CN105307997B - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种夹层玻璃用中间膜,夹层玻璃的防眩性、耐光性及在暗处的可视性均可以得到提高。本发明的夹层玻璃用中间膜含有热塑性树脂,在使用以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃时,相对暗视觉亮度L's和相对明视觉亮度Ls的比L's/Ls为1.0以上,本发明的夹层玻璃用中间膜优选含有最大吸收波长为550nm以上且750nm以下的酞菁化合物、萘酞菁化合物、蒽酞菁化合物及士林化合物中的至少一种成分。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。本发明还涉及使用了上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃的碎片飞散量也少,安全性优异。因此,上述夹层玻璃在汽车、铁道车辆、航空器、船舶及建筑物等中广泛地使用。上述夹层玻璃例如通过在一对玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜来制造。
例如,关于使用了上述夹层玻璃的汽车,即使汽车司机不直视对向车的前照灯的光,心理上也会感到不适感。另外,当司机直视对向车的前照灯的光时,视力暂时性地降低,有时对驾驶操作产生不良影响。对于这种问题,强烈要求提高夹层玻璃的防眩性。
为了提高防眩性,作为具有可见光吸收性的材料,已知有使用了颜料、染料或着色剂等的中间膜。
另外,作为提高防眩性的中间膜的一个例子,下述专利文献1中公开了一种含有四氮杂卟啉化合物的夹层玻璃用中间膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:(日本)特开2010-138028号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
使用了颜料、染料或着色剂的中间膜对波长为380~780nm的可见光区域的大部分光进行吸收。其结果,中间膜的可见光线透射率有时变低。另外,即使在可见光线透射率较高的情况下,在夜间的屋内及夜间的屋外等暗处的可视性有时变低。因此,使用了颜料、染料或着色剂的中间膜有时不能用于特别是要求在暗处的可视性高的汽车的挡风玻璃。
专利文献1所记载的中间膜中,使用了四氮杂卟啉化合物,因此,存在即使可以提高可见光线透射率及防眩性,中间膜的耐光性也会变低的问题。
本发明的目的在于,提供一种夹层玻璃的防眩性、耐光性及在暗处的可视性均可以得到提高的夹层玻璃用中间膜、以及使用了该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
用于解决技术问题的方案
根据本发明的宽泛方面,提供一种夹层玻璃用中间膜,其含有热塑性树脂,中间膜具有第一构成或第二构成,所述第一构成含有最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的酞菁化合物、最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的萘酞菁化合物、最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的蒽酞菁化合物及最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的士林化合物中的至少一种成分;所述第二构成满足:使用以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃,然后,以JIS R3205为基准用750W的石英玻璃水银灯对所制作的夹层玻璃照射500小时的紫外线时,表示可见光线透射率的变化ΔA-Y的式子:(紫外线照射后的A-Y)-(紫外线照射前的A-Y)的值的绝对值为1.0以下,
在中间膜具有所述第一构成的情况下,在使用以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃时,相对暗视觉亮度L’s和相对明视觉亮度Ls之比L’s/Ls为1.0以上,
在中间膜具有所述第二构成的情况下,在使用以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃时,相对暗视觉亮度L’s和相对明视觉亮度Ls之比L’s/Ls超过1.0。
根据本发明的宽泛的方面,提供一种夹层玻璃用中间膜,其含有:热塑性树脂、最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的酞菁化合物、最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的萘酞菁化合物、最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的蒽酞菁化合物及最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的士林化合物中的至少一种成分(上述第一构成),在使用以JISR3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃时,相对暗视觉亮度L’s和相对明视觉亮度Ls之比L’s/Ls为1.0以上。在该夹层玻璃用中间膜中,优选所述比L’s/Ls超过1.0。
根据本发明的另一宽泛的方面,提供一种夹层玻璃用中间膜,其含有热塑性树脂,使用以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃,然后,以JIS R3205为基准用750W的石英玻璃水银灯对所制作的夹层玻璃照射500小时的紫外线时,表示可见光线透射率的变化ΔA-Y的式子:(紫外线照射后的A-Y)-(紫外线照射前的A-Y)的值的绝对值为1.0以下(所述第二构成),在使用以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃时,相对暗视觉亮度L’s和相对明视觉亮度Ls之比L’s/Ls超过1.0。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述中间膜还含有碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种金属盐。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述中间膜还含有增塑剂。
根据本发明的宽泛的方面,提供一种夹层玻璃,其具备:第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、所述夹层玻璃用中间膜,在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
发明的效果
本发明的夹层玻璃用中间膜含有热塑性树脂,且中间膜具有第一构成或第二构成,所述第一构成含有最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的酞菁化合物、最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的萘酞菁化合物、最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的蒽酞菁化合物及最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的士林化合物中的至少一种成分;所述第二构成满足:使用以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃,然后,以JISR3205为基准用750W的石英玻璃水银灯对所制作的夹层玻璃照射500小时的紫外线时,表示可见光线透射率的变化ΔA-Y的式子:(紫外线照射后的A-Y)-(紫外线照射前的A-Y)的值的绝对值为1.0以下,在中间膜具有所述第一构成的情况下,在使用以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃时,相对暗视觉亮度L’s和相对明视觉亮度Ls之比L’s/Ls为1.0以上,在中间膜具有所述第二构成的情况下,在使用以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃时,相对暗视觉亮度L’s和相对明视觉亮度Ls之比L’s/Ls超过1.0,因此,使用了本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的防眩性、耐光性及在暗处的可视性均可以得到提高。
本发明的夹层玻璃用中间膜含有:热塑性树脂、最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的酞菁化合物、最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的萘酞菁化合物、最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的蒽酞菁化合物及最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的士林化合物中的至少一种成分(所述第一构成),在使用本发明的夹层玻璃用中间膜和以JISR3202(1996)为基准的的两片透明玻璃制作夹层玻璃时,相对暗视觉亮度L’s和相对明视觉亮度Ls的比L’s/Ls为1.0以上的情况下,使用了本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的防眩性、耐光性及在暗处的可视性均可以得到有效地提高。
附图说明
图1是示出使用了本发明一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的局部剖切剖面图;
图2是示出使用了本发明一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的变形例的局部剖切剖面图。
标记说明
1…夹层玻璃
2…中间膜
2a…第一表面
2b…第二表面
11…夹层玻璃
12…中间膜
13…第一层(中间膜)
14…第二层(中间膜)
15…第三层(中间膜)
13a…外侧表面
15a…外侧表面
21…第一夹层玻璃部件
22…第二夹层玻璃部件
具体实施方式
以下,说明本发明的详细情况。
本发明的夹层玻璃用中间膜含有热塑性树脂。
本发明的夹层玻璃用中间膜具备以下的第1’构成或第2’构成。本发明的夹层玻璃用中间膜只要具备第1’构成及第2’构成中的至少一种构成即可。本发明的夹层玻璃用中间膜优选具备第1’构成,且优选具备第2’构成,更优选具备第1’构成和第2’构成这两者。
第1’构成:
中间膜含有:最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的酞菁化合物、最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的萘酞菁化合物、最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的蒽酞菁化合物及最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的士林化合物中的至少一种成分(第一构成),在使用以JISR3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃时,相对暗视觉亮度L’s和相对明视觉亮度Ls之比L’s/Ls为1.0以上。
第2’构成:
使用以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃,然后,以JISR3205为基准用750W的石英玻璃水银灯对所制作的夹层玻璃照射500小时的紫外线时,表示可见光线透射率的变化ΔA-Y的式子:(紫外线的照射后的A-Y)-(紫外线的照射前的A-Y)的值的绝对值为1.0以下(第二构成),在使用以JIS R3202(1996)为基准的的两片透明玻璃制作夹层玻璃时,相对暗视觉亮度L’s和相对明视觉亮度Ls之比L’s/Ls超过1.0。
本发明的夹层玻璃用中间膜具备上述构成,因此,在使用了本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃中,1)防眩性可以得到提高,2)耐光性可以得到提高,3)在暗处的可视性可以得到提高。目前,中间膜中,难以满足上述1)、2)、3)的全部效果。与之相对,本发明人等发现了可以满足上述1)、2)、3)全部效果的构成。本发明中,可以得到目前难以得到的组合效果,即能够组合得到1)较高的防眩性、2)较高的耐光性和3)较高的在暗处的可视性的效果。
本发明的夹层玻璃用中间膜优选含有:热塑性树脂、最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的酞菁化合物、最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的萘酞菁化合物、最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的蒽酞菁化合物及最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的士林化合物中的至少一种成分(以下,有时记载为成分X)。通过本发明的夹层玻璃用中间膜含有上述成分X,在使用了本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃中,1)防眩性可以更进一步得到提高,2)耐光性可以更进一步得到提高,且3)在暗处的可视性可以得到提高,1)、2)及3)的性能均可以得到更进一步的提高。
以下,说明构成本发明的夹层玻璃用中间膜的材料及相对暗视觉亮度L’s和相对明视觉亮度Ls的比L’s/Ls的详情。
(相对暗视觉亮度L’s及相对明视觉亮度Ls)
在使用本发明的夹层玻璃用中间膜和以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃时,将得到的夹层玻璃设为夹层玻璃C。用于上述夹层玻璃C的两片透明玻璃优选为厚度2.5mm的透明浮法平板玻璃。另外,用于上述夹层玻璃C的夹层玻璃用中间膜优选为厚度0.76mm的夹层玻璃用中间膜。该夹层玻璃C通过在两片透明玻璃之间配置中间膜而得到。夹层玻璃C的相对暗视觉亮度L’s优选为60以上,且优选为100以下。如果上述相对暗视觉亮度L’s为上述优选的下限以上,则可以得到在暗处的可视性优异的夹层玻璃。如果上述相对暗视觉亮度L’s为上述优选的上限以下,则可以得到防眩性更进一步优异的夹层玻璃。上述相对暗视觉亮度L’s可通过下述成分X或与下述成分X类似的成分Y的含量进行调节。夹层玻璃C的相对暗视觉亮度L’s更优选为80以上,且更优选为90以下。
上述夹层玻璃C的相对明视觉亮度Ls优选为50以上,且优选为85以下。如果上述相对明视觉亮度Ls为上述优选的下限以上,则可以得到可见光线透射率进一步更高的夹层玻璃。如果上述相对明视觉亮度Ls为上述优选的上限以下,则可以得到防眩性更进一步优异的夹层玻璃。上述相对明视觉亮度Ls可通过下述成分X或与下述成分X类似的成分Y的含量进行调节。夹层玻璃C的相对明视觉亮度Ls更优选为60以上,且更优选为82以下。上述夹层玻璃C优选相对明视觉亮度Ls为50以上且85以下,且相对暗视觉亮度L’s为60以上且100以下。如果相对明视觉亮度Ls及相对暗视觉亮度L’s双方满足上述优选的范围,则可以得到在暗处的可视性及防眩性更进一步优异的夹层玻璃。
本发明中,上述夹层玻璃C的相对暗视觉亮度L’s和相对明视觉亮度Ls的比L’s/Ls为1.0以上。通过上述比L’s/Ls为1.0以上,可以提高得到的夹层玻璃的防眩性、耐光性及在暗处的可视性。上述比L’s/Ls优选超过1.0,更优选为1.05以上,且优选为1.50以下,更优选为1.32以下。如果上述比L’s/Ls为上述优选的上限以下,则夹层玻璃的1)防眩性可以得到提高,且2)耐光性可以得到提高,并3)在暗处的可视性可以有效地得到提高。
上述相对暗视觉亮度L’s及上述相对明视觉亮度Ls的测定方法没有特别限定,例如优选通过以下方法进行测定。首先,通过将本发明的夹层玻璃用中间膜配置于以JISR3202(1996)为基准的的两片透明玻璃之间并进行压接,而得到夹层玻璃。作为分光放射计(TOPCON TECHNOHOUSE株式会社制造的“SR-3AR”)及光源,使用高压水银灯(日本技术Center株式会社制造的“S-LIGHTSA160”),测定得到的夹层玻璃的暗视觉亮度L’及明视觉亮度L。在测定时,在沿着受光方向距离分光放射计的受光部500mm的位置,以沿着分光放射计的受光方向直行的方式配置夹层玻璃,且在沿着受光方向距离分光放射计的受光部3500mm的位置配置上述光源。接着,除了不配置夹层玻璃以外,通过与暗视觉亮度L’及明视觉亮度L的测定相同的方法,测定暗视觉亮度L’0及明视觉亮度L0。需要说明的是,暗视觉亮度L’、明视觉亮度L、暗视觉亮度L’0及明视觉亮度L0的计算中使用CIE标准相对可见度。根据得到的暗视觉亮度L’、明视觉亮度L、暗视觉亮度L’0及明视觉亮度L0,通过下述式算出相对暗视觉亮度L’s及相对明视觉亮度Ls。需要说明的是,上述测定在如下环境下进行:不配置夹层玻璃,且不点亮光源而进行测定时的明视觉亮度为0.015Cd/m2以下。
相对暗视觉亮度L’s=100×(暗视觉亮度L’)/(暗视觉亮度L’0)
相对明视觉亮度Ls=100×(明视觉亮度L)/(明视觉亮度L0)
(耐光性)
本发明的夹层玻璃用中间膜中,使用以JIS R3202(1996)为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃后,以JIS R3205为基准用750W的石英玻璃水银灯对制作的夹层玻璃照射500小时的紫外线时,如果可见光线透射率的变化ΔA-Y(通过下述式表示的值)的绝对值为上述优选的范围,则可以提高得到的夹层玻璃的耐光性。用于上述夹层玻璃的两片透明玻璃优选为厚度2.5mm的透明浮法平板玻璃。另外,用于上述夹层玻璃C的夹层玻璃用中间膜优选为厚度0.76mm的夹层玻璃用中间膜。特别是上述夹层玻璃的相对暗视觉亮度L’s和相对明视觉亮度Ls之比L’s/Ls超过1.0时,通过上述ΔA-Y满足上述优选的范围,可以得到耐光性、以及在暗处的可视性及防眩性更进一步优异的夹层玻璃用中间膜。上述可见光线透射率的变化ΔA-Y的绝对值更优选为0.7以下,进一步优选为0.5以下。下述紫外线的照射前的A-Y为初始的A-Y。
可见光线透射率的变化ΔA-Y=(紫外线的照射后的A-Y)-(紫外线的照射前的A-Y)
(热塑性树脂)
本发明的夹层玻璃用中间膜所含有的热塑性树脂没有特别限定。作为上述热塑性树脂,可以使用目前公知的热塑性树脂。上述热塑性树脂也可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为上述热塑性树脂,可举出:聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂及聚乙烯醇树脂等。也可以使用这些树脂以外的热塑性树脂。
上述热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂。通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,本发明的夹层玻璃用中间膜相对于夹层玻璃部件或其它中间膜的粘接力进一步增高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂可以通过例如利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化来制造。上述聚乙烯醇可以通过例如对聚乙酸乙烯酯进行皂化来制造。上述聚乙烯醇的皂化度一般在70~99.8摩尔%的范围内。
上述聚乙烯醇的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,优选为3500以下,更优选为3000以下,进一步优选为2500以下。上述平均聚合度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性进一步增高。上述平均聚合度为上述上限以下时,中间膜的成形变得容易。
上述聚乙烯醇的平均聚合度利用根据JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法来求出。
上述聚乙烯醇缩醛树脂中所含的缩醛基的碳原子数没有特别限定。在制造上述聚乙烯醇缩醛树脂时使用的醛没有特别限定。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3或4。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上时,中间膜的玻璃化转变温度充分地降低。
上述醛没有特别限定。作为上述醛,一般而言,优选使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛,可举出例如:丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。其中,优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选正丁醛。上述醛可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率(羟基量)优选为15摩尔%以上,更优选为18摩尔%以上,优选为40摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下。上述羟基的含有率为上述下限以上时,中间膜的粘接力进一步增高。另外,上述羟基的含有率为上述上限以下时,中间膜的柔软性增高,中间膜的操作变得容易。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率为用百分率表示摩尔分率的值,所述摩尔分率通过键合有羟基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出。上述键合有羟基的亚乙基量可以通过例如根据JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”或根据ASTM D1396-92进行测定而求出。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.3摩尔%以上,进一步优选为0.5摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为20摩尔%以下。上述乙酰化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性增高。上述乙酰化度为上述上限以下时,中间膜及夹层玻璃的耐湿性增高。
上述乙酰化度为用百分率表示摩尔分率的值,所述摩尔分率通过从主链的总亚乙基量中减去键合有缩醛基的亚乙基量和键合有羟基的亚乙基量所得的值除以主链的总亚乙基量而求出。上述键合有缩醛基的亚乙基量例如可以根据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”或根据ASTM D1396-92进行测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为丁缩醛化度)优选为60摩尔%以上,更优选为63摩尔%以上,优选为85摩尔%以下,更优选为75摩尔%以下,进一步优选为70摩尔%以下。上述缩醛化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性增高。上述缩醛化度为上述上限以下时,为了制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间缩短。
上述缩醛化度为用百分率表示摩尔分率的值,所述摩尔分率通过键合有缩醛基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出。
上述缩醛化度可以通过如下算出,即,使用根据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法或根据ASTM D1396-92的方法,测定乙酰化度和羟基的含有率,并根据得到的测定结果算出摩尔分率,然后,从100摩尔%减去乙酰化度和羟基的含有率。
需要说明的是,上述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(丁缩醛化度)及乙酰化度优选从利用根据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测得的结果算出。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,上述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(丁缩醛化度)及乙酰化度优选从利用根据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测得的结果算出。
(增塑剂)
从更进一步提高中间膜的粘接力的观点出发,本发明的夹层玻璃用中间膜优选含有增塑剂。在中间膜所含有的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,中间膜特别优选含有增塑剂。
上述增塑剂没有特别限定。作为上述增塑剂,可以使用目前公知的增塑剂。上述增塑剂可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为上述增塑剂,可举出例如一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。其中,优选有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为上述一元有机酸酯,没有特别限定,可举出例如通过二醇和一元有机酸的反应而得到的二醇酯、以及三乙二醇或三丙二醇和一元有机酸形成的酯等。作为上述二醇,可举出三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可举出丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元有机酸酯,没有特别限定,可举出例如多元性有机酸和具有碳原子数4~8的直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为上述多元性有机酸,可举出己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为上述有机酯增塑剂,没有特别限定,可举出:三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、己二酸二丁基卡必醇酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、及磷酸酯和己二酸酯的混合物等。也可以使用这些物质以外的有机酯增塑剂。
作为上述有机磷酸增塑剂,没有特别限定,可举出例如:三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯及三异丙基磷酸酯等。
上述增塑剂优选为下述式(1)所示的二酯增塑剂。
[化1]
上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数5~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数6~10的有机基团。
上述增塑剂优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)及三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)中的至少一种,更优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
上述增塑剂的含量没有特别限定。相对于上述热塑性树脂100重量份,上述增塑剂的含量优选为25重量份以上,更优选为30重量份以上,优选为60重量份以下,更优选为50重量份以下。上述增塑剂的含量为上述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性进一步增高。上述增塑剂的含量为上述上限以下时,中间膜的透明性更进一步增高。
(成分X)
本发明的夹层玻璃用中间膜优选含有上述成分X。上述成分X是最大吸收波长为550nm以上且750nm以下的酞菁化合物、最大吸收波长为550nm以上且750nm以下的萘酞菁化合物、最大吸收波长为550nm以上且750nm以下的蒽酞菁化合物及最大吸收波长为550nm以上且750nm以下的士林化合物中的至少一种成分。上述成分X可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。其中,可得到进一步更高的防眩性和耐光性,因此,本发明的夹层玻璃用中间膜中,作为上述成分X,优选含有最大吸收波长为550nm以上且750nm以下的酞菁化合物、最大吸收波长为550nm以上且750nm以下的萘酞菁化合物、最大吸收波长为550nm以上且750nm以下的蒽酞菁化合物中的至少一种成分,更优选含有最大吸收波长为550nm以上且750nm以下的酞菁化合物。
为了有效地组合得到1)较高的防眩性、2)较高的耐光性和3)在暗处的较高的可视性的效果,上述成分X的最大吸收波长优选为上述下限以上及上述上限以下。
作为上述成分X,可举出:酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁、萘酞菁的衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁的衍生物等。优选上述酞菁化合物及上述酞菁的衍生物分别具有酞菁骨架。优选上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁的衍生物分别具有萘酞菁骨架。优选上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁的衍生物分别具有蒽酞菁骨架。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分X优选为选自:酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少一种,更优选为酞菁及酞菁的衍生物中的至少一种。
从更进一步良好地得到上述1)、2)、3)的效果的观点出发,上述成分X优选含有钒原子或铜原子,更优选含有铜原子。上述成分X可以含有钒原子。上述成分X更优选为含有钒原子或铜原子的酞菁及含有钒原子或铜原子的酞菁的衍生物中的至少一种,更优选为含有铜原子的酞菁及含有铜原子的酞菁的衍生物中的至少一种。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分X优选具有氧原子与铜原子键合而成的结构单元。
上述中间膜中的上述成分X的含量没有特别限定。上述中间膜100重量%中,上述成分X的含量优选为0.000001重量%以上,更优选为0.00001重量%以上,进一步优选为0.001重量%以上,特别优选为0.002重量%以上,优选为0.05重量%以下,更优选为0.03重量%以下,进一步优选为0.01重量%以下。
上述中间膜中的上述成分X的含量相对于热塑性树脂100重量份,优选为0.0000014重量份以上,更优选为0.000014重量份以上,进一步优选为0.0010重量份以上,特别优选为0.0014重量份以上,优选为0.07重量份以下,更优选为0.05重量份以下,进一步优选为0.014重量份以下。
中间膜中的上述成分X的含量为上述下限以上及上述上限以下时,可更进一步良好地得到上述1)、2)、3)的效果。另外,关于色调,可以制成作为夹层玻璃优选的色调。
(与成分X类似的成分Y)
本发明的夹层玻璃用中间膜可以含有与上述成分X类似的成分Y。作为上述成分Y,例如可举出四氮杂卟啉的衍生物及蒽醌的衍生物等。
上述中间膜中的上述成分Y的含量没有特别限定。上述中间膜100重量%中,上述成分Y的含量优选为0.000001重量%以上,更优选为0.00001重量%以上,进一步优选为0.001重量%以上,特别优选为0.002重量%以上,优选为0.05重量%以下,更优选为0.03重量%以下,进一步优选为0.01重量%以下。
上述中间膜中的上述成分Y的含量相对于热塑性树脂100重量份,优选为0.0000014重量份以上,更优选为0.000014重量份以上,进一步优选为0.0010重量份以上,特别优选为0.0014重量份以上,优选为0.07重量份以下,更优选为0.05重量份以下,进一步优选为0.014重量份以下。
中间膜中的上述成分Y的含量为上述下限以上及上述上限以下时,可更进一步良好地得到上述1)、2)的效果。
(金属盐)
本发明的夹层玻璃用中间膜优选含有碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种的金属盐(以下,有时记载为金属盐M)。通过上述金属盐M的使用,容易控制夹层玻璃部件和中间膜的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性。另外,通过中间膜含有上述热塑性树脂、上述成分X和上述金属盐M,可以更进一步提高上述2)耐光性。这由本发明人等发现。上述金属盐M也可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
上述金属盐M优选含有选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba中的至少一种的金属。中间膜中所含有的金属盐优选含有K及Mg内至少一种的金属。
另外,上述金属盐M更优选为碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐或碳原子数2~16的有机酸的碱土金属盐,进一步优选为碳原子数2~16的羧酸镁盐或碳原子数2~16的羧酸钾盐。
作为上述碳原子数2~16的羧酸镁盐及上述碳原子数2~16的羧酸钾盐,没有特别限定,例如可举出:乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁及2-乙基己酸钾等。
在上述中间膜含有金属盐M的情况下,金属盐M的含量以金属元素浓度计,优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上,优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。金属盐M的含量为上述下限以上及上述上限以下时,可以更进一步良好地控制夹层玻璃部件和中间膜的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性。另外,上述金属盐M的含量为上述下限以上时,中间膜的耐光性更进一步提高,可以在进一步更长的期间维持较高的可见光线透射率。
(紫外线屏蔽剂)
本发明的夹层玻璃用中间膜优选含有紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂,即使长时间使用中间膜及夹层玻璃,耐光性也更进一步提高。在不使用上述紫外线屏蔽剂的情况下,通过上述成分X或上述成分Y与上述热塑性树脂组合使用和,与不和上述热塑性树脂一起使用上述成分X或上述成分Y的情况相比,可以提高耐光性。上述紫外线屏蔽剂也可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
在上述紫外线屏蔽剂中含有紫外线吸收剂。上述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为上述紫外线屏蔽剂,例如可举出:金属类紫外线屏蔽剂、金属氧化物类紫外线屏蔽剂、苯并***紫外线屏蔽剂、二苯甲酮紫外线屏蔽剂、三嗪紫外线屏蔽剂及苯甲酸酯紫外线屏蔽剂等。
作为上述金属类紫外线屏蔽剂,例如可举出铂粒子、用二氧化硅对铂粒子的表面进行包覆而成的粒子、钯粒子以及用二氧化硅对钯粒子的表面进行包覆而成的粒子等。紫外线屏蔽剂优选不是隔热粒子。紫外线屏蔽剂优选为苯并***紫外线屏蔽剂、二苯甲酮紫外线屏蔽剂、三嗪紫外线屏蔽剂或苯甲酸酯紫外线屏蔽剂,更优选为苯并***紫外线屏蔽剂或二苯甲酮紫外线屏蔽剂,进一步优选为苯并***紫外线屏蔽剂。
作为上述金属氧化物类紫外线屏蔽剂,例如可举出:氧化锌、氧化钛及氧化铈等。而且,作为上述金属氧化物类紫外线屏蔽剂,表面可以被包覆。作为上述金属氧化物类紫外线屏蔽剂的表面的包覆材料,可举出:绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及聚硅氧烷化合物等。
作为上述绝缘性金属氧化物,可举出:二氧化硅、氧化铝及氧化锆等。上述绝缘性金属氧化物例如具有5.0eV以上的带隙能量。
作为上述苯并***紫外线屏蔽剂,可举出例如:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***(BASF株式会社制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)苯并***(BASF株式会社制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***(BASF株式会社制造的“Tinuvin326”)及2-(2’-羟基-3’,5’-二-戊基苯基)苯并***(BASF株式会社制造的“Tinuvin328”)等苯并***紫外线屏蔽剂。从吸收紫外线的性能优异方面考虑,上述紫外线屏蔽剂优选为含有卤原子的苯并***紫外线屏蔽剂,更优选为含有氯原子的苯并***紫外线屏蔽剂。
作为上述二苯甲酮紫外线屏蔽剂,可举出例如Octabenzone(BASF株式会社制造的“Chimassorb81”)等。
作为上述三嗪紫外线屏蔽剂,可举出例如ADEKA株式会社制造的“LA-F70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF株式会社制造的“Tinuvin1577FF”)等。
作为上述苯甲酸酯紫外线屏蔽剂,可举出例如2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF株式会社制造的“Tinuvin120”)等。
上述中间膜优选含有具有波长低于350nm的最长波长侧的最大吸收波长的紫外线屏蔽剂(以下,有时记载为紫外线屏蔽剂Z)。上述紫外线屏蔽剂Z通过具有波长低于350nm的最长波长侧的最大吸收波长,可以有效地提高紫外线的屏蔽性,且有效地抑制上述成分X及上述成分Y的劣化。上述紫外线屏蔽剂Z的最长波长侧的最大吸收波长的下限只要可发挥屏蔽紫外线的功能即可,没有特别限定。上述紫外线屏蔽剂Z的最长波长侧的最大吸收波长优选为250nm以上,更优选为290nm以上。上述紫外线屏蔽剂Z也可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。
上述最大吸收波长可以使用含有紫外线屏蔽剂0.01重量%和三乙二醇二-2-乙基己酸酯99.9重量%的液体,并使用例如石英比色皿(比色皿长1mm)进行测定。
从更进一步提高紫外线的屏蔽性且更进一步提高耐光性的观点出发,上述紫外线屏蔽剂Z优选含有:苯并***化合物、二苯甲酮化合物、三嗪化合物、丙二酸酯化合物或草酰苯胺化合物,更优选含有三嗪化合物或丙二酸酯化合物。上述紫外线屏蔽剂Z优选含有苯并***化合物,优选含有二苯甲酮化合物,优选含有三嗪化合物,优选含有丙二酸酯化合物,优选含有草酰苯胺化合物。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的耐光性的观点出发,上述紫外线屏蔽剂Z更优选含有:ADEKA株式会社制造的“LA-F70”、2-乙基2’-乙氧基-氧基酰替苯胺(科莱恩株式会社制造的“SanduvorVSU”)、丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亚甲基]-二甲酯(科莱恩株式会社制造的“HostavinPR-25”)或2-[2-羟基-4-[(辛氧基羰基)亚乙基氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(BASF株式会社制造的“Tinuvin479”),更优选含有ADEKA株式会社制造的“LA-F70”或丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亚甲基]-二甲酯。上述紫外线屏蔽剂Z优选含有ADEKA株式会社制造的“LA-F70”,优选含有2-乙基2’-乙氧基-氧基酰替苯胺,优选含有丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亚甲基]-二甲酯,优选含有2-[2-羟基-4-[(辛氧基羰基)亚乙基氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪。
从提高紫外线的屏蔽性且更进一步提高耐光性的观点出发,上述中间膜优选含有三嗪化合物和丙二酸酯化合物,更优选含有ADEKA株式会社制“LA-F70”和丙二酸酯化合物,进一步优选含有ADEKA株式会社制“LA-F70”和丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亚甲基]-二甲酯。
上述中间膜中的上述紫外线屏蔽剂的含量没有特别限定。从更进一步提高耐光性的观点出发,上述中间膜100重量%中,上述紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.5重量%以上,优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1重量%以下,特别优选为0.8重量%以下。特别是上述中间膜100重量%中,上述紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上,由此,可显著抑制中间膜及夹层玻璃的经过长时间后的可见光线透射率降低。
从更进一步提高耐光性的观点出发,上述中间膜中的上述紫外线屏蔽剂的含量相对于热塑性树脂100重量份,优选为0.14重量份以上,更优选为0.2重量份以上,进一步优选为0.5重量份以上,特别优选为0.7重量份以上,优选为3.5重量份以下,更优选为3重量份以下,进一步优选为1.4重量份以下,特别优选为1.0重量份以下。特别是相对于上述热塑性树脂100重量份,上述紫外线屏蔽剂的含量为0.14重量份以上,由此,可以显著抑制中间膜及夹层玻璃的经过长时间后的可见光线透射率降低。
从更进一步提高耐光性的观点出发,上述中间膜100重量%中,上述紫外线屏蔽剂Z的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.5重量%以上,优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1重量%以下,特别优选为0.8重量%以下。从更进一步提高耐光性的观点出发,上述中间膜中的上述紫外线屏蔽剂Z的含量相对于热塑性树脂100重量份,优选为0.14重量份以上,更优选为0.2重量份以上,进一步优选为0.5重量份以上,特别优选为0.7重量份以上,优选为3.5重量份以下,更优选为3重量份以下,进一步优选为1.4重量份以下,特别优选为1.0重量份以下。
(抗氧化剂)
本发明的夹层玻璃用中间膜优选含有抗氧化剂。该抗氧化剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为上述抗氧化剂,可举出:酚抗氧化剂、硫抗氧化剂及磷抗氧化剂等。上述酚抗氧化剂为具有酚骨架的抗氧化剂。上述硫抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。上述磷抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
上述抗氧化剂优选为酚抗氧化剂或磷抗氧化剂。
作为上述酚抗氧化剂,可举出:2,6-二-叔丁基-对甲酚(BHT)、丁基化羟基茴香醚(BHA)、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、十八烷基-β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯及亚乙基双(氧亚乙基)双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸酯)等。优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为上述磷抗氧化剂,可举出:十三烷基亚磷酸酯、三(十三烷基)亚磷酸酯、亚磷酸三苯酯、三壬基苯基亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯及2,2’-亚甲基双(4,6-二-叔丁基-1-苯基氧基)(2-乙基己基氧基)磷等。优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为上述抗氧化剂的市售品,可举出例如住友化学工业株式会社制造的“Sumilizer BHT”、Ciba-Geigy株式会社制造放入“IRGANOX 1010”等。
为了提高中间膜及夹层玻璃的耐光性,上述中间膜100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为0.1重量%以上。另外,由于抗氧化剂的添加效果会饱和,因此,上述中间膜100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为2重量%以下。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的耐光性的观点出发,上述中间膜100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为0.1重量%以上。另外,为了抑制抗氧化剂的影响引起的周边部的颜色变化,上述中间膜100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为2重量%以下,更优选为1.8重量%以下。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的耐光性的观点出发,上述中间膜中的上述抗氧化剂的含量相对于热塑性树脂100重量份优选为0.14重量份以上。另外,为了抑制抗氧化剂的影响引起的周边部的颜色变化,相对于热塑性树脂100重量份,上述抗氧化剂的含量优选为3重量份以下,更优选为1.3重量份以下。
(其它成分)
本发明的夹层玻璃用中间膜也可以根据需要含有光稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、粘接力调整剂、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可以只使用一种,也可以组合使用两种以上。
(夹层玻璃用中间膜)
本发明的夹层玻璃用中间膜的厚度没有特别限定。从实用方面的观点以及充分提高隔热性的观点出发,中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。中间膜的厚度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性提高。
本发明的夹层玻璃用中间膜的制造方法没有特别限定。作为该中间膜的制造方法,可以使用目前公知的方法。例如可举出,对热塑性树脂和上述成分X等以及根据需要而配合的其它成分进行混炼,并成形中间膜的制造方法等。为了适于连续的生产,优选挤出成形的制造方法。
上述混炼的方法没有特别限定。作为该方法,例如可举出使用:挤出机、塑性计,捏合机,班伯里混炼机或压延辊等的方法。其中,为了适于连续的生产,优选使用挤出机的方法,更优选使用双轴挤出机的方法。
(夹层玻璃)
图1中以剖面图示出使用了本发明一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子。
图1所示的夹层玻璃1具备:中间膜2、第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22。中间膜2为单层的中间膜。中间膜2为了得到夹层玻璃而使用。中间膜2是夹层玻璃用中间膜。
中间膜2配置加入在第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22之间。在中间膜2的第一表面2a(一表面)上叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜2的与第一表面2a相反的第二表面2b(另一表面)上叠层有第二夹层玻璃部件22。
图2中以剖面图示出使用了本发明一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的变形例。
图2所示的夹层玻璃11具备:中间膜12、第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22。中间膜12为多层中间膜。中间膜12为了得到夹层玻璃而使用。中间膜12是夹层玻璃用中间膜。
中间膜12具有依次对第一层13(中间膜)、第二层14(中间膜)及第三层15(中间膜)这3张中间膜进行叠层的结构。本实施方式中,第二层14为隔音层。作为第二层14,可使用本发明一个实施方式的中间膜。第一层13、第三层15为保护层。第一层13、第三层15可以是本发明实施方式的中间膜。
中间膜12配置加入在第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22之间。第二层14(中间膜)隔着第一层13、第三层15配置于第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22之间。在第一层13的外侧表面13a上叠层有第一夹层玻璃部件21。在第二层15的外侧表面15a上叠层有第二夹层玻璃部件22。
如上所述,本发明的夹层玻璃具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件和本发明的夹层玻璃用中间膜,上述夹层玻璃用中间膜配置于上述第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件之间。作为中间膜,上述夹层玻璃可以只具备本发明的夹层玻璃用中间膜,也可以具备本发明的夹层玻璃用中间膜和其它夹层玻璃用中间膜。上述夹层玻璃至少包含本发明的夹层玻璃用中间膜。
作为上述第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件,可举出玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。在夹层玻璃中,不仅包含在2张玻璃板之间夹入中间膜而成的夹层玻璃,而且也包含在玻璃板和PET膜等之间夹入中间膜而成的夹层玻璃。夹层玻璃为具备玻璃板的叠层体,优选使用至少1张玻璃板。上述第一层夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件为玻璃板或PET膜,优选上述第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件中的至少一个夹层玻璃部件为玻璃板。
作为上述玻璃板,可举出无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可举出:浮法平板玻璃、热线吸收平板玻璃、热线反射平板玻璃、抛光平板玻璃、压花平板玻璃、夹丝平板玻璃、以及夹线平板玻璃等。上述有机玻璃为代替无机玻璃的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可举出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸树脂板,可举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件的厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。另外,在上述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。在上述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。
上述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如,在第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件之间夹入中间膜,通入挤压辊、或放入橡胶袋中进行减压抽吸,使残留在第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件与中间膜之间的空气脱气。然后,在约70~110℃下进行预粘接而得到叠层体。接着,将叠层体放入高压釜中、或进行加压,以约120~150℃及1~1.5MPa的压力进行压接。如上所述,可以得到夹层玻璃。
上述中间膜及上述夹层玻璃可以在汽车、铁道车辆、航空器、船舶及建筑物等中使用。上述中间膜及上述夹层玻璃也可以用于这些用途以外的用途。上述中间膜及上述夹层玻璃优选为车辆用或建筑用的中间膜及夹层玻璃,更优选为车辆用的中间膜及夹层玻璃。上述中间膜及上述夹层玻璃可用于汽车的前挡玻璃、侧面玻璃、后面玻璃或车顶玻璃等。上述中间膜及上述夹层玻璃的防眩性优异,因此,特别适用于前挡风玻璃。
以下,举出实施例对本发明进一步详细地进行说明。本发明并不仅限定于这些实施例。
实施例及比较例中使用了以下材料。
热塑性树脂:
PVB1(利用正丁醛进行缩醛化而成的聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度1700、羟基的含有率30.8摩尔%、乙酰化度0.7摩尔%、丁缩醛化度68.5摩尔%)
需要说明的是,上述聚乙烯醇缩丁醛的羟基的含有率、乙酰化度及丁缩醛化度(缩醛化度)根据ASTM D1396-92的方法进行测定。需要说明的是,利用JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”测定的情况显示与根据ASTM D1396-92的方法相同的数值。
增塑剂:
3GO(三乙二醇二-2-乙基己酸酯)
成分X:
SG-5A1257(铜酞菁化合物,住化COLOR株式会社制造的“BLUE SG-5A1257”,在最大吸收波长715nm、波长620nm处有吸收波长峰)
SG-4A1053(铜酞菁化合物,住化COLOR株式会社制“GREEN SG-4A1053”,最大吸收波长620nm)
SG-531(士林化合物,住化COLOR株式会社制造的“BLUE SG-531”,最大吸收波长640nm)
与成分X类似的成分Y:
TAP-45(四氮杂卟啉化合物,山田化学工业株式会社制造的“TAP-45”,最大吸收波长585nm)
SG-1505(蒽醌化合物,住化COLOR株式会社制造的“BLUE SG-1505”,在最大吸收波长645nm、波长595nm处有吸收波长峰)
SG-1650(蒽醌化合物,住化COLOR株式会社制造的“VIOLET SG-1650”,在最大吸收波长565nm、波长605nm处也有吸收波长峰)
SG-100(苝化合物,住化COLOR株式会社制造的“RED SG-100”,最大吸收波长475nm)
金属盐M:
Mg盐的混合物(乙酸镁50重量%,2-乙基丁酸镁50重量%的Mg盐的混合物)
紫外线屏蔽剂:
Tinuvin326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***,BASF株式会社制造的“Tinuvin326”)
抗氧化剂:
H-BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,堺化学工业株式会社制造的“H-BHT”)
(实施例1)
中间膜的制备:
相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB1)100重量份添加:40重量份的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO);以着色成分(成分X)的量计0.0028重量份的SG-5A1257(铜酞菁化合物,住化COLOR株式会社制造的“BLUE SG-5A1257”);在得到的中间膜中使镁的含量成为160ppm的量的Mg盐的混合物(乙酸镁50重量%,2-乙基丁酸镁50重量%的Mg盐的混合物);0.2重量份的Tinuvin326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***,BASF株式会社制造的“Tinuvin326”);0.2重量份的H-BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,堺化学工业株式会社制“H-BHT”),利用混合辊充分混炼,得到组合物。
将得到的组合物利用挤出机挤出,得到单层的中间膜(厚度0.76mm)。
夹层玻璃的制作:
作为以JIS R3202(1996)为基准的透明玻璃,在两张透明浮法平板玻璃(厚度2.5mm)之间配置得到的中间膜(厚度0.76mm),使用耐热性的带进行固定使其不会发生偏移,得到叠层体。
将得到的叠层体设置于真空袋中,在常温(23℃)下在933.2hPa的减压度下进行真空袋内的脱气。接着,维持脱气状态并直接将真空袋升温至100℃,温度到达100℃之后保持20分钟。然后,使真空袋通过自然冷却进行冷却,确认温度降低至30℃,将压力开放至大气压。
使用高压釜,在135℃、压力1.2MPa的条件下,将利用上述真空袋进行了预压接的夹层玻璃压接20分钟,得到夹层玻璃。
需要说明的是,为了进行以下表示的评价试验,制作300mm×300mm大小的夹层玻璃以及50mm×50mm大小的夹层玻璃。
(实施例2~12及比较例1~8)
如下述表2所示那样设定配合成分的种类及含量,除此之外,与实施例1一样,制作单层的中间膜。使用得到的中间膜,与实施例1一样,制作具备中间膜的夹层玻璃。
(评价)
(1)最大吸收波长的测定方法
相对于100重量份的氯仿,混合0.002重量份的成分X及与成分X类似的成分Y(着色成分的含量(制品中的成分X或与成分X类似的成分Y的含量)),得到氯仿溶液。将得到的氯仿溶液放入光程长1.0mm的分光光度计用石英比色皿中。使用自记分光光度计(日立制作所株式会社制造的“U-4100”)测定300~2500nm下的透射率,求出最大吸收波长。测定值记载于上述材料的栏中。
(2)可见光线透射率(A光Y值,初始的A-Y(380~780nm))
使用自记分光光度计(日立制作所株式会社制造的“U-4100”)测定50mm×50mm大小的夹层玻璃在波长300~2500nm下的透射率,根据JIS R3211(1998)算出380~780nm下的可见光线透射率。
(3)防眩性
在距试验者的面部500mm的距离,以视线与夹层玻璃的面垂直的方式配置300mm×300mm大小的夹层玻璃。在该状态下,试验者观测处于距试验者25m距离的光源5秒钟,由此,评价防眩性。作为上述光源,使用了高压水银灯(日本技术Center株式会社制造的“S-LIGHTSA160”)。判断基准使用De Boer提出的下述表1所示的9分标准,并将10个试验者进行的评价的平均值设为试验结果。需要说明的是,上述测定在暗室中进行。
[表1]
视觉响应性 | 评价 |
完全不介意的程度 | 9 |
8 | |
满足的程度 | 7 |
6 | |
能允许的程度 | 5 |
4 | |
产生障碍的程度 | 3 |
2 | |
不能忍受的程度 | 1 |
(4)耐光性
使用紫外线照射装置(SUGA试验机株式会社制造的“HLG-2S”),以JIS R3205为基准,对300mm×300mm大小的夹层玻璃照射500小时及1000小时的紫外线(石英玻璃水银灯(750W))。通过与上述(2)可见光线透射率的评价相同的方法测定500小时及1000小时照射后的夹层玻璃的A-Y。根据得到的测定值,求得ΔA-Y((紫外线的照射后的A-Y)-(初始的A-Y))。需要说明的是,ΔA-Y的绝对值越小,耐光性越优异。
(5)在暗处的可视性(相对暗视觉亮度L’s及相对明视觉亮度Ls)
使用分光放射计(TOPCON TECHNOHOUSE株式会社制造的“SR-3AR”)及作为光源的高压水银灯(日本技术Center株式会社制造的“S-LIGHTSA160”),测定300mm×300mm大小的夹层玻璃的暗视觉亮度L’及明视觉亮度L。测定时,在沿受光方向距离分光放射计的受光部500mm的位置,以沿分光放射计的受光方向直行的方式配置夹层玻璃,并在沿受光方向距离分光放射计的受光部3500mm的位置配置上述光源。接着,除了不配置夹层玻璃以外,通过与暗视觉亮度L’及明视觉亮度L的测定相同的方法,测定暗视觉亮度L’0及明视觉亮度L0。需要说明的是,上述测定在不配置夹层玻璃,且不点亮光源进行测定时的明视觉亮度成为0.015Cd/m2以下的环境下进行。
需要说明的是,暗视觉亮度L’、明视觉亮度L、暗视觉亮度L’0及明视觉亮度L0的计算中使用CIE标准相对可见度。根据得到的暗视觉亮度L’、明视觉亮度L、暗视觉亮度L’0及明视觉亮度L0,通过下述式,算出相对暗视觉亮度L’s及相对明视觉亮度Ls。L’/Ls越高,防眩性及在暗处的可视性越优异。
相对暗视觉亮度L’s=100×(暗视觉亮度L’)/(暗视觉亮度L’0)
相对明视觉亮度Ls=100×(明视觉亮度L)/(明视觉亮度L0)
将中间膜的构成示于下述表2中,将测定结果示于下述表3中。需要说明的是,表3中的明视觉亮度及暗视觉亮度分别表示明视觉亮度L及暗视觉亮度L’。
Claims (7)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其含有:
热塑性树脂、以及
最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的酞菁化合物、最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的萘酞菁化合物、最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的蒽酞菁化合物及最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的士林化合物中的至少一种成分,
相对于所述热塑性树脂100重量份,所述最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的酞菁化合物、最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的萘酞菁化合物、最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的蒽酞菁化合物及最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的士林化合物中的至少一种成分的含量为0.07重量份以下,
在使用以JIS R3202:1996为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃时,相对暗视觉亮度L’s和相对明视觉亮度Ls之比L’s/Ls为1.0以上。
2.如权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述比L’s/Ls超过1.0。
3.如权利要求2所述的夹层玻璃用中间膜,其在使用以JIS R3202:1996为基准的两片透明玻璃制作夹层玻璃,然后,以JIS R3205为基准用750W的石英玻璃水银灯对所制作的夹层玻璃照射500小时的紫外线时,表示可见光线透射率的变化ΔA-Y的式子:(紫外线照射后的A-Y)-(紫外线照射前的A-Y)的值的绝对值为1.0以下。
4.如权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其还含有碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种金属盐。
5.如权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
6.如权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其还含有增塑剂。
7.一种夹层玻璃,其包括:
第一夹层玻璃构件、
第二夹层玻璃构件、
权利要求1~6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,
在所述第一夹层玻璃构件和所述第二夹层玻璃构件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
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