロン酸（２１３ｍｇ、１．３６ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（４１０ｍｇ、３．８７ｍｍｏｌ）をさらに添加した後、混合物を還流で３時間加熱した。反応混合物を室温で１Ｎ塩酸で酸性化し、酢酸エチルで抽出した（３×）。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィ（酢酸エチル／ヘプタン５：３）により精製して１５０ｍｇのガム状の生成物を得た。この材料をメタノールで倍散し、ろ過し、乾燥させた。
収率：白色の固体として９０ｍｇの３−（４’−クロロ−３，５−ジメチル−ビフェニル−４−イル）−４−ヒドロキシ−８−メトキシ−１−メトキシメトキシ−１，８−ジアザ−スピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン（化合物Ｐ２ｉｉ．１５）、融点１２８℃（ｄｅｃ）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，選択したシグナルのみ）：２．２７（ｂｒ ｓ，６Ｈ，メシチルＣＨ3），３．６０（ｂｒ ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ3），３．６２（ｂｒ ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ3），５．０５（ｓ，２Ｈ，ＯＣＨ2ＯＣＨ3），７．２６（ｓ，２Ｈ，Ｈarom），７．３９（ｄ，２Ｈ，Ｈarom），７．４９（ｄ，２Ｈ，Ｈarom）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：４７３／４７５（Ｍ＋Ｈ）+
実施例２５：４−ヒドロキシアミノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物Ｐ４ｉｉ．２）の代替的な調製
ステップ１：４−ヒドロキシアミノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸（化合物Ｐ４ｉｉ．４）の調製
Figure 0006000242
 ４−ヒドロキシアミノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボニトリル（化合物Ｐ４ｉｉ．１）（１．５ｇ、８．７６ｍｍｏｌ）を０℃で２回に分けて濃硫酸（１５ｍｌ）に添加した。２０分間攪拌した後、黄色の溶液が得られ、これを室温で２日間保持した。反応混合物を氷水（３０ｍｌ）で希釈し、還流で４時間加熱し、次いで、氷（２５ｇ）上に注ぎ、冷却しながらｐＨ７〜８に２５％水性アンモニアで中和した。反応混合物を蒸発させ、白色の固体状の残渣を温かいメタノール（４０℃）（３×５０ｍｌ）で倍散し、ろ過し、組み合わせたメタノール相を濃縮した。残渣をトルエンで処理して（３×５０ｍｌ）一定の重量となるまで水を共沸的に除去し、次いで、テトラヒドロフランで倍散し、ろ過し、乾燥させた。収率：白色の固体として１．５８ｇの４−ヒドロキシアミノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸（化合物Ｐ４ｉｉ．４）、融点１８０℃（ｄｅｃ）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ）：１．５４−２．２９（ｂｒシグナル，合計４Ｈ），２．８２（ｂｒ ｍ，２Ｈ），３．０７−３．２６（ｂｒシグナル，合計２Ｈ），３．４９（ｓ，３Ｈ）。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：１９１（Ｍ＋Ｈ）+
ステップ２：４−ヒドロキシアミノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（表題の化合物Ｐ４ｉｉ．２）の調製
Figure 0006000242
 ４−ヒドロキシアミノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸（１．０ｇ、５．２６ｍｍｏｌ）のメタノール（２５ｍｌ）中の０〜１０℃の懸濁液に、塩化チオニル（１．１４ｍｌ、１．８８ｇ、１５．７７ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を還流で４８時間加熱した。冷却した後、混合物を濃縮し、残渣を氷水（２０ｍｌ）で希釈し、水性重炭酸ナトリウムで中和した。水性相をジエチルエーテルで抽出し（３×２５ｍｌ）、組み合わせた有機層を水性重炭酸ナトリウムおよび塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮させた。収率：粘性の黄色がかった油として０．５３ｇの４−ヒドロキシアミノ−１−メトキシ−ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル（表題の化合物Ｐ４ｉｉ．２）。この材料は、調製「実施例１１、ステップ３」で上述されている化合物と同等であった。
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳ＋）：２０５（Ｍ＋Ｈ）+
表Ｐ１ｉｉからの式Ｉの化合物、表Ｐ２ｉｉからの化合物、および、表Ｐ３ｉｉおよびＰ４ｉｉに列挙されている中間体は、同様の手法により調製されることが可能である。以下のＬＣ−ＭＳ方法のいずれか１つを用いて化合物を特徴付けた。
方法Ａ
ＭＳ：Ｗａｔｅｒｓ製ＺＱ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（単一四重極質量分析計）；イオン化方法：エレクトロスプレー；極性：陽イオン／陰イオン；毛管（ｋＶ）３．００、コーン（Ｖ）３０．００、抽出器（Ｖ）２．００、供給元温度（℃）１００、溶解温度（℃）２５０、コーンガス流（Ｌ／Ｈｒ）５０、脱溶媒ガス流（Ｌ／Ｈｒ）４００；質量範囲：１５０〜１０００または１００〜９００Ｄａ。
ＬＣ：Ａｇｉｌｅｎｔ製ＨＰ １１００ ＨＰＬＣ：溶剤脱ガス器、クオータナリポンプ（ＺＣＱ）／バイナリポンプ（ＺＤＱ）、カラム内区画とダイオード−アレイ検出器とを加熱した。カラム：Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ Ｇｅｍｉｎｉ Ｃ１８、３μｍ粒径、１１０オングストローム、３０×３ｍｍ、温度：６０℃；ＤＡＤ波長範囲（ｎｍ）：２００〜５００；溶剤勾配：Ａ＝水＋０．０５％ｖ／ｖＨＣＯＯＨ、Ｂ＝アセトニトリル／メタノール（４：１、ｖ／ｖ）＋０．０４％ｖ／ｖＨＣＯＯＨ。
Figure 0006000242
方法Ｂ
ＭＳ：Ｗａｔｅｒｓ製ＺＭＤ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（単一四重極質量分析計）；イオン化方法：エレクトロスプレー；極性：陽イオン／陰イオン；毛管（ｋＶ）３．８０、コーン（Ｖ）３０．００、抽出器（Ｖ）３．００、供給元温度（℃）１５０、溶解温度（℃）３５０、コーンガス流（Ｌ／Ｈｒ）ＯＦＦ、脱溶媒ガス流（Ｌ／Ｈｒ）６００；質量範囲：１５０〜１０００（ＬｏｗＭａｓｓ用に１００〜１５００）または１００〜９００Ｄａ。
ＬＣ：Ａｇｉｌｅｎｔ製ＨＰ １１００ ＨＰＬＣ：溶剤脱ガス器、バイナリポンプ、カラム内区画とダイオード−アレイ検出器とを加熱した。カラム：Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ Ｇｅｍｉｎｉ Ｃ１８、３μｍ粒径、１１０オングストローム、３０×３ｍｍ、温度：６０℃；ＤＡＤ波長範囲（ｎｍ）：２００〜５００；溶剤勾配：Ａ＝水＋０．０５％ｖ／ｖＨＣＯＯＨ、Ｂ＝アセトニトリル／メタノール（４：１、ｖ：ｖ）＋０．０４％ｖ／ｖＨＣＯＯＨ。
Figure 0006000242
表Ｐ１ｉｉ、表Ｐ２ｉｉ、表Ｐ３ｉｉおよび表Ｐ４ｉｉに列挙されているとおり、各化合物について得た特徴値は、保持時間（「Ｒt」、分で記録）および分子イオンであった。
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
表Ｐ３ｉｉからの中間体は同様の手法により調製されることが可能である。
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
Figure 0006000242
表Ｐ４ｉｉからの中間体は同様の手法により調製されることが可能である。
Figure 0006000242
Ｑがｉｉｉである式Ｉの化合物の例が、国際公開第２００９／０４９８５１号パンフレットに開示されている。
生物学的実施例
実施例Ｂ１：ムギクビレアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ ｐａｄｉ）（穀類につくアブラムシ）に対する作用および作物安全性
実験を２つに分け、半分の植物をアブラムシ生物検定に用い、残りの半分はアブラムシで外寄生させずに植物の成長評価用に保持した。
１体の複製をポット当たり４体のコムギ植物から構成した。播種から６日後に、５体の複製を穀類につくアブラムシの混合個体群で外寄生させた。播種から９日後に、すべてのコムギ植物（１０体の複製）にそれぞれのテスト溶液をスプレーした。テスト溶液は、配合テスト化合物（２５ｐｐｍ）、補助剤Ｍｅｒｏ（０．１％ｖ／ｖ）および植物成長調節剤（ＰＧＲ）ＣＣＣ（クロルメコートクロリド、Ｃｙｃｏｃｅｌ（登録商標））またはトリネキサパックエチル（Ｍｏｄｄｕｓ（登録商標））を含有していた。適用から６日および１７日後、アブラムシ死亡率および殺草性を評価した。効力はＡｂｂｏｔｔの式を利用して算出した。殺草性に対する査定は、ポット当たりの壊死により垂れ下がった葉の数を計数することにより行った。さらに、複製当たりの平均植物丈を計測した。
Figure 0006000242
ＰＧＲとこれらの殺虫剤とのタンク混合はテスト化合物のアブラムシ防除に悪影響をおよぼさなかった。
Figure 0006000242
ＰＧＲとこれらの殺虫剤とのタンク混合は、明らかにテスト化合物の殺草性を低減した。テスト化合物は、６ＤＡＡに、この効果に関して、通例用いられるＰＧＲよりも明らかな萎縮効果を茎丈に示した。２１ＤＡＡに、植物成長は適用されたＰＧＲにより判定される。
実施例Ｂ２：トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ ｌｕｇｅｎｓ）（トビイロウンカ、ＢＰＨ）に対する作用および作物安全性
実験を２つに分け、半分の植物をウンカ生物検定に用い、残りの半分は昆虫で外寄生させずに植物の成長評価用に保持した。８体の複製（イネ植物を有するポット）にそれぞれのテスト溶液をスプレーした。テスト溶液は、配合テスト化合物およびＰＧＲ Ｍｏｄｄｕｓ（登録商標）を異なる比で含有していた。４つのポットを適用後直ぐにウンカ若虫で外寄生させた。適用から７日後に、ＢＰＨ死亡率および殺草性を評価した。効力はＡｂｂｏｔｔの式を利用して算出した。殺草性に対する査定は、ポット当たりの退緑した葉の数を計数することにより行った。
Figure 0006000242
ＰＧＲ Ｍｏｄｄｕｓとこれらの殺虫剤とのタンク混合はテスト化合物のトビイロウンカ防除に悪影響をおよぼさない。
Figure 0006000242
データは、Ｍｏｄｄｕｓとの組合せは、イネに対する殺草性を低減させるか、さらには消失させることを実証している。

Claims (6)

  1. （ａ）農薬的有効量の少なくとも１種の式Ｉの化合物
    Figure 0006000242
     （式中、
    Ｑは、以下の（ｉ）：
    Figure 0006000242
     であり；
    Ｘ、ＹおよびＺは、相互に独立して、メチル、エチル、シクロプロピル、メトキシ、フルオロ、ブロモ、又はクロロであり；
    ｍおよびｎは、相互に独立して、０、１または２であり、かつ、ｍ＋ｎは、１または２であり；
    Ｇは、水素、金属、アンモニウム、スルホニウム塩、基−Ｃ（Ｘ a ）−Ｒ a または−Ｃ（Ｘ b ）−Ｘ c −Ｒ b であり、
    ここで、Ｘ a 、Ｘ b およびＸ c は、相互に独立して、酸素または硫黄であり；
    Ｒ a は、Ｈ、Ｃ 1 〜Ｃ 18 アルキル、Ｃ 2 〜Ｃ 18 アルケニル、Ｃ 2 〜Ｃ 18 アルキニル、Ｃ 1 〜Ｃ 10 ハロアルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 10 シアノアルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 10 ニトロアルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 10 アミノアルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 5 アルキルアミノＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 2 〜Ｃ 8 ジアルキルアミノＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 3 〜Ｃ 7 シクロアルキルＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 5 アルコキシＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 3 〜Ｃ 5 アルケニルオキシＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 3 〜Ｃ 5 アルキニルＣ 1 〜Ｃ 5 オキシアルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 5 アルキルチオＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 5 アルキルスルフィニルＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 5 アルキルスルホニルＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 2 〜Ｃ 8 アルキルジエンアミノキシＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 5 アルキルカルボニルＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 5 アルコキシカルボニルＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、アミノカルボニルＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 5 アルキルアミノカルボニルＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 2 〜Ｃ 8 ジアルキルアミノカルボニルＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 5 アルキルカルボニルアミノＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｎ−Ｃ 1 〜Ｃ 5 アルキルカルボニル−Ｎ−Ｃ 1 〜Ｃ 5 アルキルアミノＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 3 〜Ｃ 6 トリアルキルシリルＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、フェニルＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル（ここで、フェニルは、任意により、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 3 ハロアルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルコキシ、Ｃ 1 〜Ｃ 3 ハロアルコキシ、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルキルチオ、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルキルスルフィニル、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノにより、または、ニトロにより置換されていてもよい）、ヘテロアリールＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル（ここで、ヘテロアリールは、任意により、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 3 ハロアルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルコキシ、Ｃ 1 〜Ｃ 3 ハロアルコキシ、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルキルチオ、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルキルスルフィニル、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノにより、または、ニトロにより置換されていてもよい）、Ｃ 2 〜Ｃ 5 ハロアルケニル、Ｃ 3 〜Ｃ 8 シクロアルキル、フェニル、または、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 3 ハロアルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルコキシ、Ｃ 1 〜Ｃ 3 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノあるいはニトロによって置換されているフェニル、ヘテロアリール、または、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 3 ハロアルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルコキシ、Ｃ 1 〜Ｃ 3 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノあるいはニトロにより置換されているヘテロアリールであり、ならびに
    Ｒ b は、Ｃ 1 〜Ｃ 18 アルキル、Ｃ 3 〜Ｃ 18 アルケニル、Ｃ 3 〜Ｃ 18 アルキニル、Ｃ 2 〜Ｃ 10 ハロアルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 10 シアノアルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 10 ニトロアルキル、Ｃ 2 〜Ｃ 10 アミノアルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 5 アルキルアミノＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 2 〜Ｃ 8 ジアルキルアミノＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 3 〜Ｃ 7 シクロアルキルＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 5 アルコキシＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 3 〜Ｃ 5 アルケニルオキシＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 3 〜Ｃ 5 アルキニルオキシＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 5 アルキルチオＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 5 アルキルスルフィニルＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 5 アルキルスルホニルＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 2 〜Ｃ 8 アルキルジエンアミノキシＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 5 アルキルカルボニルＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 5 アルコキシカルボニルＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、アミノカルボニルＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 5 アルキルアミノカルボニルＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 2 〜Ｃ 8 ジアルキルアミノカルボニルＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 5 アルキルカルボニルアミノＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｎ−Ｃ 1 〜Ｃ 5 アルキルカルボニル−Ｎ−Ｃ 1 〜Ｃ 5 アルキルアミノＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、Ｃ 3 〜Ｃ 6 トリアルキルシリルＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、フェニルＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル（ここで、フェニルは、任意により、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 3 ハロアルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルコキシ、Ｃ 1 〜Ｃ 3 ハロアルコキシ、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルキルチオ、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルキルスルフィニル、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノにより、または、ニトロにより置換されていてもよい）、ヘテロアリールＣ 1 〜Ｃ 5 アルキル、（ここで、ヘテロアリールは、任意により、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 3 ハロアルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルコキシ、Ｃ 1 〜Ｃ 3 ハロアルコキシ、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルキル−チオ、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルキルスルフィニル、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノにより、または、ニトロにより置換されていてもよい）、Ｃ 3 〜Ｃ 5 ハロアルケニル、Ｃ 3 〜Ｃ 8 シクロアルキル、フェニル、または、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 3 ハロアルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルコキシ、Ｃ 1 〜Ｃ 3 ハロ−アルコキシ、ハロゲン、シアノあるいはニトロにより置換されているフェニル、ヘテロアリール、または、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルキル、Ｃ 1 〜 3 ハロアルキル、Ｃ 1 〜Ｃ 3 アルコキシ、Ｃ 1 〜Ｃ 3 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノあるいはニトロにより置換されているヘテロアリールであり；
    Ｒは、水素、Ｃ1~6アルキル、Ｃ1~6ハロアルキル、Ｃ1~6シアノアルキル、ベンジル、Ｃ1~4アルコキシ（Ｃ1~4）アルキル、Ｃ1~4アルコキシ（Ｃ1~4）アルコキシ（Ｃ1~4）アルキルまたはＧから選択される基であり；
    Ａは、Ｃ1~6アルキルである）
    または、農芸化学的に許容可能な塩もしくはそのＮ−オキシド、および
    （ｂ）植物成長調節剤
    を含み、式Ｉの化合物対植物成長調節剤の比が２０：１〜１：２５である農薬組成物。
  2. 前記植物成長調節剤が、抗オーキシン、オーキシン、サイトカイニン、落葉剤、エチレン阻害剤、成長阻害剤、成長抑制剤、増殖刺激因子、未分類の植物調節剤、植物活性剤、サリチル酸塩、ジャスモン酸塩、シス−ジャスモン酸塩、植物ペプチドホルモン、ポリアミン；ストリゴラクトンおよび一酸化窒素供与体から選択される、請求項１に記載の組成物。
  3. 前記植物成長調節剤が、トリネキサパックエチル、１−メチルシクロプロペン、エテホン、クロロメクワットおよびアシベンゾラル−Ｓ−メチルから選択される、請求項１に記載の組成物。
  4. 前記植物成長調節剤が、トリネキサパックエチル、１−メチルシクロプロペン、クロロメクワットおよびアシベンゾラル−Ｓ−メチルから選択される、請求項３に記載の組成物。
  5. 式Ｉの化合物対植物成長調節剤の前記比が１：１〜１：２０である、請求項１に記載の組成物。
  6. 有害生物の駆除および防除方法であって、前記有害生物または前記有害生物の生息地または有害生物による襲撃に感受性である植物を殺虫的に、殺線虫的にまたは殺軟体動物的に有効量の請求項１に記載の組成物で処理するステップを含む方法。
JP2013512842A 2010-05-31 2011-05-26 農薬組成物 Active JP6000242B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10164503.4 2010-05-31
EP10164503 2010-05-31
PCT/EP2011/058627 WO2011151248A1 (en) 2010-05-31 2011-05-26 Pesticidal compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013527210A JP2013527210A (ja) 2013-06-27
JP6000242B2 true JP6000242B2 (ja) 2016-09-28

Family

ID=44318243

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013512842A Active JP6000242B2 (ja) 2010-05-31 2011-05-26 農薬組成物

Country Status (13)

Country Link
US (1) US9018135B2 (ja)
EP (1) EP2575469B1 (ja)
JP (1) JP6000242B2 (ja)
KR (1) KR20130080441A (ja)
CN (1) CN103002740B (ja)
AR (1) AR081767A1 (ja)
BR (1) BR112012030416B1 (ja)
CA (1) CA2798320A1 (ja)
ES (1) ES2672903T3 (ja)
MX (1) MX2012013895A (ja)
TW (1) TW201208572A (ja)
UY (1) UY33413A (ja)
WO (1) WO2011151248A1 (ja)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201208573A (en) * 2010-05-31 2012-03-01 Syngenta Participations Ag Pesticidal compositions
KR20130080485A (ko) * 2010-05-31 2013-07-12 신젠타 파티서페이션즈 아게 작물 강화 방법
US9924718B2 (en) 2013-04-30 2018-03-27 Bedoukian Research, Inc. Control and repellency of biting flies, house flies, ticks, ants, fleas, biting midges, cockroaches, spiders and stink bugs
PT2846636T (pt) * 2012-05-02 2023-01-25 Bedoukian Res Inc Controlo e repelência de moscas picadoras, moscas domésticas, carrapatos, formigas, pulgas, mosquitos picadores, baratas, aranhas e percevejos
EA201500386A1 (ru) 2012-10-01 2015-08-31 Басф Се Пестицидные смеси, содержащие жасмоновую кислоту или её производное
CN105228448B (zh) * 2013-05-23 2019-03-01 先正达参股股份有限公司 桶混配制品
WO2014191271A1 (en) * 2013-05-28 2014-12-04 Syngenta Participations Ag Use of tetramic acid derivatives as nematicides
CN103509791B (zh) * 2013-07-31 2016-03-16 江西省农业科学院水稻研究所 水稻抗褐飞虱主效基因Bph14的基因标记及其应用
KR102490863B1 (ko) 2015-11-04 2023-01-20 삼성에스디아이 주식회사 이차전지의 제조방법
PE20181520A1 (es) * 2015-12-07 2018-09-24 Valent Biosciences Llc Formulaciones de giberelina en solucion concentrada
GB201622007D0 (en) 2016-12-22 2017-02-08 And See Cambridge Display Tech Ltd Syngenta Participations Ag Polymorphs
MA47081B1 (fr) 2016-12-22 2021-04-30 Syngenta Participations Ag Polymorphes
CN107242000A (zh) * 2017-07-05 2017-10-13 甘肃农业大学 矮壮素在黑麦中的应用方法
JP2022521732A (ja) * 2019-02-20 2022-04-12 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト スピロピジオンの使用
US20210251229A1 (en) * 2020-02-14 2021-08-19 Suntton Company Limited Plant regulator compositions
CN112913863B (zh) * 2021-01-11 2022-03-11 四川省农业科学院植物保护研究所 一种青花椒控梢处理剂及控梢处理方法

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
US4834908A (en) 1987-10-05 1989-05-30 Basf Corporation Antagonism defeating crop oil concentrates
CA1340685C (en) 1988-07-29 1999-07-27 Frederick Meins Dna sequences encoding polypeptides having beta-1,3-glucanase activity
US5169629A (en) 1988-11-01 1992-12-08 Mycogen Corporation Process of controlling lepidopteran pests, using bacillus thuringiensis isolate denoted b.t ps81gg
NZ231804A (en) 1988-12-19 1993-03-26 Ciba Geigy Ag Insecticidal toxin from leiurus quinquestriatus hebraeus
ATE241699T1 (de) 1989-03-24 2003-06-15 Syngenta Participations Ag Krankheitsresistente transgene pflanze
GB8910624D0 (en) 1989-05-09 1989-06-21 Ici Plc Bacterial strains
CA2015951A1 (en) 1989-05-18 1990-11-18 Mycogen Corporation Novel bacillus thuringiensis isolates active against lepidopteran pests, and genes encoding novel lepidopteran-active toxins
ES2074547T3 (es) 1989-11-07 1995-09-16 Pioneer Hi Bred Int Lectinas larvicidas, y resistencia inducida de las plantas a los insectos.
US5639949A (en) 1990-08-20 1997-06-17 Ciba-Geigy Corporation Genes for the synthesis of antipathogenic substances
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
DE4319263A1 (de) 1992-07-03 1994-01-05 Schoenherr Joerg Pflanzenbehandlungsmittel
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
US6063732A (en) 1996-03-15 2000-05-16 Novartis Crop Protection, Inc. Herbicidal synergistic composition and method of weed control
EP1062217B1 (en) 1998-03-13 2003-06-04 Syngenta Participations AG Herbicidally active 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazoline derivatives
DE19913036A1 (de) 1999-03-23 2000-09-28 Aventis Cropscience Gmbh Flüssige Zubereitungen und Tensid/Lösungsmittel-Systeme
DE19963381A1 (de) 1999-12-28 2001-07-12 Aventis Cropscience Gmbh Tensid/Lösungsmittel-Systeme
ES2243543T3 (es) 2000-08-25 2005-12-01 Syngenta Participations Ag Hibridos de proteinas cristalinas de bacillus thurigiensis.
WO2003000906A2 (en) 2001-06-22 2003-01-03 Syngenta Participations Ag Plant disease resistance genes
US7230167B2 (en) 2001-08-31 2007-06-12 Syngenta Participations Ag Modified Cry3A toxins and nucleic acid sequences coding therefor
AU2002361696A1 (en) 2001-12-17 2003-06-30 Syngenta Participations Ag Novel corn event
DE102005059469A1 (de) 2005-12-13 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102005059471A1 (de) 2005-12-13 2007-07-12 Bayer Cropscience Ag Herbizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
EP1886564A1 (de) 2006-08-09 2008-02-13 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäurederivaten mit Düngern
EP2112879A2 (de) 2006-09-30 2009-11-04 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Verfahren zur bekämpfung von tierischen schädlingen oder phytopathogenen pilzen durch applikation einer agrochemischen zusammensetzung in das kultursubstrat,geeignete formulierung und ihre anwendung
BRPI0720789A2 (pt) 2006-12-14 2014-03-11 Syngenta Participations Ag Herbicidas
DE102007018452A1 (de) 2007-04-17 2008-10-23 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials transgener Pflanzen
GB0720126D0 (en) 2007-10-15 2007-11-28 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
UA101346C2 (ru) 2007-12-13 2013-03-25 Сінгента Лімітед 4-фенилпиран-3,5-дионы, 4-фенилтиопиран-3,5-дионы и 2-фенилциклогексан-1,3,5-трионы как гербициды
GB0820344D0 (en) * 2008-11-06 2008-12-17 Syngenta Ltd Herbicidal compositions
AR074422A1 (es) * 2008-12-02 2011-01-19 Syngenta Participations Ag Derivados de pirrolidindiona espiroheterociclicos sustituidos
CN102245028B (zh) 2008-12-12 2014-12-31 先正达参股股份有限公司 用作农药的螺杂环n-氧基哌啶
GB0906164D0 (en) 2009-04-08 2009-05-20 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
ES2545113T3 (es) * 2010-02-10 2015-09-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Derivados de ácido tetrámico sustituidos de manera espiroheterocíclica

Also Published As

Publication number Publication date
CN103002740B (zh) 2016-11-09
MX2012013895A (es) 2012-12-17
AR081767A1 (es) 2012-10-17
US20130225411A1 (en) 2013-08-29
WO2011151248A1 (en) 2011-12-08
CN103002740A (zh) 2013-03-27
KR20130080441A (ko) 2013-07-12
JP2013527210A (ja) 2013-06-27
BR112012030416A2 (pt) 2015-09-29
EP2575469A1 (en) 2013-04-10
US9018135B2 (en) 2015-04-28
CA2798320A1 (en) 2011-12-08
ES2672903T3 (es) 2018-06-18
TW201208572A (en) 2012-03-01
UY33413A (es) 2011-12-30
EP2575469B1 (en) 2018-03-14
BR112012030416B1 (pt) 2019-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6000242B2 (ja) 農薬組成物
JP6595985B2 (ja) タンク混合配合物
JP6000241B2 (ja) 農薬組成物
JP2013527208A (ja) 作物を増強する方法
JP6448710B2 (ja) スピロヘテロ環式ピロリジンジオンを含む有害生物防除混合物
JP6051444B2 (ja) Ｎ−オキシピラゾロ−トリアゼピン−ジオン誘導体
JP6595986B2 (ja) タンク混合配合物
JP6100280B2 (ja) スピロヘテロ環式ピロリジンジオンを含む有害生物防除混合物
JP2013514293A (ja) 有害生物の対処および防除方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20140523

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20150324

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150428

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150723

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160119

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160419

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20160530

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20160808

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160830

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6000242

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250