CN102666560A - 双核铂-卡宾配合物及其在oled中的用途 - Google Patents
双核铂-卡宾配合物及其在oled中的用途 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及包含卡宾配体和吡唑桥基的双核Pt-卡宾配合物；一种通过使合适的Pt化合物与合适配体或配体前体和/或吡唑或合适吡唑衍生物接触而制备所述双核Pt-卡宾配合物的方法；包含至少一种所述双核Pt-卡宾配合物的有机电子组件；包含至少一种所述双核Pt-卡宾配合物的OLED；包含至少一种所述双核Pt-卡宾配合物的发光层；包含所述发光层的OLED；一种选自静止监视器、移动监视器和照明装置的器件，其包含所述OLED；以及本发明双核Pt-卡宾配合物在OLED中的用途。
Description
本发明涉及双核Pt-卡宾配合物，包含至少一种所述双核Pt-卡宾配合物的有机发光二极管(OLED)，包含至少一种所述双核Pt-卡宾配合物的发光层，一种包含相应OLED的器件，例如静止或移动可视显示单元或照明装置，以及本发明双核Pt-卡宾配合物在OLED中的用途，例如作为发射体、基体材料、电荷传输材料和/或电荷阻断剂。
有机电子学是电子学的一个子领域且使用包含聚合物或较小有机化合物的电子电路。有机电子器件的应用领域为聚合物或较小有机化合物在有机发光二极管(OLED)或发光电化学电池(LEEC)中、在有机太阳能电池(有机光伏器件)和开关元件如有机晶体管，例如有机FET和有机TFT中的应用。
因此，合适的新颖有机材料的应用可提供各种新颖类型的基于有机电子器件的组件，如显示器、传感器、晶体管、储存元件或光伏电池。这使得开发用于新应用场合的薄、轻、柔性且可以低成本生产的组件成为可能。
本发明的优选应用领域为本发明化合物在有机发光二极管中的应用。
有机发光二极管(OLED)利用了这些材料在受到电流激发时的材料发光性能。OLED作为阴极射线管和用于生产平板可视显示单元的液晶显示器的替代品尤其受到关注。由于非常紧凑的设计和固有的低功耗，包含OLED的器件尤其适于移动应用，例如用于便携式电话、便携式电脑等，以及用于照明。
OLED工作的基本原理和OLED的合适结构(层)例如描述于WO2005/113704以及其中所引用的文献中。
除荧光材料(荧光发射体)之外，所用的发光材料(发射体)可为磷光材料(磷光发射体)。磷光发射体通常为有机金属配合物，其不同于呈现出单线态发射的荧光发射体，呈现出三线态发射(M.A.Baldo等，Appl.Phys.Lett.1999，75，4-6)。出于量子力学的原因，当使用磷光发射体时，可获得最多为四倍的量子效率、能量效率和功率效率。
尤其令人感兴趣的是具有长操作寿命、良好效率、对热应力的高稳定性和低使用和操作电压的有机发光二极管。
现有技术描述了可在OLED中执行不同任务的各种化合物。
WO2004/093210A1公开了具有双核金属化合物作为发射体材料的有机发光二极管(OLED)。其公开了具有阳极、阴极和位于阳极和阴极之间的发光层的发光二极管。所述发光层包含具有多于一个的金属中心的发射体材料。WO2004/093210的双核化合物优选包含两个金属中心，其中各金属中心与至少一个桥接配体相连。根据该文献，合适的桥接配体为具有氮原子作为杂原子的五员或六员环。此外，提及吡唑作为桥接配体。除桥接配体之外，该文献的双核配合物还包含其他配体，但是WO2004/093210没有公开卡宾配体。
T.Koshijama等，Chem.Lett.，第33卷，10，2004，1386-1387公开了借助吡啶-2-硫羟酸根离子桥接的环金属化的双核铂配合物。一旦施加电压，这些配合物便具有发光性。所引文献没有公开具有桥接吡唑单元或经由卡宾键与铂原子连接的配体的双核铂配合物。
Saito等，Jpn.J.Appl.Phys.，2005，44，L500-L501公开了一种具有双核环金属化的铂配合物的OLED，所述配合物具有吡啶硫羟酸根桥基。该文献没有公开具有桥接吡唑单元或卡宾-金属键的双核铂配合物。
Lai等，Organometallics 1999，18，3991-3997公开了吡唑桥接的环金属化的铂配合物及其量子产率，但所述金属未键合有卡宾。
M.Tanabe等，Organometallics 2008，27，2258-2267公开了具有桥接甲硅烷基配体的双核铂配合物。首先，未公开经由吡唑单元桥接的铂原子的配合物。此外，未公开Pt-卡宾配合物。
WO2008/141637A2公开了磷光金属配合物、包含这类磷光金属配合物的辐射发射组件及所述化合物的制备方法。除了单核金属配合物，也公开了双核铂配合物。一般性地公开了吡唑作为相应配合物的可能配体。然而，未公开吡唑为铂原子之间的桥接配体，或者除所述桥接吡唑配体之外还存在经由卡宾键与所述金属原子连接的其他配体。
B.Ma等，J.Am.Chem.Soc.，2005，127，28-29公开了具有吡唑单元作为两个铂原子之间的桥接配体的双核铂配合物。该文献的配合物不具有经由卡宾键与金属中心连接的任何配体。
Qi等，Chem.Phys.Lett.，2008，458，323-328和Ma等，Adv.Funct.Mater.，2006，16，2438-2446公开了有关Ma等在J.Am.Chem.Soc.，2005，127，28-29中所提出的双核配合物的进一步研究。
S.-Y.Chang等，Inorg.Chem.，2007，46，11202-11212公开了发蓝光铂(II)配合物，其首先包含吡啶基吡唑配体，其次包含螯合吡唑配体。未公开其中两个铂原子与吡唑或吡唑衍生物桥接的相应配合物。
Jain等，J.Chem.Soc.Dalton Trans.，1993，3625-3628公开了吡唑桥接的化合物。然而，这些化合物不是环金属化的且没有发光数据。
Hill等，Inorg.Phys.Theor.，1971，2341-2347公开了包含钯或铂阳离子的双核金属配合物。所述两个金属阳离子经由有机羧酸的羧酸根桥接。作为其他配体，Hill等的配合物包含二烯烃。
Powell等，Inorg.Chem.，1972，11，1039-1048公开了包含钯或铂作为金属阳离子的双核配合物。所述两个金属阳离子经由羧酸基团彼此桥接。所述配合物具有二苯基膦基团作为其他配体。
现有技术所公开的双核铂配合物的缺点在于，当这些配合物用作有机发光二极管的发射体时，仅可获得不充分的量子效率。此外，现有技术所述的双核铂配合物的尤其是用于有机发光二极管所需的性能(例如效率和稳定性)仍需要改进。
因此，本发明的目的是提供适用于有机发光二极管和其他有机电子应用中的其他材料。更具体地，提供用于OLED中的磷光发射体。此外，所述材料应适于提供能确保良好效率、良好操作寿命和对热应力具有高稳定性以及OLED的低使用和操作电压的OLED。
根据本发明，这些目的通过通式(Ia)或(Ib)的双核Pt-卡宾配合物或其异构体实现：
其中A、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10各自定义如下：A独立地为N或C；
R1、R2和R3各自独立地为氢、具有1-20个碳原子且任选间隔有至少一个杂原子且任选具有至少一个官能团的直链或支化烷基、具有3-20个碳原子的环烷基；
R4独立地为具有1-20个碳原子且任选间隔有至少一个杂原子且任选具有至少一个官能团的直链或支化烷基、具有3-20个碳原子的环烷基、具有6-30个碳原子的取代或未取代芳基、总共具有5-18个碳原子和/或杂原子的取代或未取代杂芳基；
R5、R6若A为N，则各自独立地为自由电子对，或者若A为C，则为氢、具有1-20个碳原子且任选间隔有至少一个杂原子且任选具有至少一个官能团的直链或支化烷基、具有3-20个碳原子的环烷基、具有6-30个碳原子的取代或未取代芳基、总共具有5-18个碳原子和/或杂原子的取代或未取代杂芳基；
或者
R4与R5或R5与R6与N和A一起或与A和A一起形成总共具有5-18个碳原子和/或杂原子且任选间隔有至少一个其他杂原子的饱和、不饱和或芳族环；
R7、R8、R9、R10各自独立地为氢、具有1-20个碳原子且任选间隔有至少一个杂原子且任选具有至少一个官能团的直链或支化烷基、具有3-20个碳原子的环烷基、具有6-30个碳原子的取代或未取代芳基、总共具有5-18个碳原子和/或杂原子的取代或未取代杂芳基，选自醚基、氨基、硫代、酯基、羰基、硝基或卤素基团的官能团；
或者
R7与R8、R8与R9或者R9与R10一起形成总共具有5-18个碳原子和/或杂原子且任选间隔有至少一个其他杂原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族环；
和/或
R6与R7一起形成总共具有1-30个碳原子和/或杂原子且任选包含杂原子的饱和或不饱和直链或支化桥基、芳族单元、杂芳族单元和/或官能团，其任选稠合有取代或未取代的5-8员的包含碳原子和/或杂原子的环。
通式(Ia)和(Ib)为本发明双核Pt-卡宾配合物的两种可能的异构体。此外，这些本发明的双核Pt-卡宾配合物可以以本领域技术人员已知的所有异构体形式存在，例如下述通式(Ic)和(Id)异构体：
根据本发明，所述双核Pt-卡宾配合物的异构体可作为单独化合物存在或者作为两种或更多种可能异构体的混合物存在。
在本发明上下文中，术语“芳基”、“杂芳基”或“烷基”各自如下定义：
芳基应理解为意指具有6-30个碳原子，优选6-18个碳原子的的基本骨架且由芳族环或多个稠合的芳族环形成的基团。合适的基本骨架例如为苯基、苄基、萘基、蒽基或菲基。该基本骨架可未被取代，这意味着所有可取代的碳原子均具有氢原子；或者在所述基本骨架的一个、多于一个或所有可取代位置上被取代。合适的取代基例如为烷基，优选具有1-8个碳原子的烷基，更优选甲基、乙基、异丙基或叔丁基；芳基，优选C6芳基，其又可被取代或未被取代；杂芳基，优选包含至少一个氮原子的杂芳基，更优选吡啶基；链烯基，优选具有双键的链烯基，更优选具有一个双键和1-8个碳原子的链烯基；或具有给体或受体作用的基团。具有给体作用的基团应理解为意指具有+I和/或+M效果的基团，且具有受体作用的基团应理解为意指具有-I和/或-M效果的基团。具有给体或受体作用的合适基团为卤素基团，优选F、Cl、Br，更优选F，烷氧基、芳氧基、羰基、酯基、氨基、酰胺基、CH2F基团、CHF2基团、CF3基团、CN基团、硫代基团或SCN基团。所述芳基更优选具有选自甲基、F、胺、硫代基团和烷氧基的取代基，或者所述芳基未被取代。芳基优选为任选被至少一个上述取代基取代的C6芳基。所述C6芳基更优选具有0、1、2或3个上述取代基。根据本发明存在的芳基更优选不具有取代基。
杂芳基应理解为意指与上述芳基的不同之处在于所述芳基的基本骨架中的至少一个碳原子被杂原子替代的基团。优选的杂原子为N、O和S。最优选所述芳基的基本骨架的一个或两个碳原子被杂原子代替。所述基本骨架尤其优选选自吡啶基、嘧啶基、吡唑基(pyrazyl)、***基(triazyl)，以及五员杂芳族化合物如吡咯、呋喃、噻吩、吡唑、咪唑、***、
唑、噻唑。所述基本骨架可在该基本骨架的0、1或多于1个或所有可取代位置上被取代。合适的取代基与已对芳基所述的那些相同。
烷基应理解为意指具有1-20个碳原子，优选1-10个碳原子，更优选1-8个碳原子的基团。该烷基可为支化的或非支化的且任选间隔有一个或多个杂原子，优选N、O或S。此外，该烷基可被一个或多个对芳基所述的取代基取代。所述烷基也可具有一个或多个芳基。合适的为上文所列的所有芳基。烷基更优选选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、异丁基、正丁基、叔丁基、仲丁基、异戊基、正戊基、仲戊基、新戊基、正己基、异己基和仲己基。非常特别优选甲基、异丙基、叔丁基和正己基，尤其为甲基。
环烷基应理解为意指具有3-20个碳原子，优选3-10个碳原子，更优选3-8个碳原子的环状基团。该环烷基可任选间隔有一个或多个杂原子，优选N、O或S。此外，该环烷基可未被取代或被取代，即被一个或多个对芳基所述的取代基取代。环烷基也可具有一个或多个芳基。合适的为上文所列的所有芳基。
根据本发明，对芳基、杂芳基、烷基和环烷基所述的内容独立地适用于R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10基团，其中R5和R6在A为N的情况下，各自为自由电子对，这意味着在这些环氮原子上不存在选自上述基团的取代基。在A为C的情况下，R5和R6各自独立地为氢和/或上述取代基。
在通式(Ia)或(Ib)双核Pt-卡宾配合物的另一实施方案中，R4与R5或者R5与R6与N和A一起，或者与A和A一起形成总共具有5-18个碳原子和/或杂原子且任选间隔有至少一个杂原子的饱和、不饱和或芳族环；或者R7与R8或R8与R9一起形成总共具有5-30个碳原子和/或杂原子且任选间隔有至少一个杂原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族环。
就此而言，根据本发明，“总共”意指也计入环原子A。根据本发明，仅R4与R5、或者R5与R6、或者R7与R8或者R8与R9基团形成以相同五员环或六员环存在的相应环。
在优选实施方案中，R7与R8一起形成总共具有5-30个碳原子和/或杂原子且任选间隔有至少杂原子的饱和、不饱和或芳族环。例如，R7与R8形成下式(IIa)或(IIb)的环体系：
在另一优选实施方案中，R5与R6一起与A和A形成通式(IIc)的环体系：
其中Z独立地为CR’或N，其中R’为氢、具有1-20个碳原子且任选间隔有至少一个杂原子且任选具有至少一个官能团的直链或支化烷基、具有3-20个碳原子的环烷基、具有6-30个碳原子的取代或未取代芳基、总共具有5-18个碳原子和/或杂原子的取代或未取代杂芳基，选自醚基、氨基、硫代、酯基、羰基、硝基或卤素基团的官能团。
在特别优选的实施方案中，R6与R7形成对应于式(IId)的苯环：
通式(Ia)或(Ib)的双核Pt-卡宾配合物包含两个铂原子。在本发明的通式(Ia)或(Ib)双核Pt-卡宾配合物中，铂原子优选以+II价氧化态存在。
在本发明的通式(Ia)或(Ib)双核Pt-卡宾配合物的特别优选实施方案中，A、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10各自如下定义：
A独立地为N或C；
R1、R3各自独立地为氢、具有1-4个碳原子的直链或支化烷基；
R2为氢；
R4独立地为具有1-4个碳原子的直链或支化烷基，具有6个碳原子的取代或未取代芳基、具有5个碳原子和/或杂原子的取代或未取代的杂芳基；
R5、R6若A为N则各自为自由电子对，或者若A为C，则各自独立地为氢、具有1-4个碳原子的直链或支化烷基、具有6个碳原子的取代或未取代芳基、具有5个碳原子和/或杂原子的取代或未取代杂芳基；
或者
R5和R6与A和A一起形成总共具有5-10个碳原子和/或杂原子且任选间隔有至少一个其他杂原子的芳族环；
R7、R8、R9、R10独立地为氢，
或者
R7与R8一起形成总共具有5-12个碳原子和/或杂原子且任选间隔有至少一个杂原子的任选取代的不饱和或芳族环。
在本发明非常特别优选的实施方案中，本发明的双核Pt-卡宾配合物对应于下式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)或(If)或其异构体：
上述双核Pt-卡宾配合物及其混合物非常适于作为有机发光二极管(OLED)中的发射体分子。通过改变配体，可提供在电磁波谱的红色、绿色且尤其是在蓝色区域中具有电致发光性的相应配合物。因此，本发明所用的不带电荷的Pt-卡宾配合物适用于工业上有用的全色显示器或者用作发光装置的白色OLED。
本发明还涉及一种制备本发明双核Pt-卡宾配合物的方法，包括使合适的Pt化合物与相应的配体或配体前体和/或吡唑或相应的吡唑衍生物接触。
原则上，本发明的制备通式(Ia)或(Ib)Pt-卡宾配合物的方法可以以两个实施方案进行。
在本发明方法的第一实施方案(方案A)中，使合适的Pt化合物(即盐或配合物)与合适的配体前体和吡唑或相应的吡唑衍生物反应。
合适的Pt盐通常为本领域技术人员已知且在本发明反应条件下具有足够高的反应性的所有那些。优选为选自如下组的相应Pt盐或配合物：Pt(COD)Cl2(COD=环辛二烯)、Pt(PPh3)2Cl2、Pt(吡啶)2Cl2、Pt(菲咯啉)Cl2、Pt(NH3)2Cl2、Pt(acac)2、PtCl2、K2PtCl4及其混合物，尤其优选使用Pt(COD)Cl2。
合适配体前体为在与Pt化合物和吡唑或其衍生物反应后生成通式(Ia)或(Ib)双核Pt-卡宾配合物的化合物。在优选实施方案中，相应的合适配体前体为通式(III)：
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和A各自如对式(Ia)或(Ib)所定义。对本领域技术人员而言显而易见的是基团R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和A必须以使得获得所需的通式(Ia)或(Ib)化合物的方式选择。
在通式(III)的化合物中，X-例如为卤离子，尤其是氯离子、溴离子、碘离子，更优选为碘离子，或者为BF4 -、PF6 -、SbF6 -、ClO4 -、1/2SO4 2-，优选为BF4 -、PF6 -。
在本发明方法中用作配体前体的特别优选的通式(III)化合物为包含上述优选R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和A基团且其中X-为I-的那些化合物，最优选下述化合物(IIIa)和(IIIb)：
相应的通式(IIIa)和(IIIb)化合物可通过本领域技术人员已知的方法获得。
根据本发明，吡唑和相应的衍生物为通式(IV1)或(IV2)化合物：
其中吡唑可以以两种互变异构形式(IV1)和(IV2)存在。根据本发明，对于所有通式(IV)化合物而言，在每种情况下应涵盖全部两种互变异构形式1和2。
在通式(IV1)和(IV2)中，R1、R2和R3各自具有上述定义和优选定义。对本领域技术人员而言显而易见的是基团R1、R2和R3应以使得获得所需的通式(Ia)或(Ib)化合物的方式选择。
特别优选用于本发明方法中的通式(IV)化合物为如下化合物(IVa)、(IVb)、(IVc)、(IVd)、(IVe)和(IVf)，其中在每种情况下也涵盖互变异构形式：
相应的通式(IV)化合物可通过本领域技术人员已知的方法获得或者商购获得。
用于本发明方法的该实施方案中的各化合物的摩尔比优选以使得获得相应通式(Ia)或(Ib)化合物的方式选择，例如1-10当量，优选1-5当量，更优选1-2当量配体，1当量金属，以及1-10当量，优选1-5当量，更优选2-4当量吡唑或吡唑衍生物。
所述反应通常在0-150°C，优选0-120°C，例如室温、100°C或115°C的温度下进行。
优选在溶剂中实施本发明的方法。合适溶剂是本领域技术人员所已知的，例如醚、环醚、酮，极性溶剂，优选二
烷、丁酮、乙氧基乙醇、二甲基甲酰胺(DMF)或其混合物。
反应时间取决于所需的Pt-卡宾配合物，且通常为1-80小时，优选2-70小时，更优选10-60小时，例如54小时。
所得通式(Ia)或(Ib)的Pt-卡宾配合物可借助本领域技术人员已知的方法进行后处理。例如，过滤反应过程中沉淀的产物，任选洗涤(例如用水)，且然后借助柱色谱法使用二氯甲烷提纯并干燥。
在第二实施方案(方案B)中，本发明双核Pt-卡宾配合物可通过使其中存在有相应通式(Ia)或(Ib)化合物中所存在的配体的Pt配合物与吡唑或其相应衍生物反应而获得。
在优选实施方案中，其中存在有相应通式(Ia)或(Ib)化合物中所存在的配体的Pt配合物以对应于下述通式(V)的形式存在：
其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和A各自具有上述定义和优选定义。对本领域技术人员而言显而易见的是基团R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和A应以使得获得所需通式(Ia)或(Ib)化合物的方式选择。
在通式(V)中，L表示一个或多个与通式(V)化合物中的Pt键合的单齿或多齿配体。在本发明反应条件下在反应过程中可容易地用吡唑或吡唑衍生物消去的合适配体是本领域技术人员已知的，例如环辛二烯(cod)、Cl、Br、乙酰丙酮化物(acac)、1,3-双烯酮亚胺基(nacnac)、OAc(乙酸根)、BF4、PF6、PPh3或溶剂。
L更优选为下式(VI)双齿配体：
其中经由虚线的键与Pt原子键合。
可用于本发明方法中的吡唑或相应吡唑衍生物为上文所述的通式(IV)化合物。
在本发明方法的该实施方案中，所用化合物的摩尔比优选为使得获得相应通式(Ia)或(Ib)化合物，例如1当量配合物和1-10当量，优选1-5当量，更优选1-2当量吡唑或吡唑衍生物。
所述反应通常在0-150°C，优选0-120°C，例如60°C的温度下进行。
本发明方法优选在溶剂中实施。合适的溶剂是本领域技术人员所已知的，例如醚、环醚、酮、极性溶剂，优选二氯甲烷、二
烷、乙氧基乙醇、丁酮、二甲基甲酰胺(DMF)或其混合物。
反应时间取决于所需的Pt-卡宾配合物且通常为1-50小时，优选2-40小时，更优选10-30小时，例如24小时。
如此获得的通式(Ia)或(Ib)双核Pt-卡宾配合物可如已对第一实施方案所述的方式后处理，优选用二氯甲烷柱色谱提纯。
由于其在电磁波谱的可见光区域，例如在440-500nm处具有发光性(电致发光)，本发明通式(Ia)或(Ib)双核Pt-卡宾配合物非常适于作为发射体物质。借助所述双核Pt-卡宾配合物，可提供在电磁波谱的红色、绿色和蓝色区域具有电致发光性的化合物。因此，借助作为发射体物质的本发明双核Pt-卡宾配合物，可提供技术上可用的全色显示器或用于照明装置的白色OLED。
此外，本发明通式(Ia)或(Ib)化合物具有极高的量子效率—60-100%。量子效率通过本领域技术人员已知的方法测定，例如通过处于溶液或薄聚合物膜中的发射体的UV/Vis光谱法。
因此，本申请进一步提供一种包含至少一种本发明通式(Ia)或(Ib)Pt-卡宾配合物的OLED。
本申请还进一步提供通式(Ia)或(Ib)双核Pt-卡宾配合物作为OLED中发光层的用途，优选作为发射体、基体材料、电荷传输材料和/或电荷阻断剂。
有机发光二极管原则上由多个层构成：
-阳极(1)
-空穴传输层(2)
-发光层(3)
-电子传输层(4)
-阴极(5)
通式(Ia)或(Ib)双核Pt-卡宾配合物优选用于发光层(3)中作为发射体分子。
因此，本申请进一步提供一种发光层，其包含至少一种本发明通式(Ia)或(Ib)双核Pt-卡宾配合物，优选作为发射体分子。优选的通式(Ia)或(Ib)双核Pt-卡宾配合物双核已在上文加以描述。
根据本发明使用的通式(Ia)或(Ib)双核Pt-卡宾配合物可以以物质形式，即无其他添加物的形式存在于发光层中。然而，除根据本发明使用的通式(Ia)或(Ib)双核Pt-卡宾配合物之外，发光层中也可存在其他化合物。例如，可存在荧光染料以改变用作发射体分子的所述Pt-卡宾配合物的发光颜色。此外，可使用稀释剂材料(基体材料)。该稀释剂材料可为聚合物，例如聚(N-乙烯基咔唑)或聚硅烷。然而，所述稀释剂材料同样可为小分子，例如4,4’-N,N’-二咔唑联苯(CDP)或芳族叔胺。当使用稀释剂材料时，发光层中的本发明所用双核Pt-卡宾配合物的比例通常小于40重量%，优选3-20重量%。本发明通式(Ia)或(Ib)双核Pt-卡宾配合物优选用于基体材料中。因此，所述发光层优选包含至少一种本发明通式(Ia)或(Ib)双核Pt-卡宾配合物和基体材料。
本申请进一步提供一种包含至少一种通式(Ia)或(Ib)双核Pt-卡宾配合物作为发射体分子的发光层。优选的通式(Ia)或(Ib)配合物已在上文加以描述。
OLED的上述层中的单独层又可由至少两层或更多层构成。例如，空穴传输层可由空穴从电极注入其中的一个层、将所述空穴从空穴注入层传输至发光层中的层构成。电子传输层同样可由多个层构成，例如由电子从电极注入其中的层和从电子注入层接受电子并将其传输至发光层中的层构成。所述的这些层各自根据多种因素如能量水平、耐热性和载流子迁移率以及所述层与有机层或金属电极的能量差选择。本领域技术人员能选择OLED的结构以使得其与根据本发明用作发射体材料的本发明双核Pt-卡宾配合物最佳匹配。
为了获得特别有效的OLED，空穴传输层的HOMO(最高占据分子轨道)应与阳极的功函匹配，且电子传输层的LUMO(最低占据分子轨道)应与阴极的功函匹配。
本申请进一步提供一种包含至少一个本发明发光层的OLED。OLED中的其他层可由通常用于这类层中且为本领域技术人员所已知的任何材料形成。
阳极为提供正载流子的电极。其可例如由包含金属、不同金属的混合物、金属合金、金属氧化物或不同金属氧化物的混合物的材料构成。或者，阳极可为导电聚合物。合适的金属包括元素周期表第11、4、5和6族金属，以及第8-10族过渡金属。当阳极透明时，通常使用元素周期表第12、13和14族的混合金属氧化物，如氧化铟锡(ITO)。阳极(1)同样可包含有机材料，如聚苯胺，例如如Nature，第357卷，第477-479页(1992年6月11日)所述。阳极或阴极至少之一应至少部分透明的，从而能发射形成的光。
用于本发明OLED的层(2)的合适空穴传输材料例如公开于Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第4版，第18卷，第837-860页，1996年中。空穴传输分子或聚合物可用作空穴传输材料。常用的空穴传输分子选自如下组：4,4'-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(NPD)、N,N'-二苯基-N,N'-双(3-甲基苯基)-[1,1'-联苯基]-4,4'-二胺(TPD)、1,1-双[(二-4-甲苯基氨基)苯基]环己烷(TAPC)、N,N'-双(4-甲基苯基)-N,N'-双(4-乙基苯基)-[1,1'-(3,3'-二甲基)联苯基]-4,4'-二胺(ETPD)、四(3-甲基苯基)-N,N,N',N'-2,5-苯二胺(PDA)、α-苯基-4-N,N-二苯基氨基苯乙烯(TPS)、对-(二乙氨基)苯甲醛二苯基腙(DEH)、三苯胺(TPA)、双[4-(N,N-二乙氨基)-2-甲基苯基](4-甲基苯基)甲烷(MPMP)、1-苯基-3-[对-(二乙氨基)苯乙烯基]-5-[对-(二乙氨基)苯基]吡唑啉(PPR或DEASP)、1,2-反式-双(9H-咔唑-9-基)环丁烷(DCZB)、N,N,N',N'-四(4-甲基苯基)-(1,1'-联苯基)-4,4'-二胺(TTB)和卟啉类化合物如铜酞菁。常用的空穴传输聚合物选自如下组：聚乙烯基咔唑、(苯基甲基)聚硅烷和聚苯胺。还可通过将空穴传输分子掺杂至聚合物如聚苯乙烯和聚碳酸酯中而获得空穴传输聚合物。合适空穴传输分子为上文已描述的分子。
用于本发明OLED的层(4)的合适电子传输材料包括与喔星(oxinoid)化合物螯合的金属，如三(8-羟基喹啉根合)铝(Alq3)，基于菲咯啉化合物如2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(DDPA)或4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(DPA)，以及唑类化合物如2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-
二唑(PBD)和3-(4-联苯基)-4-苯基-5-(4-叔丁基苯基)-1,2,4-***(TAZ)。层(4)可用于使电子传输更易进行，以及用作缓冲层或阻挡层以防止激子在OLED各层的界面处猝灭。层(4)优选改善电子迁移率并降低激子的猝灭。
阴极(5)为用于引入电子或负载流子的电极。阴极可为具有比阳极低的功函的任何金属或非金属。用于阴极的合适材料选自如下组：元素周期表第1族的碱金属如Li、Cs；第2族的碱土金属；第12族的金属，包括稀土金属、镧系元素和锕系元素。此外，可使用金属如铝、铟、钙、钡、钐和镁及其组合。此外，在有机层与阴极之间可使用含锂有机金属化合物或LiF以降低操作电压。
此外，本发明OLED还可包括本领域技术人员已知的其他层。例如，在层(2)与发光层(3)之间可使用可使正载流子易于传输和/或使各层带隙彼此匹配的层。或者，该其他层可用作防护层。以类似方式，在发光层(3)与层(4)之间可存在其他层以使负载流子易于传输和/或使各层带隙彼此匹配的其他层。或者，该层可用作防护层。
在优选实施方案中，除层(1)至(5)之外，本发明OLED还包含至少一个下述其他层：
-位于阳极(1)与空穴传输层(2)之间的空穴注入层；
-位于空穴传输层(2)与发光层(3)之间的电子阻挡层；
-位于发光层(3)与电子传输层(4)之间的空穴阻挡层；
-位于电子传输层(4)与阴极(5)之间的电子注入层。
本领域技术人员知晓如何选择合适的材料(例如基于电化学研究)。用于各层中的合适材料是本领域技术人员所已知的且例如公开于WO00/70655中。
此外，也可对层(1)、(2)、(3)、(4)和(5)中的一些或全部进行表面处理以提高载流子传输效率。所述各层材料的选择优选由获得具有高效率OLED决定。
本发明OLED可通过本领域技术人员已知的方法制备。OLED通常通过将各层连续气相沉积至合适衬底上而制备。合适衬底例如为玻璃或聚合物膜。对气相沉积而言，可使用常规技术如热蒸发、化学气相沉积及其他。在另一方法中，有机层可由处于合适溶剂中的溶液或分散体涂覆，此时使用本领域技术人员已知的涂覆技术。
不同层通常具有如下厚度：阳极(2)为
优选
空穴传输层(3)为优选
发光层(4)为
优选
电子传输层(5)为
优选阴极(6)为
优选
本发明OLED中的空穴和电子复合区的位置以及因此的OLED发光光谱可受到各层相对厚度的影响。这意味着电子传输层的厚度应优选以使得电子/空穴复合区位于发光层内的方式选择。OLED中各层的厚度之比取决于所用的材料。所用的任何其他层的层厚是本领域技术人员所已知的。
本发明OLED可用于其中电致发光性是有用的所有器件中。合适器件优选选自静止和移动可视显示单元。因此，本发明还涉及一种选自静止可视显示单元和移动可视显示单元的器件，其包含本发明OLED。
静止可视显示单元例如为计算机、电视的可视显示单元，打印机、厨房电器和广告面板中的可视显示单元、照明和信息面板。移动可视显示单元例如为便携式电话、便携式电脑、交通工具的可视显示单元以及公共汽车和火车上的目的地显示器。
此外，本发明通式(Ia)或(Ib)双核Pt-卡宾配合物可用于具有反转结构的OLED中。本发明配合物优选用于这些反转OLED的发光层中，更优选作为不含其它添加剂发光层。反转OLED的结构以及通常用于其中的材料是本领域技术人员所已知的。
本发明还涉及一种有机电子组件，其包含至少一种本发明通式(Ia)或(Ib)双核Pt-卡宾配合物。本发明更优选涉及一种相应的有机电子组件，其为有机发光二极管(OLED)、有机光伏电池(OPV)、有机场效应晶体管(OFET)或发光电化学电池(LEEC)。
实施例
合成下述本发明化合物并通过下文一般方法进行光物理表征。
下文提及的双核Pt-卡宾配合物可以以单一异构体形式(单一化合物)或两种或更多种可能异构体的混合物形式存在。在下文中，每种情况下显示一种异构体。然而，这不排除以多于一种异构体形式存在的相应化合物。
所述发光配合物的发光在具有2%发射体掺杂水平的薄PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)膜中进行。所述膜如下制备：将2mg/l发射体溶于10%PMMA(Mw 120kD)的DCM溶液中，并用60μm刮刀涂覆至载物玻璃上。在325nm波长(HeCd激光器)下以与所述载物玻璃成直角的角度进行，发射借助二极管阵列分光计中的光纤以45°角度检测。
一般试验程序：
方案A：
在室温下在氩气中，将0.8mmol合适咪唑
盐(对应于式III)和0.4mmol氧化银(I)(0.093g)在20ml无水二
烷中搅拌16小时。在添加10ml丁酮和0.8mmol环辛二烯二氯化铂(0.299g)后，将反应混合物在回流下搅拌16小时。将该混合物浓缩至干，并溶于20ml二甲基甲酰胺中，加入3.2mmol吡唑或吡唑衍生物和3.2mmol叔丁醇钾(0.359g)。将该反应混合物在室温下搅拌16小时，并在100°C下搅拌6小时。移除溶剂并用水洗涤残余物。随后借助柱色谱法(G60硅胶，二氯甲烷)提纯粗产物。
方案B：
将0.26mmol环金属化的乙酰丙酮铂(II)配合物(对应于式V)与0.26mmol吡唑或吡唑衍生物以及0.26mmol甲醇钠(0.014g)在10ml二氯甲烷中于氩气下回流24小时。移除溶剂后，借助柱色谱法(G60硅胶，二氯甲烷)提纯粗产物。
二[1-(二苯并呋喃基)-3-甲基咪唑-2-亚基-C2,C2’]铂(II)二吡唑化物(dipyrazolate)(化合物Ia’))
根据方案A，使0.8mmol 1-(二苯并呋喃基)-3-甲基咪唑
碘化物(0.301g)与3.2mmol吡唑(0.218g)反应。
经验式：C38H28N8O2Pt2
摩尔质量：1018.840g/mol
产率：0.168g(41.2%理论值)
熔点：在>357°C下分解
1H NMR(ppm，d6-DMSO，300.13MHz)：
δ=8.11-7.95(m，6H，CH)，7.72-7.60(m，6H，CH)，7.48-7.45(m，4H，CH)，7.39-7.31(m，6H，CH)，3.30(s，6H，NCH3)
13C NMR(ppm，CDCl3，75.475MHz)：
δ=154.98(Cipso)，141.98(Cipso)，139.25(CH)，137.89(CH)，132.61(Cipso)，130.69(Cipso)，128.43(CH)，126.82(CH)，124.04(Cipso)，123.24(CH)，123.10(CH)，121.42(Cispo)，120.41(CH)，117.40(CH)，116.26(CH)，111.62(CH)，105.40(CH)，35.67(NCH3)C38H28N8O2Pt2的元素分析：
C H N
计算值 44.79% 2.77% 11.00%
实测值 44.49% 2.57% 10.53%
或者：
根据方案B，使0.26mmol[1-(二苯并呋喃基)-3-甲基咪唑-2-亚基-C2,C2’]乙酰丙酮铂(II)(0.142g)与0.26mmol吡唑(0.018g)反应。
经验式：C38H28N8O2Pt2
摩尔质量：1018.840g/mol
产率：0.118g(89.1%理论值)
QY=73%
λem=471nm，505nm
二[1,3,5-三苯基-1,3,4-***-2-亚基-C2,C2’]铂(II)二吡唑化物(化合物Ic’))
根据方案A，使0.8mmol 1,3,5-三苯基-1,3,4-***
碘化物(0.340g)与3.2mmol吡唑(0.218g)反应。
经验式：C46H34N10Pt2
摩尔质量：1116.988g/mol
产率：0.063g(14.1%理论值)
熔点：在>320°C下分解
1H NMR(ppm，d6-DMSO，300.13MHz)：
δ=8.02(d，2H，J=7.6Hz，CH)，7.59-7.27(m，32H，CH)
13C NMR(ppm，d6-DMSO，75.475MHz)：
δ=151.20(Cipso)，145.40(Cipso)，137.58(Cipso)，133.20(Cipso)，130.40(CH)，129.41(CH)，129.17(CH)，129.07(CH)，128.58(CH)，128.05(CH)，128.02(CH)，126.17(Cipso)，125.41(CH)，118.30(CH)QY=63.7%
λem=444nm，473nm
二[(4-溴苯基)-3-甲基咪唑-2-亚基-C2,C2’]铂(II)二吡唑化物
根据方案A，使0.8mmol(4-溴苯基)-3-甲基咪唑
碘化物(0.292g)与3.2mmol吡唑(0.218g)反应。
经验式：C26H22N8Pt2Br2
摩尔质量：996.480g/mol
产率：0.181g(45.4%理论值)
熔点：在>340°C下分解
1H NMR(ppm，d6-DMSO，300.13MHz)：
δ=7.91(d，2H，J=2.1Hz，CH)，7.75(d，2H，J=2.0Hz，CH)，7.62(d，2H，J=1.9Hz，CH)，7.33-7.25(m，4H，CH)，7.20(d，2H，J=2.0Hz，CH)，7.11(d，2H，J=2.1Hz，CH)，6.38(t，2H，J=2.0Hz，CH)，3.21(s，6H，NCH3)
13C NMR(ppm，d6-DMSO，75.475MHz)：
δ=156.23(Cipso)，146.90(Cipso)，139.30(CH)，137.44(CH)，135.69(CH)，135.45(Cipso)，125.61(CH)，122.93(CH)，116.88(Cipso)，115.73(CH)，112.95(CH)，105.69(CH)，35.38(CH3)QY=8%
λem=429nm，453nm
二[(4-甲氧基苯基)-3-甲基咪唑-2-亚基-C2,C2’]铂(II)二吡唑化物
根据方案A，使0.8mmol(4-甲氧基苯基)-3-甲基咪唑
碘化物(0.253g)与3.2mmol吡唑(0.218g)反应。
经验式：C28H28N8Pt2O2
摩尔质量：898.740g/mol
产率：0.040g(11.1%理论值)
熔点：在>320°C下分解
1H NMR(ppm，d6-DMSO，300.13MHz)：
δ=7.83(d，2H，J=1.8Hz，CH)，7.80(d，2H，J=1.8Hz，CH)，7.75(d，2H，J=1.8Hz，CH)，7.70(s，2H，CH)，7.62(d，2H，J=1.5Hz，CH)，7.21-7.16(m，4H，CH)，6.53(d，2H，J=8.4Hz，CH)，6.34(s，2H，CH)，3.70(s，6H，OCH3)，3.16(s，6H，NCH3)13C NMR(ppm，d6-DMSO，125MHz)：
δ=167.06(Cipso-O)，155.88(Cipso)，141.47(Cipso)，139.12(CH)，137.57(CH)，133.64(Cipso)，122.33(CH)，120.23(CH)，115.28(CH)，111.33(CH)，106.64(CH)，105.30(CH)，54.75(OCH3)，35.44(NCH3)QY=36%
λem=441nm，466nm
二[(4-甲基苯基)-3-甲基咪唑-2-亚基-C2,C2’]铂(II)二吡唑化物
根据方案A，使0.8mmol(4-甲基苯基)-3-甲基咪唑
碘化物(0.240g)与3.2mmol吡唑(0.218g)反应。
经验式：C28H28N8Pt2
摩尔质量：866.740g/mol
产率：0.018g(5.2%理论值)
熔点：在>300°C下分解
1H NMR(ppm，d6-DMSO，300.13MHz)：
δ=7.82(d，2H，J=1.9Hz，CH)，7.69(d，2H，J=1.8Hz，CH)，7.60(d，2H，J=1.7Hz，CH)，7.19(d，2H，J=1.7Hz，CH)，7.13(d，2H，J=7.7Hz，CH)，6.89(s，2H，CH)，6.77(d，2H，J=7.6Hz，CH)，6.34(s，2H，CH)，3.17(s，6H，NCH3)，2.15(s，6H，CH3)
13C NMR(ppm，d6-DMSO，75.475MHz)：
δ=156.71(Cipso)，145.43(Cipso)，138.88(CH)，134.67(CH)，132.48(Cipso)，131.72(Cipso)，123.27(CH)，122.28(CH)，115.23(CH)，110.49(CH)，105.20(CH)，35.29(NCH3)，21.14(CH3)QY=31%
λem=428nm，453nm
二[(4-硝基苯基)-3-甲基咪唑-2-亚基-C2,C2’]铂(II)二吡唑化物
根据方案A，使0.8mmol(4-硝基苯基)-3-甲基咪唑
碘化物(0.265g)与3.2mmol吡唑(0.218g)反应。
经验式：C26H22N10O4Pt2
摩尔质量：928.692g/mol
产率：0.060g(16.2%理论值)
熔点：在>340°C下分解
1H NMR(ppm，d6-DMSO，300.13MHz)：
δ=8.13(d，2H，J=9.1Hz，CH)，8.03(d，2H，J=1.5Hz，CH)，8.94(dd，2H，J=8.5Hz，CH)，7.82(s，2H，CH)，7.71(s，2H，CH)，7.53(d，2H，J=8.5Hz，CH)，7.30(d，2H，J=1.3Hz，CH)，6.45(s，2H，CH)，3.24(s，6H，NCH3)
13C NMR(ppm，d6-DMSO，125MHz)：
δ=157.58(Cipso)，153.38(Cipso)，143.70(Cipso)，142.82(CH)，133.87(Cipso)，128.64(CH)，127.55(CH)，125.42(CH)，120.48(CH)，118.45(CH)，109.39(CH)，106.00(CH)，35.54(NCH3)
二[1-(二苯并呋喃基)-3-甲基咪唑-2-亚基-C2,C2’]铂(II)二-3,5-二甲基吡唑化物(化合物(Ib’))
根据方案A，使0.8mmol 1-(二苯并呋喃基)-3-甲基咪唑
碘化物(0.301g)与3.2mmol 3,5-二甲基吡唑(0.308g)反应。
经验式：C42H36N8O2Pt2
摩尔质量：1074.944g/mol
产率：0.026g(6.1%理论值)
熔点：221.6°C
1H NMR(ppm，d6-DMSO，300.13MHz)：
δ=8.03(d，2H，J=2.0Hz，CH)，7.99(d，2H，J=7.2Hz，CH)，7.66(d，2H，J=8.1Hz，CH)，7.59(d，2H，J=7.5Hz，CH)，7.47(t，2H，J=7.0Hz，CH)，7.35(t，2H，J=7.6Hz，CH)，7.34(d，2H，J=2.0Hz，CH)，7.04(d，2H，J=7.8Hz，CH)，6.01(s，2H，CH)，3.40(s，6H，NCH3)，2.25(s，6H，CH3)，2.20(s，6H，CH3)
13C NMR(ppm，d6-DMSO，125MHz)：
δ=155.06(Cipso)，145.45(Cipso)，142.09(Cipso)，130.84(Cipso)，129.31(CH)，126.78(CH)，124.14(Cipso)，123.28(CH)，122.92(CH)，121.15(Cispo)，120.40(CH)，117.63(CH)，116.26(CH)，111.67(CH)，104.20(CH)，34.83(NCH3)，14.00(CH3)，13.80(CH3)QY=85%
λem=472nm，506nm
二[1-(二苯并呋喃基)-3-甲基咪唑-2-亚基-C2,C2’]铂(II)二-3,5-二甲基吡唑化物(化合物Id’))
根据方案A，使0.8mmol 1-(二苯并呋喃基)-3-甲基咪唑
碘化物(0.301g)与3.2mmol 3,5-二叔丁基吡唑(0.577g)反应。
经验式：C54H60N8O2Pt2
摩尔质量：1243.256g/mol
产率：0.115g(23.1%理论值)
熔点：244°C
1H NMR(ppm，d6-DMSO，300.13MHz)：
δ=7.96(d，2H，J=7.4Hz，CH)，7.89(d，2H，J=2.0Hz，CH)，7.61–7.52(m，4H，CH)，7.45-7.32(m，6H，CH)，7.20-7.18(m，2H，CH)，6.29(s，2H，CH)，3.33(s，6H，NCH3)，1.44(s，18H，CH3)，1.41(s，18H，CH3)
13C NMR(ppm，d6-DMSO，125MHz)：
δ=158.67(Cipso)，154.86(Cipso)，141.51(Cipso)，133.42(Cipso)，130.95(CH)，130.00(Cipso)，126.52(CH)，124.08(Cipso)，123.09(CH)，122.34(CH)，120.57(Cispo)，120.22(CH)，117.09(CH)，115.05(CH)，111.47(CH)，101.10(CH)，35.91(NCH3)，32.37(CH3)，31.29(CH3)QY=50%
λem=512nm
OLED的制备
首先借助用于生产LCD的市售清洁剂(
20NS和25ORGAN-
中和剂)清洁用作阳极的ITO衬底，然后在超声浴中在丙酮/异丙醇混合物中清洁。为了清除可能的有机残余物，再将所述衬底在臭氧烘箱中暴露于连续臭氧流中达25分钟。该处理也改善了ITO的空穴注入性能。然后由溶液旋涂空穴注入层AJ20-1000(获自Plexcore)。
二极管实施例1：
在空穴注入层之后，在约10-7-10-9毫巴下，将下述有机材料通过气相沉积以约0.5-5nm/分钟的速率施加至所述清洁衬底上。以20nm的厚度施加作为空穴导体和激子阻断剂的Ir(DPBIC)3，其中第一个10nm掺杂有10%MoOx以改善传导性。
(Ir(DPBIC)3的制备参见申请PCT/EP/04/09269的Ir配合物(7))。
然后，通过气相沉积以20nm的厚度施加20%二[1,3,5-三苯基-1,3,4-***-2-亚基-C2,C2′]铂(II)二吡唑化物(1c’)、60%Ma A和20%化合物Ir(DPBIC)3的混合物。
(Ma A的制备参见WO2009003898)
然后，施加10nm厚作为空穴和激子阻断剂的Ma A层。随后使用的电子导体层为Cs2CO3掺杂的BCP层，其层厚为30nm。施加100nm厚的铝阴极，从而完成该二极管。
将所有组件在惰性氮气气氛下胶粘至玻璃盖上。
二极管实施例2：
在空穴注入层之后，还由溶液施加发光层。因此，制备包含12.5mg固体/ml溶剂甲苯的溶液。所述固体内容物由10%二[1-(二苯并呋喃基)-3-甲基咪唑-2-亚基-C2,C2′]铂(II)二吡唑化物(1a’)、30%基体Ir(DPBIC)3和60%Ma A构成。
在发光层之后，在约10-7-10-9毫巴下，将下文所述有机材料通过气相沉积以约0.5-5nm/分钟的速率由溶液施加至清洁的衬底上。以10nm的厚度施加作为空穴和激子阻断剂的Ma A。
随后使用的电子导体层为Cs2CO3掺杂的BCP层，其层厚为30nm。施加100nm厚的铝阴极，从而完成该二极管。
将所有组件在惰性氮气气氛下胶粘至玻璃盖上。
为了表征所述OLED，在不同电流和电压下记录电致发光波长。此外，测量电流-电压特性，以及发出的光输出。光输出可通过用光度计标定而转化成光度参数。
对于所述两个蓝色二极管实施例，获得如下电光数据：
二极管实施例1：CIE(0.17；0.21)，最大EQE*8.3%
二极管实施例2：CIE(0.179；0.34)
*EQE—外量子效率。在具有朗伯光强分布的前进方向上测量。
Claims (11)
1.一种通式(Ia)或(Ib)的双核Pt-卡宾配合物或其异构体：
其中A、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10各自定义如下：
A独立地为N或C；
R1、R2和R3各自独立地为氢、具有1-20个碳原子且任选间隔有至少一个杂原子且任选具有至少一个官能团的直链或支化烷基、具有3-20个碳原子的环烷基；
R4独立地为具有1-20个碳原子且任选间隔有至少一个杂原子且任选具有至少一个官能团的直链或支化烷基、具有3-20个碳原子的环烷基、具有6-30个碳原子的取代或未取代芳基、总共具有5-18个碳原子和/或杂原子的取代或未取代杂芳基；
R5、R6若A为N，则各自独立地为自由电子对，或者若A为C，则为氢、具有1-20个碳原子且任选间隔有至少一个杂原子且任选具有至少一个官能团的直链或支化烷基、具有3-20个碳原子的环烷基、具有6-30个碳原子的取代或未取代芳基、总共具有5-18个碳原子和/或杂原子的取代或未取代杂芳基；
或者
R4与R5或R5与R6与N和A一起或与A和A一起形成总共具有5-18个碳原子和/或杂原子且任选间隔有至少一个其他杂原子的饱和、不饱和或芳族环；
R7、R8、R9、R10各自独立地为氢、具有1-20个碳原子且任选间隔有至少一个杂原子且任选具有至少一个官能团的直链或支化烷基、具有3-20个碳原子的环烷基、具有6-30个碳原子的取代或未取代芳基、总共具有5-18个碳原子和/或杂原子的取代或未取代杂芳基，选自醚基、氨基、硫代、酯基、羰基、硝基或卤素基团的官能团；
或者
R7与R8、R8与R9或者R9与R10一起形成总共具有5-18个碳原子和/或杂原子且任选间隔有至少一个杂原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族环；
和/或
R6与R7一起形成总共具有1-30个碳原子和/或杂原子且任选包含杂原子的饱和或不饱和直链或支化桥基、芳族单元、杂芳族单元和/或官能团，其任选稠合有取代或未取代的5-8员的包含碳原子和/或杂原子的环。
2.如权利要求1的双核Pt-卡宾配合物，其中A、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10各自定义如下：
A独立地为N或C；
R1、R3各自独立地为氢、具有1-4个碳原子的直链或支化烷基；
R2为氢；
R4独立地为具有1-4个碳原子的直链或支化烷基，具有6个碳原子的取代或未取代芳基、具有5个碳原子和/或杂原子的取代或未取代的杂芳基；
R5、R6若A为N则各自为自由电子对，或者若A为C，则各自独立地为氢、具有1-4个碳原子的直链或支化烷基、具有6个碳原子的取代或未取代芳基、具有5个碳原子和/或杂原子的取代或未取代杂芳基；
或者
R5和R6与A和A一起形成总共具有5-10个碳原子和/或杂原子且任选间隔有至少一个其他杂原子的芳族环；
R7、R8、R9、R10独立地为氢，
或者
R7与R8一起形成总共具有5-12个碳原子和/或杂原子且任选间隔有至少一个杂原子的任选取代的不饱和或芳族环。
3.如权利要求1或2的双核Pt-卡宾配合物，其对应于下式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)或(If)，或其异构体：
4.一种制备如权利要求1-3中任一项的双核Pt-卡宾配合物的方法，包括使合适的Pt化合物与相应配体或配体前体和/或吡唑或相应吡唑衍生物接触。
5.一种有机电子组件，其包含至少一种如权利要求1-3中任一项的双核Pt-卡宾配合物。
6.如权利要求5的有机电子组件，其为有机发光二极管(OLED)、有机光伏电池(OPV)、有机场效应晶体管(OFET)或发光电化学电池(LEEC)。
7.一种发光层，其包含至少一种如权利要求1-3中任一项的双核Pt-卡宾配合物。
8.一种OLED，其包含如权利要求7的发光层。
9.一种选自静止可视显示单元、移动可视显示单元和照明装置的器件，其包含如权利要求6或8的OLED。
10.如权利要求1-3中任一项的双核Pt-卡宾配合物在OLED中的用途。
11.如权利要求10的用途，其中所述双核Pt-卡宾配合物用作发射体、基体材料、电荷传输材料和/或电荷阻断剂。
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