CN102834748B - 偏振性层叠膜、偏振板及它们的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明为一种薄型的偏振板,所述偏振板具备保护膜和形成于保护膜的一个面的偏振片层,且在液晶显示装置中能够提供良好的对比度比;其中,偏振片层的厚度为10μm以下且由吸附取向有二色性色素的聚乙烯醇系树脂形成,聚乙烯醇系树脂的皂化度为99.0摩尔%以下,能见度校正单体透射率(Ty)为40%以上、并且能见度校正偏振度(Py)为99.9%以上。
Description
技术领域
本发明涉及偏振性层叠膜、偏振板及它们的制造方法。
背景技术
偏振板被广泛用作液晶显示装置等显示装置中的偏振光的供给元件等。作为这样的偏振板,以往一直使用在由聚乙烯醇系树脂形成的偏振膜上粘接由三乙酰纤维素形成的保护膜的偏振板,但近年来随着液晶显示装置在笔记本个人电脑、手机等移动设备中的发展等,要求薄壁轻量化。
作为制造此类薄型偏振板的方法,提出了以下方法:通过在基材膜表面设置聚乙烯醇系树脂后,进行拉伸,接着进行染色,从而得到具有偏振片层的偏振性层叠膜,将其直接用作偏振板,或在该偏振性层叠膜上贴合保护膜后,剥离基材膜,将由此得到的层叠膜用作偏振板(例如参照JP2000-338329-A、JP2009-93074-A、JP2009-98653-A和JP2003-43257-A)。
对于通过上述现有的方法得到的、在基材膜表面形成聚乙烯醇系树脂层而成的偏振板而言,通过在基材膜表面上直接涂布聚乙烯醇系树脂的水溶液而形成树脂层,由此与使用聚乙烯系树脂原膜(フイルム原反)的情况相比,存在得到非常薄的聚乙烯醇层这样的优点。
但是,在将通过上述现有的方法得到的偏振板用于液晶显示装置的情况下,在液晶显示装置的对比度方面有时未必充分。
因此,本发明的目的在于提供在液晶显示装置中能够提供良好的对比度比的薄型偏振板、其中所使用偏振性层叠膜、以及它们的制造方法。
本发明人进行了深入的研究,结果发现在上述现有的方法中,在使用皂化度超过99.0摩尔%的、通用的聚乙烯醇系树脂来形成树脂层的情况下,在得到的偏振板的偏振性能的方面有时不足,其结果发现使用偏振板的液晶显示装置的对比度比未必充足,从而完成了本发明。
发明内容
本发明包括下述方案。
[1]一种偏振性层叠膜,其具有基材膜和形成于基材膜的一个面的偏振片层,其中,偏振片层的厚度为10μm以下,由经二色性色素吸附取向的聚乙烯醇系树脂形成,聚乙烯醇系树脂的皂化度为99.0摩尔%以下,能见度校正单体透射率(Ty)为40%以上,并且能见度校正偏振度(Py)为99.9%以上。
[2]根据[1]所述的偏振性层叠膜,其中,偏振片层以超过5倍的拉伸倍率被实施了单轴拉伸。
[3]根据[1]或[2]所述的偏振性层叠膜,其被用于偏振板。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的偏振性层叠膜,其中,偏振片层隔着底涂层而形成于基材膜的一个面。
[5]一种偏振板,其具有保护膜和形成于保护膜的一个面的偏振片层,其中,偏振片层的厚度为10μm以下,由经二色性色素吸附取向的聚乙烯醇系树脂形成,聚乙烯醇系树脂的皂化度为99.0摩尔%以下,能见度校正单体透射率(Ty)为40%以上,并且能见度校正偏振度(Py)为99.9%以上。
[6]根据[5]所述的偏振板,其中,偏振片层隔着粘合剂层或粘接剂层而形成于保护膜的一个面。
[7]根据[5]或[6]所述的偏振板,其中,偏振片层以超过5倍的拉伸倍率被实施了单轴拉伸。
[8]一种偏振性层叠膜的制造方法,其是[1]~[4]中任一项所述的偏振性层叠膜的制造方法,包括:在基材膜的一个面形成由皂化度为99.0摩尔%以下的聚乙烯醇系树脂形成的树脂层而得到层叠膜的树脂层形成工序,以超过5倍的拉伸倍率对层叠膜进行单轴拉伸而得到拉伸膜的拉伸工序,以及用二色性色素将拉伸膜的所述树脂层染色而形成偏振片层的染色工序。
[9]一种偏振板的制造方法,其是[5]~[8]中任一项所述的偏振板的制造方法,包括:在基材膜的一个面形成由皂化度为99.0摩尔%以下的聚乙烯醇系树脂形成的树脂层而得到层叠膜的树脂层形成工序,以超过5倍的拉伸倍率对层叠膜进行单轴拉伸而得到拉伸膜的拉伸工序,用二色性色素将拉伸膜的树脂层染色而形成偏振片层,从而得到偏振性层叠膜的染色工序,在偏振性层叠膜的偏振片层的与基材膜侧的面相反侧的面贴合保护膜而得到多层膜的贴合工序,以及将基材膜从多层膜中剥离的剥离工序。
根据本发明,可提供在液晶显示装置中能够提供良好的对比度比的显示的薄型偏振板和其中所使用的偏振性层叠膜。另外,根据本发明的偏振板或偏振性层叠膜的制造方法,通过在基材膜的表面形成由皂化度为99.0摩尔%以下的聚乙烯醇系树脂形成的树脂层,以超过5倍的拉伸倍率进行单轴拉伸,从而起到在后段的染色工序中得到良好的染色速度这样的效果。
附图说明
图1是表示本发明所涉及的偏振性层叠膜的基本层构成的一个实例的概略剖面图。
图2是表示本发明所涉及的偏振板的基本层构成的一个实例的概略剖面图。
图3是表示图1所示的偏振性层叠膜的制造方法的一个实施方式的流程图。
图4是表示图2所示的偏振板的制造方法的一个实施方式的流程图。
具体实施方式
以下参照附图对本发明的优选的实施方式进行详细说明。
<偏振性层叠膜的构成>
图1为示出本发明所涉及的偏振性层叠膜的基本层构成的一个实例的概略剖面图。偏振性层叠膜10具备基材膜11和形成在基材膜11的一个面的偏振片层12。偏振片层12的厚度为10μm以下、由经二色性色素吸附取向的聚乙烯醇系树脂形成。聚乙烯醇系树脂的皂化度为99.0摩尔%以下。
偏振性层叠膜10的能见度校正单体透射率(Ty)为40%以上,并且能见度校正偏振度(Py)为99.9%以上。偏振性层叠膜10可用作偏振板。由于偏振性层叠膜10具有如上所述的光学特性,所以在将偏振性层叠膜用于液晶显示装置的偏振板时可得到具有良好的对比度比的显示。
需说明的是,能见度校正单体透射率(Ty)可通过以下方式求出,即,在波长为380nm~780nm的范围内,求出偏振性层叠膜或偏振板的MD透射率和TD透射率,根据如下所示的式(1)算出各波长下的单体透射率,进而通过JISZ8701的2度视野(C光源)进行能见度校正。
另外,能见度校正偏振度(Py)可通过以下方式求出,即,与上述同样求出MD透射率和TD透射率,根据如下所示的式(2)算出各波长下的偏振度(%),进行与上述同样的能见度校正。
“MD透射率”为使偏振板样品的透射轴与从格-汤二氏棱镜发出的偏振光的方向平行时的透射率,在式(1)、式(2)中表示为“MD”。另外,“TD透射率”为使偏振板样品的透射轴与从格-汤二氏棱镜发出的偏振光的方向呈直交时的透射率,在式(1)、式(2)中表示为“TD”。MD透射率、TD透射率均可用带积分球的分光光度计测定。
单体透射率(%)=(MD+TD)/2……式(1)
以下对各构成要素进行详细说明。
[基材膜]
作为本发明中使用的基材膜11的材料,可使用例如透明性、机械强度、热稳定性、拉伸性等优异的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体实例,可列举出纤维素三醋酸酯等纤维素酯系树脂、聚酯系树脂、聚醚砜系树脂、聚砜系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂)、聚丙烯酸酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚乙烯醇系树脂,以及它们的混合物等。
作为基材膜的材料,优选含有选自纤维素酯系树脂、聚烯烃系树脂、环状聚烯烃系树脂和(甲基)丙烯酸系树脂中的至少任意一种。
纤维素酯系树脂是纤维素与脂肪酸的酯。作为这样的纤维素酯系树脂的具体实例,可列举出纤维素三醋酸酯、纤维素二醋酸酯、纤维素三丙酸酯、纤维素二丙酸酯等。
其中,特别优选纤维素三醋酸酯。对于纤维素三醋酸酯,市售有多种产品,并在获得容易性或成本的方面也是有利的。作为纤维素三醋酸酯的市售品的实例,可列举出FUJITAC(注册商标)TD80(富士胶片(株)制造)、FUJITAC(注册商标)TD80UF(富士胶片(株)制造)、FUJITAC(注册商标)TD80UZ(富士胶片(株)制造)、FUJITAC(注册商标)TD40UZ(富士胶片(株)制造)、KC8UX2M(KONICAMINOLTAOPTO(株)制造)、KC4UY(KONICAMINOLTAOPTO(株)制造)等。
作为聚烯烃系树脂,可列举出聚乙烯、聚丙烯等。在使用由聚丙烯形成的基材膜的情况下,容易进行稳定且高倍率的拉伸,故优选。作为环状聚烯烃系树脂,优选使用降冰片烯系树脂。
环状聚烯烃系树脂是以环状烯烃作为聚合单元聚合而成的树脂的总称,例如可列举出JPH01-240517-A、JPH03-14882-A、JPH03-122137-A等中记载的树脂。作为具体实例,可列举出环状烯烃的开环(共)聚合物,环状烯烃的加聚物,环状烯烃和乙烯、丙烯等α-烯烃以及其共聚物(代表性的为无规共聚物),以及用不饱和羧酸或其衍生物对这些树脂进行改性而得到的接枝聚合物,以及它们的氢化物等。作为环状烯烃的具体实例,可列举出降冰片烯系单体。
作为环状聚烯烃系树脂,市售有各种产品。作为具体实例,可列举出Topas(注册商标)(Ticona公司制造)、ARTON(注册商标)(JSR(株)制造)、ZEONOR(注册商标)(日本ZEON(株)制造)、ZEONEX(注册商标)(日本ZEON(株)制造)、APEL(注册商标)(三井化学(株)制造)等。
作为(甲基)丙烯酸系树脂,可采用任意的适当的(甲基)丙烯酸系树脂。例如可列举出聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)、具有脂环族烃基的聚合物(例如,甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。
优选可列举出聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。作为(甲基)丙烯酸系树脂,更优选使用以甲基丙烯酸甲酯为主要成分(50~100重量%,优选70~100重量%)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
在基材膜11中,除上述的热塑性树脂以外,还可添加任意适当的添加剂。作为这样的添加剂,例如可列举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、防静电剂、颜料和着色剂等。基材膜中的由上述例示的热塑性树脂的含量优选为50~100重量%,更优选为50~99重量%,进一步优选为60~98重量%,特别优选为70~97重量%。这是由于基材膜中的热塑性树脂的含量不足50重量%的情况下,热塑性树脂原本具有的高透明性等有可能无法充分地体现出来。
基材膜11的厚度可适当地决定,一般从强度或处理性等操作性的方面出发,优选为1~500μm,更优选为1~300μm,进一步优选为5~200μm。基材膜11的厚度最优选为5~150μm。
对于基材膜11,为了提高与偏振片层12的密合性,可对至少形成有偏振片层12的一侧的表面进行电晕处理、等离子体处理、火焰处理等。另外,为了提高密合性,可在基材膜11的形成有偏振片层12的一侧的表面上形成底涂层等薄层。
[偏振片层]
偏振片层12具体而言是使二色性色素吸附取向于经过单轴拉伸后的聚乙烯醇系树脂层而得到的。作为聚乙烯醇系树脂,可使用对聚醋酸乙烯酯系树脂进行皂化后的树脂。作为聚醋酸乙烯酯系树脂,除了作为醋酸乙烯酯的均聚物的聚醋酸乙烯酯之外,还可例示为醋酸乙烯酯和其它能共聚的单体的共聚物等。作为能与醋酸乙烯酯共聚的其它的单体,例如可列举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度优选为99.0摩尔%以下。在本发明中,使用皂化度为99.0摩尔%以下的聚乙烯醇系树脂的理由在于即使实施超过5倍的单轴拉伸的情况下也可维持一定的染色速度,由此具有可有效地生产偏振性能高的薄型偏振性层叠膜的优点。另一方面,在使用皂化度超过99.0摩尔%的聚乙烯醇系树脂的情况下,染色速度显著变慢,存在得不到具有足够的偏振性能的偏振性层叠膜的情况,另外存在产生在制造中需要通常的数倍时间的不良情况。
另外,聚乙烯醇系树脂的皂化度优选为90摩尔%以上,更优选为94摩尔%以上。若皂化度小于90摩尔%,则存在耐水性等强度不足的情况。
这里所说的皂化度是用单位比(unitrate)(摩尔%)表示通过皂化工序使作为聚乙烯醇系树脂的原料的聚醋酸乙烯酯系树脂中含有的醋酸基变成羟基的比例,是由下述式定义的数值。可用JISK6726(1994)中规定的方法求得。
皂化度(摩尔%)=(羟基的个数)÷(羟基的个数+醋酸基的个数)×100
皂化度越高,表示羟基的比例越高,即表示阻碍结晶化的醋酸基的比例越低。另外,就本发明中使用的聚乙烯醇系树脂而言,若皂化度为99.0摩尔%以下,则无特殊限定,可以是部分被改性的改性聚乙烯醇。例如可列举出用乙烯、丙烯等烯烃,丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不饱和羧酸,不饱和羧酸的烷基酯,丙烯酰胺等对聚乙烯醇系树脂进行了几%程度地改性而得的物质等。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度亦无特殊限定,但优选为100~10000,更优选为1500~10000。
作为具有这样的特性的聚乙烯醇系树脂,可列举出例如(株)可乐丽制造的PVA124(皂化度:98.0~99.0摩尔%)、PVA117(皂化度:98.0~99.0摩尔%)、PVA624(皂化度:95.0~96.0摩尔%)和PVA617(皂化度:94.5~95.5摩尔%),例如日本合成化学工业(株)制造的AH-26(皂化度:97.0~98.8摩尔%)、AH-22(皂化度:97.5~98.5摩尔%)、NH-18(皂化度:98.0~99.0摩尔%)和N-300(皂化度:98.0~99.0摩尔%),例如JAPANVAM&POVALCO.,LTD.制造的JF-17(皂化度:98.0~99.0摩尔%)、JF-17L(皂化度:98.0~99.0摩尔%)和JF-20(皂化度:98.0~99.0摩尔%)等,可适用于本发明中。
对这样的聚乙烯醇系树脂进行制膜而成的膜构成本发明所涉及的偏振片层12。对聚乙烯醇系树脂进行制膜的方法无特殊限定,可通过公知的方法进行制膜,但从容易得到所需厚度的偏振片层12的方面出发,优选在基材膜11上涂布聚乙烯醇系树脂的溶液来进行制膜。以优选超过5倍、进一步优选超过5倍且为17倍以下的拉伸倍率对偏振片层12进行单轴拉伸。
对于偏振片层12而言,使二色性色素吸附取向于如上所述的聚乙烯醇系树脂。偏振片层12的厚度为10μm以下,优选为7μm以下。通过使偏振片层12的厚度为10μm以下,从而可构成薄型的偏振性层叠膜。
<偏振板的构成>
图2是示出本发明所涉及的偏振板的基本层构成的一个实例的概略剖面图。偏振板13具备保护膜14和形成在保护膜14的一个面的偏振片层12。偏振片层12的厚度为10μm以下,由经二色性色素吸附取向的聚乙烯醇系树脂形成。聚乙烯醇系树脂的皂化度为99.0摩尔%以下。
偏振板13的能见度校正单体透射率(Ty)为40%以上,并且能见度校正偏振度(Py)为99.9%以上。偏振板13可用作液晶显示装置的偏振板。由于偏振板13具有如上所述的光学特性,因此在将偏振板13用作液晶显示装置的偏振板的情况下可得到良好的对比度比的显示。
在偏振板13中,例如借助图3中未明示的粘合剂层或粘接剂层将保护膜14与偏振片层12贴合。以下对各构成要素进行详细说明。
[保护膜]
作为保护膜14,可以不具有光学功能而仅仅是保护膜,也可以是相位差膜或亮度提高膜这样等的兼具光学功能的保护膜。作为保护膜14的材料,无特殊限定,例如可列举出环状聚烯烃系树脂膜,由三乙酰纤维素、二乙酰纤维素之类的树脂形成的醋酸纤维素系树脂膜,由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯之类的树脂形成的聚酯系树脂膜,聚碳酸酯系树脂膜,丙烯酸系树脂膜,聚丙烯系树脂膜等一直以来被广泛使用在本领域中的膜。
作为环状聚烯烃系树脂,可优选使用适当的市售品,例如Topas(注册商标)(Ticona公司制造)、ARTON(注册商标)(JSR(株)制造)、ZEONOR(注册商标)(日本ZEON(株)制造)、ZEONEX(注册商标)(日本ZEON(株)制造)、APEL(注册商标)(三井化学(株)制造)。在对这样的环状聚烯烃系树脂进行制膜而成膜时,可适当采用溶剂浇铸法、熔融挤出法等公知的方法。另外,可使用ESCENA(注册商标)(积水化学工业(株)制造)、SCA40(积水化学工业(株)制造)、ZEONOR(注册商标)膜((株)OPTES制造)等预先进行了制膜的环状聚烯烃系树脂制造的膜的市售品。
环状聚烯烃系树脂膜可以是经过单轴拉伸或双轴拉伸的膜。通过进行拉伸,可对环状聚烯烃系树脂膜赋予任意的相位差值。通常可一边卷起膜辊一边连续地进行拉伸,利用加热炉,向着辊的行进方向、与该行进方向垂直的方向、或者这两个方向进行拉伸。加热炉的温度通常为从环状聚烯烃系树脂的玻璃化转变温度附近至玻璃化转变温度+100℃的范围。拉伸的倍率在每一个方向上通常为1.1~6倍,优选为1.1~3.5倍。
环状聚烯烃系树脂膜一般表面活性差,因此优选对与偏振膜粘接的表面进行等离子体处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰(flame)处理、皂化处理等表面处理。其中,优选可以比较容易地实施的等离子体处理、电晕处理。
作为醋酸纤维素系树脂膜,可优选使用适当的市售品,例如FUJITAC(注册商标)TD80(富士胶片(株)制造)、FUJITAC(注册商标)TD80UF(富士胶片(株)制造)、FUJITAC(注册商标)TD80UZ(富士胶片(株)制造)、FUJITAC(注册商标)TD40UZ(富士胶片(株)制造)、KC8UX2M(KONICAMINOLTAOPTO(株)制造)、KC4UY(KONICAMINOLTAOPTO(株)制造)。
为了改良视场角特性,可在醋酸纤维素系树脂膜的表面形成液晶层等。另外,为了赋予相位差,可使醋酸纤维素系树脂膜拉伸。为了提高与偏振膜的粘接性,通常对醋酸纤维素系树脂膜实施皂化处理。作为皂化处理,可采用在氢氧化钠或氢氧化钾之类的碱的水溶液中进行浸渍的方法。
在如上所述的保护膜14的表面也可形成硬涂层、防眩层、防反射层等光学层。在保护膜表面上形成这些光学层的方法无特殊限定,可采用公知的方法。
就保护膜14的厚度而言,根据薄型化的要求,优选尽可能薄的厚度,优选为88μm以下,更优选为48μm以下。相反,若过薄,则强度降低,加工性变差,因此优选为5μm以上。
[偏振片层]
偏振片层12可设为与上述偏振性层叠膜10的偏振片层12相同的构成。
[粘合剂层]
用于保护膜14与偏振片层12的贴合的粘合剂通常是由以丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、硅酮系树脂等作为基础聚合物并向其中添加了异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物等交联剂的组合物形成。
此外,也可含有微粒,制成显示光散射性的粘合剂层。
粘合剂层的厚度优选为1~40μm,但优选在不损害加工性、耐久性的特性的范围内薄薄地涂布,更优选为3~25μm。若为3~25μm,则具有良好的加工性,并且在抑制偏振膜的尺寸变化上也是优选的厚度。若粘合剂层不足1μm,则粘合性降低,若超过40μm,则容易发生粘合剂溢出等不良情况。
在通过粘合剂将保护膜14贴合于偏振片层12的方法中,可于保护膜14面设置粘合剂层后,贴合于偏振片层12,也可于偏振片层12的表面设置粘合剂层后,在其上贴合保护膜14。
形成粘合剂层的方法无特殊限定,可在保护膜14面或偏振片层12面上涂布含有以上述基础聚合物为代表的各成分的溶液,干燥,形成粘合剂层,然后使保护膜14与偏振片层12贴合,也可在隔离物上形成粘合剂层后,转印并层叠在保护膜14面或偏振片层12面上。另外,在保护膜14或偏振片层12面上形成粘合剂层时,可根据需要对保护膜14或偏振片层12面、或者粘合剂层的一方或两方进行密合处理,例如电晕处理等。
[粘接剂层]
用于保护膜14与偏振片层12的贴合的粘接剂例如可列举出使用了聚乙烯醇系树脂水溶液、水系二液型聚氨酯系乳胶粘接剂等的水系粘接剂。使用通过皂化处理等而进行过亲水化处理后的醋酸纤维素系膜作为保护膜14时,适合使用聚乙烯醇系树脂水溶液作为与偏振片层12的贴合用的水系粘接剂。在用作粘接剂的聚乙烯醇系树脂中,除了作为醋酸乙烯酯的均聚物的对聚醋酸乙烯酯进行皂化处理而得到的乙烯醇均聚物以外,还包括对醋酸乙烯酯和能够与其共聚的其它单体的共聚物进行皂化处理而得到的乙烯醇系共聚物、以及对它们的羟基进行部分改性的改性聚乙烯醇系聚合物等。在水系粘接剂中还可以添加多元醛、水溶性环氧化合物、蜜胺系化合物、氧化锆化合物、锌化合物等作为添加剂。在使用这样的水系粘接剂的情况下,由其获得的粘接剂层通常为1μm以下,即使用通常的光学显微镜观察截面,事实上也观察不到该粘接剂层。
使用水系粘接剂对偏振片层12和保护膜14进行贴合的方法无特殊限定,例如可列举出以下方法等:在偏振片层12和/或保护膜14的表面均匀地涂布粘接剂,在涂布面重叠另一个膜并利用辊等进行按压,进行干燥。通常,粘接剂在其制备后在15~40℃的温度下进行涂布,贴合温度通常为15~30℃的范围。
在使用水系粘接剂的情况下,为了除去水系粘接剂中含有的水,而在对偏振片层12和保护膜14进行贴合后使其干燥。干燥炉的温度优选为30℃~90℃。若不足30℃,则存在偏振片层12与保护膜14的粘接面变得容易剥离的倾向。若为90℃以上,则光学性能有可能因热而劣化。干燥时间可设为10~1000秒,特别是从生产率的观点出发,优选为60~750秒,进一步优选为150~600秒。
干燥后可在室温或比其略高的温度,例如20~45℃左右的温度下进一步培养12~600小时左右。培养时的温度一般设定为比干燥时采用的温度更低。
另外,作为对偏振片层12和保护膜14进行贴合时的粘接剂,也可使用光固化性粘接剂。作为光固化性粘接剂,例如可列举出光固化性环氧树脂和光阳离子聚合引发剂的混合物等。
作为用光固化性粘接剂对偏振片层12和保护膜14进行贴合的方法,可采用以往公知的方法,例如可列举出通过流延法、钢丝棒涂布法、凹版涂布法、逗点涂布机法、刮板法、模具涂布法、浸涂法、喷雾法等,在偏振片层12和/或保护膜14的粘接面上涂布粘接剂,并将两者叠合的方法。流延法是一边使作为被涂布物的偏振片层12或保护膜14向大致垂直方向、大致水平方向或者两者间的倾斜方向移动,一边向其表面流下粘接剂使其扩散分布的方法。
在偏振片层12或保护膜14的表面涂布粘接剂后,借助粘接剂涂布面用夹持辊等将偏振片层12和保护膜14夹持并使其贴合来进行粘接。另外,也可优选采用以使偏振片层12和保护膜14叠合的状态在偏振片层12与保护膜14之间滴加粘接剂,然后用辊等对该层叠体进行加压而使其均匀铺展的方法。此时,作为辊的材质,可使用金属或橡胶等。此外,也优选采用在偏振片层12与保护膜14之间滴加粘接剂,然后在辊与辊之间通过该层叠体,并通过加压使其铺展的方法。此时,这些辊可以是相同的材质,也可以是不同的材质。使用上述夹持辊等进行了贴合后的粘接剂层的干燥或固化前的厚度优选为5μm以下且0.01μm以上。
为了提高粘接性,可对偏振片层12和/或保护膜14的粘接表面适当实施等离子体处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰(flame)处理、皂化处理等表面处理。作为皂化处理,可列举出在氢氧化钠或氢氧化钾之类的碱的水溶液中浸渍的方法。
在使用光固化性树脂作为粘接剂的情况下,在对偏振片层12和保护膜14进行接合后,通过照射活性能量射线来使光固化性粘接剂固化。活性能量射线的光源虽然无特殊限定,但优选在400nm以下的波长下具有发光分布的活性能量射线,具体而言,可优选使用低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
对光固化性粘接剂的光照射强度可根据光固化性粘接剂的组成而适当决定,虽然无特殊限定,但对聚合引发剂的活化有效的波长区域的照射强度优选为0.1~6000mW/cm2。在照射强度为0.1mW/cm2以上的情况下,反应时间不会过长,在为6000mW/cm2以下的情况下,很少会发生由从光源辐射出的热和光固化性粘接剂固化时的发热所致的环氧树脂的黄变或偏振膜的劣化。对光固化性粘接剂的光照射时间为能够对要固化的光固化性粘接剂适用的光照时间,无特殊限定,但优选按照使以上述的照射强度和照射时间的积表示的积算光量为10~10000mJ/cm2的方式进行设定。在对光固化性粘接剂的积算光量为10mJ/cm2以上的情况下,可使其产生充足量的来自聚合引发剂的活性种,使固化反应更可靠地进行,在为10000mJ/cm2以下的情况下,照射时间不会过长,可维持良好的生产率。需说明的是,活性能量射线照射后的粘接剂层的厚度通常为0.001~5μm左右,优选为0.01μm以上且2μm以下,进一步优选为0.01μm以上且1μm以下。
在通过活性能量射线的照射使光固化性粘接剂发生固化的情况下,优选在不降低偏振片层12的偏振度、透射率和色调、以及保护膜14的透明性等偏振板的诸多功能的条件下进行固化。
[其它的光学层]
如上操作制造的本发明的偏振板在实际使用时可用作层叠有其它的光学层的偏振板。另外,上述保护膜14可具有这些光学层的功能。作为其它的光学层的实例,可列举出透射某种偏振光并反射显示出与其相反性质的偏振光的反射型偏振膜、表面具有凹凸形状的带防眩功能的膜、带表面防反射功能的膜、表面具有反射功能的反射膜、兼具反射功能和透射功能的半透射反射膜、视场角补偿膜。
作为相当于透射某种偏振光并反射显示出与其相反性质的偏振光的反射型偏振膜的市售品,例如可列举出DBEF(3M公司制造,可从住友3M(株)获得)、APF(3M公司制造,可从住友3M(株)获得)。作为视场角补偿膜,可列举出液晶性化合物被涂布在基材表面并发生了取向的光学补偿膜、由聚碳酸酯系树脂形成的相位差膜、由环状聚烯烃系树脂形成的相位差膜。作为相当于液晶性化合物被涂布在基材表面并发生了取向的光学补偿膜的市售品,可列举出WV膜(富士胶片(株)制造)、NH膜(新日本石油(株)制造)、NR膜(新日本石油(株)制造)等。另外,作为相当于由环状聚烯烃系树脂形成的相位差膜的市售品,可列举出ARTON(注册商标)膜(JSR(株)制造)、ESCENA(注册商标)(积水化学工业(株)制造)、ZEONOR(注册商标)膜((株)OPTES制造)等。
<偏振性层叠膜的制造方法>
图3为示出如图1所示的偏振性层叠膜10的制造方法的一个实施方式的流程图。据此,偏振性层叠膜10的制造方法为依次实施以下工序的方法,即,在基材膜11的一个表面上形成由皂化度为99.0摩尔%以下的聚乙烯醇系树脂形成的树脂层而制成层叠膜的树脂层形成工序(S10);以超过5倍的拉伸倍率对上述层叠膜实施单轴拉伸处理而制成拉伸膜的拉伸工序(S20);用二色性色素将上述拉伸膜的树脂层染色而制成偏振片层12,从而得到偏振性层叠膜10的染色工序(S30)。树脂层形成工序(S10)、拉伸工序(S20)和染色工序(S30)与后述偏振板的制造方法中对应的各工序相同。
通过该制造方法得到的层叠膜成为在经过拉伸后的基材膜11上具备厚度为10μm以下的偏振片层12的偏振性层叠膜10。该偏振性层叠膜也可直接用作偏振板,也可如后所述将偏振片层12用作用于转印到保护膜上的中间体产品。
<偏振板的制造方法>
图4为示出如图2所示的偏振板13的制造方法的一个实施方式的流程图。
据此,偏振板13的制造方法在依次实施以下工序后,即,在基材膜的一个表面上形成由皂化度为99.0摩尔%以下的聚乙烯醇系树脂形成的树脂层而制成层叠膜的树脂层形成工序(S10);以超过5倍的拉伸倍率对上述层叠膜实施单轴拉伸处理而制成拉伸膜的拉伸工序(S20);用二色性色素进行染色而制成偏振片层12,从而得到偏振性层叠膜的染色工序(S30),还依次具备以下工序,即,在上述偏振性层叠膜的偏振片层12的与基材膜11侧的面相反侧的面上贴合保护膜14而得到多层膜的贴合工序(S40);将基材膜11从上述多层膜中剥离的剥离工序(S50)。
通过该制造方法得到的偏振板13成为在保护膜14上具备厚度为10μm以下的偏振片层12的偏振板13。该偏振板13例如可借助压敏式粘接剂与其它的光学膜或液晶元件贴合等后再使用。
以下对图3和图4中的S10~S50的各工序进行详细说明。需说明的是,图3和图4的S10~S30的各工序是相同的工序。
[树脂层形成工序(S10)]
在这里,在基材膜的一个表面上形成由聚乙烯醇系树脂形成的树脂层。
适合基材膜的材料如在上述偏振性层叠膜的构成的说明中所述。需说明的是,在本实施方式中,基材膜为了能够在适合聚乙烯醇系树脂的拉伸的温度范围内拉伸而优选使用熔点为110℃以上的基材膜。优选使用熔点为130℃以上的基材膜。这是由于若基材膜的熔点不足110℃,则在后述的拉伸工序(S20)中基材膜易熔化,无法充分提高拉伸温度,超过5倍的拉伸变得困难的缘故。基材膜的熔点是根据ISO3146以10℃/min的升温速度测得的值。
适合用以形成树脂层的聚乙烯醇系树脂的材料如在偏振性层叠膜的构成的说明中所述。所形成的树脂层的厚度优选为超过3μm且30μm以下,进一步优选为5~20μm。若为3μm以下,则在拉伸后变得过薄,染色性显著恶化,若超过30μm,则最终得到的偏振片层的厚度往往超过10μm,故不优选。
树脂层优选通过以下方式形成,即,使聚乙烯醇系树脂的粉末溶解于良溶剂中,将由此得到的聚乙烯醇系树脂溶液涂布于基材膜的一个表面上,使溶剂蒸发,并干燥。通过这样形成树脂层,从而可薄薄地形成。作为将聚乙烯醇系树脂溶液涂布于基材膜上的方法,可从公知的方法中适当选择采用钢丝棒涂布法、反向涂布、凹版涂布等辊涂法,模具涂布法,逗点涂布法,唇式涂布法,旋涂法,丝网涂布法,喷注式涂布法,浸渍法,喷雾法等。干燥温度例如为50~200℃,优选为60~150℃。干燥时间例如为2~20分钟。
需说明的是,本实施方式中的树脂层也可通过在基材膜的一个表面上贴合由聚乙烯醇系树脂形成的原膜(原反フイルム)的方式形成。
另外,为了提高基材膜与聚乙烯醇系树脂的密合性,可在基材膜与树脂层之间设置底涂层。从密合性的观点出发优选底涂层由在聚乙烯醇系树脂中含有交联剂等的组合物形成。
[拉伸工序(S20)]
在这里,相对于层叠膜的原长,对由基材膜和树脂层形成的层叠膜以超过5倍的拉伸倍率进行单轴拉伸,从而得到拉伸膜。优选以超过5倍且为17倍以下的拉伸倍率进行单轴拉伸。进一步优选以超过5倍且为8倍以下的拉伸倍率进行单轴拉伸。若拉伸倍率为5倍以下,则由聚乙烯醇系树脂形成的树脂层不会充分地取向,所以结果为偏振片层的偏振度不会充分提高。另一方面,若拉伸倍率超过17倍,则易发生拉伸时的层叠膜的断裂,与此同时,拉伸膜的厚度变得薄于所需厚度,后续工序中的加工性和操纵性有可能降低。拉伸工序(S20)中的拉伸处理不限于以一段进行拉伸,也可以以多段进行。以多段进行时,配合对拉伸处理的所有段以超过5倍的拉伸倍率进行拉伸处理。
在本实施方式的拉伸工序(S20)中,优选为对层叠膜的长度方向进行的纵拉伸处理,但在并不怎么要求偏振性能的情况下,也可以是以利用拉幅机法的横单轴拉伸等为代表的固定端单轴拉伸。作为纵拉伸方式,可列举出辊间拉伸方法、压缩拉伸方法、使用拉幅机的拉伸方法等。拉伸处理不限定于纵拉伸处理,也可以是斜拉伸处理等。另外,优选为自由端单轴拉伸。
另外,拉伸处理可采用湿润式拉伸方法和干式拉伸方法中的任意一种,但在可从宽泛的范围中选择拉伸层叠膜时的温度的方面出发,优选为使用干式拉伸方法的拉伸处理。
在本实施方式中,优选在基材膜的熔点的-30℃至+5℃的温度范围内进行拉伸处理。进一步优选在基材膜的熔点的-25℃至熔点的温度范围内进行拉伸处理。若使拉伸温度低于基材膜的熔点的-30℃,则超过5倍的高倍率拉伸变得困难。若拉伸温度超过基材膜的熔点的+5℃,则拉伸因基材膜的熔化而变得困难,故不优选。需说明的是,拉伸温度在上述范围内,进一步优选为120℃以上。这是由于拉伸温度为120℃以上的情况下,即使是超过5倍的高拉伸倍率,拉伸处理也不再困难的缘故。拉伸处理的温度调整通常利用加热炉的温度调整。
[染色工序(S30)]
在这里,用二色性色素将拉伸膜的树脂层染色。作为二色性色素,例如可列举出碘或有机染料等。作为有机染料,例如可以使用红BR、红LR、红R、粉红LB、玉红BL、枣红(Bordeaux)GS、天蓝LG、柠檬黄、蓝BR、蓝2R、藏蓝(Navy)RY、绿LG、紫LB、紫B、黑H、黑B、黑GSP、黄3G、黄R、橙LR、橙3R、猩红GL、猩红KGL、刚果红、亮紫BK、斯普拉(Supra)蓝G、斯普拉蓝GL、斯普拉橙GL、直接天蓝、直接坚牢橙S、坚牢黑等。这些二色性物质可以是一种,也可并用两种以上。
染色工序例如通过在含有上述二色性色素的溶液(染色溶液)中浸渍整个拉伸膜来进行。作为染色溶液,可使用在溶剂中溶解了上述二色性色素的溶液。作为染色溶液的溶剂,一般可以使用水,但也可进一步添加具有与水的相溶性的有机溶剂。作为二色性色素的浓度,优选为0.01~10重量%,更优选为0.02~7重量%,特别优选为0.025~5重量%。
在使用碘作为二色性色素的情况下,由于可更进一步提高染色效率,所以优选进一步添加碘化物。作为该碘化物,例如可列举出碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。在染色溶液中这些碘化物的添加比例优选为0.01~10重量%。在碘化物中,优选添加碘化钾。在添加碘化钾的情况下,碘和碘化钾的比例以重量比计优选为1∶5~1∶100的范围,更优选为1∶6~1∶80的范围,特别优选为1∶7~1∶70的范围。
拉伸膜在染色溶液中的浸渍时间虽然无特殊限定,但通常优选为15秒~15分钟的范围,更优选为1分钟~3分钟。另外,染色溶液的温度优选为10~60℃的范围,更优选为20~40℃的范围。
在染色工序中,在染色后可进行交联处理。交联处理可通过例如在含有交联剂的溶液(交联溶液)中浸渍拉伸膜来进行。作为交联剂,可使用以往公知的物质。例如可列举出硼酸、硼砂等硼化合物或乙二醛、戊二醛等。它们可以是一种,也可以并用两种以上。
作为交联溶液,可使用在溶剂中溶解有交联剂的溶液。作为溶剂,可使用例如水,但也可进一步含有具有与水的相溶性的有机溶剂。交联溶液中的交联剂的浓度并不限定于此,优选为1~20重量%的范围,更优选为6~15重量%。
交联溶液中可添加碘化物。通过碘化物的添加,可使树脂层的面内的偏振特性更均匀化。作为碘化物,例如可列举出碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛。碘化物的含量为0.05~15重量%,更优选为0.5~8重量%。
拉伸膜在交联溶液中的浸渍时间通常优选为15秒~20分钟,更优选为30秒~15分钟。另外,交联溶液的温度优选为10~80℃的范围。
优选最后进行洗涤工序和干燥工序。作为洗涤工序,可实施水洗涤处理。水洗涤处理通常可通过在离子交换水、蒸馏水等纯水中浸渍拉伸膜来进行。水洗涤温度为通常3~50℃、优选4℃~20℃的范围。浸渍时间通常为2~300秒钟,优选为3秒~240秒钟。
洗涤工序可组合利用碘化物溶液的洗涤处理和水洗涤处理,也可使用适当地配合有甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、丙醇等液态醇的溶液。
优选在洗涤工序之后实施干燥工序。作为干燥工序,可采用任意适当的方法(例如,自然干燥、送风干燥、加热干燥)。例如,在加热干燥的情况下的干燥温度通常为20~95℃,干燥时间通常为1~15分钟左右。通过以上的染色工序(S30),从而使树脂层具有作为偏振片的功能。
在本说明书中,将具有作为偏振片的功能的树脂层称为偏振片层,将基材膜上具备偏振片层的层叠体称为偏振性层叠膜。
在本实施方式中,由于在树脂层中使用皂化度为99.0摩尔%以下的聚乙烯醇系树脂,另外在拉伸工序(S20)中以超过5倍的拉伸倍率进行单轴拉伸,所以在染色工序(S30)中可维持良好的染色速度。需说明的是,使用了皂化度高的聚乙烯醇系树脂的树脂层在染色工序(S30)中的染色速度降低,易导致染色不充分。
[贴合工序(S40)]
在这里,在偏振性层叠膜的偏振片层的与基材膜侧的面相反侧的面贴合保护膜而得到多层膜。作为贴合保护膜的方法,可列举出通过粘合剂对偏振片层12和保护膜14进行贴合的方法、通过粘接剂对偏振片层12面和保护膜14进行贴合的方法。适合作为保护膜的材料如在上述偏振板的构成的说明中所述。另外,适合使用的粘接剂、粘合剂的材料、以及使用它们对偏振片层12和保护膜14进行贴合的优选方法如在上述偏振板的构成的说明中所述。
[剥离工序(S50)]
在本实施方式的偏振板的制造方法中,如图4所示,在将保护膜贴合于偏振性层叠膜的偏振片层12的贴合工序(S40)之后进行剥离工序(S50)。在剥离工序(S50)中,将基材膜从多层膜中剥离。基材膜的剥离方法无特殊限定,可通过与在通常的带粘合剂的偏振板中所进行的剥离膜的剥离工序同样的方法进行剥离。在保护膜的贴合工序(S40)之后,可直接立即进行剥离,也可在暂时卷取成辊状后另设置剥离工序进行剥离。
实施例
以下示出实施例和比较例进一步对本发明进行具体地说明,但本发明不受这些例子限定。
实施例1
根据如图4所示的制造方法,制作如图2所示的偏振板。
(基材膜)
作为基材膜,使用厚度为110μm的未拉伸的聚丙烯(PP)膜(熔点:163℃)。
(底涂层形成工序)
使聚乙烯醇粉末(日本合成化学工业(株)制造,平均聚合度1100,皂化度99.5摩尔%,商品名:Z-200)溶解于95℃的热水中,制成浓度为3重量%的水溶液。在得到的水溶液中,相对于6重量份的聚乙烯醇粉末而混合5重量份的交联剂(住友化学(株)制造,商品名:SUMIREZ(注册商标)RESIN650)。
使用微凹版涂布机在实施了电晕处理的基材膜上涂布得到的混合水溶液,使其在80℃干燥10分钟,形成厚度为0.2μm的底涂层。
(树脂层形成工序)
使聚乙烯醇粉末(可乐丽(株)制造,平均聚合度2400,皂化度98.0~99.0摩尔%,商品名:PVA124)溶解于95℃的热水中,制成浓度为8重量%的聚乙烯醇水溶液。用唇式涂布机在上述底涂层之上涂布得到的水溶液,使其在80℃干燥20分钟,制作由基材膜、底涂层、树脂层形成的三层的层叠膜。
(拉伸工序)
使用拉幅机装置在160℃对上述层叠膜实施5.8倍的自由端单轴拉伸,从而得到拉伸膜。拉伸后的树脂层的厚度为6.1μm。
(染色工序)
然后,将拉伸膜在60℃的温浴中浸渍60秒,在30℃的作为碘与碘化钾的混合水溶液的染色溶液中浸渍150秒左右进行染色,然后用10℃的纯水冲洗多余的碘液。接着使其在76℃的作为硼酸与碘化钾的混合水溶液的交联溶液中浸渍600秒。然后用10℃的纯水洗涤4秒钟,最后在50℃使其干燥300秒钟。通过以上工序,由树脂层形成偏振片层,得到偏振性层叠膜。各溶液的配合比率如下。
<染色溶液>
水:100重量份
碘:0.6重量份
碘化钾:10重量份
<交联溶液>
水:100重量份
硼酸:9.5重量份
碘化钾:5重量份
(保护膜的贴合)
使聚乙烯醇粉末((株)可乐丽制造,平均聚合度1800,商品名:KL-318)溶解于95℃的热水中,制成浓度为3重量%的水溶液。在得到的水溶液中,相对于2重量份的聚乙烯醇粉末而混合1重量份的交联剂(住友化学(株)制造,商品名:SUMIREZ(注册商标)RESIN650),制成粘接剂溶液。在上述偏振性层叠膜的偏振片层的与基材膜侧的面相反侧的面上涂布上述聚乙烯醇系粘接剂,然后贴合保护膜(KONICAMINOLTAOPTO(株)制造的TAC:KC4UY),从而得到由保护膜、粘接剂层、偏振片层、底涂层、基材膜这五层形成的偏振板。将基材膜从得到的偏振板中剥离。得到基材膜易于被剥离,且由保护膜、粘接剂层、偏振片层、底涂层这四层形成的偏振板。偏振片层的厚度为6.1μm。
实施例2
作为树脂层中使用的聚乙烯醇,使用聚乙烯醇粉末(日本合成化学工业(株)制造,平均聚合度2200,皂化度97.5~98.5摩尔%,商品名:AH-22),除此方面以外,通过与实施例1相同的方法得到拉伸膜。拉伸膜中的树脂层的厚度为5.5μm。此外,通过与实施例1同样的方法实施染色工序、贴合工序、剥离工序等,从而得到由保护膜、粘接剂层、偏振片层、底涂层这四层形成的实施例2的偏振板。偏振片层的厚度为5.6μm。
实施例3
作为树脂层中使用的聚乙烯醇,使用聚乙烯醇粉末(JAPANVAM&POVALCO.,LTD.制造,平均聚合度2600,皂化度95.5~97.5摩尔%,商品名:JM-26),除此方面以外,通过与实施例1相同的方法得到拉伸膜。拉伸膜中的树脂层的厚度为5.3μm。进而通过与实施例1同样的方法实施染色工序、贴合工序、剥离工序等,从而得到由保护膜、粘接剂层、偏振片层、底涂层这四层形成的实施例3的偏振板。偏振片层的厚度为5.3μm。
比较例1
作为树脂层中使用的聚乙烯醇,使用聚乙烯醇粉末(可乐丽(株)制造,平均聚合度1700,皂化度99.3摩尔%以上,商品名:PVA117H),除此方面以外,通过与实施例1相同的方法得到拉伸膜。拉伸膜中的树脂层的厚度为6.3μm。进而通过与实施例1同样的方法实施染色工序、贴合工序、剥离工序等,得到由保护膜、粘接剂层、偏振片层、底涂层这四层形成的比较例1的偏振板。偏振片层的厚度为6.3μm。
比较例2
作为树脂层中使用的聚乙烯醇,使用将聚乙烯醇(可乐丽(株)制造,平均聚合度2400,皂化度99.9摩尔%以上,商品名:KURARAYPOVALVF-PS#7500)细细切碎而成的粉末,以及将拉伸工序中的拉伸倍率设为4.0倍,除上述方面以外,通过与实施例1相同的方法得到拉伸膜。拉伸膜中的树脂层的厚度为6.7μm。进而通过与实施例1同样的方法实施染色工序、贴合工序、剥离工序等,从而得到由保护膜、粘接剂层、偏振片层、底涂层这四层形成的比较例2的偏振板。偏振片层的厚度为6.7μm。
比较例3
作为树脂层中使用的聚乙烯醇,使用将聚乙烯醇(可乐丽(株)制造,平均聚合度2400,皂化度99.9摩尔%以上,商品名:KURARAYPOVALVF-PS#7500)细细切碎而成的粉末,除此方面以外,通过与实施例1相同的方法得到拉伸膜。拉伸膜中的树脂层的厚度为6.3μm。进而通过与实施例1同样的方法实施染色工序、贴合工序、剥离工序等,从而得到由保护膜、粘接剂层、偏振片层、底涂层这四层形成的比较例3的偏振板。偏振片层的厚度为6.3μm。
(偏振性能的测定)
剥离基材膜后得到的由保护膜、粘接剂层、偏振片层、底涂层这四层形成的偏振板的MD透射率和TD透射率用带积分球的分光光度计(日本分光(株)制造,V7100)进行测定。根据上述式(1)、式(2)算出各波长下的单体透射率、偏振度,进而通过JISZ8701的2度视野(C光源)进行能见度校正,求出能见度校正单体透射率(Ty)和能见度校正偏振度(Py)。需说明的是,对于偏振板的测定而言,将保护膜侧设为检测器侧,按照使光从底涂层侧射入的方式固定于设备上。
对于实施例1和比较例1~3的偏振板,将算出的能见度校正单体透射率(Ty)和能见度校正偏振度(Py)示于表1中。
(在市售移动电话上的安装评价)
将由KDDI(株)销售的“auEXILIMKeitaiW53CA”(制造商:CASIO计算机(株))拆卸,剥离贴合在液晶单元上下的偏振板,取出液晶单元。
借助压敏式粘接剂在液晶单元上下粘贴在实施例1~3和比较例1~3中得到的偏振板。此时,粘贴在液晶单元上侧(观测侧)的偏振板的吸收轴按照在从观测侧观察的视点下从液晶单元的短边开始逆时针旋转成170度的方式加以配置。另外,粘贴在液晶单元下侧(背光侧)的偏振板的吸收轴按照在从观测侧观察的视点下从液晶单元的短边开始逆时针旋转成80度的方式加以配置。需说明的是,该配置角度与原本贴合于液晶单元的原始偏振板的吸收轴的配置角度相同。
使用上下粘贴有在实施例1~3和比较例1~3中得到的偏振板的液晶单元,再次组装移动电话,并显示图像。通过在一般的屋内环境和暗室内目测判定图像的清晰度,从而实施显示状态的评价。
将实施例1~3和比较例1~3的偏振板的评价结果示于表1中。
[表1]
就实施例1~3而言,通过使用皂化度为99.0摩尔%以下的聚乙烯醇系树脂,并将拉伸倍率设为超过5倍,从而即使设为不妨碍通常生产程度的染色时间,也可得到所需的Ty、Py。这样,通过将得到的偏振板用于液晶显示装置,从而形成清晰且良好的图像显示。
另一方面,就比较例1、3而言,由于使用皂化度超过99.0摩尔%的聚乙烯醇系树脂,并将拉伸倍率设为超过5倍,所以在不妨碍通常生产程度的染色时间下无法充分染色,Py的值也低。这样,若将得到的偏振板用于液晶显示装置,则形成对比度比(CR)低,清晰度不足的图像显示。
另外,就比较例2而言,由于使用皂化度超过99.0摩尔%的聚乙烯醇系树脂,并将拉伸倍率设为5倍以下,所以虽然在不妨碍通常生产程度的染色时间下可充分染色,但Py的值低。这样,若将得到的偏振板用于液晶显示装置,则形成对比度比(CR)低,清晰度不足的图像显示。
符号说明
10、偏振性层叠膜
11、基材膜
12、偏振片层
13、偏振板
14、保护膜
Claims (7)
1.一种偏振性层叠膜,其具有基材膜和形成于基材膜的一个面的偏振片层,其中,
偏振片层的厚度为10μm以下,由经二色性色素吸附取向的聚乙烯醇系树脂形成,
聚乙烯醇系树脂的皂化度为99.0摩尔%以下,
能见度校正单体透射率Ty为40%以上、并且能见度校正偏振度Py为99.9%以上,
偏振片层以超过5倍的拉伸倍率被实施了自由端纵向单轴拉伸。
2.根据权利要求1所述的偏振性层叠膜,其被用于偏振板。
3.根据权利要求1或2所述的偏振性层叠膜,其中,偏振片层隔着底涂层而形成于基材膜的一个面。
4.一种偏振板,其具有保护膜和形成于保护膜的一个面的偏振片层,其中,
偏振片层的厚度为10μm以下,由经二色性色素吸附取向的聚乙烯醇系树脂形成,
所述聚乙烯醇系树脂的皂化度为99.0摩尔%以下,
能见度校正单体透射率Ty为40%以上、并且能见度校正偏振度Py为99.9%以上,
偏振片层以超过5倍的拉伸倍率被实施了自由端纵向单轴拉伸。
5.根据权利要求4所述的偏振板,其中,偏振片层隔着粘合剂层或粘接剂层而形成于保护膜的一个面。
6.一种偏振性层叠膜的制造方法,其是权利要求1~3中任一项所述的偏振性层叠膜的制造方法,包括:
在基材膜的一个面形成由皂化度为99.0摩尔%以下的聚乙烯醇系树脂形成的树脂层而得到层叠膜的树脂层形成工序,
以超过5倍的拉伸倍率对层叠膜进行自由端纵向单轴拉伸而得到拉伸膜的拉伸工序,以及
用二色性色素将拉伸膜的树脂层染色而形成偏振片层的染色工序。
7.一种偏振板的制造方法,其是权利要求4或5所述的偏振板的制造方法,包括:
在基材膜的一个面形成由皂化度为99.0摩尔%以下的聚乙烯醇系树脂形成的树脂层而得到层叠膜的树脂层形成工序,
以超过5倍的拉伸倍率对层叠膜进行自由端纵向单轴拉伸而得到拉伸膜的拉伸工序,
用二色性色素将拉伸膜的树脂层染色而形成偏振片层而得到偏振性层叠膜的染色工序,
在偏振性层叠膜的偏振片层的与基材膜侧的面相反侧的面贴合保护膜而得到多层膜的贴合工序,以及
将基材膜从多层膜中剥离的剥离工序。
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