CN102958597A - 制备微胶囊的方法 - Google Patents

Abstract

本申请描述一种制备微胶囊的方法，所述微胶囊含有由聚脲构成的壳和包围在它们内部的水不溶性油，其中壳通过乳液形式的两种结构上不同的二异氰酸酯反应而得到。

Description

制备微胶囊的方法

本申请涉及一种制备微胶囊的方法。

微胶囊为由芯和围绕芯的壁材料组成的粉末或颗粒，其中芯为固体、液体或气体物质，其被固体，通常聚合物壁材料围绕。它们可以为固体，即由单一材料组成。微胶囊具有平均1-1000μm的直径。

已知大量壳材料用于制备微胶囊。壳可由天然、半合成或合成材料组成。天然壳材料例如为***树胶、琼脂、琼脂糖、麦芽糖糊精、藻酸或其盐如藻酸钠或藻酸钙、脂肪和脂肪酸、鲸蜡醇、胶原、脱乙酰壳多糖、卵磷脂、明胶、白蛋白、虫胶、多糖如淀粉或葡萄聚糖、多肽、水解蛋白、蔗糖和蜡。半合成壳材料尤其是化学改性纤维素，特别是纤维素酯和纤维素醚，例如乙酸纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羧甲基纤维素，以及淀粉衍生物，特别是淀粉醚和淀粉酯。合成壳材料例如为聚合物，例如聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮。

取决于壳材料的类型和制备方法，每种情况下形成具有不同性能的微胶囊，只要考虑直径、粒度分布和物理和/或化学性能。

因此，持续需要开发新的制备方法以便能提供具有合适性能的微胶囊。

因此，本申请的第一主题涉及一种制备微胶囊的方法，所述微胶囊含有壳和由水不溶性液体材料构成的芯，其中将保护胶体的水溶液和至少两种结构上不同的至少二官能异氰酸酯(A)和(B)的混合物在水不溶性液体中的溶液放在一起直至形成乳液，然后向其中加入至少二官能胺，然后将其加热至至少60℃的温度直至形成微胶囊，其中异氰酸酯(B)选自阴离子改性异氰酸酯或含聚氧化乙烯的异氰酸酯或这类类型的混合物，且异氰酸酯(A)是不带电的，但不是含聚乙烯的异氰酸酯。

该方法的优点是具有预先给定的粒度或粒度分布的微胶囊可以以目标方式制备，此处可特别制备直径为10-60μm的相对小微胶囊。此外，得到具有较大机械稳定性的胶囊。此处，特别得到其壳仅对液体成分具有低渗透性的那些胶囊。

原则上，总是产生保护胶体的水溶液，为此，将异氰酸酯(A)和(B)溶于水不溶性液体中，其稍后形成微胶囊的芯；然后加入胺组分并加热混合物直至形成乳液。异氰酸酯与胺组分的反应温度必须为至少60℃，但更好地70℃，但优选75-90℃，特别是85-90℃以确保足够快的反应进程。

此处，可优选逐步提高温度(例如每种情况下提高10℃)，直至然后在反应完成以后将分散体冷却至室温(21℃)。反应时间通常取决于所用量和温度。然而，通常用于形成微胶囊的升高的温度在约60分钟至6小时或至8小时之间建立。

根据本教导，胺的加入还优选随着能量输入，例如通过使用搅拌设备进行。

为在本方法中形成乳液，将相应混合物通过本领域技术人员已知的方法乳化，例如通过使用合适的搅拌器搅拌而将能引入混合物中直至混合物乳化。优选使用含水碱调整pH，优选使用氢氧化钠溶液(例如5重量%浓度)。

对本方法而言必要的是使用至少两种结构上不同的异氰酸酯(A)和(B)。这些在方法中可以以混合物的形式或相互分开地加入含有保护胶体的含水预混合料(1)中，然后乳化并与胺反应。也可便利地计量加入(A)和(B)的两种混合物，以及在不同时间分开地加入单独的异氰酸酯(A)和(B)。

在一个优选实施方案中，方法如下进行：

(a)由水和保护胶体制备预混合料(I)；

(b)将该预混合料调整至5-12的pH；

(c)由液体水不溶性材料与异氰酸酯(A)和(B)一起制备另一预混合料(II)；

(d)将两种预混合料(I)和(II)放在一起直至形成乳液，和

(e)然后将至少二官能胺计量加入来自步骤(d)的乳液中，和

(f)然后将乳液加热至至少60℃的温度直至形成微胶囊。

可有利地在步骤(b)中将pH调整至8-12的值。此处合适的是含水碱，优选氢氧化钠水溶液。步骤(d)以及步骤(e)中乳液的形成优选通过使用合适的搅拌器确保。

另一同样优选的实施方案为：

(a)由水和保护胶体制备预混合料(I)；

(b)将该预混合料调整至5-12的pH；

(c)由在21℃下为液体的水不溶性材料与异氰酸酯(A)一起制备另一预混合料(II)；

(d)通过搅拌由预混合料(I)和(II)形成乳液，并向其中：

(e)加入第二异氰酸酯(B)，然后将该乳液的pH调整至5-10的值；

(f)然后将至少二官能胺计量加入来自步骤(e)的乳液中，和

(g)然后加热至至少60℃的温度直至形成微胶囊。

在该程序中，在进行胺的加入和得到微胶囊的反应以前将异氰酸酯(A)和(B)分开地加入保护胶体中。乳液的形成—如步骤(e)中的混合在此处还优选通过使用搅拌设备进行。

优选将步骤(e)中的pH调整至7.5-9.0的值。对于步骤(b)，也可将该值调整至8-12。为此合适的特别是含水碱，优选氢氧化钠水溶液。

微胶囊

在本教导的上下文中，微胶囊具有壳，所述壳由至少两种不同的至少二官能异氰酸酯与胺，优选与多胺的反应产物构成。反应为异氰酸酯与胺之间的缩聚，其导致聚脲衍生物。

微胶囊以水分散体的形式存在，胶囊中这些分散体的重量含量优选为15-45重量%，优选20-40重量%。微胶囊具有1-500μm，优选1-50μm或5-25μm的平均直径。

微胶囊含有水不溶性液体或固体内容物，例如油。该油的含量可基于胶囊的重量为10-95重量%，其中70-90重量%的含量可以是有利的。由于本方法，得到通常具有20:1-1:10，优选5:1-2:1，特别是4:1-3:1的芯/壳比(w/w)的胶囊。

通过本方法制备的微胶囊优选不含甲醛。

保护胶体

在异氰酸酯与胺之间反应期间，必须存在保护胶体。这优选为聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。保护胶体为在悬浮液或分散体中防止乳化、悬浮或分散的物质凝结在一起(聚集、凝聚、絮凝)的聚合物体系。在溶解期间，保护胶体结合大量水并取决于浓度在水溶液中产生高粘度。在本文所述方法的上下文中，保护胶体也可具有乳化性能。保护胶体水溶液同样优选以搅拌制备。

保护胶体可以，但未必为胶囊壳的组分，基于胶囊的重量0.1至至多15重量%，但优选1-5重量%，特别是1.5-3重量%的量在此处是可能的。

异氰酸酯

异氰酸酯为在游离状态下与氰酸互变的异氰酸(HNCO)的N-取代有机衍生物(R-N=C=O)。有机异氰酸酯为其中异氰酸酯基团(-N=C=O)结合在有机基团上的化合物。多官能异氰酸酯为分子中具有两个或更多异氰酸酯基团的那些化合物。

根据本发明，使用至少二官能，优选多官能异氰酸酯，即所有芳族、脂环族和脂族异氰酸酯都是合适的，条件是它们具有至少两个反应性异氰酸酯基团。

合适的多官能异氰酸酯优选含有平均2至至多4个NCO基团。优选使用二异氰酸酯，即具有一般结构O=C=N-R-N=C=O的异氰酸的酯，其中R’在此处为脂族、脂环族或芳族基团。

合适的异氰酸酯例如为1,5-萘二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MOI)、氢化MDI(H12MDI)、二甲苯二异氰酸酯(XDI)、四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)、4,4’-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、二-和四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苄基二异氰酸酯、1,3-苯二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、任选为混合物的甲苯二异氰酸酯(TDI)的异构体、1-甲基-2,4-二异氰酸根合环己烷、1,6-二异氰酸根合-2,2,4-三甲基己烷、1,6-二异氰酸根合-2,4,4-三甲基己烷、1-异氰酸根合甲基-3-异氰酸根合-1,5,5-三甲基环己烷、氯化和溴化二异氰酸酯、含磷二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸根合苯基全氟乙烷、四甲氧基丁烷1,4-二异氰酸酯、丁烷1,4-二异氰酸酯、己烷1,6-二异氰酸酯(HDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯、环己烷1,4-二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、邻苯二甲酸双异氰酸根合乙酯，以及具有反应性卤原子的多异氰酸酯，例如1-氯甲基苯基2,4-二异氰酸酯、1-溴甲基苯基2,6-二异氰酸酯、3,3-双氯甲基醚4,4’-二苯基二异氰酸酯。含硫多异氰酸酯例如通过2摩尔六亚甲基二异氰酸酯与1摩尔硫二甘醇或二羟基二己基硫醚反应而得到。其它合适的二异氰酸酯为三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,4-二异氰酸根合丁烷、1,2-二异氰酸根合十二烷和二聚脂肪酸二异氰酸酯。

本方法的一个主要特征是必须使用两种结构上不同的异氰酸酯(A)和(B)。

合适的类型(A)的异氰酸酯为至少二官能化合物(即含有至少两个异氰酸酯基团-N=C=O的化合物)。

典型的代表可以为六亚甲基二异氰酸酯(HDI)或其衍生物，例如HDI缩二脲(例如作为Desmodur N3200市售)、HDI三聚物(作为DesmodurN3300市售)或二环己基甲烷二异氰酸酯(作为Desmodur W市售)。甲苯2,4-二异氰酸酯或二苯基甲烷二异氰酸酯也是合适的。

类型(B)的第二异氰酸酯在结构上不同于类型(A)的异氰酸酯，具体而言，类型(B)的异氰酸酯必须为阴离子改性异氰酸酯或含有聚氧化乙烯的异氰酸酯(或这两种异氰酸酯类型的任何所需混合物)。

阴离子改性异氰酸酯是本身已知的。优选这些类型(B)的异氰酸酯分子中含有至少两个异氰酸酯基团。一个或多个磺酸基团优选作为阴离子基团存在。优选选择为己烷1,6-二异氰酸酯(HDI)的低聚物，特别是三聚物的类型(B)异氰酸酯。这些阴离子改性异氰酸酯的商品例如以商标Bayhydur(Bayer)已知，例如Bayhydur XP。

含有聚氧化乙烯的异氰酸酯(具有至少2个异氰酸酯基团)也是已知的且例如描述于US 5,342,556中。这些异氰酸酯中一些在水中自乳化，这在本方法上下文中是有利的，因为可省去单独的乳化步骤。

两种异氰酸酯(A)和(B)的重量比优选在10:1-1:10范围内，但特别是在5:1-1:5范围内，特别是在3:1-1:1范围内调整。

也可使用类型(A)和(B)的不同异氰酸酯的混合物。除异氰酸酯(A)和(B)外，其它异氰酸酯也可另外用于本发明方法中。

然而，优选仅阴离子改性异氰酸酯用作本方法中的组分(B)。胺

至少二官能胺，但优选聚乙烯亚胺(PEI)用作本发明方法中的另一组分。聚乙烯亚胺一般为主链中存在NH基团，且NH基团每种情况下通过两个亚甲基彼此分开的聚合物：

聚乙烯亚胺属于聚电解质和配位聚合物。具有相应高伯氨基含量的短链线性聚乙烯亚胺，即通式H₂N [CH₂-CH₂-NH]_nH(n=2：二亚乙基三胺；n=3：三亚乙基四胺；n=4：四亚乙基五胺)的产品有时也称为聚乙烯胺或聚亚烷基多胺。

在本发明方法中，优选使用具有至少500g/mol，优选600-30000或650-25000g/mol，特别是700-5000g/mol或850-2500g/mol的分子量的聚乙烯亚胺。

保护胶体

在本发明方法中，PVP用作保护胶体。PVP为聚乙烯吡咯烷酮(也称为聚维酮)的缩写。根据

Chemie Lexikon，Online-edition 3.6，2010，它们为[聚(1-乙烯基吡咯烷-2-酮)]，即符合以下通式的聚合物(乙烯基聚合物)：

标准商业聚乙烯吡咯烷酮具有约2500-750000g/mol的摩尔质量，其特征是规定K值并具有取决于K值为130-175℃的玻璃化转变温度。它们作为白色、吸湿粉末或作为水溶液提供。

在本发明方法中，优选使用具有高分子量，即大于400000g/mol，优选500000-2000000g/mol的PVP。此外，优选聚乙烯吡咯烷酮具有大于60，优选大于75，特别是大于80的K值。优选的K值范围为65-90。

水不溶性液体材料

使用上述方法制备的微胶囊内部含有优选在21℃下不溶于水且为液体(即在21℃下，最多10g材料可溶于1L水中)的材料。这包括所有类型的疏水性水不溶性液体及其任何混合物。不包括任何芳香剂或香料作为这类材料。

该材料在下文中也称为“油”。这些油必须能，优选不用辅助剂而溶解异氰酸酯以便能使它们用于本方法中。如果油不能确保异氰酸酯的适当溶解度，则存在通过使用合适的助溶剂克服该缺点的选择。

除上述油外，微胶囊还可具有在微胶囊中溶解、分散或乳化于油中的其它任选液体或固体成分。

在本发明上下文中，术语“油”包括所有种类的油体或油组分，特别是植物油，例如菜子油、向日葵油、豆油、橄榄油等，改性植物油，例如烷氧基化向日葵油或豆油，合成(三)甘油酯，例如C₆-C₂₂脂肪酸的单、二和三甘油酯的工业混合物，脂肪酸烷基酯，例如植物油的甲基或乙基酯(

ME 18RD-F、

ME 18SD-F、

ME 12C-F、

ME1270，均为Cognis GmbH，德国的产品)，基于所述C₆-C₂₂脂肪酸的脂肪酸烷基酯，矿物油及其混合物。说明合适疏水性载体而不限于这些实例的实例为：基于具有6-18，优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特醇，线性C₆-C₂₂脂肪酸与线性或支化C₆-C₂₂脂肪醇的酯，或C₆-C₁₃羧酸与线性或支化C₆-C₂₂脂肪醇的酯，例如肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、异硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、山萮酸肉豆蔻酯、芥酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡酯、异硬脂酸鲸蜡酯、油酸鲸蜡酯、山萮酸鲸蜡酯、芥酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸硬脂酯、棕榈酸硬脂酯、硬脂酸硬脂酯、异硬脂酸硬脂酯、油酸硬脂酯、山萮酸硬脂酯、芥酸硬脂酯、肉豆蔻酸异硬脂酯、棕榈酸异硬脂酯、硬脂酸异硬脂酯、异硬脂酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、山萮酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、肉豆蔻酸油酯、棕榈酸油酯、硬脂酸油酯、异硬脂酸油酯、油酸油酯、山萮酸油酯、芥酸油酯、肉豆蔻酸山萮酯、棕榈酸山萮酯、硬脂酸山萮酯、异硬脂酸山萮酯、油酸山萮酯、山萮酸山萮酯、芥酸山萮酯、瓢儿菜醇肉豆蔻酸酯、瓢儿菜醇棕榈酸酯、瓢儿菜醇硬脂酸酯、瓢儿菜醇异硬脂酸酯、瓢儿菜醇油酸酯、瓢儿菜醇山萮酸酯和瓢儿菜醇芥酸酯。合适的还有线性C₆-C₂₂脂肪酸与支化醇，特别是2-乙基己醇的酯，C₃-C₃₈烷基羟基羧酸与线性或支化C₆-C₂₂脂肪醇的酯，特别是苹果酸二辛酯，线性和/或支化脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚二醇)和/或格尔伯特醇的酯，基于C₆-C₁₀脂肪酸的三甘油酯，基于C₆-C₁₈脂肪酸的液体单-/二-/三甘油酯混合物，C₆-C₂₂脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸，特别是苯甲酸的酯，C₂-C₁₂二羧酸与具有1-22个碳原子的线性或支化醇或具有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇、植物油、支化伯醇、取代环己烷的酯，线性或支化C₆-C₂₂脂肪醇碳酸酯，例如碳酸二辛酯(

CC)，基于具有6-18，优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特碳酸酯，苯甲酸与线性和/或C₆-C₂₂支化醇的酯，每烷基具有6-22个碳原子的线性或支化、对称或不对称二烷基醚，例如二辛基醚，环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物，硅油(环聚甲基硅氧烷、硅聚甲基硅氧烷品级等)，脂族或环烷烃，例如角鲨烷、角鲨烯或二烷基环己烷，和/或矿物油。

在本发明上下文中，优选的油为基于具有6-18，优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特醇，线性C₆-C₂₂脂肪酸与线性或支化C₆-C₂₂脂肪醇的酯，或支化C₆-C₁₃羧酸与线性或支化C₆-C₂₂脂肪醇的酯，例如肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、异硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、山萮酸肉豆蔻酯、芥酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡酯、异硬脂酸鲸蜡酯、油酸鲸蜡酯、山萮酸鲸蜡酯、芥酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸硬脂酯、棕榈酸硬脂酯、硬脂酸硬脂酯、异硬脂酸硬脂酯、油酸硬脂酯、山萮酸硬脂酯、芥酸硬脂酯、肉豆蔻酸异硬脂酯、棕榈酸异硬脂酯、硬脂酸异硬脂酯、异硬脂酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、山萮酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、肉豆蔻酸油酯、棕榈酸油酯、硬脂酸油酯、异硬脂酸油酯、油酸油酯、山萮酸油酯、芥酸油酯、肉豆蔻酸山萮酯、棕榈酸山萮酯、硬脂酸山萮酯、异硬脂酸山萮酯、油酸山萮酯、山萮酸山萮酯、芥酸山萮酯、瓢儿菜醇肉豆蔻酸酯、瓢儿菜醇棕榈酸酯、瓢儿菜醇硬脂酸酯、瓢儿菜醇异硬脂酸酯、瓢儿菜醇油酸酯、瓢儿菜醇山萮酸酯和瓢儿菜醇芥酸酯。

优选的油还有线性C₆-C₂₂脂肪酸与支化醇，特别是2-乙基己醇的酯，C₃-C₃₈烷基羟基羧酸与线性或支化C₆-C₂₂脂肪醇的酯，特别是苹果酸二辛酯，线性和/或支化脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚二醇)和/或格尔伯特醇的酯，基于C₆-C₁₀脂肪酸的三甘油酯，基于C₆-C₁₈脂肪酸的液体单-/二-/三甘油酯混合物，C₆-C₂₂脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸，特别是苯甲酸的酯，C₂-C₁₂二羧酸与具有1-22个碳原子的线性或支化醇或具有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇、植物油、支化伯醇、取代环己烷的酯，线性或支化C₆-C₂₂脂肪醇碳酸酯，例如碳酸二辛酯(Cetiol TMCC)，基于具有6-18，优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特碳酸酯，苯甲酸与线性和/或C₆-C₂₂支化醇的酯(例如Finsolv TM TN)，每烷基具有6-22个碳原子的线性或支化、对称或不对称二烷基醚，例如二辛基醚(CetiolTM OE)，环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物，硅油(环聚甲基硅氧烷、硅聚甲基硅氧烷品级等)，和/或脂族或环烷烃，例如角鲨烷、角鲨烯或二烷基环己烷。

其它合适的油或油组分可以为UV过滤剂物质。典型的油溶性UV-B过滤剂或宽谱UV A/B过滤剂例如为3-亚苄基樟脑或3-亚苄基降樟脑及其衍生物如3-(4-甲基亚苄基)樟脑，3-(4'-三甲基铵)亚苄基莰-2-酮甲基硫酸盐(Mexoryl SO)，3,3'-(1,4-亚苯基二甲川)双(7,7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚烷-1-甲烷磺酸)和盐(Mexoryl SX)，3-(4'-磺基)亚苄基莰-2-酮和盐(MexorylSL)，N-{(2和4)-[2-氧代冰片-3-亚基)甲基}苄基]丙烯酰胺的聚合物(MexorylSW)，2-(2H-苯并***-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基氧基)二硅

烷基)丙基)苯酚(Mexoryl SL)，4-氨基苯甲酸衍生物，优选4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸2-辛酯和4-(二甲基氨基)苯甲酸戊酯，肉桂酸酯，优选4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-甲氧基肉桂酸丙酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯、2-氰基-3,3-苯基肉桂酸2-乙基己酯(octocrylene)；水杨酸酯，优选水杨酸2-乙基己酯、水杨酸4-异丙基苄酯、水杨酸高薄荷基酯；二苯甲酮衍生物，优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮；亚苄丙二酸的酯，优选4-甲氧基苯并丙二酸二-2-乙基己酯；三嗪衍生物，例如2,4,6-三苯胺基(对-羰-2'-乙基-1'-己氧基)-1,3,5-三嗪和2,4,6-三[对-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪(Uvinul T 150)，或4,4'-[(6-[4-((1,1-二甲基乙基)氨基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基]双苯甲酸双(2-乙基己基)酯(

HEB)；2,2-(亚甲基双(6-(2H-苯并***-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚)(Tinosorb M)；2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(Tinosorb S)；丙烷-1,3-二酮，例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4'-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮；酮基三环(5.2.1.0)癸烷衍生物，亚苄丙二酸二甲基共二乙酯(Parsol SLX)。

此外，液体线性和/或支化和/或饱和或不饱和烃或其任何所需混合物可在本发明上下文内用作油。这些可例如为具有4-22，优选6-18个碳原子的链烷烃或其任何所需混合物。合适的还有具有4-22个碳原子的不饱和烃，或具有相同碳数的不饱和烃，和这些烃的任何所需混合物。环烃和芳烃，例如甲苯及其混合物也可以为本发明上下文内的油。合适的还有硅油。所有所述芯材料的任何所需混合物也是合适的。

其它液体，优选水不溶性材料，例如增稠剂、硅酮消泡剂、油溶性腐蚀抑制剂和类似添加剂如特压添加剂、黄色金属钝化剂等、染料或油溶性药剂、软化剂、气味吸收化合物、化妆品油相、成膜添加剂、珠光剂、维生素、染料、杀生物剂也可用于并可存在于微胶囊中。这些其它材料的任何所需混合物也可存在于微胶囊中。如果这类材料不是油溶性的，则添加剂可以用于将它分散或乳化。另外，许多活性物质，例如杀生物剂或染料通常仅可作为与油质溶剂的混合物得到。那些组合物也用于本发明上下文中。最优选杀生物剂、软化剂、染料和UV过滤剂用于本发明微胶囊中。

杀生物剂

杀生物剂为领域如医药、农业、林业和蚊虫防治中所用的能杀灭不同形式的活性有机体的化学物质。通常杀生物剂分成两个副族：

·农药，其包括杀真菌剂、除草剂、杀虫剂、杀藻剂、软体动物杀灭剂、杀螨剂和杀鼠剂，和

·杀微生物剂，其包括杀菌剂、抗生素、抗菌剂、抗病毒剂、抗真菌剂、抗原生动物剂和抗寄生虫剂。

也可将杀生物剂加入其它材料(通常液体)中以保护材料以防生物侵袭和生长。例如，可将某些类型的季铵化合物(季铵盐)加入池水或工业水体系中以充当杀藻剂，保护水以防藻类侵袭和生长。

农药：U.S Environmental Protection Agency(EPA)将农药定义为“意欲防止、破坏、趋避或减轻任何害虫的任何物质或物质混合物”。农药可以为用于对抗与人类竞争食物、破坏财产、传播疾病或为公害的害虫，包括昆虫、植物病原体、杂草、软体动物、鸟、哺乳动物、鱼、线虫(蛔虫)和微生物的化学物质或生物试剂(例如病毒或细菌)。在以下实例中，给出适于本发明农药化学组合物的农药：

杀真菌剂：杀真菌剂为三类主要害虫防治方法中的一种—在这种情况下为真菌的化学防治。杀真菌剂为用于防止真菌在园艺和作物中散播的化合物。杀真菌剂还用于对抗真菌侵袭。杀真菌剂可以为接触或内吸的。接触杀真菌剂在喷雾至其表面上时杀灭真菌。内吸杀真菌剂必须在真菌死亡以前被真菌吸收。根据本发明合适杀真菌剂的实例包括如下物种：(3-乙氧基丙基)溴化汞、2-甲氧基乙基氯化汞、2-苯基苯酚、8-羟基喹啉硫酸盐、8-苯汞氧基喹啉、噻二唑素(acibenzolar)、酰氨基酸杀真菌剂、八九十混酸(acypetacs)、4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、脂族氮杀真菌剂、烯丙醇、酰胺杀真菌剂、氯丙膦酸(ampropylfos)、敌菌灵(anilazine)、酰替苯胺杀真菌剂、抗生素杀真菌剂、芳族杀菌剂、多马霉素(aureofungin)、戊环唑(azaconazole)、肼硫双(azithiram)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、聚硫化钡、苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、敌菌腙(benquinox)、丙唑草隆(bentaluron)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、苯扎氯铵(benzalkonium chloride)、苄烯酸(benzamacril)、苯甲酰胺杀菌剂、苯杂吗(benzamorf)、苯酰替苯胺杀真菌剂、苯并咪唑杀真菌剂、苯并咪唑前体杀菌剂、苯并咪唑基氨基甲酸酯杀真菌剂、苯基异羟肟酸、苯并噻唑杀菌剂、3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氢-1,4,2-氧杂噻嗪4-氧化物(bethoxazin)、乐杀螨(binapacryl)、联苯、双苯***醇(bitertanol)、氯赛多(bithionol)、灭瘟素(blasticidin-S)、波尔多混合液(Bordeaux mixture)、啶酰菌胺(boscalid)、桥联二苯基杀菌剂、糠菌唑(bromuconazole)、磺嘧菌灵(bupirimate)、大土克斯(Burgundy mixture)、粉病定(buthiobate)、丁胺、聚硫化钙、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、氨基甲酸酯杀菌剂、卡西莫夫(carbamorph)、苯基氨基甲酸酯杀真菌剂、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、氯环丙酰胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、菌杀特(Cheshunt mixture)、灭螨猛(chinomethionat)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、双胺灵(chloraniformethan)、四氯对醌(chloranil)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、氯二硝基萘、地茂散(Chloroneb)、氯化苦(chloropicrin)、百菌清(chlorothalonil)、四氢喹

啉(chlorquinox)、乙菌利(chlozolinate)、环己吡酮己醇胺(ciclopirox)、同菌唑(climbazole)、克霉唑(clotrimazole)、康唑杀真菌剂、康唑杀真菌剂(咪唑类)、康唑杀真菌剂(***类)、乙酸铜(II)、碳酸铜(II)、碱性、铜杀真菌剂、氢氧化铜、环烷酸铜、油酸铜、氯氧化铜、硫酸铜(II)、硫酸铜、碱性、铬酸锌铜、甲酚、硫杂灵(cufraneb)、富美铜氯(cuprobam)、氧化亚铜、氰霜唑(cyazofamid)、环糠酰胺(cyclafuramid)、环状二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、放线菌酮(cycloheximide)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、氰菌灵(cypendazole)、环唑醇(cyproconazole)、环丙嘧啶(cyprodinil)、棉隆(dazomet)、二溴氯丙烷(DBCP)、双乙氧咪菌威(debacarb)、癸磷锡(decafentin)、脱氢乙酸、二羧酰亚胺杀真菌剂、抑菌灵(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、菌霉净(dichlorophen)、双氯酚(dichlorophenyl)、二羧酰亚胺杀真菌剂、菌核利(dichlozoline)、苄氯***醇(diclobutrazol)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌清(diclomezine)、氯硝胺(Dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、焦炭酸二乙酯、醚唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、二硝基苯酚杀真菌剂、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、二硝酯(dinocton)、硝戊酯(dinopenton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)、二苯胺、吡菌硫(dipyrithione)、戒酒硫(disulfiram)、灭菌磷(ditalimfos)、二硫二氰蒽醌(dithianone)、二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、二硝甲酚(DNOC)、吗菌灵(dodemorph)、多地菌(dodicin)、多果定(dodine)、DONATODINE、敌菌酮(drazoxolon)、克瘟散(edifenphos)、氧唑菌(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、伊藤(etem)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙菌定(ethirimol)、促长啉(ethoxyquin)、2,3-二羟基丙基硫醇乙汞、乙酸乙汞、溴化乙汞、氯化乙汞、磷酸乙汞、氯唑灵(etridiazole)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、地可松(fenaminosulf)、菌拿灵(fenapanil)、异嘧菌醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、呋菌胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、种地酯(fenitropan)、氰菌胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、三苯锡基(fentin)、福美铁(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、氟

菌(fludioxonil)、氟联苯菌(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、fluopicolide、唑呋草(fluoroimide)、唑菌灵(fluotrimazole)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、甲醛、藻菌磷(fosetyl)、麦穗宁(fuberidazole)、呋氨丙灵(furalaxyl)、呋吡唑灵(furametpyr)、糠酰胺杀真菌剂、糠酰替苯胺杀真菌剂、灭菌胺(furcarbanil)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazol-cis)、糠醛、拌种胺(furmecyclox)、呋菌隆(furophanate)、果绿定(glyodin)、灰黄霉素(griseofulvin)、双胍盐(guazatine)、烯菌酯(halacrinate)、六氯苯(hexachlorobenzene)、六氯丁二烯、六氯酚、己唑醇(hexaconazole)、环己硫磷(hexylthiofos)、汞加芬(hydrargaphen)、土菌消(hymexazole)、烯菌灵(imazalil)、酰胺唑(imibenconazole)、咪唑杀真菌剂、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、无机杀菌剂、无机汞杀菌剂、碘代甲烷、环戊唑醇(ipconazole)、异稻瘟净(Iprobenfos)、异丙定(iprodione)、异丙菌胺(iprovalicarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、春雷素(kasugamycin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、石灰硫磺合剂、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、灭锈胺(mebenil)、咪卡病西(mecarbinzid)、嘧菌胺(mepanipyrim)、丙氧灭绣胺(mepronil)、氯化汞、***、氯化亚汞、汞杀真菌剂、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、威百亩(metam)、肼叉

唑酮(metazoxolon)、环戊唑菌(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、甲呋菌胺(methfuroxam)、甲基溴、异硫氰酸甲酯、苯甲酸甲汞、二氰二酰胺甲汞、五氯苯氧化甲汞、代森联(metiram)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、噻菌胺(metsulfovax)、代森环(milneb)、吗啉杀真菌剂、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、N-(乙汞)-对甲苯磺酰替苯胺、代森钠(nabam)、多马霉素(natamycin)、硝基苯乙烯、异丙消(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、OCH、异噻菌酮(octhilinone)、甲呋酰胺(ofurace)、有机汞杀真菌剂、有机磷杀真菌剂、有机锡杀真菌剂、肟醚菌胺(orysastrobin)、霜灵(oxadixyl)、氧硫杂环己二烯杀真菌剂、

唑杀真菌剂、喔星铜、

咪唑(oxpoconazole)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、五氯酚、吡噻菌胺(penthiopyrad)、苯汞脲、乙酸苯汞、氯化苯汞、焦儿茶酚的苯汞衍生物、硝酸苯汞、水杨酸苯汞、苯硫酰胺杀真菌剂、双氯苯磷(phosdiphen)、四氯苯酞(phthalide)、邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂、啶氧菌酯(picoxystrobin)、粉病灵(piperalin)、福代锌(polycarbamate)、聚合而流动氨基甲酸酯杀真菌剂、多氧菌素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、聚硫化物杀真菌剂、叠氮化钾、聚硫化钾、硫氰酸钾、噻菌灵(probenazole)、丙氯灵(prochloraz)、杀菌利(procymidone)、百维灵(propamocarb)、丙环唑(propiconazole)、甲基代森锌(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、胺丙威(prothiocarb)、丙硫菌唑(prothioconazole)、比锈灵(pyracarbolid)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、吡唑杀真菌剂、定菌磷(pyrazophos)、吡啶杀真菌剂、病定清(pyridinitril)、啶斑肟(pyrifenox)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧啶杀真菌剂、咯喹酮(pyroquilon)、吡氧氯(pyroxychlor)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、吡咯杀真菌剂、喹唑盐(quinacetol)、醌菌腙(quinazamid)、唑喹菌酮(quinconazole)、喹啉杀真菌剂、醌杀真菌剂、喹

啉杀真菌剂、喹氧灵(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、吡咪唑菌(rabenzazole)、防霉胺(salicylanilide)、硅噻菌胺(silthiofam)、硅氟唑(simeconazole)、叠氮化钠、邻苯基苯氧化钠、五氯苯氧化钠、聚硫化钠、螺

茂胺(spiroxamine)、链霉素(streptomycin)、嗜球果伞素杀真菌剂、磺酰替苯胺杀真菌剂、硫、戊苯砜(sultropen)、TCMTB、戊唑醇(tebuconazole)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、福代硫(tecoram)、氟醚唑(tetraconazole)、涕必灵(thiabendazole)、噻二氟(thiadifluor)、噻唑杀真菌剂、噻菌腈(thicyofen)、溴氟唑菌(thifluzamide)、硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、苯菌胺(thiochlorfenphim)、水杨乙汞(thiomersal)、托布津(thiophanate)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻吩杀真菌剂、克杀螨(thioquinox)、福美双(thiram)、噻酰菌胺(tiadinil)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、tivedo、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、托萘酯(tolnaftate)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、乙酸甲苯汞、***酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、***磷胺(triamiphos)、嘧菌醇(triarimol)、页锈特(triazbutil)、三嗪杀真菌剂、***杀真菌剂、唑菌嗪(triazoxide)、丁蜗锡(tributyltin oxide)、杨菌胺(trichlamide)、三环唑(tricyclazole)、克啉菌(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、戊叉唑菌(triticonazole)、未分类的杀真菌剂、十一碳烯酸、烯效唑(uniconazole)、脲杀真菌剂、井冈霉素(validamycin)、缬氨酸酰胺杀真菌剂、烯菌酮(vinclozolin)、氰菌胺(zarilamid)、环烷酸锌、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)及其混合物。

除草剂：除草剂为用于杀灭不想要的植物的农药。选择性除草剂杀灭具体目标，同时留下所需作物相对不受伤害。这些中的一些通过干扰杂草生长而作用，并通常基于植物激素。用于清除废地面的除草剂为非选择性的并杀灭它们接触到的所有植物材料。除草剂广泛用于农业和景观草皮管理中。它们用于公路和铁路维护的总植被防治(TVC)程序中。较少量用于林业、牧场体系和辟为野生动物栖息地的空地的管理中。下面汇总了大量合适的除草剂：

·2,4滴(2,4-D)，用于草皮和非耕地作物生产中的苯氧基组阔叶除草剂。现在主要以与充当协同剂的其它除草剂的混合物使用，它是世界上最广泛使用，美国第三最常用的除草剂。它是合成茁长素(植物激素)的实例。

·莠去津(Atrazine)，在玉米和高粱中用于防治阔叶杂草和禾草的三嗪除草剂。由于其低成本和由于它作为协同剂作用，它仍与其它除草剂使用，它为光合体系II抑制剂。

·二氯皮考啉酸(clopyralid)，吡啶组阔叶除草剂，其主要用于草皮、牧场中和用于防治有害蓟。由于其能存在于堆肥中而著名。它是合成茁长素的另一实例。

·麦草畏(Dicamba)，用于草皮和农田玉米上的土壤中的持久阔叶除草剂活性物质。它是合成茁长素的另一实例。

·草甘膦(Glyphosate)，内吸非选择性(它杀灭任何类型的植物)除草剂，其用于非耕地被烧平地中和用于基因改性以对抗其作用的作物中的杂草防治。它是EPSP抑制剂的实例。

·灭草烟(Imazapyr)，非选择性除草剂，其用于防治宽范围的杂草，包括陆生一年生和多年生禾草和阔叶药草、木质物种和湖滨和萌芽水上物种。

·甲基咪草烟(Imazapic)，选择性除草剂，其用于一些一年生和多年生禾草和一些阔叶杂草的萌芽前和萌芽后防治。甲基咪草烟(Imazapic)通过抑制蛋白质合成和细胞生长所需的支链氨基酸(缬氨酸、亮氨酸和异亮氨酸)的产生而杀灭植物。

·甲草胺(Metoalachlor)，广泛用于在玉米和高粱中防治一年生禾草的萌芽前除草剂；对于这些用途，它主要代替锈去津(atrazine)。

·对草快(Paraquat)，用于非耕地被烧平地和空中破坏***和古柯种植的非选择性接触除草剂。比普遍商业使用的任何其它除草剂对人类具有更剧烈的毒性。

·毒莠定(Picloram)，主要用于防治牧场和农田边缘中不需要的树木的吡啶除草剂。它是另一合成茁长素。

·定草酯(Triclopyr)。

杀虫剂：杀虫剂为用于对抗所有发展形式的昆虫的农药。它们包括用于对抗昆虫的卵和幼虫的杀卵剂和杀幼虫剂。杀虫剂用于农业、药物、工业和家庭中。下面提到合适的杀虫剂：

·氯化杀虫剂，例如毒杀芬(Camphechlor)、DDT、六氯环己烷、γ-六氯环己烷、甲氧氯(Methoxychlor)、五氯酚、TDE、艾氏剂(Aldrin)、氯丹(Chlordane)、十氯酮(Chlordecone)、狄氏剂(Dieldrin)、硫丹(Endosulfan)、异狄氏剂(Endrin)、七氯(Heptachlor)、灭蚁灵(Mirex)及其混合物；

·有机磷化合物，例如高灭磷(Acephate)、谷硫磷(Azinphos-methyl)、地散磷(Bensulide)、壤虫氯磷(Chlorethoxyfos)、毒死蜱(Chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(Chlorpyrifos-methyl)、二嗪农(Diazinon)、敌敌畏(Dichlorvos)(DDVP)、百治磷(Dicrotophos)、乐果(Dimethoate)、乙拌磷(Disulfoton)、灭克磷(Ethoprophos)、克线磷(Fenamiphos)、杀螟松(Fenitrothion)、倍硫磷(Fenthion)、噻唑酮磷(Fosthiazate)、马拉硫磷(Malathion)、甲胺磷(Methamidophos)、杀扑磷(Methidathion)、甲基一六零五(Methyl-Parathion)、速灭磷(Mevinphos)、二溴磷(Naled)、氧乐果(Omethoate)、砜吸磷(Oxydemeton-methyl)、一六零五(Parathion)、甲拌磷(Phorate)、伏杀磷(Phosalone)、亚胺硫磷(Phosmet)、丁基嘧啶磷(Phostebupirim)、虫螨磷(Pirimiphos-methyl)、丙溴磷(Profenofos)、特丁磷(Terbufos)、杀虫畏(Tetrachlorvinphos)、丁硫亚磷(Tribufos)、敌百虫(Trichlorfon)及其混合物；

·氨基甲酸酯，例如涕灭威(Aldicarb)、虫螨威(Carbofuran)、甲萘威(Carbaryl)、灭多虫(Methomyl)、甲基氨基甲酸2-(1-甲基丙基)苯酯及其混合物；

·拟除虫菊酯，例如丙烯菊酯(Allethrin)、氟氯菊酯(Bifenthrin)、溴氰菊酯(Deltamethrin)、氯菊酯(Permethrin)、灭虫菊(Resmethrin)、苯醚菊酯(Sumithrin)、胺菊酯(Tetramethrin)、四溴菊酯(Tralomethrin)、四氟菊酯(Transfluthrin)及其混合物；

·植物毒素衍生的化合物，例如鱼藤酮(Derris)(鱼藤酮(rotenone)),除虫菊(Pyrethrum)、艾扎丁(Neem(Azadirachtin))、烟碱、咖啡因及其混合物。

杀鼠剂：杀鼠剂为意欲杀灭啮齿类的一类害虫防治化学品。啮齿类难以用毒物杀灭，因为它们的进食习惯反映出它们作为清道夫的低位。它们会吃一小点东西和一小会儿，并且如果它们不会不舒服的话，它们会继续吃。有效的杀鼠剂必须以致死浓度是无味和无嗅的，且具有延迟效应。下面给出合适的杀鼠剂的实例：

·抗凝剂定义为慢性(在致死剂量摄食以后1-2星期，很少较快地发生死亡)、单剂量(第二代)或多剂量(第一代)累积杀鼠剂。致死内出血由致死剂量的抗凝剂如溴鼠灵(brodifacoum)、杀鼠迷(coumatetralyl)或杀鼠灵(warfarin)导致。有效剂量的这些物质为抗维生素K，其阻断酶K1-2,3-环氧化物还原酶(该酶优先被4-羟基香豆素/4-羟基硫杂香豆素衍生物阻断)和K1-醌还原酶(该酶优先被茚满二酮衍生物阻断)，剥夺其活性维生素K1来源的有机体。这导致维生素K环***，导致不能产生主要凝血因子(主要是凝血因子II(凝血酶原)、VII(前转变素)、IX(克雷斯马因子)和X(司徒因子))。除该具体代谢***外，有毒剂量的4-羟基香豆素/4-羟基硫杂香豆素和茚满二酮抗凝剂导致对微血管(毛细血管)的损害，提高其渗透率，导致扩散内出血(haemorrhagias)。这些作用是逐步的；它们在数天过程中发展且不伴随任何痛觉，例如痛苦或剧痛。在中毒的最后阶段，疲惫的啮齿动物病倒于低血容量性休克或严重贫血和平静地死亡。杀啮齿类抗凝剂为第一代试剂(4-羟基香豆素类：杀鼠灵(warfarin)、杀鼠迷(coumatetralyl)；茚满二酮类：杀鼠酮(pindone)、敌鼠(diphacinone)、氯鼠酮(chlorophacinone))，通常需要较高浓度(通常0.005-0.1%)、经数天连续摄取以积累致死剂量，与第二代试剂相比在单一进食以后具有差活性或非活性且较少毒性，所述第二代试剂为4-羟基香豆素的衍生物(鼠得克(difenacoum)、溴鼠灵(brodifacoum)、溴敌隆(bromadiolone)和氟鼠酮(flocoumafen))或4-羟基-1-苯并二氢吡喃-2-酮(4-羟基-1-硫杂香豆素，有时错误地称为4-羟基-1-硫醇香豆素，为此参见杂环化合物)，即噻鼠酮(difethialone)。第二代试剂比第一代试剂更具毒性得多，它们一般以较低浓度应用于诱饵中(通常约0.001-0.005%)，在单次诱饵摄食以后致死，且还有效地对抗变得对第一代抗凝剂有抗性的啮齿类品系；因此第二代抗凝剂有时称为“超杀鼠灵”。有时抗凝剂杀鼠剂通过抗生素，最通常通过磺胺喹

啉(sulfaquinoxaline)加强。该联合(例如杀鼠灵(warfarin)0.05%+磺胺喹

啉(sulfaquinoxaline)0.02%，或鼠得克(difenacoum)0.005%+磺胺喹

啉(sulfaquinoxaline)0.02%等)的目的是抗生素/抑菌剂抑制代表维生素K的来源的肠内/内脏共生微生物群落。因此共生细菌被杀灭或它们的代谢受损且维生素K通过它们的产生收缩，该效果局部地贡献于抗凝剂的作用。可使用不同于磺胺喹

啉(sulfaquinoxaline)的抗菌剂，例如、复方磺胺甲

唑(co-trimoxazole)、四环素、新霉素或灭滴灵(metronidazole)。用于杀啮齿类诱饵中的另一协同作用是抗凝剂与具有维生素D活性的化合物，即胆钙化甾醇或麦角钙化甾醇的联合(参见下文)。所用典型式例如为杀鼠灵(warfarin)0.025-0.05%+胆钙化甾醇0.01%。在一些国家，存在一致的固定三组分杀鼠剂，即抗凝剂+抗生素+维生素D，例如鼠得克(difenacoum)0.005%+磺胺喹

啉(sulfaquinoxaline)0.02%+胆钙化甾醇0.01%。第二代抗凝剂与抗生素和/或维生素D的联合被认为甚至有效对抗啮齿类的大多数抗性品系，但一些第二代抗凝剂(即溴鼠灵(brodifacoum)和噻鼠酮(difethialone))以0.0025-0.005%的诱饵浓度如此毒以致不存在已知的啮齿类抗性品系以及甚至对任何其它衍生物有抗性的啮齿类可靠地通过应用这些最毒的抗凝剂消灭。

已提出维生素K1并成功地用作偶然或有意地(害虫的毒物冲击、***未遂)遭受抗凝剂毒害的害虫或人类的解毒剂，另外，由于这些毒物中的一些通过抑制肝功能且以渐进中毒阶段作用，几种凝血因子以及整个循环血液体积缺乏，输血(任选同时存在凝血因子)可挽救疏忽地摄取它们的人的性命，这是与一些较老的毒物相比的优点。

·金属磷化物用作杀灭啮齿类的工具，且被认为是单剂量快速作用杀鼠剂(一般在单剂量诱饵摄食以后1-3天内发生死亡)。由食物和磷化物(通常磷化锌)组成的诱饵留在啮齿类可吃它的地方。啮齿类的消化***中的酸与磷化物反应产生有毒的膦气体。该害虫防治方法可用于啮齿类对一些抗凝剂有抗性的地方，特别是用于防治房屋和田间老鼠；磷化锌诱饵也比大多数第二代抗凝剂偏移，使得有时，在大啮齿类侵袭的情况下，它们的数量首先通过应用的丰富量的磷化锌诱饵减少，幸免于起初快速作用毒物的其余数目然后通过长期进食抗凝剂诱饵消灭。相反，幸免于抗凝剂诱饵毒害的单独啮齿类(其余数量)可通过将它们用无毒诱饵预先下料一星期或两星期(这对克服诱饵胆怯和在具体面积内通过提供特殊食物获得用于进食的啮齿类而言是重要的，尤其是当消灭老鼠时)，随后应用与用于预先下料相同种类的有毒诱饵直至所有诱饵消耗终止(通常在2-4天内)而消灭。这些具有不同作用模式的可选杀鼠剂的方法提供如果诱饵的接收/可口性好(即啮齿类容易进食它)的话区域中啮齿类数量确实或几乎100%消灭。

·磷化物是相当快速作用的鼠毒，导致老鼠通常在开放区域，而不是受影响的建筑物中死亡。典型的实例为磷化铝(仅熏蒸剂)、磷化钙(仅熏蒸剂)、磷化镁(仅熏蒸剂)和磷化锌(诱饵)。磷化锌通常以约0.75-2%的量加入啮齿类诱饵中。诱饵具有通过水解释放的膦的强刺激性大蒜类气味特征。该气味吸引(或至少不排斥)啮齿类，但对其它哺乳动物具有排斥作用；然而，鸟(显著地火鸡)对该气味不敏感并进食诱饵，因此变成附带损害。

·高钙血症(Hypercalcemia).钙化醇(Calciferols)(维生素D)、胆钙化甾醇(维生素D3)和麦角钙化甾醇(维生素D2)用作杀鼠剂，其对啮齿类有毒，由于相同原因，它们对哺乳动物有益：它们影响身体内的钙和磷酸盐体内平衡。维生素D主要为微量的(数IU/kg体重/日，其仅为少许毫克)，且如同大多数脂溶性维生素，它们以较大剂量是有毒的，因为它们容易产生所谓的维生素过多症，简单地讲，其被维生素毒害。如果该毒害足够严重(即，如果毒物的剂量足够高)，则它最终导致死亡。在消耗杀啮齿类诱饵的啮齿类中，它通过提高钙含量，主要通过如下导致高钙血症：提高来自食物的钙吸收、使骨基质固定的钙变成离子化形式(主要是部分结合于血浆蛋白质上的单氢碳酸盐钙阳离子，[CaHCO3]+)，其循环溶于血浆中并在摄食致死剂量以后游离钙含量充分提高使得血管、肾、胃壁和肺矿化/钙化(在组织中形成钙化物、钙盐/配合物的晶体，因此损害它们)，进一步导致心脏问题(心肌对游离钙含量的变化敏感，所述游离钙含量影响心肌收缩性和心房与心室之间的激感传播)和出血(由于毛细管损害)以及可能的肾缺陷。它被认为单剂量或累积(取决于所用浓度；一般0.075%诱饵浓度在较大比例诱饵的单次摄取以后对大多数啮齿类而言是致死的)，亚慢性的(通常在诱饵摄食以后数天至1星期内发生死亡)。当单独使用时，应用浓度为0.075%胆钙化甾醇和0.1%麦角钙化甾醇。钙化醇毒物学的重要特征是它们与抗凝剂毒物协同作用。这意指同一诱饵中的抗凝剂和钙化醇的混合物比诱饵中抗凝剂和钙化醇的毒性之和更毒，使得大高钙血效应可通过诱饵中实质更低的钙化醇含量实现，反之亦然。如果存在钙化醇，则观察到更明显的抗凝剂/出血效果。该协同作用主要用于低钙化醇诱饵中，因为有效浓度的钙化醇比有效浓度的多数抗凝剂更昂贵。钙化醇在杀啮齿类诱饵中的历史上恰好的第一应用事实上是20世纪70年代早期的Sorex产品

D(具有不同于目前D的配方)，其含有杀鼠灵(warfarin)0.025%+麦角钙化甾醇0.1%。目前，

CD含有0.0025%鼠得克(difenacoum)+0.075%胆钙化甾醇组合。出售了大量含有单独的钙化醇0.075-0.1%(例如含有0.075%胆钙化甾醇)，或钙化醇0.01-0.075%与抗凝剂组合的其它商标产品。

杀螨剂、软体动物杀灭剂和杀线虫剂：杀螨剂为杀灭螨的农药。抗菌杀螨剂、氨基甲酸酯杀螨剂、甲脒杀螨剂、螨生长调节剂、有机氯、氯菊酯(permethrin)和有机磷酸盐杀螨剂都属于该类。软体动物杀灭剂为用于防治软体动物如蛾、鼻涕虫和腹足类的农药。这些物质包括蜗牛敌(metaldehyde)、灭虫威(methiocarb)和硫酸铝。杀线虫剂为用于杀灭寄生线虫(蠕虫门)的一类化学农药。杀线虫剂由苦楝树香饼得到；其为油提取以后的苦楝树种子残余物。苦楝树在世界上以几个名字已知，但自古代起首先栽植于印度。

杀微生物剂：在以下实例中给出适于本发明农用化学组合物的杀微生物剂。主要使用的杀菌消毒剂为应用如下组分的那些：

·活性氯(即次氯酸盐、氯胺、二氯异氰尿酸酯和三氯异氰尿酸酯、湿氯、二氧化氯等)，

·活性氧(过氧化物如过乙酸、过硫酸钾、过硼酸钠、过碳酸钠和尿素过水合物)，

·碘(聚维酮碘(iodpovidone)(聚维酮碘，Betadine)、Lugol溶液、碘酊、碘化非离子表面活性剂))

·浓缩醇(主要是乙醇、1-丙醇，也称为正丙醇，和2-丙醇，也称为异丙醇及其混合物；另外使用2-苯氧基乙醇和1-和2-苯氧基丙醇)，

·酚类物质(例如苯酚(也称为“石碳酸”)、甲酚(与液体钾皂组合也称为“来苏”)、卤化(氯化、溴化)苯酚，例如六氯酚(hexachlorophene)、三氯生(triclosan)、三氯苯酚、三溴苯酚、五氯苯酚、二溴酚及其盐)，

·阳离子表面活性剂，例如一些季铵阳离子(例如苯扎氯铵(benzalkoniumchloride)、鲸蜡基三甲基铵溴化物或氯化物、二癸基二甲基氯化铵、氯化十六烷基吡啶、氯化苄乙氧铵(benzethonium chloride))及其它，非季铵化合物，例如洗必泰(chlorhexidine)、葡萄糖精蛋白(glucoprotamine)、盐酸奥替尼啶(octenidine dihydrochloride等))，

·强氧化剂如臭氧和高锰酸盐溶液；

·重金属及其盐，例如胶体银、硝酸银、氯化汞、苯汞盐、硫酸铜、氯氧化铜等。重金属及其盐为最毒性且环境有害的杀菌剂，因此它们的用途被强烈抑制或禁止；另外还有

·合适浓度的强酸(磷酸、硝酸、硫酸、酰胺基硫酸、甲苯磺酸)和

·pH<1或>13，特别是在升高的温度(60℃以上)下杀灭细菌的强碱(钠、钾、钙氢氧化物)。

作为防腐剂(即可用于人或动物身体、皮肤、粘膜、伤口等上的杀菌剂)，可在适当条件(主要是浓度、pH、温度和对人/动物的毒性)下使用几种上述消毒剂。其中重要的是：

·一些适当稀释的氯制剂(例如Daquin溶液，pH调整至pH7-8的0.5%次氯酸钠或次氯酸钾溶液，或苯磺基氯酰胺钠(氯胺B)的0.5-1%溶液)，一些

·碘制剂，例如在各种盖伦制剂(软膏、溶液、伤口膏药)中的聚维酮碘(iodpovidone)，在过去也称为Lugol溶液，

·过氧化物，例如尿素过水合物溶液和pH缓冲的0.1-0.25%过乙酸溶液，

·具有或不具有防腐添加剂的醇，其主要用作皮肤防腐，

·弱有机酸，例如抗坏血酸、苯甲酸、乳酸和水杨酸，

·一些苯酚化合物，例如六氯酚、三氯生和二溴酚，和

·阳离子活性化合物，例如0.05-0.5%苯甲烷铵、0.5-4%洗必泰(chlorhexidine)、0.1-2%奥替尼啶(octenidine)溶液。

杀菌性抗生素杀灭细菌；抑菌性抗生素仅减缓其生长或繁殖。青霉素为杀菌剂，如头孢霉素。氨基糖苷抗生素可以以杀菌方式(通过破坏细胞壁前体，导致分解)或抑菌方式(通过连接在30s核蛋白体亚单位上并降低转译逼真度，导致不精确的蛋白质合成)而作用。根据本发明其它杀菌性抗生素包括氟喹诺酮、硝基呋喃、万古霉素(vancomycin)、单环β内酰胺类、复方磺胺甲

唑(co-trimoxazole)和灭滴灵(metronidazole)。优选的杀生物剂选自氟硝草醚(oxyfluorfen)、草甘膦(glyphosate)、戊唑醇(tebucanozol)、异苯敌草(desmedipham)、苯敌草(phenmedipham)、呋草黄(ethofumesat)和它们的混合物。

软化剂

微胶囊还可含有软化剂。软化剂为软化、舒缓、给养、涂覆、润滑、润湿或清洁皮肤的材料。软化剂通常实现这些目的中的几种，例如舒缓、润湿和润滑皮肤。合适的软化剂主要选自如上所述油。用于本发明中的软化剂可以为石油基、脂肪酸酯类、烷基乙氧基化物类、脂肪酸酯乙氧基化物、脂肪醇类、聚硅氧烷类或这些软化剂的混合物。

染料

微胶囊还可含有染料，优选任何适于和批准用于化学品目的的染料。实例包括胭脂虫红(cochineal red)A(C.I.16255)、专利蓝(patent blue)V(C.I.42051)、靛蓝(C.I.73015)、叶绿酸(C.I.75810)、喹啉黄(C.I.47005)、二氧化钛(C.I.77891)、阴丹士林蓝RS(C.I.69800)和茜草色淀(C.I.58000)。这些染料通常以基于整个混合物0.001-0.1重量%的浓度使用。

除上述化合物外，本发明微胶囊还可含有油的任何所需混合物，以及乳化形式的油和水的混合物。任何种类的乳液(油包水或水包油，或多重乳液)是可能的。

为此，需要乳化剂：本发明微胶囊还可含有一种或多种乳化剂。合适的乳化剂例如为来自下组中至少一组的非离子表面活性剂：2-30摩尔氧化乙烯和/或0-5摩尔氧化丙烯在线性C_6-22脂肪醇上、在C_12-22脂肪酸上、在烷基中含有8-15个碳原子的烷基酚上和在烷基中含有8-22个碳原子的烷基胺上的加成产物；烷基中含有8-22个碳原子的烷基低聚糖苷及其乙氧基化类似物；1-15摩尔氧化乙烯在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加成产物；15-60摩尔氧化乙烯在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加成产物；甘油和/或脱水山梨糖醇与含有12-22个碳原子的不饱和线性或饱和支化脂肪酸和/或含有3-18个碳原子的羟基羧酸的偏酯及其在1-30摩尔氧化乙烯上的加成产物；聚甘油(平均自缩合度2-8)、聚乙二醇(分子量400-5,000)、三羟甲基丙烷、季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基糖苷(例如甲基糖苷、丁基糖苷、月桂基糖苷)和聚糖苷(例如纤维素)与含有12-22个碳原子的饱和和/或不饱和、线性或支化脂肪酸和/或含有3-18个碳原子的羟基羧酸的偏酯及其在1-30摩尔氧化乙烯上的加成产物；季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或含有6-22个碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇，优选甘油或聚甘油的混合酯，单-、二-和三烷基磷酸酯和单-、二-和/或三-PEG-烷基磷酸酯及其盐，羊毛蜡、聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物和相应的衍生物，嵌段共聚物，例如聚乙二醇-30二聚羟基硬脂酸酯；聚合物乳化剂，例如Goodrich的Pemulen类(TR-1、TR-2)；聚亚烷基二醇和甘油碳酸酯和氧化乙烯加成产物。

成分也可从微胶囊的芯(即存在于芯中的油和/或其它材料)迁移至壳中。

本发明进一步提供可通过以上方法制备的水分散体，所述水分散体含有基于分散体的总重量5-50重量%，优选15-40重量%微胶囊。优选的范围为20-35重量%。这些水分散体优选直接由上述方法得到。

通过本发明方法得到的微胶囊分散体取决于油的类型可用于大量不同的应用中。优选使用微胶囊整理所有种类的无纺布，例如擦巾(例如用于化妆品或清洁目的的湿擦巾或干擦巾)，而且用于整理纸(包括壁纸、卫生纸或用于书和通讯稿的纸)，整理尿布或卫生棉和类似的卫生产品或织品，例如以便用染料或杀虫剂整理纸或织品，或在化妆品组合物中，例如用于生产微胶囊形式的包含UV过滤剂的防晒组合物。另一用途涉及尿布或卫生棉和类似卫生产品。此外，微胶囊可用于按摩油或crèmes或个人润滑剂，和栓剂中，例如以提供给这类产品消炎活性物质。

本发明进一步提供无香料微胶囊，优选无甲醛的，且含有水不溶性液体或疏水性材料的液体芯，和至少两种不同至少二官能异氰酸酯(A)和(B)和至少二官能胺的反应产物的壳，其中异氰酸酯(B)必须为阴离子改性异氰酸酯或含有聚氧化乙烯的异氰酸酯或该类的混合物，条件是在微胶囊的制备期间，异氰酸酯(A)和(B)的重量比为10:1-1:10。优选可调整上述重量比，其中3:1-1:1的比可贡献于特别重要性。

这些微胶囊优选具有1-50μm的直径，优选2-45μm的直径。它们可以以水分散体的形式存在，其中胶囊含量可以为1-90重量%，但优选5-50重量%。

实施例

使用本发明方法制备6种微胶囊分散体。为比较，制备不添加阴离子改性异氰酸酯(B)的微胶囊分散体，并每种情况下测定胶囊的粒度：

粒度测定

实施例中所述粒度测定通过静态激光衍射进行。所述d50和d99值基于颗粒的体积分布。

对比例(不具有异氰酸酯类型(B)—非根据本发明)

使用仅一种异氰酸酯类型(A)如下制备微胶囊：由50g的PVP K90和1160g水制备预混合料(I)并使用氢氧化钠水溶液(5重量%浓度)调整至10.0的pH。预混合料II由500g的

318(辛酸/癸酸甘油三酯)和90g的

W(二环己基甲烷二异氰酸酯)制备。将两种预混合料结合并借助Mig搅拌器在室温下以1000rpm的速度乳化30分钟。然后使用氢氧化钠水溶液(5重量%浓度)将乳液的pH调整至8.5。然后在室温下并随着以1000rpm搅拌，经1分钟过程加入40gPR8515(聚乙烯亚胺)在160g水中的溶液。然后使反应混合物经受如下温度程序：在60分钟内加热至60℃，保持在该温度下60分钟，然后在70℃下60分钟，在80℃下60分钟，最后在85℃下60分钟。然后将混合物冷却至室温，得到所需微胶囊分散体，所述微胶囊分散体具有34%的非挥发性组分含量和根据如下值的粒度分布：d50=26μm和d90=53μm。

实施例1：

使用两种不同类型(A)和(B)的异氰酸酯，如下制备微胶囊：由50g的PVP K90和1169g水制备预混合料(I)并使用氢氧化钠水溶液(5重量%浓度)调整至10.0的pH。预混合料II由500g的

318(辛酸/癸酸甘油三酯)、58g的

W(二环己基甲烷二异氰酸酯)和39g的

XP2547(阴离子HDI低聚物)制备。将两种预混合料结合并借助Mig搅拌器在室温下以1000rpm的速度乳化30分钟。然后使用氢氧化钠水溶液(5重量%浓度)将乳液的pH调整至8.5。然后在室温下并随着以1000rpm搅拌，经1分钟过程加入37g

PR8515(聚乙烯亚胺)在147g水中的溶液。然后使反应混合物经受如下温度程序：在60分钟内加热至60℃，保持在该温度下60分钟，然后在70℃下60分钟，在80℃下60分钟，最后在85℃下60分钟。然后将混合物冷却至室温，得到所需微胶囊分散体，所述微胶囊分散体具有34%的非挥发性组分含量和根据如下值的粒度分布：d50=6μm和d90=10μm。

实施例2：

使用两种不同类型(A)和(B)的异氰酸酯，如下制备微胶囊：由50g的PVP K90和1169g水制备预混合料(1)并使用氢氧化钠水溶液(5重量%浓度)调整至10.0的pH。预混合料II由500g的

318(辛酸/癸酸甘油三酯)和58g的

W(二环己基甲烷二异氰酸酯)制备。将两种预混合料结合并通过搅拌而预乳化。然后将39g的

XP 2547(阴离子HDI低聚物)加入该预乳液中并将混合物借助Mig搅拌器在室温下以1000rpm的速度乳化30分钟。然后使用氢氧化钠水溶液(5重量%浓度)将乳液的pH调整至8.5。然后在室温下并随着以1000rpm搅拌，经1分钟过程加入37g

PR8515(聚乙烯亚胺)在147g水中的溶液。然后使反应混合物经受如下温度程序：在60分钟内加热至60℃，保持在该温度下60分钟，然后在70℃下60分钟，在80℃下60分钟，最后在85℃下60分钟。然后将混合物冷却至室温，得到所需微胶囊分散体，所述微胶囊分散体具有34%的非挥发性组分含量和根据如下值的粒度分布：d50=9μm和d90=16μm。

实施例3：

使用两种不同类型(A)和(B)的异氰酸酯，如下制备微胶囊：由40g的PVP K90和1146g水制备预混合料(I)并使用氢氧化钠水溶液(5重量%浓度)调整至10.0的pH。预混合料II由500g的

318(辛酸/癸酸甘油三酯)和94g的

W(二环己基甲烷二异氰酸酯)制备。将两种预混合料结合并通过搅拌而预乳化。然后将20g的

XP 2655(阴离子HDI低聚物)加入该预乳液中并将混合物借助Mig搅拌器在室温下以1000rpm的速度乳化30分钟。然后使用氢氧化钠水溶液(5重量%浓度)将乳液的pH调整至8.5。然后在室温下并随着以1000rpm搅拌，经1分钟过程加入80gG 100(聚乙烯亚胺)在120g水中的溶液。然后使反应混合物经受如下温度程序：在60分钟内加热至60℃，保持在该温度下60分钟，然后在70℃下60分钟，在80℃下60分钟，最后在85℃下60分钟。然后将混合物冷却至室温，得到所需微胶囊分散体，所述微胶囊分散体具有35%的非挥发性组分含量和根据如下值的粒度分布：d50=4μm和d90=8μm。

实施例4：

使用两种不同类型(A)和(B)的异氰酸酯，如下制备微胶囊：由50g的PVP K90和1134g水制备预混合料(I)并使用氢氧化钠水溶液(5重量%浓度)调整至10.5的pH。预混合料II由300g的

G(辛基十二醇)、300g的Fitoderm(角鲨烷)和45g的

N 3300(HDI三聚物)制备。将两种预混合料结合并通过搅拌而预乳化。然后将31g的

XP 2547(阴离子HDI低聚物)加入该预乳液中并将混合物借助Mig搅拌器在室温下以1000rpm的速度乳化30分钟。然后使用氢氧化钠水溶液(5重量%浓度)将乳液的pH调整至8.7。然后在室温下并随着以1000rpm搅拌，经1分钟过程加入28g的

PR8515(聚乙烯亚胺)在112g水中的溶液。然后使反应混合物经受如下温度程序：在60分钟内加热至60℃，保持在该温度下60分钟，然后在70℃下60分钟，在80℃下60分钟，最后在85℃下60分钟。然后将混合物冷却至室温，得到所需微胶囊分散体，所述微胶囊分散体具有38%的非挥发性组分含量和根据如下值的粒度分布：d50=8μm和d90=20μm。

实施例5：

使用两种类型(A)和一种类型(B)的异氰酸酯，如下制备微胶囊：由50g的PVP K90和1130g水制备预混合料(I)并使用氢氧化钠水溶液(5重量%浓度)调整至10.0的pH。预混合料II由500g的

318(辛酸/癸酸甘油三酯)、50g的W(二环己基甲烷二异氰酸酯)、50g的

N 3300(HDI三聚物)和30g的

XP 2547(阴离子HDI低聚物)制备。将这两种预乳液结合并物借助Mig搅拌器在室温下以1000rpm的速度乳化30分钟。然后使用氢氧化钠水溶液(5重量%浓度)将乳液的pH调整至8.5。然后在室温下并随着以1000rpm搅拌，经1分钟过程加入38g的

FG(聚乙烯亚胺)在152g水中的溶液。然后使反应混合物经受如下温度程序：在60分钟内加热至60℃，保持在该温度下60分钟，然后在70℃下60分钟，在80℃下60分钟，最后在85℃下60分钟。然后将混合物冷却至室温，得到所需微胶囊分散体，所述微胶囊分散体具有33%的非挥发性组分含量和根据如下值的粒度分布：d50=8μm和d90=14μm。

实施例6：

微胶囊类似于实施例1通过使用包含350g的Eusolex 2292(甲氧基肉桂酸辛酯)和150g的Eusolex 9020(丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)的油体代替500g的

318而制备。这得到微胶囊分散体，所述微胶囊分散体具有34%的非挥发性组分含量和根据如下值的粒度分布：d50=4μm和d90=20μm。

Claims (18)

1.一中制备含有壳和液体水不溶性材料的芯的微胶囊的方法，其中将保护胶体水溶液和至少两种结构不同的至少二官能二异氰酸酯(A)和(B)的混合物在水不溶性液体中的溶液放在一起直至形成乳液，然后向其中加入至少二官能胺，然后将其加热至至少60℃的温度直至形成微胶囊，其中异氰酸酯(B)选自阴离子改性异氰酸酯或含聚氧化乙烯的异氰酸酯，且异氰酸酯(A)不带电且不为含聚氧化乙烯的异氰酸酯。

2.根据权利要求1的方法，其中聚乙烯吡咯烷酮用作保护胶体。

3.根据权利要求1-2中至少一项的方法，其中异氰酸酯(A)选自己烷1,6-二异氰酸酯、己烷1,6-二异氰酸酯缩二脲或己烷1,6-二异氰酸酯的低聚物，特别是其三聚物或二环己烷亚甲基二异氰酸酯。

4.根据权利要求1-3中至少一项的方法，其中异氰酸酯(B)选自分子中含有至少一个磺酸基团，优选氨基磺酸基团的阴离子改性二异氰酸酯。

5.根据权利要求1-4中至少一项的方法，其中所用至少二官能胺为聚乙烯亚胺。

6.根据权利要求1-5中至少一项的方法，其中异氰酸酯(A)与(B)之间的重量比为10:1-1:10，优选5:1-1:5，特别是3:1-1:1。

7.根据权利要求1-6中至少一项的方法，其中微胶囊的芯-壳比(w/w)为20:1-1:10，优选5:1-2:1，特别是4:1-3:1。

8.根据权利要求1-7中至少一项的方法，其中：

(a)由水和保护胶体制备预混合料(I)；

(b)将该预混合料调整至5-12的pH；

(c)由液体水不溶性材料与异氰酸酯(A)和(B)一起制备另一预混合料(II)；

(d)将两种预混合料(I)和(II)放在一起直至形成乳液，和

(e)然后将至少二官能胺计量加入来自步骤(d)的乳液中，和

(f)然后将乳液加热至至少60℃的温度直至形成微胶囊。

9.根据权利要求8的方法，其中工艺步骤(b)中的pH为8-12。

10.根据权利要求1-9中至少一项的方法，其中：

(a)由水和保护胶体制备预混合料(I)；

(b)将该预混合料调整至5-12的pH；

(c)由在21℃下为液体的水不溶性材料与异氰酸酯(A)一起制备另一预混合料(II)；

(d)通过搅拌由预混合料(I)和(II)形成乳液，并向其中：

(e)加入第二异氰酸酯(B)，然后将该乳液的pH调整至5-10的值；

(f)然后将至少二官能胺计量加入来自步骤(e)的乳液中，和

(g)然后加热至至少60℃的温度直至形成微胶囊。

11.根据权利要求10的方法，其中将步骤(e)中的pH调整至7.5-9.0。

12.一种水分散体，其包含基于分散体总重量5-50重量%，优选15-40重量%的通过如权利要求1所定义的方法制备的微胶囊。

13.一种不含香料的微胶囊，其包含水不溶性液体的液体芯，和至少两种不同的至少二官能异氰酸酯(A)和(B)和至少二官能胺的反应产物的壳，其中异氰酸酯(B)必须为阴离子改性异氰酸酯或含聚氧化乙烯的异氰酸酯或这些类型的混合物，条件是在微胶囊的制备期间，异氰酸酯(A)与(B)之间的重量比为10:1-1:10。

14.根据权利要求13的微胶囊，其具有1-50μm的直径。

15.根据权利要求13-14中至少一项的微胶囊，其以水分散体的形式存在。

16.根据权利要求13-15中至少一项的微胶囊，其不含甲醛。

17.根据权利要求13-16中至少一项的微胶囊在整理织物、纸或无纺布中的用途。

18.根据权利要求13-16中至少一项的微胶囊在化妆品、药物、洗衣和清洁组合物中的用途。